JP7293565B2 - 有機発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子に関する。
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
有機発光素子は、一般的に正極と負極および前記正極と負極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び底状態に落ちる時、光が出るようになる。
このような有機発光素子において、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子の開発が要求され続けている。
韓国特許公開第１０－２０００－００５１８２６号公報
本発明は、駆動電圧、効率および寿命が改善された有機発光素子を提供する。
本発明は、下記の有機発光素子を提供する：
正極と、負極と、前記正極と負極との間の発光層と、を含み、
前記発光層は、下記化学式１で表される第１化合物および下記化学式２で表される第２化合物を含む、有機発光素子：
［化学式１］
Figure 0007293565000001
 前記化学式１中、
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合；または置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
Ｒ１は水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
ａは０～７の整数であり、
［化学式２］
Figure 0007293565000002
 前記化学式２中、
Ａｒ３は水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
Ｌ４～Ｌ６はそれぞれ独立して、単結合；置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレン；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリーレンであり、
Ｌ７は置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンである。
上述した有機発光素子は、発光層に前記化学式１で表される化合物および前記化学式２で表される化合物を含むことによって、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。
基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。 基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子遮断層７、発光層３、正孔阻止層８、電子注入および輸送層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
以下、本発明の理解を助けるためにより詳しく説明する。
本明細書において、
Figure 0007293565000003
 または
Figure 0007293565000004
 は、他の置換基に連結される結合を意味する。
本明細書において、「置換または非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アラルキル基；アラルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群から選択される１個以上の置換基で置換または非置換されるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換または非置換されることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007293565000005
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１～２５の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６～２５のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007293565000006
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１～２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物であってもよいが、これらに限定されるものではない。
Figure 0007293565000007
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ－ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～２０である。また一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～１０である。また一つの実施形態によれば、前記アルキル基の炭素数は１～６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、１－メチル－ブチル、１－エチル－ブチル、ペンチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ヘキシル、ｎ－ヘキシル、１－メチルペンチル、２－メチルペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３，３－ジメチルブチル、２－エチルブチル、ヘプチル、ｎ－ヘプチル、１－メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ－オクチル、ｔｅｒｔ－オクチル、１－メチルヘプチル、２－エチルヘキシル、２－プロピルペンチル、ｎ－ノニル、２，２－ジメチルヘプチル、１－エチル－プロピル、１，１－ジメチル－プロピル、イソヘキシル、２－メチルペンチル、４－メチルヘキシル、５－メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２～４０であることが好ましい。一実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～２０である。また一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～１０である。また一つの実施形態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２～６である。具体的な例としては、ビニル、１－プロペニル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－ペンテニル、２－ペンテニル、３－ペンテニル、３－メチル－１－ブテニル、１，３－ブタジエニル、アリル、１－フェニルビニル－１－イル、２－フェニルビニル－１－イル、２，２－ジフェニルビニル－１－イル、２－フェニル－２－（ナフチル－１－イル）ビニル－１－イル、２，２－ビス（ジフェニル－１－イル）ビニル－１－イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３～６０であることが好ましく、一実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～３０である。また一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～２０である。また一つの実施形態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３～６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、２，３－ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、２，３－ジメチルシクロヘキシル、３，４，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６～６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～３０である。一実施形態によれば、前記アリール基の炭素数は６～２０である。前記単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などであってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
Figure 0007293565000008
 などであってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２～６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリル基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
本明細書において、アラルキル基、アラルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基中のアリール基は、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、上述したアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリールアミン中のヘテロアリールは、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アラルケニル基中のアルケニル基は、上述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は１価の基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除けば、上述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
以下、各構成別に本発明を詳しく説明する。
正極および負極
本発明で使用される正極および負極は、有機発光素子において使用される電極を意味する。
前記正極物質としては、通常有機物層への正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。前記正極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金などの金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）などの金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂなどの金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３－メチルチオフェン）、ポリ[３，４－（エチレン－１，２－ジオキシ）チオフェン]（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
前記負極物質としては、通常有機物層への電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。前記負極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛などの金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌなどの多層構造物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔注入層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極上に正孔注入層をさらに含む。
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、正極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。また、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。
正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
正孔輸送層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記正極上に（または正孔注入層が存在する場合正孔注入層上に）正孔輸送層を含む。
前記正孔輸送層は、正極または正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。
前記正孔輸送物質の具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
電子遮断層
前記電子遮断層は、負極から注入された電子が発光層で再結合されず、正孔輸送層に移ることを防止するために正孔輸送層と発光層との間に置く層であって、電子抑制層または電子阻止層ともいわれる。電子遮断層としては、電子輸送層よりも電子親和力の小さい物質が好ましい。
発光層
本発明で使用される発光層は、正極と負極から伝達された正孔と電子を結合させることにより可視光線領域の光を発し得る層を意味する。一般に、発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含み、本発明においては、前記化学式１で表される第１化合物および前記化学式２で表される第２化合物をホストとして含む。
好ましくは、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１－１～化学式１－３のうちのいずれか一つで表される：
［化学式１－１］
Figure 0007293565000009
 ［化学式１－２］
Figure 0007293565000010
 ［化学式１－３］
Figure 0007293565000011
 前記化学式１－１～化学式１－３中、
Ａｒ１およびＡｒ２、Ｌ１～Ｌ３およびＲ１は化学式１で定義した通りである。
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールであり、
より好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、フェナントレニル、ジベンゾフラニル、またはジベンゾチオフェニルであり、
最も好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり得る：
Figure 0007293565000012
好ましくは、Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合；または置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレンであり、
より好ましくは、Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合、フェニレン、ビフェニリレン、またはナフチレンであり、
最も好ましくは、Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり得る：
Figure 0007293565000013
好ましくは、Ｒ１はそれぞれ独立して、水素；重水素；置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールであり、
より好ましくは、Ｒ１はそれぞれ独立して、水素、重水素、フェニル、ビフェニリル、ターフェニリル、ナフチル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ナフチルフェニル、フェニルナフチル、フルオランテニル、ジヒドロインデニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトフラニル、またはベンゾナフトチオフェニルであり得る。
好ましくは、ａは０または１である。より好ましくは、ａは１である。
好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ１のうちの少なくとも一つはナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フェナントレニル、フルオランテニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトフラニル、またはベンゾナフトチオフェニルであり得る。
より好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ１のうちの少なくとも一つはナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオランテニル、ジベンゾフラニル、ベンゾナフトフラニル、またはベンゾナフトチオフェニルであり得る。
前記化学式１で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：
Figure 0007293565000014
Figure 0007293565000015
Figure 0007293565000016
Figure 0007293565000017
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Figure 0007293565000139
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Figure 0007293565000165
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Figure 0007293565000167
Figure 0007293565000168
Figure 0007293565000169
 。
前記化学式１で表される化合物は、一例として、下記反応式１のような製造方法で製造することができ、その他の残りの化合物も同様に製造することができる。
［反応式１］
Figure 0007293565000170
 前記反応式１中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｌ１～Ｌ３、Ｒ１およびａは前記化学式１で定義した通りであり、Ｘ１はハロゲンであり、好ましくは、Ｘ１は塩素または臭素である。
前記反応式１は鈴木カップリング反応であって、パラジウム触媒および塩基の存在下で行うことが好ましく、鈴木カップリング反応のための反応基は当業界で公知のものによって変更可能である。前記製造方法は、後述する製造例でさらに具体化される。
好ましくは、Ａｒ３は水素；置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールであり、
より好ましくは、Ａｒ３は、水素またはフェニルであり得る。
好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～２０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリールであり、
より好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、フェニル、５個の重水素で置換されたフェニル、ビフェニリル、４個の重水素で置換されたビフェニリル、９個の重水素で置換されたビフェニリル、ターフェニリル、４個の重水素で置換されたターフェニリル、クォーターフェニリル、ナフチル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ジメチルフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、カルバゾリル、フェニルカルバゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、またはフェニルジベンゾフラニルであり、
最も好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり得る：
Figure 0007293565000171
好ましくは、Ｌ４～Ｌ６はそれぞれ独立して、単結合；置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレン；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリーレンであり、
より好ましくは、Ｌ４～Ｌ６はそれぞれ独立して、単結合、フェニレン、４個の重水素で置換されたフェニレン、ビフェニリレン、ナフチレン、フェニルナフチレン、カルバゾリレン、フェニルカルバゾリレン、４個の重水素で置換されたフェニルカルバゾリレン、ジベンゾフラニレン、フェニルジベンゾフラニレン、４個の重水素で置換されたフェニルジベンゾフラニレン、またはジメチルフルオレニレンであり、
