TW201036938A

TW201036938A - Materials for organic electroluminescent devices

Info

Publication number: TW201036938A
Application number: TW99101483A
Authority: TW
Inventors: Amir Hossain Parham; Arne Buesing; Holger Heil; Philipp Stoessel
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2009-01-23
Filing date: 2010-01-20
Publication date: 2010-10-16
Also published as: DE112009003904A5; DE112009003904B4; CA2750408C; CA2750408A1; KR101797772B1; CN102282234B; US8710284B2; AU2009337952A1; US20140114076A1; WO2010083869A3; JP2012515730A; AU2009337952B2; DE102009005746A1; US20110288292A1; KR20110119726A; CN102282234A; US9006503B2; JP5864263B2; WO2010083869A2

Description

201036938 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明關於有機半導體’及其製法’及其在有機電子裝置上的用途。【先前技術】以有機半導體發展出許多不同類型的電子應用。其中 Q 以該等有機半導體用作爲功能性材料的有機電致發光裝置 (OLED )之結構係敘述於例如US 45 3 9507、US 5151629 、EP 067646 1及WO 98/27 1 3 6中。然而，仍希望進一步改進該等裝置能用於高品質及長壽命顯示器。因此，特別以發藍光之有機電致發光裝置的壽命及效率目前仍表現出仍有需要改進的問題。此外，有必要使化合物具有高的熱安定性及高的玻璃轉換溫度且可昇華而不會分解。高的玻璃轉換溫度爲達成長壽命所必要的，特別在升溫下的應用〇依照先前技藝，特別將經縮合之芳香族化合物（特別爲蒽衍生物）用作爲發螢光OLED的主體材料，尤其用於發藍光之電致發光裝置，例如9,10-雙（2 -萘基）蒽（US 5 93 5 72 1 ) 。WO 03/095445 及 CN 1 3 62464 揭示用於 OLED的9,10-雙（1-萘基）蒽衍生物。更多的蒽衍生物係揭示於 WO 01/076323、WO 01/021729、WO 04/013073、 WO 04/01 8588、WO 03/08 7023 或 WO 04/0 1 8 5 8 7 中。以經芳基取代之蓝及筷（chrysenyl )爲主之主體材料係揭示 201036938 於WO 04/0 1 65 7 5中。以苯並蒽衍生物爲主之主體材料係揭示於WO 08/ 1 4523 9中。希望具有經改進之主體材料有效於高品質應用。在發藍光之化合物的情況中，可述及之先前技藝係使用芳基乙烯胺（例如，WO 04/013073、WO 04/016575、 WO 04/0 1 8 5 8 7 )。然而，該等化合物在熱負載下常常不安定且不可以不分解而蒸發’其需要以高技術複雜性用於 0 L E D生產且因此表現出不利的產業條件。因此，希望有經改進之發光體（特別關於裝置）及昇華安定性和發光色彩有效於高品質應用。因此，對改進之材料有持續的要求，特別對用於螢光發光體的主體材料（尤其對發藍-及發綠-螢光發光體），及具有熱安定性之發螢光材料，使得在有機電子裝置上造成好的效率且同時造成長的壽命，以及在裝置的生產及操作期間造成可再現結果且可輕易以合成方式取得。更多的改進亦爲電洞-及電子-傳輸材料的情況中所必要的。據此’根據本發明的目的係提供特別適合用於有機電致發光裝置的化合物。本發明的目的特別提供，與依照先前技藝之材料相比，使有機電子裝置（特別爲發藍螢光裝置）的效率增加及尤其是增加的壽命有可能的化合物。另外’本發明進一步的目的係提供具有高的熱安定性之化合物。經芳香族取代基取代之苯並[c ]菲衍生物已敘述於一些文獻中（例如 ’ L· Peng 等人之 journai 〇f the American 201036938

Chemical Society 2005，1 27 ( 47 ) , 1 65 1 8- 1 652 1 等）。然而，僅硏究該等化合物的合成法及反應性。未曾提出該等化合物在電子裝置上的用途。【發明內容】爲了清楚起見，苯並[c]菲之結構及編號顯示於下：

根據本發明的目的係藉由提供下列式（I )化合物而達成：

式（I) 其中所使用之符號具有下列意義： r2至R11係彼此獨立選自 Ar、N ( Ar ) 2、Η、D、F 、Cl、Br、I、CHO、N(R13) 2' C(=0) Ar、P(=0)

(Ar) 2 ' S ( =0 ) Ar ' S ( =0 ) 2 Ar、CR13 = C R13 Ar、CN 201036938 ' N〇2 ' Si ( R13) 3 ' B ( OR13) 2 . OSO2R13 ' i 4〇個c原子之直鏈烷基 '烯基、烷氧基及烷硫塞至40個C原子之支鏈、單-或多環的烷基、烯基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R13基取一或多個不相鄰之 CH2基團可被r13c = cR13 Si(R")2、Ge(R13)2、Sn(R")2、c = 0、C = S C = NR13、P( = 0)(R13)、SO、S02、NR13、0、S g 置換，且其中一或多個H原子可被d、F、Cl CN或N〇2置換）、及具有5至40個芳香族環香族或雜芳香族環系統（其在每一情況中可被 R13基取代）、及具有5至40個芳香族環原子之雜芳氧基（其可被一或多個R13基取代）、及該組合；其中二或多個相鄰之取代基R2至Rii亦成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統；其先決條件係至少一個選自R2至R 1 1基之、N ( Ar) 2、P ( Ar) 2 ' P ( =0) Ar2 或 c ( =〇: Ar 在各出現場合係相同或不同地爲具有芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統，其可個R13基取代，及在兩個Ar鍵結至相同的情況中’該兩個Ar可以單共價鍵或選自b R 13、 Si(R13)2、C = 〇、C = NR13、C = C(Ri3)2、〇、s、、NR13、PR”及P( = 〇)Rl3之二價基團互相鍵聯其先決條件係若A r與式（i )之芳香族架檇時’則Ar不是三芳基胺； I有1至 G及具有3 、院氧基代，其中、C Ξ C、 C = S e 、 C C0NR13 、B r、I、原子之芳一或多個 .芳氧基或 '等系統之 :可互相形基代表Ar Ar ； 5至40個被一或多 P原子的 C(R13)2、 S二0 、 S〇2 » 〖直接鍵結 -8 - 201036938 R1及R12爲Η或D原子或一起形成選自BR13、 C(R13)2、Si(R13)2、C = 0、C = NR13、c = C(R13)2、〇、s、 S = 0、S〇2、NR13、PR13 及 P (=0) R13 之二價基團； R13 在各出現場合係相同或不同且選自H、D、F、 Cl、Br、I、CHO ' N(R14)2、CN、N02、Si(R14)3、 B(OR14)2、0S02R14、具有1至40個c原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基及烷硫基及具有3至40個C原子之支鏈、 0 單-或多環的烷基、烯基、烷氧基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R14基取代’其中一或多個不相鄰之CH2 基團可被 R14C = CR14 、 C^C 、 Si(R14)2 、 Ge(R14)2 、

Sn(R14)2、C = 0、C = S、C = Se、C = N R 14、P = 〇 ( r 14)、S 〇、 S02、NR14、◦、S或CONR14置換，且其中一或多個H原子可被〇、？、（：1、：81*、1、0]^或]^〇2置換）、及具有5 至40個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統（其在每一情況中可被一或多個R14基取代）、及具有5至40 〇個芳香族環原子之芳氧基或雜芳氧基（其可被一或多個 R14基取代） '及該等系統之組合；其中二或多個相鄰之取代基R13亦可互相形成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統； R14 在各出現場合係相同或不同且選自Η及具有1 至20個碳原子之脂肪族烴基’其中該脂肪族烴基的一或多個Η原子可被F置換’在二或多個取代基相鄰的情況中’該等R14亦可形成單-或多環的脂肪族環系統；其先決條件係下列化合物被排除於式（I )化合物之 -9- 201036938

-10- 201036938 式（I )化合物之玻璃轉換溫度Tg較佳爲大於70°c，特別佳爲大於1 00 °C，最特別佳爲大於1 3 0 °C。在本發明中的術語"具有1至20個碳原子或1至9 個碳原子之脂肪族烴基〃意謂著可爲直鏈、支鏈或環狀飽和或不飽和非芳香族烴基。一或多個碳原子可被〇、N或 3置換。另外，一或多個氫原子可被氟置換。就本發明的目的而言，C,-至C4Q-烷基或C3-至C4G-烷 0 基（其中個別的Η原子或CH2基團可另外被上述基團取代）意謂著分別具有1至40個碳原子或3至40個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷基。此等基團的實例包括下列：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基及2，2,2-三氟乙基。就本發明的目的而言，烯基意謂著例如乙烯基、丙烯基、丁烯 Q 基、戊烯基、環戊烯基、己烯基 '環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基或環辛烯基。就本發明的目的而言，炔基意謂著例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。在此以甲基、乙基、異丙基及第三丁基之烷基較佳。

Ci-至c4Q-烷氧基或c3-至C4Q-烷氧基意謂著分別具有 1至40個碳原子或3至40個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷氧基。此等化合物的實例包括甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二 -11 - 201036938 丁氧基、第三丁氧基或2_甲基丁氧基’其中以甲氧基、乙氧基、異丙氧基及異丁氧基較佳。

