TW200919806A - Multilayer porous film - Google Patents

Description

200919806 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種適用於各種物質之分離及淨化等的多 層多孔膜。 又，本發明係關於一種尤其適用於電池用隔離臈即在電 池中配置於正極與負極間之膜的多層多孔膜以及其製造方 法。

進而，本發明係關於一種使用上述多層多孔膜之非水電 解液電池用隔離膜以及非水系電解液電池。 【先前技術】 聚烯烴多孔膜表現出優異之電氣絕緣性、離子穿透性， 因此被廣泛用作電池或電容器等之隔離膜。尤其近年來， 隨著行動裝置之多功能化、輕量化，其電源係使用高功率 密度、高容量密度之鋰離子二次電池，於此種電池用隔離 膜中亦主要使用聚烯烴多孔膜。 鋰離子二次電池含有高功率密度、容量密度，但另一方 面，，由於將有機溶劑用於電解液，故由於伴隨短路或過充 電等異常情況之發熱，電解液會分解，最嚴重時會導致起 :。：防止上述情況’而於鋰離子二次電池中組入若干安 全功能中之—有隔離膜之關機功能。所謂關機功能， :扎於電池產生異常發熱時’隔離膜之微多孔由於熱熔融 :閉塞▲，抑制電解液内之離子傳導，從而使電化學反應 T之功能。-般認為關機溫度越低，則安全性越高，聚 乙埽被用作隔離膜之成分的理由之—可列舉含有適度之關 132056.doc 200919806 機溫度。然而’於含有高能量之電池中，即便藉由關機而 使電化學反應停止’電池内之溫度亦會繼續上升，其纟士果 為，產生隔離膜熱收縮而破裂，導致兩極短路（sh〇⑴之問 題。 為解決上述問題，提出有在隔離膜與電極之間形成含無 機填充劑之層的方法（專利文獻1}。依據該方法，即便溫度 超過關機溫度而繼續上升，導致隔離膜破裂，含無機填充 劑之層亦作為絕緣層而存在，因此可防止兩極短路。 [專利文獻1 ]曰本專利第37568 1 5號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 然而，近年來電池之高容量化不斷推進。於此種高容量 電池中存在如下問題：異常發熱時之發熱量大，若一旦產 生異常發熱，則隔離膜會破裂直至無法保持含無機填充劑 之層的程度，即便於隔離膜中設置含無機填充劑之層，亦 無法防止異常發熱時之兩極短路。 右使用熔點高之聚烯烴來作為隔離臈用多孔膜之材料， 則多孔膜之耐熱性提高，因此可解決該異f發熱時之短路 問題本身。’然而’謀求於將多孔膜用作電池用隔離膜之情 形時，在關機溫度下膜進行熱熔融而使多孔閉塞⑽機功 能），結果若使用熔點高之聚烯烴作為多孔膜之材料，則 ，次會產生關機溫度變得過高而無法引起關機的其他問 題0 又，異常發熱時之短路問題亦可藉由使隔離臈上所積層 132056.doc 200919806 的含無機填充劑之層之厚度增加而得以解決。然而，若使 含無機填充劑之層之厚度增加，則由於隔離膜在電池内所 佔有的體積增加，故自電池之高容量化的觀點考慮，較為 不利。又，若使含無機填充劑之層之厚度增加，則有隔離 膜之透氣度增加的傾向。 因此，本發明之目的在於提供一種多層多孔膜，其兼具 即便於異常發熱時之發熱量大的情形時亦可防止兩極短路 之優異耐熱性以及良好之關機功能。 又，本發明之目的在於提供一種含有耐熱性與穿透性優 異且非常薄的含無機填充劑之層的多層多孔膜。 並且，本發明<目的在於提供一種可提供如上所述之多 f多孔臈的製造方法、以及安全性高且適合於電池之高容 量化的非水電解液電池用隔離膜及非水電解液電池。 [解決問題之技術手段] 本發明者們為了解決上述上述第一問題而潛心研究，結 果發現，於積層有含無機填充劑之層的聚稀烴多孔膜中， ==孔膜中含有少量聚丙稀，耐熱性即顯著提高，即便 於2〇〇C以上之高溫下亦不會短路，從而完成本發明。 進而’本發明者們為了解 社果發規a 、上述第二問題而潛心研究， 於積層有含無機填充劑之層的聚稀烴多孔膜 中^使用⑴含有特定範圍之平均粒㈣氧化㈣子、 (】！）3有一定比例以上的粗〜 輪早在特疋靶圍之粒子的氧化鋁 盔艢拮古令丨 马主成刀之粒子中的任一者作為 無機填充劑，則即便盔機 更…機填充劑層厚度非常薄，耐熱性亦 132056.doc 200919806 顯者k局’尚溫下之熱收縮率得到顯英如 顯者抑制’含有良好之 關機功能，並且即便於200°C以上之其、、w τ | 阿，皿下亦不會短路。 即，本發明係如下所述。 第1發明係一種多層多孔膜，其含右々人人+ w 3百包含含有聚丙烯及 聚丙烯以外之聚烯烴的樹脂組合物客 仍〈多孔膜、以及積層於 該多孔膜之至少單面上且含有it機植亡w t …、娀填充劑與樹脂製黏合劑 之多孔層。 第2發明係一種多層多孔膜，ί # < ί

Kj 甩夕膜其於以聚烯烴樹脂為主成 分之多孔膜的至少單面上，合右&入 平®上3有包含平均粒徑為大於0.5 μη^ΜμΓη以下之氧㈣粒子與樹脂製黏合劑之多孔層。 第3發明係一種多層多子|眩，甘μ 夕層爹孔膜其於以聚烯烴樹脂為主成 分之多孔膜的至少單面上，合右 3有匕含粒子數總體之5 0 %以 上之粒徑為大於〇4 μηι且ί 5 um ΐ·7 nr -V >- μ且i·) pmu下之氧化鋁粒子與樹脂 製黏合劑之多孔層。 第4發明係一種多声容丨 層夕孔膜，其於以聚烯烴樹脂為主成 分之多孔膜的至少置而μ λ . 早面上’ 3有包含以輕質碳酸鈣為主成 分之粒子與樹脂製黏合劑之多孔層。 [發明之效果]

依據本申請幸笛1 义。D _ ’、 發月’可提供一種可耐受200°C以上之 向溫的耐熱性高之多層多孔臈。 又，依據本申請幸笛 茉第1發明，可提供一種兼具良好之關 機功能與耐熱彳生$ > 、 夕層夕孔膜，因此可使用其而製造安全 性咼之電池。

又，依據採用特定如工从A 疋柏1子作為無機填充劑的本發明之第2〜 132056.doc 200919806 第4發明，可提供—種即便於使含無機填充劑之層之厚度 減小的情形時，高溫下之熱收縮率亦得到顯著抑制，可耐 文200 C以上之高溫的耐熱性高之多層多孔膜，因此可使 用其而製造安全性鬲且隔離膜之佔有率低的適於高容量化 之電池。 【實施方式】 対+發明加以詳細說明 首先’對多孔膜加以說明。

於本申》月案第2〜第4發明中，多孔膜係以聚稀烴樹脂為 主成分。此處，所謂以聚稀烴樹脂為主成分，係指於構成 多孔膜之樹脂成分中，聚烯烴樹脂之比例(質量％)最高。 _自用作電池用隔離膜時之關機性能等方面考慮，以聚稀 煙樹脂為主成分的容2丨胳 夕孔膜，較好的是聚烯烴樹脂占構成多 孔膜之樹脂成分的質量分率之5〇%以上且麵以下的多孔 膜。聚稀煙樹脂所上夕Λ 例更好的是60%以上且！ 00。/〇以 下，最好的是70%以上且1〇〇%以下。 又於本申凊案第1發明以及本申社宏盆7贫 佳實施態樣中，多孔膜係二：⑺案第2〜第4發明之較 ^ ^ ^ m …、匕3 3有聚丙烯與聚丙烯以外之 物(以下稱為「聚烯烴樹脂組合物」 ；申印案第1發明以及本申靖 施能；案第2〜弟4發明之較佳實 耐熱性。 有聚丙烯，而提高多孔膜之 丁祆丙烯之立體結構並盔 稀、間規聚两稀…規聚…、、限疋 …現I丙烯中之任一種 I32056.doc •10· 200919806 存在嚷$聚烯t樹月日組合物之聚丙烯含量並無特別限定。 即含量越大，多孔膜之耐熱性越提高之傾向，但 两歸含量僅為數質量%左右，亦有充分之财熱性提 並且謀求將本發明之多層多孔膜用作電池用隔離 社_時，於關機溫度下膜進行熱溶融而使多孔閉塞， 、〜果由於聚丙烯含有比較高之㈣，故若聚丙烯含量過 大’則關機溫度變高’會導致無法引起關機。 、因此，自兼具耐熱性與良好之關機功能的觀點考慮，聚 烯烴樹脂組合物中的聚丙烯相對於總聚烯烴之比例較好的 〜35質量％，更好的是㈣質量％，更好的是質 量％，最好的是5〜10質量％。

於本申請案第1〜第4發明中，所謂聚烯烴或聚稀烴樹 脂，係指含有烯屬烴作為單體成分之聚合物。此處，聚烯 烴中亦包括烯屬烴與烯烴以外之單體的共聚物，烯屬烴單 疋之共聚比例較好的是95質量。/〇以上，更好的是97質量％ 以上，更好的是99質量％以上。再者，於本申請案中， 「聚稀煙樹脂」與「聚烯烴」的含義相同。對本申請案第 1〜第4發明中所使用之聚丙烯以外之聚烯烴並無限定，例 如可列舉：乙稀、1-丁烯、4-曱基-丨―戊烯、丨_己烯、丨_辛 烯等烯屬烴之均聚物或共聚物。具體而言可列舉：低密度 聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙 稀、超高分子量聚乙烯等聚乙烯；聚丁烯；乙烯-丙稀無 規共聚物；乙烯丙烯橡膠等。 於要求在用作電池用隔離膜之情形等時，孔會藉由熱溶 132056.doc -11- 200919806 融而閉塞，引起關機時，作 忭马聚丙烯以外之聚烯烴，較好 :疋^低密度聚乙稀、線性低密度聚乙稀、中密度聚乙 、心度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯。該等之 ^自強度之觀點考慮’更好的是使用根制sKm2而 測疋之你度為0.93以上之聚乙烯。 於本申請案第1〜第4發明中所使用之聚丙稀或者聚丙烯 以外之聚烯煙的黏度平均分子量較好的是3萬以上且侧

萬以下，更好的是5萬以上且小於2⑼萬，更好的是ι〇萬以 上且小於100萬。 若黏度平均分子量為3萬以上，則熔融成形時之炫融張 力增大，成形性變得良好，並且由於聚合物彼此之間的交 聯而成為高強[因此較好。另一方面，若黏度平均分子 量為12GG萬以下’則變得容易進行均—的溶融混練，且片 材之成形性、尤其是厚度穩定性優異，因此較好。進而， 於將本發明之多層多孔膜用作電池用隔離膜之情形時，若 黏度平均分子量小於100萬，則在溫度上升時容易使孔閉 塞而獲得良好之關機功能，因此較好。再者，例如亦可製 成黏度平均分子量為200萬之聚烯烴與黏度平均分子量為 2 7萬之聚烯烴的混合物，使混合物之黏度平均分子量小於 1〇〇萬’來代替單獨使用黏度平均分子量小於萬之聚稀 烴。 本申請案第1〜第4發明之以聚烯烴樹脂為主成分之多孔 膜及聚烯烴樹脂組合物中，除聚烯烴以外，可於不彳員及^本^ 發明目的之範圍内’視各種目的而調配任意之添加劑。作 132056.doc -12- 200919806 為此種添加劑，你丨 W例如可列舉：聚烯烴以外之聚合物；無機 填充劑，齡糸、總备 系、硫系等之抗氧化劑；硬脂酸鈣、硬 脂酸鋅等金屬息纟貞.# & ώ 吾頸，i外線吸收劑；光穩定劑；抗靜電 劑；防霧劑；t色顏料等。 、相：於聚烯烴樹脂組合物1〇〇質量份，胃等添加劑之總 "'、加置較好的是20質量份以下，更好的是10質量份以下， 更好的是5質量份以下。

