DE2516970A1

DE2516970A1 - Hochtemperaturbestaendige, thermoplastische polyurethanelastomere

Info

Publication number: DE2516970A1
Application number: DE19752516970
Authority: DE
Inventors: Henry Walter Bonk; Tilak Morarjee Shah
Original assignee: Upjohn Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1974-05-14
Filing date: 1975-04-17
Publication date: 1975-11-27
Also published as: FR2271245B1; GB1460414A; FR2271245A1; US3899467A; DE2516970C2; JPS5415916B2; NL7505652A; IT1035623B; JPS50159591A; NL172557C

Description

PATENTANWÄLTE

HENKEL, KERN, FEILER&HÄNZEL

BAYERISCHE HYPOTHEKEN- UND TELEX: 05 29 802 HNKL D F Π U ARD-SCH M ID-STRASSE "> WECHSELBANK MÜNCHEN Nr.318-85111 TP.FFON- ,am 663197 663091 92 " DRESDNER BANK MÜNCHEN 3914975 TELEFON. (089) 663197, 663091 - SZ D-8000 MÜNCHEN 90 POSTSCHECK: MÜNCHEN 162147 - WN TEI EGRAMME: ELLIPSOID MÜNCHEN

The Upjohn Company
Kalamazoo, Mich., V.St.A.

UNSER ZEICHEN: Dr. F/γΠΙ MÜNCHEN, DEN

betrifft: Hochteitiperaturbeständige, thermoplastische Polyurethanelastomere

Die Erfindung betrifft Polyurethanelastomere und Verfahren zu ihrer Herstellung, insbesondere bestimmte von 3»3'-Dimethyldiph.enyl-4,k^% -diisocyanat abgeleitete Polyurethanelastomere sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Von 3»3'-Dimethyldiphenyl-k,k'-diisocyanat abgeleitete Polyurethanelastomere besitzen bekanntlich im Vergleich zu von anderen Diisocyanaten abgeleiteten ähnlichen Elastomeren eine erhöhte Abbaubeständigkeit bei Hitzeeinwirkung (vgl. beispielsweise Rausch und Mitarbeiter in "Industrial and Engineering Chemistry, Product Research and Development", Band 6, Seite 12 - I967 -)·

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß von 3i3^f-Dimethyldiphenyl-4,4·-diisocyanat und einer speziellen Kombination von Polyol und Streckmittel (extender) abgeleitete Elastomere ohne Beeinträchtigung der sonstigen wünschenswerten Eigenschaften eine hervorragende Beständigkeit gegen Einwirkung hoher Temperaturen aufweisen,

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Gegenstand der Erfindung sind somit hochtemperaturbeständige, thermoplastische Polyurethanelastomere, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wiederkehrende Einheiten der Formeln:

V XJ/ \

-NHCOO —A—OCONH-

(D

und

// XJ/

CH₃

COOCH_aCH_a (

a CH₃ OCONH-

CH₃

(ID

worin A der Rest eines Polyesterdiols der Formel HO-A- OH mit einem Molekulargewicht von 800 bis 3500 darstellt, enthalten, wobei der Gesamtanteil an Einheiten der Formel I, bezogen auf die Einheiten der Formel II, (im jeweiligen Polyurethanelastomeren) im Bereich von 1:1 bis 1 : 7 liegt.

Gegenstand der Erfindung sind ferner Verfahren zur Herstellung solcher Elastomerer.

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Die Polyurethane gemäß der Erfindung eignen sich auf sämtlichen Anwendungsgebieten, auf denen elastomere Polyurethane üblicherweise zum Einsatz gebracht werden. Besonders gut geeignet sind sie auf Anwendungsgebieten, auf welchen sie über längere Zeit hinweg Temperaturen bis zu etwa 120 C oder noch.höher ausgesetzt sind. Beispiele für solche Anwendungsgebiete sind der Dichtungsbereich auf dem Automobilsektor und dergleichen, die Herstellung von O-Ringen, Dichtungen anderer Arten, Drahtüberzügen und dergleichen.

