TWI794018B - 有機發光元件 - Google Patents

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Abstract

本揭露提供一種具有改善的驅動電壓、效率及壽命的有機發光元件。

Description

有機發光元件
本揭露是有關於一種具有改善的驅動電壓、效率及壽命的有機發光元件。
一般而言,有機發光現像是指使用有機材料將電能轉換成光能的現象。利用有機發光現象的有機發光元件具有例如視角寬、對比度優異、響應時間快、亮度、驅動電壓及響應速度優異等特性,且因此已進行了諸多研究。
有機發光元件一般具有包括陽極、陰極以及夾置於所述陽極與所述陰極之間的有機材料層的結構。有機材料層常常具有包含不同材料的多層式結構以增強有機發光元件的效率及穩定性,且舉例而言,有機材料層可由電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層等形成。在有機發光元件的結構中,若在兩個電極之間施加電壓,則電洞會自陽極注入至有機材料層中且電子會自陰極注入至有機材料層中,且當所注入的電洞與電子彼此相遇時,形成激子(exciton),並且當所述激子再次落至基態時發出光。
在如上所述的有機發光元件中,持續需要開發具有改善的驅動電壓、效率及壽命的有機發光元件。
[先前技術文獻] [專利文獻]
(專利文獻1)韓國未經審查專利公開案第10-2000-0051826號
本揭露的目的是提供一種具有改善的驅動電壓、效率及壽命的有機發光元件。
本揭露提供以下有機發光元件:一種有機發光元件,包括:陽極;陰極;以及發光層,夾置於所述陽極與所述陰極之間,其中所述發光層包含由以下化學式1表示的化合物及由以下化學式2表示的化合物:[化學式1]
Figure 111106095-A0305-02-0004-1
在化學式1中,Ar1 及Ar2 各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 雜芳基,L1 至L3 各自獨立地為單鍵;或者經取代或未經取代的C6-60 伸芳基,R1 為氫;氘;或者經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 雜芳基,並且a為0至7的整數,[化學式2]
Figure 111106095-A0305-02-0005-2
在化學式2中,R'1 至R'12 中的任一者為以下化學式3,且其餘為氫或氘,
Figure 111106095-A0305-02-0005-3
在化學式3中,L'1 為單鍵;經取代或未經取代的C6-60 伸芳基,L'2 及L'3 各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-60 伸芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 伸雜芳基,且Ar'1 及Ar'2 各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代 或未經取代的C2-60 雜芳基。
上述有機發光元件包含由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物,且因此可在所述有機發光元件中提高效率、達成低驅動電壓及/或提高壽命特性。
1:基板
2:陽極
3:發光層
4:陰極
5:電洞注入層
6:電洞傳輸層
7:電子阻擋層
8:電洞阻擋層
9:電子注入及傳輸層
圖1示出包括基板1、陽極2、發光層3及陰極4的有機發光元件的實例。
圖2示出包括基板1、陽極2、電洞注入層5、電洞傳輸層6、電子阻擋層7、發光層3、電洞阻擋層8、電子注入及傳輸層9以及陰極4的有機發光元件的實例。
以下,將更詳細地闡述本揭露的實施例以幫助理解本發明。
在本文中所使用的符號
Figure 111106095-A0305-02-0006-925
Figure 111106095-A0305-02-0006-926
意指連接至另一取代基的鍵。
在本文中所使用的用語「經取代或未經取代的」意指未經取代或經選自由以下組成的群組中的一或多個取代基取代:氘;鹵素基;腈基;硝基;羥基;羰基;酯基;醯亞胺基;胺基; 氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫氧基;芳基硫氧基;烷基磺酸氧基(alkylsulfoxy);芳基磺酸氧基;矽烷基;硼基;烷基;環烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷基芳基;烷基胺基;芳烷基胺基;雜芳基胺基;芳基胺基;芳基膦基;以及含有N原子、O原子及S原子中的至少一者的雜環基,抑或未經取代或經連接有以上舉例說明的取代基中的二或更多個取代基的取代基取代。舉例而言,「連接有二或更多個取代基的取代基」可為聯苯基。亦即,聯苯基可為芳基,或者其亦可被解釋為連接有兩個苯基的取代基。
在本揭露中,羰基的碳數不受特別限制,但較佳地為1至40。具體而言,羰基可為具有以下結構式的取代基,但並非僅限於此。
Figure 111106095-A0305-02-0007-4
在本揭露中,酯基可具有其中酯基的氧可經具有1至25個碳原子的直鏈、支鏈或環狀的烷基或者具有6至25個碳原子的芳基取代的結構。具體而言,酯基可為具有以下結構式的取代基, 但並非僅限於此。
Figure 111106095-A0305-02-0008-5
在本揭露中,醯亞胺基的碳數不受特別限制,但較佳地為1至25。具體而言,醯亞胺基可為具有以下結構式的取代基,但並非僅限於此。
Figure 111106095-A0305-02-0008-6
在本揭露中,矽烷基具體而言包括三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、三苯基矽烷基、二苯基矽烷基、苯基矽烷基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,硼基具體而言包括三甲基硼基、三乙基硼基、第三丁基二甲基硼基、三苯基硼基及苯基硼基,但並非僅限於此。
在本揭露中,鹵素基的實例包括氟、氯、溴或碘。
在本揭露中,烷基可為直鏈的或支鏈的,且其碳數不受特別限制,但較佳地為1至40。根據一個實施例,烷基的碳數為1至20。根據另一實施例,烷基的碳數為1至10。根據另一實施例,烷基的碳數為1至6。烷基的具體實例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、第三丁基、第二丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、第三辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,烯基可為直鏈的或支鏈的,且其碳數不受特別限制,但較佳地為2至40。根據一個實施例,烯基的碳數為2至20。根據另一實施例,烯基的碳數為2至10。根據再一實施例,烯基的碳數為2至6。烯基的具體實例包括乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯 基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、二苯乙烯基、苯乙烯基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,環烷基不受特別限制,但其碳數較佳地為3至60。根據一個實施例,環烷基的碳數為3至30。根據另一實施例,環烷基的碳數為3至20。根據再一實施例,環烷基的碳數為3至6。環烷基的具體實例包括環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲基環己基、4-第三丁基環己基、環庚基、環辛基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,芳基不受特別限制,但其碳數較佳地為6至60,且其可為單環芳基或多環芳基。根據一個實施例,芳基的碳數為6至30。根據一個實施例,芳基的碳數為6至20。芳基可為作為單環芳基的苯基、聯苯基、三聯苯基等,但並非僅限於此。多環芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure 111106095-A0305-02-0010-927
基、芴基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,芴基可經取代,且兩個取代基可彼此連結以形成螺環結構(spiro structure)。在其中芴基經取代的情形中,可形成
Figure 111106095-A0305-02-0010-7
等。然而,所述結構並非僅限於此。
在本揭露中,雜環基為含有O、N、Si及S中的至少一者作為雜原子的雜環基,且其碳數不受特別限制,但較佳地為2至60。雜環基的實例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、聯吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、噠嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹噁啉基、酞嗪基、吡啶並嘧啶基、吡啶並吡嗪基、吡嗪並吡嗪基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯並噁唑基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、苯並咔唑基、苯並噻吩基、二苯並噻吩基、苯並呋喃基、啡啉基、異噁唑基、噻二唑基、啡噻嗪基、二苯並呋喃基等,但並非僅限於此。
在本揭露中,在芳烷基、芳烯基、烷基芳基及芳基胺基中的芳基與芳基的上述實例相同。在本揭露中,在芳烷基、烷基芳基及烷基胺基中的烷基與烷基的上述實例相同。在本揭露中,雜芳基胺中的雜芳基可應用於對雜環基的上述說明。在本揭露中,芳烯基中的烯基與烯基的上述實例相同。在本揭露中,除伸芳基為二價基以外,可應用對芳基的上述說明。在本揭露中,除伸雜芳基為二價基以外,可應用對雜環基的上述說明。在本揭露中,除烴環不為單價基而是藉由對兩個取代基進行組合而形成以外,可應用對芳基或環烷基的上述說明。在本揭露中,除雜環不為單價基而是藉由對兩個取代基進行組合而形成以外,可應用對雜環基的上述說明。
以下,將針對每一配置詳細地闡述本揭露。
陽極及陰極
在本文中使用的陽極及陰極意指在有機發光元件中使用的電極。
作為陽極材料,一般而言,較佳地使用具有大的功函數的材料以使得可將電洞平穩地注入至有機材料層中。陽極材料的具體實例包括:金屬,例如釩、鉻、銅、鋅及金,或其合金;金屬氧化物,例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(indium tin oxide,ITO)及氧化銦鋅(indium zinc oxide,IZO);金屬與氧化物的組合,例如ZnO:Al或SnO2 :Sb;導電聚合物,例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(乙烯-1,2-二氧)噻吩](poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene],PEDOT)、聚吡咯及聚苯胺等,但並非僅限於此。
作為陰極材料,一般而言,較佳地使用具有小的功函數的材料,以使得可將電子輕易地注入至有機材料層中。陰極材料的具體實例包括:金屬,例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫及鉛,或其合金;多層式結構材料,例如LiF/Al或LiO2 /Al等,但並非僅限於此。
電洞注入層
必要時,根據本揭露的有機發光元件可更包括位於陽極上的電洞注入層。
電洞注入層是自電極注入電洞的層,且電洞注入材料較佳地為以下化合物:所述化合物具有傳輸電洞的能力、在陽極中 具有電洞注入效果且對發光層或發光材料具有優異的電洞注入效果,防止在發光層中產生的激子移動至電子注入層或電子注入材料,且形成薄膜的能力優異。此外,較佳地,電洞注入材料的最高佔用分子軌域(highest occupied molecular orbital,HOMO)處於陽極材料的功函數與周邊有機材料層的HOMO之間。
電洞注入材料的具體實例包括金屬卟啉(porphyrine)、寡聚噻吩(oligothiophene)、芳基胺系有機材料、六腈六氮雜苯並菲(hexanitrilehexaazatriphenylene)系有機材料、喹吖啶酮(quinacridone)系有機材料、苝(perylene)系有機材料、蒽醌、聚苯胺及聚噻吩系導電聚合物等,但並非僅限於此。
電洞傳輸層
必要時,根據本揭露的有機發光元件可更包括位於陽極上(抑或當存在電洞注入層時位於電洞注入層上)的電洞傳輸層。
電洞傳輸層是自陽極或電洞注入層接收電洞並將電洞傳輸至發光層的層。電洞傳輸材料適宜地為可自陽極或電洞注入層接收電洞且將電洞轉移至發光層的具有高電洞遷移率的材料。
電洞傳輸材料的具體實例包括芳基胺系有機材料、導電聚合物、其中共軛部分與非共軛部分一起存在的嵌段共聚物(block copolymer)等,但並非僅限於此。
電子阻擋層
必要時,根據本揭露的有機發光元件可包括位於陽極上(抑或當存在電洞注入層時位於電洞注入層上,當存在電子傳輸 層時位於電子傳輸層上)的電子阻擋層。
電子阻擋層是設置於電洞傳輸層與發光層之間以防止注入陰極的電子被轉移至電洞傳輸層而未在發光層中複合的層,其亦可被稱為電子抑制層或電子阻止層。電子阻擋層較佳地為具有較電子傳輸層小的電子親和力的材料。
發光層
在本揭露中使用的發光層意指能夠藉由使自陽極及陰極傳輸的電洞與電子相結合而在可見光區域中發光的層。一般而言,發光層包含主體材料及摻雜劑材料,並且在本揭露中,包含由化學式1表示的化合物及由化學式2表示的化合物作為主體。
較佳地,由化學式1表示的化合物可由以下化學式1A表示:
Figure 111106095-A0305-02-0014-8
在化學式1A中,Ar1 及Ar2 、L1 至L3 、R1 及a如在化學式1中所定義。
較佳地,由化學式1表示的化合物可由以下化學式1-1至化學式1-3中的任一者表示:
Figure 111106095-A0305-02-0015-9
Figure 111106095-A0305-02-0015-10
[化學式1-3]
Figure 111106095-A0305-02-0016-11
在化學式1-1至化學式1-3中,Ar1 及Ar2 、L1 至L3 及R1 如在請求項1中所定義。
較佳地,Ar1 及Ar2 可各自獨立地為經取代或未經取代的C6-20 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-20 雜芳基。
更佳地,Ar1 及Ar2 可各自獨立地為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基或二苯並噻吩基。
最佳地,Ar1 及Ar2 可各自獨立地為選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0017-12
較佳地,L1 至L3 可各自獨立地為單鍵;或者經取代或未經取代的C6-20 伸芳基。
更佳地,L1 至L3 可各自獨立地為單鍵、伸苯基、伸聯苯基或伸萘基。
最佳地,L1 至L3 可各自獨立地為單鍵或選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0017-13
較佳地,R1 可為氫;氘;或者經取代或未經取代的C6-20 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-20 雜芳基。
更佳地,R1 可為氫、氘、苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、聯三伸苯基、萘基苯基、苯基萘基、丙烯合芴基(fluoranthenyl)、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、苯並萘並呋喃基或苯並萘並噻吩基。
較佳地,a可為0或1。
由化學式1表示的化合物的代表性實例如下:
Figure 111106095-A0305-02-0019-14
Figure 111106095-A0305-02-0020-15
Figure 111106095-A0305-02-0021-16
Figure 111106095-A0305-02-0022-17
Figure 111106095-A0305-02-0023-18
Figure 111106095-A0305-02-0024-19
Figure 111106095-A0305-02-0025-20
Figure 111106095-A0305-02-0026-26
Figure 111106095-A0305-02-0027-25
Figure 111106095-A0305-02-0028-27
Figure 111106095-A0305-02-0029-28
Figure 111106095-A0305-02-0030-29
Figure 111106095-A0305-02-0031-30
Figure 111106095-A0305-02-0032-31
Figure 111106095-A0305-02-0033-32
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Figure 111106095-A0305-02-0085-84
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Figure 111106095-A0305-02-0100-100
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Figure 111106095-A0305-02-0102-102
Figure 111106095-A0305-02-0103-103
Figure 111106095-A0305-02-0104-104
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Figure 111106095-A0305-02-0113-113
Figure 111106095-A0305-02-0114-114
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Figure 111106095-A0305-02-0120-120
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Figure 111106095-A0305-02-0132-132
Figure 111106095-A0305-02-0133-133
Figure 111106095-A0305-02-0134-134
Figure 111106095-A0305-02-0135-135
Figure 111106095-A0305-02-0136-136
Figure 111106095-A0305-02-0137-137
Figure 111106095-A0305-02-0138-138
Figure 111106095-A0305-02-0139-139
Figure 111106095-A0305-02-0140-140
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Figure 111106095-A0305-02-0150-150
Figure 111106095-A0305-02-0151-151
Figure 111106095-A0305-02-0152-152
Figure 111106095-A0305-02-0153-153
Figure 111106095-A0305-02-0154-154
Figure 111106095-A0305-02-0155-155
