JP2003523474A - 防汚塗料組成物及びその塗装物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）未加硫時の２５℃でのヤング率が０．０１〜１０ＭＰａ以下で、皮膜形成能を有する非加水分解性重合体、（ｂ）防汚物質固体、及び（ｃ）分散媒又は溶媒を含有することを特徴とする防汚塗料組成物であり、基材に容易に塗工できる。また、得られた塗膜は長期にわたり優れた防汚効果を持続する。また、該防汚塗料組成物を基材に塗布して防汚性塗装物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、海水又は淡水中で使用される材料に、優れた耐水中生物付着性等の
防汚性を付与することができる防汚塗料組成物及びその防汚塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】

海水や淡水中で使用される構造物、船舶、導水管、漁網、浮き等の各種材料は
、貝類、甲殻類又は藻類等の水中生物が付着することにより、美観はもとより性
能的にも悪影響が生じ、問題となっている。例えば、海水中に生息する、ムラサ
キイガイ、フジツボ、マキガイ、セルブラ、アオサ、アオノリ等の動植物類が、
海水又は淡水中での各種材料に大量に付着し、下記に示すような問題を引き起こ
している。

【０００３】 船舶への影響：航行速度の低下。燃料消費量の増大。付着生物除去の労力増大
。海水取水管への影響：臨海地域発電設備の冷却水取水管路や熱交換器の閉塞。
養殖漁網への影響：魚類の発育阻害。魚病の誘発。

【０００４】 海洋汚濁防止膜への影響：フロートの浮力の低下による展張した膜の沈下と周
辺水域における汚濁防止機能の低下。

【０００５】 付着生物除去に伴う環境への影響：付着生物の除去清掃作業等による一時的な
大量の廃棄物の発生、漁場の汚染等環境への悪影響。

【０００６】 以上の問題の解決方法としては、従来は防汚物質を塗料中に含有させ、基材に
塗布し、形成された塗膜から徐々に防汚物質を溶出させて水中生物の付着を防ぐ
方法が主流であった。しかし、この方法では、防汚物質の溶出が塗膜樹脂の加水
分解によって起こるため、加水分解された樹脂が水中に溶出され塗膜が薄くなり
、防汚効果が徐々に減少するうえ、防汚効果の持続期間が短かった。また、防汚
効果の減少とともに、カキガラ、フジツボ等が塗膜上に付着し、塗膜内部にくい
こむため、簡単に剥がしとれなかった。特にフジツボが付着した場合には、再塗
装前に、ブラスト処理等により、確実に表面を平滑化する必要があった。

【０００７】 また、塗膜樹脂の加水分解が進むと、塗膜が物理的衝撃を吸収できなくなり、
基材に傷がつきやすく、基材の補修が必要となる。また、加水分解性の樹脂塗料
を用いた場合には、比較的短期間に再塗装が必要となる。さらに、ブイ、構造物
、停泊中の船舶等の基材が水中で静止している場合には、水流による防汚物質の
溶出効果が下がることにより、充分な防汚効果を発揮できなくなる。また、防汚
物質が水中に溶出するため、環境問題を引き起こす問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】

本発明は、基材表面に容易に塗布でき、かつ長期にわたり優れた防汚効果を持
続する塗膜を与える防汚塗料組成物及び従来の加水分解性の樹脂塗膜の環境問題
を低減できる防汚塗装物を提供を可能にした。

【０００９】

【課題を解決するための手段】

すなわち、本発明は、（ａ）未加硫時の２５℃でのヤング率が０．０１〜１０
ＭＰａであり、皮膜形成能を有する非加水分解性重合体、（ｂ）防汚物質固体、
及び（ｃ）分散媒又は溶媒を含有することを特徴とする防汚塗料組成物を提供す
る。

【００１０】 また、本発明は、上記防汚塗料組成物において、（ａ）成分がフッ素ゴムであ
る防汚塗料組成物、上記いずれかの防汚塗料組成物を基材表面に塗布して得られ
る防汚塗装物、を提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】

