JPH02308851A - 芳香族ポリカーボネートと熱可塑性ポリウレタンとの熱可塑性ポリブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可塑性ポ
リエステルポリオール系ポリウレタンポリマーとのポリ
ブレンドから成る熱可塑性ポリマー樹脂に関する。

［従来の技術］ 熱可塑性ポリカーボネートポリマーは広範囲の種類の物
品を製造すために昇温において容易に成形される。この
ような物品の例は自動車部品、工具ハウジング、構造要
素などである。ポリヵーボネ−１・を成形の目的でそれ
自身で使用するのは制限かある。ポリカーボネートは室
温に対する衝撃強度の感度を包含する多数の欠点をもち
、更に詳しくは成形物品の厚さおよび溶媒（水および炭
化水素を包含する）による劣化の受りゃずさをもつから
である。

ポリカーボネ−１・のこのような欠点を他のポリマー添
加物の混合によって矯正することは知られており、たと
えば米国特許第３，４３１，２２４号に記載されている
。

ポリカーボネートポリマーはポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンとアクリルアクリレ−１・とのコポリマ
ー、ポリアミド、ポリビニルアセテート、アルキルセル
ロースエーテル、およびポリウレタン上ラス１〜マーを
包含する他のポリマーとのブレンドによって変性された
。

米国特許第４，０３４，０１２号にはポリカーボネート
とポリブチレンテレフタレートと熱可塑性ポリウレタン
（以後ＴＰＵと呼ぶ）とから成る３元ブレンドか臨界的
厚さて改良された衝撃強度をもっことが記載されている
。米国特許第４．１７９．４７９号にはＴＰＵと熱可塑
性ポリカーボネートとアクリルポリマーとから成る３元
ポリマーブレンドが記載されており、アクリルポリマー
はメルトフロー性の均一性を付与する加工助剤として機
能するといわれる。米国特許第４．３５０．７９９号に
はＴＰＵとポリカーボネートとポリホスフェートを含む
３元ブレンドが記載されており、このブレンドは減少し
た可熱性を示す。ＴＰＵとポリカーボネートと衝撃改良
剤としてのゴムの三元ブレンドは欧州特許第１２５７３
９号および米国特許第４．５２２，９７９号に記載され
ている。

ＴＰＵ／ポリカーボネートの２元ブレンドの製造はポリ
カーボネートとＴＰＵとの間の相溶性についての固有の
問題（たとえば溶融粘度、加工温度、および熱力学的溶
解度についての大きな差）のためにほとんど研究されな
かった。これらの差異はポリエーテル系のＴＰＵについ
て特に顕著である。

米国特許第１１，７４３．６５０号には実質的に熱可塑
性芳香族ポリカーボネートと５〜３５重量部の熱可塑性
ポリエーテルポリオール系ポリウレタンとから成る２元
ブレンドが記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記の従来技術にかんがみ、２種ポリマーの非相溶性が
最小てあり、それから製造した成形物品がポリカーボネ
−１・単独のものと比べて炭化水素溶媒に対する改良さ
れた耐性ならびに改良された衝撃耐性および強度を示す
ポリカーボネート／′ＦＰ　Ｕの２元ブレンドを提供す
ることは非常に望ましいことである。本発明はこの課題
を解決しようとするものである。

［課題を解決するなめの手段］ 一面において、本発明は、実質的に （ａ）　　　（ａ）と（ｂ）の合泪重量を基準にして６
５〜９５重量％の熱可塑性ポリカーボネート・ポリマー
：および （ｂ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５
〜３５重量％のショア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可塑
性ポリエステルポリオール系（ｂａｓｅｄ）のポリウレ
タン。

から成る熱可塑性ポリブレンドにある。好ましくは生成
熱可塑性ポリブレンドは２１５０ｐ　ｓ　ｉ　（１５Ｘ
１０３ＫＰａ）の環境亀裂応力抵抗および２．２０ｘｌ
　Ｏ”　ｐｓ　ｉ　（１，５ＧＰａ）の曲げ弾性率（ｆ
ｌｅ：ｘｕｒａｌ　ｍｏｄｕｌｕｓ）を示す。

第２の面において、本発明は実質的に （ａ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして６
５〜９５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート・ポ
リマー：および （ｂ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５
〜３５重量％のショア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつポリエ
ステルポリオール系のポリウレタン：を溶融混合するこ
とから成り、その溶融混合物がアクリル系ポリマー加工
助剤を実質的に含まないことを特徴とする熱可塑性ポリ
ブレンドの製造法にある。