—對本中凊案第1〜第4發明之多孔膜的平均孔徑並無限 定’可視用途而適當確定’於將多層多孔膜用作電池用隔 離膜之ft $時’孔⑯通常為Q GQ i〜i Q㈣，較好的是〇 〇 1〜1 μιη左右。 子本毛月中由以聚烯煙樹脂為主成分之樹脂組合物或聚 烯烴樹脂組合物來製造多孔膜之方法並無限帝卜可採用公 知的製造方法。例如可列舉以下方法：將聚烯烴樹脂組合 物與塑化劑加以熔融混練而成形為片材狀後，視情形進行 延伸，然後萃取出塑化劑，藉此使其多孔化之方法；將聚 烯烴樹脂組合物加以熔融混練而以高延伸比擠出後，進行 熱處理及延伸而使聚烯烴結晶界面剝離，藉此使其多孔化 之方法；將聚烯烴樹脂組合物與無機填充材加以熔融混練 而成形為片材狀後，進行延伸而使聚烯烴與無機填充材之 界面剝離’藉此使其多孔化之方法；將聚烯烴樹脂組合物 溶解後，使其浸潰於對聚烯烴而言為不良溶劑之溶劑中而 使聚烯烴凝固’並且同時除去溶劑，藉此使其多孔化之方 法等。 132056.doc •13· 200919806 ，作為製造本中請案第】〜第4發明之多孔獏 之-例’對將聚稀烴樹赌組合物與塑化劑加以 而 成形為片材狀後萃取出塑化劑之方法加以說明。、東而 首先，將聚烯烴樹脂組合物與塑化劑熔融混練 :混練方法，例如可列舉如下方法：將聚㈣、聚_: 碲卩及視而要之其他添加劑，投入至擠出機、 捏&機、Labo Plastom⑴、混後射 混練4輥料m機等樹脂 、、中’-面使樹脂成分加熱熔融，一面 導入塑化劑而進行混練。此時，較好的是於將聚㈣= 之㈣烴、其他添加劑以及塑化劑投入至樹腊混 冰=中之則’預先使用亨舍爾混合機等，以預定比例進 =先此練。更好的是於事先混練中僅投入塑化劑之—部 刀將剩餘之塑化劑一面進行樹脂混練裝置側進料一面加 以混練。藉由上述方式’可提高塑化劑之分散性，於其後 之乂驟中將樹脂組合物與塑化劑之炫融混練合 成形體加以延伸時’可於膜不破裂之情況下以高倍率；； 延伸。 j 、作為塑化劑’可使用可在聚稀烴之溶點以上的溫度下形 ^均—溶液之非揮發性溶劑。作為此種非揮發性溶劑之具 一…J t例如可列舉：液體石躐、石躐等煙類；鄰苯二曱酸 醇等曰鄰苯—曱酸二丁醋等醋類；油醇、硬脂醇等高級 中液體石壤與聚乙稀或聚丙稀之相容性g，gp 便㈣融混練物加以延伸，亦難以產生樹脂與塑:二； 132056.doc 200919806 面剝離，且容易實施均一之延伸，故較好。 聚烯烴樹脂組合物與 地溶融混練而成形為片材狀H羊，右為可將該等均一 如，合右平祕卜 之範圍，則並無特別限定。例 化劑之質量分塑:劑之組合物中所占的塑 晉…，心好的疋30〜80質量。/。，更好的是40〜70質 ϊ /。。右塑化劑之質量分曰 形時之炼融張力難以不足::$%以下’則有炼融成 面斗暂窃 不足而成形性提高之傾向。另一方 〇 率為3續量％以上，則即便將聚稀烴樹脂組 鍵之斷裂，二高倍率延伸，亦不會產生聚烯煙 ^ "且微細之孔結構，強度亦容易增加。 ^ ㈣融扣練物成形為片材狀。作為製造片材狀成 二：方法’例如可列舉如下方法：將炼融混練物經由τ 子核專而擠出為片材狀，使其與導熱體接觸，冷卻至充分 低於樹脂成分之結晶溫度的溫度，使其固化。作為冷卻固 2中所使用之導熱體’可使用金屬、水、空氣、或塑化劑 纟等’但金屬製輕之熱傳導效率高，故較好。此時，使 上述片材狀成形體與金屬製親接觸時，若夹入親間，則不 僅熱傳導效率進一步提高，並且片材進行配向，膜強度增 材之表面平滑性亦提面，故更好。自丁字模中擠出 為片材狀時之模唇間隔較好的是4〇〇叫以上且％⑻㈣以 下，更好的是500 μηι以上且25〇〇 μηι以下。若模唇間隔為 ^00 μιη以上，則糊等減少，條紋或缺點等對膜品位之影響 夕’可於其後之延伸步驟中防止膜破裂等。另一方面，若 拉唇間隔為3GGG㈣以下’則不僅冷卻速度快而防止冷卻 132056.doc -15- 200919806 不均’並且可維持片材之厚度穩定性。 較好的疋將w上述方式獲得之片材狀成形體加以延伸。 為心伸處理’可使用單軸延伸或雙軸延伸中之任一種， 自所侍夕孔臈之強度等觀點考慮，較好的是雙軸延伸。 若將片材狀成形體在雙轴方向上進行高倍率延伸，則分子 於面方向上配向，最级路從〜 ，’、所獲侍之多孔臈成為難以破裂，且 含有高穿刺強度者。作為延伸方法，例如可列舉：同時錐 =延伸、逐次雙軸延伸、多級延伸、多次延伸等方法，自 穿刺強度之提高、延伸 之伸之均一性、關機性之觀點考慮，較 好的是同時雙軸延伸。 再者，此處，所謂同時雙軸延伸，係指MD方向之延伸 與TD方向之延伸同時實施之延伸方法，各方向之延伸倍 率可不同。所謂逐次雙軸延伸，係指㈣方向、或者丁时 向之延伸獨立實施之延伸方法，於助方向或叩方向上進 :延伸時，使另一方向成為非約束狀態或者固定為固定長 度之狀態。 & 延伸倍率以面倍率計較好的是2〇倍以上且⑽倍以下之 範圍’更好的是25倍以上且5〇倍以下之範圍。各軸方向之 =倍率較好的是MD方向為4倍以上且聰以下，四方 倍以上且1〇倍以下之範圍，更好的是MD方向為5件 ::上且8倍以下，方向為5倍以上且8倍以下之範圍。： :面積倍率為20倍以上，則可對所得多孔膜賦予充分之強 度’另一方面，若總面積倍率五 伸步驟中之膜破裂’獲得高生產性。“’則可防止延 132056.doc • 16 - 200919806 又亦可對片材狀成形體進行壓延。壓延可利用例如使 用又▼式[機等之壓製法而實施。壓延尤其可增加表層部 分之配向。摩延面倍率較好的是大於】倍且為3倍以下= 好的是大於1倍g或，、 為2彳°以下。若壓延倍率大於1倍，則面 配向增加，最終所得之多孔膜之膜強度增加。另一方面， 右壓延倍率為3倍以下，則表層部分與中心内部之配向差 小:可於膜之厚度方向形成均—之多孔結構，故較好。 ^自片材狀成形體中除去塑化劑而形成多孔臈。作 萃取溶劑中可列舉將片材狀成形體浸漬於 塑化劑，使其充分乾燥的方法。萃取 出塑化劑之方法可為分 ,,,^ ^運續式中之任一種。為了抑 制夕孔臈之收縮，較好 u ^ 疋於，貝、乾燥之一系列步驟中 對片材狀成形體之端部加以

焱左Θη束又，多孔膜中之塑化劑 殘存$較好的是小於1質量。J 作為萃取溶劑，較好的 溶劑，且對塑化稀煙樹脂而言為不良 脂之熔# j 〇 '、、、^谷劑，並且沸點低於聚烯烴樹 月日之熔點者。作為此種 環己ρ笙μ_ 取，合劑，例如可列舉：正己烷、 %己烷4蛵類：二氣甲烷、^ 氫氟醚、氫氟蓉非"么，，-—虱乙烷等齒化烴類； 類；二乙岐四长广、_化溶劑；乙醇、異丙醇等醇 類。再者二醚類；丙，、甲基乙基酮等_ 用。 4卒取㈣可藉由“等操作而回收再利 為了抑制多孔膜之收縮，亦可 形成後，$ — 4 h ; I伸步驟後、或多孔臈 進仃熱固又或熱緩和等熱處理。又，亦可對多孔 132056.doc -17- 200919806 電離放射線等之交聯 膜進行界面活性劑等之親水化處理 處理等後處理。 具二人’對多孔層加以說明。 本申請案第1〜第4發明之多層多孔膜於多孔膜之至少單 面上’含有含有無機填充劑與樹脂製黏合劑之多孔層。夢 此，多孔膜之熱收縮得到抑制，可防止由膜破Μ起之^ 路0 可僅積層於多孔膜之單面上，亦 含無機填充劑之多孔層 可積層於兩面上。 於本申請案第1發明中 劑，於將多層多孔膜用作 疋含有200 C以上之溶點 下電化學性穩定者。 ，作為多孔層中所含之無機填充 電池用隔離膜之情形時，較好的 ，電氣絕緣性高，且於使用條件 作為無機填充劑之具體例，例如可列舉：氧仙、氧化 化鈦、氧化錯、氧化鎂、氧化鈽、氧化紀、氧化 占 免，虱化矽、氮化鈦、氮化硼等 鼠化物系陶究；碳化石夕 心 碎1㈣ '氫氧化紹、鈦 曰古兔 、间嶺石、多水高嶺土、葉蠟石、微 日日间嶺石、絹雲母、雲母 甘鎂、.亲泥石、膨潤土、石棉、沸 石、石夕酸鈣、矽酸鎂、矽萍 笙^唆 桑 矽砂荨之陶瓷，·玻螭纖維 〜專可早獨使用，亦可將2種以上混合使用。 將本發明之多層多孔膜用作電池用隔離膜之情形時 電化學性穩定丨生$ * 慮，較好的是使用氧化鋁、氧化 鈦作為無機填充劑。 132056.doc 200919806 無機填充劑之平均粒徑較好的是〇1 μηι以上且3 pm以 下，更好的是0.2 μηι以上且1 μιη以下。若無機填充劑之平 均粒徑小於(Μ，’則將多層多孔膜用作電池用隔離臈之 情形時有短路溫度降低之傾向。又，若無機填充劑之平均 粒徑超過3 μιη，則難以形成層厚較薄之多孔層。

作為無機填充劑，尤其好的是⑴平均粒徑為大於0.5 pm 且1 ·2 μιη以下之氧化鋁粒子、（丨丨）粒子數總體之以上之 粒，為大於0.4 4„1且1.5 μιη以下之氧化鋁粒子、（in)以輕 質奴@夂#5為主成分之粒子。^使用該等粒子作為無機填充 劑，則即便於使含無機填充劑之層變薄之情形時，亦可對 隔離膜賦予充分之耐熱性。 以下’對該等無機填充劑加以詳細說明。 ''先對（i)平均粒控為大於〇5叫且12叫以下之氧化 紹粒子加以說明。 於本申清案第1發明之較佳實施態樣以及本申請案第2發 ;中採用平均粒徑為大於〇,5 μιη且1 ·2 μιη以下之氧化鋁 粒子’作為構成多孔層之無機填充劑。藉由採用此種粒 子即便多孔層厚度更薄，多孔膜之高溫下之熱收縮亦得 至J抑制，表現出優異之耐熱性。 r氧化銘粒子之平均粒徑更好的是大於0.5 _且為0.9畔 、 最好的疋Ο.55 μιη以上且0.85 μιη以下。於使用平均 粒徑為〇·5叫以下或者大於1·2 μΓΗ之氧化IS的情形時，若 使多孔層厚度變厚，亦可抑制高溫下之熱收縮，但於使多 子層之厚度變薄至6，以下之情形時，難以抑制高溫下之 132056.doc -19- 200919806 熱收縮。 再者’於本發明中，所謂氧化銘粒子之平均粒徑，係指 以水為分散介質’使用雷射式粒度分布測定裝置來測定粒 控分布，粒子數之累積頻率成為50%之粒徑之值。 平均粒徑為大於〇, 5 μπι且1.2 μηι以下之氧化銘粒子之粒 控分布較好的是，粒子數總體之50%以上之粒徑為大於〇.4 μιη且1.5 μΓη以下。藉由採用含有此種粒徑分布之氧化鋁粒 子’即便多孔層厚度更薄，多孔膜之高溫下之熱收縮亦得 到抑制’表現出優異之耐熱性。 粒也為大於〇,4 μιη且1.5 μπι以下之氧化鋁粒子的含有率 較好的是55%以上，更好的是60。/〇以上，最好的是65%以 上。藉由採用此種粒徑分布者，高溫下之熱收縮抑制效果 進一步提高，即便於使多孔層之厚度變薄至6 μΓη&下之情 形時’亦可抑制高溫下之熱收縮。 再者，本申請案中，氧化鋁粒子之粒徑分布係以水為分 散介質，使用雷射式粒度分布測定裝置進行測定而得之 值。 平均粒徑為大於0·5 ^爪且1.2 μιη以下之氧化鋁粒子，進 禺足上述條件，且粒徑為大於〇·5 μιη且1.5 μηι以下之氧 化鋁粒子的含有率較好的是45%以上，更好的是5〇%以 =。尤其粒徑為大於〇·5 4爪且丨2 μιη以下之氧化鋁粒子的 含有率較好的是35。/。以上，更好的是40%以上。 々 中有α_氧化銘、卜氧化紹、γ-氧化I呂、Θ-氧化銘 專多種結晶形態，任一種均可適合使用。纟中^氧化鋁因 132056.doc -20· 200919806 熱性、化學性穩定，故最好。 氧化铭粒子之形狀根據其製造方法等，有球形、擴圓 形、矩形、不定形等各種形狀，若平均粒徑為大於〇 5 且1.2 μπι以下，則任一種均可適合使用。 其次，對（ii)粒子數總體之50%以上之粒徑為大於〇4 pm 且1 · 5 μιη以下之氧化鋁粒子加以說明。 於本申請案第1發明之較佳實施態樣以及本申請案第3發 明中，採用粒子數總體之50%以上之粒徑為大於〇 4 且 1.5 μπι以下之氧化鋁粒子，來作為構成多孔層之無機填充 劑。藉由採用此種粒子，即便多孔層厚度更薄，多孔膜之 兩溫下之熱收縮亦得到抑制，表現出優異之耐熱性。粒徑 為大於0.4 μπι且1.5 μπι以下之氧化鋁粒子的含有率較好的 是55%以上，更好的是6〇%以上，最好的是65%以上。於 使用粒徑為大於0.4 pmai.5 μΓη以下之氧化鋁粒子之含有 率為50%的氧化鋁粒子之情形時，若使多孔層厚度變厚， 亦可抑制高溫下之熱收縮，於使多孔層之厚度變薄至6 以下之情形時，難以抑制高溫下之熱收縮。 再者，於本申凊案中，氧化鋁粒子之粒徑分布係以水為 分散介質，使用雷射式粒度分布測定裝置進行測定而得之 值。 粒子數總體之50%以上之粒徑為大於〇4 0111且1 5 μπι以 下之氧化鋁粒子，更好的是滿足上述條件，且粒徑為大於 •5 μπι且1，5 μιη以下之氧化鋁粒子的含有率為45%以上， 更好的是50%以上。尤其好的是粒徑為大於〇 5 4〇1且12 132056.doc -21 - 200919806 更好的是40% μπι以下之氧化鋁粒子的含有率為35%以上 以上。 、 ^ 从工&粗偟馮大於0.4 4111且1.5 μπι以下之氧化鋁粒子的平均粒徑較好的是大於〇 $ _且為 1.2 μπι以下’更好的是大於G 5叫且為〇 9㈣以下，最好 的是大於〇·5 _且為〇.85，以下。藉由採用此種平均粒徑 者’高溫下之熱收縮抑制效果進—步提高，即便於使多孔 層之厚度變薄至6 以下之情护日卑，言

μΐΠΜ卜之情形時，亦可抑制高溫下之埶 收縮。 再者，於本申請案中，所謂氧化銘粒子之平均粒徑’係 指以水為分散介質，使用雷射式粒度分布測定袭置測定粒 徑分布，粒子數之累積頻率成為50%之粒徑之值。 氧化紹中有α-氧化铭、卜氧化銘、γ_氧化銘、θ_氧化銘 等多種結晶形態，任一種均可適合使用。纟中^氧化鋁因 熱性、化學性穩定，故最好。 氧化鋁粒子之形狀根據其製造方法等，有球形、橢圓 形、矩形、不定形等各種形狀，若為粒子數總體之以 上之粒徑為大於0.4 μηι且1.5 μηι以下之氧化鋁粒子，則任 一種均可適合使用。 其次，對（iii)以輕質碳酸鈣為主成分之粒子加以說明。 於本申請案第1發明之較佳實施態樣以及本申請案第4發 明中，使用以輕質碳酸鈣為主成分之粒子作為構成多孔層 之無機填充劑。藉由採用此種粒子，即便多孔層厚度更 薄，多孔膜之高溫下之熱收縮亦得到抑制，表現出優異之 132056.doc -22- 200919806 耐熱性。