Die Polyurethanelastomeren gemäß der Erfindung lassen sich nach zur Herstellung von Polyurethanelastomeren üblichen Verfahren herstellen. Derartige Verfahren sind beispielsweise das bekannte einstufige Verfahren, bei welchem sämtliche Reaktionsteilnehmer gleichzeitig miteinander vereinigt werden, und das sogenannte Vorpolymerenverfahren, bei welchem das Isocyanat mit dem PoIyesterdiol vorumgesetzt und das hierbei erhaltene, endständige Isocyanatreste aufweisende Vorpolymeig im Anschluß mit dem Streckmittel, das in diesem Falle aus dem Bis(2-hydroxyäthyläther) von Hydrochinon besteht, reagieren gelassetyi Das einstufige Verfahren wird zur Herstellung von elastomeren Polyurethanen gemäß der Erfindung bevorzugt. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform dieses einstufigen Verfahrens werden die Polyurethanelastomeren gemäß der Erfindung auf kontinuierlichem Wege, wie dies beispielsweise in der US-PS 3 642 92*l· beschrieben ist, hergestellt.

Die bei der Herstellung der Polyurethanelastomeren gemäß der Erfindung verwendeten Polyesterdiole stellen im we-

+) wird

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setitlichen lineare Polyesterdiole mit einem Molekulargewicht von 800 bis 3500 dar. Beispiele für solche Polyesterdiole sind die durch "Verestern einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure bzw. eines aliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäureanhydrids mit einem GIykol erhaltenen Polyesterdiole. Vorzugs%^eise wird hierbei das Glykol, bezogen auf die Säure oder das Säureanhydrid, in stöchiometrischem Überschuß eingesetzt, um zu gewährleisten, daß die Polyester endständige Hydroxylgruppen aufweisen. Beispiele für bei der Herstellung solcher Polyesterdiole verwendbare Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäureanhydride sind Adipinsäure, Bernsteinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure, Phthalsäure und dergleichen oder deren Anhydride oder Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Säuren oder Anhydride. Besonders bevorzugt wird die Adipinsäure. Beispiele für bei der Herstellung der Polyesterdiole verwendbare Glykole sind die geradkettigen aliphatischen Glykole mit 2 bis einschließlich 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Äthylenglykol, Propan-1,3-diol, Butan-1,4-diol, 2-Buten-1,4-diol, Hexan-1,6-diol, Octan-1,8-diol, Decan-1,10-diol und dergleichen oder Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Diole.

Neben den genannten Polyesterdiolen können auch die PoIycaprolactondiole verwendet werden. Bei diesen Polycaprolactondiolen handelt es sich in der Tat um die bei der Herstellung der Polyurethane gemäß der Erfindung bevorzugten Polyesterdiole. Diese Diole erhält man durch Polymerisieren eines geeigneten Caprolactons mit einem geeigneten difunktionellen Anspringmittel, z.B. einem der

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genannten aliphatischen Glykole, einem Alkanolamin, wie Äthanolamin, Propanolamin, Butanolamin und dergleichen. Verfahren zur Herstellung· solcher Polycaprolactondiole und die Polycaprolactondiole als solche sind bekannt (vgl. beispielsweise US-PS 2 914 556). Ein besonders bevorzugtes Polyesterdiol erhält man durch Einleiten der Polymerisation von £ -Caprolacton mit 1,4-Butandiol.

Das Äquivalentverhältnis Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) zu Polyesterdiol oder'gegebenenfalls Polyesterdiolgemisch sollte bei der Herstellung der Polyurethane gemäß der Erfindung zweckmäßigerweise im Bereich von etwa 1 : 1 bis etwa 7 ί 1 » vorzugsweise im Bereich von etwa 1,5 : 1 bis etwa 5 ϊ 1_f liegen.

Das Verhältnis der Äquivalente 3,3'-Dimethyldiphenyl-4,k»- diisocyanat zu den Gesamtäquivalenten an Hydrochinonbis-(2-hydroxyäthyläther) und Polyesterdiol oder Polyesterdiolgemisch sollte zweckmäßigerweise im Bereich von 0,98 s 1 bis 1,10 : 1, vorzugsweise im Bereich von 1,02 : bis 1,05 : 1, liegen.

Wie bereits ausgeführt, werden die Polyurethanelastomeren gemäß der Erfindung vorzugsweise nach dem einstufigen Verfahren, insbesondere nach einem kontinuierlichen einstufigen Verfahren, hergestellt. Bei einem solchen Verfahren werden die Reaktionsteilnehmer in beliebiger Reihenfolge miteinander vereinigt. Zweckmäßigerweise werden die Polyole, d.h. das Polyesterdiol und der Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther), vorgemischt und dem Reaktionsgemisch als eine Komponente zugeführt. Die andere Hauptkomponente stellt das Diisocyanat dar. Das Vermischen der

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Reaktionsteilnehmer kann in üblicher bekannter Weise und in üblichen bekannten Vorrichtungen vorgenommen werden. Vorzugsweise werden die einzelnen Komponenten in üblicher bekannter ¥eise, beispielsweise durch azeotrope Destillation unter Verwendung von Benzol, Toluol und dergleichen, oder durch Erhitzen unter vermindertem Druck auf eine Temperatur oberhalb des Siedepunkts von Wasser bei dem angewandten Druck, praktisch vollständig von jeglicher Fremdfeuchtigkeit befreit.