第３の面において、本発明はポリブレンドが実質的に （ａ）　　　（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして６
５〜９５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネ−１〜・
ポリマー：および （ｂ）　　　（ａ）と（ｂ’　）の合計重量を基準にし
て５〜３５重量％のショア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつポ
リエステルポリオール系のポリウレタン：から成り、生
成物品が２１５０ｐｓ　ｉ　（Ｉ　ＳＭＰａ）の環境亀
裂応力抵抗および１．５２Ｇ　Ｐ　ａ　２．２０ｘ　１
０５ｐ　ｓ　ｉ　（１，５２ＧＰａ）の曲げ弾性率を示
すことを特徴とするポリブレンドの溶融押出しまたは型
成形（ｌｌ０ＩＪ　ｌｄ　ｉｎｇ）によって製造した物
品にある。

驚くべきことに、７０Ａ〜７０Ｄのショア硬度をもつ熱
可塑性ポリウレタンを熱可塑性芳香族ポリカーボネート
と組合せて使用することによって、良好な機械特性、加
工性および化学特性（溶媒耐性を含む）をもつ熱可塑性
ブレンドかえられるということか発見された。

［発明の態様］ 本発明のポリブレンドは該ブレンド中の存在する熱可塑
性芳香族ポリカーボネート（ａ）と熱可塑性ポリウレタ
ン（ｂ）の合計重量を基準にして少なくとも６５重量％
の量の且つ９５重量％までの、好ましくは８５重量％ま
での、更に好ましくは７５重量％までの熱可塑性芳香族
ポリヵーボネー１〜を含む。

熱可塑性ポリウレタンは熱可塑性芳香族ポリカーボネー
ト（ａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量を基
準にして少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１
５重１％、更に好ましくは少なくとも２５重量％の量で
然し３５重量％を越えない量でポリブレンド中に存在す
る。上記の熱可塑性芳香族ポリカーボネーＩ・ポリマー
類の混合物および／または熱可塑性ポリエステルポリオ
ール系ポリウレタン類の混合物をポリブレンド中に存在
させることもできる。

本発明の実施において便用しうる好適な熱可塑−ｌｎ　
　　　− 性芳香族ポリカーボネートポリマーは１０，０００〜２
０ｏ、　ｏｏｏの好ましくは１５，０００〜１００．Ｏ
’ＯＯの分子量を有利にもつ芳香族ホモポリカーボネー
トおよび芳香族コポリカーボネートである。また、ポリ
カーボネートは有利には、ＡＳＴＭ方法Ｄ−１２３８で
測定して１．２ｇｇ重量３００°Ｃにおいて少なくとも
８　ｇ／　１０分、好ましくは少なくとも１０　ｇ　／
　１０分、更に好ましくは少なくとも１２　ｇ　／　１
０分、然し３０ｇ未満／１０分、好ましくは２２ｇ＊満
／１０分、更に好ましくは１８ｇ未満／１０分のメルト
フロレートをもつ。然し、１００ｇ／１０分程度の高い
メルトフロレートをもつポリカーポネー１への使用は、
それがポリブレンドの全メルト処理特性に対して有利で
あり熱可塑性ポリウレタンの熱劣化を最小にするときに
は可能である。

本発明に使用するのに好適なポリカーボネートは下記の
式■または式■の′Ｗ４造に適合するジヒドロキシ化合
物から製造される。

たたし上記の式中、Ａは１〜８＠の炭素原子をもつアル
キレン基、２〜８個の炭素原子をもつアルキリデン基、
５〜１５個の炭素原子をもつシクロアルキレン基、５〜
１５個の炭素原子をもつシクロアルキリデン基、５〜１
５個の炭素原子をもつ芳香族基、カーボニル基、酸素原
子、硫黄原子、−５ｏ−または−Ｓ　Ｏ２−の基、また
Ｌよ次の一般−１１＝ の基を表わし２ｇは０または工の数を表わし：ｅは０ま
たは１の数を表わし：ＺはＦ、ｃｌまたはＢｒの原子あ
るいはＣアルキルを表わし、１〜３ そして若干のＺ基が１つのアリール基中の置換基である
ときはそれらは同一でも異なっていてもよく；ｄはＯま
たは１〜４の整数を表わし：そしてｆは０または１〜３
の整数である。好ましいのはｇが１であり、ｅが１であ
る場合のジヒドロキシ化合物である。

本発明の実施において有用なジヒドロキシ化合物の中に
はハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシ
フェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シク
ロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ヒ
ス（しドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、およびα、α−ビス（しドロキシフェニル）シ
イソプロピルベンゼンがある。これらの及び更に他の好
適な芳香族ジヒドロキシ化合物はなとえは米国特許第２
，９９１．２７３　；　２，９９９，８３５　、２，９
９９，８４６　；３．０１４，８９１　　、３，０２，
３６５；　３，０３５，０２１　　、３，０３５．０３
６　：３．０３６，０３７　；　３，０３６，０３８　
；　３，０３６，０３９　、３，１４８，１７２　、３
，２７１，３６７　、３，２７１，３６８および３，２
８０，０７８　。