所謂輕質碳_，係指利用二氧化碳反應法或可溶性鹽 反應法而化學性製造之碳酸_。輕質碳酸約中，柱狀、針 狀或紡錘狀之輕質碳酸鈣，由於即便多孔層厚度更薄，多 孔膜之高溫下之熱收縮亦得到抑制，表現出優異之财熱 J·生’故較適合。所謂柱狀、針狀或紡錘狀之輕質碳酸鈣， 係指含有相對於粒子之短徑L1，粒子之長徑L2較大為15 L以上，即L2/L121.5之形狀的碳酸_，其係利用二氧化 碳反應法或可溶性鹽反應法而化學性製造。較好的是 L2/UU’更好的*L2/L1^3。自易於形成更薄之多孔層 的方面考慮，短徑好的是〇.〇〇5 _以上且3 _以下， 更好的疋0 · 0 1 μπι以上且1 μ]^以下 更好的是0.05 μηι以上 且0.5 μηι以下。對長徑L2並無特別限制，丨了使形成多孔 層之塗佈液中的粒子分散變得容易，長徑咖好的是〇.〇5 μΓη以上且5 μιη以下，更好的是〇」卿以上且3 _以下更 好的是0.2 μιη以上且2 μιη以下。 再者’將粒子之短徑L1以及長徑。定義如下。以掃描型 電子顯微鏡（以下稱為SEM)觀察粒子粉末，將任意之15χ15 μιη之視野直接、或者由底片洗印為照片後，對2〇〇個以上 之粒子分別測定長徑以及短徑，將短徑之平均值作為Li， 將長徑之平均值作為L2。 形成多孔層之無機填充劑粒子若以輕質碳酸鈣為主成 分，則即便混合有其他無機填充劑粒子，亦會表現出效 果。再者，所謂主成分，係指在構成粒子之成分中，其比 132056.doc •23· 200919806 例（體積％)最高者。自耐熱性、抑制高溫下之熱收縮的觀 點考慮，較好的是無機填充劑粒子中輕質碳酸鈣占總粒子 體積之50%以上，更好的县上a 旯好的疋占60%以上，更好的是占70% 以上。 本申請案第i〜第4發明之多孔層中，除了無機填充劑以 外，還包含用以使無機填充劑黏著於多孔膜上之樹脂製黏 合劑。對樹脂製黏合劑之種镅计 尽母。種類並無限定，於將本發明之多 層多孔膜用作經離子--々雪咏田

f处雕卞一-人電池用隔離膜之情形時，較好的 是使用不溶於Μ離子二次電池之電解液中，且於链離子二 次電池之使用範圍内電化學性穩定者。 作為此種樹脂製黏合劑之具體例，例如可列舉：聚乙稀 或聚丙烯等聚烯烴；聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等含氟樹 脂；偏二IL乙烯-六氟丙烯·四氟乙晞共聚物、乙烯_四敦乙 烯共聚物等含氟橡膠；|乙烯·丁二烯共聚物以及其氫化 物、丙婦腈-丁二婦共聚物以及其氫化物、丙稀猜·丁二稀_ 苯乙烯共聚物以及其氫化物、甲基丙稀酸丙稀酸醋共 聚物、苯乙烯-丙彳酸酯共聚#、丙㈣_丙烯酸酯共聚 物乙烯丙稀橡膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙稀醋等橡膠類； 乙基纖維素、甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖 維素等纖維素衍生物；聚苯_ H聚㈣、聚苯硫 醚、聚醚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯胺、聚酯等熔點及/ 或玻璃轉移溫度為1 8 〇 °C以上之樹脂等。 於使用聚乙烯醇作為樹脂製黏合劑之情形時，較好的是 其息化度為85%以上且1〇0%以下。若皂化度為“％以上， 132056.doc •24- 200919806 則於將多層多孔膜用作電池用隔離膜時，短路溫度（sh〇rt 溫度）提高，獲得良好之安全性能，故較好。皂化度更好 的是90%以上且100%以下，更好的是95%以上且1〇〇%以 下’尤其好的是99。/。以上且100%以下。又，聚乙稀醇之聚 合度較好的是200以上且5000以下，更好的是3〇〇以上且 4000以下，尤其好的是5〇〇以上且35〇〇以下。若聚合度為 200以上，則以少量之聚乙烯醇即可使無機填充劑牢固地 黏著，不僅可維持多孔層之力學強度，並且可抑制由於形 成多孔層而引起的多層多孔膜之透氣度增加，故較好。 又，若聚合度為5000以下，則可防止製備分散液時之凝膠 化等，故較好。 多孔層中之無機填充劑的質量分率可根據無機填充劑之 黏著!·生、多層多孔膜之穿透性、耐熱性等觀點而適當確 定，較好的是50%以上且小於1〇〇%，更好的是55%以上且 99.99%以下，更好的是6〇%以上且99 9%以下尤其好的 是65%以上且99%以下。 多孔層之層厚自多層多孔膜之耐熱性觀點考慮，較好的 是〇.5 μπι以上，自透氣度或電池之高容量化觀點考慮較 好的是1〇〇 μιη以下。更好的是1 _以上且5〇 _以下更 好的是2 μηι以上且3〇 _以下，最好的是3㈣以上且_ 以下。 又，於使用上述（i)〜(iii)作為無機填充劑之情形時（即， 本申叫案第2〜第4發a月gp便使含無機填充劑之層之厚度 變薄時，亦可顯著抑制高溫下之熱收縮率，因此多孔層之 132056.doc •25- 200919806 層厚較好的是L5 μηι以上且1〇 μιη以下，更好的是2叫以 上且6 μηι以下，最好的是3 μηι以上且6 μηι以下。 對多孔層之形成方法並無限定’可利用公知方法形成。 例如可藉由在多孔膜之至少單面上，將使無機填充劑與樹 脂製黏合劑分散或溶解於溶财而得之塗佈液，塗佈於多 孔膜上而形成多孔層。 ”、，、'佈液之溶劑’較好的是可將無機填充劑與樹脂製 黏合劑均-且穩定地分散或溶解者，例如可列舉· Ν·甲基 料烧酮、ν，ν_二甲基子醯胺、N，N<f基乙酿胺、水: 乙醇f苯、熱二甲苯、二氯甲烧、己燒等。 塗佈液t ’亦可為了分散穩定化或塗佈性之提高而添 力“界面活性劑等分散劑；增黏劑；濕潤劑；消泡齊"含 ^二之PH調整劑等各種添加劑，該等添加劑較好的是 除去溶劑時除去者，若於鐘離子二次電池之使用範圍 内電化學性韁中 τ a κ用朝< 穩疋’不會阻礙電池反應，且穩定至20(TC左 右為止，則亦可殘留於多孔層内。 ^使無機填充劑與樹脂製黏合劑溶解或分散於 性之方法，則廿^ 需之溶液或分散液特 機、…、特別限定。例如可列舉：球磨機、珠磨 錄她订；球磨機、振動球磨機、砂磨機、膠體磨機、磨 碎機、輥磨機、高速轉子分散、分散播二體磨機、磨 擊磨機、超聲波分散、利用挽拌翼等^均質機、高速衝 孔膜上之方法，若為可實現必須 方法，則並無特別限定。例如可列 i32056.doc -26· 200919806 舉：凹版塗佈法、小經凹肱冷及 _. ^ /, 四版塗佈法、反輥塗佈法、轉移輥 塗佈法、吻合式塗佈法、、，、主& + ^ ^ ^ 反潰塗佈法、刀塗佈法、氣刀塗 佈法、刮刀塗佈法、棒^、㈣法、擠壓塗佈法、鑄塗法、 模具塗佈法、網版印刷法、喷射塗佈法等。

進而，若於塗佈之前，對多 不僅變得容易將塗佈液進行塗 填充劑之多孔層與多孔臈表面 表面處理之方法若為不會明顯 法’則並無特別限定，例如可 械性粗糙面化法、溶劑處理法 等。 孔膜表面進行表面處理，則 佈’並且塗佈後的含有無機 之接著性提高，因此較好。 損及多孔膜之多孔結構的方 列舉：電暈放電處理法、機 、酸處理法、紫外線氧化法 關於塗佈後自塗佈腔；μ队+ 1邯膘上除去溶劑之方法，若為不會對多 孔膜造成不良影響之方、本，則斗—以 万/去則並無特別限定。例如可列 舉.將多孔膜一面固定_而认甘h 疋面於其熔點以下之溫度下進行乾 燥之方法；於低溫下進杆、试厭弘β 進仃減壓乾燥之方法；浸潰於對樹脂

製黏合劑而言為不良遂L劍 〜 对J之/谷背I]中而使黏合劑凝固，並且 同時萃取出溶劑之方法等。 以下，對將本申請案第1〜第4發明之多層多孔膜用作電 池用隔離膜之情形加以說明。 本申明案第1〜第4發明之多層多 ^!夕礼膜由於耐熱性優異， 且含有關機功能’故適用、 電池用隔離膜。 電池中將正極與負極隔離之 尤其’本申請案第丨〜第4菸 IV , X月之多層多孔膜由於在2001： A上之同溫下亦不舍招牧 »/. -Λ- 不會短路，故亦可安全地用作高電動勢電 132056.doc -27· 200919806 池用隔離膜。 作為此種高電動熱f、、^ 電池，例如可列舉非水電解液電池， 可藉由將本發明之多居& μ 夕孔膜配置於正極與負極之間，使 非水電解液得以保持’而製造非水電解液電池。 對正極、負極、非水電解液並無限定，可使用公知者。 作為正極材料，例如可列舉：LiC〇〇2、LiNi〇2、尖晶石 型uMn〇4、㈣石型LiFep〇4等含鐘之複合氧化物等a，曰作 為負極材料，例如可列舉：石墨質、難石墨化碳質、易石 墨化碳質、複合碳體等碳材料；石夕、錫、金屬鐘、各種合 金材料等。 又，作為非水電解液，可使用將電解質溶解於有機溶劑 中而得之電解液，作為有機溶劑，例如可列舉：碳酸丙二 酯、碳酸乙二酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基曱 酯等，作為電解質，例如可列舉：ucl〇4、UBF4、LiPh 等鋰鹽。 於將本申請案第1〜第4發明之多層多孔膜用作電池用隔 離膜之情形時，多層多孔膜之透氣度較好的是1〇秒/1〇〇 cc 以上且650秒/100 cc以下，更好的是2〇秒/1〇〇 cc以上且5〇〇 秒/100 cc以下’更好的是30秒/100 cc以上且45〇秒/1〇〇 cc 以下，尤其好的是50秒/l〇〇cc以上且4〇〇秒/1〇〇cc以下。 若透氣度為1 〇秒/100 cc以上，則用作電池用隔離膜時之 自放電少，若為650秒/100 cc以下，則獲得良好之充放電 特性。 又’由於形成多孔層而引起的多層多孔膜之透氣度增加 132056.doc -28- 200919806 率較好的是0°/。以上且200%以下，更好的是〇%以上且ι〇〇0/〇 以下’尤其好的是0%以上且70%以下。其中，多孔膜之透 氣度小於100秒/100 (^時，若形成多孔層後的多層多孔膜 之透氣度增加率為0%以上且500%以下，則可較好地使 用0 多層多孔膜之最終膜厚較好的是2 μιη以上且2〇〇 pm# 下，更好的是5 μηι以上且100 μηι以下，更好的是7 μηι以上 且50 μηι以下。

若膜厚為2 μιη以下，則機械強度充分，又，若為2〇〇 μιη 以下，則隔離膜之佔有體積減少，因此在電池之高容量化 方面變得有利。 多層多孔膜之150。(：下之熱收縮率較好的是在]^1)方向、 TD方向上均為0%以上且15%以下，更好的是以上且 10%以下，更好的是〇%以上且5%以下。若熱收縮率在齡 方向、TD方向上均為15%以下’則電池之異常發熱時的多 層多孔膜之破裂得到抑制，難以產生短路，故較好。 多層多孔膜之關機溫度較好的是12〇t以上且16〇它以 下、更好的是12(^以上且15(rc以下之範圍。#關機溫度 為160C以下，則即便於電池發熱之情形等時，亦有快速 促進電流阻斷，獲得更良好之安全性能的傾向，故較好。 另方面，右關機溫度為12(TC以上，則可於丨〇(rc左右 用電池，故較好。 多層多孔膜之短路溫度較好的是18〇t以上且1〇⑻它以 下’更好的是2〇(TC以上且麵t以下。若短路溫度為刚 132056.doc -29- 200919806 c以上，則即便電池發生 货生異韦發熱’亦不會立即產生短 路，故可於其間進行放熱， 獲侍更良好之安全性能。 於本發明中，短路溫度可夢 错由6周整聚丙烯之含量或者聚 丙烯以外之聚烯烴的種類、 ㈣無機填充劑之種類、含無機填 充劑之層之厚度等，而控制為所需值。 [實施例]

其次，利用實施例來對本發 該等並不限制本發明之範圍。 係如下所述。 明進一步進行詳細說明，但 實施例中之測定、試驗方法 (1) 聚烯烴之黏度平均分子量Mv 基於 A S T1VT - D 4 0 2 0，來_ 中 | 木出十虱萘溶劑之135〇c下之極限黏 度 h](di/g)。 對於聚乙烯’由下式算出Mv。 [η]=6.77χ10_4 Mv0·67 對於聚丙烯，由下式算出Mv。

