DE69127676T2 - Ein Verfahren zur Herstellung gesättigter Polyester - Google Patents
Ein Verfahren zur Herstellung gesättigter PolyesterInfo
- Publication number
- DE69127676T2 DE69127676T2 DE69127676T DE69127676T DE69127676T2 DE 69127676 T2 DE69127676 T2 DE 69127676T2 DE 69127676 T DE69127676 T DE 69127676T DE 69127676 T DE69127676 T DE 69127676T DE 69127676 T2 DE69127676 T2 DE 69127676T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- molecular weight
- polyester
- diisocyanate
- amount
- saturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 39
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Polyesters, der für zahlreiche Anwendungen verwendbar ist, wobei das Verfahren weiterhin das Polymerisieren eines polymeren, gesättigten Polyesters umfaßt, wobei die endständige Gruppe im wesentlichen eine Hydroxylgruppe ist.
- Es ist allgemein bekannt, daß gesättigte Polyester, insbesondere solche, die als eine Komponente Terephthalat enthalten, als Folie, für geformte Gegenstände und glasfaserverstärkte Kunststoffe für die Anwendung in zahlreichen Gebieten verwendet werden.
- Sie sind ebenfalls als Basisharze für Klebstoffe und Anstrichmittel nützlich, so daß ihre Entwicklung kürzlich auch Fortschritte gemacht hat.
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich hier auf ein Verfahren Polyestern, wie beispielsweise solchen mit relativ niedrigen Schmelzpunkten, die als Anstrichmittel und Klebstoffe verwendet werden, und aliphatischen Polyestern, die nicht genügend mit Folienbildungseigenschaften und so weiter ausgestattet sind, für die Verarbeitung zufriedenstellende Eigenschaften zu verleihen, indem die Molekulargewichte davon erhöht werden, im Gegensatz zu Polyestern mit relativ hohen Schmelzpunkten, wie zu Beispiel Polyethylenterephthalat.
- Wie allgemein bekannt ist, hängt das Verfahren zum Synthetisieren eines Polyesters mit einem hohen Molekulargewicht (der Ausdruck "hohes Molekulargewicht" bedeutet ein Molekulargewicht- Zahlenmittel von etwa 10.000 oder mehr) von der Deglykol-Reak tion der endständigen Hydroxylgruppe von einem niedermolekularen Polyester ab.
- Folglich sinkt die Konzentration von der endständigen Gruppe merklich ab, wenn das Molekulargewicht ansteigt. Weiterhin tritt eine zusätzliche Zersetzungsreaktion aufgrund der Temperatur während des Esteraustausches statt, so daß dem Molekulargewicht eine Begrenzung auferlegt ist.
- Solch eine Tendenz kann insbesondere bei aliphatischen Polyestern deutlich beobachtet werden. Wenn zum Herstellen eines hochmolekularen, gesättigten Polyesters, wie in Fig. 1 gezeigt, eine herkömmliche Deglykol-Reaktion bei vermindertem Druck angewandt wird, wird beobachtet, daß das Molekulargewicht anfängt sich zu vermindern, nachdem das Molekulargewicht den Maximalwert erreicht hat.
- In solchen Fällen ist es sehr schwierig, mit der herkömmlichen Deglykol-Reaktion einen aliphatischen Polyester mit einem zufriedenstellenden Molekulargewicht herzustellen, um eine zähe Folie auszubilden. Mit anderen Worten, kann davon ausgegangen werden, daß eine Folie mit, für den praktischen Gebrauch geeigneten mechanischen Eigenschaften nicht aus den Molekulargewichten, die mit aliphatischen Polyestern realisiert werden, hergestellt werden kann.
- Polyester mit aromatischen Strukturen rufen ebenfalls ähnliche Situationen hervor, zum Beispiel wenn die Polyester als Basisharz von einem Klebstoff verwendet werden. Die unzureichenden Molekulargewichte davon äußern sich durch ungenügende mechanische Eigenschaften.
- Die US-A-2,999,851 offenbart gummiartige Polyetherglykole, die durch das Umsetzen eines dihydroxyendständigen Polyesters mit der Formel H-(RO)n-H mit einem Molekulargewicht von 10.000 bis 20.000 mit einem Diisocyanat ausgebildet werden. In der obigen Formel kann n einen Wert von 1 bis 50 haben, jedoch hat das einzige gezeigte Beispiel einen Wert von n, der größer als 1 ist und umfaßt so einen Polyether.