Ci-至C4G-烷硫基或C3-至Cw院硫基意謂著分別具有 1至40個碳原子或3至40個碳原子之直鏈、支鏈或環狀烷硫基。此等化合物的實例包括甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基 '第二丁硫基、第三丁硫基或2-甲基丁硫基’其中以甲硫基、乙硫基、異丙硫基及異丁硫基較佳。 '' c6.2Q-芳基〃意謂著具有6至20個芳香族碳原子。 '' C6_1Q-芳基〃對應意謂著具有6至10個芳香族碳原子。該等芳香族化合物爲單環或多環，亦即彼等可具有一個環 (例如，苯基）或二或多個環，亦可將彼等縮合（例如，萘基）或共價鍵聯（例如，聯苯基），或含有縮合與鍵聯環之組合。較佳爲完全共軛之芳香族化合物。較佳的芳香族化合物爲例如苯基、聯苯基、聯二苯基、[1 , 1 ' : 3，1，，J 聯三苯-2，-基、萘基、蒽、聯萘基、菲、二氫菲、苑、二氫芘、筷、茈、並四苯、稠五苯、苯並芘、葙、節、節並薛、苯並蒽及螺二莽。就本發明的目的而言，術語、、5-至25-員雜芳基〃意 Sh者具有5至25個原子之方香族環系統，其中該等原子中之一或多者爲雜原子。術語、5_至14-員雜芳基〃對應意謂著具有5至14個原子之芳香族環系統。雜芳基可爲單環或多環，亦即彼等可具有一個環或二或多個環，亦可將彼等縮合或共價鍵聯（例如，吡啶基_苯基），或含有 -12- 201036938 縮合與鍵聯環之組合。以完全共軛之雜芳基較佳。就本發明的目的而言，術語v具有5至40個或5至 32個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統"包括分別具有6至40或6至32個芳香族C原子之芳香族環系統及在環系統中具有至少一個雜原子之分別具有1至39或 1至31個C原子之雜芳香族環系統。關於雜芳香族環系統，其先決條件係在環中的C原子與雜原子之總數爲至少 0 5個。雜原子較佳地選自N、0及/或S。就本發明的目的而言’意欲以芳香族或雜芳香族環系統意謂著沒必要只含有芳基或雜芳基，反而其中複數個芳基或雜芳基亦可被短鏈非方香族單兀（較佳爲少於10%非Η之原子），諸如 sp3-混成之C、N或0原子中斷之系統。因此，例如亦意欲以諸如9,9’-螺二蕗、9,9-二芳基蒴、三芳基胺、二芳基醚、二苯乙烯、二苯甲酮等之系統意謂著本發明目的之芳香族環系統。然而，芳香族環系統較佳地不是三芳基胺。〇芳香族或雜芳香族環系統同樣意謂著其中複數個芳基或雜芳基係以單鍵互相鍵聯之系統，例如聯苯、聯三苯或聯吡 U定。具有5至4〇個芳香族環原子或5至32個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統可於任何所欲位置上被一或多個R13或R14基取代。與苯並[c]菲的鍵聯可在芳香族或雜芳香族環系統上的任何所欲位置上。此等化合物的實例包括從下列者所衍生之基團：苯、萘、蒽、菲、芘、筷、班、螢蒽、並四苯、稠五苯、苯並蒽、二苯並蒽、苯並芘 -13- 201036938 、聯苯、亞聯苯、聯三苯、亞聯二本、莽、螺一莽、一氫菲、二氫芘、四氫芘、順-或反·茚並莽、參節並苯、異參茚並苯、螺旋參茚並苯、螺旋異參節並苯、咲喃、苯並咲喃、異苯並呋喃、二苯並呋喃、噻吩、苯並噻吩、異苯並噻吩、二苯並噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異唾啉、吖啶、菲啶、苯並-5,6-喹啉、苯並_6,7· 喹啉、苯並-7，8 -喹啉、吩唾哄、吩噁哄、吡唑、吲唑、咪唑、苯並咪唑、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡哄咪唑、喹噁啉咪唑、噁唑、苯並噁唑、萘噁唑、蒽噁唑、菲噁唑、異噁唑、1，2 -噻唑、1 , 3 -噻唑、苯並噻唑、嗒哄、苯並嗒哄、嘧啶、苯並嘧啶、喹噁啉、1,5 -二氮雜蒽、2，7 -二氮雜芘、2,3 -二氮雜芘、1，6 -二氮雜芘、1，8 -二氮雜芘、 4,5-二氮雜芘、4,5,9,10-四氮雜茈、吡哄、吩哄、吩噁哄、吩噻哄、螢紅環、萘啶、氮雜咔唑、苯並咔啉、菲啉、 1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯並三唑' 1,2,3-噁二唑、 1,2,4·噁二唑、1,2,5 -噁二唑、1,3,4 -噁二唑、1,2,3 -噻二 D坐、1,2,4 -嚷二哩、1，2,5 -噻二哩、1,3,4 -噻二哩、1,3,5-三哄、1，2，4 -三哄、1,2,3 -三畊、四唑、1,2,4，5 -四畊、 1，2,3,4_四哄、1，2,3,5_四哄、嘌呤、蝶啶、吲哚哄及苯並噻一哩，其中以苯基、萘基、蒽、菲、1，3,5_三哄、苯並咪唑、吩噻哄、聯苯、苐、咔啉及螺二薄特別佳。較佳的取代基亦可爲例如促安定基團，諸如烷基或烷氧基（若化合物係從溶液處理時），或爲拉電子基團，諸如氟、硝基或腈，或爲增加玻璃轉換溫度（Tg )之取代基 -14- 201036938 ，特別爲大细某團’諸如第三丁某或隨意地經取代之芳基〇在根據本發明進一步的具體例中，式（I )化合物較佳爲其中R2至R11中至少一者係彼此獨立選自Ar及 N(Ar)2之化合物。 R5及R8基團較佳地不代表蒽或包括蒽的芳香族或雜芳香族環系統的衍生物。〇 R2至R11基特別佳地不代表蒽或包括蒽的芳香族或雜芳香族環系統的衍生物。

Ar特別佳地不代表蒽或包括蒽的芳香族或雜芳香族環系統的衍生物。在本發明又進一步的具體例中，式（I)化合物較佳爲其中R2至R11中至少一者係彼此獨立選自Ar及N(A〇2 ’而其餘的R2至R11係彼此獨立選自H、D及直鏈Cm-烷基，特別佳爲Η、D、甲基或第三丁基之化合物。〇本發明亦包含其中式（I )化合物的R2、R5、R8及 R"中至少—者係選自Ar及N ( Ar ) 2的具體例。本發明因此亦包含其中式（I )化合物較佳爲下列式（II )、( ΙΠ) 、（IV) 、（ V)及（VI)化合物的具體例： -15- 201036938

其中符號具有下列意義： R1及R12具有與上述具體例中相同的意義， R2、R5、R8及R"係彼此獨立選自Ar及N(Ar R6 爲具有1至1〇個C原子之直鏈烷基或具， 10個c原子之支鏈或環狀烷基，較佳爲甲基、乙3 丙基、異丙基及第三丁基，特別爲甲基。在本發明進一步的具體例中，在式（I)化合來 Ar較佳地在各出現場合係相同或不同地爲具有5至芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統，其可被-個R13基取代，其中在兩個Ar鍵結至相同的N原^ 況中’該兩個Ar可以單共價鍵或選自C(R13) 2、« 0、S、NR13及PR13之二價基團互相鍵聯。 )2 ϊ 「3至 h正 7中的 32個 -或多 1的情 :=0、 -16- 201036938 本發明進一步的具體例之特徵在於式（I) 、（ II) 、(III ) 、( IV ) 、（ V )及（VI )化合物中的Ar包括一或多個選自苯基、萘基、蒽、菲、1，3,5-三哄、苯並咪唑、啡噻哄、聯苯、蒹、咔唑及螺二苐，及該等系統之組合的單元，其中該等基團可各自被一或多個R13基取代。特別佳的 Ar基團係選自下式（VII)至（XII)之基團，及特別佳的基團N ( Ar ) 2係選自下列式（XIII )及

(XIV )之基團：

式（XIII) 式（XIV) 201036938 其中虛線鍵指明與苯並[C]菲單元之鍵聯，及其中R13 具有上述指明之意義，且此外：

Ar1爲具有5至16個芳香族環原子之芳基或雜芳基，較佳爲苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、筷基、1_芘基、2 -芘基、2 -菲基、3 -菲基、9 -菲基、2 -苯並咪唑基、苯並蒽基或螢蒽基，每個該等基團可被一或多個基取代 >

Ar2在各出現場合係相同或不同地爲具有5至20個芳香族環原子之芳基或雜芳基或具有15至30個芳香族環原子之三芳基胺基’每個該等基團可被一或多個Ri3基取代’較佳爲具有6至14個芳香族環原子之芳基或雜芳基或具有18至30個芳香族環原子（較佳爲具有18至22個芳香族環原子）之三芳基胺基’每個該等基團可被一或多個R13基取代； E 代表單鍵、〇、S、N(Ri3)或c(Rl3)2,其中兩個R13基亦可經由環形成作用而形成螺環系統； q 爲1、2或3 ; S 在各出現場合係相同或不同地爲〇或^。