西独公開公報第１，５７０．７０３　；　２，０６３，
０５０　；　２，０６３゜０５２　　、２，２１１，９
５６および２，２１１，９５７　　、フランス特許１，
５６１．５１８　；ならびに論文Ｈ、Ｓｃｈｍｅｌｌ、
ｃｈｅＩＩｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ
　ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ、米国ニューヨーク州
インターサイエンス・ハブリッシャーズ１９６４年刊行
に記載されている。好適なジヒドロキシ化合物の更なる
例は２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
［ビスフェノールＡ］、２．４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−
ヒトｏ−ｑジフェニル）シクロヘキサン、α、α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ヒス（３，５−ジり四〇−４
−ヒト０キシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、ヒドロキシベンゾフェノン、および４．４−ス
ルホニルジフェノール、を包含するビスフェノール類で
ある。

本発明のポリブレンドの製造に使用される芳香族ポリカ
ーボネートはその構造中に１種またはそれ以」二の好適
なジヒドロキシ化合物から誘導される単位を必要とする
。

最も好ましいジヒドロキシ化合物はｇが１であり、ｅが
１であるときの化合物なとえはビスフェノール特に２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフ
ェノールＡ］である。

ポリカーボネート樹脂の製造は５業技術において知られ
ているいづれかの方法により、たとえは界面重縮合法、
均一相中の重縮合、またはエステル交換法によって行う
ことがてきる。好適な方法と条件は大獄に記載されてお
り、一般的には上記のＩＩ　、　ＳＣＩ−ＩＭＥＬＬの
論文に記載されている。

　１５　一 本発明のポリブレンドの製造に使用する芳香族ポリカー
ボネー１〜樹脂の製造において、１価フェノールのよう
な単官能性試削を使用してそれぞれの分子量を限定する
ことができる。また、少なくとも３官能性である枝分か
れ剤特に３個以上のフェノール性ヒドロキシ基をもつ化
合物を（使用するジヒドロキシ化合物に対して）少量、
好ましくは約０．０５〜２．０モル％の量で使用して枝
分かれを生せしめることもできる。この種の芳香族ポリ
カーホネー１へはたとえば西独公開公報１，５７０，５
３３　　；１．５９５，７６２　；　２，１１６，９７
４および２，１１３，３４７　、英国特許１，０７９，
８２１および米国特許３，５４１１，５１４に記載され
ている。

熱可塑性ポリウレタンは実質的に線状のポリマーであり
、熱可塑性加工特性をもつ。それらは有機ポリイソシア
ホー１〜好ましくはジイソシアネートとポリアール（ｐ
ｏｌｙａｈｌ　）組成物（ポリ力プロラクＩ〜ンボリオ
ールまたはポリエステルポリオールまたはポリエステル
ポリオール、および鎖延長剤（ｅＸｔｅｎｄｅｎ　）か
ら成る）との反応から製造される。

それらはそれぞれ熱可塑性ポリカプロラクトンポリオー
ル系ポリウレタン、熱可塑性ポリエステルポリオール系
ポリウレタンおよび熱可塑性ポリエーテルポリオール系
ポリウレタンである。熱可塑性ポリウレタンは米国特許
第３，２１４，４１４号および第４，３７６．８３４号
に記載の方法によって製造することができる。

本発明で使用する熱可塑性ポリウレタンはポリエステル
ポリオール系ポリウレタンである。

熱可塑性ポリウレタンのショア硬度はＡ　Ｓ　Ｔ　ＭＤ
　−２２，１０により測定される。本発明で使用する熱
可塑性ポリウレタンは「Ａ」スケールで７ＯＡがら「Ｄ
」スケールで７０Ｄまでのショア硬度をもつ。熱可塑性
ポリウレタンは好ましくは７０Ａ〜１００Ａ、更に好ま
しくは８５〜１００　Ａのショア硬度をもつ。「Ｄ」ス
ケールでは、熱可塑性ポリウレタンは４０Ｄ〜７０Ｄ、
更に好ましくは４．０　Ｄ〜６５Ｄ、最も好ましくは５
５Ｄ〜６５Ｄの硬度をもつ。大きい数字はど硬い熱可塑
性ポリウレタンを示す。

この熱可塑性ポリウレタンは更に、１０分当り少なくと
も６ｇ好ましくは少なくとも８ｆｆ、更に好ましくは少
なくとも１０ｇの、そして４０ｇまでの、好ましくは３
！５ｇ４での、更も好ましくは３０ｇまでのヌル１〜フ
ロレー１〜をもつ点に特徴がある。ミルＩ〜フロレー１
−はＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　−１２３８法に従って決定さ
れる。

本発明に使用する熱可塑性ポリウレタンを製造するのに
使用するポリエステルポリオールは少なくとも５００、
更に好ましくは少なくとも１２５０．最も好ましくは少
なくとも１５００の、然しｉｏ、　ｏｏｏ未満、好まし
くは８，０００未満、最も好ましくは６０００未満の分
子量をもつ。ポリオールの平均の官能性（すなわち分子
当りのインシアホー１〜反応性水素の数）は１．８〜４
の範囲、好ましくは１．８〜２．５の範囲にある。