- Auf diese Weise haben die vorliegenden Erfinder als ein Ergebnis von zahlreichen auf die größtmögliche Erhöhung des Molekulargewichtes von solchen Polyestern mit niedrigen thermischen Zersetzungstemperaturen gerichteten Studien, herausgefunden, daß ein hochmolekularer Polyester unerwarteterweise ohne ein Risiko der Gelierung synthetisiert werden kann, indem zu einem gesättigten Polyester mit der endständigen Gruppe, die im wesentlichen eine Hydroxylgruppe ist und der bei einer Temperatur, die nicht geringer als der Schmelzpunkt davon ist, in einem geschmolzenen Zustand ist, ein Diisocyanat hinzugegeben wird, das eine Isocyanatgruppe enthält, deren Menge 1/10 bis 2 Äquivalente der Menge der Hydroxylgruppe entspricht, um auf diese Weise die vorliegende Erfindung zu erhalten.
- Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines hochmolekularen, gesättigten Polyesters zur Verfügung, das das Hinzufügen eines Diisocyanates zu einem geschmolzenen, gesättigten Polyester beinhaltet, der eine endständige Hydroxylgruppe aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß
- i) der gesättigte aliphatische Polyester durch die Reaktion von
- a) Succinsäure und Butandiol 1,4
- b) Succinsäure, Adipinsäure und Butandiol 1,4 oder
- c) Succinsäure und Ethylenglykol erhalten wird;
- ii) der gesättigte aliphatische Polyester ein Molekulargewicht-Zahlenmittel von 10.000 oder mehr hat;
- iii) das Diisocyanat eine Isocyanatgruppe aufweist, deren Menge 1/10 bis 2 Äquivalenten der Menge der Hydroxylgruppen des gesättigten, aliphatischen Polyesters entspricht, und
- iv) der hochmolekulare, gesättigte Polyester in der Lage ist, einen Film zu bilden.
- Obwohl nach allgemeiner technischer Ansicht die Gelierung bei dem Prozeß der Umsetzung von Isocyanaten mit Polymeren bei hohen Temperaturen nicht vermieden werden kann, ist die vorliegende Erfindung insofern bedeutungsvoll, da die Erhöhung des Molekulargewichts eines Polyesters ohne das Risiko der Geherung realisiert werden kann, indem das Molekulargewicht des Polyesters auf 10.000 oder mehr und die Menge Isocyanat auf 1/10 bis 2 Äquivalente der Menge der Hydroxylgruppen eingestellt wird. Die Menge Diisocyanat, die verwendet werden soll, beträgt vorzugsweise 0,3 bis 1,5 Äquivalente, noch bevorzugter 0,5 bis 1,2 Äquivalente.
- Falls die Menge Diisocyanat, die verwendet werden soll als das Äquivalent der Hydroxylgruppe bezüglich der Isocyanatgruppe, angegeben wird und diese geringer als 1/10 Äquivalent der Hydroxylgruppe ist, so ist die Wirkung auf die Erhöhung des Molekulargewichtes gering; falls die Menge über 2 Äquivalenten liegt, wird das Risiko einer Gelierung höher. In Beziehung auf den Schmelzpunkt, die Folienbildungseigenschaften und die Kosten sind zwei Kombinationen bevorzugt, wobei eine Kombination aus Succinsäure und Ethylenglykol und die andere Kombination aus Succinsäure und 1,4-Butandiol besteht. In diesem Fall kann ein Teil von der Succinsäure durch Adipinsäure ersetzt werden, wobei der ersetzte Anteil vorzugsweise 50 Mol-% oder weniger beträgt.
- Für die Polyesterherstellung wird die Veresterung bis zu einer wünschenswerten Anzahl von Säuregruppen (10 oder in der Regel weniger) in einen Überschuß von mehrwertigem Alkohol, gefolgt von einer Deglykol-Reaktion in der Anwesenheit von einem Reaktionskatalysator, wie beispielsweise einer Tetraalkyltitanverbindung im Vakuum durchgeführt. Der Reaktionskatalysator kann beim Beginn der Veresterungsreaktion zugesetzt werden.
- Die gewünschte Menge Diisocyanat wird in dem Stadium zugegeben, in dem ein erforderliches Molekulargewicht erreicht ist.
- Im Hinblick auf die Typen von Diisocyanaten, die in der Erfindung verwendet werden, wird keine Beschränkung auferlegt und es können im Handel erhältliche verwendet werden, wie sie sind.