最も好ましくは、Ｌ４～Ｌ６はそれぞれ独立して、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり得る：
Figure 0007293565000172
好ましくは、Ｌ４は単結合であり、Ｌ５およびＬ６はそれぞれ独立して、単結合；置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレン；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～２０のヘテロアリーレンであり、
より好ましくは、Ｌ４は単結合であり、Ｌ５およびＬ６はそれぞれ独立して、単結合、フェニレン、４個の重水素で置換されたフェニレン、ビフェニリレン、ナフチレン、フェニルナフチレン、カルバゾリレン、フェニルカルバゾリレン、４個の重水素で置換されたフェニルカルバゾリレン、ジベンゾフラニレン、フェニルジベンゾフラニレン、４個の重水素で置換されたフェニルジベンゾフラニレン、またはジメチルフルオレニレンであり、
最も好ましくは、Ｌ４は単結合であり、Ｌ５およびＬ６はそれぞれ独立して、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり得る：
Figure 0007293565000173
好ましくは、Ｌ７は置換または非置換の炭素数６～２０のアリーレンであり、
より好ましくは、Ｌ７は置換または非置換のフェニレン、置換または非置換のビフェニリレン、または置換または非置換のナフチレンであり、
最も好ましくは、Ｌ７はフェニレン、４個の重水素で置換されたフェニレン、ビフェニリレン、またはナフチレンであり得る。
好ましくは、化学式２で表される化合物は、下記化学式２－１で表される：
［化学式２－１］
Figure 0007293565000174
 前記化学式２－１中、
Ａｒ３～Ａｒ５およびＬ４～Ｌ６は前記化学式２で定義した通りであり、
Ｒ２は水素；重水素；または置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであり、
ｂは０～４の整数である。
好ましくは、Ｒ２は水素；重水素；または置換または非置換の炭素数６～２０のアリールであり、
より好ましくは、Ｒ２は水素または重水素であり得る。
前記化学式２で表される化合物の代表的な例は下記の通りである：
Figure 0007293565000175
Figure 0007293565000176
Figure 0007293565000177
Figure 0007293565000178
Figure 0007293565000179
Figure 0007293565000180
Figure 0007293565000181
Figure 0007293565000182
Figure 0007293565000183
Figure 0007293565000184
Figure 0007293565000185
Figure 0007293565000186
Figure 0007293565000187
Figure 0007293565000188
Figure 0007293565000189
Figure 0007293565000190
Figure 0007293565000191
Figure 0007293565000192
Figure 0007293565000193
Figure 0007293565000194
Figure 0007293565000195
Figure 0007293565000196
Figure 0007293565000197
Figure 0007293565000198
Figure 0007293565000199
Figure 0007293565000200
Figure 0007293565000201
Figure 0007293565000202
Figure 0007293565000203
Figure 0007293565000204
Figure 0007293565000205
Figure 0007293565000206
Figure 0007293565000207
Figure 0007293565000208
Figure 0007293565000209
Figure 0007293565000210
Figure 0007293565000211
Figure 0007293565000212
Figure 0007293565000213
Figure 0007293565000214
Figure 0007293565000215
Figure 0007293565000216
Figure 0007293565000217
Figure 0007293565000218
Figure 0007293565000219
Figure 0007293565000220
Figure 0007293565000221
Figure 0007293565000222
 。
前記化学式２で表される化合物は、一例として、下記反応式２のような製造方法で製造することができ、その他の残りの化合物も同様に製造することができる。
［反応式２］
Figure 0007293565000223
 前記反応式２中、Ａｒ３～Ａｒ５およびＬ４～Ｌ７は前記化学式２で定義した通りであり、Ｘ２はハロゲンであり、好ましくは、Ｘ２は塩素または臭素である。
前記反応式２はアミン置換反応であって、パラジウム触媒および塩基の存在下で行うことが好ましく、アミン置換反応のための反応基は当業界で公知のものによって変更可能である。前記製造方法は、後述する製造例でさらに具体化される。
好ましくは、前記発光層において前記化学式１で表される化合物および前記化学式２で表される化合物の重量比は１０：９０～９０：１０であり、より好ましくは、２０：８０～８０：２０、３０：７０～７０：３０または４０：６０～６０：４０である。
一方、前記発光層は、ホスト以外にドーパントをさらに含む。前記ドーパント材料としては、有機発光素子に使用される物質であれば特に限定されない。一例として、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換または非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換または非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
正孔阻止層
前記正孔阻止層は、正極から注入された正孔が発光層で再結合されず、電子輸送層に移ることを防止するために電子輸送層と発光層との間に置く層であって、正孔抑制層または正孔遮断層ともいわれる。正孔阻止層としては、イオン化エネルギーの大きい物質が好ましい。
電子輸送層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記発光層上に電子輸送層を含む。
前記電子輸送層は、負極または負極上に形成された電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送し、また、発光層で正孔が伝達されることを抑制する層で、電子輸送物質としては、負極から電子注入をよく受けて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。
前記電子輸送物質の具体的な例としては、８－ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン－金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
電子注入層
本発明に係る有機発光素子は、必要に応じて前記発光層上（または電子輸送層が存在する場合電子輸送層上）に電子注入層をさらに含む。
前記電子注入層は電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、負極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物を使用することが好ましい。
前記電子注入層として用いられる物質の具体的な例としては、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
前記金属錯体化合物としては、８－ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ[ｈ]キノリナト）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナト）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナト）（２－ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
一方、本発明において「電子注入および輸送層」は、前記電子注入層および前記電子輸送層の役割を両方とも果たす層であって、前記各層の役割を果たす物質を単独で、あるいは混合して使用することができるが、これに限定されない。
有機発光素子
本発明に係る有機発光素子の構造を図１および図２に示す。図１は、基板１、正極２、発光層３、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。図２は、基板１、正極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、電子遮断層７、発光層３、正孔阻止層８、電子注入および輸送層９、および負極４からなる有機発光素子の例を示す図である。
本発明に係る有機発光素子は、上述した構成を順次積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ－ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）などのＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて正極を形成し、その上に上述した各層を形成した後、その上に負極として用いられる物質を蒸着させて製造することができる。この方法以外にも、基板上に、負極物質から上述した構成の逆順で正極物質まで順次蒸着させて有機発光素子を作ることができる（国際公開第２００３／０１２８９０号）。また、発光層は、ホストおよびドーパントを真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって形成され得る。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
一方、本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であり得る。
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されたものに過ぎず、これによって本発明の内容が限定されるものではない。
［製造例］
製造例１－１：化合物１－１の製造
Figure 0007293565000224
 窒素雰囲気で化合物１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２７（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）（１６．８ｇ、１２１．７ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ａ－１を２０．９ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000225
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ａ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１（６．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１を１２．３ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－２：化合物１－２の製造
Figure 0007293565000226
 窒素雰囲気で化合物１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ａ－２を１９．５ｇ製造した（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000227
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ａ－２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２（９．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２を１４．３ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）。
製造例１－３：化合物１－３の製造
Figure 0007293565000228
 窒素雰囲気で化合物１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ａ－３を２３．２ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000229
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ａ－３（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ３（７．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３を１２．９ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２）。
製造例１－４：化合物１－４の製造
Figure 0007293565000230
 窒素雰囲気で化合物１－Ａ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ４（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ａ－４を２６ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）。
Figure 0007293565000231
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ａ－４（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ４（５．６ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（６．８ｇ、４９．２ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４を１１．２ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８）。
製造例１－５：化合物１－５の製造
Figure 0007293565000232
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ５（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－１を２６．２ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000233
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－１（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５を１２．９ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－６：化合物１－６の製造
Figure 0007293565000234
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－２を１８．２ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000235
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ６（７．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－６を１５．３ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
製造例１－７：化合物１－７の製造
Figure 0007293565000236
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－３を２０．８ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000237
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－３（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ７（８．６ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－７を１５．４ｇ製造した（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－８：化合物１－８の製造
Figure 0007293565000238
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ８（８．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－８を１５．５ｇ製造した（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）。
製造例１－９：化合物１－９の製造
Figure 0007293565000239
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ６（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－４を２３．７ｇ製造した（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）。
Figure 0007293565000240
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－４（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．８ｇ、５６．２ｍｍｏｌ）を水２３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－９を１１．６ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）。
製造例１－１０：化合物１－１０の製造
Figure 0007293565000241
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ７（２８．６ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－５を２８．６ｇ製造した（収率７４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３６）。
Figure 0007293565000242
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－５（１５ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（２．９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（６．５ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）を水２０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１０を１０．４ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）。
製造例１－１１：化合物１－１１の製造
Figure 0007293565000243