Ar最特別佳地選自式（νιΠ )至（χπ )中所顯示之基團。本發明亦包含以下較佳的具體例，其中式（I )化合物的R13在各出現場合係相同或不同且較佳地選自Η、具有1至9個碳原子之脂肪族烴基、C6_1()_芳基及5_至14_ 員雜芳基，其中該脂肪族烴基、芳基及雜芳基的一或多個 18- 201036938 Η原子可被F置換，其中在二或多個取代基Rl;s相鄰的情況中，該寺R 13亦可形成單-或多環脂的肪族或芳香族環系統。在本發明進一步的具體例中’在式（I)化合物中的 R14在各出現場合係相同或不同且較佳地選自Η及具有1 至9個碳原子之脂肪族烴基，其中脂肪族烴基的一或多個 Η原子可被F置換，其中在二或多個取代基R14相鄰的情 Q 況中，該等R14亦可形成單-或多環的脂肪族環系統。在本發明又進一步的具體例中，式（I)化合物較佳爲其中R1及R12爲Η原子或一起形成選自C(R13) 2、 C = 0及C(=C(R13) 2)之二價基團的化合物。本發明的主題在於所述之具體例的特徵若可能時可依要求互相組合。較佳的式（I )化合物的實例爲以下描述之結構（1 ) 至（144 )。 ❹ -19- 201036938

-20- 201036938

-21 201036938

Ο -22 - 201036938

-23- 201036938

-24- 201036938

-25- 201036938 % CO) CO) (47) (48) O-nX/ 5 (49) (50) φτ° 5 (51) (52) σΝΌ 為D Λνχχ (53) (54) -26- 201036938

-27- 201036938

-28 - 201036938

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-30 - 201036938

-31 - 201036938

-32- 201036938

0rN^ "0 # (107) (108) 鲁 / (109) (110) \χ ψ (111) (112) # (113) (114) I jp 勢 (115) (116) -33- 201036938 j9 4: (117) (118) 。姐 # (119) (120) • (121) (122) S' ft (123) (124) -34- 201036938

-35- 201036938

-36- 201036938 Ο

9 9 σ分Th 6 (139) (140) Qx? «° 帮Λ (141) (142) ΙΑ (143) (144) 根據本發明的式（I)化合物可以熟習此技藝者一般已知的合成步驟製備。所使用的起始化合物可爲例如對應之溴苯並[C]菲。同樣地，經對應之脫離基（諸如氯、碘、三氟甲磺酸酯或甲苯磺酸酯）取代之苯並[c]菲可適任爲起始化合物。流程1顯示5-溴苯並[c]菲及5,8-二溴苯並[c]菲的製備。爲此目的，將萘-1-硼酸衍生物與經2-乙 -37- 201036938 炔取代之鹵苯於鈴木（Suzuki)偶合反應中偶合，接著以環閉合反應，得到未經取代之苯並[c]菲。與Br2反應得到 5,8 -二溴苯並[c]菲’同時與N -溴乙醯胺（NBA)反應選擇性地得到5-溴苯並[c]菲。流程1 : 5-溴苯並[c]菲或5,8-二溴苯並[c]菲的合成法

流程2顯示2,11-二溴苯並[c]菲的製備。爲此目的，將對-溴苯甲醛與丙酮在醛醇反應中反應。將所得產物的雙鍵氫化。將酮轉化成對應之環氧化物，其在TiCl4的作用下轉化成苯並[c]菲的四氫前驅物。芳香化作用可在 -38 - 201036938 DDQ的作用下進行。

流程2: ^-二溴苯並㈦菲的合成法

經溴取代及未經取代之起始化合物以類似於流程2進行 2-溴苯並[c]菲的合成法

在流程1至3中所顯示從溴-或二溴苯並[C]菲所衍生之硼酸或硼酸衍生物可藉由下述方式獲得··例如在_78 °C 下使用在THF中的正丁基鋰的轉金屬化作用’接著所形成的中間物鋰苯並[c]菲與硼酸三甲酯反應（如流程4a ) -39- 201036938 至d )所顯示），隨意地接著進行醋化作用。此外’經錐化之化合物可藉由與親電子劑（諸如苯甲腈）反應及接著酸性水解而轉化成酮’或藉由與氯二芳基膦反應及接著氧化作用而轉化成氧化膦。所述化合物可同樣與Mg反應’ 得到對應之格任亞（Grignard )化合物，接著將其進一步反應。經鋰化之化合物與其他的親電子劑反應亦有可能。 -40 - 201036938

流程4:

在流程4中的化合物亦可被一或多個具有與式（I ) 中定義者相同的意義之基團所取代。硼酸或硼酸衍生物與芳基鹵化物（特別爲芳基溴）的鈴木偶合反應造成許多類型的芳香族及雜芳香族化合物。此在流程5 a )至c )中以 -41 - 201036938 苯並[C]菲-5 -砸酸開始的實例方式顯示，但是亦以相同的方式適用於其他的取代模式。在流程4b )及d )中所顯示之苯並[c]菲二硼酸的情況中，以兩種芳基溴的二取代作用係以類似方式發生。此外，所有的結構亦可被一或多個基團取代，其中該等基團具有與式（I)中定義者相同的意義。流程5: a)

或者’溴苯並[c]菲亦可與對應之芳基硼酸反應，如流程6a )至c )中所顯示。此在流程6a)至c )中以5-溴苯並[c]菲開始的實例方式顯示，但是亦以相同的方式適用於其他的取代模式。在流程1及3中所顯示之二溴苯並 [c]菲的情況中’以兩種芳基硼酸的二取代作用係以類似 -42- 201036938 方式發生。在流程6中的化合物亦可被一或多個基團取代，其中該等基團具有與式（I)中定義者相同的意義。流程6: a)

以溴化物藉由哈特維-布希沃德（Hartwig-Buchwald )法的以鈀催化之胺化作用得到對應的經胺化之苯並[c] 菲（流程7 )。對應在苯並[c]菲的其他位置上的胺化作用同樣是可能的。與其他脫離基（諸如氯、碘、三氟甲磺酸酯或甲苯磺酸酯等）的對應反應是可能的。在流程〗及3 中所顯示之二溴苯並[c]菲的情況中，以兩種胺的二取代作用係以類似方式發生。在流程7中的化合物亦可被一或多個基團取代，其中該等基團具有與式（I)中定義者相同的意義。 -43- 201036938 流程7:

此外，本發明因此再關於一種製備式（I )化合物的方法，其係藉由被至少一種反應性脫離基（特別爲氯、溴、捵、三氟甲磺酸酯、甲苯磺酸酯、硼酸或硼酸酯等）取代之苯並[c]菲與官能化芳香族化合物或與單-或二取代之胺偶合。反應性脫離基較佳爲溴。在式（I )構架與芳基取代基之間適合的偶合反應特別爲過渡金屬催化之偶合反應，特別爲鈀催化之鈴木偶合反應，使得硼酸衍生物與_ 素衍生物的偶合反應在此特別有可能。適合於經單_或二取代之胺的偶合反應特別爲鈀催化之哈特維-布希沃彳患 <禹合反應。此等反應的反應條件爲熟習有機合成技藝者一般已知的條件。本發明進一步的具體例爲式（XV )化合物：

RJ 式（XV) -44- 201036938 其中R1、R12、R13、R14及Ar具有與關於式化合物的上述者相同的意義，且此外： R2至R1 1係彼此獨立選自Ar、N(Ar)2、Η、D、F、C1 、Br、I、CHO、N(R13)2、C( = 0)Ar、P( = 0)(Ar)2 ' S( = 0)Ar、S( = 0)2Ar、C R 13 = C R 1 3 Ar、CN、N 02、S i ( R 13) 3 、B(〇R13)2、0S02R13、具有1至40個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基及烷硫基及具有3至4〇個C原子之支鏈 0 、單-或多環的烷基、烯基、烷氧基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R13基取代，其中一或多個不相鄰之 CH2 基團可被 R13C = CR13、C三C、Si(R13)2、Ge(R13)2、 Sn(R13h、C = 0、C = S ' C = Se、C = NR13、P(= 0)(R 13)、SO 、S02、NR13、0、S或CONR13置換，且其中一或多個H 原子可被〇、？、（31、：81'、1、〇>1或>}〇2置換）、及具有 5至40個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統（其在每一情況中可被一或多個R13基取代）、及具有5至40 Q 個芳香族環原子之芳氧基或雜芳氧基（其可被一或多個 R13基取代）、及該等系統之組合；其中二或多個相鄰之取代基R2至R11亦可互相形成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統；其先決條件係R2至R11基中至少一者代表B(OR13)2 〇在此於B ( OR13 ) 2基團中的R13基較佳地在各出現場合係相同或不同且選自Η、具有1至10個碳原子之脂肪族烴基、C6-2Q-芳基及5-至25-員雜芳基，其中該脂肪 -45- 201036938 族烴基、芳基及雜芳基的一或多個Η原子可被F置換’ 且其中兩個取代基Rl3亦可形成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統。此化合物爲更多經取代之化合物的合成中之有價値的中間物。此外，亦有可能以式（XV )之硼酸衍生物直接用作爲電子裝置的活性化合物。可將根據本發明的上述化合物，特別爲被反應性脫離基（諸如溴、碘、硼酸或硼酸酯）取代之化合物用作爲製備對應之寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物的單體。在此寡聚合作用或聚合作用較佳地經由鹵素官能基或硼酸官能基進行。此外，本發明因此關於含有下列式（XVI)化合物的寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物·· R8 R9

