TW200540238A - Coating composition, coating film, and method of reducing underwater friction - Google Patents

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200540238 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於塗料組成物、塗膜及減少水中摩擦之方 法。 【先前技術】 船舶、漁網及其他水中禮；生仏 τ稱w物容易附著藤壺 (barnacles)、賠貝（mussel)、藻類等海洋生物因此，於船 舶等造成因妨礙高效率航行而浪費燃料等問題，又於漁網 等引起網孔堵塞使财用年數縮短等問題。為防止生物附著 於其等水中構造物，通常在水中構造物表面塗布防污塗料 (例如，參照專利文獻1)。 另-方面’如船舶等之與液體發生摩擦處實施塗膜時， t減少船舶之航行燃料費及節省能源化等觀點，期㈣塗 膜達到減少與液體之摩擦阻力。 此種以減少摩擦阻力為目的之塗料組成物，以揭示於 專利文獻2、3、4、5、6及7。於該等專利文獻中偕示一 種塗料用樹脂組成物，直在Μ 风物其係使用丙烯酸樹脂、含聚氧化乙 烯鏈聚合物、稀丙基胺樹脂、幾丁 f(ehitin)、幾丁聚糖 (Chit〇San)等聚合物作為塗料中之樹脂結合劑。 專利文獻8及9中，記載以配合無機粒子之防污塗料 組成物形成塗膜’能獲得摩擦阻力低之塗膜。但此等雖然 在低速航仃之船舶具有若干減少摩擦阻力功能，但於高速 航行之船舶則未能獲得充分之減少摩擦阻力㈣，效果不 200540238 彰0

專利文獻1 .曰本特開昭62 — 57464號公報 專利文獻2 ·日本特開平丨丨_ 29725號公報 專利文獻3 ·日本特開平n — 29747號公報 專利文獻4 ·曰本特開2〇〇1 — 98〇〇7號公報 專利文獻5 ·日本特開平丨丨_ 256〇77號公報 專利文獻6 .曰本特開平1〇 — 259347號公報 專利文獻7 :日本特開2〇〇3 — 277691號公報 專利文獻8 :日本特開平5 — 86309號公報 專利文獻9 :日本特開平5 —丨丨2741號公報 【發明内容】 本發明乃鑑於上述現狀，提供一種塗料組成物、由該 塗料組成物構成之塗膜及減少水中摩擦之方法，該塗料組 成物，可在不損害習知塗料組成物之功能下獲得低摩擦性 能。 本發明為一種塗料組成物，其特徵為AsTM D1 141 - 98 所規定之於23°C之人造海水溶解度為15g/L以下，astm Dl 141 - 98所規定之人造海水吸水量為〇·〇ι質量％以上， 且含有粒徑為〇β〇5〜1〇〇 # m之有機高分子粒子。 上述有機高分子粒子可為天然來源高分子。 上述有機南分子粒子以具有陽離子性基較佳。 本發明亦為一種塗料組成物，其特徵在於，含有粒徑 〜l〇0/zm之選自幾丁質、幾丁聚糖、r - pGA、絲綢 6 200540238 粉碎物及其等 粒子。 之衍生物所構成群中 之至少 種有機高分子 述有機南分子粒子以合成高分子較佳。 述有機咼分子粒子以丙烯酸系樹脂粒子較佳。 本毛明亦為一種塗料組成物，其特徵在於，含有粒徑 5 <親水性樹脂與丙烯酸樹脂所構成之複合樹 上述親水性樹脂，以選自澱粉、聚三葡萄糖（pullulan )、 阿拉伯膠、/c —鹿角菜膠、明膠、纖維素、幾丁聚糖及其 等之衍生物，以及聚乙烯醇、聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚（曱 基）丙烯醯胺、聚（甲基）丙烯酸及其共聚物所構成群中之至 少1種較佳。 上述有機高分子粒子之含量以〇·〇 1〜1 5質量％較佳。 '上述塗料組成物，以含有下述通式（1)表示之具有側鏈 之丙稀酸樹脂及/或聚酯樹脂更佳。

-COO - Μ - OCO - A (1) 價酸之有 (式中·· Μ為2價或2價以上之金屬，A為 機酸殘基。） 上述塗料組成物並以含有下述通式（2)表示之具有側鏈 之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂更佳。 7 200540238 R1 Ο

II (2) 0——S1R2

(式中.R、R2及R3為相同或不同之異丙基或正丁義） 、上述塗料組成物，以含有於側鏈至少具有丨個上述雨 式（1)表示之基、且於側鏈至少具有丨個上述通式（2)表示= 基之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂更佳。 上述塗料組成物以防污塗料組成物較佳。 又本發明亦為一種塗膜，其特微尤A 於丄 料組成物所形成。 屬在於’係由上述塗 本發明亦為一種減少水中摩擦之方法，其特徵在於 具備將上述塗膜形成於被塗物表面之步驟。 、 以下詳細說明本發明。 本發明之塗料組成物，由於 分子^ 、3有具上述特徵之有機高 刀子粒子，而具有良好之低摩 ° 、七”【生月b。亦即，藉由將且卜 述特欲之有機高分子粒子當作 八上 釣h θ 乍添加劑添加之結果，且有合匕 夠谷易形成低摩擦塗膜之優異性質。 /、有月匕 本發明乃發現添加具有牿中 少摩擦功能而完成。亦即，本發明：；:::旨粒子可獲得減 成塗膜樹脂之化學構造，能夠形成具二=物，2關形 膜。至於能夠使用於本發明之'、〜摩擦功能之塗 如下述。 目的之有機高分子粒子，詳 8 200540238

能夠使用於本發明之目的之有機高分子粒子，以ASTM D1141- 98所規定於23°C之人造海水溶解度為l5g/L以 下、以ASTM D1141 - 98所規定之人造海水吸水量為〇〇1 質量％以上、且粒徑為0·05〜100/zm之有機高分子粒子。 亦即，無關高分子之化學構造，只要使用滿足上述性質之 有機高分子粒子，即能獲得所期盼之物性。

又，在此所使用溶解度與吸水量之基準為ASTM

D1 141 - 98所規定之人造海水。以本發明之塗料組成物所 形成之塗膜’由於主要在海水中使用，故上述溶解度與吸 水量有必要以海水而非純水當作基準來加以判斷。 本發明之上述有機高分子粒子，為以ASTM D1 141 - 98 所規定於23 °C之人造海水溶解度為15g/L以下之有機高分 子粒子。上述溶解度如超過15g/L·，則不能發揮充分之低 羊斤、丨月b 亦卽’上述有機高分子粒子之海水溶解度過高 % ’有機向分子粒子容易溶解於海水而自塗膜表面流失。 口此上述有機尚分子粒子之溶解度必須為丨5 g/L以下。 “述溶解度以12g/L以下較佳。又，上述溶解度，係將有

機高分子粒子於室溫減壓下乾燥後秤量，測定對依ASTM 98所调製之人造海水溶解度之值。 上述有機南分子粒子，以ASTM D1141 - 98所規定之 人吸7jc量為G ()1質量％以上。上述吸水量未達〇 〇ι 質量％時，由Μ &、在， 與海水之親和性低而無法獲得充分之效果， 使摩擦之減少受毋丨3 & 抑制。由於本發明所使用之有機高分子 " 〃有與水接觸時膨潤但不溶解於水之性質，故能夠 9 200540238 適當發揮低摩擦性能。上述吸水量以〇 ι質量％以上較佳。 又，本發明之吸水量，係將有機高分子粒子於室溫直 空了（減壓下）乾燥後精確秤取lg，加入依AsTMDi】^_ % 所調製人造海水50g中後，於饥授掉5小時之後，過渡， 將殘渣水洗，再秤量所求得之值。 〜 再者，上述有機高分子粒子之粒徑為下限〇〇5心、 亡限L範圍内。上述粒徑未滿〇〇5^日夺， :充分之減少摩擦效果。上述粒徑超㉟ι〇〇… ： 水中膨潤時，會發生表面狀態惡化之問題。上述下限以〇1 較佳，上述上限以40…交佳。更佳。又： :述粒徑係指以光散射或雷射散射所求得之重量平均粒 高分子輕子只要具有上述性質，則天然來源 ^旦或&成高分子均可。具有上述性質之高分子，具有 ::::親水性官能基，並以視需要具有交聯鏈較佳 能基’可舉例如録、氨基、縣、醯胺基、 古等。由於具有親水性官能基而能獲得高吸水 會使海水溶解度過高。親水性過高 度。m或進行交聯以調節於人造海水之溶解 可當作本發明之有機高分早 子，可舉例如幾丁質 ’、 《天然來源高分 角菜膠、洋菜、-仙… 膠、褐藻酸、鹿 ㈣去 仙膠（Xanthan咖）、結蘭膠（geUan gum)、 義維素、木糖、殺粉、聚三葡萄糖、果勝、刺槐豆膝、葡 200540238 萄糖、卡特蘭多糖（curdlan)等多醣類，角蛋白、膠原蛋白、 絲綢、r -聚谷胺酸（以下簡寫為r _ pGA)等蛋白質，及 核酸等。又視需要將其等天然來源高分子進行水解、交聯 等反應而親水化（如氫烷化）、聚乙烯醇化、疏水化（如烷化）、 接枝化、三次元化之半合成高分子等之衍生化合物亦包含 在内。 上述天然來源高分子，以具有陽離子性基較佳