Figure 111106095-A0305-02-0156-156
Figure 111106095-A0305-02-0157-157
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Figure 111106095-A0305-02-0160-160
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Figure 111106095-A0305-02-0162-162
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Figure 111106095-A0305-02-0166-166
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Figure 111106095-A0305-02-0168-168
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Figure 111106095-A0305-02-0170-170
Figure 111106095-A0305-02-0171-171
Figure 111106095-A0305-02-0172-172
Figure 111106095-A0305-02-0173-173
Figure 111106095-A0305-02-0174-174
Figure 111106095-A0305-02-0175-175
Figure 111106095-A0305-02-0176-176
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Figure 111106095-A0305-02-0180-180
Figure 111106095-A0305-02-0181-181
Figure 111106095-A0305-02-0182-182
Figure 111106095-A0305-02-0183-183
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Figure 111106095-A0305-02-0187-187
Figure 111106095-A0305-02-0188-188
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Figure 111106095-A0305-02-0190-190
Figure 111106095-A0305-02-0191-191
Figure 111106095-A0305-02-0192-192
Figure 111106095-A0305-02-0193-193
Figure 111106095-A0305-02-0194-194
Figure 111106095-A0305-02-0195-195
Figure 111106095-A0305-02-0196-196
Figure 111106095-A0305-02-0197-197
Figure 111106095-A0305-02-0198-198
Figure 111106095-A0305-02-0199-199
Figure 111106095-A0305-02-0200-200
由化學式1表示的化合物可藉由如在以下作為實例的反應方案1中所示的製備方法進行製備,並且其他其餘化合物可以類似的方式進行製備。
Figure 111106095-A0305-02-0200-201
在反應方案1中,Ar1 、Ar2 、L1 至L3 、R1 及a與在化學式1中所定義者相同,X為鹵素,並且較佳地,X為氯或溴。
反應方案1是鈴木偶合反應,其較佳地在存在鈀觸媒及鹼的情況下進行,並且用於鈴木偶合反應的反應基團可如在此項技術中已知般進行修改。上述製備方法可進一步在下文描述的製備例中進行實施。
較佳地,R'1 、R'3 至R'10 及R'12 中的任一者可為由化學式3表示的取代基,其餘可各自獨立地為氫或氘,並且R'2 及R'11 可各自獨立地為氫或氘。更佳地,R'1 、R'3 至R'10 及R'12 中的任一者可為由化學式3表示的取代基,其餘可為氫,並且R'2 及R'11 可為氫。
較佳地,由化學式2表示的化合物可由以下化學式2-1至化學式2-6中的任一者表示:
Figure 111106095-A0305-02-0201-202
[化學式2-2]
Figure 111106095-A0305-02-0202-203
Figure 111106095-A0305-02-0202-204
Figure 111106095-A0305-02-0202-205
Figure 111106095-A0305-02-0203-206
Figure 111106095-A0305-02-0203-207
在化學式2-1至化學式2-6中,R'1 至R'12 、L'1 至L'3 、Ar'1 及Ar'2 如在化學式2中所定義。
較佳地,L'1 可為單鍵;經取代或未經取代的C6-20 伸芳基。
更佳地,L'1 可為單鍵、經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代的聯苯二基、或者經取代或未經取代的萘二基。
更佳地,L'1 可為選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0204-208
最佳地,L'1 可為選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0205-209
較佳地,L'2 及L'3 可各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-20 伸芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-20 伸雜芳基。
更佳地,L'2 及L'3 可各自獨立地為單鍵、伸苯基、經一個苯基取代的伸苯基、聯苯二基或萘二基。
最佳地,L'2 及L'3 可各自獨立地為單鍵或選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0206-210
較佳地,Ar'1 及Ar'2 可各自獨立地為經取代或未經取代的C6-20 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-20 雜芳基。
較佳地,Ar'1 及Ar'2 可各自獨立地為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、苯基咔唑、二甲基芴基、苯並萘並呋喃基或苯並萘並噻吩基。
較佳地,Ar'1 及Ar'2 可各自獨立地為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、9-苯基-9H-咔唑、二甲基芴基、苯並[b]萘並[2,1-d]呋喃基、苯並[b]萘並[2,3-d]呋喃基、苯並[b]萘並[1,2-d]呋喃基、苯並[b]萘並[2,1-d]噻吩基、苯並[b]萘並[2,3-d]噻吩基或苯並[b]萘並[1,2-d]噻吩基。
更佳地,Ar'1 及Ar'2 可各自獨立地為選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0207-211
更佳地,Ar'1 及Ar'2 可各自獨立地為選自由以下組成的群組中的任一者:
Figure 111106095-A0305-02-0208-212
由化學式2表示的化合物的代表性實例如下:
Figure 111106095-A0305-02-0209-213
Figure 111106095-A0305-02-0210-214
Figure 111106095-A0305-02-0211-215
Figure 111106095-A0305-02-0212-216
Figure 111106095-A0305-02-0213-217
Figure 111106095-A0305-02-0214-218
Figure 111106095-A0305-02-0215-219
Figure 111106095-A0305-02-0216-220
Figure 111106095-A0305-02-0217-221
Figure 111106095-A0305-02-0218-222
Figure 111106095-A0305-02-0219-223
Figure 111106095-A0305-02-0220-224
Figure 111106095-A0305-02-0221-225
Figure 111106095-A0305-02-0222-226
Figure 111106095-A0305-02-0223-227
Figure 111106095-A0305-02-0224-228
Figure 111106095-A0305-02-0225-229
Figure 111106095-A0305-02-0226-230
Figure 111106095-A0305-02-0227-231
Figure 111106095-A0305-02-0228-232
Figure 111106095-A0305-02-0229-233
Figure 111106095-A0305-02-0230-234
Figure 111106095-A0305-02-0231-235
Figure 111106095-A0305-02-0232-236
Figure 111106095-A0305-02-0233-237
Figure 111106095-A0305-02-0234-238
Figure 111106095-A0305-02-0235-239
Figure 111106095-A0305-02-0236-240
Figure 111106095-A0305-02-0237-241
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由化學式2表示的化合物(其中R'1 至R'12 中的任一者是由以下化學式3表示的取代基且其餘為氫)可藉由如在以下作為實例的反應方案2中所示的製備方法進行製備,並且其他其餘化合物可以類似的方式進行製備。
Figure 111106095-A0305-02-0369-374
在反應方案2中,L'1 至L'3 、Ar'1 及Ar'2 如在化學式2中所定義,X'為鹵素,且較佳地X'為氯或溴。
反應方案2是鈴木偶合反應,其較佳地在存在鈀觸媒及鹼的情況下進行,並且用於鈴木偶合反應的反應基團可如在此項技術中已知般進行修改。上述製備方法可進一步在下文描述的製備例中進行實施。
較佳地,在發光層中由化學式1表示的化合物與由化學式2表示的化合物之間的重量比為10:90至90:10,更佳地為20:80至80:20、30:70至70:30、或40:60至60:40。
同時,除了主體之外,發光層可更包含摻雜劑。
摻雜劑材料不受特別限制,只要其為用於有機發光元件的材料即可。作為實例,可提及芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼錯合物、1,2苯並苊(fluoranthene)化合物、金屬錯合物等。所述芳族胺衍生物的具體實例包括具有芳基胺基的經取代或未經取代的稠合芳族環衍生物,所述稠合芳族環衍生物的實例包括具有芳基胺基的芘、蒽、
Figure 111106095-A0305-02-0369-928
及二茚並苝(periflanthene)等。苯乙烯胺 化合物是在經取代或未經取代的芳基胺中至少一個芳基乙烯基被取代的化合物,其中選自由芳基、矽烷基、烷基、環烷基及芳基胺基組成的群組中的一個或二個或更多個取代基經取代或未經取代。所述苯乙烯胺化合物的具體實例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等,但並非僅限於此。此外,金屬錯合物的實例包括銥錯合物、鉑錯合物等,但並非僅限於此。
較佳地,摻雜劑材料可為選自由以下組成的群組中的至少一者:
Figure 111106095-A0305-02-0371-376
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Figure 111106095-A0305-02-0373-378
電洞阻擋層
必要時,根據本揭露的有機發光元件可包括位於發光層上的電洞阻擋層。
電洞阻擋層是設置於電子傳輸層與發光層之間以防止注入陽極的電洞被轉移至電子傳輸層而未在發光層中複合的層,其亦可被稱為電洞抑制層。電洞阻擋層較佳地為具有大的電離能的材料。
電子傳輸層
根據本揭露的有機發光元件可包括位於發光層上(或者當存在電洞阻擋層時,位於電洞阻擋層上)的電子傳輸層。
電子傳輸層是自陰極及形成於陰極上的電子注入層接收電子並將電子傳輸至發光層的層,並且其抑制電洞自發光層的轉移,並且電子傳輸材料適宜地為可很好地自陰極接收電子並將電子轉移至發光層的材料,並且具有大的電子遷移率。
電子傳輸材料的具體實例包括:8-羥基喹啉的Al錯合物;包含Alq3的錯合物;有機自由基化合物;羥基黃酮-金屬錯合物等,但並非僅限於此。如根據傳統技術所使用,電子傳輸層可與任何期望的陰極材料一起使用。具體而言,陰極材料的合適實例是具有低功函數的典型材料,隨後是鋁層或銀層。所述陰極材料的具體實例包括銫、鋇、鈣、鐿及釤,在每一種情形中皆隨後是鋁層或銀層。
電子注入層
必要時,根據本揭露的有機發光元件可更包括位於發光層上(或者當存在電子傳輸層時,位於電子傳輸層上)的電子注入層。
電子注入層是自電極注入電子的層,且較佳地為以下化合物:所述化合物具有傳輸電子的能力,具有自陰極注入電子的效果以及將電子注入發光層或發光材料中的優異效果,防止自發光層所產生的激子移動至電洞注入層,且形成薄膜的能力亦為優異的。
可用作電子注入層的材料的具體實例包括芴酮、蒽醌二甲烷、聯苯醌、噻喃二氧化物(thiopyran dioxide)、噁唑、噁二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、伸芴基甲烷(fluorenylidene methane)、蒽酮等及其衍生物、金屬錯合化合物、含氮的5員環衍生物等,但並非僅限於此。
金屬錯合化合物的實例包括8-羥基喹啉鋰、雙(8-羥基喹啉)鋅、雙(8-羥基喹啉)銅、雙(8-羥基喹啉)錳、三(8-羥基喹啉)鋁、三(2-甲基-8-羥基喹啉)鋁、三(8-羥基喹啉)鎵、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鈹、雙(10-羥基苯並[h]喹啉)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉)氯鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(鄰甲酚)鎵、雙(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)鎵等,但並非僅限於此。
同時,在本揭露中,「電子注入及傳輸層」是發揮電子注入層及電子傳輸層兩種的作用的層,並且發揮每一層的作用的材料可單獨使用或組合使用,且並非僅限於此。
有機發光元件
在圖1及圖2中示出了根據本揭露的有機發光元件的結構。圖1示出包括基板1、陽極2、發光層3及陰極4的有機發光元件的實例。圖2示出包括基板1、陽極2、電洞注入層5、電洞傳輸層6、電子阻擋層7、發光層3、電洞阻擋層8、電子注入及傳輸層9以及陰極4的有機發光元件的實例。
可藉由依序堆疊上述結構來製造根據本揭露的有機發光元件。在此種情形中,可藉由以下方式來製造有機發光元件:利用例如濺鍍方法或電子束蒸鍍方法等物理氣相沈積(physical vapor deposition,PVD)方法在基板上沈積金屬、具有導電性的金屬氧化物或其合金以形成陽極,在所述陽極上形成上述各層,且接著在上面沈積可用作陰極的材料。除此種方法外,可藉由以與上述構造(WO 2003/012890)相反的順序在基板上依序沈積陰極材料至陽極材料來製造有機發光元件。此外,可藉由使主體及摻雜劑經受真空沈積方法及溶液塗佈方法來形成發光層。在本文中,溶液塗佈方法意指旋塗、浸塗、刮刀塗佈、噴墨印刷、網版印刷、噴射方法、輥塗等,但並非僅限於此。
同時,根據本揭露的有機發光元件可為底部發射型元件、頂部發射型元件或雙側發光元件,並且具體而言,可為需要相對高的發光效率的底部發射型元件。
在下文中,呈現了較佳的實例來幫助理解本揭露。然而,提供以下實例僅用於更佳地理解本揭露,而不旨在限制本揭露的 內容。
[製備例]
製備例1-1
Figure 111106095-A0305-02-0377-379
在氮氣氣氛下將化合物1-A(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz1(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(16.8克,121.7毫莫耳)溶解在了50毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.9克化合物sub1-A-1。(產率:71%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0378-380
在氮氣氣氛下將化合物sub1-A-1(15克,31毫莫耳)及化合物sub1(6.1克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.3克化合物1-1。(產率:66%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-2
Figure 111106095-A0305-02-0378-381
在氮氣氣氛下將化合物1-A(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了19.5克化合物sub1-A-2。(產率:74%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0379-382
在氮氣氣氛下將化合物sub1-A-2(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub2(9.4克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.6克,69.1毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合 物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.3克化合物1-2。(產率:66%,MS:[M+H]+ =626)
製備例1-3
Figure 111106095-A0305-02-0380-383
在氮氣氣氛下將化合物1-A(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。 再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.2克化合物sub1-A-3。(產率:79%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0381-384
在氮氣氣氛下將化合物sub1-A-3(15克,31毫莫耳)及化合物sub3(7.1克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.9克化合物1-3。(產率:66%,MS:[M+H]+ =632)
製備例1-4
Figure 111106095-A0305-02-0382-385
在氮氣氣氛下將化合物1-A(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz4(27克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26克化合物sub1-A-4。(產率:70%,MS:[M+H]+ =610)