其中R1至R12具有與式（ί )中相同的意義；其中R1至R12基中之一或多者不是Ar、N(Ar) 2、 P ( Ar ) 2、P ( =0 ) Ar2或C ( =〇 ) Αι·的情況不存在，反而代表與聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物鍵結之鍵，或其中R1至R12基中之一者另外具有與聚合物、寡聚物或樹 -46- 201036938 枝狀聚合物鍵結之鍵。較佳的是苯並[c]菲單元具有兩個與聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物鍵結之鍵，使得苯並 [C]非化合物本身代表聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物主鏈的一部分。該兩個鍵可經由！^1至R12基中之二者（不是 Ar、N(Ar)2、P(Ar)2、P( = 〇)Ar2 或 C( = 0)Ar)形成或該兩個鍵亦可經由 Ar、N(Ar)2、p(Ar)2、P( = 〇)Ar2 或 C( = 〇)Ar基團中之一或二者形成。同樣亦有可能僅以Rl 〇至 Rl2 基中之—者（不是 Ar、N(Ar)2、p(Ar)2、P(=⑴ Ar2 或 C( = 0)Ar)或 Ar、N(Ar)2、P(Ar)2、ρ( = 〇)ΑΓ2 或 c( = 〇)Ar 基團中之一者代表與聚合物鍵結之鍵。在此情況中，苯並 [c]菲化合物係位於側鏈上或在聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物的有限末端上，亦即苯並[C ]菲單元因此取決於式 (X VI )化合物的鍵聯而形成寡聚物或聚合物的側鏈或鍵聯在主鏈上。可將聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物共軛、部分共轭〇或不共軛。寡聚物或聚合物可爲直鏈、支鏈或樹枝狀。在以直鏈方式鍵聯的結構中，式（XVI)單元可互相直接鍵聯或彼等可經由二價基團互相鍵聯，例如經由經取代或未經取代之伸烷基，經由雜原子或經由二價芳香族或雜芳:胃族基團。在支鏈或樹枝狀結構中，例如三或多個式（XVI )單元可經由三價或多價基團鍵聯，例如經由三價或多價芳香族或雜芳香族基團’以形成支鏈或樹枝狀寡聚物或聚合物。式（XVI )單元至寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物中的鍵聯較佳係經由苯並[c]菲的5,8或2,11的位置發生 -47- 201036938 與上述式（I )化合物的較佳選擇亦同樣地適用於寡聚物、樹枝狀聚合物和聚合物中重複的式（XVI)單元。將根據本發明的單體與其他單體均聚合或共聚合，以製備寡聚物或聚合物。適合且較佳的共單體係選自莽（例如，依照EP 842208或WO 00/22026 )、螺二蕗（例如，依照 EP 707020、EP 894107 或 WO 06/061181) ' 對-苯撐（例如，依照W Ο 9 2 / 1 8 5 5 2 )、咔唑（例如，依照W Ο 04/070772 或 WO 04/1 1 3468 )、噻吩（例如，依照 EP 1028136)、二氫菲（例如，依照 WO 05/014689 或 WO 07/0063 83 )、順-及反-茚並莽（例如，依照 WO 04/04 1 90 1 或 WO 04/1 1 34 12)、酮（例如，依照 WO 05/0403 02 )、菲（例如，依照 WO 05/1 04264 或 WO 07/017066)或亦選自複數個該等單元。聚合物、寡聚物和樹枝狀聚合物經常亦含有其他單元，例如發光（發螢光或發磷光）單元，諸如乙烯基三芳基胺（例如，依照WO 〇7/0683 25 )或發磷光金屬錯合物（例如，根據 W0 06/003000 )，及/或電荷傳輸單元，特別爲以三芳基胺爲主之單元。根據本發明的聚合物、寡聚物和樹枝狀聚合物具有利的性質，特別爲長的壽命、高的效率及好的色彩座標。根據本發明的聚合物和寡聚物通常係藉由一或多種類型的單體之聚合作用而製備，該等單體中至少一者在聚合物中形成式（XVI )的重覆單元。適合的聚合反應爲熟習 -48 - 201036938 此技藝者已知且敘述於文獻中。形成C-C或C-Ν鍵聯的特別適合且較佳的聚合反應爲下列者： (A )鈴木聚合作用； (B) 山本（YAMAMOTO)聚合作用； (C) 史提爾（STILLE)聚合作用；及 (D )哈特維-布希沃德聚合作用。可以該等方法進行聚合作用的方式及接著從反應介質 0 分離且純化聚合物的方式爲熟習此技藝者已知且詳細地敘述於文獻中，例如在WO 03/048225、WO 2004/037887及 WO 2004/037887 中。本發明因此亦關於一種製備根據本發明的聚合物、寡聚物和樹枝狀聚合物之方法，其特徵在於彼等係以鈴木聚合作用、山田聚合作用、史提爾聚合作用或哈特維-布希沃德聚合作用製備。根據本發明的樹枝狀聚合物可以熟習此技藝者已知的方法或其類似方法製備。適合的方法敘述 ❹ 於文獻中，諸如在 Frechet，Jean M. J.; Hawker，Craig J·， "Hyper-branched polyphenylene and hyperbranched polyesters : new soluble， three-dimensional, reactive polymers”，Reactive & Functional Polymers ( 1 9 9 5 ) ，26 (1-3) ， 1 27-36; Janssen，Η. M·; Meijer，E. W_， "The synthesis and characterization of dendritic molecules’’， Materials Science and Technology ( 1 999 ) , 20 (

Synthesis of Polymers)，403 -45 8 ; Tomalia, Donald A·， "Dendrimer molecules M? Scientific American ( 1995 )， -49- 201036938 272 ( 5 )，62-6 ; WO 02/067343 A1 及 WO 2005/026 1 44 A1中。根據本發明的式（I )化合物及寡聚物、樹枝狀聚合物和聚合物適合用於電子裝置上’特別於有機電致發光裝置（OLED，PLED )中。所述化合物因取代作用的不同而應用於不同的功能及層中。此外，本發明因此關於上述式（I )化合物或以上提供的式（XV )化合物或含有式（XVI )化合物之根據本發明的寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物於電子裝置上的用途，特別於有機電致發光裝置上。此外’本發明再關於包含至少一種式（I)化合物或根據本發明的寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物的有機電子裝置，特別爲有機電致發光裝置。該等有機電致發光裝置較佳地包含陽極、陰極及至少一個發光層，其特徵在於至少一個有機層（可爲發光層或其他層）包含至少一種式（ I)化合物或根據本發明的寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。上述較佳的式（II)至（VI)化合物特別適合於此目的。

除了陰極、陽極及發光層以外，有機電致發光裝置亦可包含其他層。該等層在各情況中係選自例如一或多個電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻檔層、電子傳輸層、電子注入層、電何產生層（IDMC 2003，Taiwan; Session 21 OLED ( 5) , T. Matsumoto, Τ. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL -50- 201036938

Device Having Charge Generation Layer )及/或有機或無機p/n接面。另外，中間層亦可存在於個別層之間。然而，應指出每個該等層沒必要都存在。熟習有機電致發光技藝者已知那一些材料可用於該等其他層中。先前技藝中使用的所有材料通常都適合於該其他層，且熟習此技藝者能夠不以無創新性地將該等材料與根據本發明的材料組合而應用於有機電致發光裝置。 ^ 在本發明進一步較佳的具體例中，有機電致發光裝置包含複數個發光層，其中至少一個有機層包含至少一種式 (I)化合物或根據本發明的寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物。該等發光層特別佳地總計具有複數個介於3 8 0奈米與75 0奈米之間的最大發光値，整體上造成發白光，亦即能夠發螢光或發磷光且發藍光及黃光、橘光或紅光的各種發光化合物被用於發光層中。式（I )化合物在此較佳地被用於發藍光及/或發綠光層中。特別優先選擇爲三層系〇統’亦即具有三個發光層之系統，其中該等層中至少一者包含至少一種式（I)化合物且其中三層顯出發藍光、綠光及橘光或紅光（基本結構參見例如WO 05/011013)。具有寬帶發光帶且因此顯出發白光的發光體同樣適合於發白光。在本發明的具體例中，式（I )化合物被用作爲螢光摻雜劑（特別爲藍光或綠光摻雜劑）的主體材料。在此情況中，一或多個Ar基團較佳地選自簡單或縮合之芳基或雜芳基，特別爲苯蒽基或1-或2 -萘蒽基。一或多個Ar基 -51 - 201036938 團此外較佳地選自縮合之伸芳基’特別爲萘基、蒽及/或苯並蒽。在包含主體及摻雜劑的系統中’主體材料意謂著以較高比例存在於系統中的組份。在包含一種主體及複數種摻雜劑的系統中，主體意謂著在混合物中的比例最高的組份〇在發光層中的式（1 )之主體材料的比例係介於50 _〇與99.9體積％之間’較佳爲介於80.0與99.5體積％之間，特別佳爲介於90.0與99.0體積％之間。摻雜劑的比例係對應地介於0.01與50.0體積％之間，較佳爲介於〇.5 與2 0 · 0體積％之間’而特別佳爲介於1 · 〇與1 〇 _ 〇體積％之間。較佳的摻雜劑係選自下列類別：單苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺、苯乙烯基膦、苯乙烯基醚及芳基胺。單苯乙烯基胺意謂著含有一個經取代或未經取代之苯乙稀基及至少一個（較佳爲芳香族）胺之化合物。二苯乙烯基胺意謂著含有兩個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個（較佳爲芳香族）胺之化合物。二本乙烯基胺意謂者含有三個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個（較佳爲芳香族）胺之化合物。四苯乙烯基胺意謂著含有四個經取代或未經取代之苯乙烯基及至少一個（較佳爲芳香族）胺之化合物。苯乙烯基特別佳爲二苯乙烯，其亦可進一步被取代。對應之膦及醚的定義類似於胺。就本發明的目的而言，芳基胺或芳香族胺意謂著含有 -52- 201036938