- Ihre Beispiele umfassen 2,4-Tolylendiisocyanat, eine Mischung von 2,4 Tolylendiisocyanat und 2,6-Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, p,p'-Diphenyldiisocyanat, 1,6-Naphthylendiisocyanat, Xylylendiisocyanat, hydriertes Xylylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat.
- Die Reaktion schreitet simultan mit der Zugabe von Diisocyanat voran und die Reaktion ist dann in einigen Minuten abgeschlossen.
- Der gesättigte Polyester mit dem mittels Diisocyanat erhöhtem Molekulargewicht gemäß der vorliegenden Erfindung kann für Klebstoffe, Haftmittel, Formgegenstände, Folien und dergleichen verwendet werden.
- Fig. 1 ist ein Diagramm, das die Beziehung der Reak-tionszeit und der Verteilung des Molekulargewichts bei dem Herstellungsverfahren eines hochmolekula-ren, gesättigten Polyesters gemäß der herkömmli-chen Reaktion bei vermindertem Druck wiedergibt.
- Fig. 2-A ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der GPC-Messung des Molekulargewichts von Polyester A in Beispiel 1 wiedergibt.
- Fig. 2-B ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der GPC-Messung des Molekulargewichts von Polyester B in Beispiel 1 wiedergibt.
- Fig. 3-A ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von der GPC-Messung des Molekulargewichts von Polyester G in Beispiel 4 wiedergibt.
- Fig. 3-B ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von der GPC-Messung des Molekulargewichts von Polyester H in Beispiel 4 wiedergibt.
- Die Verfahren der vorliegenden Erfindung werden mit Bezug auf die nachfolgenden Beispiele erläutert, jedoch ist die Erfindung hierdurch in keinster Weise auf diese folgenden Beispiele beschränkt.
- In einen zerlegbaren 1-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Fraktionierkondensator, einem Gaseinleitungsrohr und mit einem Thermometer ausgestattet ist, werden 206 g 1,4-Butandiol und 236 g Süccinsäure gegeben, worauf anschließend in einem Stickstoffstrom bei 210ºC bis 220ºC eine Veresterung durchgeführt wird, damit sich die Anzahl der Säuregruppen von der Mischung auf 7,9 ergibt. Anschließend werden 1,2 g Tetrabutyltitanat vor dem Austausch des Kondensators hinzugegeben. Die Deglykol-Reaktion wird für etwa 5 Stunden bei einem anfänglichen reduzierten Druck von 3,5 Torr und einem reduzierten Enddruck von 0,6 Torr durchgeführt. Das Molekulargewicht-Zahlenmittel, das mit GPC gemessen wird, ist 16.200 (siehe Fig. 2-A, Polyester A). Zu der resultierenden Reaktionsmischung werden 4 g Hexamethylendiisocyanat (OH/NCO = 1/0,8) bei einer Temperatur von 190ºC hinzugegeben. Das Molekulargewicht-Zahlenmittel des hochmolekularen Polyesters ist nach 10 Minuten Reaktionszeit 45.800 (siehe Fig. 2-B, Polyester B), es tritt jedoch keine Gelierung auf. Der so erhaltene, hochmolekulare Polyester hat einen Schmelzpunkt von etwa 120ºC, wobei der zur Folienbildung geeignete Polyester mit einen biaxialen Streckung zu einer bezüglich der Originalgröße vier Mal so großen zähen Folie gestreckt wurde, wobei die Zugfestigkeit von der Folie 13,4 bis 16,1 kg/mm² beträgt.
- In einen zerlegbaren 1-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Fraktionierkondensator, einem Gaseinleitungsrohr und mit einem Thermometer ausgestattet ist, werden 202 g Succinsäure, 216 g 1,4-Butandiol und 29 g Adipinsäure gegeben, worauf anschließend bei 200ºC bis 210ºC eine Veresterung durchgeführt wird, damit sich die Anzahl der Säuregruppen von der Mischung zu 9,1 ergibt. Anschließend wird der Kondensator ausgetauscht, bevor 1 g von Tetraisopropyltitanat bei 210ºC bis 220ºC bei einem reduzierten Enddruck von 0,7 Torr hinzugegeben wird, um einen Polyester C mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 10.200 zu synthetisieren.