 窒素雰囲気で化合物１－Ｂ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ８（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－６を２０．１ｇ製造した（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）。
Figure 0007293565000244
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－６（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．９ｇ、５７．３ｍｍｏｌ）を水２４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１１を１１．４ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－１２：化合物１－１２の製造
Figure 0007293565000245
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－１を１７．６ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000246
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（５．３ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１２を１２．８ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－１３：化合物１－１３の製造
Figure 0007293565000247
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ９（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－２を２３．５ｇ製造した（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000248
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－２（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．６ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１３を１４ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）。
製造例１－１４：化合物１－１４の製造
Figure 0007293565000249
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－３を２０．５ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）。
Figure 0007293565000250
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１１（７．３ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．１ｇ、５８．８ｍｍｏｌ）を水２４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１４を１５．３ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）。
製造例１－１５：化合物１－１５の製造
Figure 0007293565000251
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－４を１８．７ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000252
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－４（１５ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１２（９．７ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．３ｇ、７４．３ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１５を１４．６ｇ製造した（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－１６：化合物１－１６の製造
Figure 0007293565000253
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－３（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１３（７．４ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．４ｇ、５３．６ｍｍｏｌ）を水２２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１６を１６．２ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５８）。
製造例１－１７：化合物１－１７の製造
Figure 0007293565000254
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－４（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１４（７．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．６ｇ、６９．１ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１７を１２．３ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－１８：化合物１－１８の製造
Figure 0007293565000255
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－１（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（８．６ｇ、６２ｍｍｏｌ）を水２６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１８を１２ｇ製造した（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－１９：化合物１－１９の製造
Figure 0007293565000256
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１１（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－５を２２．４ｇ製造した（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）。
Figure 0007293565000257
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－５（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１５（６ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（７．８ｇ、５６．２ｍｍｏｌ）を水２３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－１９を１３．３ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）。
製造例１－２０：化合物１－２０の製造
Figure 0007293565000258
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１２（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－６を２１ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）。
Figure 0007293565000259
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－６（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２０を１２．３ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－２１：化合物１－２１の製造
Figure 0007293565000260
 窒素雰囲気で化合物１－Ｃ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｃ－７を２６．２ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000261
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｃ－７（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２１を１０．５ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－２２：化合物１－２２の製造
Figure 0007293565000262
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１４（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－１を２３．９ｇ製造した（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８６）。
Figure 0007293565000263
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－１（１５ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（３．１ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．６ｇ、７６．８ｍｍｏｌ）を水３２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２２を１０．３ｇ製造した（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）。
製造例１－２３：化合物１－２３の製造
Figure 0007293565000264
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－２を２０ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000265
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１６（９．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２３を１４ｇ製造した（収率６６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－２４：化合物１－２４の製造
Figure 0007293565000266
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－３を２０．８ｇ製造した（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）。
Figure 0007293565000267
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１７（７．７ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２４を１２．４ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）。
製造例１－２５：化合物１－２５の製造
Figure 0007293565000268
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１５（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－４を２１．３ｇ製造した（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）。
Figure 0007293565000269
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－４（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２５を１０．７ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－２６：化合物１－２６の製造
Figure 0007293565000270
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－３（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１８（６．２ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２６を１４．３ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４２）。
製造例１－２７：化合物１－２７の製造
Figure 0007293565000271
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１６（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－５を２７．１ｇ製造した（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）。
Figure 0007293565000272
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－５（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（５．２ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２７を１２．８ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）。
製造例１－２８：化合物１－２８の製造
Figure 0007293565000273
 窒素雰囲気で化合物１－Ｄ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－６を２０．８ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000274
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－６（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．６ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２８を１２．２ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）。
製造例１－２９：化合物１－２９の製造
Figure 0007293565000275
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－１を１７．１ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000276
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２（９．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－２９を１４．５ｇ製造した（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）。
製造例１－３０：化合物１－３０の製造
Figure 0007293565000277
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ９（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－２を２６．９ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000278
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－２（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１９（７ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３０を１５．９ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）。
製造例１－３１：化合物１－３１の製造
Figure 0007293565000279
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１７（２２．４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－３を２５．３ｇ製造した（収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３４）。
Figure 0007293565000280
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－３（１５ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２０（７．８ｇ、２８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．６ｇ、８４．３ｍｍｏｌ）を水３５ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３１を１４．８ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）。
製造例１－３２：化合物１－３２の製造
Figure 0007293565000281
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２１（７．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３２を１２．９ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－３３：化合物１－３３の製造
Figure 0007293565000282
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１５（２１．８ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－４を２５．５ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２４）。
Figure 0007293565000283
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－４（１５ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．９ｇ、２８．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．９ｇ、８５．９ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３３を１０．６ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－３４：化合物１－３４の製造
Figure 0007293565000284