三個直接鍵結至氮的經取代或未經取代之芳香族或雜芳香族環系統之化合物。該等芳香族或雜芳香族環系統中至少一者較佳爲縮合的运系統，特別佳地具有至少1 4個芳香族環原子。其較佳的實例爲芳香族蒽胺 '芳香族蒽二胺、芳香族IE胺、芳香族芘二胺、芳香族接胺或芳香族筷二胺。芳香族蒽胺意謂著其中一個二芳胺基直接鍵結至蒽基團之化合物，較佳在9 -位置上。芳香族蒽二胺意謂著其中 0 兩個二芳胺基直接鍵結至蒽基團之化合物，較佳在9，1 0 -位置上。芳香族芘胺、芘二胺、筷胺及筷二胺具有類似的定義，其中二芳胺基較佳地鍵結至芘基團的1-位置或1;6_ 位置上。更多較佳的摻雜劑係選自例如依照 W〇 06/122630的茚並弗胺或茚並莽二胺、例如依照 w〇 0 8/0 0 6 449的苯並茚並苐胺或苯並茚並莽二胺、及例如依照WO 〇7/14〇847的二苯並茚並莽胺或二苯並茚並蕗二胺。來自苯乙烯基胺類別的摻雜劑實例爲經取代或未經取代〇之三-二苯乙嫌胺或敘述於例如WO 06/000388、WO 0 6/0 5 8 7 3 7、W Ο 06/00 0 3 8 9、WO 0 7/0 6 5 5 4 9 及 WO 0 7/ 1 1 5 6 1 0中的摻雜劑。此外，較佳爲未公開之申請案de 1 020080354 1 3.9中揭示之縮合的烴。此外，更佳爲根據本發明的下述摻雜劑。此外，適合的摻雜劑爲具有下表中所描述之結構及在 JP 06/00 1 973、WO 04/047499、WO 06/098 080、WO 07/065678、US 2005/0260442 及 WO 04/092111 中所揭示之該等結構的衍生物。 -53- 201036938

在本發明進一步的具體例中，式（I)化合物被用作發光材料。若至少一個Ar基團含有至少一個二芳胺基單兀’則化合物特別適合作爲發光化合物。在發光層的混合物中的式（I )化合物的比例係介於 0.1與50.0體積％之間，較佳爲介於0.5與20.0體積％之間’特別佳爲介於1.0與1 〇 _ 〇體積％之間。主體材料的比例係對應地介於5 0 . 〇與9 9 _ 9體積。/〇之間，較佳爲介於 8 0 _ 0與9 9 · 5體積％之間，特別佳爲介於9 〇 . 0與9 9.0體積 %之間。適合於此目的的主體材料爲來自各種物質類別的材料。較佳的主體材料係選自以下類別：寡伸芳基（例如，依照EP 67646 1之2,2，，7,7，_四苯基螺二莽，或二萘蒽），特別爲含有縮合的芳香族基團之寡伸芳基、寡伸芳基伸乙烯基（例如’依照EP 676461之DPVBi或螺-DPVBi)、多足金屬錯合物（例如，依照W Ο O4/ 0 8 1 0 1 7 )、電洞傳導化合物（例如，依照WO 04/0589 1 1 )、電子傳導化合 -54- 201036938 物’特別爲酮 '氧化膦、亞颯等（例如，依照w〇 05/0840 8 1及WO 05/084082 )、位阻鏡像異構物（ atropisomer)(例如，依照 w〇〇6/〇4826 8 )、硼酸衍生物（例如’依照WO 06/1 1 7052 )或苯並蒽（例如，依照 WO 08/ 1 4523 9 )。此外，適合的主體材料亦爲根據本發明的上述苯並[c]菲化合物。除了根據本發明的化合物以外’特別佳的主體材料係選自以下類別：含有萘、蒽、苯〇並蒽及/或芘之寡伸芳基或該等化合物的位阻鏡像異構物 ;寡伸芳基伸乙烯基、酮、氧化膦及亞颯。除了根據本發明的苯並[C]菲化合物以外，最特別佳的主體材料係選自以下類別：含有蒽、苯並蒽及/或芘之寡伸芳基或該等化合物的位阻鏡像異構物。就本發明的目的而言，意欲以寡伸芳基意謂著其中至少三個芳基或伸芳基係互相鍵結之化合物。此外，適合的主體材料爲例如下表中所描述之材料及 0 該等材料之衍生物，如在WO 04/0 1 8 5 8 7、WO 08/006449 、US 5935721 、 US 2005/0181232 ' JP 2000/273056 、 EP 681019、 US 2004/0247937 及 US 2005/0211958 中所揭示 -55- 201036938

用少 ( 洞接洞洞體 EP 用至、P 代在本發明又進一步的具體例中，式（I)化合物被作電洞傳輸材料或電洞注入材料。則該化合物較佳經至一種N(Ar) 2基團取代，特別是經式（XIII)和/或 XIV)基團取代。該化合物較佳是用於電洞傳輸層或電注入層。就本發明的目的而言，電洞注入層爲與陽極直鄰接的層。就本發明的目的而言，電洞傳輸層爲位於電注入層與發光層之間的層。若式（I )化合物被用作電傳輸或電洞注入材料，則可能較佳的是使彼等被電子受化合物摻雜，例如 F4-TCNQ或如 EP 1 4768 8 1或 1596445中所述之化合物。在本發明又進一步的具體例中，式（I )化合物被作電子傳輸層材料。在此較佳的是一或多個取代基R2 R11含有至少一個較佳地直接鍵結至苯並[c]菲的C = 0 (=〇)及/或S〇2單元。在此同樣較佳的是一或多個取 -56- 201036938 基R2至R11或一或多個Ar基團含有缺電子雜環或代表缺電子雜環，諸如咪唑、吡唑、噻唑、苯並咪嗖、三哄、苯並噻唑、三唑、噁二唑、苯並噻二唑、啡啉等，特別以（ VIII) 、 ( IX) 、（X) 、（ XI)及/或（XII)之基團。此外，可能更佳的是化合物與電子供體化合物慘合。除了根據本發明的材料以外，適合的電荷傳輸材料，如可用於根據本發明的有機電致發光裝置的電洞注入層或 0 電洞傳輸層中或電子傳輸層中的材料爲例如在Y. Shirota 等人之 Chem. Rev. 2007，107(4)，953-1010 中所揭示之化合物或如用於依照先前技藝的該等層中的其他材料。

可用於根據本發明的電致發光裝置上的電洞傳輸層或電洞注入層中的較佳的電洞傳輸材料的實例爲茚並薄胺及衍生物（例如，依照 w Ο 0 6 / 1 2 2 6 3 0 或 W Ο 0 6 / 1 0 0 8 9 6 )、在EP 1 6 6 1 8 8 8中所揭示之胺衍生物、六氮雜聯伸三苯衍生物（例如，依照W0 01/(M9 806 )、含有縮合的芳香族 Q 環之胺衍生物（例如，依照US 5,06 1,569 )、在 WO 95/09 1 47中所揭示之胺衍生物、單苯並茚並莽胺（依照 W0 08/006449 )或二苯並茚並弗胺（依照 W0 07/1 40847 )。此外，適合的電洞傳輸及電洞注入材料爲上述化合物的衍生物，如在 JP 2001/226331、EP 676461、EP 650955 、W0 0 1 /049806、US 47 8053 6、W0 98/30071 、EP 891121、EP 1 66 1 8 8 8、JP 2006/253445、EP 650955、WO 06/073054 及 US 5061569 中所揭示者。此外，適合的電洞傳輸或電洞注入材料爲例如下表中 -57- 201036938 所顯示之材料。