Figure 111106095-A0305-02-0383-386
在氮氣氣氛下將化合物sub1-A-4(15克,24.6毫莫耳)及化合物sub4(5.6克,24.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(6.8克,49.2毫莫耳)溶解在了20毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.2克化合物1-4。(產率:69%,MS:[M+H]+ =758)
製備例1-5
Figure 111106095-A0305-02-0383-387
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz5(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.2克化合物sub1-B-1。(產率:77%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0384-388
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-1(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.4克,53.6毫莫耳)溶解在了22毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合 物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.9克化合物1-5。(產率:80%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-6
Figure 111106095-A0305-02-0385-389
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸 餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了18.2克化合物sub1-B-2。(產率:62%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0386-390
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-2(15克,31毫莫耳)及化合物sub6(7.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.3克化合物1-6。(產率:76%, MS:[M+H]+ =650)
製備例1-7
Figure 111106095-A0305-02-0387-391
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.8克化合物sub1-B-3。(產率:79%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0388-392
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-3(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub7(8.6克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.6克,69.1毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.4克化合物1-7。(產率:74%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-8
Figure 111106095-A0305-02-0388-393
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-2(15克,31毫莫耳)及化合物sub8(8.1克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.5克化合物1-8。(產率:75%,MS:[M+H]+ =666)
製備例1-9
Figure 111106095-A0305-02-0389-394
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz6(22.4克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中, 並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.7克化合物sub1-B-4。(產率:73%,MS:[M+H]+ =534)
Figure 111106095-A0305-02-0390-395
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-4(15克,28.1毫莫耳)及化合物sub9(6克,28.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.8克,56.2毫莫耳)溶解在了23毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.6克化合物1-9。(產率:62%,MS:[M+H]+ =666)
製備例1-10
Figure 111106095-A0305-02-0391-396
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz7(28.6克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對 濃縮的化合物進行了純化而製備了28.6克化合物sub1-B-5。(產率:74%,MS:[M+H]+ =636)
Figure 111106095-A0305-02-0392-397
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-5(15克,23.6毫莫耳)及化合物sub5(2.9克,23.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(6.5克,47.2毫莫耳)溶解在了20毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.4克化合物1-10。(產率:65%,MS:[M+H]+ =678)
製備例1-11
Figure 111106095-A0305-02-0393-398
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz8(21.8克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.1克化合物sub1-B-6。(產率:63%,MS:[M+H]+ =524)
Figure 111106095-A0305-02-0393-399
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-6(15克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9克,28.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.9克,57.3毫莫耳)溶解在了24毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.4克化合物1-11。(產率:65%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-12
Figure 111106095-A0305-02-0394-400
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克, 182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了17.6克化合物sub1-C-1。(產率:60%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0395-401
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-1(15克,31毫莫耳)及化合物sub10(5.3克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.8克化合物1-12。(產率:72%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-13
Figure 111106095-A0305-02-0396-402
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz9(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾, 並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.5克化合物sub1-C-2。(產率:69%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0397-403
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-2(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub10(4.6克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.4克,53.6毫莫耳)溶解在了22毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14克化合物1-13。(產率:80%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-14
Figure 111106095-A0305-02-0398-404
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.5克化合物sub1-C-3。(產率:66%,MS:[M+H]+ =510)
Figure 111106095-A0305-02-0399-405
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-3(15克,29.4毫莫耳)及化合物sub11(7.3克,29.4毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.1克,58.8毫莫耳)溶解在了24毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.3克化合物1-14。(產率:77%,MS:[M+H]+ =678)
製備例1-15
Figure 111106095-A0305-02-0400-406
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了18.7克化合物sub1-C-4。(產率:71%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0400-407
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-4(15克,37.1毫莫耳)及化合物sub12(9.7克,37.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.3克,74.3毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.6克化合物1-15。(產率:64%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-16
Figure 111106095-A0305-02-0401-408
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-3(15克,26.8毫莫耳) 及化合物sub13(7.4克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.4克,53.6毫莫耳)溶解在了22毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了16.2克化合物1-16。(產率:80%,MS:[M+H]+ =758)
製備例1-17
Figure 111106095-A0305-02-0402-409
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-4(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub14(7.7克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.6克,69.1 毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.3克化合物1-17。(產率:62%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-18
Figure 111106095-A0305-02-0403-410
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-1(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(8.6克,62毫莫耳)溶解在了26毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12克化合物1-18。(產率:63%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-19
Figure 111106095-A0305-02-0404-411
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz11(22.4克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對 濃縮的化合物進行了純化而製備了22.4克化合物sub1-C-5。(產率:69%,MS:[M+H]+ =534)
Figure 111106095-A0305-02-0405-412
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-5(15克,28.1毫莫耳)及化合物sub15(6克,28.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(7.8克,56.2毫莫耳)溶解在了23毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.3克化合物1-19。(產率:71%,MS:[M+H]+ =666)
製備例1-20
Figure 111106095-A0305-02-0406-413
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz12(21.8克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21克化合物sub1-C-6。(產率:66%,MS:[M+H]+ =524)
Figure 111106095-A0305-02-0406-414
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-6(15克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9克,28.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.9克,85.9毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.3克化合物1-20。(產率:70%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-21
Figure 111106095-A0305-02-0407-415
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克, 182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.2克化合物sub1-C-7。(產率:77%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0408-416
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-7(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再 次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.5克化合物1-21。(產率:65%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-22
Figure 111106095-A0305-02-0409-417
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz14(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對 濃縮的化合物進行了純化而製備了23.9克化合物sub1-D-1。(產率:67%,MS:[M+H]+ =586)
Figure 111106095-A0305-02-0410-418
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-1(15克,25.6毫莫耳)及化合物sub5(3.1克,25.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.6克,76.8毫莫耳)溶解在了32毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.3克化合物1-22。(產率:64%,MS:[M+H]+ =628)
製備例1-23
Figure 111106095-A0305-02-0411-419
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20克化合物sub1-D-2。(產率:76%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0411-420
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-2(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub16(9.1克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14克化合物1-23。(產率:66%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-24
Figure 111106095-A0305-02-0412-421