熱可塑性ポリエステルポリオール基材のポリウレタンの
出発原料として使用しうる特に有用なポリエステルポリ
オールは２価カルボン酸またはこれらの酸の無水物と少
なくとも１個Ｉ！ｆましくは２個の１級ヒドロキシ基を
もつグリコールとから製造されるものである５好適な２
価カルボン酸としてはコハク酸、スペリン酸、セバシン
酸、シラ酸、メチルアジピン酸、ゲルタール酸、ピメリ
ン酸、アゼライン酸、フタル酸、テレフタル酸、および
イソフタル酸、ならびにそれらの無水物があけられる。

本発明の好ましいポリエステルポリオールはアジピン酸
から製造されるものである。

例としてあげれば、アジピン酸を少なくとも１個の１級
水素基をもつ１Ｅ３ｉＩなグリコールまたはクリコール
混合物と縮合させる。０．５〜２．０の酸価に達したと
き縮合を停止させる。反応中に生成した水は同時に除去
して生成物の最終の水含量か０゜０１〜０．０２好まし
くは０．０１〜０．０５重量％であるようにする。

たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ビス（ヒドロ
キシメチルシクロヘキサン）、１゜４−ブタジオール、
ジエチレングリコール、２゜２−ジメチルプロピレング
リコール、および１゜３−プロピレングリコールのよう
な任意の好適なグリコールをアジピン酸との反応に使用
することかできる。クリコールの他に、約１％までの少
量の３価アルコールたとえばトリメチロールプロパン、
グリセリンおよびヘキサントリオールをグリコールと共
に使用することもできる。ポリエステルポリオールの分
子量は所望ならばオキシランたとえはエチレンオキザイ
ド、またはプロピレンオキサイドと更に反応させること
によって増大させることができる。

ポリウレタンの製造に使用する有機ポリイソシアネート
、好ましくはジイソシアネートの任意のものを本発明に
必要な熱可塑性ポリウレタンの製造に使用することがで
きる。このようなイソシアネート類の例は次のとおりで
ある。４．４′−異性体、２．４′−異性体、およびそ
れらの混合物を包含するメチレンビス（フェニルイソシ
アネート）、メタ−およびパラ−フェニレンジイソシア
ネート、タロロフエニレンジイソシアネート、α。

α′−キシリレンジイソシアネート、２．４−および２
．６−トルエンジイソシアネート、および後者の２つの
異性体の混合物（商業的に入手しうる）、トルイジンジ
イソシアネート、へＡサメチレンジイソシアネート、１
．５−ナフタレンジイソシアネート、インホロンジイソ
シアネ−１・、ならびに４．４′−異性体、２．４′−
異性体およびそれらの混合物を包含するメチレンビス（
シクロヘキシルイソシアネート）。

好ましくは、本発明に有用な熱可塑性ポリウレタンの製
造に使用する有機ポリイソシアネ−１・は、４．４′−
異性体の形体のならびに４，４′−異性体と約７０重量
％までの量の２．４′−異性体との混合物の形体のメチ
レンビス（フェニルジイソシアネート）およびこれらの
ジイソシアネートの変性形体である。後者は室温で安定
な液体を付与するように処理された形体のメチレンビス
（フェニルイソシアネート）を意味する。このような生
成物は少量の（ポリフェニルポリイソシアネート当量当
り０．２当量までの）脂肪族クリコールまたは脂肪族グ
リコール類混合物と反応させた生成物を包含する。この
ような変性メチレンビス（フェニルイソシアネート）は
米国特許第３．３９４．１６４　。

３．８８３，５７１　、４，１１５，４２９　、４，１
１８，４２９　、および４．２９９，３４７号に記載さ
れており、そして少量のジイソシアネートが対応するカ
ルボジイミドに転化したものは米国特許第３，３８４，
６５３号に記載されている。所望ならば上記のポリイン
シアネート類の混合物を使用することもできる。

本発明に必要な熱可塑性ポリウレタンの製造に使用する
鎖延長剤は脂肪族直鎖および枝分かれ鎖のジオールであ
り、好ましくは鎖中に２〜８個の炭素原子をもつ。これ
らのジオールは脂環族ジオールも包含する。このような
ジオールの例はエチレングリコール、１．３−プロパン
ジオール、１゜５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、１．３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタン
ジオール、１．３−ベンタンジオール、１゜２−ヘキサ
ンジオール、３−メチルペンタン−１゜５−ジオール、
１，４−シクロヘキザンジメタノ−ルおよびそのような
ジオールの２種以上の混合物である。単独で又は相互に
混合して又は上記のジオールのいづれかと混合して使用
しうる鎖延長剤はまたジエチレングリコール、ジプロピ
レンクリコール、トリプロピレンクリコール、エタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ジェタノールアミンならびにエステルジオールを包含す
る。該エステルジオールはアジピン酸、アゼライン酸、
ゲルタール酸、および脂肪族ジカルボン酸を上記のよう
な脂肪族ジオールとジオールのモル当９０．０１〜０８
モルの酸を使用してエステル化させることによってえら
れる。熱可塑性ポリウレタンを製造するのに使用しうる
鎖延長剤には脂肪族ジオールまたはトリオールたとえば
１．４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサン−１，２−ジオール、エチレングリ
コール、ブタン−１，４−ジオール、トリメチロールプ
ロパンをカプロラクＩ〜ンとジオールの１モル当り０．
０１〜２モルのカプロラフ）・ンのモル比で付加させて
えられる付加物もあげられる。