具有陽離子性基，故推測能夠控制於海水之溶出速度。上 f陽：子性基並無特別限制’可舉例如氨基、醯胺基”比 疋基等。可使用之原來存在陽離子性基之天然高分子如 為不存在陽離子性基之高分子時，亦可將該高分子進行衍 生物化以導入陽離子性基。 〆 上述有機高分子粒子，以選自幾丁質、幾丁聚糖、卜 PGA、絲綢粉碎物及其等之衍生物所構成群巾之至少 有機高分子粒子較佳。 =述=丁質為多醣類，其去乙醯基化物為幾丁聚糖。 上述去乙酿基化，可兔—入 酿基化。視：’ 以可為部分去乙 而 以含聚氧化乙烯基或含醛化合物等進彳_ 修飾或交聯亦可。 卿寻進仃 子化ί述碎物為將蠶所產生之萌絲、即絲綢粉碎教 源古八、务明’推測作為絲調主要成分所含之天芦來 心、同刀 <絲纖蛋白、絲膠（sericin)具有上述作用〇 需要進二t絲綢粉碎物為天然絲綢直接粉碎或視 “准成刀、水解、精製、分級等而粒子化者均 200540238 可0 r - PGA為以下述通式（3)表示之高分子。身邊日常所 見者，如納丑菌所產生黏性之主要成分，為當作高分子吸 收體材料、生物分解性材料、醫療用材料、食品添加物、 化粧品材料而受到注目之高分子。本發明所使用之y - pga 粒子，為將上述菌類所產生天然來源者進行乾燥、粒子化 而付者。上述γ - PGA粒子，亦可視需要進行去除雜成分、 水解、精製、分級等而粒子化。

(3) 於本發明，上述有機高分子粒子可使用合成高分子。 上述合成高分子並無特別限定，可舉例如丙烯酸樹脂、聚 酯樹脂、胺樹脂、變性聚乙烯醇類樹脂等。此等，以具有 羥基、氨基、羧基等親水性基之親水性樹脂較佳，而為控 制海水溶解性，以視需要具有部分交聯構造較佳。以習知 方法調整親水性/疏水性及交聯比例，可製得具有上述性質 之合成高分子。 具有上述性質之合成高分子，特別以丙稀酸系樹脂粒 子較佳。上述丙烯酸系樹脂粒子’例>，由丙烯酸系單體 與依所需之交聯性單體所構成之單體組成物以乳化聚合等 方法所製得之丙烯酸系樹脂粒子。 上述丙雄酸系樹脂粒子’例如，由丙烯酸系單體與交 12 200540238 聯性單體所構成之單體組成物以乳化聚合而製得。 上述丙烯酸系單體並無特別限制，可舉例如（甲基）丙 烯酸甲酷、（甲基）丙烯酸乙醋、（甲基）丙烯酸正丁醋甲 基）丙稀酸異丁醋、（甲基）丙稀酸2_乙基己醋等丙烯酸或 (甲基）丙稀酸之烧酯；（甲基）丙烯酸2_羥乙酯 甲基）丙 烯酸2-羥丙醋、（甲基）丙烯酸2-羥乙醋等含羥基甲 基）丙烯酸酯；丙烯腈，甲基丙烯腈、（甲基）丙烯酸二 基乙酯等。 吹 於上述乳化聚合，亦可使用其他乙烯性不飽和單體。 上述乙烯性不飽和單體並無特別限制，可舉例如苯乙烯、 甲基苯乙烯、乙烯基甲三級丁基苯乙烯、乙酸乙 ㈣、丙酸乙烯_等。上述丙稀酸系置體及乙婦性不飽和 單體可單獨使用或併用2種以上。 上述交聯性單體並無特別限制，可舉例如，分子中具 有2個以上能自由基聚合之乙烯性不飽和鍵結之單體。 上述此夠使用於製造丙烯酸系樹脂粒子之分子中具有 個以上月b自由基聚合之乙烯性不飽和鍵結之單體，並盔

特別限制’可舉例如乙：醇二丙烯㈣、乙二醇二甲基丙、 烯酸酯、三乙二醇-审I ^ 甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯 _ ， 丁一酉子—甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙綠 酸酿、三經甲基兩燒三甲基丙稀酸醋、丨，“丁二醇二^ 酸酿：新戍二醇二内稀酸醋、Μ-己二醇二丙烯酸醋、新 ?四知一丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇四 %酸酯、新戊四醇-田# 一甲基丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙稀 13 200540238 酸s旨、新戍四醇四曱基丙烯酸酿、甘油二甲基丙烯酸醋、 甘油二丙烯酸酯、甘油烯丙氧基二丙烯酸酯、^卜三個 羥甲基乙烷二丙烯酸醋、u，卜三個羥甲基乙烷三丙稀酸 @曰1，1，1 一個羥曱基乙烷二甲基丙烯酸酯、J, ；!，^三個 羥曱基乙烷三甲基丙烯酸酯、！，；!，】_三個羥甲基丙烷二丙 稀酸酿、u，l-三個經甲基丙燒三丙烯㈣、三個 經甲基丙烧二甲基丙_旨、u，卜三個經甲基丙烧三甲 基丙烯酸S旨等多元醇聚合性不飽和單旨；三烯丙基三 聚氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯、三烯丙基苯三甲酸酯、二 烯丙基對苯一甲酸酯、二烯丙基笨二甲酸酯等多價酸聚合 性不飽和酵酯；二乙烯基苯等被2個以上乙烯基取代之芳 香族化合物等。 於上述單體組成物中之上述交聯性單體，以占上述單 體姐成物全量t1質量％以上較佳。如上述質量比在上述 範圍外時，恐有不能獲得所期望之丙浠酸系樹脂粒子之 虞。上述質量比以5〜70質量％更佳。 上述單體組成物之聚合方法並無特別限制，可以乳化 聚合、懸浮聚合等習知方法進行。 上述有機南分子粒子，亦研* & 方了為由2種以上高分子所構 成之複合樹脂粒子。在此所謂由2種以上高分子所構成之 複合樹脂粒子，係指將上述各種天然來源高分子、合成高 分子中之2種以上進行粒子化者，其複合化之具體方法並 4別限制，可舉例如混合' 接枝化、蕊殼（⑶仏如⑴化、 INPUnter Penetrating 、網目相互穿透構造）化表 14 200540238 面處理化等任意方法。 上述2種以上之高分子並無特別限制，可舉例如上述 =來源高分子及合成高分子。其中，以選自澱粉、聚三 “ i糖阿拉伯勝、κ _鹿角菜膠、明膠、纖維素、幾丁 “唐及其等之衍生物、以及聚乙烯醇、聚烯丙基胺、聚乙 稀胺、聚（甲基）丙稀醢胺、聚（甲基）丙烯酸及其共聚物所構 成群中之至少i種親水性樹脂與丙稀酸系樹脂所構成之複 |。Μ月日粒子較佳。若為如此之組合’藉由丙烯酸系樹脂之 組成，可依所需改變粒子之物性以獲得親水性，故為較佳。 上述親水性樹脂與丙烯酸系樹脂，亦可為藉由組合各別單 獨不能達成本發明之目的者來使用者。上述親水性樹脂， 以使用選自幾丁聚糖、幾丁聚糖衍生物、聚乙烤醇中之至 ^ 1種树脂較佳。 上-述由親水性樹脂與丙烯酸系樹脂所構成之複合樹脂 Τ子，例如，可於上述親水性樹脂存在下，將丙烯酸系樹 I脂之原料體進行乳化聚合或懸浮聚合以製_。聚合所使 用礼化劑可使用習知乳化劑，但由耐水性、基材密合著性 觀點，以反應性乳化劑較佳。 上述反應性乳化劑，為具有_乙烯性不飽和鏈結 之界面活性劑，分成陰離子型、陽離子型、非離子型、及 兩性離子型等4種類型。上述反應性乳化劑之市售品中， 陰離子型之例，如益麗美諾（ELEMIN〇L) Js系列（三洋化 成工業公司製），拉得睦（LATEMUL) S、ASK系列（花王公 司製），亞克阿隆（HITENOL NOIGEN) HS系列（第一工業製 15 200540238 樂公司製）’亞得卡利肥l(ADEKALEA s〇Ap) s 系列（旭電化公司6 ^ / Λ D’讀（ANT〇X)MS-6()(日本乳化劑 :衣，又：知離子型之例’如拉得睦κ系列(花王公 口衣 “隹子型之例’如亞克阿隆系列(第一 藥公司製），亞得卡利肥急NE、ER系列（旭電化公司幻等、 上曰述反應性乳化劑添加量以15質量％以下較佳。超過