[η] = 1.10χ1〇·4 Mv0 80 (2) 多孔膜之膜厚、多孔層之層厚 自多孔膜、多層多孔膜切出MD 1〇 mmxTD 10 mm之樣 口口，王格子狀地選擇9處（3點χ3點），使用針盤量規（尾崎製 作所製造之PEACOCK Νο·25(註冊商標））測定膜厚，將9處 測定值之平均值作為多孔膜、多層多孔膜之膜厚（μιη)。 又，將以上述方式測定之多層多孔膜與多孔膜之膜厚的 差作為多孔層之層厚（μηι)。 (3) 多孔膜透氣度（秒/1〇〇 cc)、由多孔層之形成所引起之透 132056.doc • 30- 200919806 氣度增加率（％) 使用依據JIS P-8 11 7之Gurley透氣度儀（東洋精機製造之 G_B2(商標）’内筒質量為567 g)，測定100 cc之空氣通過 645 mm2之面積（直徑為28.6 mm之圓）的多孔膜、多層多孔 膜的時間（秒）’將其作為多孔膜、多層多孔膜之透氣度。 由多孔層之形成所引起之透氣度增加率係由下式算出。 透氣度增加率（％) = {(多層多孔膜之透氣度-多孔臈之透 氣度）/多孔膜之透氣度}><1〇〇 (4)多層多孔膜之關機溫度、短路溫度 a.正極之製作 準備作為正極活性物質之鋰鈷複合氧化物（Lic〇〇2)92 2 質量份、作為導電材之鱗片狀石墨與乙炔黑各23質量 份、作為樹脂製黏合劑之聚偏二氟乙烯（PvDF)3 2質量 份，使該等分散於沁曱基吡咯烷酮（NMp)中而製備漿料。 使用模具塗佈機將該漿料塗佈於成為正極集電體的厚度為 2〇 之鋁箔之單面上，以使正極活性物質塗佈量成為 g/m2。S13(TC下乾燥3分鐘後，使用輥壓機，以正極活性 物質體積密度成為3.GG gW之方式進行壓縮成形，製成 b，負極之製作 準備作為負極活性物質之人造石墨96 旦 •貝里1¾、作為j 脂製黏合劑的羧基曱基纖維素之銨鹽14質量份以及苯 稀·丁二稀共聚物乳紅7質量份，使該等分散^屯化^ 而製備㈣。制模具塗佈機將該t料塗佈於成為負極: 132056.doc •31 - 200919806 電體的厚度為12 μηι之銅羯之單面上，以使負極活性物質 塗佈量成為H)6 g/m、於12〇1下乾燥3分鐘後，使用親壓 機，以負極活性物質體積密度成為135 g/em3之方式進行 壓縮成形，製成負極。 c·非水電解液之製備 於奴酸丙二酯：碳酸乙二酯：γ_丁内酯=1 : : 2(體積 比）之混合溶劑中，以濃度成為！ 〇 m〇l/Li方式使1^8匕溶 解而作為溶質，製備非水電解液。 d.關機溫度、短路溫度之測定 準備·切割為65 mmx20 mm且於非水電解液中浸潰丄分 鐘以上而得之負極、於中央部開有直徑為16瓜爪之孔的9 μπι(厚度）x50mmx5〇mm之芳香族聚醯胺膜、切割為“讯爪 x20 mm且於非水電解液中浸潰i小時以上而得之多層多孔 膜（多孔膜）、切割為65 mmx20 mm且於非水電解液中浸潰1 分鐘以上而得之正極、凱通（Kapt〇n，聚亞醯胺）膜、厚度 約為4 mm之矽橡膠，以上述順序積層於連接有熱電偶之= 竟板上。將該積層體設置於熱板上，於以油壓機施加4 ι MPa之壓力的狀態下以丨5°c/min之速度升溫於交流工v、 1 kHz之條件下測定正負極間之阻抗變化，直至2㈧。◦為 止。 將阻抗達到1000 Ω之時刻的溫度作為關機溫度，將關 機後阻抗再次低於1000 Q之時刻的溫度作為短路溫度。 (5)電池用隔離膜適應性之評價 a.正極之製作 132056.doc -32- 200919806 將以與（4)之a相同之方式製作之正極衝壓成面積為2⑻ cm之圓形。 b. 負極之製作 將以與（4)之b相同之方式製作之負極衝壓成面積為2〇5 cm2之圓形。 c. 非水電解液 於石反酸乙二酯：碳酸乙基甲酯=1 : 2(體積比)之混合溶 刈中，以濃度成為〗.〇 ml/L之方式使upF6溶解作為溶質而 製備。 d·電池組裝 以正極與負極之活性物質面相對向之方式，自下而上以 負極、多層多孔膜、正極之順序重疊。以使負極之銅箔、 極之鋁名刀別與谷器本體、蓋子接觸之方式，將該積層 體收納於〜益本體與蓋子經絕緣的％蓋子之不鑛鋼金屬製 令器中。於邊容器内注入非水電解液後，將其密閉。 e.評價（倍率特性） 將d.中所組裝之簡易電池，利用於25。[下以3就（約〇 5 c)之電流值進行充電直至電池電壓為42 ν’進而以保持 4·2 V之方式將電流值自3仿八開始減小之方法，進行合計 約6小時的電池製成後之最初充電其後以3爪入之電流值 進行放電直至電池電壓為3.0 V。 繼而’利用於25°C下以6 ιηΑ(約1.0 C)之電流值進行充電 直至電池電壓為4.2 V，進而以保持42 ¥之方式將電流值 自6 mA開始減小之方法，進行合計約3小時之充電，其後 132056.doc -33. 200919806 以6 mA之電流值進行放電直至電池電壓為3.〇 v,將此時 之放電容量作為1 C放電容量（mAh)。 繼而，利用於25°C下以6 mA(約1.〇 C)之電流值進行充電 直至電池電壓為4·2 V’進而以保持4.2 V之方式將電流值 自6 mA開始減小之方法，進行合計約3小時之充電，其後 以12 mA(約2.0 C)電流值進行放電直至電池電壓為3〇 v， 將此時之放電容量作為2 C放電容量（mAh)。 算出2 C放電容量相對於1 C放電容量之比例’將其值作 為倍率特性。 倍率特性（％)=(2 c放電容量/丨c放電容量）xl〇〇 (循環特性） 將經評價倍率特性之簡易電池，利用於6(TC下以ό mA (約l.o c)之電流值進行充電直至電池電壓為4 2 v，進而以 保持4.2 V之方式將電流值自6 mA開始減小之方法，進行 〇计、’々3小％之充電，繼而以6爪八之電流值進行放電直至 電池電壓為3.0 V’將上述循環反覆進行1〇〇次，測定^ 循環與第1 00循環之放電容量（mAh)。 π出第100循環之放電容量相對於第丨次之放電容量的比 例，將該值作為循環特性。 循％特性(%)=(第100次之放電容量/第i次之放電容量>_ ⑹無機填充劑之平均粒徑、粒徑分布 :機真充剡添加於蒸餾水中，添加少量六偏磷酸鈉水 溶液後，以超聲波灼皙 及勺貝機使其分散1分鐘後，使用雷射式 粒度分布測定裝置f (曰機裝（股）製造之Microtrac MT3300EX) 132056.doc -34- 200919806 測定粒徑分布，將粒子數之累積頻率成為50%之粒徑作為 平均粒徑。 (7)(多層）多孔膜之150°C熱收縮率（％) 將（多層）多孔膜切取成MD方向為1 〇〇 mm、TD方向為 100 mm，於1 50°C之烘箱中靜置1小時。此時，為了使温風 不會直接吹至樣品上，而將樣品夾持於2張紙中。將樣品 自烘箱中取出且加以冷卻後，測定長度（mrn)，利用下式算 出MD以及TD之熱收縮率。

MD熱收縮率（％)={(1〇〇_加熱後長度）/1〇〇丨χ1〇〇 TD熱收縮率（％)={(1〇〇加熱後之長度）/1〇〇}χ1〇〇 [實施例1-1] (多孔膜之製造） 準備黏度平均分子量（Μν)為20萬之均聚物聚乙烯95質量 伤、Μν為40萬之均聚物聚丙烯5質量份、作為塑化劑之液 體石壞（3 7,78 (：下之動黏度為7 59><1()-51112/8)6()質量份、作 ▲氧化Μ之四[3_(3,5_二第三了基冬經基苯基）丙酸]季戍 四^1質量份’將該等以亨舍爾混合機進行預備混合。 雙=行炫融混練而將所獲得之聚合物等混合物供給至 雙轴同方向螺料擠线之進❹。χ 出之總溋人此丄 Α峪础犯練而擠 ."〇勿中所占的液體石蠟量比成為50質量％之方 式，將液體石蠟側谁粗5錐± 貝里之方 中。炫H ㈣方㈣旋式擠出機之圓筒 熔蛐混練條件係設定溫卢 rpm，吐出| i 又’、、、 €累紅轉速為200 出置為15 kg/h。 、繼而，伯m ^ . 予模將熔融混練物擠出至表面溫度被控制 132056.doc -35- 200919806 rc之冷卻親間’獲得厚度為―之片材狀成形 進而，將片材狀成形體連續導至同時雙軸拉幅延伸機， 進行MD方向為7倍、TD方向為6·4倍之同時雙轴延伸，獲 得延伸臈。此時，同時雙轴拉幅機之設定溫度為ιΐ8^。 繼而’將所得延伸膜導人至^基乙基酮槽中，除去塑化劑 後’乾燥除去甲基乙基酮。

進而’將延伸臈導至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。 熱固定條件係最大延伸倍率為15倍，最終延伸倍率為门 倍’最大延伸時設定溫度為123t，最終延伸時設定溫度 為128卜其結果為’獲得膜厚為16 μιη、孔隙率為μ體積 A、透氣度為235秒/1〇〇 之多孔膜。 (多孔層之形成） 使以烯醇（平均聚合度為1700，息化度為99%以上）巧 量份與氧化㈣子（平均粒徑為07 _)95f量份均—地分 散於150質量份之水中’製備塗佈液，使用凹版塗佈機而 塗佈於上述多孔膜之表面。於。 ^ ⑽L下加以乾煉而除去水， 獲得於多孔膜上形成有®痄幺， 〜取有厚度為2 μιη之多孔層的多層多孔 膜。 [實施例1-2] 除了使用苯乙稀丁 使多孔層之厚度為7 獲得多層多孔膜。 [實施例1-3] 二烯共聚物作為多孔層之黏合劑，且 μηι以外，以與實施例1-1相同之方式 132056.doc -36- 200919806 (多孔膜之製造） 使用滾筒摻合機，脸λΛ Λ 將Μν為70萬之均聚物聚乙烯47 5質量 份、Μν為25萬之均平舲取，β 、 挈物聚乙烯47.5質量份與Μν為40萬之

均聚物聚丙烯5質|柃、4 L 里伤進仃乾式摻合。於所獲得之純聚合 物混合物99質詈份由，二 ^ 、 ’添加作為抗氧化劑之四[3-(3,5-二 第一丁基冰备基苯基）丙酸]季戊四醇醋1質量份，再次使 用滾筒搀。機進行乾式推合，藉此獲得聚合物等混合物。 以置換後’於氮氣環境下將所獲得之聚合物等 混合物自摻合機供給至雙軸擠出機中…利用柱議 作2為塑化劑之液體石蠟(37.78 t下之動黏度為7.59χ 1〇·5 m/s)注人至擠出機圓筒中。以炫融混練而擠出之總混合物 中所占的液體石壤量比成為65質量％之方式，調整推合機 以及果。熔融混練條件係設定溫度為2〇〇t，螺旋轉速為 240 rpm，吐出量為 12 kg/h。 繼而，將熔融混練物經由T字模而擠出至表面溫度被控 制在25t之冷卻輥上，加以鑄造，藉此獲得厚度為1300 μιη之片材狀成形體。 肩而將片材狀成形體導至巧時雙轴拉幅延伸機，進行 MD方向為7倍、TD方向為6 4倍之同時雙軸延伸，獲得延 伸膜此時’同時雙軸拉幅機之設定溫度為m ^。繼 而:將所得延伸膜導入至甲基乙基㈣中，萃取除去液體 石躐後’乾燥除去甲基乙基酮。 進而，將延伸膜導至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。 熱固定溫度為⑽，TD緩和率為〇8〇。其結果為：得 132056.doc -37- 200919806 、厚為16 μιη孔隙率為49體積％、透氣度為165秒八〇〇 α 之多孔膜。 (多孔層之形成） 3使聚乙烯醇(平均聚合度為17〇〇，皂化度為99%以上”質 里伤。氧化鈦粒子（平均粒徑為〇 4 pm)%質量份均一地分 政；1 5 0質里伤之水中，製備塗佈液，使用小徑凹版塗佈 機而塗佈於上述多孔臈之表面。於6〇它下加以乾燥而除去 &獲知於夕孔膜上形成有厚度為3叫之多孔層的多層多 孔膜。 [實施例1-4] 除了使用實施例1-1中所使用之氧化銘粒子作為多孔層 之無機填充劑，且使多孔層之厚度為6㈣以外，以與實施 例1-3相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-5] 曰除了使製造多孔膜時所使用的擠出後之片材狀成形體之 厚度為刪_，使多孔膜之膜厚為12 μιη，且使孔隙率為 36體積/〇 ’使透氣度為咖秒心。α以外，以與實施例υ 相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-6] 除了使用氧化鋁粒子（平均粒徑為2 〇 作為多孔層之 無機填充劑’且使多孔層之厚度為8 W以外，以與實施例 1-5相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-7] 使用Μν為30萬之均聚物聚乙烯46質量份、1^^為萬之 132056.doc .38. 200919806 均聚物聚乙烯47質量份以及Mv為40萬之聚丙烯7質量份作 為多孔膜之聚烯烴，使製造多孔膜時所使用的擠出後之片 材狀成形體之厚度為1700 μιη，使多孔膜之膜厚為2〇 pm， 使孔隙率為40體積％，使透氣度為280秒/100 cc，且使多 孔層之厚度為2 μιη，除此以外，以與實施例丨_3相同之方 式獲得多層多孔膜。 [實施例1-8] 除了使多孔層之厚度為8 μηι以外，以與實施例丨_7相同 之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-9] 除了使多孔膜之臈厚為16 μηι，使孔隙率為41體積％， 使透氣度為160秒/100 cc，且使多孔層之厚度為3 以 外，以與實施例1-7相同之方式獲得多層多孔臈。 [實施例1-10] 除了使多孔膜之膜厚為25 μιη，使孔隙率為42%，使透 氣度為300秒/100 cc’且使多孔層之厚度為4 μηι以外以 與實施例I-7相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-11] 使用Μν為70萬之均聚物聚乙烯來代替^^為2〇萬之均聚 物聚乙烯’獲得孔隙率為43體積％、透氣度為19〇秒/1〇〇 “之多孔膜’且為了將塗佈液塗佈於上述多孔膜之表面而 使用小徑凹版塗佈冑，除此以外，以與實施例Μ相同之 方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-12] 132056.doc •39- 200919806 除了使用Mv為70萬之均聚物聚乙烯99質量份、Mv為40 萬之均聚物聚丙烯丨質量份，獲得透氣度為17〇秒/ι〇〇 “之 多孔膜且使多孔層之厚度為4 μιη以外，以與實施例1 -11 相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-13] 除了使用Μν為70萬之均聚物聚乙烯9〇質量份、Μν為40 萬之均聚物聚丙烯1〇質量份，獲得透氣度為25〇秒/1〇〇 cc 之夕孔膜，且使多孔層之厚度為3 pm以外，以與實施例卜 11相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例1-14] 除了使用Μν為70萬之均聚物聚乙烯7〇質量份、Μν為40 萬之均聚物聚丙烯30質量份，獲得膜厚為18 μηι、透氣度 為360秒/1〇〇 cc之多孔膜以外，以與實施例丨—丨丨相同之方 式獲得多層多孔膜。 [比較例1-15] 除了使用Μν為70萬之均聚物聚乙烯6〇質量份、Μν& 4〇 萬之均聚物聚丙烯40質量份，獲得膜厚為18 μιη、透氣度 為400秒/1〇〇 cc之多孔膜以外，以與實施例卜丨丨相同之方 式獲得多層多孔膜。 [比較例1 -1 ] 使用Μν為20萬之均聚物聚乙烯1〇〇質量份作為多孔膜之 聚烯烴，使擠出後之片材狀成形體之厚度為13〇〇 μιη，使 多孔膜之膜厚為20 μπι，使孔隙率為41體積％，使透氣度 為260秒/100 cc，且使多孔層之厚度為3 μπ1，除此以外， 132056.doc -40- 200919806 以與實施例1-1相同之方式獲得多層 [比較例1-2] 除了使多孔層之厚度為8 μιη以外，以與 之方式獲得多層多孔‘膜。 ~比較例1-1相同 [比較例1-3] 使用Μν為30萬之均聚物聚乙烯43質量广 均聚物聚乙烯43質量份以及Μν為40萬夕為7〇萬之 <均聚物$ 7、成1 4 質量份作為多孔膜之聚烯烴，使擠出後 "

两也山 交之片材狀成形體之 厚度為1550 μιη，使多孔膜之膜厚為24 UJT1，杜， 4 μηι，使孔隙率為4〇 體積％ ’使透氣度為510秒/100 CC ’且使用氧化鋁作為多 孔層之無機填充劑，除此以外’以與實施例1_3相同之方 式獲得多層多孔膜。 [比較例1-4] 除了使多孔層之厚度為10 μπι以外，以與比較例1-3相同 之方式獲得多層多孔膜。 [比較例1-5] 除了不形成多孔層以外’以與實施例1 -1、1 _ 2相同之方 式獲得多孔膜。 [比較例1-6] 除了不形成多孔層以外，以與實施例1 -3、1 -4相同之方 式獲得多孔膜。 [比較例1-7] 除了不形成多孔層以外，以與實施例1-5、1-6相同之方 式獲得多孔膜。 ^2056^00 -41 · 200919806 [比較例1-8] 除了不形成多孔層以外，以與實施例丨_7、1_8相同之方 式獲得多孔膜。 [比較例1-9] 除了不形成多孔層以外，以與比較例^、丨_2相同之方 式獲得多孔膜。 [比較例1-10] 除了不形成多孔層以外，以與比較例卜3、1-4相同之方 式獲得多孔膜。 [比較例1 -11 ] 使用Mv為70萬之均聚物聚乙烯1〇〇質量份作為多孔膜之 :烯烴’使擠出後之片材狀成形體之厚度為1000 _，獲 ^寻、厚為1 6 μηι、孔隙率為43體積％、透氣度為1 7〇秒η 〇〇 cc之多孔膜’ Α 了將塗佈液塗佈於上述多孔膜之表面而使 用小徑凹版塗佈機，且使多孔層之厚度為8陶，除此以 外，以與實施例相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較例1-12] 除了不开〉成多孔層以外，以與實施例卜9相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1 -1 3 ] 除了不形成多孔層以外，以與實施例11〇相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1-14] 除了不成夕孔層以外，以與比較例1 _ 1丨相同之方式獲 132056.doc -42· 200919806 得多孔膜。 [比較例卜15 ] 除了不形成多孔層以外，以與實施例1 -12相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1 -16 ] 除了不形成多孔層以外，以與實施例1 -11相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1 -17 ] Γ ' 除了不形成多孔層以外，以與實施例1 -13相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1-18] 除了不形成多孔層以外，以與實施例丨-14相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例1-19] 除了不形成多礼層以外，以與實施例1 -15相同之方式獲 得多孔膜。