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可用於根據本發明的電致發光裝置上之適合的電子傳輸或電子注入材料爲例如下表中所顯示之材料。此外，適合的電子傳輸及電子注入材料爲上述化合物之衍生物，如在 JP 2000/053957、WO 03/060956、WO 04/0282 1 7 及 WO -58- 201036938 04/080975中所揭示者。 1¾ 式（XVI)的重覆單元亦可用作爲聚合物中的聚合物主鏈、發光單兀、電洞傳輸單兀及/或電子傳輸單元。較佳的取代模式在此對應於上述者。此外’較佳爲有機電致發光裝置，其特徵在於一或多層係以昇華法的方式塗覆’其中材料係在真空昇華單元中以低於1〇_5毫巴，較佳爲低於1〇_6毫巴之初壓力下蒸汽〇沉積。然而’在此亦有可能以甚至更低的初壓力，例如低於1〇'7毫巴。同樣地較佳爲有機電致發光裝置，其特徵在於一或多層係以OVPD (有機蒸氣相沉積）法或輔以載體-氣體昇華法的方式塗覆，其中材料係在介於1〇·5毫巴與1巴之間的壓力下塗覆。此方法的特殊情況爲OVJP (有機蒸氣噴射印刷）法，其中材料係經由噴嘴直接塗覆且因此結構化（例如，M. S. Arnold 等人之 Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053 30 1 )。 -59- 201036938 此外，較佳爲有機電致發光裝置，其特徵在於一或多層係從溶液生產，諸如以旋轉塗佈或以任何所欲之印刷法方式’諸如網版印刷、快乾印刷或套版印刷，但是特別佳爲LIΤI (以光誘致熱成像，熱轉移印刷）或噴墨印刷。可溶性化合物爲就此目的所必要的。高溶解度可經由適合的化合物取代作用而達成。在有機電致發光裝置上使用時，根據本發明的化合物較佳地具有高的效率及長的壽命，使得根據本發明的有機電致發光裝置非常適合用於高品質及長效顯示器中。此外 ’根據本發明的化合物具有高的熱安定性及高的玻璃轉換溫度且可昇華而不分解。本發明的上下文係指向根據本發明的化合物關於 OLED及PLED和對應之顯示器的用途。雖然有此敘述上的限制，但是熟習此技藝者亦有可能在不必有進步性的步驟下’將根據本發明的化合物用於其他的電子裝置上，例如在有機場效電晶體（O-FET )、有機薄膜電晶體（〇-TFT )、有機發光電晶體（0-LET )、有機積體電路（〇-IC )、有機太陽能電池（0-SC )、有機場驟滅裝置（〇-FQD)、發光電化學電池（LEC )、有機雷射二極體（〇-雷射）及有機光感受器上。本發明同樣關於根據本發明的化合物在對應之裝置上的用途及該等裝置本身。【實施方式】 -60- 201036938 下列的合成法係在保護性氣體環境下在無水溶劑中進行’除非有其他的指明。所使用的起始化合物爲例如5 _ 溴本並[c]非（Tetrahedron Letters 1983，45 ( 24)，4903-4906 )或 5,8-二溴苯並[c]菲（Journal of Organic Chemistry 1 98 9, 54 ( 1 3 ) , 3 09 1 -6 )。實例1 : 2,1 1-雙（萘-b基）苯並[c]菲的合成法 a)二-對-溴亞苯甲基丙酮的合成法

將2 96公克（1 600毫莫耳）對-溴苯甲醛逐滴添加至在1.6公升水及2公升乙醇中的518公克（800毫莫耳）氫氧化鉀（85%)及58.9毫升（800毫莫耳）丙酮之溶液中，並將混合物在室溫下攪拌隔夜。將沉澱的固體以抽氣〇濾出，以3公升水清洗及在真空中乾燥。產量：284公克 (826 毫莫耳），91%。 b) 1,5-二-(對-溴苯甲基）戊-3-酮的合成法

將217公克（ 555毫莫耳）二-對-溴亞苯甲基丙嗣懸浮於在1公升乙酸乙酯中的2 0毫升冰醋酸之溶液中。添 -61 - 201036938 加14公克Pd/C ( 5% )，並將混合物在4巴H2壓力下的 2.8公升熱壓器中攪拌。當完成氫氣的吸入時（約30分鐘 )，將混合物在Η 2壓力下再攪拌2小時。將觸媒濾出，並將濾液以200毫升NaHC03飽和溶液及200毫升水清洗。將溶劑移出且將殘餘物乾燥，得到約24%醇及約76%酮。將反應混合物溶解在400毫升二乙醚中。在〇它下緩慢地逐滴添加在60毫升水中的I2.8公克（42.8毫莫耳）重鉻酸鈉二水合物及1 0毫升濃縮硫酸之溶液，並將混合物在室溫下攪拌隔夜。將相分離，將水相每次以1 00毫升醚清洗，並將合倂的有機相每次以100毫升NaHC03飽和溶液及100毫升水清洗且在硫酸鈉上乾燥。產量：190公克 (480 毫莫耳），87%。 c) 1,卜二-(對-溴苯乙基）環氧基乙烷的合成法

將2 1.4公克（87.3毫莫耳）碘化三甲基亞颯鑰在氬氣下添加至2.4公克（100毫莫耳）氫化鈉中，並在〇°C 下逐滴添加50毫升DMSO。當完成氫氣的放出時，將混合物溫熱至室溫且攪拌0.5小時。將在50毫升DMSO中的29公克（73.9毫莫耳）1,5-二-(對-溴苯甲基）戊- 3-酮之溶液逐滴添加至此混合物中，並將混合物攪拌4.5小時。將反應混合物倒入1 25毫升水中且每次以50毫升氯 -62- 201036938 仿萃取三次。將合倂的有機相以5 〇毫升水清洗四次，將溶劑以蒸餾移出且將殘餘物在真空中乾燥。產量：2 7公克（69毫莫耳），92%。 d ) 2,11- 一漠-5,6,6&，7,8，121>-六氨苯並[(：]非的合成法

將37毫升（3 3 7毫莫耳）四氯化鈦逐滴添加至在25 〇毫升氯苯中的48公克（118毫莫耳）1,1-二-(對-溴苯乙基）環氧基乙烷之溶液中，並將混合物在80°C下攪拌1 8 小時。將反應混合物小心地倒入1 00毫升冰水中，將相分離，並將水相以7〇毫升氯仿萃取三次。將合倂的有機相以100毫升NaCl飽和溶液及100毫升NaHC03溶液清洗且經硫酸鈉乾燥，汽提出溶劑且將殘餘物從乙醇再結晶。產量：43公克（110毫莫耳），94%。 e) 2，11-二溴苯並[c]菲的合成法

將 46 公克（118 毫莫耳）2,11-二溴2b_ 六氫苯並[c]非及80.6公克（ 355毫莫耳）ddq在300毫 -63- 201036938 升甲苯中於回流下加熱3 0小時。在反應混合物冷卻至室溫之後，將沉澱的氫醌濾出且每次以50毫升甲苯清洗兩次。從合併的有機相汽提出溶劑且將殘餘物在真空中乾燥。將粗產物在〗90°C及0.0 1毫巴下昇華，並將昇華物從異丙醇再結晶。產量：19.6公克（1 10毫莫耳），43%。 f) 2,11-雙（萘-1-基）苯並[c]菲的合成法

將913毫克（3毫莫耳）三-鄰-甲苯基膦及接著將 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（II)添加至在300毫升甲苯、100毫升二噁烷與400毫升水之混合物中的19.3公克 (50毫莫耳）2,11-二溴苯並[c]菲、22.4公克（130毫莫耳）1-萘硼酸及25.5公克（120毫莫耳）磷酸三鉀之劇烈攪拌的懸浮液中，並接著將混合物在回流下加熱1 6小時。在混合物冷卻之後，將沉澱的固體以抽氣濾出，以50 毫升甲苯清洗三次，以5 0毫升乙醇：水（1 : 1，v : v ) 清洗三次及以1〇〇毫升乙醇清洗三次，並從DMF (約10 毫升/公克）再結晶三次。產量：14.4公克（30毫莫耳），60.0%，純度 99.9% ( HPLC )。實例2: 9-(苯基）-10-(苯並[c]菲-5-基）蒽的合成 -64- 201036938 法 a)苯並[c]菲-5·硼酸的合成法

將52毫升（130毫莫耳）正丁基鋰（在正己烷中的 ^ 2.5Μ溶液）逐滴添加至在-78 °C下劇烈攪拌的1000毫升 THF中的30.7公克（100毫莫耳）5-溴苯並[c]菲之懸浮液中，並將混合物再攪拌2小時。將16.7毫升（150毫莫耳）硼酸三甲酯一次添加至在劇烈攪拌的紅色溶液中，將混合物在-78 °C下再攪拌30分鐘，接著經3小時期間溫熱至室溫，添加3 00毫升水，並將混合物攪拌30分鐘。將有機相分離且在真空中蒸發至乾燥。將固體溶解在100毫升正己烷中，以抽氣濾出，以1〇〇毫升己烷清洗一次且在 q 真空中乾燥。產量：24.8公克（91毫莫耳）’ 91%，純度約90 % (NMR)之硼酸，具有不定量的硼酸酐及硼酸。可使用未進一步純化的此形式之硼酸。 b) 9-(苯基）-10-(苯並[c]菲-5-基）蒽的合成法

-65- 201036938 將913毫克（3毫莫耳）三-鄰-甲苯基膦及 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（II)添加至在300 苯、1 0 0毫升二噁烷與4 0 0毫升水之混合物中的1 6 (50毫莫耳）9-溴-10-(苯基）蒽、14.9公克（f 耳）苯並[c]菲-5-硼酸及25.5公克（12〇毫莫耳）鉀之劇烈攪拌的懸浮液中，並接著將混合物在回流 1 6小時。在混合物冷卻之後，將沉澱的固體以抽，以5 0毫升甲苯清洗三次，以5 0毫升乙醇：水（ v:v)清洗三次及以100毫升乙醇清洗三次，並ί (約7毫升/公克）再結晶三次。產量：1 6 · 0公克莫耳），6 7.8 %，純度 9 9.9 % ( Η P L C )。實例3: 9-(萘-2-基）-10-(苯並[c]菲-5-基合成法接著將毫升甲 .7公克 5毫莫磷酸三下加熱氣濾出 1:1， Ϊ DMF (34毫 )蒽的