貝置〇/〇時，由含有複合樹脂粒子塗料所製得 耐水性降低之虞。 联有 上述複合樹脂粒子 體組成物與親水性樹脂 體成分）較佳。 之合成中，丙烯酸系樹脂之原料單 之混合比，以40/60〜97/3質量比（固 本么明《塗料組成物中上述有機高分子粒子 =牛之固體成分之〇.〇1質量％(下限）至15質量％(上 仏上述έ置若未滿0.01質量％，則無法獲 期望之效要而T y土 T ^ 不侄。上述含量若超過15質量％，因無法更 : '果而不經濟’且會有因粒子膨潤而引起塗膜破裂等 月形上述下限以〇·ι質量％更佳，上述上限以12質量 %更佳。 貝 、又本發明之塗料組成物可含有丨種或2種以上之上 述有機高分子粒子。 系 本务月之塗料組成物可應用於水性、NAD、溶劑 :，任者，但上述有機高分子粒子，必須不溶解於水或 溶劑而成分散狀態。 本發明之塗料組成物，除上述有機高分子粒子以外尚 16 200540238 含有樹脂結合劑。上述樹脂結合劑並無特別限定，可依所 需目的而適當選擇。 將本發明之塗料組成物當作防污塗料使用時，上述樹 脂結合劑，可使用防污性塗料中習知之各種防污性樹脂。 上述防污性樹脂並無特別限定，可舉例如，具有以上述通 式（1)表不之側鏈之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（丙烯酸樹脂 及/或聚醋樹脂（1))、具有以上述通式（2)表示之侧鏈之丙烯 酸樹脂及/或聚酯樹脂（丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（丨丨））、於 側鏈至少具有i個以上述通式⑴表示之基、且於側鍵至少 具有1個以上述通式（2)表示之基之丙烯酸樹脂及/或聚酯 樹脂（丙烯酸樹脂及/或聚醋樹脂（111))、氯化橡膠、聚乙酸 ^烯酯、聚（甲基）丙烯酸烷酯、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚 氯乙烯等。又，上崖塗料組成物可視需要含有矽油、蠟、 士林1¾、石橡、松香、加水松香、環院酸、脂肪酸及 其2價金屬鹽、氯化石蠟、聚二乙烯醚、聚丙烯癸二酸醋、 #刀加水m聚醚聚醇等添加劑。此等樹脂結合劑或 添加劑可單獨使用或併用2種以上。 上述丙烯酸樹脂及/或聚醋樹脂⑴〜（III)稱為自研磨 ㈣f-POIlshlng)型聚合物，因在海水中被水解使樹脂緩緩 溶解而具有能夠 I亞專水棲生物附著之功能。若使用 寺自研磨型聚合物，則樹脂結合劑溶出時露出於表面之 上述有機高分子粒子被 子+山 被釋放至水中。因此，新的有機高分 子粒子再露出表面。 分子粒子命Φ主 肖由如此之作用而經常使新的有機高 y路&面，故有機高分子粒子即使為在海水中產 17 200540238 生變化之有機高分子粒子，亦能長期表現減少摩擦效果。 上述丙稀酸樹脂及/或聚酯樹脂（I)，係在丙稀酸樹脂及 /或聚酯樹脂側鏈上至少具有1個以上述通式（丨）表示之其 之丙稀酸樹脂及/或聚酯樹脂，例如，可以下述方法势得· (方法1)於將聚合性不飽和有機酸與其他可共聚合之不飽 和單體共聚合所得樹脂中，使金屬化合物及一價酸進行反 應、或使用一價酸之金屬酯進行酯交換之方法；（方法2)

將含金屬聚合性不飽和單體與其他可共聚合之不飽和翠體 進行共聚合之方法等。 上述♦合性不飽和有機酸並無特別限制，如具有1個 以上羧基者，此種可舉例如（甲基）丙烯酸等之不飽和一價 酸，順丁烯二酸及其一烷基酯、次甲基丁二酸及其一院基 酯等不飽和二價酸及其一烷基酯；（甲基）丙烯酸2 -羥乙 酉曰之順丁細一酸加成物、（甲基）丙烯酸2 _經乙g旨之苯二 甲酸加成物、（曱基）丙烯酸2 -羥乙酯之丁二酸加成物等 ^不飽和一價酸之羥烷酯之二價酸加成物。該等聚合性不飽 和有機酸，可單獨使用或併用2種以上。 上述其他可共聚合之不飽和單體並無特別限制，可舉 例如（甲基）丙烯酸酯類之（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙稀酸 乙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸三級丁酯、（甲基）丙烯酸2一 乙基己_、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯等酿 部分之碳原子數為〗〜]〇之（甲基·)丙烯酸烷酯；（甲基）丙烯 酸2 —沒丙酯、（甲基）丙烯酸2 -羥乙酯等酯部分之碳原子 18 200540238 數為1〜20之含羥基（甲基）丙烯酸烷酯；（甲基）丙烯酸苯 西旨、（曱基）丙烯酸環己酯等（曱基）丙烯酸環狀烴酯；（聚）乙 二醇一（甲基）丙烯酸酯、聚合度2〜3〇之聚乙二醇一（曱基） 丙稀酸醋等（曱基）丙烯酸聚烷二醇酯；甲氧乙基（甲基）丙烯 酸酯等碳原子數為i〜3之烷氧烷基（甲基）丙烯酸酯等；（曱 基）丙烯醯胺；苯乙烯、α -曱基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙 酸乙烯酯、笨曱酸乙烯酯、乙烯基曱苯、丙烯睛等乙烯化 合物，丁烯酸酯類；順丁烯二酸二酯類，衣康酸二酯類等 不乾和一彳貝g文之二酯類。上述（甲基）丙稀酸酯類之酯部分 以碳原子數1〜8之烷基較佳，碳原子數丨〜6之烷基更佳。 其中以（曱基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯 酸丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯更佳。該等可單獨使用或併 用2種以上。 依上述（方法 或聚酯樹脂（I)， 而於上述通式（1) 鋅較佳。 Ό、（方法2)之方法製得之丙烯酸樹脂及/ 為至少具有1個以上述通式（1)表示之基，

’ 乂為2價或2價以上之金屬，並以銅或 上述（M)之含量，以上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂⑴ 固體成分之〇·〇5質晋^ 貝里/〇(下限）至20質I %(上限）較佳。若 未滿0.0 5質置％，貝彳所制溫+ 〜尸;Γ表付塗膜中之金屬鹽部分即使水解 於樹脂中之溶出速廣你絲t溫 工Μ 1 陵’而右超過20質量％，則所製 得塗膜之溶出速度過快，扮的 、 又巧厌，故均不宜。下限以〇·5質量％， 上限以15質量％更佳。 當作上述（Μ)之供給源之上述金屬化合物並無特別限 19 200540238 制，可舉例如金屬氧化物 有機酸金屬趟m 乳化物、硫化物、 種以上。a 反酉夂鹽等。該等可單獨使用或併用2 迚俨二述通式⑴’ A為上述-價酸之有機醆殘基，而上 ^<貝酸亚無特別限^可舉例如碳原子數2〜3g之一價 酉文，其中以一價環狀有機酸較佳。

等且：狀有機酸並無特別限定，可舉例如環烧酸 鹽等。 八他如二裱式樹脂醆等樹脂酸及其 上述三環式樹月旨酸並無特別限定，可舉例如且有 烯系烴骨架之-價酸等’此種化合物，如具有松香炫y右 松脂烷（pimarane)、異右松脂烷、半曰花俨 ^ 架之各種化合物，可舉例如松香酸、新松二、 酸、氯化松香酸、長葉松酸(p一叫海松酸二

松酸、左旋海松酸、太# N 右疑海松酸、山達海松酸 (sandaracopimaric acid)等。J： φ 山从从 夠適當進行水解而 :點，以松香酸、脫氯松香酸、加氣松香酸及其等之鹽= 上述-價環狀有機酸並不須要高度精製，如 脂、松之樹脂酸等，該等，可舉例如松香類、力 歧化松香類寺。在此所謂松香類為松香膠、木松香… 油松香（Ull-cnl rosln)等。松香類、加氮松香類、歧化= 類等價廉而取得容易，操作性良好，由發揮長期防污^ 20 200540238 觀點較佳。該等一價環狀有機酸可單獨使用或併用2種以 上。 本發明可使用之一價酸中，除上述一價環狀有機酸以 外’其他可舉例如乙酸、（甲基）丙稀酸、丙酸、丁酸、月 桂酸、棕櫚酸、2 —乙基己酸、硬脂酸、亞油酸、油酸、 氯乙酸、氟乙酸、戊酸、特十碳酸（versatic acid)、12 -羥 基硬脂酸、加水蓖麻油脂肪酸等碳原子數1〜30之一價酸。

且以奴原子數5〜20較佳。該等一價酸可單獨使用或2種 以上併用。 上述通式（1)中一價酸之有機酸殘基以下限5莫耳％、 上限1 00莫耳％之環狀有機酸較佳適合。且以下限1 5莫耳 %、上限100莫耳％較佳，下限25莫耳％、上限1〇〇莫耳 %更么。未滿5莫耳％時無法同時達成長期防污性與塗膜 耐破裂性。 、V入上述饧裱狀有機酸殘基所使用之一價環狀 有機酸之酸值’下限為KOH/g、上限為遍mgK〇H/g， 並以下:12〇mg K0H/g、上限⑽邮㈣較佳。在此範 圍内’能夠長期保持防、专4 幵防巧效果。而下限l2〇mg K〇H 上 限220mgKOH/g則更佳。 無 …。丨王个锶和有機酸與苴他可丘 合之不飽和㈣得樹脂，其分^ 特別限制，以下限2〇〇〇、u J刀卞里工”， 限100000較佳，下限3〇〇〇、 上限40000更佳。若去、、甘。 滿2〇〇〇，有減低塗膜 若超過100000，則所卩洽^ 1 ^ ^ 所侍塗料之貯存安定性差而實用上不 21 200540238 •佳’同時因塗裝時須使用大量稀釋溶劑而於公共衛生與經 濟性觀點上不佳。 工 於上述（方法i) ’其聚合性不飽和有機酸與其他可i£聚 合之不飽和單體共聚合所製得樹脂之酸值，以7〇〜3〇畅 ΚΟΗ/g較佳。若未滿7() ’鍵結於側鏈之金屬鹽量過少而使 防5性變差’若超過3〇〇，則溶出速度過快而無法期望 期防污性。 农上述（方法1) ’於將聚合性不飽和有機酸與其他可妓 丨聚合之不飽和單體共聚合所製得樹脂中，使與金屬化合物 及-價酸進行反應、或使用一價酸之金屬醋進行醋交換之 方法可依習知方法進行，但加熱、授掉等則以在金屬酉旨之 分解溫度以下進行較佳。 上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（11)，為在丙，稀酸樹脂 及/或聚酯樹脂側鏈上，至少具有i個以上述通式（2)表示 之基之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂，且以丙烯酸樹脂較佳。 % 於上述通式（2)中，R1、R2及R3表示相同或不同之里 :基或正丁基。上述R1、R2及R3以全部為異丙基較佳^ 藉此’所製得之塗膜能夠更長期維持防污性能。 上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（11)中之丙烯酸樹脂， 可舉例如將聚合性不飽和單體與一部分具有三有機曱矽烷 基之單體成分等進行反應而製得之丙烯酸樹脂，但以下述 通式（4)表示之三有機曱矽烷基（甲基）丙烯酸酯與其他可共 聚合之不飽和單體共聚合所製得丙烯酸樹脂較佳。上述其 他可共聚合之不飽和單體並無限定，可舉例如於上述丙稀 22 200540238 酸樹脂及/或聚酯樹脂（i)所敘述之不飽和單體，或於上述丙 烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（1)所敘述之聚合性不飽和有機酸。 該等聚合性不飽和有機酸及其他可共聚合之不飽和單體可 單獨使用或併用2種以上。