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ３（１９．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－５を１７．６ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000285
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３４を１１．４ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－３５：化合物１－３５の製造
Figure 0007293565000286
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－６を２１．７ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）。
Figure 0007293565000287
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－６（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２２（７．７ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３５を１４．６ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）。
製造例１－３６：化合物１－３６の製造
Figure 0007293565000288
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２３（８．１ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３６を１２．４ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６）。
製造例１－３７：化合物１－３７の製造
Figure 0007293565000289
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（５．３ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３７を１４．１ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－３８：化合物１－３８の製造
Figure 0007293565000290
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１８（２７ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－７を２４．１ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）。
Figure 0007293565000291
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－７（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（３ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３８を１０．１ｇ製造した（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）。
製造例１－３９：化合物１－３９の製造
Figure 0007293565000292
 窒素雰囲気で化合物１－Ｅ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１３（２４ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－８を２６．２ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000293
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－８（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ５（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－３９を１０．９ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－４０：化合物１－４０の製造
Figure 0007293565000294
 窒素雰囲気で化合物１－Ｆ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ２（１６．３ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｆ－１を１９．２ｇ製造した（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000295
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｆ－１（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ６（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４０を１４．７ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００）。
製造例１－４１：化合物１－４１の製造
Figure 0007293565000296
 窒素雰囲気で化合物１－Ｆ（１５ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）と化合物Ｔｒｚ１０（２０．９ｇ、６０．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２５．２ｇ、１８２．６ｍｍｏｌ）を水７６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｆ－２を２１．１ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）。
Figure 0007293565000297
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｆ－２（１５ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１（５．８ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．２ｇ、８８．２ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４１を１４．２ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）。
製造例１－４２：化合物１－４２の製造
Figure 0007293565000298
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ７（１５ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．８ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１３．２ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）を水４０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４２を１５．２ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－４３：化合物１－４３の製造
Figure 0007293565000299
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４３を１５ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－４４：化合物１－４４の製造
Figure 0007293565000300
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ４（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４４を１４．２ｇ製造した（収率７３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－４５：化合物１－４５の製造
Figure 0007293565000301
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１（１５ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．６ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．８ｇ、１０７．２ｍｍｏｌ）を水４４ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４５を１２．２ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５２）。
製造例１－４６：化合物１－４６の製造
Figure 0007293565000302
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１９（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４６を１３．６ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－４７：化合物１－４７の製造
Figure 0007293565000303
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２０（１５ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．６ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．９ｇ、１０７．７ｍｍｏｌ）を水４５ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４７を１５ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５０）。
製造例１－４８：化合物１－４８の製造
Figure 0007293565000304
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ３（１５ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２４（９．７ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１９．６ｇ、１４１．６ｍｍｏｌ）を水５９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１を１３ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４４）。
Figure 0007293565000305
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（７．２ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４８を１５．２ｇ製造した（収率７８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）。
製造例１－４９：化合物１－４９の製造
Figure 0007293565000306
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２５（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－２を１２．６ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000307
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－２（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－４９を１３．７ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－５０：化合物１－５０の製造
Figure 0007293565000308
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２１（１５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２６（５．８ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１５．２ｇ、１１０．３ｍｍｏｌ）を水４６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－３を１２．８ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000309
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－３（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５０を１３．２ｇ製造した（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－５１：化合物１－５１の製造
Figure 0007293565000310
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２７（５．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－４を１３．３ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２０）。
Figure 0007293565000311
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－４（１５ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．１ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５１を１３．３ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）。
製造例１－５２：化合物１－５２の製造
Figure 0007293565000312
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２２（１５ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２８（５．８ｇ、３６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１５．２ｇ、１１０．３ｍｍｏｌ）を水４６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－５を１２．８ｇ製造した（収率７２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000313
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－５（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５２を１３ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－５３：化合物１－５３の製造
Figure 0007293565000314
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２３（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２７（５．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－６を１１．３ｇ製造した（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）。
Figure 0007293565000315
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－６（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５３を１３ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）。
製造例１－５４：化合物１－５４の製造
Figure 0007293565000316
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｅ（８．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｅ－９を１４．４ｇ製造した（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１０）。
Figure 0007293565000317
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｅ－９（１５ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（３ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．２ｇ、７３．８ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５４を１２．２ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）。
製造例１－５５：化合物１－５５の製造
Figure 0007293565000318
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２（１５ｇ、５６ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２４（１１．６ｇ、５６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２３．２ｇ、１６８．１ｍｍｏｌ）を水７０ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－７を１５．６ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９４）。
Figure 0007293565000319
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－７（１５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｂ（９．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１５．８ｇ、１１４．３ｍｍｏｌ）を水４７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｂ－７を１３．８ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000320
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｂ－７（１５ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（３．３ｇ、２６．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１１．１ｇ、８０．３ｍｍｏｌ）を水３３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５５を１２．９ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例１－５６：化合物１－５６の製造
Figure 0007293565000321