Das Vermischen der Reaktionsteilnehmer kann bei Raumtemperatur (in der Größenordnung von etwa 25 C ) durchgeführt werden. Die erhaltene Mischung wird dann auf eine Temperatur von etwa 40 bis etwa 130 C, vorzugsweise von etwa 90 bis etwa 120 C, erhitzt. Andererseits und vorzugsweise wird (werden) ein (oder mehrere) Reaktionsteilnehmer vor dem Vermischen mit den restlichen Bestandteilen auf eine Temperatur innerhalb des angegebenen Bereichs vorerhitzt. Zweckmäßigerweise werden die erwärmten Reaktionskomponenten chargenweise entgast, um vor dem Reaktionsablauf die im Reaktionsgemisch eingeschlossenen Blasen von Luft oder sonstigen Gasen auszutreiben. Bei diesem Entgasungsvorgang werden die Reaktionsteilnehmer in üblicher bekannter Weise so lange unter vermindertem Druck gehalten, bis kein weiteres Entweichen von Gasblasen mehr erfolgt. Die entgasten Reaktionskomponenten werden dann miteinander gemischt und in geeignete Formen oder Extrudervorrichtungen und dergleichen überführt und schließlich bei einer Temperatur im Bereich von etwa 20 bis etwa 115°C gehärtet. Die Härtungsdauer hängt von der Härtungstemperatur und der Art der jeweiligen Reaktions-

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masse ab. Die für einen gegebenen Fall erforderliche Aushärtzeit läßt sich durch einfache Vorversuche ohne weiteres ermitteln.

Es ist häufig zweckmäßig, jedoch nicht wesentlich, dem zur Herstellung der elastomeren Polyurethane gemäß der Erfindung dienenden Reaktionsgemisch einen Katalysator einzuverleiben. Zu diesem Zweck können sämtliche üblicherweise zur Katalyse der Umsetzung eines Isocyanats mit einer ein aktives Wasserstoffatom enthaltenden Verbindung verwendeten Katalysatoren eingesetzt werden (vgl. beispielsweise Saunders und Mitarbeiter in "Polyurethanes", Chemistry and Technology, Band I, Seiten 228 bis 232, New York, 19^3» und Britain und Mitarbeiter in "Journal of Applied Polymer Science", Band k, Seiten 207 bis 211 I960 -). Solche Katalysatoren sind beispielsweise organische und anorganische Säuresalze und organometallische Derivate von Wismuth, Blei, Zinn, Eisen, Antimon, Uran, Cadmium, Kobalt, Thorium, Aluminium, Quecksilber, Zink, Nickel, Cer, Molybdän, Vanadium, Kupfer, Mangan und Zirkonium sowie Phosphine und tertiäre organische Amine. Geeignete Organozinnkatalysatoren sind beispielsweise Zinn-(il)octoat, Zinn(ll)oleat, Dibutylzinndioctoat, Dibutylzinnlaurat und dergleichen. Beispiele für geeignete tertiäre organische Aminkatalysatoren sind Triäthylamin, Triäthylendiamin, N,N,N',N¹-Tetramethyläthylendiamin, N,N,N',N¹-Tetraäthyläthylendiamin, N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin, N,N,N¹,N¹-Tetramethylguanidin, Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N-Dimethyläthanolamin, Ν,Ν-Diäthyläthanolamin und dergleichen. Bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionsteilnehmer wird (werden) in der Regel etwa 0,02 bis etwa 2,0 Gew.-^ Katalysator ver-r wendet.