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中, 並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.8克化合物sub1-D-3。(產率:67%,MS:[M+H]+ =510)
Figure 111106095-A0305-02-0413-422
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-3(15克,29.4毫莫耳)及化合物sub17(7.7克,29.4毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.2克,88.2毫莫耳)溶解在了37毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫, 並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.4克化合物1-24。(產率:61%,MS:[M+H]+ =692)
製備例1-25
Figure 111106095-A0305-02-0414-423
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz15(21.8克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後 進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.3克化合物sub1-D-4。(產率:67%,MS:[M+H]+ =524)
Figure 111106095-A0305-02-0415-424
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-4(15克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9克,28.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.9克,85.9毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.7克化合物1-25。(產率:61%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-26
Figure 111106095-A0305-02-0416-425
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-3(15克,29.4毫莫耳)及化合物sub18(6.2克,29.4毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.2克,88.2毫莫耳)溶解在了37毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.3克化合物1-26。(產率:76%,MS:[M+H]+ =642)
製備例1-27
Figure 111106095-A0305-02-0417-426
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz16(27克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了27.1克化合物sub1-D-5。(產率:73%,MS:[M+H]+ =610)
Figure 111106095-A0305-02-0417-427
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-5(15克,24.6毫莫耳) 及化合物sub9(5.2克,24.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.2克,73.8毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.8克化合物1-27。(產率:70%,MS:[M+H]+ =742)
製備例1-28
Figure 111106095-A0305-02-0418-428
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並 對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了20.8克化合物sub1-D-6。(產率:61%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0419-429
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-6(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub10(4.6克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進 行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.2克化合物1-28。(產率:70%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-29
Figure 111106095-A0305-02-0420-430
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了17.1克化合物sub1-E-1。(產率:65%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0421-431
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-1(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub2(9.4克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.5克化合物1-29。(產率:67%,MS:[M+H]+ =626)
製備例1-30
Figure 111106095-A0305-02-0422-432
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz9(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.9克化合物sub1-E-2。(產率:79%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0422-433
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-2(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub19(7克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.9克化合物1-30。(產率:80%,MS:[M+H]+ =742)
製備例1-31
Figure 111106095-A0305-02-0423-434
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz17(22.4克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克, 182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.3克化合物sub1-E-3。(產率:78%,MS:[M+H]+ =534)
Figure 111106095-A0305-02-0424-435
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-3(15克,28.1毫莫耳)及化合物sub20(7.8克,28.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.6克,84.3毫莫耳)溶解在了35毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進 行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.8克化合物1-31。(產率:72%,MS:[M+H]+ =732)
製備例1-32
Figure 111106095-A0305-02-0425-436
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-1(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub21(7.7克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.9克化合物1-32。(產率:65%, MS:[M+H]+ =576)
製備例1-33
Figure 111106095-A0305-02-0426-437
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz15(21.8克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.5克化合物sub1-E-4。(產率:80%,MS:[M+H]+ =524)
Figure 111106095-A0305-02-0427-438
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-4(15克,28.6毫莫耳)及化合物sub10(4.9克,28.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.9克,85.9毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.6克化合物1-33。(產率:60%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-34
Figure 111106095-A0305-02-0427-439
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz3(19.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了17.6克化合物sub1-E-5。(產率:60%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0428-440
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-5(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合 物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.4克化合物1-34。(產率:60%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-35
Figure 111106095-A0305-02-0429-441
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。 再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.7克化合物sub1-E-6。(產率:70%,MS:[M+H]+ =510)
Figure 111106095-A0305-02-0430-442
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-6(15克,29.4毫莫耳)及化合物sub22(7.7克,29.4毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.2克,88.2毫莫耳)溶解在了37毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.6克化合物1-35。(產率:72%,MS:[M+H]+ =692)
製備例1-36
Figure 111106095-A0305-02-0431-443
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-5(15克,31毫莫耳)及化合物sub23(8.1克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.4克化合物1-36。(產率:60%,MS:[M+H]+ =666)
製備例1-37
Figure 111106095-A0305-02-0432-444
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-5(15克,31毫莫耳)及化合物sub10(5.3克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.1克化合物1-37。(產率:79%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-38
Figure 111106095-A0305-02-0432-445
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz18(27克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了24.1克化合物sub1-E-7。(產率:65%,MS:[M+H]+ =576)
Figure 111106095-A0305-02-0433-446
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-7(15克,24.6毫莫耳)及化合物sub5(3克,24.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.2克,73.8毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合 物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.1克化合物1-38。(產率:63%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-39
Figure 111106095-A0305-02-0434-447
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz13(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸 餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.2克化合物sub1-E-8。(產率:77%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0435-448
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-8(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.9克化合物1-39。(產率:68%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-40
Figure 111106095-A0305-02-0436-449
在氮氣氣氛下將化合物1-F(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz2(16.3克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了19.2克化合物sub1-F-1。(產率:73%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0437-450
在氮氣氣氛下將化合物1-F-1(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub6(8.5克,34.6毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.7克化合物1-40。(產率:71%,MS:[M+H]+ =600)
製備例1-41
Figure 111106095-A0305-02-0437-451
在氮氣氣氛下將化合物1-F(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz10(20.9克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.1克化合物sub1-F-2。(產率:68%,MS:[M+H]+ =510)
Figure 111106095-A0305-02-0438-452
在氮氣氣氛下將化合物sub1-F-2(15克,29.4毫莫耳)及化合物sub1(5.8克,29.4毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.2克,88.2毫莫耳)溶解在了37毫升水中且添加至所述混合物中,並對 混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.2克化合物1-41。(產率:77%,MS:[M+H]+ =628)
製備例1-42
Figure 111106095-A0305-02-0439-453
在氮氣氣氛下將化合物Trz7(15克,31.9毫莫耳)及化合物sub9(6.8克,31.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(13.2克,95.8毫莫耳)溶解在了40毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進 行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.2克化合物1-42。(產率:79%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-43
Figure 111106095-A0305-02-0440-454
在氮氣氣氛下將化合物Trz16(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15克化合物1-43。(產率:77%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-44
Figure 111106095-A0305-02-0441-455
在氮氣氣氛下將化合物Trz4(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.2克化合物1-44。(產率:73%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-45
Figure 111106095-A0305-02-0442-456
在氮氣氣氛下將化合物Trz1(15克,35.7毫莫耳)及化合物sub9(7.6克,35.7毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.8克,107.2毫莫耳)溶解在了44毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.2克化合物1-45。(產率:62%,MS:[M+H]+ =552)
製備例1-46