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２４（１５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２５（９．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１５．８ｇ、１１４．３ｍｍｏｌ）を水４７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－８を１３．８ｇ製造した（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）。
Figure 0007293565000322
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－８（１５ｇ、３０ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ９（６．４ｇ、３０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．４ｇ、９０ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５６を１３．４ｇ製造した（収率７１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３２）。
製造例１－５７：化合物１－５７の製造
Figure 0007293565000323
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２４（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－９を１２．４ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000324
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－９（１５ｇ、３１ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｆ（７．６ｇ、３１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．９ｇ、９３ｍｍｏｌ）を水３９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｆ－３を１２．５ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
Figure 0007293565000325
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｆ－３（１５ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（２．８ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．６ｇ、６９．２ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５７を１２．８ｇ製造した（収率８０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）。
製造例１－５８：化合物１－５８の製造
Figure 0007293565000326
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ２６（１５ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２６（５．３ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を水４２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１０を１０．５ｇ製造した（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２０）。
Figure 0007293565000327
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１０（１５ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｄ（７．１ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－７を１５ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８６）。
Figure 0007293565000328
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－７（１５ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（２．７ｇ、２１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．１ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）を水２７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５８を９．９ｇ製造した（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２８）。
製造例１－５９：化合物１－５９の製造
Figure 0007293565000329
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１５（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２４（８．７ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１１を１２．４ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４）。
Figure 0007293565000330
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１１（１５ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｆ（７．１ｇ、２８．８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２ｇ、８６．５ｍｍｏｌ）を水３６ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｆ－４を１５ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８６）。
Figure 0007293565000331
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｆ－４（１５ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（２．８ｇ、２３．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（９．６ｇ、６９．２ｍｍｏｌ）を水２９ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－５９を１２．１ｇ製造した（収率７６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）。
製造例１－６０：化合物１－６０の製造
Figure 0007293565000332
 窒素雰囲気で化合物Ｔｒｚ１２（１５ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ２８（６．６ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１７．４ｇ、１２５．８ｍｍｏｌ）を水５２ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１２を１１．１ｇ製造した（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）。
Figure 0007293565000333
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｇ－１２（１５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）と化合物１－Ｄ（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１４．３ｇ、１０３．７ｍｍｏｌ）を水４３ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ１－Ｄ－８を１３．６ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５００）。
Figure 0007293565000334
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ１－Ｄ－８（１５ｇ、２５ｍｍｏｌ）と化合物ｓｕｂ１０（４．３ｇ、２５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１０．４ｇ、７５ｍｍｏｌ）を水３１ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物１－６０を１３．３ｇ製造した（収率７７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９２）。
製造例２－１：化合物２－１の製造
Figure 0007293565000335
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｂ（１０ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１を１２．６ｇ製造した（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８９）。
Figure 0007293565000336
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１（１２．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン（Ｘｙｌｅｎｅ）２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１を１２．７ｇ得た（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２４）。
製造例２－２：化合物２－２の製造
Figure 0007293565000337
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２（１１．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２を１０．１ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７４）。
製造例２－３：化合物２－３の製造
Figure 0007293565000338
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３（１４．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３を１２．２ｇ得た（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６４）。
製造例２－４：化合物２－４の製造
Figure 0007293565000339
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４（１３．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４を１４ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５４）。
製造例２－５：化合物２－５の製造
Figure 0007293565000340
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－５（１３．８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５を１１．２ｇ得た（収率５０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
製造例２－６：化合物２－６の製造
Figure 0007293565000341
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－６（１４．８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６を１２．２ｇ得た（収率５２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８０）。
製造例２－７：化合物２－７の製造
Figure 0007293565000342
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－７（１２．２ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－７を１ｇ得た（収率５０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１）。
製造例２－８：化合物２－８の製造
Figure 0007293565000343
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－８（１３．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－８を１３．３ｇ得た（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５４）。
製造例２－９：化合物２－９の製造
Figure 0007293565000344
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－９（９．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－９を１１．２ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２２）。
製造例２－１０：化合物２－１０の製造
Figure 0007293565000345
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１０（１４．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１０を１４．４ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７２）。
製造例２－１１：化合物２－１１の製造
Figure 0007293565000346
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１１（１３．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１１を１２．４ｇ得た（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３８）。
製造例２－１２：化合物２－１２の製造
Figure 0007293565000347
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１２（１２ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１２を１１ｇ得た（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９８）。
製造例２－１３：化合物２－１３の製造
Figure 0007293565000348
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１３（１４．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１３を１５．６ｇ得た（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６４）。
製造例２－１４：化合物２－１４の製造
Figure 0007293565000349
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１４（１３．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１４を１３．２ｇ得た（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３８）。
製造例２－１５：化合物２－１５の製造
Figure 0007293565000350
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１５（１３．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１５を１２ｇ得た（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５４）。
製造例２－１６：化合物２－１６の製造
Figure 0007293565000351
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１６（１２．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１６を１３．７ｇ得た（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１８）。
製造例２－１７：化合物２－１７の製造
Figure 0007293565000352
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１７（１２．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１７を１１．５ｇ得た（収率５５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例２－１８：化合物２－１８の製造
Figure 0007293565000353
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１８（１２．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１８を１４．４ｇ得た（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）。
製造例２－１９：化合物２－１９の製造
Figure 0007293565000354
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－１９（１３．２ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－１９を１１．４ｇ得た（収率５２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３４）。
製造例２－２０：化合物２－２０の製造
Figure 0007293565000355
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２０（１２．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２０を１３．２ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１４）。
製造例２－２１：化合物２－２１の製造
Figure 0007293565000356
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２１（１４．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２１を１４．２ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６４）。
製造例２－２２：化合物２－２２の製造