U 將實施例1 -1〜15以及比較例1 -1〜4、1 -11中製造之多層多 孔膜，比較例1-5〜10、1-12〜19〜20中製造之多孔膜的透氣 • 度、電池用隔離膜適應性、關機溫度以及短路溫度示於表 . 1中。 將實施例1-1〜15、比較例1-1〜19之多層多孔膜或多孔膜 用作隔離臈之簡易電池，均表現出90%以上之倍率特性、 循環特性。由此可確認，實施例1〜15以及比較例1〜19中製 造之多層多孔膜或多孔膜可用作電池用隔離膜。 132056.doc 43· 200919806 尤其’構成多孔膜之樹脂組合物中的聚㈣相對^聚 烯煙之比例小的實施例1_1〜14、比較例Μ〜、、Ό I夕層多孔 膜或多孔膜的關機溫度為144〜152。(：，合右非Α ώ 3有非常良好之關 機功能。 然而，使用不含聚丙烯之多孔膜的比較例Μ〜4、丨i i 之多層多孔膜，以及並未積層有含無機填充劑之層的比較 例1-5〜10、1-12〜18之多孔膜，僅加熱至關機溫度+數。c即 短路，並無直至200C亦不短路者，係耐熱性差者。 jf··. 、 與此相對’多孔膜含有聚丙烯且含有含無機填充劑之層 的實施例1〜15之多層多孔膜即便加熱至200。(：，亦不會短 路，耐熱性亦優異。 132056.doc -44- 200919806 [表l] 多孔膜 多孔層 多層多孔膜 聚烯烴樹脂組合物之組成(質量份） 膜厚 (μηι) 透氣度 (秒/100cc) 黏合劑 無機填 充劑 層厚 (μπι) 透氣度 (秒Λ00 CC) 透氣率增加率 (%) 關機温度 ΓΟ 短路溫度 CO PP ΡΕ Mv 為 40 萬 Mv為20〜30 萬 Mv 為 40 萬 Mv 為 70 萬 實施例卜1 5 95 0 0 16 235 PVA 氧化鋁 2 255 9 146 >200 實施例1-2 5 95 0 0 16 235 SB 氧化鋁 7 280 19 145 >200 實施例1-3 5 47.5 0 47.5 16 165 PVA 氧化鈦 3 205 24 148 >200 實施例1·4 5 47.5 0 47.5 16 165 PVA 氧化鋁 6 220 33 148 >200 實施例〗-5 5 47.5 0 47.5 12 230 PVA 氧化欽 3 270 17 150 >200 實施例1·6 5 47.5 0 47.5 12 230 PVA 氧化鋁 8 340 48 147 >200 實施例1-7 7 46 0 47 20 280 PVA 氧化鈦 2 310 11 148 >200 實施例1-8 7 46 0 47 20 280 PVA 氧化鈦 8 330 18 147 >200 實施例1-9 7 46 0 47 16 160 PVA 氧化鋁 3 170 6 146 >200 實施例〗-1〇 7 46 0 47 25 300 PVA 氧化鋁 4 320 7 147 >200 實施例卜11 5 0 0 95 16 190 PVA 氧化鋁 2 210 11 147 >200 實施例1-12 1 0 0 99 16 170 PVA 氧化鋁 4 185 9 148 >200 實施例1-Β 10 0 0 90 16 250 PVA 氧化鋁 3 300 20 149 >200 實施例丨-14 30 0 0 70 18 360 PVA 氧化鋁 2 420 17 151 >200 實施例1·15 40 0 0 60 18 400 PVA 氧化鋁 2 480 20 161 >200 比較例卜1 0 100 0 0 20 260 PVA 氧化鋁 3 300 15 144 148 比較例1-2 0 100 0 0 20 260 PVA 氧化鋁 8 315 21 146 149 比較例1-3 0 43 14 43 24 510 PVA 氧化鋁 3 533 5 145 150 比較例1~4 0 43 14 43 24 510 PVA 氧化鋁 10 580 14 146 152 比較例1-5 5 95 0 0 16 235 0 235 0 147 148 比較例1-6 5 47.5 0 47.5 16 165 0 165 0 145 154 比較例1-7 5 47.5 0 47.5 12 230 0 230 0 146 153 比較例1-8 7 46 0 47 20 280 _ 0 280 0 149 153 比較例1-9 0 100 0 0 20 260 _ 0 260 0 145 148 比較例1-10 0 43 14 43 24 510 0 510 0 147 150 比較例Ml 0 0 0 100 16 170 PVA 氧化鋁 8 210 24 147 156 比較例1-12 7 46 0 47 16 160 • 0 160 0 145 156 比較例1-B 7 46 0 47 25 300 _ _ 0 300 0 148 154 比較例〗-14 0 0 0 100 16 170 _ 0 170 0 146 149 比較例M5 1 0 0 99 16 170 _ 0 170 0 147 150 比較例卜16 5 0 0 95 16 190 _ _ 0 190 0 147 151 比較例1-17 10 0 0 90 16 250 _ 0 250 0 148 156 比較例丨-18 30 0 0 70 18 360 • _ 0 380 6 152 193 比較例1-19 40 〇 0 60 18 400 . _ 0 400 〇 161 >200

45 · 132056.doc 200919806 [實施例2-1] (多孔膜之製造） 使用滚筒摻合機，將Mv為7G萬之均聚物聚乙稀47.5質量

份、Μν為25萬之均聚物聚乙稀47 5質量份以及心為糾萬 之均聚物聚丙稀5質量份進行乾式掺合。於所獲得之純聚 ^物混合物"質量％中’添加作為抗氧化劑之四[3-(3,5.二 第二丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯丨質量％，再次使用 滾筒摻合機進行乾式摻合，藉此獲得聚合物等混合物。以 氮氣進行置換後，於氮氣環境下將所獲得之聚合物等混合 物自推合機供給至雙_出機巾。又，湘柱《將作為 塑化劑之液體石蠛（37.78t τ之動黏度為7 〇·5釣祖 入至擠出機圓筒中。以熔融混練而擠出之總混合物中所占 的液體石蝶量比成為65質量％之方式，調整摻合機以及 泵。熔融混練條件係設定溫度為2〇〇。〇，螺旋轉速為㈣ rpm，吐出量為12 kg/h 繼而，將熔融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度被控 制在25°C之冷卻輥上，加以鑄造，藉此獲得厚度為13〇〇 μπι之片材狀聚烯烴組合物。 繼而導至同時雙軸拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 TD方向為6.4倍之同時雙軸延伸。此時，㈣雙軸拉幅機 之設定溫度為118。。。、繼而導入至甲基乙基酮槽中，萃取 除去液體石蠟後，乾燥除去曱基乙基酮。 進而導至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。熱固定溫度 為122°C ’ TD緩和率為G.8G。其結果為，獲得膜厚為Μ 132056.doc -46· 200919806 μιη、孔隙率為49%、透氣度為155秒/1〇〇 之聚烯烴樹脂 組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使平均粒控為〇·56 μηι、粒子數總體之86%以上之粒徑為 大於〇’4 μηι且丨.5 μηι以下之α_氧化鋁粒子98·2質量份與聚 乙烯醇（平均聚合度為，皂化度為99%以上）1.8質量份 均地分散於15〇質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版 塗佈機而塗佈於上述聚婦烴樹脂多孔膜之表面。於6〇艺下 加以乾燥而除去水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形 成有厚度為5 μηι之多孔層的多層多孔膜。 [實施例2-2] 除了使用平均粒徑為〇.8〇 μιη、粒子數總體之69〇/。以上之 粒輕為大於0·4 μπι且1·5 μηι以下之α_氧化銘粒子以外以 與實施例2-1相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例2-3] 除了使用平均粒徑為⑶μπι、粒子數總體之⑽以上之 粒徑為大於0·4叫幻.5 μΓη以下之α_氧化銘粒子，且使多 孔層之厚度為6 μΓη以外，以與實施例2_丨相同之方式獲尸 多層多孔膜。 X于 [實施例2-4] (多孔膜之製造） 便用澴筒摻合 所為70萬之均聚物聚乙烯47質旦 份、Μν為25萬之均聚物聚乙稀46質量份與―。萬之 聚物聚丙浠7質量份進行乾式摻合。於所獲得之純聚合物 132056.doc -47· 200919806 混合物99質量％中，添 作為抗乳化劑之四[3-(3 5-二第二 丁基-4-羥基苯基）丙酸 ^ 1 5 一弟一 &入 馱]季戊四醇酯丨質量％，再次使用乎筒 摻合機進行乾式摻合 再人使用滚靖 進扞署Μ 精此獲仔聚合物等混合物。以氮氣 進行置換後，於备：f罢k 摻人撼^ 將所獲得之聚合物等混合物自 移ΰ機仏、.，e至雙轴擠出趟 —μ 婿出機。χ，利用柱塞泵將作為塑化劑 之液體石壞（3 7.78。(：下之動點声立7 屮德動點度為7.59X10-5 m2/s)注入至擠 出機®绮中。以熔融混練

擠出之，，悤〜合物中所占的液體 石犧里比成為65質量。/。$古4, A 、 方式，調整摻合機以及泵。熔融 練條件係設定溫度為 又馬200 C，螺旋轉速為240 rpm，吐出 量為 12 kg/h。 而擠出至表面溫度被控 ’藉此獲得厚度為2000 繼而，將炼融混練物經由T字模 制在25t之冷卻輥上，加以鑄造 μηι之片材狀聚烯烴組合物。 繼而導至同時雙轴拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 ™方向為7倍之同時雙軸延伸。此時，㈣雙軸拉幅機之 設定溫度為125t。繼而導人至甲基乙基㈣中，萃取除 去液體石蠟後’乾燥除去甲基乙基酮。進而導至td拉幅 熱固定機’進行熱!m熱固定温度為133t，td緩和率 為0.80。其結果為，獲得膜厚為丨6 μιη、孔隙率為辦。、透 氣度為165秒/1〇〇 “之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使平均粒徑為〇.8〇 μηι、粒子數總體之69%以上之粒徑為 大於0.4 4111且1.5 4111以下之〇1-氧化鋁粒子98.2質量份與聚 乙烯醇（平均聚合度為17〇〇，皂化度為99%以上W 8質量份 132056.doc -48- 200919806 均一地分散於1 50質量份之皮巾，劁 月里仞夂水〒，I備塗佈液，使用凹版 塗佈機而塗佈於上述聚烯烴樹脂多孔膜之表面，於抓下 加以乾燥而除去水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形 成有厚度為4 μιη之多孔層的多層多孔膜。

[實施例2-5J (爹孔膜之製造） ，、'小力有黏度平均分子量丨“幻為如萬之聚乙烯^乃質量 份、Μν為40萬之聚丙烯2 5質量份、作為塑化劑之液體石 蠛（LP)30質里份、作為抗氧化劑之四[Η〗，％二第三丁美 心經基苯基）丙酸]季戊四醇❹.5f量份者，以亨舍爾混土合 機進订預備混合。利用進料機將所得混合物供給至雙轴同 方向螺旋式擠出機進料口。χ，以炼融混練而擠出之總混 合物⑽質量份)中所占的液體石蠟量比成為5〇質量份之方 式，將液體石纖側進料至雙軸擠出機圓筒中。炼融混練條 件係设定溫度為200t，螺旋轉速為2〇〇 —，吐出量為 ―。繼巾，將炼融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度 被控制在25Χ：之冷卻_，獲得厚度為刪_之 聚烯烴組合物。繼而遠钵 月 '，欐而連續導至同時雙軸拉幅延伸機， 助方向為7倍、TD方向為“倍之同時雙軸延伸。此時， 同時雙轴拉幅機之設定溫度為mt。繼而導入至甲基乙 基嗣槽中而除去塑化劑後， 謂拉幅熱固定機，進行二除去曱基乙基酮。進而導 伸倍率為…二:：疋。熱固定條件係最大延 溫度為，最㈣伸:倍率為！·3倍，最大延伸時設定 ”延伸時设定溫度為lMt。其結果為， 132056.doc -49、 200919806 獲得膜厚為16 μηι、孔隙率為45%、透氣度為235秒/100 ce 之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成）

使平均粒徑為0.80 μιη、粒子數總體之69%以上之粒徑為 大於0.4 μηι且1.5 μιη以下之α_氧化鋁粒子98 2質量份，與 1乙烯醇（平均聚合度為1700，皂化度為99。/。以上）1.8質量 份均一地分散於150質量份之水中，製備塗佈液，使用凹 版塗佈機而塗佈於上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜之表面。 於6(TC下加以乾燥而除去水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多 孔膜上形成有厚度為3 μιη之多孔層的多層多孔膜。 [實施例2-6] (多孔膜之製造） 將添加有黏度平均分子量（旭幻為7〇萬之聚乙烯16 6質量 份、Μν為25萬之聚乙烯16·6質量份與“¥為4〇萬之聚丙烯 1.8質量份、作為塑化劑之液體石蠟（Lp)4〇質量份、作為抗 氧化劑之四[3·(3,5_二第三丁基_4_經基苯基）丙酸]季戍四^ 酿〇.3質量份者，卩亨舍爾混合機進行預備混合。將所得 混合物自摻合機供給至雙軸同方向螺旋式擠出機進料口。 又，以熔融混練而擠出之總混合物〇〇〇質量份)中所占的夜 體石犧量比成為65質量份之方式，將液體石_進料至雙 轴擠出機圓筒中。溶融混練條件係設定溫度為2〇代，螺 =為一，吐出量為12kg/h。繼而，將溶融混練 門 Μ而擠出至表面溫度被控制在25t之冷卻輥 獲付厚度為咖_之片材狀聚稀煙組合物。繼而連 132056.doc -50· 200919806 續導至同時雙軸拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、TD方 向為6·4倍之同時雙軸延伸。此時，同時雙軸拉幅機之設 度為118C。繼而導入至甲基乙基酮槽中而除去塑化 4後，乾燥除去甲基乙基嗣。進而導至TD拉幅熱固定 機’進行熱固定。熱固定溫度為13〇。〇，TD緩和率為 0.8〇。其結果為’獲得膜厚為12 μιη、孔隙率為鄕、透氣 度為235秒/10。“之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成）