上記のジオール鎖延長剤の任意のものを単独で又は混合
して熱可塑性ポリウレタンの製造に使用しうるけれども
、１．４−ブタジオール、ネオペンチルグリコール、１
，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレンクリコー
ルおよびジエチレングリコールのいづれかを単独て又は
相互に混合して使用するのが好ましい。

熱可塑性ポリウレタンの硬度はその製造に使用する鎖延
長剤の量と種類によって部分的に調節される。鎖延長剤
の量が多いほど硬い熱可塑性ポリウレタンか一般にえら
れる。

ポリオール、有機ポリイソシアネートおよび鎖延長剤は
個々に好ましくは６０〜１３５°Ｃの温度に加熱し、次
いでポリオールと鎖延長剤をポリイソシアネートと実質
的に同時に混合することかできる。好ましくは、それぞ
れが予熱された鎖延長剤とポリオールをまず混合し、え
られた混合物を予熱したポリイソシアネートと混合する
。この方法は鎖延長剤とポリエステルがポリイソシアネ
ー１〜の導入前に反応せず、ポリイソシアネートとの迅
速混合が従って容易になるという理由のために好ましい
。

有利には、反応速度は反応混合物に好適な触媒たとえば
米国特許第２，６２０，５１６号、　２，６２１．１６
ら：および２，７２９，６１８号に記載されているよう
な第３級アミンを添加することによって増大させること
ができる。

本発明に有用な熱可塑性ポリウレタンを製造するための
その他の技術はｒ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　：　
ｃｈｅｎｉｓｉｒＶ　ａｙｄ　ＴｃｃｈｎｏｌｏｇｙＪ
Ｖｏｌ、２　、　Ｉ）ｌ）２９９−４５２　　［Ｊ。

Ｈ−５ａｕｎｄｅｒｓ　ａｎｄに、Ｃ，Ｆｒ１ｓｃｈ　
、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｂｉｓｈｅｒｓ
　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９６４）］に記載されてい
る。

本発明のポリブレンドは熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トを熱可塑性ポリウレタンと混合することによって製造
することができ、この方法は加工助剤を実質的に存在さ
せないで行なわれる。このブレンドはポリカーポネーｌ
−とポリウレタンを一緒に加え、これらの成分を通常の
技術および装置を使用して混合することによって行なう
ことかで−つは　− きる。一般に、混合物は通常の混合ロール、練り粉ミキ
サ、バンバリーミキサなどにおいて任意に予備混合し、
そしてこの予備混合物をメルトブレンドを達成するに十
分な昇温において押出し皿中でブレンドするか又はこれ
をミル中でとかすことによってブレンドすることができ
る。メルトブレンド前に、すべての成分をたとえば９５
°Ｃ以上の温度で操作される脱湿乾燥雑巾で十分に乾燥
して実質的に水を含まない状態にすることが重要である
。

メルトブレンド法に使用する温度は本発明のポリブレン
ドの製造を可能にするに十分である。有利には、温度は
ポリカーボネー１〜とブレンドする熱可塑性ポリウレタ
ンの分解温度を越えない。代表的には、メルト−ブレン
ド法に使用する初期温度は２６０°Ｃ未満、好ましくは
２５０°Ｃ未満、更に好ましくは２４０°Ｃ未満である
。これらの温度は熱可塑性ポリウレタンの分解の可能性
を最小にしながら有効なメルト−ブレンド法を保つよう
に適当に保持または低下させることかできる。

メルト−ブレンド法は、５００，０００〜１．５００．
０００の数平均分子量をもつアクリル・ポリマーから成
る加工助剤を実質的に含まない状態で行なわれる。

代表的なアクリル・ポリマーはメチルメタクリレートの
ホモポリマー：メチルメタクリレートとｍ−ブチルメタ
クリレートまたはエチルアクリレートとのコポリマー；
あるいはメチルメタクリレートとｎ−ブチルアクリレー
トとスチレンとのターポリマーである。

「実質的に含まない」ということは加工助剤が（ａ）と
（ｂ）の合計重量を基準にして５．０重量％未満、好ま
しくは３．０重量％未満、更に好ましくは１．Ｏ重量未
満の量で存在すること、最も好ましくは加工助剤が存在
しないこと、を意味する。