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Wenn die elastomeren Polyurethane gemäß der Erfindung nach dem weniger bevorzugten Vorpolymerenverfahren hergestellt werden, werden das Diisocyanat und Polyesterdiol gegebenenfalls in Gegenwart eines der genannten Katalysatoren in einer Vorstufe zu einem endständige Isocyanatreste aufweisenden Vorpolymeren umgesetzt. Die Mengen an Diisocyanat und Polyesterdiol liegen bei der Herstellung des Vorpolymeren innerhalb der angegebenen Grenzen. Vor der Bildung des Vorpolymeren werden das Diisocyanat und Polyesterdiol vorzugsweise in der geschilderten Weise praktisch vollständig von jeglichem Fremdwasser befreit. Die Bildung des Vorpolymeren erfolgt nach üblichen bekannten Verfahrensweisen zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von etwa 70 bis etwa 130 C unter inerter Atmosphäre, z.B. unter einer Atmosphäre von Stickstoffgas. Das erhaltene Vorpolymere kann zu jedem beliebigen Zeitpunkt mit dem Diolstreckmittel (extender diol) zu dem jeweils gewünschten elastomeren Polyurethan gemäß der Erfindung umgesetzt werden. Diese Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise bei den für das einstufige Verfahren angegebenen Reaktionstemperaturen. In der Regel werden das Vorpolymere und das Streckmittel miteinander gemischt und auf eine Temperatur innerhalb des angegebenen Bereichs erhitzt, wobei die Mischung in der geschilderten Weise entgast wird. Die entgaste Mischung wird dann in eine geeignete Form, in eine geeignete Extrudervorrichtung und derglei- , chen überführt und schließlich in der bei dem einstufigen Verfahren beschriebenen Weise gehärtet.

Gegebenenfalls können den Elastomeren gemäß der Erfindung zu einem beliebigen Zeitpunkt während ihrer Herstellung Zusätze, wie Pigmente, Füllstoffe, Gleitmittel, Stabil!-

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satoren, Antioxidantien, Farbstoffe, Feuerhemmittel und dergleichen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Polyurethanelastoineren verwendet werden, einverleibt werden.

Die Elastomeren gemäß der Erfindung können, wie bereits enfähnt, auf sämtlichen üblichen Anwendungsgebieten für Polyurethanelastomere, z.B. zur Herstellung von Dichtungen, Trennwänden,/Extrudaten und dergleichen, verwendet werden· Die Elastomeren gemäß der Erfindung besitzen den Vorteil» daß sie im Vergleich zu nahe verwandten Elastomeren, die sich davon in chemischer Hinsicht nur geringfügig unterscheiden, eine weit höhere Beständigkeit ge gen Einwirkung hoher Temperaturen aufweisen. Diese starke Erhöhung der Beständigkeit gegen Einwirkung hoher Temperaturen wurde erfindungsgemäß erreicht, ohne daß die sonstigen guten Eigenschaften, wie Zugfestigkeit, Modul und dergleichen, eine Beeinträchtigung erfahren.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen .

Beispiel 1

1OG g (0,1 Äquivalent) eines handelsüblichen Polycaprolactondiols eines Molekulargewichts von 2QQO wurden durch 3Q-minütiges Erhitzen auf eine Temperatur von 11OC unter erniedrigte« Druck entgast. Das entgaste PoIycaprolactondiol wurde dann unter Rühren mit 19*8 g (O»2 Äquivalent) Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) versetzt, worauf das erhaltene Gemisch, erneut durch 3Q-«inütiges Erhitzen auf eine Temperatur von 11QC unter vermindertem

+) Rohren,

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Druck entgast wurde. Dann wurde das entgaste Gemisch, noch. bei einer Temperatur von TlO⁰C₁ mit O_rO39 g Zinn(ll)octoat und hO,h g (O„3O6 Äquivalent) 3,^^r-Dimethyldiphenyl-%,4*- diisocyanat versetzt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde 15 s lang mittels eines mechanischen Hoehgeschwindigkeitsrührars gerührt und dann in eine flache Aluminiumschale gegossen. Das in die Schale gegossene Elastomere wurde dann 2h h bei Raumtemperatur (etwa 2Q C) stehen gelassen. Hierauf wurde das Elastomere in Stöcke zerschnit— ten, granuliert und 3 h bei einer Temperatur von TIO C getrocknet. Das getrocknete Material wurde durch Spritzguß zu Testzwecken in eine 11% ,3 x 114 »3 x 1_T59 πππ große Folie überführt. Die erhaltene Folie wurde 16 h bei einer Temperatur ~von 115 C und 7 Tage bei Raumtemperatur (etwa 2O°C) nachgehärtet. Das hierbei erhaltene gehärtete Elastomere besaß folgende Eigenschaften;

Dichte in g/cm³ 1,18

Härte Shore A 9O

Shore D hh

2
Modul (kg/cm }

100$ 92,4

200$ 1^5*5

300$

Zugfestigkeit (kg/cm²)
Dehnung bei Bruch in $
Zugverformung bei Bruch in $
Bleibende Verformung in $ ·