使平均粒徑為〇,8〇 μηι、粒子數總體之69%以上之粒徑為 X ; 4 μιη且1.5 μιη以下之α_氧化鋁粒子％ 2質量份，與 聚乙稀醇（平均聚合度為1700，息化度為99%以上）li8f量 份均一地分散於15〇質量份之水中，製備塗佈液，使用凹 版塗佈機而塗佈於上述聚埽煙樹脂組合物多孔膜之表面。 於6〇 (：下加以乾燥而除去水，獲得於㈣烴樹脂組合物多 孔膜上形成有厚度為6_之多孔層的多層多孔膜。 [比較用實施例2- 1 ] 便平均粒徑為〇.〇9 之 ^ ^ 乳化銘粒子92.8質量份與聚乙 烯醇（平均聚合度為1700，4 一地八县化度為以上）7.2質量份均 地刀散於150質量份之水中， 脂組合物多孔膜上…诗t備塗佈液’於聚烯烴樹 夕孔膜上形成厚度為8 _之多孔層，除 以與實施例2-】相同之方式藉& ⑤此以外， J万式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例2-2] 子，且使多 之方式獲得 … 巧υ·20 μηι之氧 孔層之厚度為1G_以外1與實施例 132056.doc

-5K 200919806 多層多孔膜。

[比較用實施例2-3J 使平均粒徑為0.33 μιη之α-氧化鋁粒子96.4質量份與聚乙 烯醇（平均聚合度為17〇〇，皂化度為99%以上）3 6質量份均 一地分散於150質量份之水中，製備塗佈液，於聚稀炉樹 脂組合物多孔膜上形成厚度為7 _之多孔層，除此以外， 以與實施例2,同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例2-4] 除了使用平均粒徑為0.41㈣之心氧化銘粒子，且❹ 孔層之厚度為8 _以外，以與實施例2]相同之方式獲得 [比較用實施例2-5] 除了使用平均粒徑為K47叫之心氧化㈣子且使多 孔層之厚度為6叫以外，以與實施例2_丨相同之方心 多層多孔膜。 X于 [比較用實施例2-6] 除了使用平均粒徑為2.33 _之心氧化銘粒子，且使多 孔層之厚度為6 μπι以外’ 與實施例2_ 二 多層多孔膜。 式獲付 [比較用實施例2-7] 除了使用平均粒徑為2.51，之。_氧化鋁粒子且使多 孔層之厚度為7 μιη以外，以與實施例相同之方尸 [比較用實施例2-8] 132056.doc -52. 200919806 57 μΐη2α_氧化鋁粒子且使多 以與實施例2-1相同之方式獲得 除了使用平均粒徑為3. 孔層之厚度為8 μηι以外， 多層多孔膜。 [比較用實施例2-9] 得 ,μπΐ 軋化鋁粒子，且使 匕層之厚度為8叫以外’以與實施例2 多層多孔膜。 」之方式獲 [比較用實施例2-1 0]

孔：了使用平均粒徑為W叫之"氧化紹粒子，且使多 L層之厚度為6 以外 多層多孔膜。 以與實知例2·4相同之方式獲得 L比較用實施例2-11] 除了使用平均粒徑為〇9λ ^ „ 勹〇.20 ^^之《_氧化鋁粒子，且祛玄 I:之厚度為7,以外，以與實雜5相同之方式獲: 多層多孔膜。 祅獲付 [比較用實施例2-12] ，且使多 方式獲得 除了使用平均粒徑為i 孔層之厚度為7 μιη以外， 多層多孔膜。 47 μιη之α-氧化鋁粒子 以與實施例2 - 5相同之 且使多 式獲得 [比較用實施例2-13] 除了使用平均粒徑為 ^層之厚度為8 μηι以外 多層多孔膜。 0·33 μηι之α-氧化鋁粒子， ，以與實施例2 _ 6相同之方 [比較例2-14] 132056.doc -53- 200919806 除了不形成多孔層以外，以與實施例2_丨相同之方式獲 得多孔膜。 [比較 12-15] 除了不形成多孔層以外，以與實施例2_4相同之方式獲 得多孔膜。 "" [比較例2-16] 除了不形成多孔層以外’以與實施例2_5相同之方式獲 得多孔膜。 & [比較例2-17] 除了不形成多孔層以外，以與實施例2_6相同之方式獲 得多孔膜。 & 將實施例2-1〜6以及比較用實施例2_卜13、比較例2_ 14〜17中製造之多層多孔膜的透氣度、15代熱收縮率、關 機溫度以及短路溫度示於表2中。 未形成多孔層的比較例2_14〜17之多孔膜，其15〇c>c下之 熱收縮率表現出超過50%之非常大的值。 另一方面，形成有使用平均粒徑為0.5 μιη以下或大於1>2 μΐΏ之氧化鋁之多孔層的比較用實施例2-1〜13之多層多孔 膜，與未形成氧化鋁多孔層的比較例2_14~17之多孔膜相 比，150°C下之熱收縮率得到抑制，但即便多孔層之厚度 為ό μιη以上’上述15〇°c下之熱收縮率亦為在方向為 40%以上、在TD方向為15%以上之值。 與此相對’形成有使用平均粒徑為大於0.5 μιη且1.2 μπι 以下之氧化紹之多孔層的實施例1〜6之多層多孔膜，即便 132056.doc •54- 200919806 軋化鋁多孔層之厚度為3〜6 μηι，較薄，15〇。。下之埶收縮 率亦在MD方向、TD方向中之彳 、、、、 | v τ心仕一方向均為5<)/。以下之非常 小的值’表現出良好之耐熱收縮特性。 實施例2-卜6、比較用實施例2_卜13之多層多孔膜之透 氣度均為300秒/1()〇 ee以下之較小值，尤其實施例^^之 多層多孔膜由於氧㈣多孔層較薄，㈣便與未形成氧化 '呂多孔層的比較例2·14〜17之多孔膜相比，亦可將透氣度 上升率抑制在40%以下。 將實施例2-〗〜6、比較用實施例：卜丨3、比較例7 之多層多孔膜或多孔膜用作隔離膜之簡易電池，均表現出 90%以上之倍率特性、循環特性。由此可確認，實施例2_ 卜6、比較用實施例2443、比較例2_M〜i7中製造之多層 多孔膜或多孔膜可用作電池用隔離膜。進而，該等多層^ 孔臈或多孔膜之關機溫度為144〜148t，含有良好之關機 功能。 未形成氧化鋁多孔層的比較例2_14〜17之多孔膜，僅加 熱至關機溫度+數t即短路，但形成有氧化鋁多孔層的實 施例2-卜6、比較用實施例2_h3之多層多孔膜，均為即 便加熱至180°C以上，亦不會短路。尤其實施例2-^6之多 層多孔膜均為即便加熱至2〇(rc，亦不會短路，耐熱性非 常優異。 132056.doc -55- 200919806 [表2] 多孔膜 多孔層 多層多孔膜 孔隙率 透氣度 氧化鋁之 層厚 透氣度 透氣度 i5〇°Cr 乾收縮 關機溫 短路 跟终 (秒/100 平均粒徑 (秒/100 上升率 度 溫度 (μπι) (%) (μπι) MD (%) TD (%) CC) (μπι) CC) (%) (°C) ΓΟ 實施例2-1 16 49 155 0.56 5 210 35 4 3 145 >200 實施例2-2 16 49 155 0.80 5 180 16 4 1 146 >200 實施例2-3 16 49 155 1.15 6 215 39 5 3 146 >200 實施例2-4 16 40 165 0.80 4 175 6 3 2 146 >200 實施例2-5 16 45 235 0.80 3 250 6 5 3 146 >200 實施例2-6 12 36 235 0.80 6 240 2 1 1 147 >200 比較例2-1 16 49 155 0,09 8 200 29 50 20 147 >200 比較*(列2_2 16 49 155 0,20 10 181 17 59 19 146 >200 比較例2-3 16 49 155 0,33 7 198 28 56 22 146 >200 比較例2-4 16 49 155 0.41 8 186 20 50 16 146 >200 比較例2-5 16 49 155 1.47 6 215 39 55 17 145 >200 比較例2-6 16 49 155 2.33 6 220 42 59 23 146 >200 比較例2-7 16 49 155 2.51 7 245 58 55 22 144 >200 比較彳列2-8 16 49 155 3.57 8 238 54 56 28 146 >200 比較例2-9 16 40 165 0.33 8 190 15 40 38 147 183 比較例2-10 16 40 165 1.47 6 295 79 47 45 147 188 比較例2-11 16 45 235 0.20 7 290 23 49 43 146 >200 比較例2-12 16 45 235 1.47 7 280 19 42 41 146 >200 比較彳列2-13 12 36 235 0.33 8 280 19 51 40 150 >200 比較例2-14 16 49 155 - 0 155 0 73 53 148 152 比較例2-15 16 40 165 - 0 165 0 60 50 145 155 比較例2-16 16 45 235 - 0 235 0 69 67 147 149 比較例2-17 12 36 235 0 235 0 57 59 147 153 56- 132056.doc 200919806 [實施例3 -1 ] (多孔膜之製造） 使用滾筒換合機，將ΜνΛ 70曾 .Μ ^ 2 肝斷為70萬之均聚物聚乙烯47·5質量 伤、Μν為25萬之均聚物平 ..物♦乙烯47.5質量份與Μν為40萬之 均聚物聚丙烯5質量份進行乾 物混合物99質量％中，…t摻…所獲得之純聚合 ❶中添加作為抗氧化劑之四[3_(3,5_二第 ㈣苯基）丙_戊四醇I質量％，再次使用滾 f

㈣^機進行乾式摻合，藉此獲得聚合物Μ合物。以氮 孔進订置換後，於氮氣環境下將所獲得之聚合物等混合物 自L合機供給至雙轴擠出機。又，利用柱塞栗將作為塑化 劑之液體石蠘（37,78t下之動黏度為7 59xiG_5m2/s)注入至 擠出機圓筒中。以熔融混練而擠出之總混合物中所占的液 體石犧量比成為65質量％之方式，調整摻合機以及栗。熔 融混練條件係設定溫度為，螺旋轉速為24〇 rpm，吐 出篁為12 kg/h。 繼而，將熔融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度被控 制在25t之冷卻輥上，加以鑄造，藉此獲得厚度為⑽ μηι之片材狀聚烯烴樹脂組合物。 繼而導至同時雙軸拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 TD方向為6·4倍之同時雙軸延伸。此時，同時雙軸拉幅機 之設定溫度為118°C。繼而導入至甲基乙基酮槽中，萃取 除去液體石蠟後，乾燥除去曱基乙基酮。 進而導至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。熱固定溫度 為122 C，TD緩和率為0.80。其結果為，獲得膜厚為16 132056.doc -57- 200919806 μιη、孔隙率為49%、透氣度為1 5 5秒/100 cc之聚稀烴樹脂 組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使98.2質量份之表3之氧化鋁粒子5與聚乙烯醇（平均聚合 度為1700，皂化度為99%以上）1.8質量份均一地分散於ι5〇 質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版塗佈機而塗佈於上 述聚烯烴樹脂組合物多孔膜之表面。於6〇。〇下加以乾燥而

除去水，獲得於聚烯烴樹脂多孔膜上形成有厚度為5 之 多孔層的多層多孔膜。 [實施例3-2] 陈ί便用表3之氧化鋁粒子 、〆 ，W，曰〜/予乃、分 以外，以與實施例3“相同之方式獲得多層多孔膜 [實施例3-3] ' 除了使用表3之氧化銘粒子7,且使多孔層之厚度為6出 以外，以與實施例W相同之方式獲得多層多孔叫 [實施例3-4] 、 (多孔臈之製造） 混合物㈣量…添加作為抗氧化劑之聚合物 丁基-4,基苯基)丙酸]季戍四醇 ：(，二第三 換合機進行乾式摻合，藉此獲得聚 再:人使用滾筒 進行置換後，於氮氣環境下:二合物。以氮氣 侍之聚合物等混合物自 I32056.doc -58、 200919806 摻合機供給至雙軸擠出機。又’利用柱塞泵將作為塑化劑 之液體石蠟（37.78°C下之動黏度為7.59X10·5瓜2/3)注入至擠 出機圓筒中。以熔融混練而擠出之總混合物中所占的液體 石蠟量比成為65質量％之方式，調整摻合機以及果。溶融 混練條件係設定溫度為200〇C，螺旋轉速為24〇 rpm，吐出 量為 12 kg/h。 繼而，將 '熔融混練物經由T字模而擠出至表面溫度被控 制在25 C之冷卻輥上，加以鑄造，藉此獲得厚度為2〇〇〇 μπι之片材狀聚烯烴組合物。 繼而導至同時雙軸拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 TD方向為7倍之同時雙軸延伸。此時，同時雙軸拉幅機之 設定溫度為125°C。繼而導入至甲基乙基酮槽中，萃取除 去液體石蠟後’乾燥除去曱基乙基酮。 進而導至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。熱固定溫度 為133°C ’ TD緩和率為〇·8()。其結果為，獲得膜厚為16 μιη孔隙率為40 /〇、透氣度為i 65秒η 〇〇 cc之聚稀煙樹脂 組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使98.2質量份之表3之氧化紹粒子6與聚乙稀醇（平均聚合 度為1·，4化度為99%以上）以質量份均—地分散於15口〇 質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版塗佈機而塗佈於上 述聚烯烴樹脂多孔膜之表面。於6〇。。下加以乾燥而除去 水’獲得於聚烯煙樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為6 _ 之多孔層的多層多孔膜。 132056.doc -59- 200919806 [實施例3-5] (多孔膜之製造） 將添加有黏度平均分子量(Mv)為2〇萬 份與Mv為40萬之枣工以 埽4人5貝里 趟… 稀2·5質量份、作為塑化劑之液體石 〇質量份、作為抗氧化劑之四[3-(3,5-二第三丁基_ =基苯，)丙酸]季戊四醇〇5質量份者，”舍爾混合機 "備匕5利用進料機將所得混合物供給至雙軸同方 向螺方疋式擠出機進料口。又，以溶融混練而擠出之總混合 物(1〇°質量份)中所占的液體石蠟量比成為50質量份之方 式，將液體石壤側進料至雙轴擠出機圓筒中。炫融混練條 件係設定温度為2〇(rc，螺旋轉速為 200 rpm，吐出量為15 kg/h。繼而，將熔融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度 被控制在25 C之冷卻親間，獲得厚度為丨㈣㈣之片材狀 聚烯烴組合物。繼而連，續導至同時雙軸拉幅延伸機，進行 _方向為7倍、TD方向為64倍之同時雙車由延伸。此時， 同時雙軸拉幅機之設定溫度為丨以艺。繼而導入至曱基乙 基酮槽中而除去塑化劑後，乾燥除去甲基乙基酮。進而導 至TD拉幅熱固定機，進行熱固定。熱固定條件係最大延 伸倍率為1.5倍，最終延伸倍率為13倍，最大延伸時設定 溫度為1231，最終延伸時設定溫度為！“^。其結果為， 獲仔膜厚為16 μπι、孔隙率為45%、透氣度為235秒/1〇〇 cc 之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使98.2質1份之表3之氧化紹粒子6與聚乙稀醇（平均聚合 132056.doc •60· 200919806

