RU2260949C2 - Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений - Google Patents

Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений Download PDF

Info

Publication number
RU2260949C2
RU2260949C2 RU2002121642/04A RU2002121642A RU2260949C2 RU 2260949 C2 RU2260949 C2 RU 2260949C2 RU 2002121642/04 A RU2002121642/04 A RU 2002121642/04A RU 2002121642 A RU2002121642 A RU 2002121642A RU 2260949 C2 RU2260949 C2 RU 2260949C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
formula
compound
group
alkyl
phenyl
Prior art date
Application number
RU2002121642/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002121642A (ru
Inventor
Вилли Т. РЮЭГГ (CH)
Вилли Т. Рюэгг
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of RU2002121642A publication Critical patent/RU2002121642A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2260949C2 publication Critical patent/RU2260949C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

Описываются композиция селективного гербицидного действия, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в технологии приготовления препаративных форм, входят а) гербицидно эффективное количество соединения формулы I или агрономически приемлемой его соли
Figure 00000001
в которой R в каждом случае независимо означает C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4алкил, m означает 2, Q означает группу
Figure 00000002
в которой R23 означает гидроксигруппу и Y означает С1-С4алкиленовый мостик, и б) синергетически эффективное количество одного или нескольких гербицидов, и способ борьбы с ростом нежелательных растений в культурах полезных растений, использующий указанную композицию. Описывается также композиция, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами входит гербицидно-синергетически эффективное количество 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, соединения формулы 2.2 и гербицидно-антагонистически эффективное количество антидота формулы 3.1. Описываются также композиции на основе 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он и гербицидно-антагонистически эффективного количества антидота и способ селективной борьбы с сорняками и злаковыми травами в культурах полезных растений, использующий эту композицию. Технический результат - композиции используются для эффективной борьбы с большинством сорных растений как на пред-, так и на послевсходовой стадии. 5 н.п. ф-лы, 63 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новой гербицидной композиции, содержащей комбинацию гербицидно активных ингредиентов и пригодной для селективной борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, например кукурузы. Изобретение относится также к способу борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, а также к применению указанной новой композиции в этих целях.
Соединения формулы I
Figure 00000005
в которой заместители имеют указанные ниже значения, обладают гербицидной активностью.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что комбинация используемых в различных количествах активных ингредиентов, т.е. комбинация активного ингредиента формулы I с одним или несколькими представленными ниже активными ингредиентами формул 2.1-2.51, которые являются известными соединениями и некоторые из которых являются также коммерчески доступными продуктами, проявляет синергетический эффект, что позволяет использовать такую комбинацию для эффективной борьбы с большинством сорных растений, встречающихся прежде всего в культурах полезных растений, как на пред-, так и на послевсходовой стадии.
В соответствии с этим в изобретении предлагается новая, обладающая синергетическим эффектом композиция для селективной борьбы с сорняками, которая помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ (адъювантов) содержит в качестве активного ингредиента смесь из
а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I
Figure 00000005
в которой
R в каждом случае независимо означает водород, C1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С2-С6алкинил, С2-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6галоалкоксигруппу, C1-С6алкилтиогруппу, C1-С6алкилсульфинил, C1-С6алкилсульфонил, C1-С6галоалкил, С1-С6галоалкилтиогруппу, С1-С6галоалкилсульфинил, С1-С6галоалкилсульфонил, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилкарбонил, C1-С6алкиламиногруппу, ди(С1-С6алкил)аминогруппу, C1-С6алкиламиносульфонил, ди(С1-С6алкил)аминосульфонил, -N(R1)-S-R2, -N(R3)-SO-R4, -N(R5)-SO2-R6, нитрогруппу, цианогруппу, галоген, гидроксигруппу, аминогруппу, бензилтиогруппу, бензилсульфинил, бензилсульфонил, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, моно-, ди- или тризамещена C1-С6алкилом, C1-С6галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6галоалкоксигруппой, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, С1-С6галоалкилтиогруппой, С3-С6алкенилтиогруппой, С3-С6галоалкенилтиогруппой, С3-С6алкинилтиогруппой, С2-С5алкоксиалкилтиогруппой, С3-С5ацетилалкилтиогруппой, С3-С6алкоксикарбонилалкилтиогруппой, С2-С4цианоалкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, С1-С6галоалкилсульфинилом, С1-С6алкилсульфонилом, С1-С6галоалкилсульфонилом, аминосульфонилом, С1-С2алкиламиносульфонилом, С2-С4диалкиламиносульфонилом, группой С1-С3алкилен-R45, группой NR46R47, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом или бензилтиогруппой, причем две последние группы, которыми являются фенильная группа и бензилтиогруппа, в свою очередь могут быть замещены в фенильном кольце C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, или
R в каждом случае независимо означает моноциклическую или сконденсированную бициклическую кольцевую систему с 5-10 членами, которая может быть ароматической или частично насыщенной и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, при этом такая кольцевая система либо непосредственно присоединена к пиридиновому кольцу, либо присоединена к пиридиновому кольцу через С1-С4алкиленовую группу, каждая кольцевая система не может содержать более двух атомов кислорода и не может содержать более двух атомов серы, и указанная кольцевая система может быть, в свою очередь, моно-, ди- или тризамещена C1-С6алкилом, C1-С6галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6галоалкоксигруппой, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, C1-С6алкилтиогруппой, C1-С6галоалкилтиогруппой, С3-С6алкенилтиогруппой, С3-С6галоалкенилтиогруппой, С3-С6алкинилтиогруппой, С2-С5алкоксиалкилтиогруппой, С3-С5ацетилалкилтиогруппой, С3-С6алкоксикарбонилалкилтиогруппой, С2-С4цианоалкилтиогруппой, С1-С6алкилсульфинилом, C1-С6галоалкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, С1-С6галоалкилсульфонилом, аминосульфонилом, С1-С2алкиламиносульфонилом, С2-С4диалкиламиносульфонилом, группой С1-С3алкилен-R7, группой NR8R9, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом или бензилтиогруппой, причем фенил и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены в фенильном кольце C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, при этом заместители у атома азота в гетероциклическом кольце отличны от галогена, или
R в каждом случае независимо означает С1-С4алкокси-С1-С4алкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4алкил,
m означает 1, 2, 3 или 4,
R1, R3 и R5 каждый независимо друг от друга означает водород или C1-С6алкил,
R2 означает NR10R11, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6галоалкоксигруппу, C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, С3-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил или фенил, при этом фенил может быть, в свою очередь, замещен C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой,
R4 означает NR12R13, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6галоалкоксигруппу, C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, С3-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил или фенил, при этом фенил может быть, в свою очередь, замещен C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой,
R6 означает NR14R15, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6галоалкоксигруппу, C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, С3-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил или фенил, при этом фенил может быть, в свою очередь, замещен C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой,
R7 и R45 каждый независимо друг от друга означает C1-С3алкоксигруппу, С2-С4алкоксикарбонил, C1-С3алкилтиогруппу, C1-С3алкилсульфинил, C1-С3алкилсульфонил или фенил, при этом фенил может быть, в свою очередь, замещен C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой,
R8, R10, R12, R14 и R46 каждый независимо друг от друга означает водород или C1-С6алкил,
R9, R11, R13, R15 и R47 каждый независимо друг от друга означает C1-С6алкил или С1-С6алкоксигруппу,
Q означает группу Q1
Figure 00000006
в которой
R16, R17, R18 и R19 каждый независимо друг от друга означает водород, гидроксигруппу, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С1-С4алкоксикарбонил, C1-С6алкилтиогруппу, C1-С6алкилсульфинил, C1-С6алкилсульфонил, группу С1-С4алкил-NHS(O)2, С1-С4галоалкил, -NH-С1-С4алкил, -N(C1-C4алкил)2, C1-С6алкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, галоген или фенил, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, аминогруппой, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой, группой СООН или цианогруппой, либо два смежных заместителя из числа R16, R17, R18 и R19 образуют С2-С6алкиленовый мостик,
R20 означает гидроксигруппу, O-М+, галоген, С1-С12алкоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, С2-С4алкенилкарбонилоксигруппу, С3-С6циклоалкилкарбонилоксигруппу, С1-С12алкоксикарбонилоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, R21R22N-C(O)O, С1-С12алкилтиогруппу, С1-С12алкилсульфинил, С1-С12алкилсульфонил, С1-С4галоалкилтиогруппу, С1-С4галоалкилсульфинил, C1-С4галоалкилсульфонил, С2-С12алкенилтиогруппу, С2-С12алкенилсульфинил, С2-С12алкенилсульфонил, С2-С12галоалкенилтиогруппу, С2-С12галоалкенилсульфинил, С2-С12галоалкенилсульфонил, С2-С12алкинилтиогруппу, С2-С12алкинилсульфинил, С2-С12алкинилсульфонил, С1-С4алкил-S(O)2O, фенил-S(O)2O, (С1-С4алкокси)2Р(O)O,С1-С4алкил(С1-С4алкокси)Р(O)O, Н(С1-С4алкокси)Р(O)O, C2-С12-алкил-S(CO)O, бензилоксигруппу, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, замещена С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой или цианогруппой, и
R21 и R22 каждый независимо друг от друга означает водород или С1-С4алкил,
или группу Q2
Figure 00000007
в которой
R23 означает гидроксигруппу, O-М+, галоген, С1-С12алкоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, С2-С4алкенилкарбонилоксигруппу, С3-С6циклоалкилкарбонилоксигруппу, C1-С12алкоксикарбонилоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, R24R25N-C(O)O, С1-С12алкилтиогруппу, С1-С12алкилсульфинил, С1-С12алкилсульфонил, С1-С4галоалкилтиогруппу, С1-С4галоалкилсульфинил, С1-С4галоалкилсульфонил, С2-С12алкенилтиогруппу, С2-С12алкенилсульфинил, С2-С12алкенилсульфонил, С2-С12галоалкенилтиогруппу, С2-С12галоалкенилсульфинил, С2-С12галоалкенилсульфонил, С2-С12алкинилтиогруппу, С2-С12алкинилсульфинил, С2-С12алкинилсульфонил, С1-С4алкил-S(O)2O, фенил-S(O)2O, (С1-С4алкокси)2Р(O)O, С1-С4алкил(С1-С4алкокси)Р(O)O, Н(С1-С4алкокси)Р(O)O, C1-С12-алкил-S(CO)O, бензилоксигруппу, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, замещена С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой или цианогруппой,