本発明の塗料組成物における（ａ）成分は、未加硫時の２５℃でのヤング率が
０．０１〜１０ＭＰａであり、皮膜形成能を有する非加水分解性重合体である。
該非加水分解性重合体のヤング率は、好ましくは０．１〜５ＭＰａ、より好まし
くは０．１〜３.５ＭＰａ、である。ヤング率が０．０１ＭＰａ未満では塗膜形
成力が低く、塗膜の耐久性が不十分であり、１０ＭＰａを越える場合は防汚効果
が発現しにくい。（ａ）成分としては、非加水分解性弾性体がより好ましい。

【００１２】 （ａ）成分としては、フッ素ゴム、ＮＢＲ、アクリルゴム、ＳＢＲ、エチレン
−プロピレン系ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリコ
ーンゴム、ウレタンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これらの非加水分解性重合
体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００１３】 （ａ）成分は、水や溶剤中に分散された状態、ラテックスの状態、溶剤に溶解
した状態等で使用できる。

【００１４】 塗膜強度を増すために、（ａ）成分の加硫剤を塗料組成物に添加することによ
り、塗膜を加硫することも好ましい。加硫剤としては、使用される（ａ）成分に
適したものが適宜採用される。

【００１５】 （ａ）成分としては、フッ素ゴムが耐候性、耐水性が良好であるため、最も長
期に防汚効果を持続するので好ましい。

【００１６】 フッ素ゴムとしては、フルオロオレフィン系共重合体が好ましく、２種以上の
フルオロオレフィン共重合体であってもよく、フルオロオレフィンと他のモノマ
ーの共重合体であってもよい。

【００１７】 フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、２−トリフルオロメチル−１,
１−ジクロロプロピレン等の炭素数２〜４のフルオロオレフィン等が挙げられる
。特に、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデ
ンが好ましい。これらのフルオロオレフィンは、１種を単独で用いてもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００１８】 その他のモノマーとしては、ペルフルオロブチルエチレン等の（ペルフルオロ
アルキル）エチレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（
プロピルビニルエーテル）等の含フッ素ビニルエーテル類、含フッ素アクリレー
ト類、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン、エチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。これらのその他のモノマーは、１
種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００１９】 フルオロオレフィンと他のモノマーの共重合体の場合には、フルオロオレフィ
ンに基づく重合単位の含有割合は、２０〜８０モル％が好ましく、４０〜７０モ
ル％がより好ましい。他のモノマーに基づく重合単位の含有割合は、２０〜８０
モル％が好ましく、３０〜６０モル％がより好ましい。

【００２０】 フッ素ゴムを加硫させて使用する場合には、フッ化ビニリデンに基づく共重合
単位を含有するものが加硫が容易なことから好ましい。フッ化ビニリデン共重合
フッ素ゴムは、フッ化ビニリデンと他に少なくとも１種のフルオロオレフィンが
共重合されたものが好ましい。フッ化ビニリデン系共重合からなるフッ素ゴムに
おけるフッ化ビニリデンに基づく共重合単位の含有量は、０．５〜９０モル％が
好ましく、１〜８５モル％がより好ましい。

【００２１】 フッ素ゴムとしては、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、フッ
化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、フッ化ビニリ
デン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体又はフッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体が好ましい。これらは、１
種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２２】 （ａ）成分として用いられるフッ素ゴムの製造に際しては、塊状重合、懸濁重
合、乳化重合、溶液重合等の従来公知の各種重合方法がすべて採用できる。 また、フッ素ゴムの数平均分子量は任意に選定できるが、３，０００〜１，００
０，０００が好ましく、１０，０００〜３０，０００がより好ましい。

【００２３】 （ａ）成分として用いられるフッ素ゴムは、加硫された状態で塗膜を構成して
もよいし、加硫されていない状態で塗膜を構成してもよい。加硫には、通常のフ
ッ素ゴムの加硫剤及び加硫方法が採用できる。