將913毫克（3毫莫耳）三-鄰-甲苯基膦及 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（II)添加至在300 苯、1 0 0毫升二噁烷與4 0 0毫升水之混合物中的1 ς (50毫莫耳）9-溴-10-(2-萘基）蒽、14.9公克（耳）苯並[c]菲-4-硼酸及25.5公克（120毫莫耳）接著將毫升甲 .2公克 55毫莫磷酸三 -66- 201036938 鉀之劇烈攪拌的懸浮液中，並接著將混合物在回流下加熱 1 6小時。在混合物冷卻之後’將沉澱的固體以抽氣濾出，以50毫升甲苯清洗三次，以5〇毫升乙醇：水（1: 1， v : v )清洗三次及以1 0 0毫升乙醇清洗三次’並從D M F (約10毫升/公克）再結晶三次。產量：15.3公克（29 毫莫耳），58.8%，純度 99.9% (HPLC)。實例4: 5-(二苯胺基）苯並[c]菲的合成法

將190微升（1毫莫耳）氯二-第三丁基膦及接著將 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（Π)添加至在500毫升甲苯中的15.3公克（50毫莫耳）5-溴苯並[c]菲、10.2公克 (60毫莫耳）二苯胺及7.7公克（80毫莫耳）第三丁醇鈉之懸浮液中’並接著將混合物在回流下加熱5小時。在混合物冷卻至60°C之後’添加500毫升水’將有機相分離，經由矽膠過濾’在8 0 °C的真空下最終蒸發至乾燥，並接著添加30〇毫升乙醇。在冷卻之後’將固體以抽氣濾出。將產物從二噁烷（約8毫升/公克）再結晶五次而純化。產量：12.6公克（32毫莫耳），64.1%，純度99.9% (HPLC )。 -67- 201036938 實例5: 1-苯基- 2-(5 -苯並[c]菲-4_基苯基）苯並咪唑的合成法

將913毫克（3毫莫耳）三-鄰-甲苯基膦及接著將 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（II)添加至在300毫升甲苯、100毫升二噁烷與400毫升水之混合物中的17.5公克 (50毫莫耳）1-苯基_2-(4_溴苯基）苯並咪唑、14.9公克（55毫莫耳）苯並[c]菲-5-硼酸及25.5公克（120毫莫耳）磷酸三鉀之劇烈攪拌的懸浮液中，並接著將混合物在回流下加熱1 6小時。在混合物冷卻之後，將沉澱的固體以抽氣濾出，以5 0毫升甲苯清洗三次，以5 0毫升乙醇：水（1 : 1，v : v )清洗三次及以1 00毫升乙醇清洗三次，並從DMF (約7毫升/公克）再結晶三次。產量·· 16.8公克（3 4 毫莫耳），6 7 _ 8 %，純度 9 9 _ 9 % ( Η P L C )。實例6 : 5,8-雙（萘-1-基）苯並[c]菲的合成法

將913毫克（3毫莫耳）三-鄰-甲苯基膦及接著將 -68- 201036938 112毫克（0.5毫莫耳）乙酸鈀（II)添加至在30 0.毫升甲苯、100毫升二噁烷與400毫升水之混合物中的15.3公克 (50毫莫耳）5,8-二溴苯並[c]菲、22_4公克（130毫莫耳 )1-萘硼酸及25.5公克（120毫莫耳）磷酸三鉀之劇烈攪拌的懸浮液中，並接著將混合物在回流下加熱1 6小時。在混合物冷卻之後，將沉澱的固體以抽氣濾出，以50毫升甲苯清洗三次，以5〇毫升乙醇：水（1:1，v:v)清 0 洗三次及以100毫升乙醇清洗三次，並從DMF (約1〇毫升/公克）再結晶三次。產量：14.8公克（31毫莫耳）， 64.0%，純度 99.9% ( HPLC )。實例7-12 : OLED的生產根據本發明的OLED係依照WO 〇4/〇5 8 9 1 1之通用方法而生產，使該方法適應於本文所述之環境（層厚度變異、所使用的材料）。〇將各種OLED的結果呈現於下列的實例7至12中。以結構化ITO (氧化銦錫）塗佈之玻璃板形成OLED之基板。爲了改進加工，將20奈米PEDOT (聚（3,4-伸乙二氧基-2,5-噻吩）（購自 H· C. Starck, Goslar，Germany ) 經由水旋轉塗佈而塗覆於基板上。OLED係由下列的層順序所組成：基板/2 0奈米PEDOT/5奈米HIL1/140奈米電洞傳輸層（HTM1) /20奈米電洞傳輸層（HTM2) /30奈米發光層（EML) /20奈米電子傳輸層（ETM)及最終爲陰極。 -69 ~ 201036938 除了 PEDOT以外，其他材料係藉由在真空室中的熱蒸氣沉積而塗覆。發光層在此總是由基質材料（主體=H )及摻雜劑（D )所組成，將主體與摻雜劑以共蒸發方式摻合。陰極係由具有1奈米厚度之LiF層及沉積於其頂端上的100奈米厚度之鋁層所形成。表1顯示用於建構 Ο LED之材料的化學結構。H1及ETM1在此爲依照先前技藝之材料。H2及ETM2爲根據本發明化合物的實例。 Ο LED係以標準方法特徵化。就此目的而測定電致發光光譜、電流效率（以cd/A測量）、從電流-電壓-發光強度特徵線（IU L特徵線）所計算以發光強度爲函數之功率效率（以lm/W測量）、及壽命。壽命被定義成發光強度從初値（6 0 0 0 c d / m2 )下降至一半之後的時間。與先前技藝比較，化合物H2係以改進之壽命及在作爲基質使用時改進之色彩而明顯優於依照先前技藝之彳匕g 物Hl(參見表2中的實例7-12)。此外，較局的電流效率（以c d / A測量）及較彳氏的電壓出現在使用化合物ETM2作爲電子傳輸材料時（參見表 2的實例1 1及12 )。 -70- 201036938

表1 q p Q Γ) d 〇 ^ Q HTM2 ETM1 V nmn N=/ \=N / \ HIL1 HTM1 D1 D2 G Q 00¾¾0 ETM2 H1 H2 -71 - 201036938 表2 實例 EML厚度 ETM厚度 1000 cd/m2 之電壓在 1000 cd/m2 下的效率在 l_cd/m2 下的CIEx/y 從6000 cd/m2 起的壽命 7 比鹼例 H1+5% 之 D1 30奈米 ETM 1 20奈米 5.0 V 8.6 cd/A 0.14/0.19 400小時 8 比較例 H1+1% 之 D2 30奈米 ETM 1 20奈米 5.2 V 6.2 cd/A 0.15/0.11 110小時 9 H2+5% 之 D1 30奈米 ETM 1 110奈米 5.1 V 8.7 cd/A 0.14/0.18 520小時 10 H2+1% 之 D2 30奈米 ETM 1 20奈米 5.3 V 6.1 cd/A 0.15/0.09 160小時 11 H2+5% 之 D1 30奈米 ETM2 110奈米 4.9 V 9.0 cd/A 0.14/0.18 560小時 12 H2+1% 之 D2 30奈米 ETM2 20奈米 5.0 V 6.4 cd/A 0,15/0.09 190小時 -72-

Claims

201036938 七、申請專利範圍： 1 ·—種式（I )化合物： R8 R9

其中所使用之符號具有下列意義__ R2至R"係彼此獨立選自Ar' N(Ar)2、H、D、F、C1 、Br、I、CHO、N(R13)2、c( = 0)Ar、P( = 0)(Ar)2、 S( = 0)Ar、S( = 〇)2Ar、cR 13 = CR 13Ar、CN、NO2、Si(R13)3 、B(〇R13)2、〇S〇2r13、具有][至4〇個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基及烷硫基及具有3至40個C原子之支鏈、單或多環的烷基、烯基、烷氧基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R13基取代，其中一或多個不相鄰之 CH2 基團可被 R13C = CR13、C = C ' Si(R13)2 ' Ge(R13)2 ' Sn(R13)2、C = 0、C = S、C = Se、C = NR13 ' P( = 0)(R13) ' S〇、S02、NR13、0、s或CONR13置換，且其中一或多個H 原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或N〇2置換）、及具有5 至40個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統（其在每一情況中可被一或多個R13基取代）、及具有5至4〇個芳香族環原子之芳氧基或雜芳氧基（其可被一或多個 -73- 201036938 R13基取代）、及該等系統之組合；其中二或多個相鄰之取代基R2至R11亦可互相形成單-或多環的脂肪族或芳香方矢環系統；其先決條件係至少一個選自R2至R1 1基之基代表Ar 、N(Ar) 2、P(Ar) 2、P(=〇) Ar2 或 C(=0) Ar; Ar 在各出現場合係相同或不同地爲具有5至40個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統，其可被一或多個R13基取代，及在兩個Ar鍵結至相同的N或P原子的情況中，該兩個Ar可以單共價鍵或選自BR13、C(R13)2、 Si(R13)2、C = 0 ' C = NR13、C = C(R13h、〇、S ' S = 0、S02 ' NR13、PR13及P( = 0)R13之二價基團互相鍵聯；其先決條件係若Ar與式（I )之芳香族架構直接鍵結時，則Ar不是三芳基胺； R1及R12爲Η或D原子或一起形成選自BR13、 C(R13)2、Si(R13)2、C = 0、C = NR13、C = C(R13)2、Ο、S、 S = 0、S02、NR13、PR13 及 P( = 〇)R13 之二價基團； R13在各出現場合係相同或不同且選自H、D、F、Cl 、Br、I、CHO、N(R14)2、CN、N〇2 ' Si(Rl4h、B(OR14)2 、0S02Rm、具有1至40個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基及烷硫基及具有3至4〇個C原子之支鏈 '單-或多環的烷基、烯基、烷氧基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R14基取代，其中一或多個不相鄰之CH2基團可被 R14C = CR14、C = C、Si(R14)2、Ge(R14)2、Sn(R14)2、c = 0、 C = S、C = Se、C = NR14、P = 〇(R14)、SO ' S02、NR14、O、S -74-