メルト・ブレンド状態の熱可塑性ポリブレンドを使用し
て爾後の成形または射出成形を用いる又は用いない押出
し技術により物品を製造することかできる。あるいはま
た、ポリブレンドは適当な技術によって、たとえは米国
特許第３，６４２，９６４号および第３．９６３．６７
９号に記載の技術によってベレツトに成形して更なる用
途のために貯蔵することもできる。

本発明の熱可塑性ポリブレンドはたとえは衝撃改良剤；
酸化防止剤；静電防止剤：不活性充てん材たとえばカラ
スタルク、雲母および粘土；紫外線吸収剤たとえはベン
ゾフェノンおよびベンゾトリアゾール；加水分解安定剤
たとえは米国特許第３、４８９．７１６号、第４．１３
８．３７９号および第３．８３９．２４７号に記載さて
いるようなエポキシド；着色安定剤たとえはオルガノホ
スファイト；熱安定剤たとえはボスファイト；難燃剤：
および離型剤；のような種々の周知で常用の添加物を任
意に含むこともできる。

好適な衝撃改良剤の代表的なものは米国特許第３．２８
１，３８３号、同第３．７５３．９３６号および同第４
，４８１．３．３１号に記載されているようなビニル芳
香族化合物とオレフィン・エラストマーとの選択水素化
線状の逐次または放射状テレブロック・コポリマーであ
る。

本発明のポリブレンドの製造に使用する衝撃改良剤はま
た任意に、欧州特許第１２５，７３９号および米国特許
第４，１０１，５０４号に記載さているようなゴムまた
はゴム変性ポリスチレンを含むこともできる。

十分な量の衝撃改良剤を使用してポリブレンドの衝撃性
能の所望の増大を行なうことができる。

有利には、使用する衝撃改良剤の量はポリブレンド中の
熱可塑性芳香族ポリカーボネート（ａ）と熱可塑性ポリ
ウレタン（ｂ）の合計重量の０．１〜１０重量％、好ま
しくは２．０〜１０重量％、更に好ましくは３．０〜８
．０重量％である。

十分な量の充てん物を使用してポリブレンドのモジェラ
スの所望の増大および／または線状熱膨張係数の増大を
与えることかできる。有利には、使用する充てん物の量
はポリブレンド中の熱可塑性芳香族ポリカーボネーｌ□
ａ）と熱可塑性ポリウレタン（ｂ）の合計重量の２．０
〜２５．０重量％、好ましくは５〜１５重景％重量る。

衝撃改良剤および充てＸ７物は組合せて使用してポリブ
レンドの物性を増大さぜることができ且つ有利に増大さ
せる。

本発明のポリブレンドは溶融押出しまたは成形して自動
車部分、工具ハウジング、構造要素、リクリエーション
物品、家庭用品、および輸送もしくは通信用のカバーな
どのような物品を製造することができる。このような用
途において熱可塑性ポリカーボネートの代りに本発明の
ポリブレンドを使用することは、製造物品が有８！溶媒
特に炭化水素溶媒に接触する危険のある用途において特
に有利である。

［実施例］ 以下に述べる実施例は本発明を具体的に説明するための
ものであって、本発明を限定するものと解すべきてはな
い。他に特別の記載のない限り、すべての部および％は
重量基準である。

下記の材料をこれらの実施例において使用する。

すべての熱可塑性ポリウレタンはメタンジフェニルイソ
シアネートとポリオールとから誘導されたものである。

熱可塑性ポリウレタン −３０＝ ＴＰＵ−Ａ：９０八（八ＳＴＨＤ−２２４０）のショア
硬度：６０００ｐｓ　ｉ　［４０ＨＰａ）　ＩへＳ’１
Ｍ　Ｄ−４１２）の見積り引張り強度；２２４°Ｃ／２
．１６ｋｇにおいて１５　ｇ　／　１０分のメルトフロ
レ−１へ［）ＩＦＦＩ）（＾５Ｔ）Ｉ　Ｄ−１２３８，
８５）　、および５００％の破断時の伸びをもつ、ポリ ブチレン・アジペートエステルポリ オールから製造された熱可塑性ポリ ウレタン。