Figure 0007293565000357
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２２（１２ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２２を１１．２ｇ得た（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９８）。
製造例２－２３：化合物２－２３の製造
Figure 0007293565000358
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２３（１１．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２３を１１．９ｇ得た（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７２）。
製造例２－２４：化合物２－２４の製造
Figure 0007293565000359
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２４（１２．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２４を１３．６ｇ得た（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２４）。
製造例２－２５：化合物２－２５の製造
Figure 0007293565000360
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２５（１３．３ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２５を１４．３ｇ得た（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３８）。
製造例２－２６：化合物２－２６の製造
Figure 0007293565000361
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２６（１２．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２６を１０．８ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１４）。
製造例２－２７：化合物２－２７の製造
Figure 0007293565000362
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２７（１４．６ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２７を１６．１ｇ得た（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－２８：化合物２－２８の製造
Figure 0007293565000363
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２８（１３．８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２８を１１．２ｇ得た（収率５０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
製造例２－２９：化合物２－２９の製造
Figure 0007293565000364
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－２９（１６．４ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－２９を１７．１ｇ得た（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２６）。
製造例２－３０：化合物２－３０の製造
Figure 0007293565000365
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３０（１３．８ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３０を１４．４ｇ得た（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
製造例２－３１：化合物２－３１の製造
Figure 0007293565000366
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｃ（１０ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－２を１０．６ｇ製造した（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８９）。
Figure 0007293565000367
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３１（１５．１ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３１を１６．７ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８８）。
製造例２－３２：化合物２－３２の製造
Figure 0007293565000368
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３２（１７．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３２を１６．６ｇ得た（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６３）。
製造例２－３３：化合物２－３３の製造
Figure 0007293565000369
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３３（１４．６ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（４．３ｇ、４５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３３を１２．６ｇ得た（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－３４：化合物２－３４の製造
Figure 0007293565000370
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｄ（１４．９ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。１０時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－３を１６．８ｇ製造した（収率７９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000371
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－３（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３４（８．８ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３４を１１．２ｇ得た（収率６３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０）。
製造例２－３５：化合物２－３５の製造
Figure 0007293565000372
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－３（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３５（８．１ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３５を８．７ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２４）。
製造例２－３６：化合物２－３６の製造
Figure 0007293565000373
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－３（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３６（９．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３６を１２．１ｇ得た（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６８０）。
製造例２－３７：化合物２－３７の製造
Figure 0007293565000374
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｅ（１４．９ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－４を１４．２ｇ製造した（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000375
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－４（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３７（１０．９ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３７を１３．９ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２６）。
製造例２－３８：化合物２－３８の製造
Figure 0007293565000376
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－４（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３８（１０．２ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３８を１０．７ｇ得た（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７００）。
製造例２－３９：化合物２－３９の製造
Figure 0007293565000377
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－４（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３９（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－３９を１１．８ｇ得た（収率６２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９４）。
製造例２－４０：化合物２－４０の製造
Figure 0007293565000378
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｆ（１４．９ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－５を１４．４ｇ製造した（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000379
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－５（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４０（１０．２ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４０を１０．７ｇ得た（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７００）。
製造例２－４１：化合物２－４１の製造
Figure 0007293565000380
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－５（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４１（１０．２ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４１を９．８ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７００）。
製造例２－４２：化合物２－４２の製造
Figure 0007293565000381
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－５（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４２（１１．３ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４２を１１．５ｇ得た（収率５７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４０）。
製造例２－４３：化合物２－４３の製造
Figure 0007293565000382
 窒素雰囲気で化合物２－Ａ（１５ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｇ（１４．９ｇ、６４．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１６．１ｇ、１１６．７ｍｍｏｌ）を水４８ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。９時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ａ－６を１４．７ｇ製造した（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000383
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４３（８．１ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４３を９．７ｇ得た（収率５７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２４）。
製造例２－４４：化合物２－４４の製造
Figure 0007293565000384
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－４４（１１．７ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４４を１２ｇ得た（収率５８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５６）。
製造例２－４５：化合物２－４５の製造
Figure 0007293565000385
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ４５（１０ｇ、７０．３ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（４２．６ｇ、１４７．７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１６．９ｇ、１７５．８ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．７ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４５を３１ｇ得た（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４８）。
製造例２－４６：化合物２－４６の製造
Figure 0007293565000386
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ４６（１０ｇ、５９．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（３５．８ｇ、１２４．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１４．２ｇ、１４７．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４６を２６．７ｇ得た（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－４７：化合物２－４７の製造
Figure 0007293565000387
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ４７（１０ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（２３．４ｇ、８１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（９．３ｇ、９６．４ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４７を１５ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６４）。
製造例２－４８：化合物２－４８の製造
Figure 0007293565000388
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ４８（６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．９ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－１を９ｇ得た（収率６０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４８）。
Figure 0007293565000389
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－１（１０ｇ、１８．３ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（５．３ｇ、１８．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．３ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４８を７．７ｇ得た（収率５３％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８００）。
製造例２－４９：化合物２－４９の製造
Figure 0007293565000390
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ４９（１０ｇ、５９．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（３５．８ｇ、１２４．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１４．２ｇ、１４７．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－４９を２２．７ｇ得た（収率５７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－５０：化合物２－５０の製造
Figure 0007293565000391
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ５０（１０ｇ、４７．８ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（２９ｇ、１００．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１１．５ｇ、１１９．５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．５ｇ、１ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５０を２３．９ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１４）。