R24 и R25 каждый независимо друг от друга означает водород или С1-С4алкил и
Y означает кислород, серу, химическую связь или С1-С4алкиленовый мостик,
или группу Q3
Figure 00000008
в которой
R44, R37, R38 и R39 каждый независимо друг от друга означает водород, C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, C1-С6алкоксикарбонил, C1-С6алкилтиогруппу, C1-С6алкилсульфинил, C1-С6алкилсульфонил, С1-С6алкил-NHS(O)2, C1-С6алкиламиногруппу, ди(С1-С6алкил)аминогруппу, гидроксигруппу, C1-С6алкоксигруппу, С3-С6алкенилоксигруппу, С3-С6алкинилоксигруппу, гидрокси-С1-С6алкил, С1-С4алкилсульфонилокси-С1-С6алкил, тозилокси-C1-С6алкил, галоген, цианогруппу, нитрогруппу, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, аминогруппой, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, C1-С6галоалкилтиогруппой, C1-С6галоалкилсульфинилом, C1-С6галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой C1-C4алкил-S(O)2NH, С1-С6алкилтио-N(С1-С4алкилом), С1-С6алкилсульфинил-N(С1-С4алкилом), С1-С6алкилсульфонил-N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой, группой СООН или цианогруппой, или смежные заместители R44 и R37 или R38 и R39 совместно представляют собой С3-С6алкилен,
W означает кислород, серу, сульфинил, сульфонил, -CR41R42-, -C(O)- или -NR43-,
R41 означает водород, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил, С1-С4алкилтио-С1-С4алкил, С1-С4алкилкарбонилокси-С1-С4алкил, С1-С4алкилсульфонилокси-С1-С4алкил, тозилокси-С1-С4алкил, ди(С1-С3алкоксиалкил)метил, ди(С1-С3алкилтиоалкил)метил, (С1-С3алкоксиалкил)-(С1-С3алкилтиоалкил)метил, С3-С5оксациклоалкил, С3-С5тиациклоалкил, С3-С4диоксациклоалкил, С3-С4дитиациклоалкил, С3-С4оксатиациклоалкил, формил, С1-С4алкоксикарбонил или фенил, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, C1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, аминогруппой, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С6алкилтио-N(С1-С4алкилом), С1-С6алкилсульфинил-N(С1-С4алкилом), C1-С6алкилсульфонил-N(C1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой, группой СООН или цианогруппой, или R42 совместно с R39 образуют C1-С6алкилен,
R42 означает водород, С1-С4алкил или С1-С4галоалкил,
R40 означает гидроксигруппу, O-М+, галоген, С1-С12алкоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, С2-С4алкенилкарбонилоксигруппу, С3-С6циклоалкилкарбонилоксигруппу, С1-С12алкоксикарбонилоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, R96R97N-C(O)O, С1-С12алкилтиогруппу, С1-С12алкилсульфинил, С1-С12алкилсульфонил, С1-С4галоалкилтиогруппу, С1-С4галоалкилсульфинил, С1-С4галоалкилсульфонил, С1-С12алкенилтиогруппу, С1-С12алкенилсульфинил, С2-С12алкенилсульфонил, С2-С12галоалкенилтиогруппу, С2-С12галоалкенилсульфинил, С2-С12галоалкенилсульфонил, С2-С12алкинилтиогруппу, С2-С12алкинилсульфинил, С2-С12алкинилсульфонил, С1-С4алкил-S(O)2O, фенил-S(O)2O, (С1-С4алкокси)2Р(O)O,С1-С4алкил(С1-С4алкокси)Р(O)O, Н(С1-С4алкокси)Р(O)O, С1-С12алкил-S(СО)O, бензилоксигруппу, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, замещена С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой C1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой или цианогруппой,
R96 и R97 каждый независимо друг от друга означает водород или С1-С4алкил,
R43 означает водород, С1-С4алкил, С1-С4алкоксикарбонил или фенил, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой или цианогруппой, или группу Q4
Figure 00000009
в которой
R30 означает гидроксигруппу, O-М+, галоген, С1-С12алкоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, С2-С4алкенилкарбонилоксигруппу, С3-С6циклоалкилкарбонилоксигруппу, С1-С12алкоксикарбонилоксигруппу, С1-С12алкилкарбонилоксигруппу, R31R32N-C(O)O, С1-С12алкилтиогруппу, С1-С12алкилсульфинил, С1-С12алкилсульфонил, С1-С4галоалкилтиогруппу, С1-С4галоалкилсульфинил, С1-С4галоалкилсульфонил, С1-С12алкенилтиогруппу, С1-С12алкенилсульфинил, С2-С12алкенилсульфонил, С2-С12галоалкенилтиогруппу, С2-С12галоалкенилсульфинил, С2-С12галоалкенилсульфонил, С2-С12алкинилтиогруппу, С2-С12алкинилсульфинил, С2-С12алкинилсульфонил, С1-С4алкил-S(O)2O, фенил-S(O)2O, (С1-С4алкокси)2Р(O)O, С1-С4алкил(С1-С4алкокси)Р(O)O, Н(С1-С4алкокси)Р(O)O, С1-С12алкил-S(СО)O, бензилоксигруппу, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, замещена С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, C1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой С1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой или цианогруппой,
R31 и R32 каждый независимо друг от друга означает водород или С1-С4алкил,
R33 и R34 каждый независимо друг от друга означает водород, гидроксигруппу, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С1-С4алкоксикарбонил, C1-С6алкилтиогруппу, C1-С6алкилсульфинил, C1-С6алкилсульфонил, С1-С4алкил-NHS(O)2, С1-С4галоалкил, -NH-С1-С4алкил, -N(С1-С4алкил)2, C1-С6алкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, галоген или фенил, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, аминогруппой, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой C1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(C1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой, группой СООН или цианогруппой, или R33 и R34 совместно образуют С2-С6алкиленовый мостик, и
R35 означает водород, С1-С4алкил, С1-С4алкоксикарбонил или фенил, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилкарбонилом, С1-С4алкоксикарбонилом, аминогруппой, С1-С4алкиламиногруппой, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, группой С1-С4алкил-S(O)2O, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O, группой C1-С4алкил-S(O)2NH, С1-С4алкил-S(O)2N(С1-С4алкилом), галогеном, нитрогруппой, группой СООН или цианогруппой, или группу Q5
Figure 00000010
в которой
Z означает серу, SO или SO2,
R01 означает водород, C1-С8алкил либо С1-С8алкил, замещенный галогеном, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, гидроксигруппой, цианогруппой, нитрогруппой, группой -СНО, группой -CO2R02, группой -COR03, группой -COSR04, группой -NR05R06, группой CONR036R037 или фенилом, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, C2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(C1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, N(С3-С6алкинил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR025R026, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, С1-С4алкиленфенилом или группой -NR015CO2R027, или
R01 означает С2-С8алкенил либо С2-С8алкенил, замещенный галогеном, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, группой -CONR032R033, цианогруппой, нитрогруппой, группой -СНО, группой -CO2R038, группой -COR039, -COS-С1-С4алкилом, группой -NR034R035 или фенилом, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-C1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(C1-С6алкил)SO2-C1-С4алкилом, N(С1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, N(C3-C6алкинил)SO2-C1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR040R041, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, C1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, С1-С4алкиленфенилом или группой -NR043CO2R042, или
R01 означает С3-С6алкинил либо С3-С6алкинил, замещенный галогеном, С1-С4галоалкилом, цианогруппой, -CO2R044 или фенилом, который может быть, в свою очередь, замещен С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, R(С3-С6алкинил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(C3-C7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-C1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR028R029, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, С1-С4алкиленфенилом или группой -NR031CO2R030, или
R01 означает С3-С7циклоалкил либо С3-С7циклоалкил, замещенный С1-С4алкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом или фенилом, который может быть, в свою очередь, замещен галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4алкилом или С1-С4галоалкилом, или
R01 означает С1-С4алкилен-С3-С7циклоалкил, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С1-С6алкил)SO2-фенилом, N(C2-C6алкенил)SO2-C1-С4алкилом, N(C2-C6алкенил)SO2-фенилом, N(С3-С6алкинил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR045R046, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом или группой -NR048CO2R047, или
R01 означает С1-С4алкиленфенил, COR07 или 4-6-членный гетероциклил,
R02, R038, R044 и R066 каждый независимо друг от друга означает водород, С1-С4алкил, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3 -С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, N(С3-С6алкинил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR049R050, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, -С1-С4алкилфенилом или группой -NR052CO2R053,
R03, R039 и R067 каждый независимо друг от друга означает С1-С4алкил, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, N(С3-С6алкинил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR068R054, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, -(СН2)t-фенилом или группой -NR056CO2R055,
R04 означает С1-С4алкил,
R05 означает водород, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил, С3-С7циклоалкил, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-С1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(C1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(C1-С6алкил)SO2-фенилом, N(С2-С6алкенил)SO2-С1-С4алкилом, N(С2-С6алкенил)SO2-фенилом, группой N(С3-С6алкинил)SO2Н, N(C3-C6алкинил)SO2-C1-С4алкилом, N(C3-C6алкинил)SO2-фенилом, группой N(C3-C7циклоалкил)SO2H, N(С3-С7циклоалкил)-SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-С1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR057R058, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, С1-С4алкиленфенилом или группой -NR060CO2R059,
R06 означает водород, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил, С3-С7циклоалкил, фенил либо фенил, замещенный С1-С4алкилом, C1-С6галоалкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С2-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, группой -СООН, СООС1-С4алкилом, СООфенилом, С1-С4алкоксигруппой, феноксигруппой, (С1-С4алкокси)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилтио)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфинил)-С1-С4алкилом, (С1-С4алкилсульфонил)-С1-С4алкилом, NHSO2-C1-С4алкилом, NHSO2-фенилом, N(С1-С6алкил)SO2-С1-С4алкилом, N(C1-С6алкил)SO2-фенилом, N(C2-C6алкенил)SO2-C1-С4алкилом, N(C2-C6алкенил)SO2-фенилом, N(C3-C6алкинил)SO2-C1-С4алкилом, N(С3-С6алкинил)SO2-фенилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-С1-С4алкилом, N(С3-С7циклоалкил)SO2-фенилом, N(фенил)SO2-C1-С4алкилом, N(фенил)SO2-фенилом, OSO2-С1-С4алкилом, группой CONR061R062, OSO2-С1-С4галоалкилом, OSO2-фенилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, фенилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, фенилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфинилом, фенилсульфинилом, С1-С4алкиленфенилом или группой -NR064CO2R063,