【００２４】 フッ素ゴムの加硫剤として有機過酸化物を使用する場合には、フッ素ゴムの製
造時に臭素を含有するモノマーを共重合したり、ヨウ素を含有する連鎖移動剤を
用いて加硫部位を導入することが好ましい。また、加硫部位を導入しなくても、
加硫促進剤として、有機４級アンモニウム塩や有機４級ホスホニウム塩等の有機
オニウム化合物、アミン、イミン等の含窒素有機化合物、ホスフィン、ホスファ
イト等の有機リン化合物等を用いてもよい。加硫部位を導入する場合には、加硫
助剤として不飽和多官能性化合物が用いられる。また、加硫促進剤を用いる場合
には、受酸剤として２価金属の酸化物又は水酸化物が併用される。

【００２５】 有機過酸化物としては、ベンゾイルパーオキシド、ジクロロベンゾイルパーオ
キシド、ジクミルパーオキシド、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーフェニルアセテート等
が用いられる。

【００２６】 不飽和多官能性化合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシ
アヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリブタジエン等が
用いられる。

【００２７】 前記加硫促進剤としては、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０
］ウンデカ−７−エニウムクロライド、ｐ−トルエンスルホン酸１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エニウム、テトラブチルホスホニウムク
ロライド、トリオクチルメチルホスホニウムクロライド、トリフェニルベンジル
ホスホニウムクロライド等の有機オニウム化合物、１，８−ジアザビシクロ［５
，４，０］ウンデセン−７、ピリジン、トリブチルアミン、トリフェニルホスフ
ィン、トリフブチルホスファイト等が用いられる。

【００２８】 受酸剤としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛等の酸化物又は水酸化
物が用いられる。

【００２９】 フッ素ゴムの加硫剤としてポリヒドロキシ化合物を用いる場合には、加硫促進
剤として有機オニウム化合物、受酸剤として２価金属の酸化物や水酸化物が用い
られる。

【００３０】 ポリヒドロキシ化合物としては、フッ素ゴムの加硫に用いられる公知の化合物
はすべて使用でき、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン等の
芳香族ポリヒドロキシ化合物が好ましい。

【００３１】 有機オニウム化合物としては、フッ素ゴムの加硫に用いられる公知の化合物が
使用でき、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、トリオクチルメチル
ホスホニウムクロライド等の４級ホスホニウム塩、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エニウムクロライド等の４級アンモニウ
ム塩、イミニウム塩、スルホニウム塩等が用いられる。

【００３２】 受酸剤としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛等の酸化物又は水酸化
物が用いられる。

【００３３】 フッ素ゴムの加硫剤としてポリアミン化合物を用いる場合には、受酸剤として
２価の金属の酸化物や水酸化物が用いられる。

【００３４】 ポリアミン化合物としては、フッ素ゴムの加硫に用いられる公知の化合物が使
用でき、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンジカルバメート、ジ
シンナミリデンヘキサメチレンジアミン等が好ましい。

【００３５】 受酸剤としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛等の酸化物又は水酸化
物が用いられる。

【００３６】 加硫剤の種類や使用量は用途や使用方法にあわせて適宜選定される。 加硫条件は、作業条件等により決められるものであるが、例えば、１００℃〜
４００℃で数秒〜２４時間程度が一般的である。

【００３７】 （ａ）成分としてフッ素ゴム以外のゴム材料を加硫させて用いる場合の加硫剤
としては、例えば、天然ゴム、ＮＢＲ、ＳＢＲ、エチレン−プロピレン系ゴム、
イソプレンゴムでは硫黄や有機過酸化物、ブチルゴムでは硫黄やキノンジオキシ
ム、アクリルゴムでは金属石鹸やポリアミン、クロロプレンゴムでは金属酸化物
や金属過酸化物、 シリコーンゴムでは有機過酸化物、多官能性ポリシロキサン
や多官能性シラン化合物、ウレタンゴムではジイソシアナート、ジアミン、有機
過酸化物等が好適に用いられる。

【００３８】 （ｂ）成分は、固体状の防汚物質である。（ｂ）成分の平均粒径とては０．１
〜１００μｍが好ましく、比表面積としては５０ｍ²／ｇ以上が好ましく、１０
０ｍ²／ｇ以上がより好ましい。