Ｔ’Ｐｕ−Ｂ：５５Ｄのショア硬度；　６５００Ｐｓｉ
　　（４５ＨＰａ）の見積り引張り強度；２２４°Ｃ／
　２．１６ｋｇにおいて１５　ｇ　／　１０分のＨＦＲ
、および４４０％の破断時の伸びをもつ、ポリブチレン
・アジペー トエステルポリオールから製造され た熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰｕ−Ｃ：６５Ｄのショア硬度；　５９００Ｐｓｉ　
　（４１ＨＰａ）の見積り引張り強度：２２４℃／　５
．０　ｋ＋；−において３０　ｇ　／　１０分のＨＦＲ
、および４５０％の破断時の伸びをもつ、ポリブチレン
・アジペート エステルポリオールから製造された 熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰｕ−Ｄ：９０Ａのショア硬度；　６２００Ｐｓｉ　
　（４３ＭＰａ）の見積り引張り強度：２２４℃／２．
１６ｂｇにおいて１７　ｇ／　１０分の）ＩＦＲ、およ
び４３０％の破断時の伸びをもつ、ポリテトラメチレン
グリ コールポリエーテルポリオールから 製造された熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰｕ−Ｅ：５５Ｄのショア硬度；　４５　ＨＰａ（６
５００ｐｓ：）の見積り引張り強度；２２４°Ｃ／２．
１６ｋｇにおいてｌ１ｇ／１０分のＨ「Ｒ；および４０
０％の破断時の伸びを もつ、ポリテトラメチレングリコー ルポリエーテルポリオールから製造 された熱可塑性ポリウレタン。

ＴＰｕ−Ｆ：６５Ｄのショア硬度；　４５　ＨＰａ（６
５００Ｐｓｉ）の見積り引張り強度、２２４℃１５、Ｑ
ｋｇにおいて２０　ｇ　／　１０分のＨ「Ｒ；および４
２０％の破断時の伸び゛をもつ、ポリテトラメチレング
リコー ルポリエーテルポリオールから製造 された熱可塑性ポリウレタン。

熱可塑性ポリエーテル−１・ ＰＣ−１：ビスフェノールＡから誘導されたす・タウ・
ケミカル・カンパニーから 市販されている、３００℃／１．２ｈｇ重量（Δ５Ｔｆ
＝ｌ　［］−１２３８＞において１５ｇ／１０分のメル
トフロレー１−をもつ Ｃａ１ｉｂｒｅ３００−１５なる商品名の熱可塑性芳香
族ポリカーボネート。

下記の実施例のポリブレンドを、４００ｒｐｍの回転数
、６０〜７０％の１〜ルク、１００ｐｓｉ　（［３９０
ＫＰａ）のタイ圧、２４０’Ｃの前部区域、２３０’Ｃ
の後部区域で操作するＷｅｒｌｅｒ−ｐｆｌｅｉｄＧｒ
　ＴＷｌｎ−８ＣｒｅＷ　　押出し機ＺＳＫ−３０中て
製造する。ブレンドする前にポリカーボネート・ポリマ
ーを１２０℃の循環空気オーブン中で少なくとも４時間
乾燥する。同様に、熱可塑性ポリウレタンを９０°Ｃの
脱湿乾燥器中で少なくとも４時間乾燥する。

４〜５．５ＨＰａ　（６００〜ａｏｏｐｓ１）の射出圧
、２〜３ＨＰａ　　（３００〜４５０ｏｓｉ）の保持圧
、２２７〜２１５℃のノズル温度、２３２〜２２０°Ｃ
全バレル温度、４９〜３８°Ｃの成形温度で操作するへ
ｒｂｕｒｙ２８１−ン（２５，４標準１〜ン）射出成形
機を使用してポリブレンドから射出成形によって成形物
品を製造する。成形前に、粒状ポリブレンドを脱湿乾燥
器中で１００’Ｃにおいて４時間乾燥する。

製造したポリブレンドの組成、およびこれらのポリブレ
ンドから得られた成形物品の性質を第工表に示す。

試験結果は次の試験法によりえられたものである。ヌル
１−フロレート、八ＳＴＨＤ−１２３８−８５、曲げ弾
性率、ΔＳＴＮ　Ｄ−７８０−８４、荷重下の変形温度
（［１ＴＬｌｌ−）。

八ＳＴＨＤ−６４８−８２、力ｌ熱によるなるみ、＾５
Ｔ）Ｉ　Ｄ−３７６９、ノ・ンチ・アイソ゛・ント、へ
Ｓ丁ＨＤ−２５６−８４。

および環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）、ＧＨＲ−３７７
９゜第１表のデータかられかるように、ポリブレンドの
ミルＩ・フロートレートの性質は配合した熱可塑性ポリ
ウレタンの量の増大と共に改良される。

曲げ弾性率に関しては、多量の熱可塑性ポリウレタンが
ブレンド中に配合されると、生成ブレンドは低い曲げ弾
性率かられかるように大きな柔軟性を示す。ブレンドさ
れた熱可塑性ポリウレタンが硬質のときは生成ブレンド
の柔軟性の増大は同様のパーセンテージの軟質熱可塑性
ポリウレタンがポリブレンド中に存在するときよりもや
や低い。

生成ポリブレンドの曲げ男性率も、ポリブレンドが受け
た後射出、押出しおよび鋳型の熱履歴に依存する。ポリ
ブレンドが徐々に冷却されると、熱可塑性ポリウレタン
内に含まれる硬質片か結晶層中に更に容易に整列して最
終生成物の曲げ弾性率に影響を及ぼすことがある。ポリ
ブレンドが迅速に冷却されると、結晶層を得るに不十分
な時間しか存在しない。結晶層の存在は曲げ弾性率を増
大させうる。