R07 означает фенил, С1-С4алкил, С1-С4алкоксигруппу или -NR08R09, R08 и R09 каждый независимо друг от друга означает С1-С4алкил, фенил либо фенил, замещенный галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, С1-С4алкилом, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4тиоалкилом, группой -СО2R066, группой -COR067, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4алкилсульфинилом или С1-С4галоалкилом, или R08 и R09 совместно образуют 5- или 6-членное кольцо, которое может быть прервано кислородом, группой NR065 или атомом S,
R015, R031, R043, R048, R052, R056, R060 и R064 каждый независимо друг от друга означает водород, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил или С3-С7циклоалкил,
R025, R026, R027, R028, R029, R030, R032, R033, R034, R035, R036, R037, R040, R041, R042, R045, R046, R047, R049, R050, R053, R054, R055, R057, R058, R059, R061, R062, R063, R065 и R068 каждый независимо друг от друга означает водород, С1-С4алкил, С2-С6алкенил, С3-С6алкинил, С3-С7циклоалкил, фенил либо фенил, замещенный галогеном, нитрогруппой, цианогруппой, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4алкилом или С1-С4галоалкилом, и
R36 означает С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С3-С6алкенил, С3-С6галоалкенил, С3-С6алкинил, С3-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил либо С3-С6циклоалкил, замещенный галогеном, С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, С1-С4алкоксикарбонилом, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфинилом, С1-С4алкилсульфонилом, С1-С4галоалкилтиогруппой, С1-С4галоалкилсульфинилом, С1-С4галоалкилсульфонилом, С1-С4алкилкарбонилом, ди(С1-С4алкил)аминогруппой, С1-С4алкоксигруппой, С1-С4галоалкоксигруппой, группой С1-С4алкил-S(O)2O, группой С1-С4галоалкил-S(O)2O или фенилом, который может быть, в свою очередь, замещен галогеном, С1-С4алкилом, С1-С4галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6алкинилом, цианогруппой, нитрогруппой или группой СООН,
или агрономически приемлемой соли такого соединения и
б) синергетически эффективного количества одного или нескольких соединений, выбранных из группы, включающей
соединение формулы 2.1
Figure 00000011
в которой R51 означает СН2-ОМе, этил или водород, a R52 означает водород, или R51 и R52 совместно означают группу -СН=СН-СН=СН-,
соединение формулы 2.2
Figure 00000012
в которой R53 означает этил, R54 означает метил или этил, a R55 означает -СН(Ме)-СН2OMe, <S>-CH(Me)-CH2OMe, СН2OMe или СН2O-СН2СН3,
соединение формулы 2.3
Figure 00000013
в которой R56 означает СН(Ме)-СН2OMe или <S>CH(Me)-CH2OMe,
соединение формулы 2.4
Figure 00000014
в которой R57 означает хлор, метоксигруппу или метилтиогруппу, R58 означает этил, a R59 означает этил, изопропил, -С(CN)(СН3)-СН3 или трет-бутил,
соединение формулы 2.5
Figure 00000015
в которой R60 означает этил или н-пропил, R61 означает СОО- 1/2Са++, -СН2-СН(Ме)S-СН2СН3 или группу
Figure 00000016
, а Х означает кислород, N-O-СН2СН3 или N-O-CH2CH=CH-Cl,
соединение формулы 2.6
Figure 00000017
в которой R62 означает водород, метоксигруппу или этоксигруппу, R63 означает водород, метил, метоксигруппу или фтор, R64 означает СООМе, фтор или хлор, R65 означает водород или метил, Y означает метин, C-F или азот, Z означает метин или азот, a R66 означает фтор или хлор,
соединение формулы 2.7
Figure 00000018
в которой R67 означает водород или -С(O)-S-н-октил,
соединение формулы 2.8
Figure 00000019
в которой R68 означает бром или йод,
соединение формулы 2.9
Figure 00000020
в которой R69 означает хлор или нитрогруппу,
соединение формулы 2.10
Figure 00000021
в которой R70 означает фтор или хлор, a R71 означает -СН2-СН(Cl)-СООСН2СН3 или -NH-SO2Me,
соединение формулы 2.11
Figure 00000022
в которой R72 означает трифторметил или хлор,
соединение формулы 2.12
Figure 00000023
в которой R73 означает NH2 или <S>NH2,
соединение формулы 2.13
Figure 00000024
в которой Y1 означает азот, метин, NH-CHO или N-Me, Y2 означает азот, метин или C-I, Y3 означает метин, Y4 означает метин или Y3 и Y4 совместно означают серу или С-Cl, Y5 означает азот или метин, Y6 означает метил, дифторметоксигруппу, трифторметил или метоксигруппу, Y7 означает метоксигруппу или дифторметоксигруппу, a R74 означает CONMe2, COOMe, СООС2Н5, трифторметил, СН2-СН2CF3 или SO2СН2СН3, или его натриевую соль ("Me" в каждом случае означает метильную группу),
соединение формулы 2.13.c
Figure 00000025
соединение формулы 2.14
Figure 00000026
соединение формулы 2.15
Figure 00000027
соединение формулы 2.16
Figure 00000028
соединение формулы 2.17
Figure 00000029
соединение формулы 2.18
Figure 00000030
соединение формулы 2.19
Figure 00000031
соединение формулы 2.20
Figure 00000032
соединение формулы 2.21
Figure 00000033
соединение формулы 2.22
Figure 00000034
соединение формулы 2.23
Figure 00000035
соединение формулы 2.24
Figure 00000036
соединение формулы 2.25
Figure 00000037
соединение формулы 2.26
Figure 00000038
соединение формулы 2.27
Figure 00000039
соединение формулы 2.28
Figure 00000040
соединение формулы 2.29
Figure 00000041
соединение формулы 2.30
Figure 00000042
соединение формулы 2.31
Figure 00000043
соединение формулы 2.32
Figure 00000044
соединение формулы 2.33
Figure 00000045
соединение формулы 2.34
Figure 00000046
соединение формулы 2.35
Figure 00000047
соединение формулы 2.36
Figure 00000048
соединение формулы 2.37
Figure 00000049
соединение формулы 2.38
Figure 00000050
соединение формулы 2.39
Figure 00000051
соединение формулы 2.40
Figure 00000052
соединение формулы 2.41
Figure 00000053
соединение формулы 2.42
Figure 00000054
соединение формулы 2.43
Figure 00000055
соединение формулы 2.44
Figure 00000056
соединение формулы 2.45
Figure 00000057
соединение формулы 2.46
Figure 00000058
соединение формулы 2.47
Figure 00000059
соединение формулы 2.48
Figure 00000060
соединение формулы 2.49
Figure 00000061
соединение формулы 2.50
Figure 00000062
и соединение формулы 2.51
Figure 00000063
В приведенных выше формулах "Me" означает метильную группу. Алкильные группы, указанные выше в значениях заместителей, могут иметь разветвленную или прямую цепь и представляют собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил и додецил, а также их разветвленные изомеры. Алкокси-, алкенильные и алкинильные радикалы являются производными вышеуказанных алкильных радикалов. Алкенильные и алкинилльные группы могут быть одно- или многократно ненасыщенными.
Алкиленовая группа может быть замещена одной или несколькими метильными группами, при этом такие алкиленовые группы предпочтительно являются в каждом случае ненасыщенными. То же самое относится и ко всем С3-С5циклоалкил-, С3-С5оксациклоалкил-, С3-С5тиациклоалкил-, С3-С4диоксациклоалкил-, С3-С4дитиациклоалкил-, С3-С4оксатиациклоалкил- и N(СН2)-содержащим группам.
Под галогеном обычно подразумевается фтор, хлор, бром или йод. То же самое соответственно относится и к галогену, входящему в состав различных групп, таких как галоалкил или галофенил.
Галоалкильными группами, имеющими цепь длиной от 1 до 6 атомов углерода, являются, например, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, пентафторэтил, 1,1-дифтор-2,2,2-трихлорэтил, 2,2,3,3-тетрафторэтил и 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, гептафтор-н-пропил, перфтор-н-гексил, при этом предпочтительными галоалкильными группами, указанными в значениях заместителей R2, R3 и прежде всего R5, являются трихлорметил, дихлорфторметил, дифторхлорметил, дифторметил, трифторметил, пентафторэтил или гептафтор-н-пропил.
Соответствующие галоалкенильные радикалы представляют собой алкенильные группы, одно- или многократно замещенные галогеном, которым является фтор, хлор, бром или йод и прежде всего фтор или хлор, например 2,2-дифтор-1-метилвинил, 3-фторпропенил, 3-хлорпропенил, 3-бромпропенил, 2,3,3-трифторпропенил, 2,3,3-трихлорпропенил и 4,4,4-трифторбут-2-ен-1-ил. Предпочтительные C2-C12алкенильные радикалы, одно-, дву- или трехкратно замещенные галогеном, имеют цепь длиной от 2 до 5 атомов углерода. Соответствующие галоалкинильные радикалы представляют собой алкинильные группы, одно- или многократно замещенные галогеном, которым является бром или йод и прежде всего фтор или хлор, например 3-фторпропинил, 3-хлорпропинил, 3-бромпропинил, 3,3,3-трифторпропинил и 4,4,4-трифторбут-2-ин-1-ил. Предпочтительные алкинильные группы, одно- или многократно замещенные галогеном, имеют цепь длиной от 2 до 5 атомов углерода.
Алкоксигруппы предпочтительно имеют цепь длиной 1 до 6 атомов углерода. В качестве примера алкоксигруппы можно назвать метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, н-бутокси-, изобутокси-, втор-бутокси- или трет-бутоксигруппу либо пентилокси- или гексилоксиизомер, при этом предпочтительны метокси- и этоксигруппа. Алкилкарбонил предпочтительно представляет собой ацетил или пропионил. Примерами алкоксикарбонила служат метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил, при этом предпочтителен метоксикарбонил, этоксикарбонил или трет-бутоксикарбонил.
Галоалкоксигруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 8 атомов углерода. В качестве примеров галоалкоксигруппы можно назвать фторметоксигруппу, дифторметоксигруппу, трифторметоксигруппу, 2,2,2-трифторэтоксигруппу, 1,1,2,2-тетрафторэтоксигруппу, 2-фторэтоксигруппу, 2-хлорэтоксигруппу, 2,2-дифторэтоксигруппу или 2,2,2-трихлорэтоксигруппу, при этом предпочтительна дифторметоксигруппа, 2-хлорэтоксигруппа или трифторметоксигруппа.
Алкилтиогруппы предпочтительно имеют цепь длиной от 1 до 8 атомов углерода. Примерами алкилтиогруппы являются метилтиогруппа, этилтиогруппа, пропилтиогруппа, изопропилтиогруппа, н-бутилтиогруппа, изобутилтиогруппа, втор-бутилтиогруппа или трет-бутилтиогруппа, при этом предпочтительна метилтио- или этилтиогруппа.
Алкилсульфинил представляет собой, например, метилсульфинил, этилсульфинил, пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, изобутилсульфинил, втор-бутилсульфинил или трет-бутилсульфинил, предпочтительно метилсульфинил или этилсульфинил.
Алкилсульфонил представляет собой, например, метилсульфонил, этилсульфонил, пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, изобутилсульфонил, втор-бутилсульфонил или трет-бутилсульфонил, предпочтительно метилсульфонил или этилсульфонил.
Алкиламиногруппа представляет собой, например, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н-пропиламиногруппу, изопропиламиногруппу или изомер бутиламина. Диалкиламиногруппа представляет собой, например, диметиламиногруппу, метилэтиламиногруппу, диэтиламиногруппу, н-пропилметиламиногруппу, дибутиламиногруппу или диизопропиламиногруппу. Предпочтительны алкиламиногруппы с длиной цепи от 1 до 4 атомов углерода.
Алкоксиалкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 6 атомов углерода. В качестве примеров алкоксиалкила можно назвать метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил, изопропоксиметил или изопропоксиэтил.
Алкилтиоалкильные группы предпочтительно имеют от 1 до 6 атомов углерода. В качестве примеров алкилтиоалкила можно назвать метилтиометил, метилтиоэтил, этилтиометил, этилтиоэтил, н-пропилтиометил, н-пропилтиоэтил, изопропилтиометил, изопропилтиоэтил, бутилтиометил, бутилтиоэтил или бутилтиобутил.
Циклоалкильные группы предпочтительно имеют от 3 до 6 кольцевых атомов углерода и могут быть замещены одной или несколькими метильными группами, однако предпочтительны незамещенные циклоалкильные группы, например циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
Фенил, в том числе и в качестве структурного фрагмента того или иного заместителя, такого как феноксигруппа, бензил, бензилоксигруппа, бензоил, фенилтиогруппа, фенилалкил, феноксиалкил или тозил, может присутствовать в моно- или полизамещенном виде, при этом заместители в зависимости от конкретных требований могут находиться орто-, мета- и/или пара-положении(-ях).
В объем настоящего изобретения включены также соли соединений формулы I, которые эти соединения могут образовывать с аминами, основаниями щелочных и щелочно-земельных металлов или четвертичными аммониевыми основаниями. Среди используемых в качестве солеобразующих агентов гидроксидов щелочных и щелочно-земельных металлов особо следует выделить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, прежде всего гидроксиды натрия и калия.
В качестве примера аминов, пригодных для образования аммониевых солей, можно назвать аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С1-С18алкиламины, С1-С4гидроксиалкиламины и С2-С4алкоксиалкиламины, такие как метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бутенил-2-амин, н-пентенил-2-амин, 2,3-диметилбутенил-2-амин, дибутенил-2-амин, н-гексенил-2-амин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин, гетероциклические амины, такие как пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин, первичные ариламины, такие как анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и n-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и n-хлоранилины, но прежде всего триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что эффект от применения комбинации активного ингредиента формулы I с одним или несколькими активными ингредиентами из числа соединений формул 2.1-2.51 превышает при борьбе с сорняками суммарный эффект, который в принципе следовало бы ожидать от применения таких активных ингредиентов по отдельности, благодаря чему спектр действия каждого из этих индивидуальных активных ингредиентов расширяется прежде всего с учетом двух следующих аспектов. Первый из них заключается в снижении норм расхода отдельных соединений формул I и 2.1-2.51 при одновременном сохранении их действия на достаточно высоком уровне, а второй состоит в том, что предлагаемая в изобретении композиция позволяет с высокой эффективностью вести борьбу с сорняками даже в тех случаях, когда применение индивидуальных соединений в малых дозах оказывается нецелесообразным и неэффективным с агрономической точки зрения. В результате удается значительно расширить спектр сорных растений, с которыми необходимо вести борьбу, и дополнительно повысить избирательность в отношении культур полезных растений, что является необходимым условием при непреднамеренной передозировке активного ингредиента. Предлагаемая в изобретении композиция не только обеспечивает высокоэффективное уничтожение сорняков в культурах полезных растений, но и предоставляет большую свободу выбора культур, которые предполагается возделывать в последующем на тех же посевных площадях.
Предлагаемая в изобретении композиция может использоваться для борьбы с широким спектром агрономически важных сорных растений, таких как Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Phaseolus, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica. Композиция по изобретению допускает ее применение всеми методами, обычно используемыми в сельском хозяйстве, и, в частности, пригодна для предвсходовой обработки, послевсходовой обработки и протравливания семян. Предлагаемая в изобретении композиция пригодна для борьбы с сорняками прежде всего в культурах таких полезных растений как зерновые культуры, рапс, сахарная свекла, сахарный тростник, плантационные культуры, рис, кукуруза и соя культурная, а также для неселективной борьбы с сорными растениями.
Под "культурами" в контексте настоящего изобретения понимаются также культуры, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инженерии была выработана толерантность к гербицидам или целым их классам.
Предпочтительные композиции согласно изобретению содержат соединения формулы I, в которой
R в каждом случае независимо означает водород, C1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С2-С6алкинил, С2-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил, C1-С6алкоксигруппу, C1-С6галоалкоксигруппу, C1-С6алкилтиогруппу, C1-С6алкилсульфинил, C1-С6алкилсульфонил, C1-С6галоалкил, C1-С6галоалкилтиогруппу, C1-С6галоалкилсульфинил,C1-С6галоалкилсульфонил, C1-С6алкоксикарбонил, C1-С6алкилкарбонил, С1-С6алкиламиногруппу, ди(С1-С6алкил)аминогруппу, C1-С6алкиламиносульфонил, ди(С1-С6алкил)аминосульфонил, -N(R1)-S-R2, -N(R3)-SO-R4, -N(R5)-SO2-R6, нитрогруппу, цианогруппу, галоген, гидроксигруппу, аминогруппу, бензилтиогруппу, бензилсульфинил, бензилсульфонил, фенил, феноксигруппу, фенилтиогруппу, фенилсульфинил или фенилсульфонил, при этом фенильная группа может быть, в свою очередь, моно-, ди- или тризамещена C1-С6алкилом, C1-С6галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6галоалкоксигруппой, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, С1-С6галоалкилтиогруппой, С3-С6алкенилтиогруппой, С3-С6галоалкенилтиогруппой, С3-С6алкинилтиогруппой, С2-С5алкоксиалкилтиогруппой, С3-С5ацетилалкилтиогруппой, С3-С6алкоксикарбонилалкилтиогруппой, С2-С4цианоалкилтиогруппой, С1-С6алкилсульфинилом, С1-С6галоалкилсульфинилом, С1-С6алкилсульфонилом, С1-С6галоалкилсульфонилом, аминосульфонилом, С1-С2алкиламиносульфонилом, С2-С4диалкиламиносульфонилом, группой С1-С3алкилен-R45, группой NR46R47, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом или бензилтиогруппой, причем две последние группы, которыми являются фенильная и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены в фенильном кольце C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, или
R в каждом случае независимо означает моноциклическую или сконденсированную бициклическую кольцевую систему с 5-10 членами, которая может быть ароматической или частично насыщенной и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, при этом такая кольцевая система либо непосредственно присоединена к пиридиновому кольцу, либо присоединена к пиридиновому кольцу через С1-С4алкиленовую группу, каждая кольцевая система не может содержать более двух атомов кислорода и не может содержать более двух атомов серы, и указанная кольцевая система может быть, в свою очередь, моно-, ди- или тризамещена C1-С6алкилом, C1-С6галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, С1-С6алкоксигруппой, С1-С6галоалкоксигруппой, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, C1-С6алкилтиогруппой, C1-С6галоалкилтиогруппой, С3-С6алкенилтиогруппой, С3-С6галоалкенилтиогруппой, С3-С6алкинилтиогруппой, С2-С5алкоксиалкилтиогруппой, С3-С5ацетилалкилтиогруппой, С3-С6алкоксикарбонилалкилтиогруппой, С2-С4цианоалкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, C1-С6галоалкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, С1-С6галоалкилсульфонилом, аминосульфонилом, С1-С2алкиламиносульфонилом, С2-С4диалкиламиносульфонилом, группой С1-С3алкилен-R7, группой NR8R9, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом или бензилтиогруппой, причем фенил и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены в фенильном кольце C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, при этом R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R45, R46 и R47 имеют вышеуказанные значения, а заместители у атома азота в гетероциклическом кольце отличны от галогена.
К другой группе предпочтительных композиций по изобретению относятся композиции, которые в качестве соединения формулы I содержат соединение формулы Ia
Figure 00000064
в которой
R48 означает C1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С2-С6алкинил, С2-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил, C1-С6галоалкил или моноциклическую либо сконденсированную бициклическую кольцевую систему с 5-10 членами, которая может быть ароматической или частично насыщенной и может содержать от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, причем такая кольцевая система либо непосредственно присоединена к пиридиновому кольцу, либо присоединена к пиридиновому кольцу через С1-С4алкиленовую группу, каждая кольцевая система не может содержать более двух атомов кислорода и не может содержать более двух атомов серы, и указанная кольцевая система может быть, в свою очередь, моно-, ди- или тризамещена C1-С6алкилом, C1-С6галоалкилом, С3-С6алкенилом, С3-С6галоалкенилом, С3-С6алкинилом, С3-С6галоалкинилом, C1-С6алкоксигруппой, C1-С6галоалкоксигруппой, С3-С6алкенилоксигруппой, С3-С6алкинилоксигруппой, меркаптогруппой, С1-С6алкилтиогруппой, С1-С6галоалкилтиогруппой, С3-С6алкенилтиогруппой, С3-С6галоалкенилтиогруппой, С3-С6алкинилтиогруппой, С2-С5алкоксиалкилтиогруппой, С3-С5ацетилалкилтиогруппой, С3-С6алкоксикарбонилалкилтиогруппой, С2-С4цианоалкилтиогруппой, C1-С6алкилсульфинилом, C1-С6галоалкилсульфинилом, C1-С6алкилсульфонилом, C1-С6галоалкилсульфонилом, аминосульфонилом, С1-С2алкиламиносульфонилом, С2-С4диалкиламиносульфонилом, группой С1-С3алкилен-R7, группой NR8R9, галогеном, цианогруппой, нитрогруппой, фенилом или бензилтиогруппой, при этом фенил и бензилтиогруппа, в свою очередь, могут быть замещены в фенильном кольце C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой, а заместители у атома азота в гетероциклическом кольце отличны от галогена,
R49 означает водород, C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, галоген или фенил, который может быть замещен C1-С3алкилом, C1-С3галоалкилом, C1-С3алкоксигруппой, C1-С3галоалкоксигруппой, галогеном, цианогруппой или нитрогруппой,
R50 означает C1-С6галоалкил и
R7, R8, R9 и Q имеют указанные выше значения.
Среди этой группы соединений предпочтительны соединения, в которых R48 означает C1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6галоалкенил, С2-С6алкинил, С2-С6галоалкинил, С3-С6циклоалкил или C1-С6галоалкил.
Предпочтительны также композиции, в которых в формуле I Q означает группу Q2 или О3, где прежде всего в группе Q2 R23 означает гидроксигруппу, а в группе Q3 R40 также означает гидроксигруппу. Среди этой группы особо следует выделить соединения, в которых m равно 2, а один заместитель R представляет собой С1-С4алкокси-С1-С4алкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4алкил.