(4) 於上述以通式（4)表示之三有機甲矽烷基（甲基）丙烯酸 酯中，Z代表氫原子或甲基。R4、以5及…代表相同或不同 八 土或正丁基，並以全為異丙基較佳。藉此能夠長期 女疋地、准持防污性能，並使所製得防污塗料之貯存安定性 優異。 ^上述以通式（4)表示之三有機甲矽烷基（甲基）务烯酸 方、聚6所用單體成分1 〇〇質量％中，含有以上限90質 里％、下限5質量％較佳。若超過90質量％，塗裝所得塗 月吴=發生剝離之虞，若未滿5質量％，則所得樹脂中之三 有機甲矽烷基比例會變少，而有不能期望長期防污性之 虞而上限質量％、下限1 〇質量％更佳。 JL· '十、' ' t 以通式（4)表示之三有機甲矽烷基（甲基）丙烯酸 /、/、體例如二異丙基甲石夕烧基（甲基）丙稀酸醋、三正 丁基甲矽烷基（甲基）丙烯酸酯。 ^ 述以通式（4)表示之三有機甲矽烷基（甲基）丙烯酸 ▲;長Ί维持安定之研磨速度（polishing rate)之觀點， 23 200540238 以三異丙基甲石夕炫基（甲基）丙烯酸醋較佳。上述三有機甲 矽烷基（甲基）丙烯酸酯可單獨使用或併用2種以上。 聚合上述單體成分之方法並無特別限定，例如，將上 述三有機甲石夕烧基（甲基）丙稀酸醋及其他可共聚合之不餘 和單體所構成單體成分，與偶氮化合物、過氧化物等聚合 起始劑混合調製混合溶液後，滴加於如二甲苯、正丁醇等 溶劑中，於加熱條件下進行反應之方法等。 子 上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（11)之數平均分子量並 無特別限制，以下限2〇〇〇、上限1〇〇〇〇〇較佳，下限％㈧、 上限40000更佳。若未滿2〇〇〇，則塗膜之造膜性有降低之 虞’若超過100000，則所得塗料之貯存安定性差而於實用 上不仏同日可因塗裝時須要使用大量稀釋溶劑而由公共衛 生與經濟性觀點上不佳。 三烷基甲矽烷基，在上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（π) 固月且成分中，以含有下限1 〇質量％、上限90質量％較佳。 |未滿10貝畺/。，有自研磨性不充分之虞，若超過9〇質量 %，則塗膜之溶出過快而無法長期保持塗膜，故均不宜。 而上述含量以下限30質量％、上限80質量％更佳。 再者’上述塗料組成物之樹脂結合劑，可使用在側鏈 至少具有1個上述通式（1)表示之基、且在側鏈至少具有1 個上述通式（2)表示之基之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（III)， 並以丙烯酸樹脂較佳。 上述丙稀酸樹脂及/或聚酯樹脂（III)，以由含有上述通 式（4)表不之三有機曱矽烷基（甲基）丙烯酸酯之單體成分所 24 200540238 衣得者較铨。由此可製得長期防污性優異之塗膜。 ,上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（ΠΙ)，可如以下述方法 ^ (方法3 )·第一步驟，將（Α)聚合性不飽和有機酸3 ^5〇貝里/〇、上述通式（4)表示之三有機甲矽烷基（甲基）丙 烯:自曰9〇〜5質篁％、及其他可共聚合之不飽和單體進行 2 °第一步驟，於（Β)上述第一步驟所得樹脂中使金屬化 口物及饧馱進行反應，或使用一價酸之金屬酯進行酯交 、（方法4) ·將（Α)聚合性不飽和有機酸3〜5 〇質量0/〇、 所=I式（4)表不之二有機甲矽烷基（甲基）丙烯酸酯90〜5 八他可共聚合之不飽和單體、及含金屬聚合性不 飽和單體進行共聚合。 上述（方法3)之第一步驟，為將（Α)聚合性不飽和有機 〇貝里％、上述通式（4)表示之三有機曱矽烷基（曱基） 丙烯酸酯90〜5暂旦〇/ „ ^ ―取 貝里/〇、及其他可共聚合之不飽和單體進 一τ 口之v驟，可使用於上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（II) 所敘述之相同成分與方法進行。 依上述（方法1# 之弟一步驟所製得樹脂之數平均分子量 並無特別限制，以π阳。Λ Λ 限2000、上限looooo較佳，下限3〇〇〇、 上限 40000 Ρ 佔。^ + _ 右未滿2000，有塗膜之造膜性降低之虞， 若超過100000，則％π a " 一 貝J所侍塗料之貯存安定性差而於實用上 佳，同時因塗裝時須 才4要使用大虿稀釋溶劑而由公共衛生盥 經濟性觀點不佳。 /、 上述（方法3)$# h w β 第一步驟所製得樹脂之酸值為3 〇〜 300mgKOH/g 較佳。 右未滿30mgKOH/g，鍵結於側鏈之金 25 200540238 屬鹽量過少而使防污性變差，若超過3〇〇mgK〇H/g，則溶 出速度過快而無法期望長期防污性。 上述（方法3)之第二步驟，為於由上述第一步驟製得之 樹脂中使金屬化合物及—價酸進行反應、或使用一價酸之 金屬醋進行醋交換之步驟。亦即，依此第二步驟製得之丙 稀酸樹脂’至少具有i個以上述通式⑴表示之側鍵。 於上述（方法3)之第二步驟中，於由上述第一步驟製得 之樹脂中使金屬化合物及一價酸進行反應、或使用一價酸 之金屬醋進行醋交換之方法，可依習知方法進行，但加熱、 攪拌等以在金屬酯之分解溫度以下進行較佳。 上述樹脂結合劑，亦可使用具有交聯構造之含金屬樹 脂來代替上述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂⑴〜（πι)。 上述具有交聯構造之含金屬樹脂，可舉例如在交聯鏈 中含有2價金屬之樹脂。上述含2價金屬樹脂之製造方法， 可舉例如，將2價金屬化合物於含羧基樹脂進行（加成） 反應而製得之方法，或依一般溶液聚合方法製得具有含2 價金屬聚合性單體之單體混合物之方法。 由上述反應所製得之具有交聯構造之含金屬樹脂，可 舉例如以下述通式（5)表示之具有交聯構造之含金屬樹脂。 (- COO - μ - OCO -） (5) (式中·· Μ代表Mg、Zn、Ca等2價金屬。） 上述含2價金屬之聚合性單體，可舉例如以下述通式（6) 或（7)表示之具有2個不飽和基之含金屬聚合性單體。 t(CH2= CHCO〇)2 Μ] (6) 26 200540238 (式中：M代表Mg、Zn、Ca等2價金 [(CH2=C(CH3)C00)2 M] ⑺ (式中jM代表Mg、Zn、Ca等2價金屬 上述溶液聚合方法並無特別限定，可 又，目士 > 使用習知方法。 又上述具有父聯構造之含金屬樹辟 有1個以上述通式⑴表示之基者。 亦可為至>、具 、上述具有交聯構造之含金屬樹脂中 旦，…

構造令之金屬與以上述通式⑴表示之基二：义和 計，以佔樹脂固體成分中之0.05〜20質旦。/孟屬5計量 本發明之塗料組成物，可為、：/❶較佳。 泠料耸且古h立/ ”、月系塗料、NAD、水性 塗科寺具有任意形態者。為溶劑系塗料時… 脂及/或聚酯樹脂，可直接使用在溶劑中反相稀酸樹 為水性塗料時，則可舉例如將依上 〜斤付之洛液。 ^曰树月曰之有機溶劑溶液以習知方法分散於 ==刀政方法並無特別限定’可舉例如，以乳化劑乳 化之方法、用鹼性化合物中 脂中尹其> 卜 述丙細酸樹脂及/或聚醋樹 =二之-部分以分散之方法等。又，以乳化聚合製得 有父聯構造之含金屬樹脂之方法亦可。 —^述知性化合物並無特別限定’可舉例如氨（水溶液）、 二：胺：三曱胺、丁胺等烷胺類、乙醇胺、2 -二曱氨基 乙t二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基乙醇胺、氨甲基 :酉子寺^胺類、嗎琳等。其中以氨、乙醇胺較佳。驗性化 合物可單獨使用1種或併用2種以上。 將本發明之塗料組成物當作防污塗料使用時，為了調 27 200540238 整塗膜物性或塗膜消耗速度等，除上述丙烯酸樹脂及/或聚 酷樹脂（I)、（II)或（III)以外，亦可含有其他樹脂結合劑。上 述丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（I)與上述丙烯酸樹脂及/或聚 酯樹脂（II)之樹脂固體成分合計量與上述其他樹脂結合劑樹 脂固體成分之質量比，以[丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂⑴及 丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂（11)]:[其他樹脂結合劑]=100: 0〜50 : 50較佳。上述其他樹脂結合劑之比例超出上述範 圍時，無法同時保持優異之長期防污性與塗膜之耐破裂性 故不佳。至於上述其他樹脂結合劑可使用如前述之樹脂結 合劑。 於上述塗料組成物，可添加如防污劑、可塑劑、顏料、 溶劑等慣用添加劑於上述丙烯酸樹脂及/或聚醋樹脂⑴、（π) 或（III)中。 上述防污劑並無特別限制，可使用，習知之防污劑，例 如無機化合物、含金屬有機化合物、及不含金屬有機化合