- Die Temperatur wird kontinuierlich auf 190ºC erniedrigt, worauf 5 g Hexamethylendiisocyanat hinzugegeben und für 15 Minuten umgesetzt werden. Das Verhältnis von OH/NCO ist in etwa 1/1. Eine Gelierung tritt nicht auf.
- Der erhaltene Polyester D hat ein Molekulargewicht-Zahlenmittel von 48.900, einen Schmelzpunkt von etwa 106ºC und eine leicht gelblich weiße, wachsähnliche Form, und es wird beobachtet, daß eine zähe Folie daraus erhalten wird.
- In einen zerlegbaren 1-Liter-Kolben, der mit einem Rührer, einem Fraktionierkondensator, einem Gaseinleitungsrohr und mit einem Thermometer ausgestattet ist, werden 150 g Ethylenglykol und 236 g Succinsäure gegeben, worauf im Anschluß bei 195ºC bis 210ºC in einem Stickstoffstrom eine Veresterung durchgeführt wird, damit sich die Anzahl der Säuregruppen von der Mischung zu 7,9 ergibt. Im Anschluß werden nach dem Austausch des Kondensators 1 g Tetrabutyltitanat hinzugegeben. Die Reaktionsbedingungen sind eine Temperatur von 210ºC bis 220ºC und ein reduzierter Enddruck von 0,7 Torr, um einen Polyester E mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 11.800 zu synthetisieren. Anschließend wird die Temperatur auf 190ºC erniedrigt, worauf im Anschluß 5,5 g Diphenylmethandiisocyanat (OH/NCO = 1/0,85) zugegeben werden, um für 10 Minuten umgesetzt zu werden. Das Molekulargewicht-Zahlenmittel ist etwa 40.000 und es tritt keine Gelierung auf.
- Der erhaltene Polyester F ist leicht gelblich braun, hat eine wachsähnliche Form und es wird beobachtet, daß er einen Schmelzpunkt von etwa 105ºC hat und zähe Folien bildet.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen
gesättigten Polyesters, das das Hinzufügen eines
Diisocyanates zu einem geschmolzenen gesättigten
Polyesters beinhaltet, der eine endständige
Hydroxylgruppe aufweist,
dadurch gekennzeichnet, daß
i) der gesättigte aliphatische Polyester durch die
Reaktion von:
a) Succinsäure und Butandiol 1, 4
b) Succinsäure, Adipinsäure und Butandiol 1, 4
oder
c) Succinsäure und Ethylenglycol
erhalten wird;
ii) der gesättigte aliphatische Polyester ein
Molekulargewicht-Zahlenmittel von 10,000 oder mehr
hat;
iii) das Diisocyanat eine Isocyanat-Gruppe aufweist,
deren Menge 1/10 bis 2 Äquivalenten der Menge der
Hydroxylgruppen des gesättigten aliphatischen
Polyesters entspricht, und
iv) der hochmolekulare gesättigte Polyester in der Lage
ist, einen Film zu bilden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Menge an zugesetztem
Diisocyanat, das Isocyanat-Gruppen enthält, 0,3 bis 1,5
Äquivalenten der Hydroxylgruppen entspricht.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei dei Menge an zugesetztem
Diisocyanat, das Isocyanat-Gruppen enthält, 0,5 bis 1,2
Äquivalenten der Hydroxylgruppen entspricht.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31785090A JPH04189823A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | 高分子量ポリエステルの製造方法 |
| JP31784990A JP2825969B2 (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | 脂肪族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69127676D1 DE69127676D1 (de) | 1997-10-23 |
| DE69127676T2 true DE69127676T2 (de) | 1998-04-02 |
Family
ID=26569163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69127676T Expired - Lifetime DE69127676T2 (de) | 1990-11-26 | 1991-11-25 | Ein Verfahren zur Herstellung gesättigter Polyester |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5306787A (de) |
| EP (1) | EP0488617B1 (de) |
| DE (1) | DE69127676T2 (de) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0572682B1 (de) * | 1991-12-20 | 1997-10-01 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Verfahren zur herstellung eines hochmolekularen aliphatischen polyesters und folie |
| JP3179177B2 (ja) * | 1992-04-10 | 2001-06-25 | 昭和高分子株式会社 | ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステル |
| JP2589908B2 (ja) * | 1992-05-13 | 1997-03-12 | 昭和高分子株式会社 | ポリエステル製不織布 |
| EP0569145B1 (de) * | 1992-05-08 | 1999-03-24 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyesterfasern |
| KR0120326B1 (ko) * | 1992-12-24 | 1997-10-22 | 김준웅 | 열가소성 생분해성 지방족 폴리에스테르 및 그 제조방법 |