Другие предпочтительные, обладающие синергетическим эффектом смеси по изобретению содержат в качестве активных ингредиентов соединение формулы I и либо соединение формулы 2.2.а
Figure 00000065
либо соединение формулы 2.2.b
Figure 00000066
либо соединение формулы 2.2, в которой R3 означает этил, R4 означает метил, а R5 означает этоксиметил, либо соединение формулы 2.2, в которой R3 означает этил, R4 означает этил, a R5 означает метоксиметил, либо соединение формулы 2.3, либо соединение формулы 2.30, либо соединение формулы 2.4, либо соединение формулы 2.13, либо соединение формулы 2.14, либо соединение формулы 2.6, в которой R12 означает водород, Z означает метин, R13 означает метил, Y означает азот, R14 означает фтор, R15 означает водород, a R16 означает фтор или R12 означает метоксигруппу, Z означает метин, R13 означает метоксигруппу, Y означает метин, R14 означает хлор, R15 означает метил, а R16 означает хлор, либо соединение формулы 2.7, в которой R17 означает -С(O)-S-н-октил, либо соединение формулы 2.12, либо соединение формулы 2.18, либо соединение формулы 2.19, либо соединение формулы 2.21, либо соединение формулы 2.25, либо соединение формулы 2.33, либо соединение формулы 2.45, либо соединение формулы 2.1.
Особо предпочтительные, обладающие синергетическим эффектом смеси по изобретению содержат в качестве активных ингредиентов соединение формулы I и либо соединение формулы 2.2.а
Figure 00000065
либо соединение формулы 2.2.b
Figure 00000066
либо соединение формулы 2.2, в которой R3 означает этил, R4 означает метил, а R5 означает этоксиметил, либо соединение формулы 2.2, в которой R3 означает этил, R4 означает этил, a R5 означает метоксиметил, либо соединение формулы 2.3, либо соединение формулы 2.30.
Наиболее эффективными являются, как было установлено, комбинации соединений формулы I с соединением формулы 2.2а
Figure 00000065
при этом в качестве соединения формулы I наиболее предпочтительно использовать соединение 1.001, указанное ниже в таблице 1.
Соединения формулы I можно получать аналогично методу, описанному в WO 97/46530,
а) взаимодействием соединения формулы II
Figure 00000067
в которой R и m имеют указанные выше для формулы I значения, а Х означает уходящую группу, например галоген, в инертном органическом растворителе в присутствии основания с соединением формулы III, IV, V или VI
Figure 00000068
Figure 00000069
где R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу, а остальные заместители имеют указанные выше для формулы I значения, с получением соединения формулы VII, VIII, IX или Х
Figure 00000070
и последующей изомеризацией этого соединения, например, в присутствии основания и каталитического количества диметиламинопиридина (ДМАП) либо в присутствии источника цианида, или
б) взаимодействием соединения формулы XI
Figure 00000071
в которой R и m имеют указанные выше для формулы I значения, с соединением формулы III, IV, V или VI в инертном органическом растворителе в присутствии основания и агента сочетания с получением соединения формулы VII, VIII, IX или Х и последующей изомеризацией этого соединения, например, по методике, описанной выше для варианта а).
Соединения формулы I, в которой Q представляет собой группу Q5
Figure 00000010
где Z означает серу, а R36 и R01 имеют указанные выше для формулы I значения, можно получать аналогично известным методам (описанным, например, в WO 97/43270), либо
а) превращением соединения формулы XII
Figure 00000072
в которой R36, R и m имеют указанные выше значения, в присутствии основания, сероуглерода и алкилирющего агента формулы XIII
R01-X1 (XIII),
в которой R01 имеет указанные выше для формулы I значения, a X1 означает уходящую группу, например галоген или сульфонат, в соединение формулы XIV
Figure 00000073
в которой Z означает серу, a R, R01, R36 и m имеют указанные выше значения, и затем циклизацией этого соединения гидрохлоридом гидроксиламина, необязательно в растворителе, в присутствии основания с получением соединения формулы Ie
Figure 00000074
в которой Z означает серу, a R, R36, R01 и m имеют указанные выше значения, с последующим окислением этого соединения соответствующим окислителем, например мета-хлорпербензойной кислотой (м-ХПБК).
Способ получения соединений формулы I более подробно проиллюстрирован на приведенных ниже реакционных схемах 1 и 2.
Figure 00000075
Figure 00000076
В соответствии с приведенной выше реакционной схемой можно получать прежде всего соединения формулы I, содержащие группы Q1, Q2, Q3 и Q4, в которых R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу.
Figure 00000077
Для получения соединений формулы I, в которых Q представляет собой одну из групп Q1-Q4, a R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу, в качестве исходных материалов используют согласно реакционной схеме 1, вариант а), производные карбоновых кислот формулы II, в которой Х означает уходящую группу, например галоген, такой как йод, бром или прежде всего хлор, N-оксифталимид или N,O-диметилгидроксиламиногруппу, или остаток в виде активированного сложного эфира, например
Figure 00000078
(полученного из дициклогексилкарбодиимида (ДЦК) и приемлемой карбоновой кислоты) или
Figure 00000079
(полученного из N-этил-N'-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (ЭДК) и приемлемой карбоновой кислоты). Эти соединения в инертном органическом растворителе, например в галогенированном углеводороде, таком как дихлорметан, нитриле, таком как ацетонитрил, или ароматическом углеводороде, таком как толуол, и в присутствии основания, например алкиламина, такого как триэтиламин, ароматического амина, такого как пиридин или 4-диметиламинопиридин (ДМАП), подвергают взаимодействию с дионовыми производными формулы III, IV, V или VI с получением изомерных енольных эфиров формул VII, VIII, IX и Х соответственно. Этерификация протекает при температуре от 0 до 110°С.
Изомеризацию сложноэфирных производных формул VII, VIII, IX и Х с получением дионовых производных формулы I (в которой R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу) можно осуществлять, например, аналогично описанному в ЕР 0369803 методу в присутствии основания, например алкиламина, такого как триэтиламин, карбоната, такого как карбонат калия, и каталитического количества ДМАП или в присутствии источника цианида, например ацетонциангидрина или цианида калия.
Согласно реакционной схеме 1, вариант б), необходимые дионы формулы I (в которой R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу) можно получать, например, аналогично методу, описанному в Chem. Lett., 1045 (1975), путем этерификации карбоновых кислот формулы XI дионовыми производными формулы III, IV, V или VI в инертном растворителе, например в галогенированном углеводороде, таком как дихлорметан, нитриле, таком как ацетонитрил, или ароматическом углеводороде, таком как толуол, в присутствии основания, например алкиламина, такого как триэтиламин, и агента сочетания, например 2-хлор-1-метилпиридиниййодида. В зависимости от используемого растворителя этерификацию проводят при температуре от 0 до 110°С с образованием сначала, как это описано для варианта а), изомерного сложного эфира формулы I, который можно подвергать изомеризации, как это указано для варианта а), например, в присутствии основания и каталитического количества ДМАП либо в присутствии источника цианида с получением требуемых дионовых производных формулы I (в которой R20, R23, R30 и R40 означают гидроксигруппу).
Соединения формулы I, в которой Q представляет собой группу Q5, можно получать в соответствии с реакционной схемой 2 по методу, описанному, например, в Synthesis 301 (1991), ibid. 793 (1988) или в Tetrahedron 32, 3055 (1976), взаимодействием β-дикетонового производного формулы XII с сероуглеродом в присутствии основания, например карбоната, такого как карбонат калия, гидрида металла, такого как гидрид натрия, или фторида калия на алюминии, и алкилирующего агента формулы XIII, в которой X1 означает уходящую группу, например галоген, такой как йод, бром или прежде всего хлор, R25OSO2O-, СН3SO2О- или
Figure 00000080
. Эту реакцию предпочтительно проводить в растворителе, например в амиде, таком как N,N-диметилформамид (ДМФ), сульфоксиде, таком как диметилсульфоксид (ДМСО), или нитриле, таком как ацетонитрил. Образующийся при этом кетентиоацеталь формулы XIV подвергают циклизации с использованием гидрохлорида гидроксиламина в присутствии основания, например ацетата натрия, в растворителе, например в спирте, таком как этанол, или в простом эфире, таком как тетрагидрофуран, получая соединение формулы Ie, в которой Z означает S-. Реакцию циклизации проводят при температуре от 0 до 100°С. Соединение формулы Ie (Z означает S) при необходимости можно окислять в соответствии со стандартными методами с использованием, например, перкислот, таких как мета-хлорпербензойная кислота (м-ХПБК) или перуксусная кислота, получая соответствующие сульфоны и сульфоксиды формулы Ie (Z означает SO- или SO2-), при этом степень окисления атома серы (Z означает SO- или SO2-) можно регулировать, используя окислитель в соответствующем количестве.
Окисление до соединения формулы Ie (Z означает SO- или SO2-) осуществляют по методу, описанному, например, у Н.О. House, "Modern Synthetic Reactions", изд-во W.A. Benjamin, Inc., Menlo Park, California, 1972, c. 334-335 и 353-354.
Активированные производные карбоновых кислот формулы II, которая представлена на реакционной схеме 1 (вариант а)) и в которой Х означает уходящую группу, например галоген, такой как бром, йод или прежде всего хлор, можно получать в соответствии с известными стандартными методами, например по методу, описанному у С. Ferri, "Reaktionen der organischen Synthese", изд-во Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, с. 461 и далее, и представленному на приведенной ниже реакционной схеме 3.
Figure 00000081
Согласно реакционной схеме 3 соединения формулы II, в которой Х означает уходящую группу, или формулы II, в которой Х означает галоген, получают, например, с использованием галогенирующего агента, например тионилгалогенида, такого как тионилхлорид или -бромид, галогенида фосфора или оксигалогенида фосфора, такого как пентахлорид фосфора или оксихлорид фосфора либо пентабромид фосфора или фосфорилбромид, или оксалилгалогенида, такого как оксалилхлорид, или с использованием предназначенного для образования активированного сложного эфира реагента, например N,N'-дициклогексилкарбодиимида (ДЦК) или N-этил-N'-(3-диметиламинопропил)карбодиимида (ЭДК) формулы X. В соединении формулы X, используемом в качестве галогенирующего агента, Х означает, например, уходящую группу, например галоген, такой как фтор, бром или йод и прежде всего хлор, a W1 означает, например, PCl2, SOCl, SOBr или ClCOCO.
Реакцию необязательно проводят в инертном органическом растворителе, например в алифатическом, галогенированном алифатическом, ароматическом или галогенированном ароматическом углеводороде, таком как н-гексан, бензол, толуол, ксилолы, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан или хлорбензол, при температуре от -20°С до температуры перегонки реакционной смеси, предпочтительно при температуре от 40 до 150°С, и в присутствии каталитического количества N,N-диметилформамида. Подобные реакции в принципе известны и описаны в литературе для самых различных значений уходящей группы X.
Соединения формул III, IV, V и VI известны и их можно получать аналогично методам, описанным, например, в WO 92/07837, DE 3818958, ЕР 0338992 и DE 3902818.
