JP4653642B2 - 特定の粒度分布を有するピリチオン金属塩、及び、塗料組成物 - Google Patents
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Description
例えば、海洋生物が船底に付着すると、水との摩擦が増加するために、速度及び移動性が減少され、燃料をより消耗する。また、付着した海洋生物を除去するためにも、多大な費用がかかる。
また、海洋生物が船のプロペラに付着すると、それが極めて少量の付着であっても、プロペラの回転効率が顕著に減少し、プロペラが腐食する。
粒子径2μm以下の粒子の含有量が10重量%未満であると初期防汚活性が低下し、40重量%を超えると防汚持続性が低下するため、ピリチオン金属塩の製造コストが多大になる点で好ましくない。
粒子径10μm以上の粒子の含有量が5質量%未満であると防汚持続性が低下し、20質量%を超えると吸油率及び分散性が悪化する点で好ましくない。また、これらのピリチオン金属塩を含有する防汚塗料を船舶に塗布すると、形成された塗膜の外観が不良となる。
<実施例1> 亜鉛ピリチオン微粉末の製造
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%塩化亜鉛190g(塩化亜鉛:0.7mmol)を10分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、熱風乾燥機により、水分含量0.5質量%以下になるように70℃で乾燥した後、ハンマーミルを用いて粉砕することで、亜鉛ピリチオン微粉末を得た。
また、亜鉛ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、90μmであった。なお、分散性は、測定値が小さいほど優れている。
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%塩化銅186g(塩化銅:0.7mmol)を60分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、熱風乾燥機により、水分含量0.5質量%以下になるように70℃で乾燥した後、エアジェット粉砕機を用いて粉砕することで、銅ピリチオン微粉末を得た。
また、銅ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、70μmであった。
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%亜鉛190g(塩化亜鉛:0.7mmol)を10分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、熱風乾燥機により、水分含量0.5質量%以下になるように70℃で乾燥した。乾燥の後、全体の2/3はハンマーミルを用いて粉砕し、粉砕を行わなかった残りの1/3と十分に混合することで、亜鉛ピリチオン微粉末を得た。
また、亜鉛ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、100μmであった。
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%塩化銅186g(塩化銅:0.7mmol)を60分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、熱風乾燥機により、水分含量0.5質量%以下になるように70℃で乾燥した。乾燥の後、全体の2/3はハンマーミルを用いて粉砕し、粉砕を行わなかった残りの1/3と十分に混合することで、銅ピリチオン微粉末を得た。
また、銅ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、100μmであった。
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%亜鉛190g(塩化亜鉛:0.7mmol)を10分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、50メッシュを用いて濾過し、通過したものを亜鉛ピリチオン微粉末として得た。
また、亜鉛ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、90μmであった。
20質量%のピリチオンナトリウム水溶液1000g(ピリチオンナトリウム1.34mmol)を機械式攪拌装置付きの2L反応器に投入し、攪拌しながら70℃まで昇温した。ここに50質量%塩化銅186g(塩化銅:0.7mmol)を60分間かけて投入した。投入の完了後に、70℃で1時間攪拌することで脱水させた後、蒸留水500gで洗浄した。生成された固体を、50メッシュを用いて濾過し、通過したものを銅ピリチオン微粉末として得た。
また、銅ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、80μmであった。
実施例2で得られた銅ピリチオンを、注入速度を調節しながらエアジェット粉砕機で再粉砕することにより、実施例2に比べ平均粒子径が小さい銅ピリチオン微粉末を得た。この銅ピリチオン微粉末について、「Mastersiser 2000」(マルバーン社製)を用いて粒度分布を測定した結果を表1に示す。
また、銅ピリチオン微粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、100μmであった。
実施例2の乾燥段階までは同様の手順で行った後、粉砕を行わずに、銅ピリチオン粉末を得た。この銅ピリチオン粉末について、「Mastersiser 2000」(マルバーン社製)を用いて粒度分布を測定した結果を表1に示す。
また、銅ピリチオン粉末の分散性を、KS M ISO 1524、KS M ISO 8780−3記載の方法に従って測定した結果、250μmであった。
従って、粒子全体において、粒子径が2μm以下の粒子は20質量%以上30質量%以下であることが分かる。また、D(0.9)が5.7μmで、D(0.95)が10.7μmであることから、粒子径が10μm以上の粒子は5質量%以上10質量%以下であることが分かる。
次に、本発明の実施例において得られたピリチオン金属塩、及び、比較例において得られたピリチオン金属塩を、塗料組成物に適用したときの防汚特性を説明する。
アクリル酸72g、メタクリル酸メチル500g、アクリル酸エチル428gのモノマー混合物を共重合して得られた共重合体(数平均分子量10,000程度)の50質量%酢酸ブチル溶液に、酸化亜鉛80g、ブタノール50g、水10gを添加し、120℃で10時間反応させることで、固形分50質量%の透明な樹脂溶液を得た。
実施例8〜12においては、各々実施例2〜6で得られたピリチオン金属塩微粉末を防汚有効成分として添加した点を除き、実施例7と同様の方法で塗料組成物を作製した。
作製した各々の塗料組成物を用いて、実施例7と同様の方法で確認された、塗膜外観及び海洋生物の付着状態の結果を表2に示す。
比較例3〜4においては、各々比較例1〜2で得られたピリチオン金属塩微粉末を防汚有効成分として添加した点を除き、実施例7と同様の方法で塗料組成物を作製した。
作製した各々の塗料組成物を用いて、実施例7と同様の方法で確認された、塗膜外観及び海洋生物の付着状態の結果を表2に示す。
Claims (5)
- 粒度分布において、2μm以下の粒子径を有する粒子を10質量%以上40質量%以下含むとともに、10.0μm以上の粒子径を有する粒子を5質量%以上20質量%以下含むピリチオン金属塩を海洋生物付着汚れに対する防汚有効成分とする防汚組成物。
- 粒度分布において、2μm以下の粒子径を有する粒子を10質量%以上40質量%以下含むとともに、10.0μm以上の粒子径を有する粒子を5質量%以上20質量%以下含むピリチオン金属塩を防汚有効成分として含有する塗料組成物。
- 前記ピリチオン金属塩を、全体に対して1質量%以上20質量%以下含有する請求項3又は4記載の塗料組成物。
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