【００３９】 （ｂ）成分としては、用途、目的に応じて防汚物質の種類とその使用量が適宜
選定される。（ｂ）成分としては、有機錫系化合物、有機塩素系化合物、チウラ
ム系化合物、カルバメート系化合物、銅系化合物、砒素系化合物、亜鉛・鉛系化
合物等の一般的な防汚物質のほか、抗菌剤（酸化チタン系、銀系他）等も挙げら
れる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。例え
ば、フジツボの付着防止には、亜酸化銅が好ましく、藻の付着防止には銅ピリチ
オン、亜鉛ピリチオンが好ましい。（ｂ）成分は、（ａ）成分にあらかじめ混合
してもよいし、（ａ）成分と（ｃ）成分の組成物に配合してもよい。

【００４０】 （ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分１００部に対し、０．１〜１０００部が好
ましく、０．１〜５００部がより好ましく、１〜１００部が特に好ましい。なお
、本明細書において部とは質量部を示す（以下、同様）。

【００４１】 （ｃ）成分は、分散媒又は溶媒である。その具体例としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール等のアルコール
類、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、ナフサ、ガソリン等の炭化水素
類、水等が好ましく用いられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００４２】 （ｃ）成分の含有量は、特に限定されるものではなく、用途や使用方法にあわ
せて適宜選択され、通常（ａ）成分１００部に対し、１０〜５０００部が好まし
く、５０〜２０００部がより好ましく、１００〜１０００部が特に好ましい。

【００４３】 本発明の防汚塗料組成物の基材への塗布方法としては、特に限定されるもので
はないが、スプレー法、コーター法、ディップ法、刷毛塗装し、静電塗装法等が
好ましい。塗布後、乾燥させ、必要に応じ加硫させて、塗膜を形成できる。乾燥
及び加硫工程において、（ｃ）成分は揮発し、塗膜より除去される。

【００４４】 塗膜の厚さは、特に制限ないが、通常１μｍ〜３ｍｍの範囲が好ましく、１０
μｍ〜１ｍｍの範囲が特に好ましい。

【００４５】 上記のような方法で基材に防汚塗膜を形成する時には、基材表面をプライマー
であらかじめ処理しておくことも好ましい。また、本発明の防汚塗料組成物中に
添加することも好ましい。

【００４６】 プライマーとしては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、
エポキシ系プライマー等の種々のプライマーが挙げられ、シランカップリング剤
が好ましい。シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリプロ
ポキシシラン等がより好ましい。

【００４７】 プライマーを本発明の防汚塗料組成物中に添加する場合、プライマーの含有量
は、本発明の塗装物の形状、設置される環境等に応じて適宜選定すればよいが、
通常（ａ）成分１００部当たり０．１〜１０部が好ましい。

【００４８】 （ｂ）成分は、基材上に形成される防汚塗膜に網目状又は多孔質状に固定化し
、担持させることも好ましい。

【００４９】 （ａ）成分は、（ｂ）成分を固定化するためのバインダーとして働くとともに
、基材表面に接着又は粘着して被覆するので、基材を長期に保護する効果を発現
する。

【００５０】 本発明の防汚塗料組成物の作用効果は必ずしも明確ではないが、防汚性を有す
る（ｂ）成分を特定の（ａ）成分の塗膜で担持させたことにより、（ｂ）成分が
水中に溶出することが極めて少ない。また、対象生物に絶えず接触することが可
能で、船底のように周りの水が流動する場所、ブイ、漁網等の水が滞留する場所
等の周辺環境によって防汚効果が左右されることがなく、長期間にわたり防汚効
果が持続できる。

【００５１】 本発明の防汚塗料組成物を塗布する基材としては、用途、目的に応じて適宜選
定され、鉄、ステンレス鋼、チタン、銅等の金属類、ガラス繊維強化プラスチッ
クス（ＦＲＰ）やポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の有機材料、石、コンクリート、
セラミックス、ガラス等が挙げられる。

【００５２】 本発明の防汚塗料組成物から得た塗膜は、弾性を有し、物理的衝撃を吸収でき
るので、基材に傷がつきにくく、基材の補修が著しく軽減される。また、塗膜の
一部が傷ついた場合には、その部分に塗料を塗装することにより容易に補修でき
る。