Соединения формулы XII, приведенной на реакционной схеме 2, можно получать стандартными методами, например из соответствующих соединений формулы II
Figure 00000067
в которой R и m имеют указанные для формулы I значения, а Х означает уходящую группу, такую как галоген, например путем конденсации Клайзена, или из соединений формулы II взаимодействием с солью кетокарбоновой кислоты формулы XV
Figure 00000082
в которой R36 имеет указанные для формулы I значения, а М+ означает ион щелочного металла (см., например, WO 96/26192).
Соединения формул II и XI известны и их можно получать аналогично методам, описанным, например, в WO 97/46530, в Heterocycles, 48, 779 (1998), в Heterocycles, 46, 129 (1997) или в Tetrahedron Letters, 1749 (1998).
Все остальные соединения формулы I, функционализованные в соответствии с определением группы (R)m, можно получать различными известными стандартными методами, например алкилированием, галогенированием, ацилированием, амидированием, оксимированием, окислением и восстановлением, при этом выбор того или иного метода получения определяется свойствами (реакционной способностью) заместителей в соответствующих промежуточных соединениях. Примеры подобных реакций приведены в WO 97/46353.
Все остальные соединения, подпадающие под общую формулу I, можно получать простыми методами с учетом химических свойств пиридила и остатков Q.
Конечные продукты формулы I можно выделять общепринятыми методами путем концентрирования или выпаривания растворителя и очищать перекристаллизацией или растиранием твердого остатка в растворителях, в которых он практически не растворим, таких как простые эфиры, ароматические углеводороды или хлорированные углеводороды, перегонкой либо колоночной хроматографией с использованием приемлемого элюента.
Помимо этого специалист в данной области может легко установить оптимальную последовательность проведения некоторых реакций во избежание возможных дополнительных реакций.
Если синтез не направлен на получение и выделение непосредственно чистых изомеров, конечный продукт может быть представлен в виде смеси двух или более изомеров. Такие изомеры можно разделять по методам, которые известны как таковые.
Примеры получения
Пример Р1: Получение 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она
6,68 г (0,0305 моля) метилового эфира 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты (полученного по методу, описанному в Heterocycles, 46, 129 (1997)) растворяют в 250 мл метанола/воды (в смеси 3:1) и при 22°С порциями добавляют 1,92 г (0,046 моля) гидрата гидроксида лития. После выдержки в течение 4 ч при 22°С реакционную смесь добавляют к этилацетату и 2н. соляной кислоте, органическую фазу трижды промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием, после чего остаток растирают с небольшим количеством гексана. После фильтрации получают 5,69 г (90% от теории) целевой 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты с температурой плавления 147-149°С.
Эту полученную 2-метил-6-трифторметилникотиновую кислоту (2,0 г, 0,0098 моля) растворяют в 20 мл оксалилхлорида. Далее добавляют три капли диметилформамида и смесь в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. Затем смесь концентрируют на роторном испарителе и остаток (т.е. 2-метил-6-трифторметилникотиноилхлорид) растворяют в 30 мл метиленхлорида. После этого при 0°С добавляют 2,7 мл (0,0196 моля) триэтиламина и 0,12 г (0,00098 моля) диметиламинопиридина, а затем по каплям добавляют 1,49 г (0,0108 моля) бицикло[3.2.1]окт-2,4-диона, растворенного в 20 мл метиленхлорида. После выдержки в течение 3 ч при 22°С реакционную смесь путем встряхивания экстрагируют 2н. соляной кислотой. Отделенную метиленхлоридную фазу промывают водой и затем путем встряхивания экстрагируют 10%-ным водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. В результате получают 3,18 г (100% от теории) 4-оксо-бицикло[3.2.1]окт-2-ен-2-илового эфира 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты в виде масла, который можно использовать в последующей реакции без дополнительной очистки.
3,02 г (0,0093 моля) 4-оксобицикло[3.2.1]окт-2-ен-2-илового эфира метил-6-трифторметилникотиновой кислоты и 1,9 мл (0,0136 моля) триэтиламина растворяют в 45 мл ацетонитрила. Далее при 22°С добавляют 0,01 мл ацетонциангидрина. После выдержки в течение 18 ч при 22°С реакционную смесь сливают в смесь воды с 2н. соляной кислотой и путем встряхивания экстрагируют этилацетатом. Этилацетатную фазу промывают водой, а затем рассолом, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием, после чего остаток растворяют в небольшом количестве теплого ацетона. Целевой продукт выкристаллизовывается из реакционной смеси при ее стоянии. После фильтрации получают 0,99 г (33% от теории) требуемого 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она в виде белых кристаллов (tпл 75-77°С).
Пример Р2: (5-циклопропил-3-метилсульфанилизоксазол-4-ил)-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)метанон
14,8 г (0,080 моля) трет-бутилового эфира 3-циклопропил-3-оксопропионовой кислоты растворяют в 25 мл МеОН и добавляют 1,93 г (0,080 моля) магния. Далее при охлаждении на ледяной бане по каплям добавляют 7 мл четыреххлористого углерода и для завершения реакции реакционную смесь перемешивают при 22°С в течение 1 ч. После концентрирования упариванием остаток суспендируют в 100 мл ацетонитрила и при 22°С по каплям добавляют 16,31 г (0,073 моля) 2-метил-6-трифторметилникотиноилхлорида (полученного согласно примеру Р1), растворенного в 50 мл ацетонитрила. После выдержки в течение 6 ч реакционную смесь растворяют в этилацетате и промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия. Отделенную этилацетатную фазу промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. Остаток растворяют в 160 мл метиленхлорида и при 22°С по каплям добавляют 10 мл трифторуксусной кислоты. После выдержки в течение 18 ч реакционную смесь сливают в воду и экстрагируют метиленхлоридом. Метиленхлоридную фазу промывают водой, а затем рассолом, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. В результате получают 17,3 г (88% от теории) 1-циклопропил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)пропан-1,3-диона в виде масла, который можно использовать в последующей реакции без дополнительной очистки.
Этот полученный 1-циклопропил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)пропан-1,3-дион (15,0 г, 0,055 моля) растворяют в 150 мл диметилформамида и при 0°С порциями добавляют 50 г фторида калия на оксиде алюминия (алокс) в качестве носителя (0,0055 моля/г, 0,276 моля). Через 5 мин добавляют 6,7 г (0,088 моля) сероуглерода. После выдержки в течение 2 ч по каплям добавляют 23,6 г (0,166 моля) метилйодида и реакционную смесь выдерживают с нагреванием при 22°С. Через 2 ч алокс отфильтровывают, фильтрат сливают в воду и путем встряхивания экстрагируют этилацетатом. Этилацетатную фазу промывают водой, а затем рассолом, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. Остаток хроматографируют на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан в соотношении 15:1). Таким путем получают 12,0 г (60% от теории) 2-(бисметилсульфанилметилен)-1-циклопропил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)пропан-1,3-диона в виде твердого вещества.
12,0 г (0,033 моля) этого полученного продукта совместно с 5,4 г (0,066 моля) безводного ацетата натрия суспендируют в 120 мл этанола. Далее добавляют 4,6 г (0,066 моля) гидрохлорида гидроксиламина и смесь для протекания реакции выдерживают при 22°С в течение 5 ч. После этого добавляют еще 2,7 г безводного ацетата натрия и 2,3 г гидрохлорида гидроксиламина. После выдержки в течение 18 ч реакционную смесь разбавляют водой и экстрагируют этилацетатом. Этилацетатную фазу промывают водой, а затем рассолом, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. В результате растирания с небольшим количеством этилацетата получают 9,0 г (79,5%) целевого продукта в виде белых кристаллов (tпл 103-104°С).
Пример Р3: (5-циклопропил-3-метилсульфинилизоксазол-4-ил)-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)метанон
1,50 г (0,0043 моля) (5-циклопропил-3-метилсульфанилизоксазол-4-ил)-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-ил)метанона растворяют в 30 мл ацетона/воды (в смеси 2:1) и при 22°С порциями добавляют 1,02 г (0,0048 моля) метаперйодата натрия. После выдержки в течение 5 ч реакционную смесь концентрируют упариванием на роторном испарителе. Остаток растворяют в воде и этилацетате. Этилацетатную фазу сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием. Остаток хроматографируют на силикагеле (элюент: этилацетат/гексан в соотношении 3:1). Таким путем получают 0,8 г (51%) целевого продукта в виде белых кристаллов (tпл 96-97°С).
Пример Р4: Получение 3-гидрокси-4,4-диметил-2-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)циклогекс-2-енона (А2-В24)
6,68 г (0,0305 моля) метилового эфира 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты (полученного по методу, описанному в Heterocycles, 46, 129 (1997)) растворяют в 250 мл метанола/воды (в смеси 3:1) и при температуре 22°С порциями добавляют 1,92 г (0,046 моля) гидрата гидроксида лития. После выдержки в течение 4 ч при 22°С реакционную смесь добавляют к этилацетату и 2н. соляной кислоте, органическую фазу трижды промывают водой, сушат над сульфатом натрия и концентрируют упариванием, после чего остаток растирают с небольшим количеством гексана. После фильтрации получают 5,69 г (90% от теории) целевой 2-метил-6-трифторметилникотиновой кислоты с температурой плавления 147-149°С.
Эту полученную 2-метил-6-трифторметилникотиновую кислоту (1,026 г, 0,005 моля) растворяют в 20 мл оксалилхлорида. Далее добавляют три капли диметилформамида и смесь в течение 1 ч кипятят с обратным холодильником. Затем смесь концентрируют упариванием на роторном испарителе и остаток (т.е. 2-метил-6-трифторметилникотиноилхлорид) растворяют в 100 мл метиленхлорида. После этого при температуре 0°С добавляют 1,6 мл (0,0115 моля) триэтиламина и 0,7 г (0,005 моля) 4,4-диметилциклогексан-1,3-диона. После выдержки в течение 2 ч при температуре 22°С растворитель удаляют на вакуумном роторном испарителе, полученный остаток растворяют в 55 мл ацетонитрила и для перегруппировки промежуточного продукта добавляют 0,15 мл (0,0016 моля) ацетонциангидрина и 0,79 мл (0,0057 моля) триэтиламина. После перемешивания в течение четырех часов при комнатной температуре реакционный раствор концентрируют упариванием. Полученный сироп хроматографируют на силикагеле. Светло-желтое вязкое масло, полученное в результате элюирования смесью толуола, этилового спирта, диоксана, триэтиламина и воды (в соотношении 100:40:20:20:5 объемных частей) (Rf=0,39 при использовании указанной смеси в качестве подвижной фазы), растворяют в дихлорметане и последовательно промывают 75 мл 5%-ной соляной кислоты и 75 мл воды. После сушки органического раствора над Na2SO4 и конпентрирования упариванием получают 1,05 г (63%) чистого указанного в заголовке соединения.
1H-ЯМР (d6-ДМСО, δ в част./млн): 1,342, s, 6H; 2,088, t, J=9 Гц, 2Н; 2,685, s, 3Н; 2,982, t, J=9 Гц, 2Н; 8,030, d, J=8,1 Гц, 1Н; 8,094, d, J=8,1 Гц, 1H.