201036938 或CONR14置換，且其中一或多個η原子可被D 、Br' 1' CN或N〇2置換）、及具有5至40個芳原子之芳香族或雜芳香族環系統（其在每—情況中或多個R14基取代）、及具有5至4〇個芳香族環芳氧基或雜芳氧基（其可被一或多個R14基取代）等系統之組合；其中一或多個相鄰之取代基R 13亦形成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統； R14在各出現場合係相同或不同且選自Η及具 2 0個碳原子之脂肪族烴基，其中該脂肪族烴基的一 Η原子可被F置換’在二或多個取代基相鄰的 ’該等R14亦可形成單-或多環的脂肪族環系統；其先決條件係下列化合物被排除於式（I )化外： ' F ' C1 香族環可被一原子之、及該可互相有1至或多個情況中合物之

-75- 201036938

2 . —種寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其含有下列式（XVI )之化合物： -76- 10 201036938 R8 R9

R R 11 o 〇其中R1至R12具有與申請專利範圍第1項中同的意義，及其中R1至R12基中之一或多者不是Ar、N( (Ar) 2、P(=〇) Ar2 或 c(=〇) Ar 的情況不存代表與聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物鍵結之鍵 R1至R12基中之一者另外具有與聚合物、寡聚物聚合物鍵結之鍵。 3 .根據申請專利範圍第1項之化合物或根據範圍第2項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物至R"中至少一者係彼此獨立選自Ar及N ( Ar ) 4. 根據申請專利範圍第1及/或3項之化合物請專利範圍第2及/或3項之寡聚物、聚合物或合物，其中R2至R11中至少一者係彼此獨立選自 (Ar ) 2，而其餘的R2至R11係彼此獨立選自κ 鏈C!.9-烷基。 5. 根據申請專利範圍第1、3及4項中之一化合物或根據申請專利範圍第2至4項中之一或 -77- 所述者相 Ar ) 2、P 在，反而，或其中或樹枝狀申請專利，其中R2 2 ° 或根據申樹枝狀聚 3 Ar 及 N 【、D及直 •或多項之 5多項之寡 201036938 聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中R2、R5、R8及R11中至少一者係選自Ar及N(Ar) 2。 6.根據申請專利範圍第1及3至5項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至5項中之一或多項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中該式（I )化合物爲下列式（Π ) 、（ III ) 、（ IV ) 、（ V )或（VI )化合物

式（V) R8

其中符號具有下列意義： R1及R12具有與申請專利範圍第1項中所述者相同的意義，及 R2、R5、R8及R11係彼此獨立選自Ar及N ( Ar) 2 ； R6 爲具有1至10個C原子之直鏈烷基或具有3至 -78- 201036938 10個C原子之支鏈或環狀烷基，較佳爲甲基、乙基、正丙基、異丙基及第三丁基。

7. 根據申請專利範圍第1及3至6項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至6項中之一或多項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中Ar在各出現場合係相同或不同地爲具有5至32個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統，其可被一或多個R13基取代，其中Ar 較佳地包括含有一或多個選自苯基、萘基、蒽、菲、 1 , 3,5 -三哄 '苯並咪唑、啡噻哄、聯苯、莽、咔唑及螺二莽之基團的單元，其中該等單元可各自被一或多個R13基取代，在兩個Ar鍵結至相同的N原子的情況中’該兩個 Ar可以單共價鍵或選自C(R13) 2、C = 0、◦、S、NR13及 PR13之二價基團互相鍵聯。 8. 根據申請專利範圍第1及3至7項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至7項中之一或多項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中Ar或N(Ar) 2基團係選自式（VII)至（χΐν)之基團：

13 R R13 R 13

R 13 R 13 式（IX) -79- 201036938

其中虛線鍵指明與苯並[c ]菲單元之鍵聯，及具有上述指明之意義，且此外： Ar1爲具有5至16個芳香族環原子之芳基，較佳爲苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、 chrysenyl) 、1-芘基、2-芘基、2-菲基、3-菲基、2 -苯並咪唑基、苯並蒽基或螢蒽基，每個該等一或多個R13基取代； Ar2在各出現場合係相同或不同地爲具有5 芳香族環原子之芳基或雜芳基或具有15至30個原子之三芳基胺基，每個該等基團可被一或多個代，較佳爲具有6至14個芳香族環原子之芳基或具有18至30個芳香族環原子（較佳爲具有18 芳香族環原子）之三芳基胺基，每個該等基團可: 個R13基取代；其中R13 或雜方基筷基（、9-菲基基團可被至20個芳香族環 R13基取或雜芳基至22個被一或多 -80- 201036938 E 代表單鍵、〇、S、N ( R13 )或C ( R13 ) 2，其中兩個R13基亦可經由環形成作用而形成螺環系統； q 爲1、2或3 ; 8 在各出現場合係相同或不同地爲0或1。 9 ·根據申請專利範圍第1及3至8項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至8項中之一或多項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中R 13在各出現場合係 0 相同或不同且選自Η、具有1至9個碳原子之脂肪族烴基、芳基及5_至14-員雜芳基’其中該脂肪族烴基、芳基及雜芳基的一或多個Η原子可被F置換，在二或多個取代基R13相鄰的情況中，該等R13亦可形成單-或多環的脂肪族或芳香族環系統。 10.根據申請專利範圍第1及3至9項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至9項中之一或多項之寡聚物 '聚合物或樹枝狀聚合物，其中Ri及R12爲Η原 Q 子或—起形成選自c(r13)2、c = o及c(=c(r13)2) 之二價基團。 π. —種製造根據申請專利範圍第1及3至1〇項中之一或多項之化合物的方法，其特徵在於經反應性脫離基取代之苯並[c]菲與官能化芳香族化合物或與經單-或二取代之胺偶合，特別藉由鈀觸媒的Suzuki偶合作用或鈀催化之Hartwig-Buchwald偶合作用，該脫離基特別爲氯、溴、碘、三氟甲磺酸酯、甲苯磺酸酯、硼酸或硼酸酯。 12.—種式（XV)化合物： 201036938 R8 R9

式（XV) R10 R11 其中R1、R12、Rh、ri4及Ar具有與申請專利範圍第 1項中所述者相同的意義，且此外·· R2至R"係彼此獨立選自Ar、N(Ar)2、Η、D、F、C1 、Br、I、CHO、N(R13)2、C( = 0)Ar、P( = 0)(Ar)2 ' S( = 0)Ar、S( = 0)2Ar、CR13 = CR13Ar、CN、N02、Si(R13)3 、B(ORl3)2、0S02H13、具有1至40個C原子之直鏈烷基、烯基、烷氧基及烷硫基及具有3至40個C原子之支鏈、單-或多環的烷基、烯基、烷氧基及烷硫基（每個該等基團可被一或多個R13基取代，其中一或多個不相鄰之 CH2 基團可被 R13C = CR13、C = C、Si(R13)2、Ge(R13)2、 Sn(R13)2、C = 0、C = S、C = Se、C = NR13、P( = 0)(R13)、SO 、S02、NR13、〇、s或CONR13置換，且其中一或多個Η 原子可被D、F、Cl、：Br、I、CN或N02置換）、及具有5 至40個芳香族環原子之芳香族或雜芳香族環系統（其在每一情況中可被一或多個Rl3基取代）、及具有5至40 個芳香族環原子之芳氧基或雜芳氧基（其可被一或多個 R1 3基取代）、及該等系統之組合·，其中二或多個相鄰之取代基R2至R11亦可互相形成單-或多環的脂肪族或芳香 -82- 201036938 族環系統；其先決條件係R2至R11基中至少一者代表B(〇r13)2 〇 13. —種根據申請專利範圍第1至10或12項中之—-或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至1 0項中之一或多項之聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物之用途，其係用於電子裝置’特別用於有機電致發光裝置。〇 14.—種電子裝置’其係選自有機電致發光裝置（ OLED)、有機場效電晶體（0_FET)、有機薄膜電晶體（ ◦•TFT )、有機發光電晶體（〇_LET )、有機積體電路（ 0_IC)、有機太陽能電池（Ο-SC) 、有機場驟滅裝置（〇_ FQD )、發光電化學電池（LEC )、有機雷射二極體（〇_ 雷射）及有機光感受器，且其包含至少一種根據申請專利範圍第1及3至10或12項中之一或多項之化合物或至少一種根據申請專利範圍第2至10項中之一或多項之寡聚〇物、聚合物或樹枝狀聚合物。 15.根據申請專利範圍第14項之有機電致發光裝置，其中根據申請專利範圍第1及3至1〇或12項中之一或多項之化合物或根據申請專利範圍第2至1 0項中之一或多項之寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物係用作爲發光材料（慘雑劑）、螢光或磷光摻雜劑之主體材料、電洞傳輸材料 '電洞注入材料或電子傳輸材料。 -83- 201036938 四指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無 (二）本代表圖之元件符號簡單說明：無 Ο 201036938 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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