【００５３】 本発明の防汚塗料組成物には、防汚効果を著しく損なわない範囲で、必要に応
じて、シリカ、カーボン、ガラス繊維、無機フィラー等の充填剤、顔料、可塑剤
、接着付与剤、合成又は天然の有機材料等を添加できる。例えば、フッ素樹脂微
粒子を添加すると撥水、撥油性が、金属酸化物を添加すると耐磨耗性が、向上で
きる。

【００５４】 本発明の防汚塗装物は、海水又は淡水及び水の流れの有無に関係なく、あらゆ
る場所で使用できる。例えば、係留中の船・人工浮島、停泊中の船、海上ブイ、
原子力発電所施設等の海水・淡水の取水施設、排水処理場の水路、冷水塔等の水
処理設備、貯水池等で使用される構造部材、海水に接する構造部材等が挙げられ
る。

【００５５】

【実施例】

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はそれに限定される
ものではない。例１〜６及び例９〜１４が実施例であり、例７〜８及び例１５〜
１７が比較例である。

【００５６】 ［製造例１］ テトラフルオロエチレン／プロピレンに基づく重合単位のモル比が５５／４５
で、２５℃のヤング率が３．１５ＭＰａであるフッ素ゴムの１００部、ＭＴカー
ボン（Ｎ９９０、ＣＡＮＣＡＲＢ社製）の１０部を混練し、フッ素ゴム組成物を
得た。このフッ素ゴム組成物の１００部を酢酸ブチルの４００部に均一に分散さ
せ、ベース塗料１を得た。

【００５７】 ［製造例２］ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレンに基づく重合単位の
モル比が３／５５／４２で、２５℃のヤング率が１．４２ＭＰａであるフッ素ゴ
ム１００部、Ｎ９９０の１０部、酸化マグネシウム（キョーワマグ１５０、協和
化学社製）の３部、水酸化カルシウム（カルビット、近江化学社製）６部、ビス
フェノールＡＦの１部、水酸化テトラブチルアンモニウムの０．５部を２本ロー
ルで均一に混合し、フッ素ゴム組成物を得た。このフッ素ゴム組成物の１００部
を酢酸エチルの４００部に均一に分散させ、ベース塗料２を得た。

【００５８】 ［製造例３］ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンに基
づく重合単位のモル比が６０／２２／１８で、２５℃のヤング率が０．８６ＭＰ
ａであるフッ素ゴムの１００部をメチルエチルケトンの４００部に均一に分散さ
せ、ベース塗料３を得た。

【００５９】 ［製造例４］ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンに基
づく重合単位のモル比が６０／２２／１８で、２５℃のヤング率が０．３１ＭＰ
ａであるフッ素ゴム１００部、Ｎ９９０の３０部、キョーワマグ１５０の３部、
カルビットの６部、ビスフェノールＡＦの２部、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムクロライドの０．５部、３−アミノプロピルトリエトキシシランの１部を２
本ロールで均一に混合し、フッ素ゴム組成物を得た。このフッ素ゴム組成物の１
００部をメチルエチルケトンの４００部に均一に分散させ、ベース塗料４を得た
。

【００６０】 ［製造例５］ ２５℃でのヤング率が０．２５ＭＰａの天然ゴムの１００部、ＨＡＦカーボン
（旭＃７０、旭カーボン社製）の３０部を混練し、天然ゴム組成物を得た。この
天然ゴム組成物の１００部をガソリンの４００部に均一に分散させ、ベース塗料
５を得た。

【００６１】 ［製造例６］ ２５℃のヤング率が０．９２ＭＰａのニトリルゴム（ＮＢＲ）の１００部、ミ
ストロンベーパータルクの１００部、亜鉛華１号（堺化学社製）の５部、ステア
リン酸の１部、オクチル化ジフェニルアミン（ノクラックＡＤ−Ｆ、大内新興社
製）の５部、テトラメチルチウラムジスルフィド（ノクセラーＴＴ、大内新興社
製）の２．５部、テトラブチルチウラムジスルフィド（ノクセラーＴＢＴＳ、大
内新興製）の２部、硫黄の０．４部を混練し、ＮＢＲ組成物を得た。このＮＢＲ
組成物の１００部をシクロヘキサノンの７００部に均一に分散させ、ベース塗料
６を得た。