Figure 111106095-A0305-02-0442-457
在氮氣氣氛下將化合物Trz19(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.6克化合物1-46。(產率:70%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-47
Figure 111106095-A0305-02-0443-458
在氮氣氣氛下將化合物Trz20(15克,35.9毫莫耳)及化合物sub9(7.6克,35.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.9克, 107.7毫莫耳)溶解在了45毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15克化合物1-47。(產率:76%,MS:[M+H]+ =550)
製備例1-48
Figure 111106095-A0305-02-0444-459
在氮氣氣氛下將化合物Trz3(15克,47.2毫莫耳)及化合物sub24(9.7克,47.2毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(19.6克,141.6毫莫耳)溶解在了59毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.5毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至 室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13克化合物sub1-G-1。(產率:62%,MS:[M+H]+ =444)
Figure 111106095-A0305-02-0445-460
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-1(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.2克化合物1-48。(產率:78%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-49
Figure 111106095-A0305-02-0446-461
在氮氣氣氛下將化合物Trz15(15克,41.9毫莫耳)及化合物sub25(8.7克,41.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(17.4克,125.8毫莫耳)溶解在了52毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.6克化合物sub1-G-2。(產率:62%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0447-462
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-2(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.7克化合物1-49。(產率:72%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-50
Figure 111106095-A0305-02-0448-463
在氮氣氣氛下將化合物Trz21(15克,36.8毫莫耳)及化合物sub26(5.8克,36.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(15.2克,110.3毫莫耳)溶解在了46毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.8克化合物sub1-G-3。(產率:72%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0448-464
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-3(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.2克化合物1-50。(產率:69%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-51
Figure 111106095-A0305-02-0449-465
在氮氣氣氛下將化合物Trz16(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub27(5.3克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4 毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.3克化合物sub1-G-4。(產率:76%,MS:[M+H]+ =520)
Figure 111106095-A0305-02-0450-466
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-4(15克,28.8毫莫耳)及化合物sub9(6.1克,28.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12克,86.5毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.3克化合物1-51。(產率:71%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-52
Figure 111106095-A0305-02-0451-467
在氮氣氣氛下將化合物Trz22(15克,36.8毫莫耳)及化合物sub28(5.8克,36.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(15.2克,110.3毫莫耳)溶解在了46毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後 進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.8克化合物sub1-G-5。(產率:72%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0452-468
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-5(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13克化合物1-52。(產率:68%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-53
Figure 111106095-A0305-02-0453-469
在氮氣氣氛下將化合物Trz23(15克,34.6毫莫耳)及化合物sub27(5.4克,34.6毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.3克化合物sub1-G-6。(產率:64%,MS:[M+H]+ =510)
Figure 111106095-A0305-02-0454-470
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-6(15克,31毫莫耳)及化合物sub9(6.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13克化合物1-53。(產率:68%,MS:[M+H]+ =616)
製備例1-54
Figure 111106095-A0305-02-0455-471
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-1(15克,33.8毫莫耳)及化合物1-E(8.3克,33.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.4克化合物sub1-E-9。(產率:70%,MS:[M+H]+ =610)
Figure 111106095-A0305-02-0455-472
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-9(15克,24.6毫莫耳)及化合物sub5(3克,24.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.2克,73.8毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.2克化合物1-54。(產率:76%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-55
Figure 111106095-A0305-02-0456-473
在氮氣氣氛下將化合物Trz2(15克,56毫莫耳)及化合物sub24(11.6克,56毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中, 並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.2克,168.1毫莫耳)溶解在了70毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.6克化合物sub1-G-7。(產率:71%,MS:[M+H]+ =394)
Figure 111106095-A0305-02-0457-474
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-7(15克,38.1毫莫耳)及化合物1-B(9.4克,38.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(15.8克,114.3毫莫耳)溶解在了47毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.8克化合物sub1-B-7。(產率:65%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0458-475
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-7(15克,26.8毫莫耳)及化合物sub5(3.3克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了 過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.9克化合物1-55。(產率:80%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-56
Figure 111106095-A0305-02-0459-476
在氮氣氣氛下將化合物Trz24(15克,38.1毫莫耳)及化合物sub25(9.4克,38.1毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(15.8克,114.3毫莫耳)溶解在了47毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.8克化合物sub1-G-8。(產 率:65%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0460-477
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-8(15克,30毫莫耳)及化合物sub9(6.4克,30毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.4克,90毫莫耳)溶解在了37毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.4克化合物1-56。(產率:71%,MS:[M+H]+ =632)
製備例1-57
Figure 111106095-A0305-02-0461-478
在氮氣氣氛下將化合物Trz25(15克,41.9毫莫耳)及化合物sub24(8.7克,41.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(17.4克,125.8毫莫耳)溶解在了52毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.4克化合物sub1-G-9。(產率:61%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0462-479
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-9(15克,31毫莫耳)及化合物1-F(7.6克,31毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12.9克,93毫莫耳)溶解在了39毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.5克化合物sub1-F-3。(產率:62%,MS:[M+H]+ =650)
Figure 111106095-A0305-02-0463-480
在氮氣氣氛下將化合物sub1-F-3(15克,23.1毫莫耳)及化合物sub5(2.8克,23.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.6克,69.2毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.8克化合物1-57。(產率:80%,MS:[M+H]+ =692)
製備例1-58
Figure 111106095-A0305-02-0464-481
在氮氣氣氛下將化合物Trz26(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub26(5.3克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.5克化合物sub1-G-10。(產率:60%,MS:[M+H]+ =520)
Figure 111106095-A0305-02-0465-482
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-10(15克,28.8毫莫耳)及化合物1-D(7.1克,28.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12克,86.5毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15克化合物sub1-D-7。(產率:76%,MS:[M+H]+ =686)
Figure 111106095-A0305-02-0466-483
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-7(15克,21.9毫莫耳)及化合物sub5(2.7克,21.9毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.1克,65.6毫莫耳)溶解在了27毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了9.9克化合物1-58。(產率:62%,MS:[M+H]+ =728)
製備例1-59
Figure 111106095-A0305-02-0467-484
在氮氣氣氛下將化合物Trz15(15克,41.9毫莫耳)及化合物sub24(8.7克,41.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(17.4克,125.8毫莫耳)溶解在了52毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.4克化合物sub1-G-11。(產率:61%,MS:[M+H]+ =484)
Figure 111106095-A0305-02-0468-485
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-11(15克,28.8毫莫耳)及化合物1-F(7.1克,28.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(12克,86.5毫莫耳)溶解在了36毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.3毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15克化合物sub1-F-4。(產率:76%,MS:[M+H]+ =686)
Figure 111106095-A0305-02-0469-486
在氮氣氣氛下將化合物sub1-F-4(15克,23.1毫莫耳)及化合物sub5(2.8克,23.1毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.6克,69.2毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.1克化合物1-59。(產率:76%,MS:[M+H]+ =692)
製備例1-60
Figure 111106095-A0305-02-0470-487
在氮氣氣氛下將化合物Trz12(15克,41.9毫莫耳)及化合物sub28(6.6克,41.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(17.4克,125.8毫莫耳)溶解在了52毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.4毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.1克化合物sub1-G-12。(產率:61%,MS:[M+H]+ =434)
Figure 111106095-A0305-02-0470-488
在氮氣氣氛下將化合物sub1-G-12(15克,34.6毫莫耳)及化合物1-D(8.5克,34.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14.3克,103.7毫莫耳)溶解在了43毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.2克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.6克化合物sub1-D-8。(產率:79%,MS:[M+H]+ =500)
Figure 111106095-A0305-02-0471-489
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-8(15克,25毫莫耳)及化合物sub10(4.3克,25毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.4克,75 毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.1克,0.2毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.3克化合物1-60。(產率:77%,MS:[M+H]+ =692)
製備例1-61
Figure 111106095-A0305-02-0472-490