| DE4329310A1 (de) * | 1993-08-31 | 1995-03-02 | Brueggemann L Kg | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyester-Formmassen |
| KR0120829B1 (ko) * | 1993-11-03 | 1997-10-22 | 박홍기 | 지방족 공중합 폴리에스터를 이용한 필름의 제조방법 |
| JP2882756B2 (ja) | 1994-10-12 | 1999-04-12 | 昭和高分子株式会社 | 脂肪族ポリエステル組成物からなる延伸中空成形体 |
| US5714569A (en) * | 1994-12-21 | 1998-02-03 | Showa Denko K.K. | Aliphatic polyester resin and method for producing same |
| US5786408A (en) * | 1995-06-22 | 1998-07-28 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Biodegradable polyester resin composition, and a biodegradable molded article |
| NZ331408A (en) | 1997-09-17 | 1999-10-28 | Morton Int Inc | Solvent free urethane adhesive composition containing a mixture of hydroxy-terminated polyester and diisocyanate |
| IT1307022B1 (it) | 1999-03-15 | 2001-10-23 | Novamont Spa | Processo semplificato per l'ottenimento di poliesteri alifaticibiodegradabili. |
| US20030220466A1 (en) * | 2001-12-04 | 2003-11-27 | Ministero Dell'universita' E Della Ricerca Scientifica E Tecnologica | Simplified method of producing biodegradable aliphatic polyesters |
| JP5858786B2 (ja) | 2008-09-29 | 2016-02-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 脂肪族ポリエステル |
| AU2009295911B2 (en) | 2008-09-29 | 2014-03-27 | Basf Se | Method for coating paper |
| US8691127B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Method for producing a composite component by multi-component injection molding |
| CN102712766B (zh) | 2009-11-09 | 2014-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产收缩膜的方法 |
| KR101778325B1 (ko) | 2010-01-14 | 2017-09-13 | 바스프 에스이 | 폴리락트산을 함유하는 팽창성 과립의 제조 방법 |
| AU2011231669A1 (en) | 2010-03-24 | 2012-10-25 | Basf Se | Process for producing cling films |
| AU2011231640A1 (en) | 2010-03-24 | 2012-10-25 | Basf Se | Process for producing aqueous dispersions of thermoplastic polyesters |
| CN102812084B (zh) | 2010-03-24 | 2014-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备箔的方法 |
| US8604101B2 (en) | 2010-03-24 | 2013-12-10 | Basf Se | Process for producing aqueous dispersions of thermoplastic polyesters |
| CN103201342A (zh) | 2010-10-27 | 2013-07-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚合物共混物用于生产切膜带的用途 |
| US8852517B2 (en) | 2010-12-24 | 2014-10-07 | Showa Denko K.K. | Method for producing aliphatic polyester having increased molecular weight |
| US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
| EP2688956A1 (de) | 2011-03-23 | 2014-01-29 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
| US9034945B2 (en) | 2011-06-30 | 2015-05-19 | Basf Se | Item produced via thermoforming |
| EP2540779A1 (de) | 2011-06-30 | 2013-01-02 | Basf Se | Durch Thermoformen oder Spritzguss hergestellter Artikel |
| EP2573142A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse mit verbesserter Kerbschlagzähigkeit |
| EP2573138A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Basf Se | Polyamid-Formmassen |
| CA2849663A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Basf Se | Use of an aqueous dispersion of biodegradable polyesters |
| US9540661B2 (en) | 2012-07-09 | 2017-01-10 | Basf Se | Method for the complete anaerobic digestion of polymer mixtures |
| WO2014009162A1 (de) | 2012-07-09 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
| WO2014009176A1 (de) | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
| EP2774951B1 (de) | 2013-03-06 | 2016-02-03 | Basf Se | Polymermischungen enthaltend langkettige Polykondensate |
| ES2691694T3 (es) | 2014-05-09 | 2018-11-28 | Basf Se | Articulo fabricado por medio de termoformado |
| AU2015257900B2 (en) | 2014-05-09 | 2018-07-26 | Basf Se | Injection-moulded article |
| DE102017128847A1 (de) | 2016-12-08 | 2018-06-14 | Basf Se | Biologisch abbaubare Fußbekleidung basierend auf Polymilchsäure |
| US20210155792A1 (en) | 2017-08-15 | 2021-05-27 | Basf Se | Silane-modified, silicate-containing injection-moulded items |
| PT3668926T (pt) | 2017-08-15 | 2022-03-17 | Basf Se | Artigos moldados por injecção que contenham silicatos modificados na superfície |