製造例２－５１：化合物２－５１の製造
Figure 0007293565000392
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ５１（１０ｇ、３８．７ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（２３．５ｇ、８１．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（９．３ｇ、９６．８ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．４ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５１を１６．８ｇ得た（収率５７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６３）。
製造例２－５２：化合物２－５２の製造
Figure 0007293565000393
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ４６（４．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．９ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－２を９．４ｇ得た（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９８）。
Figure 0007293565000394
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－２（１０ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（５．８ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．５ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５２を８．３ｇ得た（収率５５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５０）。
製造例２－５３：化合物２－５３の製造
Figure 0007293565000395
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５２（２．６ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．９ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－３を５．９ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２２）。
Figure 0007293565000396
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－３（１０ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（６．９ｇ、２３．７ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３ｇ、３０．８ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５３を９．３ｇ得た（収率５８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－５４：化合物２－５４の製造
Figure 0007293565000397
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５３（８．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－４を１１．５ｇ得た（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９８）。
Figure 0007293565000398
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－４（１０ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（５．８ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．５ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５４を７．５ｇ得た（収率５０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５０）。
製造例２－５５：化合物２－５５の製造
Figure 0007293565000399
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ４５（５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－５を９．３ｇ得た（収率６８％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９６）。
Figure 0007293565000400
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－５（１０ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（７．３ｇ、２５．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．２ｇ、３２．９ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５５を１０ｇ得た（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４８）。
製造例２－５６：化合物２－５６の製造
Figure 0007293565000401
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５４（６．７ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－６を８．６ｇ得た（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４６）。
Figure 0007293565000402
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－６（１０ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（６．５ｇ、２２．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．８ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５６を８．８ｇ得た（収率５６％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９８）。
製造例２－５７：化合物２－５７の製造
Figure 0007293565000403
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５５（１１．５ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－７を１３．２ｇ得た（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８６）。
Figure 0007293565000404
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－７（１０ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（４．９ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．１ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５７を７．７ｇ得た（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３８）。
製造例２－５８：化合物２－５８の製造
Figure 0007293565000405
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－２（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５１（８．９ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－８を１０．８ｇ得た（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１１）。
Figure 0007293565000406
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－８（１０ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（５．７ｇ、１９．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．４ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５８を７．６ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６３）。
製造例２－５９：化合物２－５９の製造
Figure 0007293565000407
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ａ－６（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ５６（５．５ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．９ｇ、３０．２ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－９を７．５ｇ得た（収率５２％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２８）。
Figure 0007293565000408
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｂ－９（１０ｇ、１９ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（５．５ｇ、１９ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－５９を８．７ｇ得た（収率５９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８０）。
製造例２－６０：化合物２－６０の製造
Figure 0007293565000409
 窒素雰囲気で化合物２－Ｈ（１５ｇ、４５ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｂ（７．７ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．４ｇ、９０ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１を１２．３ｇ製造した（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000410
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－５７（９．５ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６０を１２．７ｇ得た（収率６９％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４）。
製造例２－６１：化合物２－６１の製造
Figure 0007293565000411
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－３２（１４ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６１を１２．６ｇ得た（収率５５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９）。
製造例２－６２：化合物２－６２の製造
Figure 0007293565000412
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－５８（１０．３ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６２を１２．５ｇ得た（収率６５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）。
製造例２－６３：化合物２－６３の製造
Figure 0007293565000413
 窒素雰囲気で化合物２－Ｈ（１５ｇ、４５ｍｍｏｌ）と化合物２－Ｃ（７．７ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１２．４ｇ、９０ｍｍｏｌ）を水３７ｍｌに溶かして投入して十分に攪拌した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（Ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を投入した。１１時間反応後、常温に冷却し、有機層と水層を分離した後、有機層を蒸留した。これを再びクロロホルムに溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－２を１２．３ｇ製造した（収率７５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３６５）。
Figure 0007293565000414
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｃ－２（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－５９（１０．３ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（３．４ｇ、３５．６ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６３を１３．５ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）。
製造例２－６４：化合物２－６４の製造
Figure 0007293565000415
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ５２（１０ｇ、１０７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（８２．３ｇ、２２５．５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（２５．８ｇ、２６８．４ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（１．１ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６４を４１ｇ得た（収率５１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５０）。
製造例２－６５：化合物２－６５の製造
Figure 0007293565000416
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ４６（１０ｇ、５９．１ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（４５．３ｇ、１２４．１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１４．２ｇ、１４７．７ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６５を３１．２ｇ得た（収率６４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２６）。
製造例２－６６：化合物２－６６の製造
Figure 0007293565000417
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ６０（１０ｇ、４５．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（３４．９ｇ、９５．８ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１１ｇ、１１４ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．５ｇ、０．９ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６６を２６．７ｇ得た（収率６７％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７６）。
製造例２－６７：化合物２－６７の製造
Figure 0007293565000418
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ６１（１０ｇ、５４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（４１．８ｇ、１１４．６ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔｅｒｔ－ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１３．１ｇ、１３６．５ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．６ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を投入した。５時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６７を３２．１ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４０）。
製造例２－６８：化合物２－６８の製造
Figure 0007293565000419
 窒素雰囲気でｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－６２（１５．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（２２．１ｇ、１０３．９ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６８を１２．６ｇ得た（収率５５％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６３）。
製造例２－６９：化合物２－６９の製造
Figure 0007293565000420
 窒素雰囲気でｓｕｂ２－Ａ－１（１０ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－６３（１６．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（２２．１ｇ、１０３．９ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－６９を１２．６ｇ得た（収率５４％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７）。
製造例２－７０：化合物２－７０の製造
Figure 0007293565000421