在氮氣氣氛下將化合物Trz27(15克,31.9毫莫耳)及化合物sub9(6.8克,31.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(13.2克,95.8毫莫耳)溶解在了40毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.4克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對 有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10克化合物1-61。(產率:52%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-62
Figure 111106095-A0305-02-0473-491
在氮氣氣氛下將化合物Trz28(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.4克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾, 並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.2克化合物1-62。(產率:63%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-63
Figure 111106095-A0305-02-0474-492
在氮氣氣氛下將化合物Trz29(15克,31.9毫莫耳)及化合物sub9(6.8克,31.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(13.2克,95.8毫莫耳)溶解在了40毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.4克,0.3毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了12.7克化合物1-63。(產率:66%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-64
Figure 111106095-A0305-02-0475-493
在氮氣氣氛下將化合物Trz30(15克,31.9毫莫耳)及化合物sub9(6.8克,31.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(13.2克,95.8毫莫耳)溶解在了40毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.4克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了13.2克化合物1-64。(產率:69%,MS:[M+H]+ =602)
製備例1-65
Figure 111106095-A0305-02-0476-494
在氮氣氣氛下將化合物Trz31(15克,33.8毫莫耳)及化合物sub9(7.2克,33.8毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(14克,101.4毫莫耳)溶解在了42毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.4克,0.3毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.6克化合物1-65。(產率:75%,MS:[M+H]+ =576)
製備例1-66
Figure 111106095-A0305-02-0476-495
在氮氣氣氛下將化合物1-B(15克,60.9毫莫耳)及化 合物Trz30(28.6克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.7克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了19.3克化合物sub1-B-7。(產率:50%,MS:[M+H]+ =636)
Figure 111106095-A0305-02-0477-496
在氮氣氣氛下將化合物sub1-B-7(15克,23.6毫莫耳)及化合物sub5(2.9克,23.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(9.8克,70.7毫莫耳)溶解在了29毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.3克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有 機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了8.5克化合物1-66。(產率:53%,MS:[M+H]+ =678)
製備例1-67
Figure 111106095-A0305-02-0478-497
在氮氣氣氛下將化合物1-C(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz32(25.6克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.7克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了 過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了24.9克化合物sub1-C-8。(產率:70%,MS:[M+H]+ =586)
Figure 111106095-A0305-02-0479-498
在氮氣氣氛下將化合物sub1-C-8(15克,25.6毫莫耳)及化合物sub5(3.1克,25.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.6克,76.8毫莫耳)溶解在了32毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.3克,0.3毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10.6克化合物1-67。(產率:66%,MS:[M+H]+ =628)
製備例1-68
Figure 111106095-A0305-02-0480-499
在氮氣氣氛下將化合物1-D(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz33(27克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.7克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了29.7克化合物sub1-D-7。(產率:80%,MS:[M+H]+ =610)
Figure 111106095-A0305-02-0481-500
在氮氣氣氛下將化合物sub1-D-7(15克,24.6毫莫耳)及化合物sub5(3克,24.6毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(10.2克,73.8毫莫耳)溶解在了31毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.3克,0.2毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.2克化合物1-68。(產率:70%,MS:[M+H]+ =652)
製備例1-69
Figure 111106095-A0305-02-0482-501
在氮氣氣氛下將化合物1-E(15克,60.9毫莫耳)及化合物Trz34(24克,60.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(25.2克,182.6毫莫耳)溶解在了76毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.7克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.8克化合物sub1-E-9。(產率:64%,MS:[M+H]+ =560)
Figure 111106095-A0305-02-0482-502
在氮氣氣氛下將化合物sub1-E-9(15克,26.8毫莫耳) 及化合物sub5(3.3克,26.8毫莫耳)添加至300毫升THF中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(11.1克,80.3毫莫耳)溶解在了33毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了四(三苯基膦)鈀(0)(0.3克,0.3毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了10克化合物1-69。(產率:62%,MS:[M+H]+ =602)
製備例2-1
Figure 111106095-A0305-02-0483-503
在氮氣氣氛下將化合物2-A(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine1(29.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克, 171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.9克化合物2-1。(產率:31%,MS:[M+H]+ =674)
製備例2-2
Figure 111106095-A0305-02-0484-504
在氮氣氣氛下將化合物2-A(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine2(31.3克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0) (0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15.3克化合物2-2。(產率:38%,MS:[M+H]+ =704)
製備例2-3
Figure 111106095-A0305-02-0485-505
在氮氣氣氛下將化合物2-A(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine3(26.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層 進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了11.4克化合物2-3。(產率:32%,MS:[M+H]+ =624)
製備例2-4
Figure 111106095-A0305-02-0486-506
在氮氣氣氛下將化合物2-A(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine4(35.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了14.6克化合物2-4。(產率: 33%,MS:[M+H]+ =776)
製備例2-5
Figure 111106095-A0305-02-0487-507
在氮氣氣氛下將化合物2-A(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine5(35.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了15克化合物2-5。(產率:34%,MS:[M+H]+ =776)
製備例2-6
Figure 111106095-A0305-02-0488-508
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine6(24.9克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了24.6克化合物2-6。(產率:72%,MS:[M+H]+ =598)
製備例2-7
Figure 111106095-A0305-02-0489-509
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物胺7(26.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.7克化合物2-7。(產率:75%,MS:[M+H]+ =624)
製備例2-8
Figure 111106095-A0305-02-0489-510
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine8(27.3克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.6克化合物2-8。(產率:65%,MS:[M+H]+ =638)
製備例2-9
Figure 111106095-A0305-02-0490-511
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine9(22.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克, 171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.8克化合物2-9。(產率:68%,MS:[M+H]+ =562)
製備例2-10
Figure 111106095-A0305-02-0491-512
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine10(29.1克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室 溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了27克化合物2-10。(產率:71%,MS:[M+H]+ =668)
製備例2-11
Figure 111106095-A0305-02-0492-513
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine11(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後 進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了33克化合物2-11。(產率:80%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-12
Figure 111106095-A0305-02-0493-514
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine12(38.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了33.5克化合物2-12。(產率:71%, MS:[M+H]+ =826)
製備例2-13
Figure 111106095-A0305-02-0494-515
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物胺13(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了27.3克化合物2-13。(產率:66%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-14
Figure 111106095-A0305-02-0495-516
在氮氣氣氛下將化合物2-B(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine14(34克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了30.8克化合物2-14。(產率:72%,MS:[M+H]+ =750)
製備例2-15
Figure 111106095-A0305-02-0495-517
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine15(26.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了28.5克化合物2-15。(產率:80%,MS:[M+H]+ =624)
製備例2-16
Figure 111106095-A0305-02-0496-518
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化 合物amine16(29.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.8克化合物2-16。(產率:62%,MS:[M+H]+ =674)
製備例2-17
Figure 111106095-A0305-02-0497-519
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine17(27.2克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並 對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了24.7克化合物2-17。(產率:68%,MS:[M+H]+ =637)
製備例2-18
Figure 111106095-A0305-02-0498-520
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物胺18(28.1克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸 餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了28.3克化合物2-18。(產率:76%,MS:[M+H]+ =652)
製備例2-19
Figure 111106095-A0305-02-0499-521
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine19(30.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對 濃縮的化合物進行了純化而製備了30.5克化合物2-19。(產率:77%,MS:[M+H]+ =694)
製備例2-20
Figure 111106095-A0305-02-0500-522
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine20(25.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了24.4克化合物2-20。(產率:70%,MS:[M+H]+ =612)
製備例2-21
Figure 111106095-A0305-02-0501-523
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine21(29.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.4克化合物2-21。(產率:66%,MS:[M+H]+ =674)