度為17GG，皂化度為99%以上）h8f量份均—地分散於MO 質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版塗佈機而塗佈於上 述聚烯烴樹脂組合物多孔膜之表面。於㈣下加以乾燥而 除去水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為 3 μιη之多孔層的多層多孔膜。 X… [實施例3-6] (多孔膜之製造） 將添加有黏度平均分子量（心）為7〇萬之聚乙稀Μ 6質量 份為25萬之聚乙稀16.6質量份、斷為4〇萬之聚丙浠 u質量份、作為塑化劑之液體石壤（Lp)4Gf量份、作為抗 氧化Μ之四[3-(3,5-一第三丁基_4-經基苯基）丙酸]季戊四醇 醋〇·3質量份者’卩f舍爾混合機進行預備混合。將所得 混合物自摻合機供給至雙㈣方向螺旋式擠出機進料口。 又’以溶融混練而擠出之她、.H人札,t λ λθ 傅之〜此合物（100質量份）中所占 體石蠟量比成為65質量份之方,..._ 伪之方式，將液體石蠟側進料至雙 轴擠出機圓筒中。炼融混練條件係設定溫度為200t，螺 旋轉速為240 rpm，吐出吾盔〗0 , /τ_ '、 為12 kg/h。繼而，將熔融混練 物經由T字模而擠出至表面溫度被控制在抑之冷卻親 間’獲得厚度為1000 μηι之片材狀聚烯烴樹脂組合物。繼 而連續導至同時雙轴拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 TD方向為6.4倍之同時饈鉍 〜， &雙&伸。此時’同時雙軸拉幅機 口又疋，皿度為118 X：。繼而導 塑化劑後，乾燥除去甲二_甲基乙基，而除去 〜 甲基乙基酮。進而導至TD拉幅熱固 疋機’進行熱固定。熱固定溫度為13代，職和率為 132056.doc -61 · 200919806 0.80。其結果為，獲得膜厚為12 y m、孔隙率為36%、透 氣度為23 5秒/1 00 cc之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使98.2質量份之表3之氧化鋁粒子6與聚乙烯醇（平均聚合 度為1700，皂化度為99%以上W.8質量份均一地分散於15〇 質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版塗佈機而塗佈於上 述聚烯烴樹脂多孔膜之表面。於6〇t下加以乾燥而除去

水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚度為5 之多孔層的多層多孔膜。 [比較用實施例3-1] 使92·8質i伤之表3之氧化銘粒子丨與聚乙烯醇（平均聚合 j為1700，皂化度為99%以上）7 2質量份均一地分散於I” 質量份之水中，製備塗佈液，於聚烯烴樹脂組合物多孔膜 上形成厚度為8 _之多孔層此以外’以與實施例W 相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3 _ 2 ] 除了使用表3之氧化鋁粒子2，且使多孔層之厚度為1〇 ’以外’以與實施例3·1相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3_3] 、 使96.4質量 度為1700，名_ 質量份之水中 上形成厚度為 相同之方式獲 份之表3之氧化鋁粒子3與聚乙烯醇（平均聚合 化度為99。/◦以上）3·6質量份均—地分散於15〇 ，製備塗佈液，於聚烯烴樹脂組合物多孔膜 7 μηι之多孔層，除此以外，以與實施例3-1 得多層多孔膜。 132056.doc -62· 200919806

[比較用實施例3-4J 、除了使用表3之氧化紹粒子4,且使多孔層之厚度為8 _ 以外，以與實施例夂丨相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3-5] 、除了使用表3之氧化紹粒子8，且使多孔層之厚度為6叫 以外，以肖實施例3-1相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3-6] 、除了使用表3之氧化铭粒子9,且使多孔層之厚度為6 _ 以外’以與實施例同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3-7] 除了使用表3之氧化㈣子且使多孔層之厚度為7 ’以外’以與實施例Μ相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3-8] 除了使用表3之氧化銘粒子u ’且使多孔層之厚度“ _以外’以與實施例3·1相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3-9] 、除了使用表3之氧化銘粒子3，且使多孔層之厚度為8 - 以外’以與實施例3_4相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3_ι〇] 、 μιη 除了使用表3之氧化錄子8,且使多孔層之厚度為6 以外，以與實施例3_4相同之方式獲得多層多孔膜。 [比較用實施例3 -11 j 除了 以外， 使用表3之氧化鋁粒子2， 以與實施例3-5相同之方 且使多孔層之厚度為7 式獲得多層多孔臈。 μιη 132056.doc •63· 200919806 [比較用實施例3-12] 除了使用表3之氧化铭粒子8,且使多孔層之厚度為 7 μηι 以外，以與實施例3-5相同之方式獲得多層多孔膜 [比較用實施例3 -1 3 ] 除了使用表3之氧化鋁粒子8，且使多孔層之厚度為8以 以外，以與實施例3_6相同之方式獲得多層多孔膜。μ [比較例3-14] '

除了不形成多孔層以外，以與實施例3_丨相同之方式獲 得多孔膜。 "" [比較例3-15] 除了不形成多孔層以外，以與實施例3_4相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例3-16] 除了不形成多孔層以外，以與實施例3_5相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例3_17] 除了不形成多孔層以外，以與實施例3_6相同之方式獲 得多孔膜。 將實施例3-1〜6以及比較用實施例3_1〜η、比較例3-14〜17中製造之多層多孔膜之透氣度、15〇。〇熱收縮率、關 機溫度以及短路溫度示於表4中。 未形成多孔層的比較例3 -1 4〜17之多孔膜，其1 5 0。(3下之 熱收縮率表現出超過50%之非常大的值。 另一方面，形成有使用粒徑為大於0.4 μηι且1.5 μηι以下 132056.doc -64- 200919806 之粒子為小於粒子數總體之5〇%之氧化链粒子之多孔層的 比較用實施例3-1〜13之多層多孔膜，與未形成氧化鋁多孔 層的比較例3-14〜17之多孔膜相比，i5〇t：下之熱收縮率得 到抑制，但即便多孔層之厚度為6 μιη以上，上述ι5〇τ下 之熱收縮率亦為MD方向為40%以上、TD方向為15%以上 之值。 與此相對’形成有使用粒子數總體之50%以上之粒徑為 大於0.4 μηι且1.5 μιη以下之氧化鋁粒子之多孔層的實施例 3-1〜6之多層多孔膜，即便氧化鋁多孔層之厚度為3〜6 μιη ’較薄’ 1 5 0 C下之熱收縮率亦在MD方向、TD方向中 之任一方向均為5。/。以下之非常小的值，表現出良好之耐 熱收縮特性。 實施例3-1〜6、比較用實施例3-1〜13之多層多孔膜之透 氣度均為300秒/100 cc以下之較小值。尤其實施例^丨〜石之 多層多孔膜由於氧化鋁多孔層較薄，故即便與未形成氧化 銘多孔層的比較例3-14〜17之多孔膜相比，亦可將透氣度 上升率抑制在40〇/〇以下。 將實施例3-1〜6、比較用實施例3443、比較例3_i4〜i7 之多層多孔膜或多孔膜用作隔離膜之簡易電池，均表現出 90%以上之倍率特性、循環特性。由此可確認，實施例3_ 1〜6、比較用實施例、比較例3_Μ〜17中製造之多層 多孔臈或多孔膜，可用作電池用隔離膜。進而，該等多層 多孔膜或多孔膜之關機溫度為l44〜148t：，含有良好之關 機功能。 132056.doc •65· 200919806 未形成氧化紹多孔層的比較例3_14〜17之多孔膜，僅加 熱至關機溫度航即短路’但形成有氧化銘多孔層的實 把例3-1〜6、比較用實施例3]〜13之多層多孔膜，均為即 ，加熱至戰以上亦不會短路。尤其實施例3_卜6之多層 多孔臈均為即便加熱至2〇〇χ：亦不會短路，耐熱性非常優 異。

132056.doc -66 - 200919806 } < (μιη) 0.08 0.20 0.33 0.41 0.52 0.80 1.19 1.47 2.33 2.51 3.57 粒徑分布(vol%) 0·5 μιη〜 1.2 μηι ο 'Τί m iT) (N (N v〇 9 寸 σν ο 0.5 μηι〜 1.5 μηι ο ^Τ) ir> Os CN Ό v〇 CN (N ο 0·4 μηι〜1.5 μηι <N v〇 <κ> ON O o r>J ο 超過5.0 μηι ο ο 寸 〇 o o o 寸 ^T) 卜 ® ε 7 §. ο Ο CO o o m S Ο 00 Ρ g 7 S. ο Ο 寸 »—4 00 00 r^l ro CN 〜1.5 ο ο »—H 寸 m 艺 oo 00 Ο 2 ε Τ ^ ο <Ν y-^ m o 寸 CO ο 7 ^ ο m (N IT) o m 〇s CO ο Ρ ? 3- ο 寸 00 CS 寸 <N cs 对 <N ο 、ε ? 1 ο so 00 〇\ rn Ό 00 <N ο ^ s ? 3- 1—^ ID 卜 〇〇 卜 〇 ο ^ Ρ ? ΓΛ On (N m m iN 〇 o ο g ? 3- £ (N 〇 o o o o o ο 1氧化鋁粒子ι j 氧化鋁粒子2 1氧化鋁粒子3 氧化鋁粒子4 |氧化鋁粒子5 氧化鋁粒子6 氧化鋁粒子7 氧化鋁粒子8 氧化鋁粒子9 |氧化鋁粒子io 氧化鋁粒子11 -67- 132056.doc 200919806 [表4] 多孔膜 多孔層 多層多扎膜 膜厚 氣孔 透氣度 氧化鋁粒 氧化鋁粒子之粒徑分布 (vol%) 層厚 透氣度 透氣度 上升率 (%) 150°C熱收 縮率 關機 溫度 fc) 短路 溫度 ΓΟ (μιη) 率(％) (秒） 子之種類 0.4 μΓη〜 1.5 μπι 0.5 μπι〜 1.5 μπι 0.5 μτη〜 1.2 μπι (μπι) (秒） MD (%) TD (%) 實施例3·1 16 49 155 氧化鋁粒 子5 86 66 62 5 210 35 4 3 145 >200 實施例3-2 16 49 155 氧化鋁粒 子6 69 51 43 4 177 14 3 3 146 >200 實施例3-3 16 49 155 氧化鋁粒 子7 70 65 42 6 215 39 5 3 146 >200 實施例3-4 16 40 165 氧化鋁粒 子6 69 51 43 6 195 18 3 2 146 >200 實施例3-5 16 45 235 氧化鋁粒 子6 69 51 43 3 245 4 4 3 145 >200 實施例3-6 12 36 235 氧化鋁粒 子6 69 51 43 5 238 1 2 2 148 >200 比較用實 施例3-1 16 49 155 氧化鋁粒 子1 1 0 0 8 200 29 50 20 147 >200 比較用實 施例3-2 16 49 155 氧化鋁粒 子2 20 15 15 10 181 17 59 19 146 >200 比較用實 施例3-3 16 49 155 氧化鋁粒 子3 26 15 13 7 198 28 56 22 146 >200 比較用實 施例3-4 16 49 155 氧化鋁粒 子4 46 29 25 8 186 20 50 16 146 >200 比較用實 施例3-5 16 49 155 氧化鋁粒 子8 49 41 34 6 215 39 55 Π 145 >200 比較用實 施例3-6 16 49 155 氧化鋁粒 子9 23 22 14 6 220 42 59 23 146 >200 比較用實 施例3-7 16 49 155 氧化鋁粒 子10 17 16 9 7 245 58 55 22 144 >200 比較用實 施例3-8 16 49 155 氧化鋁粒 子11 0 0 0 8 238 54 56 28 146 >200 比較用實 施例3-9 16 40 165 氧化鋁粒 子3 26 15 13 8 190 15 40 38 147 183 比較用實 施例3-10 16 40 165 氧化鋁粒 子8 49 41 34 6 295 79 47 45 147 188 比較用實 施例3-11 16 45 235 氧化鋁粒 子2 20 15 15 7 290 23 49 43 146 >200 比較用實 施例3-12 16 45 235 氧化鋁粒 子8 49 41 34 7 280 19 42 41 146 >200 比較用實 施例3-13 12 36 235 氧化鋁粒 子8 49 41 34 8 280 19 51 40 150 >200 比較例3-14 16 49 155 無 - - - 0 155 0 73 53 148 152 比較例3-15 16 40 165 無 - - - 0 165 0 60 50 145 155 比較例3-16 16 45 235 無 - - - 0 235 0 69 67 147 149 比較例3-17 12 36 235 無 - - - 0 235 0 57 59 147 153

68- 132056.doc 200919806 [實施例4-1] (多孔膜之製造） 使用滚筒摻合機’將心為7〇萬之均聚物聚乙烯47 5質量 份、Mv為25萬之均聚物聚乙稀47 5質量份、Mv為4〇萬之 均聚物聚丙稀5質量份進行乾式摻合。於所獲得之純聚人 物混合物99質量％中，添加作為抗氧化劑之四[3_(3,5_二; l. i.. ，丁基-4-㈣苯基）丙酸]季戊四醇酿】質量％，再次使用滾 筒摻合機進行乾式摻合，藉此獲得聚合物等混合物。以氮 氣進行置換後，於氮氣環境下將所獲得之聚合物等混合物 自換合機供給至雙軸擠出機。又，利用柱塞栗將作為塑化 劑之液體石蝶（37攻下之動黏度為W…/s)注入至 筒中。以溶融混練而擠出之總混合物中所占的液 體石❹比成為65質量%之方式，調整摻合機以及菜。熔 =條件係設定溫度為2。。。。，螺旋轉速為24〇,吐 出里為12 kg/h。 繼而’將溶融混練物 财"s。「人 由丁子松而擠出至表面溫度被控 制在25 C之冷卻輥上’加 _之片材狀聚烯烴組合物。 精此獲传厚度為测 繼而導至同時雙轴拉幅延伸機，進行顚方向⑽、 D方向為6.4倍之同時雙軸延伸 ： 之設定溫度為U8。。。繼而導：雙軸拉幅機 …土,'右触 ^ 甲基乙基_槽中’萃取 除去液體石蠟後’乾燥除去甲基乙基_。 卒取 :而導至TD拉幅熱固定機，進行熱固 為Ci緩和率為。，8。。其結果為，獲得臈厚為16 132056.doc -69- 200919806 μΠ1、孔隙率為49%、透氣度為155秒/100 cc之聚烯烴樹脂 組合物多孔膜。 (多孔層之形成）

使柱狀之輕質碳酸鈣粒子A(L2/L1=6.5，圖1中表示SEM 像）98.2質量份與聚乙烯醇（平均聚合度為17〇〇，皂化度為 99%以上）1·8質量份均一地分散於15〇質量份之水中，製備 塗佈液’使用凹版塗佈機而塗佈於上述聚烯烴樹脂多孔膜 之表面。於60°C下加以乾燥而除去水，獲得於聚烯烴樹脂 組合物多孔膜上形成有厚度為2 μιη之多孔層的多層多孔 膜。 [實施例4-2] 使紡錘狀之輕質碳酸鈣粒子B(L2/L1=2 73，圖2中表示 SEM像）98.2質量份與聚乙烯醇（平均聚合度為17〇〇，皂化 度為99。/。以上質量份均一地分散於15〇質量份之水中， 製備塗佈液，使用凹版塗佈機而塗佈於上述聚烯烴樹脂多 孔膜之表面。於60°C下加以乾燥而除去水，於聚烯烴樹脂 組合物多孔膜上形成厚度為3卜爪之多孔層，除此以外以 與實施例4-1相同之方式獲得多層多孔膜。 [實施例4-3]

使98.2質量份之紡錘狀之輕質碳酸鈣粒子B以及丙烯酸 乳膠（固形分濃度為5〇%，最低成膜溫度為〇ec以下）18質 量份、多元羧酸銨水溶液（San N〇pc〇製造之sN DISPERSANT 5468)1質量份、咿备儿以4 m ^ t氧化稀系界面活性劑（San N〇PC〇製造之SN WET 98〇)lf量份均一地分散於i5〇質量 132056.doc -70. 200919806 於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形 除此以外，以與實施例4·〗相同