加重化の変形温度はポリブレンド中の熱可塑性ポリウレ
タンの量か増大するにつれて相対的に低くなる。

本発明のポリブレンドはそれらが約３０重量％の熱可塑
性ポリウレタンを含むときにｉｓのノツチ・アイゾツト
衝撃性能を示す。驚くべきことに、この最適の性能は柔
質の熱可塑性ポリエステルポリオール系ポリウレタンに
付随する。

また、衝撃強度の性質に関して、最適のＥＳＣＲ性能は
軟質の熱可塑性ポリウレタンを使用するときに観察され
る。これらのデータは、最適の溶媒耐性は熱可塑性ポレ
ウレタンボリブレンド中の（ａ）と（ｂ）の合計重量を
基準にして約２５重量％の量で存在するときに得られる
。

比較例Ｂ、ＣおよびＤは熱可塑性ポリエーテルポリオー
ル系ポリウレタンから製造されたポリブレンドである。

第１表かられかるように、本発明のポリブレンドはより
良いモジュラス、Ｄ　Ｔ　Ｕ　Ｌ、およびＥＳＣＨの性
能を与える。

手続補正書 平成２年４月１９日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成２年特許願第６９８７８号 ２発明の名称 ３補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー４代理人 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容 別紙のとおり、但し明細書の内容の補正はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可塑性ポ
   リウレタンとのポリブレンドを含む熱可塑性組成物であ
   って、該ポリブレンドが １、実質的に （ａ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして６５〜９
   ５重量％の熱可塑性芳香族ポリカーボネート・ポリマー
   ；および （ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５〜３５
   重量％のシヨア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可塑性ポリ
   エステルポリオール系のポリウレタン； から成ることを特徴とする熱可塑性組成物。 ２、該ポリブレンドが少なくとも１５ＭＰａ（２１５０
   ｐｓｉ）の環境亀裂応力抵抗および少なくとも１．５Ｇ
   Ｐａ（２．２０×１０＾５ｐｓｉ）の曲げ弾性率を示す
   請求項１記載の組成物。 ３、熱可塑性ポリエステルポリオール系ポリウレタンが
   （ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして１５〜３５重量
   ％好ましくは２５〜３５重量％存在する請求項１または
   ２記載の組成物。 ４、熱可塑性ポリウレタンが７０Ａ〜１００Ａのショア
   硬度をもつ請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物。 ５、熱可塑性ポリウレタンが４０Ｄ〜７０Ｄのショア硬
   度をもつ請求項１〜３のいづれか１項記載の組成物。 ６、更に（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして０．１
   〜１０重量％の量の衝撃改良剤および／または（ａ）と
   （ｂ）の合計重量を基準にして２．０〜２５重量％の量
   の充てん剤を含む請求項１〜５のいづれか１項記載の組
   成物。 ７、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーが３００
   ℃／１．２ｋｇにおいて少なくとも８ｇ／１０分のメル
   トフローレートをもつ請求項１〜６のいずれか１項記載
   の組成物。 ８、組成物がアクリルポリマーを含まないか又は（ａ）
   と（ｂ）の合計重量を基準にして３重量％未満にアクリ
   ル系ポリマーを含む請求項１〜７のいづれか１項記載の
   組成物。 ９、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーがビスフ
   ェノールから誘導される請求項１〜８のいづれか１項記
   載の組成物。 １０、熱可塑性ポリウレタンがポリアルキレンアジペー
   トエステルボリオール；メチレンビス（フェニルイソシ
   アネート；および１、４−ブタンジオール、ネオペンチ
   ルグリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、
   エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびそれ
   らの混合物からえらばれたジオール・エクステンダー；
   から誘導される請求項１〜９のいづれか１項記載の組成
   物。 １１、熱可塑性芳香族ポリカーボネートポリマーと熱可
   塑性ポリウレタンを溶融混合することによって熱可塑性
   組成物を製造する方法であって、（ａ）（ａ）と（ｂ）
   の合計重量を基準にして６５〜９５重量％の熱可塑性芳
   香族ポリカーボネート・ポリマー；および （ｂ）（ａ）と（ｂ）の合計重量を基準にして５〜３５
   重量％のシヨア硬度７０Ａ〜７０Ｄをもつ熱可塑性ポリ
   エステルポリオール系のポリウレタン； をアクリル系ポリマー加工助剤の不在下にまたは（ａ）
   と（ｂ）の合計重量を基準にして５重量未満のアクリル
   ポリマー加工助剤の存在下に溶融混合することを特徴と
   する熱可塑性組成物の製造法。 １２、請求項１〜１０のいづれか１項記載の組成物を溶
   融押出しまたは型成形することによって製造した物品。