製備例2-22
Figure 111106095-A0305-02-0502-524
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine22(38.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了30.2克化合物2-22。(產率:64%,MS:[M+H]+ =826)
製備例2-23
Figure 111106095-A0305-02-0503-525
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine23(38.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了33.9克化合物2-23。(產率:72%,MS:[M+H]+ =826)
製備例2-24
Figure 111106095-A0305-02-0504-526
在氮氣氣氛下將化合物2-C(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine24(29.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.8克化合物2-24。(產率:62%,MS:[M+H]+ =674)
製備例2-25
Figure 111106095-A0305-02-0505-527
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine25(31克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了29.5克化合物2-25。(產率:74%,MS:[M+H]+ =700)
製備例2-26
Figure 111106095-A0305-02-0506-528
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine26(30.1克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應9小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.4克化合物2-26。(產率:65%,MS:[M+H]+ =684)
製備例2-27
Figure 111106095-A0305-02-0507-529
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine27(28.9克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了29.2克化合物2-27。(產率:77%,MS:[M+H]+ =664)
製備例2-28
Figure 111106095-A0305-02-0508-530
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine28(26.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.8克化合物2-28。(產率:61%,MS:[M+H]+ =628)
製備例2-29
Figure 111106095-A0305-02-0509-531
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine29(31克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了31.9克化合物2-29。(產率:80%,MS:[M+H]+ =700)
製備例2-30
Figure 111106095-A0305-02-0510-532
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine30(37克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了32.4克化合物2-30。(產率:71%,MS:[M+H]+ =800)
製備例2-31
Figure 111106095-A0305-02-0511-533
在氮氣氣氛下將化合物2-D(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine31(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了29.3克化合物2-31。(產率:71%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-32
Figure 111106095-A0305-02-0512-534
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine32(21.9克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了19.1克化合物2-32。(產率:61%,MS:[M+H]+ =548)
製備例2-33
Figure 111106095-A0305-02-0513-535
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine33(35.6克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了31.9克化合物2-33。(產率:72%,MS:[M+H]+ =776)
製備例2-34
Figure 111106095-A0305-02-0514-536
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine34(28.3克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25克化合物2-34。(產率:67%,MS:[M+H]+ =654)
製備例2-35
Figure 111106095-A0305-02-0515-537
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine35(31.8克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.4克化合物2-35。(產率:65%,MS:[M+H]+ =713)
製備例2-36
Figure 111106095-A0305-02-0516-538
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine36(24.3克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了21.1克化合物2-36。(產率:63%,MS:[M+H]+ =588)
製備例2-37
Figure 111106095-A0305-02-0517-539
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine37(25.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.5克化合物2-37。(產率:73%,MS:[M+H]+ =612)
製備例2-38
Figure 111106095-A0305-02-0518-540
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine38(26.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.1克化合物2-38。(產率:65%,MS:[M+H]+ =624)
製備例2-39
Figure 111106095-A0305-02-0519-541
在氮氣氣氛下將化合物2-E(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine39(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了25.2克化合物2-39。(產率:61%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-40
Figure 111106095-A0305-02-0520-542
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine40(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26克化合物2-40。(產率:63%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-41
Figure 111106095-A0305-02-0521-543
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine41(27.9克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應11小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26.6克化合物2-41。(產率:72%,MS:[M+H]+ =648)
製備例2-42
Figure 111106095-A0305-02-0521-544
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine42(27.3克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了29.1克化合物2-42。(產率:80%,MS:[M+H]+ =638)
製備例2-43
Figure 111106095-A0305-02-0522-545
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine43(26.7克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克, 171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了23.3克化合物2-43。(產率:65%,MS:[M+H]+ =628)
製備例2-44
Figure 111106095-A0305-02-0523-546
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine44(26.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應10小時後,將反應混合物冷卻至 室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了26克化合物2-44。(產率:73%,MS:[M+H]+ =624)
製備例2-45
Figure 111106095-A0305-02-0524-547
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine45(32.5克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應12小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有 機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮的化合物進行了純化而製備了30.6克化合物2-45。(產率:74%,MS:[M+H]+ =724)
製備例2-46
Figure 111106095-A0305-02-0525-548
在氮氣氣氛下將化合物2-F(15克,57.1毫莫耳)及化合物amine46(31克,59.9毫莫耳)添加至300毫升四氫呋喃中,並對所述混合物進行了攪拌及回流。然後,將碳酸鉀(23.7克,171.3毫莫耳)溶解在了71毫升水中且添加至所述混合物中,並對混合物進行了充分攪拌,且然後添加了雙(三第三丁基膦)鈀(0)(0.3克,0.6毫莫耳)。在反應8小時後,將反應混合物冷卻至室溫,並對有機層與水層進行了分離,且然後對有機層進行了蒸餾。再次將此溶解在了氯仿中,使用水洗滌了兩次,且然後對有機層進行了分離,向其中添加了無水硫酸鎂,進行攪拌,且然後進行了過濾,並在減壓下對濾液進行了蒸餾。藉由矽膠柱層析對濃縮 的化合物進行了純化而製備了25.6克化合物2-46。(產率:64%,MS:[M+H]+ =700)
[實例]
實例1
將上面以1,000埃的厚度塗佈有氧化銦錫(ITO)薄膜的玻璃基板放入含有溶解於其中的洗滌劑的蒸餾水中,並用超音波進行了洗滌。在此種情形中,所使用的洗滌劑是可自費舍爾公司(Fisher Co.)商購購得的產品,且蒸餾水是使用可自密理博公司(Millipore Co.)商購購得的過濾器進行了兩次過濾的蒸餾水。將ITO洗滌了30分鐘,且然後使用蒸餾水將超音波洗滌重複了兩次達10分鐘。在完成利用蒸餾水進行洗滌後,用異丙醇、丙酮及甲醇溶劑對基板進行了超音洗滌,並進行了乾燥,然後將所述基板傳輸至電漿清潔器中。然後,利用氧電漿將基板清潔了5分鐘,並接著將所述基板轉移至真空蒸鍍器中。
在如此製備的ITO透明電極上,以1150埃的厚度形成了以下化合物HI-1作為電洞注入層,但以下化合物A-1以1.5重量%的濃度進行了p-摻雜。將以下化合物HT-1真空沈積於電洞注入層上以形成膜厚度為800埃的電洞傳輸層。然後,在電洞傳輸層上將以下化合物EB-1真空沈積至150埃的厚度,以形成電子阻擋層。然後,將先前製備的化合物1-2、化合物2-1及化合物Dp-7以49:49:2的重量比真空沈積於EB-1沈積膜中,以形成厚度為400埃的紅色發光層。在發光層上將以下化合物HB-1真空沈積至30 埃的膜厚度,以形成電洞阻擋層。然後,在電洞阻擋層上以2:1的重量比真空沈積以下化合物ET-1及以下化合物LiQ,以形成厚度為300埃的電子注入及傳輸層。在電子注入及傳輸層上將氟化鋰(LiF)及鋁依序沈積至分別具有為12埃及1000埃的厚度,藉此形成陰極。
Figure 111106095-A0305-02-0527-549
在上述制程中,有機材料的沈積速率保持在0.4埃/秒(Å/sec)至0.7埃/秒,氟化鋰及陰極的鋁的沈積速率分別保持在0.3埃/秒及2埃/秒,並且沈積期間的真空度保持在2×10-7 托至5×10-6 托,藉此製造有機發光元件。
實例2至實例190
除了在實例1的有機發光元件中,在表1至表5中描述的第一主體化合物及第二主體化合物被共沈積並且被以1:1的比率使用來代替化合物1-2及/或化合物2-1之外,以與實例1中相同的方式製造了有機發光元件。
比較例1至比較例60
除了在實例1的有機發光元件中,在表6及表7中描述的第一主體化合物及第二主體化合物被共沈積並且被以1:1的比率使用來代替化合物1-2及/或化合物2-1之外,以與實例1中相同的方式製造了有機發光元件。表6及表7中的化合物B-1至化合物B-12的結構如下。
Figure 111106095-A0305-02-0529-550
比較例61至比較例132
除了在實例1的有機發光元件中,在表8及表9中描述的第一主體化合物及第二主體化合物被共沈積並且被以1:1的比率使用來代替化合物1-2及/或化合物2-1之外,以與實例1中相同的方式製造了有機發光元件。表8及表9中的化合物C-1至化合物C-9的結構如下。
Figure 111106095-A0305-02-0530-551
[實驗例]
藉由將電流施加至在實例1至實例190以及比較例1至比較例132中製造的有機發光元件而量測了驅動電壓及效率(15毫安/平方公分(mA/cm2 )),且結果示於下表1至表4中。基於7000尼特量測了壽命T95,且T95意指壽命減少至初始壽命的95%所需的時間。
Figure 111106095-A0305-02-0531-552
Figure 111106095-A0305-02-0531-553
Figure 111106095-A0305-02-0532-554
Figure 111106095-A0305-02-0532-555
Figure 111106095-A0305-02-0533-556
Figure 111106095-A0305-02-0533-557
Figure 111106095-A0305-02-0534-558
Figure 111106095-A0305-02-0534-559
Figure 111106095-A0305-02-0535-560
Figure 111106095-A0305-02-0535-561
Figure 111106095-A0305-02-0536-562
Figure 111106095-A0305-02-0536-563
Figure 111106095-A0305-02-0536-564
Figure 111106095-A0305-02-0537-565
Figure 111106095-A0305-02-0537-566
Figure 111106095-A0305-02-0538-567
在將電流施加至在實例1至實例145及比較例1至比較例132中製造的有機發光元件時,獲得了在表1至表9中所示的結果。將在先前技術中廣泛使用的材料用作實例1的紅色有機發光元件的組分,將化合物EB-1用作電子阻擋層,並將化合物Dp-7用作紅色發光層的摻雜劑。
當如表6及表7所示,將比較例化合物B-1至B-12中的任一者與本揭露的由化學式2表示的化合物共沈積於一起並用作紅光發射層時,結果顯示:大體而言,相較於本揭露的組合,驅動電壓增大,且效率及壽命降低。即使在如表8及表9所示,將比較例化合物C-1至C-9中的任一者與本揭露的由化學式1表示的化合物共沈積在一起並用作紅光發射層時,結果亦顯示:驅動電壓增大,且效率及壽命降低。
自以上可見,當將根據本揭露的由化學式1表示的作為第一主體的化合物與由化學式2表示的作為第二主體的化合物組合使用時,很好地達成了向紅色發光層中的紅色摻雜劑的能量轉 移,電子與電洞藉由發光層中更穩定的平衡相結合以形成激子,且因此,驅動電壓得以改善,且效率及壽命升高。
總之,在將根據本揭露的由化學式1表示的化合物與由化學式2表示的化合物相組合、共蒸鍍並用作紅光發光層的主體時,證實出有機發光元件的驅動電壓、發光效率及壽命特性可得以改善。
Figure 01_image002
1:基板 2:陽極 3:發光層 4:陰極

Claims (13)

  1. 一種有機發光元件,包括:陽極;陰極;以及發光層,夾置於所述陽極與所述陰極之間,其中所述發光層包含由以下化學式1表示的化合物及由以下化學式2表示的化合物:
    Figure 111106095-A0305-02-0540-568
    在化學式1中,Ar1 及Ar2 各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 雜芳基,L1 至L3 各自獨立地為單鍵;或者經取代或未經取代的C6-60 伸芳基,R1 為氫;氘;或者經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 雜芳基,並且 a為0至7的整數,
    Figure 111106095-A0305-02-0541-569
    在化學式2中,R'1 至R'12 中的任一者為以下化學式3,且其餘為氫或氘,
    Figure 111106095-A0305-02-0541-570
    在化學式3中,L'1 為單鍵;或者經取代或未經取代的C6-60 伸芳基,L'2 及L'3 各自獨立地為單鍵;經取代或未經取代的C6-60 伸芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 伸雜芳基,且Ar'1 及Ar'2 各自獨立地為經取代或未經取代的C6-60 芳基;或者含有選自由N、O及S組成的群組中的任意一或多者的經取代或未經取代的C2-60 雜芳基。