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Zu Vergleichszwecken wurden drei Elastomere, die zu dem

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145	,6
368	»Ο
30
26	,6

Elastomeren von Beispiel 1 sehr nahe verwandt waren, jedoch nicht in den Rahmen der Erfindung fallen, in der im Beispiel 1 geschilderten Weise aus den folgenden Bestandteilen und Mengenanteilen (in Äquivalenten) hergestellt. Es sei an dieser Stelle darauf hingewiesen, daß die Änderungen im Verhältnis Polyol zu Streckmittel bei den verschiedenen Rezepturen erforderlich waren, um in jedem Falle Elastomere praktisch gleicher Härte zu erhalten. Das Erfordernis einer identischen Härte ist notwendig, damit die sonstigen Eigenschaften tatsächlich miteinander verglichen werden können.

Elastomeres Polyesterdiol Streckmittel Diisocyanat

2A wie bei Bei- Hydrochinon- k,h*-Methylenspiel 1 (θ,1 bis(2-hydroxy- bis(phenyliso-Äquivalent) äthyläther) cyanat) (0,357

(0,25 Äquiva- Äquivalent) lent)

2B wie bei Bei- 1,4-Butandiol wie in Beispiel spiel 1 (0,1 (0,3 Äquiva- 1 (O,4O8 Äqui-Äquivalent) 1ent) valent)

2C wie bei Bei- 1,4-Butandiol h,h*-Methylenspiel 1 (O,1 (0,5 Äquiva- bis(phenyliso-Äquivalent) lent) cyanat) (O,612

Äquivalent)

Die erhaltenen Elastomeren wurden in der im Beispiel 1 geschilderten Weise durch Spritzguß in Folien überführt und gehärtet. Die physikalischen Eigenschaften der verschiedenen Elastomeren waren folgende:

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- 12 - _
Elastomeres 2A 2B 2C

Dichte	, g/cnT
Härte	Shore A
	Shore D
Modul	in kg/cm
	50$
	100$
	200$
	300$

1,19	1,19	1 ,20
90	89	93
42	--	47
65,1	__	97,3
83,3	95,2	123,2
158,2	114,8	300,3
426,3	154,7	495,6
550	570	450
25	153	25
23,2	47,4	31,8

Zugfestigkeit in kg/cm
Dehnung bei Bruch in $
Zugverforraung bei Bruch in
Bleibende Verformung in $

Nun wurden die Schmelzeigenschaften und der Einfluß der Temperatur auf den Modul für das elastomere Polyurethan gemäß der Erfindung von Beispiel 1 und die Vergleichspolyurethane von Beispiel 2 direkt miteinander verglichen.

Die Schmelzeigenschaften für das jeweilige Polymere wurden mit einem handelsüblichen Differentialabtastkalorimeter bei einer Abtastgeschwindigkeit von 20 C/min ermittelt. Der Einfluß der Temperatur auf den Torsionsmodul wurde mittels einer modifizierten Vorrichtung nach Gehman (ASTM D1O53-6i) in einem gesteuerten Temperaturbad mit einer Zunahmegeschwindigkeit von 1 C/min ermittelt. Die "Hitzebeständigkeitstemperatur" ist diejenige Temperatur, bei der der Torsionsmodul abrupt abfällt,

Die Ergebnisse der verschiedenen Messungen sind in den folgenden Tabellen zusammengestellt:

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Elastomeres	Schmelzeigenschaften Hitzebeständigkeits- des jeweiligen Poly- temperatur meren	150⁰C	Temperatur auf den Torsionsmodul	in kg/cm 2A	2 2B	-	2C
Beispiel 1	16O°C	130⁰C	Torsionsmodul Elastomeres von Beispiel 1	—	—		—
2A	125°C	135°C		127,5	-		265,7
2B	130°C	125°C		118,6	251,2		218,3
2C	125°C		111,6	238,6		187,0
Einfluß der			108, 1	226,1	166,9
Temperatur			104,6	212,5	150,6
20			102,5	204,0	140,3
30			102,5	195,8	131,7
4o		99,4	188,0	120,0
50		94,2	184,2	111,5
60		92,2	177,0	100,2
70		81,7	152,5	88,6
80		63,2	122,2	63,3
90		46,8	96,5	44,7
100
110	262,5
120	239,0
130	229,2
i4o	217,4
150	213,0
204,5
260,3
26o,3
260,3
260,3
26o,3
260,3
193,9
183,1