【００６２】 ［製造例７］ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレンに基づく重合単位の
モル比が３５／４０／２５で、２５℃のヤング率が０．００２ＭＰａであるフッ
素ゴム１００部、Ｎ９９０の１０部、キョーワマグ１５０の３部、カルビットの
６部、ビスフェノールＡＦの１部、水酸化テトラブチルアンモニウムの０．５部
を２本ロールで均一に混合し、フッ素ゴム組成物を得た。このフッ素ゴム組成物
の１００部を酢酸エチルの４００部に均一に分散させ、ベース塗料７を得た。

【００６３】 ［製造例８］ フッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレンに基
づく重合単位のモル比が５０／４０／１０で、２５℃のヤング率が５７ＭＰａで
あるフッ素ゴムの１００部をメチルエチルケトンの４００部に均一に分散させ、
ベース塗料８を得た。

【００６４】 ［例１〜６］及び［例７〜８（比較例）］ 得られたベース塗料１〜８を表１に示す配合割合で防汚物質固体を常温で塗料
を撹拌しながら添加して塗料１〜８を得た。使用した防汚物質固体は、亜酸化銅
（平均粒径２．５μｍ、比表面積４５００ｍ²／ｇ、関東化学社製）、亜鉛ピリ
チオン（平均粒径７.５μｍ、比表面積２０００ｍ²／ｇ、ＺＩＮＣ ＯＭＡＤＩ
ＮＥ、アーチケミカル社製）、銅ピリチオン（平均粒径５．０μｍ、比表面積２
５００ｍ²／ｇ、ＣＯＰＰＥＲ ＯＭＡＤＩＮＥ、アーチケミカル社製）であっ
た。

【００６５】

【表１】

【００６６】 ［例９］ ３０ｃｍ×３０ｃｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製板に塗料１を刷毛で均
一に塗装し、常温で２４時間乾燥させ、フッ素ゴム塗膜（厚さ：３０μｍ）を有
する試験片を得た。千葉県市原市の内湾において、試験片の上部１／５程度が潮
の満ち引きに関係なく海水面上にたえず露出するように筏の側壁に固定した。こ
の状態で、試験片の浸漬・暴露試験を実施し、試験片表面への付着生物の有無及
び付着生物の状態の径時変化を目視で評価した。筏は岸壁に係留された状態であ
り、航行中の船舶等に比較して、水流の影響がより少ないので、生物付着の観点
からはより過酷な浸漬・暴露試験環境であった。

【００６７】 ［例１０］ 塗料２を、３０ｃｍ×３０ｃｍのガラス繊維強化ポリ塩化ビニル（ＦＲＶ−Ｒ
（旭硝子エンジニアリング社製）製板に刷毛で均一に塗装し、２００℃で３０分
間加熱して加硫させ、フッ素ゴム塗膜（厚さ：３０μｍ）を有する試験片を得た
。例９と同様にして、得られた試験片の浸漬・暴露試験を実施した。

【００６８】 ［例１１］ 塗料１の代わりに塗料３を用い、ステンレス鋼製板の代わりにチタン製板を用
いる以外は例９と同様にして、得られた試験片の浸漬・暴露試験を実施した。 ［例１２］ 塗料２の代わりに塗料４を用い、ＦＲＶ−Ｒ製板の代わりにポリ塩化ビニル（
ＰＶＣ）の板を用いる以外は例１０と同様にして、得られた試験片の浸漬・暴露
試験を実施した。

【００６９】 ［例１３］ 塗料１の代わりに塗料５を用いる以外は例９と同様にして、得られた試験片の
浸漬・暴露試験を実施した。 ［例１４］ 塗料２の代わりに塗料６を用いる以外は例１０と同様にして、得られた試験片
の浸漬・暴露試験を実施した。 ［例１５（比較例）］ 塗料２の代わりに塗料９を用いる以外は例８と同様にして、得られた試験片の
浸漬・暴露試験を実施した。