  2. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:所述由化學式1表示的化合物由以下化學式1A表示:
    Figure 111106095-A0305-02-0542-571
    在化學式1A中,Ar1 及Ar2 、L1 至L3 、R1 及a如在請求項1中所定義。
  3. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:所述由化學式1表示的化合物由以下化學式1-1至化學式1-3中的任一者表示:
    Figure 111106095-A0305-02-0542-572
    [化學式1-2]
    Figure 111106095-A0305-02-0543-573
    Figure 111106095-A0305-02-0543-574
    在化學式1-1至化學式1-3中,Ar1 及Ar2 、L1 至L3 及R1 如在請求項1中所定義。
  4. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:Ar1 及Ar2 各自獨立地為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基或二苯並噻吩基。
  5. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:L1 至L3 各自獨立地為單鍵或選自由以下組成的群組中的任一者:
    Figure 111106095-A0305-02-0544-575
  6. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:R1 為氫、氘、苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、聯三伸苯基、萘基苯基、苯基萘基、丙烯合芴基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、苯並萘並呋喃基或苯並萘並噻吩基。
  7. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:a為0或1。
  8. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:所述由化學式1表示的化合物是選自由以下組成的群組中的任一者:
    Figure 111106095-A0305-02-0545-576
    Figure 111106095-A0305-02-0546-577
    Figure 111106095-A0305-02-0547-578
    Figure 111106095-A0305-02-0548-579
    Figure 111106095-A0305-02-0549-580
    Figure 111106095-A0305-02-0550-581
    Figure 111106095-A0305-02-0551-582
    Figure 111106095-A0305-02-0552-583
    Figure 111106095-A0305-02-0553-584
    Figure 111106095-A0305-02-0554-585
    Figure 111106095-A0305-02-0555-586
    Figure 111106095-A0305-02-0556-587
    Figure 111106095-A0305-02-0557-588
    Figure 111106095-A0305-02-0558-589
    Figure 111106095-A0305-02-0559-590
    Figure 111106095-A0305-02-0560-591
    Figure 111106095-A0305-02-0561-592
    Figure 111106095-A0305-02-0562-593
    Figure 111106095-A0305-02-0563-594
    Figure 111106095-A0305-02-0564-595
    Figure 111106095-A0305-02-0565-596
    Figure 111106095-A0305-02-0566-597
    Figure 111106095-A0305-02-0567-598
    Figure 111106095-A0305-02-0568-599
    Figure 111106095-A0305-02-0569-600
    Figure 111106095-A0305-02-0570-601
    Figure 111106095-A0305-02-0571-602
    Figure 111106095-A0305-02-0572-603
    Figure 111106095-A0305-02-0573-604
    Figure 111106095-A0305-02-0574-605
    Figure 111106095-A0305-02-0575-606
    Figure 111106095-A0305-02-0576-607
    Figure 111106095-A0305-02-0577-608
    Figure 111106095-A0305-02-0578-610
    Figure 111106095-A0305-02-0579-611
    Figure 111106095-A0305-02-0580-612
    Figure 111106095-A0305-02-0581-613
    Figure 111106095-A0305-02-0582-614
    Figure 111106095-A0305-02-0583-615
    Figure 111106095-A0305-02-0584-616
    Figure 111106095-A0305-02-0585-617
    Figure 111106095-A0305-02-0586-618
    Figure 111106095-A0305-02-0587-619
    Figure 111106095-A0305-02-0588-620
    Figure 111106095-A0305-02-0589-621
    Figure 111106095-A0305-02-0590-622
    Figure 111106095-A0305-02-0591-623
    Figure 111106095-A0305-02-0592-624
    Figure 111106095-A0305-02-0593-625
    Figure 111106095-A0305-02-0594-626
    Figure 111106095-A0305-02-0595-627
    Figure 111106095-A0305-02-0596-628
    Figure 111106095-A0305-02-0597-629
    Figure 111106095-A0305-02-0598-630
    Figure 111106095-A0305-02-0599-631
    Figure 111106095-A0305-02-0600-632
    Figure 111106095-A0305-02-0601-633
    Figure 111106095-A0305-02-0602-634
    Figure 111106095-A0305-02-0603-635
    Figure 111106095-A0305-02-0604-636
    Figure 111106095-A0305-02-0605-637
    Figure 111106095-A0305-02-0606-638
    Figure 111106095-A0305-02-0607-639
    Figure 111106095-A0305-02-0608-640
    Figure 111106095-A0305-02-0609-641
    Figure 111106095-A0305-02-0610-642
    Figure 111106095-A0305-02-0611-643
    Figure 111106095-A0305-02-0612-644
    Figure 111106095-A0305-02-0613-645
    Figure 111106095-A0305-02-0614-646
    Figure 111106095-A0305-02-0615-647
    Figure 111106095-A0305-02-0616-648
    Figure 111106095-A0305-02-0617-649
    Figure 111106095-A0305-02-0618-650
    Figure 111106095-A0305-02-0619-651
    Figure 111106095-A0305-02-0620-652
    Figure 111106095-A0305-02-0621-653
    Figure 111106095-A0305-02-0622-654
    Figure 111106095-A0305-02-0623-655
    Figure 111106095-A0305-02-0624-656
    Figure 111106095-A0305-02-0625-657
    Figure 111106095-A0305-02-0626-658
    Figure 111106095-A0305-02-0627-659
    Figure 111106095-A0305-02-0628-660
    Figure 111106095-A0305-02-0629-661
    Figure 111106095-A0305-02-0630-662
    Figure 111106095-A0305-02-0631-663
    Figure 111106095-A0305-02-0632-664
    Figure 111106095-A0305-02-0633-665
    Figure 111106095-A0305-02-0634-666
    Figure 111106095-A0305-02-0635-667
    Figure 111106095-A0305-02-0636-668
    Figure 111106095-A0305-02-0637-669
    Figure 111106095-A0305-02-0638-670
    Figure 111106095-A0305-02-0639-671
    Figure 111106095-A0305-02-0640-672
    Figure 111106095-A0305-02-0641-673
    Figure 111106095-A0305-02-0642-674
    Figure 111106095-A0305-02-0643-675
    Figure 111106095-A0305-02-0644-676
    Figure 111106095-A0305-02-0645-677
    Figure 111106095-A0305-02-0646-678
    Figure 111106095-A0305-02-0647-679
    Figure 111106095-A0305-02-0648-680
    Figure 111106095-A0305-02-0649-681
    Figure 111106095-A0305-02-0650-682
    Figure 111106095-A0305-02-0651-683
    Figure 111106095-A0305-02-0652-684
    Figure 111106095-A0305-02-0653-685
    Figure 111106095-A0305-02-0654-686
    Figure 111106095-A0305-02-0655-687
    Figure 111106095-A0305-02-0656-688
    Figure 111106095-A0305-02-0657-689
    Figure 111106095-A0305-02-0658-690
    Figure 111106095-A0305-02-0659-691
    Figure 111106095-A0305-02-0660-692
    Figure 111106095-A0305-02-0661-693
    Figure 111106095-A0305-02-0662-694
    Figure 111106095-A0305-02-0663-695
    Figure 111106095-A0305-02-0664-696
    Figure 111106095-A0305-02-0665-697
    Figure 111106095-A0305-02-0666-698
    Figure 111106095-A0305-02-0667-699
    Figure 111106095-A0305-02-0668-700
    Figure 111106095-A0305-02-0669-701
    Figure 111106095-A0305-02-0670-702
    Figure 111106095-A0305-02-0671-703
    Figure 111106095-A0305-02-0672-704
    Figure 111106095-A0305-02-0673-705
    Figure 111106095-A0305-02-0674-706
    Figure 111106095-A0305-02-0675-707
    Figure 111106095-A0305-02-0676-708
    Figure 111106095-A0305-02-0677-709
    Figure 111106095-A0305-02-0678-710
    Figure 111106095-A0305-02-0679-711
    Figure 111106095-A0305-02-0680-712
    Figure 111106095-A0305-02-0681-713
    Figure 111106095-A0305-02-0682-714
    Figure 111106095-A0305-02-0683-715
    Figure 111106095-A0305-02-0684-716
    Figure 111106095-A0305-02-0685-717
    Figure 111106095-A0305-02-0686-718
    Figure 111106095-A0305-02-0687-719
    Figure 111106095-A0305-02-0688-720
    Figure 111106095-A0305-02-0689-721
    Figure 111106095-A0305-02-0690-722
    Figure 111106095-A0305-02-0691-723
    Figure 111106095-A0305-02-0692-724
    Figure 111106095-A0305-02-0693-725
    Figure 111106095-A0305-02-0694-726
    Figure 111106095-A0305-02-0695-727
    Figure 111106095-A0305-02-0696-728
    Figure 111106095-A0305-02-0697-729
    Figure 111106095-A0305-02-0698-730
    Figure 111106095-A0305-02-0699-731
    Figure 111106095-A0305-02-0700-732
    Figure 111106095-A0305-02-0701-733
    Figure 111106095-A0305-02-0702-734
    Figure 111106095-A0305-02-0703-735
    Figure 111106095-A0305-02-0704-736
    Figure 111106095-A0305-02-0705-737
    Figure 111106095-A0305-02-0706-738
    Figure 111106095-A0305-02-0707-739
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    Figure 111106095-A0305-02-0709-741
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    Figure 111106095-A0305-02-0724-756
    Figure 111106095-A0305-02-0725-757
  9. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:所述由化學式2表示的化合物由以下化學式2-1至化學式2-6中的任一者表示:[化學式2-1]
    Figure 111106095-A0305-02-0726-758
    Figure 111106095-A0305-02-0726-759
    Figure 111106095-A0305-02-0726-760
    [化學式2-4]
    Figure 111106095-A0305-02-0727-761
    Figure 111106095-A0305-02-0727-762
    Figure 111106095-A0305-02-0727-763
    在化學式2-1至化學式2-6中,R'1 至R'12 、L'1 至L'3 、Ar'1 及Ar'2 如在請求項1中所定義。
  10. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:L'1 為單鍵、經取代或未經取代的伸苯基、經取代或未經取代 的聯苯二基、或者經取代或未經取代的萘二基。
  11. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:L'2 及L'3 各自獨立地為單鍵、伸苯基、經一個苯基取代的伸苯基、聯苯二基或萘二基。
  12. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:Ar'1 及Ar'2 各自獨立地為苯基、聯苯基、三聯苯基、萘基、菲基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、苯基咔唑、二甲基芴基、苯並萘並呋喃基或苯並萘並噻吩基。
  13. 如請求項1所述的有機發光元件,其中:所述由化學式2表示的化合物是選自由以下組成的群組中的任一者:
    Figure 111106095-A0305-02-0729-764
    Figure 111106095-A0305-02-0730-765
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    Figure 111106095-A0305-02-0732-767
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