物等。 上述防污劑無特別限制，可舉例如氧化辞、氧化亞銅、 乙‘雙一硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、2 — 甲硫基―4—三級丁氨基-6—環丙氨基一 S—三吖嗪、 2,4,5,6-四虱異酞腈、N，N_二甲基二氣苯基脲、乙撑雙 二硫代氨基甲酸鋅、硫氰酸銅、4,5 一二氣-2 -正辛基： 3(2H)異口塞口坐g同、n 一疒翁一扣巾 (鼠一虱甲硫基）酞醯亞胺、NN-- 甲基-N -苯基—翁-友 、 —鼠二氣甲硫基）磺醯胺、2 -吡咬硫

代-I -氧化鋅鹽及銅鹽等金屬鹽、四甲基秋蘭姆化二硫:L 28 200540238 2,4,6-三氣苯基馬來醯亞胺、2,3,5,6—四氯_ 4_ (甲磺醯） 吡啶、3 -碘-2 -丙烯基丁基氨基曱酸酯、二碘曱基對曱 苯砜、苯基（雙吡啶基）二氯化鉍、2 — (4 —噻唑基）-苯並咪 唑、二苯基硼吡啶鹽、硬脂醯胺_三苯基硼、月桂醯胺一 三苯基硼等。該等防污劑可單獨使用丨種或併用2種以上。

上述防污劑之使用量，以塗料固體成分之〇·1質量％(下 限）至80質量％(上限）較佳。未滿〇1質量％，則無法期望 防>5效果，若超過8〇質量％，則塗膜可能會發生破裂、剝 離等缺陷。更佳為下限1質量％、上限00質量％。 上述可塑劑可舉例如：二辛基肽酸酯、二甲基酞酸酯、 二環己基酞酸酯等酞酸酯系可塑劑；己二酸異丁酯、癸二 酸二丁醋等脂肪族二價酸酯系可塑劑；二乙二醇二苯甲酸 酯、新戊四醇烷基酯等甘醇酯系可塑劑；三氯乙烯二磷酸、 三氣乙基磷酸等磷酸酯系可塑劑；環氧大豆油，、環氧硬r 酸辛_等環氧系可塑劑；二辛基月桂酸錫、二丁基月^ 錫等有機錫系可塑劑；笨三甲酸三辛酉旨、三聚乙块等。該 等可塑劑可單獨使用1種或併用2種以上。 / 上述顏料，如沈澱性鋇、滑石、黏土、白堊、矽白、 ，白、膨潤土等填充顏料，氧化鈦、氧化鍅、鹼性硫酸錯： ::知、碳黑、石，墨、氧化鐵紅、鉻黃、酞花青綠、酞花 月監、喹吖酮(quinacrid〇ne)等著色顏料。該等顏料可單獨 使用1種或併用2種以上。 上述溶劑可舉例士 辛垸、庚烷、環己烷、 甲苯、二甲苯、乙苯、環戊烷 揮發油等烴類；二聘烷、四氫吱喃 29 200540238 乙：醇：甲喊、乙二醇-乙喊、乙二醇-丁醚、乙二醇二 丁醚一乙二酵-曱醚、二乙二醇一乙峻等鍵類；乙酸丁 I旨、乙酸㈣、乙酸节醋、乙二醇，乙酸醋、乙二醇 正丁二乙：^寺S曰類’乙基異丁酮、曱基異丁酮等酮類； 二：、兩醇等醇類。該等溶劑可單獨使用】種或併用2 種以上。 除上述外，其他添加劑並盔牯

甲酸-W辛㈣::例如苯二 ^ . , 彳貝有機酸、樟腦、蓖麻油 寺，水〜齊Ij (Water combining agent)、防垂流劑、防分色 劑、防沈题劑、消泡劑等。 明之塗料組成物’例如’可於上述丙烯酸樹脂及/ 或小㈣脂⑴、（„)或㈣之組成物中，添加 需要再添加防污劑、可塑劑、塗膜消= =料、:溶劑等慣用添加劑’並使用球磨機、卵石磨機、 輥磨枝、汐磨機等混合機混合、調製。 ^上述塗料組成物’可依常法塗布於被塗物表面後，於 吊溫下或加熱下揮發除去溶劑而形成乾燥塗膜。 、 依上述塗料組成物所形成之塗膜亦為本發明之一 發明之塗膜因由本發明之上述塗料組

:::憂良。上述塗膜可依如浸潰法、喷霧法、刷塗I 主 遗電塗裝、電沉籍泠胜發卞丨 塗布而形成。 積…I知方法將上述塗料組成物 減少：^:成塗膜於被塗物表面之步驟所構成為特徵之 摩‘之方法亦為本發明之一。上述被塗物可視需 30 200540238 要進仃前處理。上述被塗物無特別限定，但由形成表現優 良低摩擦性能之塗膜之觀點，以船舶、配管材料、漁網等 較佳。 將本發明之塗料組成物塗布於以時速10〜30海里（節） 左右之速度航行之船舶時，能夠賦予良好的低摩擦性能， 2較習知塗料組成物優異。塗布上述塗料組成物較塗布先 前之防污塗料能夠減少2〜3%以上之摩擦阻力。因此以本 發明之塗料組成物當作船底塗料時，對減低航行燃料費有 顯著貢獻。 〜依據本發明，不限定樹脂結合劑，而可獲得優良低摩 /T ,此之土料組成物。由於樹脂結合劑不受限制，故可在 不指害先别塗料敏成物等之功能下能夠獲得低摩擦性能。 由上述塗料組成物所；、 _ “斤形成之塗膜因其低摩擦性能優良，故 藉由本發明亦可稽得_ · 種減少水中摩擦之方法，其特徵在‘ 由形成塗臈於被塗物表面之步驟所構成。 【實施方式】 以下就本發明列舉實 本▲、〜 不硌兮笼者♦只轭例進一步砰細說明，但本發明 不又ό亥寺貝轭例之限制。 製造例1 ' ----- 將一甲苯80g、正丁破 ^拌機.^ ^ % 2〇g加入具備冷卻管、溫度計、 攪拌機、虱氣導入營之 口燒瓶中並加熱至100〇C 〇對此 4滴加丙烯酸乙酯40g、丙烯酸 8g(0.25M)、丙烯酸 ^匕S曰I5g、甲基丙烯酸甲氧基聚乙 31 200540238 一醇S旨（η — 9)27g、二級丁基過氧化2 -己酸乙醋之混 合溶液後保溫3小時。此為樹脂溶液a。 製造例2 將二甲笨1 〇〇g加入具備冷卻管、溫度計、授拌機、氮 氣導入管之4 口燒瓶中並加熱至1〇(rc。對此溶液以3小 時時間滴加甲基丙烯酸甲酯40g、甲基丙烯酸三異丙基甲 矽烷酯55g、甲基丙烯酸2 -甲氧基乙酯5g、三級丁基過 #氧化2 -己酸乙酯1.5g之混合溶液後保溫3小時，製得固 體成分濃度50.7質量％之樹脂溶液b。 製造例 3 將異丙醇20g、丙二醇曱_ 1 、氧化辞22g(〇.25M) 加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮氣導入管、傾析器 之4 口燒瓶中並加熱至80°C。對此溶液以2小時時間滴加 曱基丙細酸 22g(0.25M)與環燒酸（mw = 300、AV = 165)75g 並保溫2小時。將此溶液在減壓下，以7 5艽除去溶劑，製 |得聚合性單體濃度50.4質量％之單體溶液c。 ’ 製造例 4 將製造例1所彳于樹脂溶液A200g、松香80g、乙酸銅 3 2g、二曱苯200g加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮 氣導入管、傾析之4 口燒瓶中，一面廻流一面添加二甲 笨以除去溶劑。之後，加入正丁醇4〇g，製得固體成分濃 度5 1.3質量％之樹脂溶液D。 製造例 5 將二甲苯90g加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮 32 200540238 氣導入管之4 口燒瓶中並加熱至} 〇〇〇c。對此溶液以3小 時時間滴加甲基丙烯酸甲酯3〇g、甲基丙烯酸三異丙基甲 石夕燒酯55g、甲基丙烯酸2 —甲氧基乙酯5g、單體溶液c 2〇g、三級丁基過氧化2 -己酸乙酯i.5g之混合溶液後保 溫3小時’製得固體成分濃度50.5質量％之樹脂溶液E。

封脂溶液F

將樹脂溶液A 200g、加氫松香82g、乙酸鋅34g、二 甲笨200g加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮氣導入 官、傾析器之4 口燒瓶中，一面廻流一面添加二甲苯以除 去溶劑。之後，加入正丁醇4〇g，製得固體成分濃度53.8 質量。/〇之樹脂溶液F。