份之水中，製備塗佈液， 成厚度為4 μηι之多孔層 之方式獲得多層多孔臈。 [實施例4-4J (多孔膜之製造） 使用滾筒摻合機’將心為7〇萬之均聚物聚乙 旦 伤、Μν為25萬之均聚物窄r祕“折θ八 里 物聚乙烯46質量份、Μν為40萬之均 聚物聚丙稀7質量份i隹;^ # Λ 進仃^式摻合。於所獲得之純聚合物 “物99質量％中，添加作為抗氧化劑之四[3_(35_二第三 丁基-4-超基苯基）丙酸]季戊四醇醋巧量。/。，再次使用滚筒 換合機進行乾式接合，藉此獲得聚合物等混合物。以氮氣 進行置換後’於氮氣環境下將所獲得之聚合物等混合物自 接合機供給至雙抽擠出機。χ，利用柱塞泉將作為塑化劑 之液體石壤(37.78t下之動黏度為7.59χ1〇·5，注入至擠 出機圓同中。以熔融混練而擠出之總混合物中所占的液體 石蠟量比成為65質量％之方式’調整摻合機以及泵。熔融 混練條件係設定溫度為2〇〇〇c，螺旋轉速為24〇 rpm，吐出 量為 12 kg/h。 繼而，將熔融混練物經由T字模而擠出至表面溫度被控 制在25 °C之冷卻輥上，加以鑄造，藉此獲得厚度為2〇〇〇 μπι之片材狀聚烯烴組合物。繼而導至同時雙軸拉幅延伸 機，進行MD方向為7倍、TD方向為7倍之同時雙軸延伸。 此時，同時雙軸拉幅機之設定溫度為l25°c ^繼而導入至 甲基乙基_槽十，萃取除去液體石蠟後，乾燥除去曱基乙 132056.doc 200919806 進而導至TD拉幅熱固定機 為 133°C， ，進行熱固定。熱固定溫度

m、孔隙率 合物多孔臈。 (多孔層之形成） 使9 8 · 2貝量伤之紡錘狀之輕質碳酸的粒子B與聚乙烯醇 (平均聚合度為1700 ,皂化度為99%以上）丨.8質量份均一地 分散於150質量份之水中，製備塗佈⑯，使用凹版塗佈機 而塗佈於上述聚烯烴樹脂組合物多孔膜之表面。於下 加以乾燥而除去水，獲得於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形 成有厚度為2 μηι之多孔層的多層多孔膜。 [實施例4-5] (多孔膜之製造） 將添加有黏度平均分子量（Μν)為20萬之聚乙烯47 5質量 份、Μν為40萬之聚丙烯25質量份、作為塑化劑之液體石 蠟（LP)30質量份、作為抗氧化劑之四[3_(3,5•二第三丁基· 4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯〇 5質量份者，以亨舍爾混合 機進行預備混合。將所得混合物自摻合機供給至雙轴同方 向螺旋式擠出機進料口。又，以熔融混練而擠出之總混合 物（100質量份）中所占的液體石蠟量比成為5〇質量份之方 式，將液體石蠟側進料至雙軸擠出機圓筒中。熔融混練條 件係》又疋’皿度為2〇〇。〇，螺旋轉速為2〇〇 rpm，吐出量為15 kg/h。繼而，將熔融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度 I32056.doc -72- 200919806 被控制在饥至冷純間，獲得厚度為觸_之片材狀 聚烯烴樹脂組合物。繼而連續導至同時雙軸拉幅延伸機， 進行MD方向為7倍、TD方向為64倍之同時雙轴延伸。此 時，同時雙轴拉幅機之設定溫度為118^。繼而導入至甲 基乙基_槽中而除去塑化劑後，乾燥除去甲基乙基酮。進 而導至™拉幅熱固定機，進行熱固冑。熱固定條件係最 大延伸倍率為15倍，最終延伸倍率為^倍，最大延伸時 設定溫度為urc，最終延伸時設定溫度為12代。其結果 為，獲得膜厚為16 μιη、孔隙率為45%、透氣度為奶秒/ 100 CC之聚稀烴樹脂組合物多孔臈。 (多孔層之形成） 使队2質量份之紡錘狀之輕質碳酸㈣子β與聚乙稀醇 (平均聚合度為⑽，4化度為99%以上）18f量份均一地 分散於150質量份之水中而製備塗佈⑯，使用凹版塗佈機 7塗佈於上述聚烯烴樹脂多孔膜之表面。於60。(：下加以乾 燥而除去水，獲知於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚 度為2 μηι之多孔層的多層多孔膜。 [實施例4-6] (多孔媒之製造） 、將添加有黏度平均分子霁（Μν)* 7〇萬之聚乙烯1 6 6質量 伤Mv為25萬之聚乙烯16 6質量份、心為4〇萬之聚丙歸 1.8貝夏份、作為塑化劑之液體石蠟（LP) 40質量份、作 ^化劑之四[3_(3,5_二第三丁基·心㈣苯基）丙酸]季戊四 醇S曰0.3質I份者’以亨舍爾混合機進行預備混合。將所 132056.doc •73· 200919806

得混合物自摻合機供給至雙軸同方向螺旋式擠出機進料 口。又，以熔融混練而擠出之總混合物（丨〇〇質量份）中所占 的液體石犧量比成為65質量份之方式，將液體石蠟側進料 至雙軸擠出機圓筒中。熔融混練條件係設定溫度為2〇〇 °C，螺旋轉速為240 rpm，吐出量為12 kg/h。繼而，將熔 融混練物經由τ字模而擠出至表面溫度被控制在25t之冷 卻輥間，獲得厚度為1000 _之片材狀聚稀烴組合物。繼 而連續導至同時雙軸拉幅延伸機，進行MD方向為7倍、 TD方向為6.4倍之同時雙軸延伸。此時，同時雙軸拉幅機 之設定溫度為lire。繼而導入至甲基乙基酮槽中而除去 ，化劑後，乾燥除去甲基乙基_。進而導至⑽幅熱固 定機’進行熱固定。熱固定溫度為13〇。。，td緩和率為 〇.8〇。其結果為，獲得膜厚為12 μηι、孔隙率為36%、透氣 度235秒/1〇〇 “之聚烯烴樹脂組合物多孔膜。 (多孔層之形成） 使队2質量份之紡錘狀之輕質碳酸鈣粒子Β與聚乙烯醇 (平均聚合度為1700’皂化度為99%以上）18質量份均一地 分散於150質量份之水中，製備塗佈液，使用凹版塗佈機 :塗佈於上述聚稀烴樹脂多孔膜之表面。於6代下加以乾 、，于、去卩冑知於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成有厚 度為4μΓη之多孔層的多層多孔膜。 [比較用實施例4_ 1 ] 吏、.’、式私碎法製造之不定形重質碳酸鈣粒子匸(圖3中 表不随像）98.2質量份與聚乙烯醇（平均聚合度為1700， 132056.doc -74· 200919806 4化度為99%以上）1,8質量份均一地分散於150質量份之水 中’製備塗佈液’於聚烯烴樹脂組合物多孔膜上形成厚度 為5 μηι之多孔層，除此以外，以與實施例4-1相同之方式 獲得多層多孔膜。 [比較例4-2] 除了不形成多孔層以外，以與實施例4-1相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例4-3] 除了不形成多孔層以外，以與實施例4-4相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例4-4] 除了不形成多孔層以外，以與實施例4-5相同之方式獲 得多孔膜。 [比較例4-5] 除了不形成多孔層以外，以與實施例4-6相同之方式獲 得多孔膜。 將實施例4-1〜6以及比較用實施例4-1、比較例4-2〜5中製 造之多層多孔膜或多孔膜的透氣度、15〇°c收縮率、關機 溫度以及短路溫度示於表5中。 未形成多孔層的比較例4-2〜5之多孔膜，其150。(：下之熱 收縮率表現出超過50%之非常大的值。 另—方面’使用不定形之重質碳酸鈣而形成多孔層的比 較用實施例4-1之多層多孔膜，與未形成多孔層的比較例4_ 2〜5之多孔膜相比，15(TC下之熱收縮率得到抑制，但即便 132056.doc -75- 200919806 多孔層之厚度為5 μηι以上，上述15(rc下之熱收縮率亦為 MD方向為50%以上、td方向為10%以上之值。 與此相對’使用以柱狀、針狀或紡錘狀之輕質碳酸鈣為 主成分之粒子而形成多孔層的實施例4_丨〜6之多層多孔 膜，即便多孔層之厚度為2〜4 μηι ’較薄，150。(：下之熱收 縮率亦在MD方向、TD方向中之任一方向均為4%以下之非 常小的值，表現出良好之耐熱收縮特性。 實施例4-1〜6之多層多孔膜的透氣度均為25〇秒/1〇〇 “以 下之較小值。尤其即便與未形成多孔層的比較例4_2〜5之 多孔膜相比，亦可將透氣度上升率抑制在3 〇%以下。 將實施例4-1〜6、比較用實施例4-1、比較例4-2〜5之多層 多孔膜或多孔膜用作隔離膜之簡易電池，均表現出9〇%以 上之倍率特性、循環特性。由此可確認，實施例4_丨〜6、 比較用實施例4-1、比較例4-2〜5中製造之多層多孔膜或多 孔膜可用作電池用隔離膜。進而，該等多層多孔膜或多孔 膜之關機溫度為14 5〜1 4 8 °C ’含有良好之關機功能。 未形成多孔層的比較例4-2〜5之多孔臈，僅加熱至關機 溫度+數C即短路，形成有包含以柱狀、針狀或紡錘狀輕 質碳酸約為主成分之粒子之多孔層的實施例4 _ 1〜6之多層 多孔膜’均為即便加熱至200。(：以上亦不會短路，耐熱性 非常優異。 132056.doc •76- 200919806 高速法 GO w 〇 (Ν Ο CN o (N o (N o o o (Ν τ-Η in r_— CO in r-H Fuse (°C) (Ν iTi r—< 等 > i 吞 ^； 150°C熱收縮 率 eg (Ν (N r—Η 寸 1-H ΓΟ v〇 〇\ §g (Ν (N 寸 r-H ro 〇\ 透氣度 上升率 〇\ 〇 (N 寸 m (N ο o o o 透氣度 (秒/100cc) r-H m ON T—K in 莴 ο <Ν in iT) VO t—H m CnJ ^T) m (N 無機層厚 (μιη) 1 j CN m 寸 CM CN 寸 1〇 o o o o 黏合劑 m 00 00 00 00 oo 00 00 f丨.H 1 1 1 1 種類 PVA: PVA < PVA PVA PVA 丨PVA 1 1 1 1 無機填充劑 碳酸鈣 之種類 柱狀、輕質A 紡錘狀、輕質B 紡錘狀、輕質B 紡錘狀、輕質B 紡錘狀、輕質B 紡錘狀、輕質B 不定形、重質c #- 难 媸 多孔膜 透氣度 (秒/100 CC) in ^Τ) τ-Η l〇 in 1-H v〇 r—< ^T) m (N ITi ΓΠ <N in in in ^r> V〇 r-H in m <N in m (N Os On o m On o m 膜厚 (μηι) vo 'O t—H (N T~H ϊ—H (N 實施例4-1 實施例4-2 實施例4-3 實施例4-4 實施例4-5 實施例4-6 比較用實施例4-1 比較例4-2 比較例4-3 比較例4-4 比較例4-5 -77- 132056.doc 200919806 [產業上之可利用性] 本申請案第1〜第4發明之多層多孔膜的耐熱性優異，因 此可適用於高溫下之各種物質之分離及淨化等。 又，本申請案第1〜第4發明之多層多孔膜含有關機功 能’因此尤其可適用於電池用隔離膜。特別適用於鐘離子 二次電池用之電池用隔離膜。 【圖式簡單說明】 圖1係柱狀輕質碳酸|弓A之掃;^刑φ 2 3

<谉栺型電子顯微鏡照片。 圖2係紡錘狀輕質碳酸鈣b之播扣刑 描型電子顯微鏡照片 圖3係不定形重質碳酸鈣c v田主屯子顯微鏡照片 132056.doc 78·

Claims (1)

1. 200919806 十、申請專利範圍： 1· 一種多層多孔膜，其含有： 多孔膜’其包含含有聚丙烯及聚丙烯以外之聚烯烴的 樹脂組合物；及 多孔層’其積層於該多孔膜之至少單面上，且含有無 機填充劑與樹脂製黏合劑。 2. 一種多層多孔膜’其於以聚烯烴樹脂為主成分之多孔膜 的至少單面上含有多孔層，該多孔層包含平均粒徑大於 0.5 μιη且為1.2 μηι以下之氧化鋁粒子與樹脂製黏合劑。 3. 如請求項2之多層多孔膜，其中上述多孔膜係包含含有 聚丙烯及聚丙烯以外之聚烯烴的樹脂組合物之多孔膜。 4. 如请求項2或3之多層多孔膜，其中上述多孔層之層厚為 3 μιη以上6 μιη以下。 5. —種多層多孔膜’其於以聚烯烴樹脂為主成分之多孔膜 的至少單面上含有多孔層，該多孔層包含粒子數總體之 50/。以上係粒徑大於〇.4 且為15 以下之氧化鋁粒 子與樹脂製黏合劑。 6. 如π求項5之多層多孔膜，其中於上述氧化鋁粒子中， 氺子數、^體之45 %以上係粒桎大於〇. 5 μηι且為1.5 μιη以 下者。 7. 如請求項5或6之多層多孔膜，其中上述氧化鋁粒子中， 粒子數總體之35%以上係粒徑大於0.5 μιη且為1.2 μιη以 下者。 8. 士叫求項5或6之多層多孔膜，其中上述多孔膜係包含含 132056.doc 200919806 有聚丙稀及聚丙烯以外之聚烯烴的樹脂組合物之多孔 膜。 9. 如請求項5或6之多層多孔膜，其中上述多孔層之層厚為 3 μιη以上6 pm以下。 10. —種多層多孔膜，其於以聚烯烴樹脂為主成分之多孔膜 的至少單面上含有多孔層，該多孔層包含以輕質碳酸鈣 為主成分之粒子與樹脂製黏合劑。 11. 如凊求項1 0之多層多孔膜，其中上述以輕質碳酸鈣為主 成分之粒子為柱狀、針狀或紡錘狀。 12. 如請求項…或丨丨之多層多孔膜，其中上述多孔膜係包含 含有聚丙烯及聚丙烯以外之聚烯烴的樹脂組合物之多孔 膜0 13. 如請求項1 〇或 為2 μηι以上5 μηι以下。 14. 如請求項1至3、5、6、1〇以及u中任一項之多層多孔 ί 膜’其中上述樹脂組合物中的上述聚丙婦相對於總聚稀 烴之比例為0.5〜35質量0/〇。 15. 如請求項1至3、5、6、1〇以及U中任一項之多層多孔 膜’其中上述樹脂組合物中的上述聚丙烯相對於總聚烯 烴之比例為1〜30質量。/。。 一 16. 如請求項⑴、5、6、1〇以及u中任一項之多層多孔 膜，其中上述聚丙烯以外之聚烯烴為聚乙烯。 17. —種非水電解液電池用隔離膜，其包含如請求項1至 5、ό、10以及11中任一項之多層多孔臈。 、 、 I32056.doc 200919806 18. —種非水電解液電池，其含有如請求項17之電池用隔離 膜。 132056.doc 200919806 七、 指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無元件符號說明） 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： '(無）

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