Пример Р5: Получение 5-метил-5-трифторметилциклогексан-1,3-диона (пример В1066)
0,64 г натрия помещают в 40 мл этанола, после чего добавляют 3,23 мл метилового эфира уксусной кислоты и 4,9 г изопропилового эфира 4,4,4-трифтор-3-метилбут-2-еновой кислоты и смесь выдерживают при температуре кипения в течение 18 ч. После экстракции разбавленной соляной кислотой в противотоке этилацетата смесь концентрируют упариванием. Полученный в результате остаток в виде неочищенного метилового эфира 2-метил-4,6-диоксо-2-трифторметилциклогексанкарбоновой кислоты этерифицируют при температуре кипения в присутствии 9,1 г гидроксида натрия в смеси метанола и воды. После этого смесь подкисляют соляной кислотой и экстрагируют свежим этилацетатом. После перекристаллизации (из этилацетата) получают чистый 5-метил-5-трифторметилциклогексан-1,3-дион с температурой плавления 150-152°С.
Пример Р6: Получение метилового эфира 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты (В1069)
Приготавливают 30%-ный раствор 35,8 г метанолята натрия в 65 мл диметилсульфоксида и в течение 20 мин обрабатывают при температуре 30-35°С смесью 16,7 г 3-метил-3-бутен-2-она и 32,4 г диметилового эфира метоксималоновой кислоты. Далее смесь перемешивают в течение 1 ч при температуре 35°С, подкисляют соляной кислотой и затем несколько раз экстрагируют дихлорметаном. Органические фазы промывают водой, сушат и концентрируют. Путем кристаллизации из горячего этилацетата и гексана получают чистый метиловый эфир 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты с температурой плавления 117-117,5°С.
Пример Р7: Получение метилового эфира 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты (А2-В1069)
2,23 г свежего 2-метил-6-трифторметилникотиноилхлорида добавляют к смеси 2,14 г метилового эфира 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты и 2,02 г триэтиламина в 30 мл ацетонитрила. Примерно через 30 мин добавляют 0,065 г цианида калия и смесь перемешивают в течение 18 ч. Затем смесь экстрагируют при рН 2 водой в противотоке этилацетата, сушат над сульфатом магния и концентрируют упариванием. В результате фильтрации через силикагель (подвижная фаза: этилацетат/метанол/триэтиламин в соотношении 85:10:5) получают чистый метиловый эфир 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты в виде вязкого масла.
Пример Р8: Получение 3-гидрокси-4-метокси-6-метил-2-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)циклогекс-2-енона (А2-В1070)
0,586 г гидроксида калия добавляют к 1,4 г метилового эфира 2-гидрокси-1-метокси-5-метил-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)-4-оксоциклогекс-2-енкарбоновой кислоты в диоксане/воде (5:3) и смесь перемешивают в течение 3 ч. Затем смесь подкисляют (рН 3) и экстрагируют свежим этилацетатом. Сырой продукт очищают хроматографией аналогично примеру Р7. Таким путем получают 3-гидрокси-4-метокси-6-метил-2-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)циклогекс-2-енона в виде вязкого масла (в виде смеси 3 таутомерных форм согласно данным 1Н-ЯМР).
Описанным выше образом можно также получать представленные в последующих таблицах соединения с использованием для этой цели методов, описанных в пояснениях к общим реакционным схемам 1 и 2 и в упомянутых внастоящем описании литературных источниках. В приведенных ниже таблицах Ph означает фенильную группу, а СС означает этиновую группу.
Figure 00000083
Figure 00000084
Figure 00000085
Figure 00000086
Figure 00000087
Figure 00000088
Figure 00000089
Figure 00000090
Figure 00000091
Figure 00000092
Figure 00000093
Figure 00000094
Figure 00000095
Figure 00000096
Figure 00000097
Figure 00000098
Figure 00000099
Figure 00000100
Figure 00000101
Figure 00000102
Figure 00000103
Figure 00000104
Figure 00000105
Figure 00000106
Figure 00000107
Figure 00000108
Figure 00000109
Figure 00000110
Figure 00000111
Figure 00000112
Figure 00000113
Figure 00000114
Figure 00000115
Figure 00000116
Figure 00000117
Figure 00000118
Figure 00000119
Figure 00000120
Figure 00000121
Figure 00000122
Figure 00000123
Figure 00000124
Figure 00000125
Figure 00000126
Figure 00000127
Figure 00000128
Figure 00000129
Figure 00000130
Figure 00000131
Figure 00000132
Figure 00000133
Figure 00000134
Figure 00000135
Figure 00000136
Figure 00000137
Figure 00000138
Figure 00000139
Figure 00000140
Figure 00000141
Figure 00000142
Figure 00000143
Figure 00000144
Figure 00000145
Figure 00000146
Figure 00000147
Figure 00000148
Figure 00000149
Figure 00000150
Figure 00000151
Figure 00000152
Figure 00000153
Figure 00000154
Figure 00000155
Figure 00000156
Figure 00000157
Figure 00000158
Figure 00000159
Figure 00000160
Figure 00000161
Figure 00000162
Figure 00000163
Figure 00000164
Figure 00000165
Figure 00000166
Figure 00000167
Figure 00000168
Figure 00000169
Figure 00000170
Figure 00000171
Figure 00000172
Figure 00000173
Figure 00000174
Figure 00000175
Figure 00000176
Figure 00000177
Figure 00000178
Figure 00000179
Figure 00000180
Figure 00000181
Figure 00000182
Figure 00000183
Figure 00000184
Figure 00000185
Figure 00000186
Figure 00000187
Figure 00000188
Figure 00000189
Figure 00000190
Figure 00000191
Figure 00000192
Figure 00000193
Figure 00000194
Figure 00000195
Figure 00000196
Figure 00000197
Figure 00000198
Figure 00000199
Figure 00000200
Figure 00000201
Figure 00000202
Figure 00000203
Figure 00000204
Figure 00000205
Figure 00000206
Figure 00000207
Figure 00000208
Figure 00000209
Figure 00000210
Figure 00000211
Figure 00000212
Figure 00000213
Соединения формул 2.1 и 2.3-2.13.с известны под наименованиями имазамокс, имазетапир, имазахин, имазапир, диметенамид, атразин, тербутилазин, симазин, тербутрин, цианазин, аметрин, тербуметон, прогексадион-калыщй, сетоксидим, клетодим, тепралоксидим, флуметсулам, метосулам, пиридат, бромоксинил, иоксинил, сулькотрион, карфентразон, сульфентразон, изоксафлутон, глуфосинат, примисульфурон, просульфурон, римсульфурон, галосульфурон, никосульфурон, этоксисульфурон, флазасульфурон и тифенсульфурон и описаны в Pesticide Manual, 11-е изд., изд-во British Crop Protection Council, 1997, под номерами 412, 415, 414, 413, 240, 34, 692, 651, 693, 168, 20, 691, 595, 648, 146, 49, 339, 495, 626, 88, 425, 664, 112, 665, 436, 382, 589, 613, 644, 389, 519, 287, 325 и 704. Соединение формулы 2.13, в которой Y1, Y3 и Y4 означают метин, Y2 означает C-I, R74 означает COOMe, Y5 означает азот, Y6 означает метил, а Y7 означает метоксигруппу, известно под наименованием иодосульфурон (прежде всего в виде натриевой соли) из AGROW № 296, 16 января 1998, с. 22. Соединение формулы 2.13, в которой Y1, Y2, Y3 и Y4 означают метин, R74 означает трифторметил, Y5 означает азот, Y6 означает трифторметил, а Y7 означает метоксигруппу, известно под наименованием тритосульфурон и описано в DE-A 4038430. Соединение формулы 2.13, в которой Y1 означает NH-CHO, Y2, Y3 и Y4 означают метин, R74 означает CONMe2, Y5 означает метин, a Y6 и Y7 означают метоксигруппу, описано, например, в WO 95/29899.
S-энантиомер соединения формулы 2.12 зарегистрирован в CAS под рег. № [35597-44-5]. Соединение общей формулы 2.2, т.е. aRS,1'S(-)N-(1'-метил-2'-метоксиэтил)-N-хлорацетил-2-этил-6-метиланилин, и соединение общей формулы 2.3, т.е. (1S,aRS)-2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1-метилэтил)ацетамид, описаны, например, в WO 97/34485. Соединение формулы 2.9, в которой R69 означает NO2, известно под наименованием мезотрион иописано, например, в US 5006158. Соединение формулы 2.6, в которой R62 означает этоксигруппу, R63 означает фтор, Y означает метин, R64 означает метоксикарбонил, R65 означает водород, а R66 означает хлор, известно под наименованием клорансулам, например, из AGROW №261, 2 августа 1996, с. 21. Соединение формулы 2.6, в которой R62 означает метоксигруппу, R63 означает водород, Y означает C-F, R64 означает фтор, R65 означает водород, а R66 означает фтор, известно под наименованием флорасулам и описано в US 5163995.
Помимо этого следующие соединения, которые могут входить в состав предлагаемой в изобретении композиции, описаны в Pesticide Manual, 11-е изд., изд-во British Crop Protection Council, 1997:
Соединение формулы (наименование) № в Pesticide Manual, 11-е изд.
2.14 (метрибузин) 497
2.15 (аклонифен) 8
2.16 (глифосат) 383
2.17 (бентазон) 65
2.18 (пендиметалин) 557
2.19 (дикамба) 210
2.20 (бутилат) 100
2.22 (кломазон) 150
2.23 (2,4-Д) 192
2.24 (флумиклорак) 340
2.25 (флутиацет-метил) 359
2.26 (флуртамон) 356
2.27 (флумиоксазин) 341
2.28 (паракват) 550
2.29 (азафенидин) 37
2.30 (флутиамид) 51
2.33 (сульфосат) 383
2.34 (азулам) 33
2.35 (норфлуразон) 526
Соединение формулы (наименование) № в Pesticide Manual, 11-е изд.