 窒素雰囲気で化合物ｓｕｂ２－Ｃ－１（１０ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－６４（７．８ｇ、３０．１ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１７．５ｇ、８２．２ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．３ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を投入した。２時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物ｓｕｂ２－Ｂ－１０を１１．２ｇ得た（収率７０％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８７）。
Figure 0007293565000422
 窒素雰囲気でｓｕｂ２－Ｂ－１０（１０ｇ、１７ｍｍｏｌ）、化合物ｓｕｂ２－Ａ－１（５．４ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１０．９ｇ、５１．１ｍｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに入れて、攪拌および還流した。その後、ビズ（トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン）パラジウム（０）（ｂｉｓ（ｔｒｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を投入した。３時間後、反応が完了したら常温に冷却し、減圧して溶媒を除去した。その後、化合物を再びクロロホルムに完全に溶かし、水で２回洗浄後に有機層を分離して無水硫酸マグネシウムで処理した後、ろ過して濾液を減圧蒸留した。濃縮した化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、化合物２－７０を８．７ｇ得た（収率６１％、ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９）。
［実施例および比較例］
比較例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ ｔｉｎ ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次ろ過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
こうして準備されたＩＴＯ透明電極上に、正孔注入層として下記化合物ＨＩ－１を１１５０Åの厚さに形成し、下記化合物Ａ－１を１．５重量％でｐ－ドーピング（ｄｏｐｉｎｇ）した。前記正孔注入層上に、下記化合物ＨＴ－１を真空蒸着して膜厚８００Åの正孔輸送層を形成した。次に、前記正孔輸送層上に、膜厚１５０Åで下記化合物ＥＢ－１を真空蒸着して電子遮断層を形成した。次に、前記ＥＢ－１蒸着膜上に、下記化合物１－２と下記Ｄｐ－７化合物を９８：２の重量比で真空蒸着して、４００Å厚さの赤色発光層を形成した。前記発光層上に、膜厚３０Åで下記化合物ＨＢ－１を真空蒸着して正孔阻止層を形成した。次に、前記正孔阻止層上に、下記化合物ＥＴ－１と下記化合物ＬｉＱを２：１の重量比で真空蒸着して３００Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に１２Åの厚さにフッ化リチウム（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さにアルミニウムを順次蒸着して負極を形成した。
Figure 0007293565000423
上記の過程で、有機物の蒸着速度は０．４～０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０－７～５×１０－６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を製作した。
実施例１～実施例１５５
ホストとして化合物１－２の代わりに、表１から表６のいずれかに記載された第１ホストと第２ホストを１：１の重量比で共蒸着して使用したことを除いては、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
比較例２～比較例６１
ホストとして化合物１－２の代わりに、表７または表８に記載されたホスト物質を使用し、電子遮断層の物質として化合物ＥＢ－１の代わりに、表２に記載された化合物を使用したことを除いては、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
比較例６２～比較例１２１
ホストとして化合物１－２の代わりに、表９または表１０に記載された第１ホストと第２ホストを１：１の重量比で共蒸着して使用したことを除いては、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
表９または表１０に記載の化合物Ｂ－１～化合物Ｂ－１２は以下の通りである。
Figure 0007293565000424
比較例１２２～比較例１９０、比較例２０１～比較例２２７
ホストとして化合物１－２の代わりに、表１１から表１４のいずれかに記載された第１ホストと第２ホストを１：１の重量比で共蒸着して使用したことを除いては、前記比較例１と同様の方法で有機発光素子を製造した。
表１１から表１４のいずれかに記載の化合物Ｃ－１～化合物Ｃ－１２は以下の通りである。
Figure 0007293565000425
［実験例］
前記実施例１～実施例１５５、並びに、比較例１～比較例１９０および比較例２０１～比較例２２７で製造した有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率および寿命を測定（１５ｍＡ／ｃｍ２基準）し、その結果を下記表１～表１４に示す。寿命Ｔ９５は、初期輝度（６，０００ｎｉｔ）が９５％に低下するまでの時間を意味する。
Figure 0007293565000426
Figure 0007293565000427
Figure 0007293565000428
Figure 0007293565000429
Figure 0007293565000430
Figure 0007293565000431
Figure 0007293565000432
Figure 0007293565000433
Figure 0007293565000434
Figure 0007293565000435
Figure 0007293565000436
Figure 0007293565000437
Figure 0007293565000438
Figure 0007293565000439
実施例１～実施例１４５、並びに、比較例１～比較例１９０および比較例２０１～比較例２２７により製造された有機発光素子に電流を印加した時、前記表１～表１４の結果を得た。前記比較例１の有機発光素子は、従来から幅広く使用されている物質を使用した。
比較例２～比較例６１においては電子遮断層として本発明の化学式２で表される化合物を使用し、発光層には比較例１と同様に単一ホストを使用して有機発光素子を製造した。表１から表６のいずれかに示される一実施形態のように化学式１で表される化合物と化学式２で表される化合物を共蒸着して発光層に使用した場合、表７および表８に記載の比較例に比べて駆動電圧が減少し、効率および寿命が増加することを確認した。
また、表９および表１０に記載されるように、比較例の化合物Ｂ－１～化合物Ｂ－１２と本発明の化学式２で表される化合物を共蒸着して発光層に使用したとき、本発明の組み合わせより概して駆動電圧は上昇し、効率と寿命が低下する結果を示し、表１１から表１４に記載されるように、比較例の化合物Ｃ－１～化合物Ｃ－１２と本発明の化学式１で表される化合物を共蒸着して発光層に使用するときでも駆動電圧は上昇し、効率と寿命が減少する、という結果を示した。
この結果から第１ホストである化学式１で表される化合物と第２ホストである化学式２で表される化合物の組み合わせの場合、発光層内の赤色ドーパントへのエネルギー伝達がよく行われており、駆動電圧が改善され、効率および寿命が上昇することが分かった。また、比較例の化合物間の組み合わせよりも一実施形態の化合物の組み合わせが発光層内にさらに安定した均衡をなして電子と正孔の結合によりエキシトンを形成して製造された有機発光素子の効率および寿命がさらに向上することを類推し得る。
つまり、本発明の化学式１で表される化合物と化学式２で表される化合物を組み合わせて発光層のホストに使用したとき、有機発光素子の駆動電圧、発光効率および寿命特性を改善することができた。
１ 基板
２ 正極
３ 発光層
４ 負極
５ 正孔注入層
６ 正孔輸送層
７ 電子遮断層
８ 正孔阻止層
９ 電子注入および輸送層

Claims (16)

  1. 正極と、
    負極と、
    前記正極と負極との間に含まれる発光層と、を含み、
    前記発光層は、ドーパント、下記化学式１で表される第１化合物および下記化学式２で表される第２化合物を含む、有機発光素子：
    ［化学式１］
    Figure 0007293565000440
     前記化学式１中、
    Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
    Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合；または置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンであり、
    Ｒ１ は重水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
    ａは０～７の整数であり、
    ［化学式２］
    Figure 0007293565000441
     前記化学式２中、
    Ａｒ３は水素；置換または非置換の炭素数６～６０のアリール；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリールであり、
    Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、非置換のフェニル、５個の重水素で置換されたフェニル、非置換のビフェニリル、４個の重水素で置換されたビフェニリル、９個の重水素で置換されたビフェニリル、非置換のターフェニリル、４個の重水素で置換されたターフェニリル、非置換のクォーターフェニリル、非置換のナフチル、非置換のフェナントレニル、非置換のトリフェニレニル、非置換のジメチルフルオレニル、非置換のジフェニルフルオレニル、非置換のカルバゾリル、非置換のフェニルカルバゾリル、または非置換のジベンゾチオフェニルであり、
    Ｌ４ は、単結合；置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレン；または置換または非置換のＮ、ＯおよびＳで構成される群より選択されるいずれか一つ以上を含む炭素数２～６０のヘテロアリーレンであり、
    Ｌ ５ およびＬ ６ はそれぞれ独立して、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つであり：
    Figure 0007293565000442
     Ｌ７は置換または非置換の炭素数６～６０のアリーレンである。
  2. 化学式１で表される化合物は、下記化学式１－１～化学式１－３のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機発光素子：
    ［化学式１－１］
    Figure 0007293565000443
     ［化学式１－２］
    Figure 0007293565000444
     ［化学式１－３］
    Figure 0007293565000445
     前記化学式１－１～化学式１－３中、
    Ａｒ１およびＡｒ２、Ｌ１～Ｌ３およびＲ１は請求項１で定義した通りである。
  3. Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立して、非置換のフェニル、非置換のビフェニリル、非置換のターフェニリル、非置換のナフチル、非置換のフェナントレニル、非置換のジベンゾフラニル、または非置換のジベンゾチオフェニルである、請求項１または２に記載の有機発光素子。
  4. Ｌ１～Ｌ３はそれぞれ独立して、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から３のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    Figure 0007293565000446
  5. Ｒ１はそれぞれ独立して、重水素、非置換のフェニル、非置換のビフェニリル、非置換のターフェニリル、非置換のナフチル、非置換のフェナントレニル、非置換のトリフェニレニル、非置換のナフチルフェニル、非置換のフェニルナフチル、非置換のフルオランテニル、非置換のジヒドロインデニル、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のベンゾナフトフラニル、または非置換のベンゾナフトチオフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
  6. Ａｒ１、Ａｒ２およびＲ１のうちの少なくとも一つは非置換のナフチル、非置換のフェニルナフチル、非置換のナフチルフェニル、非置換のフェナントレニル、非置換のフルオランテニル、非置換のジベンゾフラニル、非置換のジベンゾチオフェニル、非置換のベンゾナフトフラニル、または非置換のベンゾナフトチオフェニルである、請求項１に記載の有機発光素子。
  7. ａは０または１である、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  8. 前記化学式１で表される化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の有機発光素子：
    Figure 0007293565000447
    Figure 0007293565000448
    Figure 0007293565000449
    Figure 0007293565000450
    Figure 0007293565000451
    Figure 0007293565000452
    Figure 0007293565000453
    Figure 0007293565000454
    Figure 0007293565000455
    Figure 0007293565000456
    Figure 0007293565000457
    Figure 0007293565000458
    Figure 0007293565000459
    Figure 0007293565000460
    Figure 0007293565000461
    Figure 0007293565000462
    Figure 0007293565000463
    Figure 0007293565000464
    Figure 0007293565000465
    Figure 0007293565000466
    Figure 0007293565000467
    Figure 0007293565000468
    Figure 0007293565000469
    Figure 0007293565000470
    Figure 0007293565000471
    Figure 0007293565000472
    Figure 0007293565000473
    Figure 0007293565000474
    Figure 0007293565000475
    Figure 0007293565000476
    Figure 0007293565000477
    Figure 0007293565000478
    Figure 0007293565000479
    Figure 0007293565000480
    Figure 0007293565000481
    Figure 0007293565000482
    Figure 0007293565000483
    Figure 0007293565000484
    Figure 0007293565000485
    Figure 0007293565000486
    Figure 0007293565000487
    Figure 0007293565000488
    Figure 0007293565000489
    Figure 0007293565000490
    Figure 0007293565000491
    Figure 0007293565000492
    Figure 0007293565000493
    Figure 0007293565000494
    Figure 0007293565000495
    Figure 0007293565000496
    Figure 0007293565000497
    Figure 0007293565000498
    Figure 0007293565000499
    Figure 0007293565000500
    Figure 0007293565000501
    Figure 0007293565000502
    Figure 0007293565000503
    Figure 0007293565000504
    Figure 0007293565000505
    Figure 0007293565000506
    Figure 0007293565000507
    Figure 0007293565000508
    Figure 0007293565000509
    Figure 0007293565000510
    Figure 0007293565000511
    Figure 0007293565000512
    Figure 0007293565000513
    Figure 0007293565000514
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     。
  9. Ａｒ３は水素またはフェニルである、請求項１から８のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  10. Ａｒ４およびＡｒ５はそれぞれ独立して、下記で構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から９のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    Figure 0007293565000603
  11. Ｌ４ は、単結合、非置換のフェニレン、４個の重水素で置換されたフェニレン、非置換のビフェニリレン、非置換のナフチレン、非置換のフェニルナフチレン、非置換のカルバゾリレン、非置換のフェニルカルバゾリレン、４個の重水素で置換されたフェニルカルバゾリレン、非置換のジベンゾフラニレン、非置換のフェニルジベンゾフラニレン、４個の重水素で置換されたフェニルジベンゾフラニレン、または非置換のジメチルフルオレニレンである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  12. Ｌ４ は、単結合または下記で構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    Figure 0007293565000604
  13. Ｌ７は置換または非置換のフェニレン、置換または非置換のビフェニリレン、または置換または非置換のナフチレンである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の有機発光素子。
  14. 化学式２で表される化合物は、下記化学式２－１で表される、請求項１から１３のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    ［化学式２－１］
    Figure 0007293565000605
     前記化学式２－１中、
    Ａｒ３～Ａｒ５およびＬ４～Ｌ６は請求項１で定義した通りであり、
    Ｒ２ は重水素；または置換または非置換の炭素数６～６０のアリールであり、
    ｂは０～４の整数である。
  15. Ｒ２ は重水素である、請求項１４に記載の有機発光素子。
  16. 前記化学式２で表される化合物は、下記で構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から８のいずれか一項に記載の有機発光素子：
    Figure 0007293565000606
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