| EP3696232B1 (de) | 2019-02-15 | 2021-08-25 | Basf Se | Spritzgussartikel |
| EP4408659A1 (de) | 2021-09-28 | 2024-08-07 | Basf Se | Biologisch abbaubare laminierfolie |
| TW202338038A (zh) | 2021-09-28 | 2023-10-01 | 瑞士商雀巢製品股份有限公司 | 可生物降解層壓膜及由其製成之容器 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE512059A (de) * | 1951-12-27 | |||
| US2999851A (en) * | 1957-12-16 | 1961-09-12 | Gen Tire & Rubber Co | Isocyanate extension of very high molecular weight polyesters |
| US4041208A (en) * | 1971-06-21 | 1977-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Transparent, impact-resistant polyesterurethane laminates |
| US4166873A (en) * | 1974-09-16 | 1979-09-04 | Standard Oil Company (Indiana) | Diisocyanate-modified polyesters as hot melt adhesives and coatings |
| GB8728358D0 (en) * | 1987-12-04 | 1988-01-13 | Bostik Ltd | Sheet materials |
| EP0393819A3 (de) * | 1989-02-22 | 1991-02-06 | Kawasaki Steel Corporation | Harzzusammensetzung für verbundartiges Antidröhnmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| US4912177A (en) * | 1989-05-02 | 1990-03-27 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polyblends of aromatic polycarbonates and thermoplastic polyurethanes |
-
1991
- 1991-11-25 EP EP91310812A patent/EP0488617B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-25 DE DE69127676T patent/DE69127676T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-25 US US07/797,033 patent/US5306787A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0488617B1 (de) | 1997-09-17 |
| US5306787A (en) | 1994-04-26 |
| EP0488617A2 (de) | 1992-06-03 |
| EP0488617A3 (en) | 1992-10-21 |
| DE69127676D1 (de) | 1997-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69127676T2 (de) | Ein Verfahren zur Herstellung gesättigter Polyester | |
| DE2556945C3 (de) | Verfahren zur direkten Herstellung von wärmeaktivierbaren Polyurethanpulvern | |
| DE3151802C2 (de) | ||
| DE1150810B (de) | Verfahren zur Herstellung von zaehen, hochmolekularen Polymeren | |
| DE1914087A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern sowie dabei erhaltene Derivate | |
| DE2020905A1 (de) | Blockierte Polyisocyanate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2829199C2 (de) | ||
| DE2931044A1 (de) | Waessrige ionische dispersion von vernetzten polyurethanteilchen | |
| DE19754886A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomerfäden und danach hergestellte Fäden | |
| EP0610719A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen aus (Polyurethan) Polyharnstoffabfällen | |
| DE2516970A1 (de) | Hochtemperaturbestaendige, thermoplastische polyurethanelastomere | |
| EP0438579A1 (de) | Neuartige monomerbausteine aus hydroxyfettsäuren zur herstellung von kunststoffen. | |
| DE19512789A1 (de) | Thermoplastisches Polyurethanharz mit breiter Gummizustandsregion und Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE2708820A1 (de) | Thermoplastische polyurethan-elastomere | |
| DE965359C (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzter kautschukartiger Polykondensate aus diisocyanatmodifizierten Polyestern | |
| DE3008590A1 (de) | Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen | |
| DE69026882T2 (de) | Verfahren zur Herstellung dünnwandiger polymerer Hohlkörper und polymere Beschichtungen auf Substraten | |
| DE3885649T2 (de) | Polyamidimid-Elastomer und seine Herstellung. | |
| DE2554337C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren Beschichtungskompositionen | |
| DE1745144A1 (de) | Polyurethankunststoffe einschliesslich Schaumstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0017060B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren | |
| DE2633817A1 (de) | Verfahren zum herstellen einer waessrigen, amphoteren waermehaertbaren polyurethanemulsion | |
| DE1720953B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von harten, Isocyanuratringstrukturen enthaltenden Schaumstoffen | |
| DE2264760A1 (de) | Einkomponentenfaden auf der basis von polyurethan sowie ein verfahren zu seiner herstellung | |
| DE1770451A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SHOWA DENKO K.K., TOKIO/TOKYO, JP |