ΙΑΑΧΑ製樹脂溶液G 將樹脂溶液A 200g、加氫松香50g、12 -羥基硬脂酸 3 3g、乙酸鋅34g、二甲苯200g加入具備冷卻管、温度計、 攪拌機、氮氣導入管、傾析器之4 口燒瓶中，一面廻流一 面添加一甲苯以除去溶劑。之後，加入正丁醇40g，製得 固體成分濃度54.2質量％之樹脂溶液G。 製含金屬單體混合物M1 將PGM(丙二醇曱醚）85.4g及氧化辞4〇.7g加入具備冷 卻管、溫度計、滴加漏斗、攪拌機之4 口燒瓶中，於攪拌 下幵服至75 C。其次，對此溶液由滴加漏斗以3小時時間 等速滴加甲基丙烯酸（MAA)43.lg、丙烯酸（AA)36ig及水 g之此a物。滴加完成後反應溶液由乳白色變成透明狀 心龜續攪拌2小時後加入PGM 36g製得透明之含金屬單 33 200540238 體混合物Ml。含2價金屬聚合性單體之含量為44·8%。 調劁令金屬單體混会 將PGM(丙二醇甲醚）72.4g及氧化鋅40 7g加入具備冷 ^ ^ 度5十、滴加漏斗、授拌機之4 口燒瓶中，於攪拌

下加熱至75°C。其次，對此溶液由滴加漏斗以3小時時間 等速滴加曱基丙烯酸3〇.lg、丙烯酸25.2g及特十碳酸51.6g 之心a物。滴加完成後反應溶液由乳白色變成透明狀態。 繼續攪拌2小時後加入PGM llg製得透明之含金屬單體混 合物M2。含2價金屬聚合性單體之含量為59 6〇/〇。 調盤水性樹脂Η 將丙二醇甲醚7〇g加入具備冷卻管、溫度計、滴加漏 斗、授拌機之4 口燒瓶中並加熱至110°c。對此溶液以* 小日可^間滴加甲基丙烯酸甲酯1 5g、乙基丙烯酸酯35g、 丙稀酸三異丙基曱矽烷酯55g、製造例8所製得之mi單 體混合液15g、製造例9所製得之M2單體混合液5〇g、偶 氮雙甲基丁腈1.2g之混合物後，於1 1 〇°C保溫2小時。其 次在減壓下除去溶劑後，於室溫加入二甲基甲醇胺8g、離 子父換水40g調整為固體成分濃度5〇%。此樹脂溶液之固 體成分濃度為50.6%。

复11調掣水性樹脂I 將丙一醇甲醚7 0 g加入具備冷卻管、溫度計、滴加漏 斗、授拌機之4 口燒瓶中並加熱至110°C。對此溶液以4 】日可日^間滴加甲基丙烯酸甲酷1 5 g、乙基丙稀酸醋3 5 g、 丙稀酸15g、丙烯酸三異丙基曱矽烷酯55g、甲氧乙基丙 34 200540238 烯酸酯5g、偶氮雙甲基丁腈12g之混合物後，於11〇r保 溫2小時。其次在減壓下除去溶劑後，於室溫加入二甲基 甲醇胺8g、離子交換水40g調整為固體成分濃度5〇%。此 樹脂溶液之固體成分濃度為48.8%。 製造例 12 將庚烷500g加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮氣 導入官之4 口燒瓶中並加熱至8〇艺。對此溶液加入甲基丙 烯酸曱酯30g、甲基丙烯酸曱氧基聚乙二醇酯（n=9)2〇g、 二曱基丙烯酸乙二醇酯l〇g、丙烯酸2 _羥基乙酯2〇g、 VPE - 0201(和光純藥股份有限公司製）5g，並反應7小時， 製知固體成分濃度18質量％之有機高分子粒子分散液j。 將此分散液離心分離，製得有機高分子粒子j。以雷射光 散射粒度分布測定裝置測定該粒子之質量平均粒徑為2.2 // m 〇 製造例 13 將庚烷500g加入具備冷卻管、溫度計、攪拌機、氮氣 導入官之4 口燒瓶中並加熱至8〇。〇。對此溶液加入甲基丙 烯酸甲酯30g、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯（n=9)2〇g、 丙烯酸N，N -二甲氨基乙酿25g、二曱基丙烯酸乙二醇酯 l〇g、VPE _ 0601(和光純藥股份有限公司製）7g，並反應7 小時，製得固體成分濃度1 8質量％之有機高分子粒子分散 液K。將此分散液離心分離，製得質量平均粒徑為丨8 #瓜 之有機向分子粒子K。 製造例 14 35 200540238 將庚院500g加入具備冷卻管、溫度計、授拌機、氮氣 導入管之4 口燒瓶中並加熱至8〇r。對此溶液加入甲基丙 烯酸甲酯20g、丙烯酸壬苯基環氧乙烷酯（平均聚合度·· 8)20g、乙二醇二甲基丙烯酸酯3〇g、v — 59(和光純藥股份 有限公司製）7g，並反應7小時，製得固體成分濃度13質 量％之有機高分子粒子分散液L。將此分散液離心分離， 製知質量平均粒徑為〇·8 // m之有機高分子粒子L。 製造例 15 將聚r -谷胺酸以噴射粉碎機粉碎，製得質量平均粒 徑4 // m之有機高分子粒子M。 製造例 16 將庚院湾加入具備冷卻管、溫度計、授拌機、氮氣 導入…口燒瓶中並加熱至8(rc。對此溶液加入 酸甲…4-乙稀基…g、二甲基丙稀酸乙二㈣

=、V-59(和光純藥股份有限公司製）7g，並反應7小時， 裝得固體成分濃度1()質量％之有機高分子粒子分散液N。 將此分散液離心分離，製得質 機高分子粒子N。 。拉之有 意造例17 小時時間滴加幾丁聚糖-乙酸 之5%水溶液1〇g於去離子水 7 # m之有機高分子粒子0。

在均質機攪拌下，以2 鹽之5%水溶液i0g與褐藻酸 200g中，製得質量平均粒徑 製造例1 R 與製造例15以相同方法 製得由質量平均粒徑2〜8 36 200540238 V 111之聚乙烯醇（可拉麗Kuraray公司製：PVA - 124)、聚 環氧乙烷（住友精化公司製：PEO - 1Z)、幾丁質（大曰精化 公司製：幾丁質P)及幾丁聚糖（曱陽化學公司製：SK — 1〇) 所構成之有機高分子粒子P〜S。

製造例 1 Q

以授拌機混合幾丁聚糖（r Di-chitosan VL」、NV100%、 大曰精化公司製）7.〇g、離子交換水57.7g、丙烯酸5.3g製 得幾丁聚糖水溶液。將甲基丙烯酸甲酯28·8β、甲基丙烯 酸壞己酯l〇.lg、丙烯酸2 -乙基己酯4〇 6g、二甲基丙烯 酸乙二醇西旨10.〇g及巴羅伊（BEROIL) L(日本油脂公司製過 乳化物系自由基聚合起始劑）4 〇g之混合液，加入由上述幾 丁聚糖水窭液70.〇g、ER - 20(旭電化公司製非離子系反應 ^生乳化劑）3_〇.〇g及離子交換水l62.6g所構成之水溶液中 後，使用攪拌機進行乳化，製得懸浮液（懸浮粒徑10 #瓜）。 將對苯二酚〇.2g、ER _ 20(旭電化公司製非離子系反 應性乳化劑）9.0g、上述幾丁聚糖水溶液7〇〇g及離子交換 水162.6g，加入具備滴加漏斗管、溫度計、氮氣導入管、 题流冷卻器及攪拌機之反應容器中，在氮氣環境下加熱至 70 C。其次，將上述製得之懸浮液356 1g整批添加於此溶 液，在相同溫度下繼續反應4小時後，判定完成聚合反應， 冷卻製得複合樹脂粒子丨。如此製得之幾丁聚糖丙烯酸複 合樹脂粒子之固體成分為20質量％、平均粒徑15/zm。藉 由離心分離可只得幾丁聚糖丙烯酸複合樹脂粒子。將所得 複合樹脂粒子1加入二甲苯中時，呈現白濁而不溶解。由 37 200540238 此可知’使用上述複合樹脂粒子1於溶劑系列塗料時可不 改變其物性而使用。 皇_造例2 0〜2 g旨粒子2〜8 將製造例19之配方改成如表丨及表2所示外，其餘以 相同方法製得複合樹脂粒子2〜8。又，將所得複合樹脂粒 子2〜8加入二甲苯中時，均呈現白濁而不溶解。 又’表中之單位均為「g」。表2中所使用市售品詳如 下述。 聚環氧乙烷·· 「PEO - 1」、NV100%、住友精化公司 製 含Ik基水溶性樹脂：「D - 700」、NV100%、優尼帝 加（UNITIKA)公司製 聚丙烯酿胺（陰離子性）：「聚史特龍（p〇LYSTR〇N) 619」、NV7.1%·、荒川化學工業公司製 聚烯丙基胺：「PAA - 10C」、NV10%、曰東紡織公

司製 經乙基纖維素：「CELLOSIZE OP 09L」、Dow Chemical

Co.陶氏化學公司製 38 200540238 表1

樣品名稱 製造例20 製造例21 先裝入 對苯二酚 0.2 0.2 乳化劑(ER-20) — — 幾丁聚糖 — — 丙稀酸 — — PVA 3.0 3.0 離子交換水 37.0 37.0 離子交換水 265.0 265.0 懸浮液 乳化劑 乳化劑(ER-20) — — 水溶液 幾丁聚糖 — 一 其他 丙烯酸 — — PVA 2.0 2.0 離子交換水 24.7 24.7 離子交換水 90.0 90.0 單體/聚合 MMA 42.1 37.4 起始劑 NBMA 21.5 19.1 EHA 26.4 23.5 DMAEMA — 10.0 EGDM 10.0 10.0 聚合起始劑 4.0 4.0 NV 20% 20% 粒徑（#m) 20 22 二曱苯溶解性 ’ 白濁 白濁