【００７０】 ［例１６（比較例）］ 塗料３の代わりに塗料１０を用いる以外は例９と同様にして、得られた試験片
の浸漬・暴露試験を実施した。

【００７１】 ［例１７（比較例）］ 塗料１の代わりにうなぎ塗料１番（日本ペイント社製）を用いる以外は例９と
同様にして、得られた試験片の浸漬・暴露試験を実施した。 例９〜１７の浸漬・暴露試験の結果を表２に示す。付着生物のないものを○、
フジツボ、藻が少量付着したものを△、フジツボ、藻が付着したものを×、付着
生物が多数のものを××と表示した。

【００７２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/16 Ｃ０９Ｄ 5/16 7/12 7/12 Ｆターム(参考） 4H011 AD01 BA01 BB09 BB18 BC03 BC05 BC06 BC19 DA14 DC05 DD07 DH02 4J038 CA011 CA021 CA041 CA071 CA081 CB091 CB101 CB131 CD111 CD121 CD131 CG141 DG001 DL031 GA12 HA156 HA186 HA216 JA01 JA19 JA20 JA33 JA53 JA66 JB11 JB25 JC17 JC29 JC38 KA02 KA03 KA04 KA06 KA09 MA09 MA10 MA12 NA05

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）未加硫時の２５℃でのヤング率が０．０１〜１０ＭＰａであり、皮膜形
   成能を有する非加水分解性重合体、（ｂ）防汚物質固体、及び（ｃ）分散媒又は
   溶媒を含有することを特徴とする防汚塗料組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分がフッ素ゴムである請求項１に記載の防汚塗料組成物。
3. 【請求項３】 フッ素ゴムが、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、フッ化ビニ
   リデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−
   ヘキサフルオロプロピレン系共重合体又はフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプ
   ロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体である請求項２に記載の防汚塗料
   組成物。
4. 【請求項４】 （ｂ）成分が、亜酸化銅、銅ピリチオン又は亜鉛ピリチオンである請求項１に
   記載の防汚塗料組成物。
5. 【請求項５】 （ｃ）成分が、エステル類、ケトン類、アルコール類、炭化水素類又は水であ
   る請求項１に記載の防汚塗料組成物。
6. 【請求項６】 （ａ）成分の１００部に対して、（ｂ）成分の０．１〜１０００部及び（ｃ）
   成分の１０〜５０００部が含有される請求項１、２、４又は５に記載の防汚塗料
   組成物。
7. 【請求項７】 （ａ）成分の１００部に対して、（ｂ）成分の０．１〜５００部及び（ｃ）成
   分の５０〜２０００部が含有される請求項１、２、４又は５に記載の防汚塗料組
   成物。
8. 【請求項８】 （ａ）成分の１００部に対して、（ｂ）成分の０．１〜１００部及び（ｃ）成
   分の１００〜１０００部が含有される請求の範囲１、２、４又は５に記載の防汚
   塗料組成物。
9. 【請求項９】 （ａ）成分の未加硫時の２５℃でのヤング率が０．１〜５ＭＰａである請求項
   １に記載の防汚塗料組成物。
10. 【請求項１０】 （ａ）成分の未加硫時の２５℃でのヤング率が０．１〜３．５ＭＰａである請
    求項１に記載の防汚塗料組成物。
11. 【請求項１１】 （ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に加えて、加硫剤、加硫促進剤及び受
    酸剤を含有する請求項２、４又は５に記載の防汚塗料組成物。
12. 【請求項１２】 加硫剤がポリヒドロキシ化合物であり、加硫促進剤が有機オニウム化合物であ
    り、受酸剤が２価金属の酸化物又は水酸化物である請求項１１に記載の防汚塗料
    組成物。
13. 【請求項１３】 加硫剤が有機過酸化物であり、加硫促進剤が有機オニウム化合物であり、加硫
    助剤が不飽和多官能性化合物であり、受酸剤が２価金属の酸化物又は水酸化物で
    ある請求項１１に記載の防汚塗料組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１、２、４又は５に記載の防汚塗料組成物を基材表面に塗布して得られ
    る防汚塗装物。