Aus den beiden Tabellen geht hervor, daß der prozentuale Gesamtverlust beim Torsionsmodul für das Elastomere von
Beispiel 1 im Bereich von 60° bis 125°C lediglich 5$
und im Bereich von 125° bis 150°C lediglich 10$ beträgt. Die entsprechenden Verluste für das Elastomere 2A sind

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- Μι -

20 und 50$, für das Elastomere 2B 25 und 40# und für das Elastomere 2C 50 und

Daraus geht hervor, daß das Elastomere von Beispiel 1 den nahe verwandten Elastomeren 2A bis 2C deutlich überlegen ist, da es eine beträchtlich höhere Hitzebeständigkeitstemperatur aufweist und sein Verlust im Torsionsmodul bei Temperaturen bis zu 150 C deutlich niedriger ist als bei letzteren.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch das aaO verwendete Polycaprolactondiol durch 0,1 Äquivalent eines handelsüblichen Polycaprolactons (Polycap 3500) eines Molekulargewichts von 3500 ersetzt und die Menge an Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) auf 0,6 Äquivalent und die Menge an 3,3'-Dirnethyldiphenyl-4,4'-diisocyanat auf 0,72 Äquivalent erhöht wurde. Hierbei wurde ein weiteres Elastomeres gemäß der Erfindung erhalten, das ebenfalls weit höhere Hitzebeständigkeitseigenschaften aufwies als die Elastomeren 2A bis 2C.

Weiterhin wurde Beispiel 1 nochmals wiederholt, wobei jedoch das aaO verwendete Polycaprolactondiol durch 0,1 Äquivalent eines Polycaprolactons (Polycap 850) eines Molekulargewichts von 85O ersetzt und die Mengen an Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) bzw. 3>3'-Dimethy1-diphenyl-4,k¹ -diisocyanat auf 0,1 bzw. 0,206 Äquivalent erniedrigt wurden. Hierbei wurde ein weiteres Elastomeres gemäß der Erfindung mit weit besseren Hitzebeständigkeitseigenschaften, als sie die Elastomeren 2A bis 2C aufwiesen, erhalten.

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Claims

Patentansprüche

Hochtemperaturbeständige, thermoplastische Polyurethanelastomere, dadurch gekennzeichnet, daß sie wiederkehrende Einheiten der Formeln:

NHCOO—A—OCONH-

(D

und

COOCH₂CH₃O

(H)

0-CHaCHa-OCOSH-

worin A der Rest eines Polyesterdiols der Formel HO-A-OH eines Molekulargewichts im Bereich von 800 bis 3500 ist, enthalten, wobei das GesamtTerhältnis der Einheiten der Formel I zu den Einheiten der Formel II (im jeweiligen Polyurethanelastomeren) im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 7 liegt.
2. Polyurethanelastomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Einheiten der Formel I enthalten,

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worin der Rest A den Rest eines-Polycaprolactondiols darstellt.
3. Polyurethanelastomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gesamtverhältnis von Einheiten der Formel I zu Einheiten der Formel II im Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 5 liegt.
h. Polyurethanelastomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch einstufige Umsetzung von 3,3'-Dimethyldiphenyl-4,4¹-diisocyanat, Hydrochinonbis(2-hydroxyäthylather) und einem Polyesterdiol der Formel HO - A - OH hergestellt wurden, wobei das Äquivalentverhältnis Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) zu Polyesterdiol im Bereich von etwa 1>5 : 1 bis etw_a 5 ϊ 1 und das Gesamtverhältnis der Äquivalente Isocyanat zu den kombinierten Äquivalenten Hydroxylreste enthaltender Verbindungen im Bereich von etwa 0,98 : 1 bis etwa 1,10 : 1 liegen.
5. Polyurethanelastomere nach Anspruch h, dadurch gekennzeichnet, daß bei ihrer Herstellung als Polyesterdiol ein Polycaprolactondiol mit einem Molekulargewicht von etwa 2000 verwendet wurde.
6. Polyurethanelastomere nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß bei ihrer Herstellung das Molverhältnis Polycaprolactondiol zu Hydrochinonbis(2-hydroxyäthyläther) etwa 1 : 2 und das Gesamtverhältnis der Äquivalente Isocyanat zu den kombinierten Äquivalenten Hydroxylreste enthaltender Verbindungen im Bereich von 1,02 : 1 bis 1,05 * 1 lagen.

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