39 200540238 表2 樣品名稱 製造例22 製造例23 製造例24 製造例25 製造例26 先裝入 對苯二酚 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 乳化劑(ER - 20) 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 PEO 7.0 一 — — — 含羰基水溶性樹脂 — 7.0 一 — — 聚丙烯醯胺 — — 98.6 — 一 聚烯丙基胺 — — — 70.0 — 羥乙基纖維素 — — — — 7.0 離子交換水 57.7 57.7 一 — 57.7 離子交換水 262.0 262.0 228.1 256.7 262.0 懸 乳化劑 乳化劑(ER - 20) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 浮 水溶液 PEO 7.0 — — — — 液 其他 含羰基水溶性樹脂 — 7.0 — 一 — 聚丙烯醯胺 一 — 98.6 — — 聚烯丙基胺 — — — 70.0 — 羥乙基纖維素 — — — — 7.0 離子交換水 57.7 57.7 — — 57.7 離子交換水 162.6 162.6 128.7 157.3 162.6 單體/ MMA 42.1 42.1 42.1 42.1 42.1 聚合引 NBMA 21.5 21.5 21.5 21.5 21.5 發劑 EHA 26.4 26.4 26.4 26.4 26.4 DMAEMA — — — — EGDM 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 聚合起始劑 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 NV 20% 20% 20% 20% 20% 粒徑（//m) 40 36 28 15 32 二甲苯溶解性 白濁 白濁 白濁 白濁 白濁

將以上製得之有機高分子粒子J〜S、複合樹脂粒子1 〜8及市售有機高分子粒子T〜V，以下述方法測定人造海 水之溶解度及吸水量。 (溶解度及吸水量） 精確秤取於室溫、真空下（減壓下）乾燥之有機高分子 粒子lg，力口入依ASTM D1141 - 98所調製之人造海水50g 中後，於23°C攪拌5小時。隨後過滤，濾取殘渣並水洗， 再秤量求得吸水量。 40 200540238 其次，將此吸水之有機高分子粒子於室溫減壓乾燥後 秤量，求得人造海水溶解度。結果示如表3。 表3 溶解度(g/L) 吸水量(質量％) 有機高分子粒子J <2 0.3 有機高分子粒子K <2 0.5 有機高分子粒子L <2 0.9 有機高分子粒子Μ <2 0.5 有機高分子粒子Ν <2 0.3 有機高分子粒子0 <2 0.6 有機高分子粒子Ρ PVA >20 有機高分子粒子Q PEO >20 有機高分子粒子R 幾丁質 <2 6 有機高分子粒子S 幾丁聚糖 <2 8 有機高分子粒子T*l) 幾丁聚糖 <2 12 有機高分子粒子U*2) 丙烯酸 <2 0.2 有機高分子粒子V*3) 絲綢 <2 0.6 複合樹脂粒子1 <2 1.3 複合樹脂粒子2 <2 4.2 複合樹脂粒子3 <2 5.5 複合樹脂粒子4 <2 3.1 複合樹脂粒子5 <2 2.5 複合樹脂粒子6 <2 3.3 複合樹脂粒子7 <2 1.6 複合樹脂粒子8 <2 3.6

^ *1)幾丁聚糖6%(大日精化公司製：2// m) 氺2)積水化學公司製丙烯酸系粒子：8 // m * 3)絲綢微粉末（質量平均粒徑：< 6/z m) 實方合j 1〜2 5、比車交ΪΜ 1〜7 依表5、6、7所示組成，將各配合成分使用分散器以 玻璃珠分散，調製成塗料。單位均為「g」。對製得之塗 料進行以下之評價。 又，所使用之防污劑係如表4所示。 41 200540238 (摩擦阻力試驗） 將製得之塗料塗布於直徑l〇cm、高度10cm之聚氣乙 烯製圓筒形桶表面，在海水中使其旋轉（速度換算為時速約 1 5節及時速約2 5節），以轉矩計測定摩擦阻力。將表面拋 光處理精加工成鏡面之平滑之聚氣乙烯製圓筒形桶之摩擦 阻力當作標準值，各樣品之摩擦阻力之增減示如表8、9。 分別於浸潰海水後、及1個月後進行摩擦阻力之評價。

(防污性） 將實施例1〜25及比較例1〜7所製得之塗料，以使乾 燥膜厚度約300 // m之方式塗布於塗布防鏽塗料之塑料板 (3 00mm X 1 Omm X 1.6mm)上，放置室内乾燥2晝夜。將 此供試板之表面狀態以目視評價。再將此供試板筏浸潰於 海水中，目視評價附著生物之面積％。结果示如表8、9。 表中之月數為权浸潰後之月數。 表4 防污劑1 二甲基二硫代氨基甲酸鋅 防污劑2 乙撑雙二硫代氨基甲酸錳 防污劑3 2 -甲硫基- 4 -三級丁氨基- 6 -環丙氨基- s -三吖嗪 防污劑4 2,4,5,6-四氣異缺腈 防污劑5 N，N-二曱基二氯苯基脲 防污劑6 4,5 -二氯-2 -正辛基-3(2H)異噻唑酮 防污劑7 N -（氟二氯甲硫基)狀醯亞胺 防污劑8 N，N -二甲基-N -苯基-(N -氟二氣曱硫基)磺醯胺 防污劑9 2,4,6 -三氣苯基馬來醯亞胺 防污劑10 2,3,5,6 -四氣一 4 -(甲磺醯)咄啶 防污劑Π 3-碘-2-丙烯基丁基氨基甲酸酯 防污劑12 二碘曱基對甲苯砜 防污劑13 雙二甲基二硫代氨基曱醯基乙撑雙二硫代氨基甲酸鋅 防污劑14 苯基(雙吼啶基)二氯化鉍 防污劑15 2 - (4 - π塞σ坐基）—苯並σ东σ坐 防污劑16 吡啶三苯基硼 42 200540238

5 寸 Ο Q <n m UJ (Ν m (Ν s CO (N 〇 to CN (Ν (Ν ο 75.5 22.5 m 00 rn ΓΟ α ο (N (Ν (N • · · · <4-( CL· CM rn (N ο 72.5 22.5 Ο 寸· (N 1—< (χ (Ν (N CM (N C (Ν m m m ο 68.5 22.5 rn 寸’ V—4 m Pu (Ν Ο ^r 0^ 一 VO m m 一 m (N m m in ο 1 74.5 17.5 1 12.3 〇 ο α (Ν CO (NJ * * •參 ε 〇 m m in ο r-H CN (N 00 rn OS u-) <N »〇 fs »〇 tn C+H 寸 <N (Ν <N 宕 ο ΟΟ »〇 (Ν m 00 $ ω *〇 in (Ν C/D rn 寸们 • · · · —〇Η 寸 寸 m ο f—4 1 74.5 1 22.5 CM 00 ΓΠ 卜 沄 ω in rn (Ν rr 寸寸m寸 cd to/D^J CL· m (Ν m (N v〇 ο F-H !〇 <Ν 00 — 赉1( VO Uu in <Ν m »η ο Ο (Ν (N m fX (Ν (N (N Ο r-^ 卜 <Ν m JO ω ο »-Η 们 寸 CN 寸 m a- 甘 m (Ν f，） ο 1 74.5 1 22.5 (N \n 00 rn 对 JO Q ο rn S 对 m (N Ο T3 m m m m ο 1 71.5 1 22.5 Ov 1 10.2 cn Q (Ν (N m (Ν m rq (N rn <u 工：〇 CN (N ο r-H 1 75.5 1 22.5 CO 00 rn (N JO CQ <N 呀 (N CN CN — X) tM .—, Q. <N (Ν in CSl m (N m ο 1 69.5 1 22.5 CN 一 沄 CQ in (N (Ν m CN ct (N 一 (Ν (N ο $ (Ν — NO 樹脂溶液(種類：量） λ3 塚 α3 塚 <D 滾 a3 iD 哼， m 黎 A3 有機高分子粒子 Η ^r U € D 屮 為 Φ 砸 Μ > 屮 Φ € c N C .籍 Έ 'C -tH- jJ fc a a o c •i 'Π^ s j〇 饽 Ί λ3 f 湿 ¢- 0 防污劑 O 装 tO ¢4 a3 ㈣ h Μ 1 松香 1 1 松香酯 1 * » H ί4 Ί H 1 NV Φ 類 囫 Hr·» 錐 4 + if ¾ 200540238 表6

NO 比較例 1 2 3 4 5 6 7 樹脂溶液 B ： 50 E ： 50 E : 50 B : 50 B : 50 B : 50 氣化橡膠 25 氧化亞銅 20 25 20 20 15 硫氰酸銅 鋅白 5 5 5 5 5 5 4 氧化鈦 5 5 5 5 5 3 S大花青藍 3 3 滑石 氧化鐵紅 2 5 2 2 2 有機高分子粒子 Q ： 2 P ： 2 J ： 0.05 J : 10 °比硫鋅 3 4 4 3 3 3 0比硫銅 四甲基秋蘭姆化二硫 防污劑 a ： 2 a = 4 g : 4 k ： 3 p : 4 f ： 5 a · 4 g : 4 k ： 3 p : 4 a ： 2 a ： 2 a ： 2 聚乙烯乙醚 4 氣化石蠟 2 3 2 3 2 2 2 二丁基酞酸酯 1 2 2 1 1 1 松:t 松香酯 ( - 膠矽 2 3 2 3 2 2、 2 正丁醇 2 2 2 2 2 2 2 二甲苯 6 8 25 6 4 5.95 4 甲基異丁酮 合計 100 100 100 100 100 100 100 NV 67 65 73 67 69 67.05 69 樹脂固體成分 25 25 25 25 25 25 25 顏料+粒子固體成分 42 40 48 42 44 42.05 44 粒子/固體成分％ 0.0 0.0 0.0 4.8 4.5 0.1 22.7 44 200540238

實施例 (N o fsi (N 複6 : 1 (N ro (Ν (N Ο ▼-Η u-> PL, ^Τ) <N m (N r-H m ίΝ 寸 ΓΟ Ο m <N m CO i〇 m ro m 00 m ro <Ν ΓΟ Ο Τ-Η (N (N < m 複7 : 1 ro ίΝ (Ν 寸 CN Ο r-H T"H (N in ω U-) <N 寸 (N 1 複 6 : 2 1 (Ν (Ν VO (Ν ο τ—^ P (N (N 1 複 5 : 2 1 (N <N CS 00 (Ν ο r-H u ro 〇 T-H (N 複4 : 1 ΓΟ 寸 CN 〇 m Ο 00 PQ rn rv 1 (N m (Ν ΟΊ ΓΟ (Ν m Ο τ-Η 卜 t— < (N U^) 複2 : 3 ΓΛ <Ν <Ν Ο r—Η r-H HH ir> m 卜 ΓΟ r-H 複2 : 2 (Ν f-Ή Ο ?—Η «〇 ffi o (N (N 0^ ΓΟ 寸 CN Ο ▼-Η NO 樹脂溶液(種類：量） 氧化亞銅 鋅白 s大花青藍 氧化鈦 氧化鐵紅 有機高分子粒子(種類：量） °比硫鋅 0比硫銅 。比啶三苯基硼 氣化石蠟 膠矽 Disperon 4500 氺 1) 去離子水 埏 &- Ί 曱基異丁酮 丁基溶纖劑 合計 H tg<<^qf4鸾(ϊ * 200540238

實施例 寸 〇 ο ο ο ο 正常 I 0.1% 0.2% -0.5% -0.2% m o ο ο ο ο 正常 I 0.3% I 0.5% -1.2% -0.6% <N τ-Η o ο ο ο ο 1正常1 I 0.6% I I 0.8% I -0.8% -0.5% T-H «r-H o ο ο ο ο 1正常1 1 0.6% I I 1.2% I 0.1% 0.4% ! 〇 1—H o ο ο ο ο |- 0.2% I I 0.0% I 1- 0.9% I -0.5% 1 CN o ο ο ο ο 1正常1 1 3.2% | [3.5% I 1 2.1% I 2.4% 00 o ο ο ο ο 正常| -0.8% -0.5% -1.9% -1.3% 卜 o ο ο ο ο <〇E- |- 0.3% | |- 2.2% | -0.9% 比較例 卜 Ο ο ο ο ο 起泡 1 4.8% 4.9% 1 6.7% 7.8% VO o ο ο ο ο vM -0.8% -0.6% -2.1% -1.3% v〇 Ο ο ο ο ο 正常 4.6% 4.9% 4.3% 4.8% yn o ο ο ο ο <00- |- 0.2% -0.1% |- 0.4% 1 -0.2% Ο ο ο ο ο 正常 I 4.5% | 4.7% 5.2% 5.8% 寸 o ο ο ο ο 正常 0.5% | 0：6% 0.1% 0.2% 寸 ο ο ο ο ο 正常 3.8% 4.1% 4.9% 5.2% o ο ο ο ο 正常 0.2% 0.4% -0.2% 0.0% m ο ο ο ο ο L正常| 1 4.0% I | 4.3% | 4.2% 4.5% <N o ο ο ο ο <〇E- | 0.8% 1 1 1.2% 1 [0.2% | 0.4% CN ο ο ο ο ο 1正常1 4.1% 4.4% 3.9% 4.2% o ο ο ο ο 正常 ；2.0% 2.3% | 「1.4% 1 1.6% ο ο ο ο ο 正常 4.6% 4.8% 4.2% 4.5% 6個月 12個月 18個月 22個月 24個月 塗膜狀態 換算速度 時速約15節 時速約25節 時速約15節 時速約25節 6個月 12個月 18個月 22個月 24個月 塗膜狀態 換算速度 時速約15節 時速約25節 時速約15節 時速約25節 (D 2500000 4000000 2500000 4000000 1 1 <υ 2500000 4000000 2500000 4000000 j 試驗初 浸潰^ 水1個 月後 試驗初 浸潰海 水1個 月後 防污性I 試驗 |摩擦阻| 力試驗 1防污性 試驗 摩擦阻 力試驗 200540238

丨 實施例 (N o ο ο ο ο φε- ON 2.1% -0.1% 0.0% o ο ο ο ο sq 1.5% -0.2% -0.4% | j m <N o ο ο ο ο 2.1% 1 -0.3% -0.4% (N <N o ο ο ο ο 2.7% 2.4% 0.5% 0.2% o ο ο ο ο (N f—^ 0.9% -0.3% -0.2% o ο ο ο ο 4〇e· (N 2.2% 0.3% Os o ο ο ο ο <〇Ε- 2.5% 2.3% 0.2% -0.3% 00 o ο ο ο ο <〇Ε- 3.5% 3.2% 0.2% -0.1% 卜 o ο ο ο ο 3.8% 2.5% 1.1% 0.2% VO o ο ο ο ο 2.8% 2.9% 0.1% 0.4% o ο ο ο ο φΕ- 2.2% 1.8% 0.3% 0.0% 6個月 12個月 i 18個月 22個月 24個月 塗膜狀態 Η ^ 時速約15 A-^r 即 時速約25 節 時速約15 節 時速約25 即 (〇 2500000 4000000 2500000 4000000 浸潰海 水1個 月後 防污性 試驗 摩擦阻 力試驗 200540238 由表8、9可知，以實施例製得之塗 現優異之低摩擦性能，且其效果能 :成之塗膜顯 表面狀態亦良好。 隹持。X，塗膜 依據本發明之塗料組成处 之塗膜，由此能夠減少句形成具有低摩擦性能 能源，且由於減少一行之能源使用量，不僅節省 化碳排放量而減少環境之負擔。 圖式簡單說明] 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1. 200540238 十、申請專利範圍： •一種塗料組成物，其特徵在於，ASTM D1 141 - 98 所規疋之於23°C之人造海水溶解度為15g/L以下，astm D1 141 - 98所規定之人造海水吸水量為〇 〇1質量％以上， 且含有粒徑0.05〜1〇〇 有機高分子粒子。 2 ·如申請專利範圍第丨項之塗料組成物，其中，該有 機高分子粒子係天然來源高分子。 3 ·如申研專利範圍第1或2項之塗料組成物，其中， 該有機高分子粒子具有陽離子性基。 4· 一種塗料組成物，其特徵在於，含有粒徑〇 〇5〜ι〇〇 斤之込自成丁貝、幾丁聚糖、r - PGA、絲綢粉碎物及 其寺之衍生物所構成群中之至少i種有機高分子粒子。 山5.如申請專利範圍第1項之塗料组成物，其中，該有 械N分子粒子係合成高分子。 U 6.如巾請專利範圍第5項之塗料組成物，其中，該有 機南分子粒子係丙烯酸系樹脂粒子。 ? -種塗料組成物’其特徵在於，含有由親水性樹脂 及丙稀酸樹脂所構成极 子。 0·05〜10〇# m之複合樹脂粒 :·如申請專利範圍第7項之塗料組成物 =脂明係選自殿粉、聚三葡萄糖、阿拉伯膠…鹿角 木月夕、明膠、纖維素、幾丁嗲 乙烯醇、聚烯^ 4u糖及其專之衍生物、以及聚 μ &女、聚乙烯胺、聚（甲基）丙烯醯胺、聚（甲 )丙缔酸及其共聚物所構成群中之至少！種。 49 200540238 9 ·如申請專利範圍第！、2、3、4、5 ' ό、7或8項之 塗料組成物，其中，該有機高分子粒子含量係佔塗料固體 成分之0.01〜15質量％。 10·如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9 項之塗料組成物，其進一步含有於側鏈具有以下述通式 表示之基之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂 - COO - Μ - oco - a (1) (式中·· Μ為2價或2價以上之金屬，a為1價酸之有 機酸殘基）。 1 1 ·如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9 項之塗料組成物，其進一步含有於側鏈具有以下述通式 表示之基之丙烯酸樹脂及/或聚酯樹脂 ? f-C Ο—Si - -R2 (2)

   (式中：R1、R2及R3代表相同或不同之異丙基或正丁 基）。 12·如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9 項之塗料組成物’其進一步含有於側鏈至少具有1個上述 通式（1)表示之基、且在側鏈至少具有1個上述通式（2)表示 之基之丙細酸樹脂及/或聚S旨樹脂。 13 ·如申請專利範圍第i、2、3、4、5、ό、7 ' S、〇 50 200540238 ’ 1 0、1 1或1 2項之塗料組成物’其係防污塗料組成物。 14 . 一種塗膜，其特徵在於，係由申請專利範圍第1、 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12 或 13 項之塗料組 成物所形成。 1 5 . —種減少水中摩擦之方法，其特徵在於，係具備 將申請專利範圍第14項之塗膜形成於被塗物表面之步驟。

   十一、圖式： 無

   51 200540238 ^ 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式:

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