2.36 (тербацил) 689
2.37 (тиазопир) 702
2.38 (дитиопир) 259
2.39 (гексазинон) 400
2.40 (диурон) 260
2.41 (2М-4Х, МСРА) 455
2.42 (мекопроп) 459
2.43 (тебутиурон) 683
Соединение формулы 2.7, в которой R67 означает водород, и способ его получения описаны в US 3790571, а соединение формулы 2.6, в которой R62 означает этоксигруппу, Z означает азот, R63 означает фтор, R64 означает хлор, R65 означает водород, а R66 означает хлор, описано в US 5498773. Соединение формулы 2.21 и способ его получения описаны в US 5183492, а соединение формулы 2.22 известно под наименованием изоксахлортол и описано в AGROW №296 от 16 января 1998 г., с. 22. соединение формулы 2.31 известно под наименованием фентразамид и описано в материалах конференции по защите сельскохозяйственных культур "The 1997 British Crop Protection Conference - Weeds", т. 1, 2-8, c. 67-72, а соединение формулы 2.32 известно под наименованием JV 485 (изоксапропазол) и описано в материалах конференции по защите сельскохозяйственных культур "The 1997 British Crop Protection Conference - Weeds", т. 1, 3А-2, c. 93-98. Соединение формулы 2.44 известно под наименованием петоксамид и описано, например, в ЕР-А 0206251. Соединение формулы 2.45 известно под наименованием прокарбазон и описано, например, в ЕР-А 0507171, а соединение формулы 2.46 известно под наименованием флуазолат и описано, например, в US 5530126. Соединение формулы 2.47 известно под наименованием цинодон-этил и описано, например, в DE-A 4037840. Соединение формулы 2.48 известно под наименованием бензфендизон и описано, например, в WO 97/08953. Соединение формулы 2.49 известно под наименованием дифлуфензопир и описано, например, в ЕР-А 0646315. Соединение формулы 2.50 (амикарбазон) и способ его получения описаны в DD 298393 и в US 5194085. Соединение формулы 2.51 (флуфенпир-этил) описано в Abstracts of Papers American Chemical Society, 2000, т. 220, часть 1, c. AGRO 174.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что эффект от применения комбинации активного ингредиента формулы I с одним или несколькими активными ингредиентами из числа соединений формул 2.1-2.51 превышает при борьбе с сорняками суммарный эффект, который в принципе следовало бы ожидать от применения таких активных ингредиентов по отдельности, благодаря чему спектр действия каждого из этих индивидуальных активных ингредиентов расширяется прежде всего с учетом двух следующих аспектов. Первый из них заключается в снижении норм расхода отдельных соединений формул I и 2.1-2.51 при одновременном сохранении их действия на достаточно высоком уровне, а второй состоит в том, что предлагаемая в изобретении композиция позволяет с высокой эффективностью вести борьбу с сорняками даже в тех случаях, когда применение индивидуальных соединений в малых дозах оказывается нецелесообразным и неэффективным с агрономической точки зрения. В результате удается значительно расширить спектр сорных растений, с которыми необходимо вести борьбу, и дополнительно повысить избирательность в отношении культур полезных растений, что является необходимым условием при непреднамеренной передозировке активного ингредиента. Предлагаемая в изобретении композиция не только обеспечивает высокоэффективное уничтожение сорняков в культурах полезных растений, но и предоставляет большую свободу выбора культур, которые предполагается возделывать в последующем на тех же посевных площадях.
Предлагаемая в изобретении композиция может использоваться для борьбы с широким спектром агрономически важных сорных растений, таких как Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Phaseolus, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica. Композиция по изобретению допускает ее применение всеми методами, обычно используемыми в сельском хозяйстве, и, в частности, пригодна для предвсходовой обработки, послевсходовой обработки и протравливания семян. Предлагаемая в изобретении композиция пригодна для борьбы с сорняками прежде всего в культурах таких полезных растений, как зерновые культуры, рапс, сахарная свекла, сахарный тростник, плантационные культуры, рис, кукуруза и соя культурная, а также для неселективной борьбы с сорными растениями. Под "культурами" в контексте настоящего изобретения понимаются также культуры, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инженерии была выработана толерантность к гербицидам или целым их классам. В настоящем изобретении предлагается также способ борьбы с ростом нежелательных растений в культурах полезных растений, заключающийся в том, что культурное растение или место его произрастания обрабатывают гербицидно эффективным количеством композиции по изобретению.
Предлагаемая в изобретении композиция содержит в смеси активный ингредиент формулы I и активные ингредиенты формул 2.1-2.51 в любом соотношении между такими компонентами, однако обычно один из этих компонентов присутствует в избытке по отношению к другим компонентам. В целом соотношение в смеси (по массе) между активным ингредиентом формулы I и другими компонентами смеси, которыми являются соединения формул 2.1-2.51, составляет от 1:2000 до 2000:1, преимущественно от 200:1 до 1:200. Норма расхода может варьироваться в широких пределах и зависит от характера и свойств почвы, метода обработки (пред- или послевсходовая обработка, протравливание семян, внесение в семенную борозду, обработка не возделанных земель и т.д.), культурного растения, сорняка, с которым ведут борьбу, преобладающих в той или иной местности климатических условий и других факторов, определяемых конкретным методом обработки, временем обработки и целевым культурным растением. Норма расхода предлагаемой в изобретении смеси активных ингредиентов обычно может составлять от 1 до 5000 г смеси активных ингредиентов на гектар. Смеси соединения формулы I с соединениями формул 2.1-2.51 можно использовать в немодифицированном виде, т.е. в том виде, как они образуются в результате синтеза. Более предпочтительно, однако, перерабатывать их по обычным методам совместно со вспомогательными веществами, обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм, такими как растворители, твердые носители или поверхностно-активные вещества, с получением, например, эмульгирующихся концентратов, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул. Методы обработки, такие как опрыскивание, обработка в виде туманов (мелкокапельное опрыскивание), опыливание, протравливание, разбрасывание или полив, равно как и тип препарата, выбирают в соответствии с поставленными целями и превалирующими обстоятельствами.
Препаративные формы, т.е. композиции, составы или смеси, содержащие соединения (активные ингредиенты) формул I и 2.1-2.51 и обычно один или несколько твердых или жидких вспомогательных веществ (адъювантов), используемых в технологии приготовления препаративных форм, получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения активных ингредиентов с адъювантами, например растворителями или твердыми носителями. Помимо этого при получении препаративных форм дополнительно можно использовать поверхностно-активные вещества (ПАВ).
Примеры растворителей и твердых носителей описаны, например, в WO 97/34485 на стр.6.
В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от включаемого в состав препаративной формы активного ингредиента формулы I используют неионогенные, китионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами.
Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в WO 97/34485 на стр.7 и 8.
Кроме того, для получения предлагаемых в изобретении гербицидных композиций пригодны также обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм ПАВ, которые описаны, в частности, в "Mc Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во МС Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981, и у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", т. I-III, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Обычно гербицидные составы содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.%, смеси активных ингредиентов, содержащей соединение формулы I и соединения формул 2.1-2.51, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, включаемого в состав препаративной формы, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.%, ПАВ.
Если в качестве поставляемых в продажу продуктов обычно предпочтительны составы или композиции в виде концентратов, то конечный потребитель, как правило, использует разбавленные препараты. Такие препараты могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, например растительные масла или эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), антивспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или иные действующие вещества. Предпочтительные препаративные формы имеют указанный ниже состав (% = мас.%).
Эмульгирующиеся концентраты:  
смесь активных ингредиентов: 1-90%, предпочтительно 5-20%
ПАВ: 1-30%, предпочтительно 10-20%
жидкий носитель: 5-94%, предпочтительно 70-85%
Дусты:  
смесь активных ингредиентов: 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%
твердый носитель: 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Суспензионные концентраты:  
смесь активных ингредиентов: 5-75%, предпочтительно 10-50%
вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%
ПАВ: 1-40%, предпочтительно 2-30%
Смачивающиеся порошки:  
смесь активных ингредиентов: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%
ПАВ: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%
твердый носитель: 5-95%, предпочтительно 15-90%
Гранулят:  
смесь активных ингредиентов: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%
твердый носитель: 99,5-70%, предпочтительно 97-85%
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.
F1. Эмульгирующиеся концентраты а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 10% 25% 50%
додецилбензолсульфонат кальция 6% 8% 6% 8%
полигликолевый эфир касторового масла (36 молей этиленоксида) 4% - 4% 4%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида) - 4% - 2%
циклогексанон - - 10% 20%
смесь аром. углеводородов C9-C12 85% 78% 55% 16%
Из таких концентратов можно получать эмульсии любой требуемой концентрации разбавлением водой.
F2. Растворы а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 10% 50% 90%
1-метокси-3-(3-метоксипропокси)пропан - 20% 20% -
полиэтиленгликоль, ММ 400 20% 10% - -
N-метил-2-пирролидон - - 30% 10%
смесь аром. углеводородов C9-C12 75% 60% - -
Такие растворы пригодны для использования в виде микрокапель.
F3. Смачивающиеся порошки а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 25% 50% 80%
лигносульфонат натрия 4% - 3% -
лаурилсульфат натрия 2% 3% - 4%
диизобутилнафталинсульфонат натрия - 6% 5% 6%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида) - 1% 2% -
высокодисперсная кремниевая кислота 1% 3% 5% 10%
каолин 88% 62% 35% -
Активный ингредиент смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами и полученную смесь тщательно измельчают в пригодной для этой цели мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.
F4. Гранулы с покрытием а) б) в)
смесь активных ингредиентов 0,1% 5% 15%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 2% 2%
неорганический носитель (⌀ 0,1-1 мм), например CaCO3 или SiO2 99,0% 93% 83%
Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и распылением наносят на носитель, после чего выпаривают растворитель в вакууме.
F5. Гранулы с покрытием а) б) в)
смесь активных ингредиентов 0.1% 5% 15%
полиэтиленгликоль, ММ 200 1,0% 2% 3%
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 1% 2%
неорганический носитель (⌀ 0,1-1 мм), например CaCO3 или SiO2 98,0% 92% 80%
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно наносят в смесителе на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким путем получают беспылевые гранулы с покрытием.
F6. Экструдированный гранулят а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 0,1% 3% 5% 15%
лигносульфонат натрия 1,5% 2% 3% 4%
карбоксиметилцеллюлоза 1,4% 2% 2% 2%
каолин 97,0% 93% 90% 79%
Активный ингредиент смешивают и измельчают со вспомогательными веществами и полученную смесь увлажняют водой. Затем эту смесь экструдируют и после этого сушат в потоке воздуха.
F7. Дусты а) б) в)
смесь активных ингредиентов 0,1% 1% 5%
тальк 39,9% 49% 35%
каолин 60,0% 50% 60%
Готовые к применению дусты получают смешением активного ингредиента с носителями и измельчением полученной смеси в пригодной для этой цели мельнице.
F8. Суспензионные концентраты а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 3% 10% 25% 50%
этиленгликоль 5% 5% 5% 5%
полигликолевый эфир нонилфенола (15 молей этиленоксида) - 1% 2% -
лигносульфонат натрия 3% 3% 4% 5%
карбоксиметилцеллюлоза 1% 1% 1% 1%
37%-ный водный раствор формальдегида 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
эмульсия силиконового масла 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
вода 87% 79% 62% 38%
Тонкоизмельченный активный ингредиент смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами, получая суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации.
На практике часто более целесообразно по отдельности приготавливать составы на основе соединения формулы I и компонента или компонентов смеси формул 2.1-2.51 и затем незадолго до применения объединять эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении с получением так называемой "баковой смеси".
Биологические примеры
Синергетический эффект проявляется в том случае, когда действие комбинации активных ингредиентов, т.е. соединений формул I и 2.1-2.51, превышает суммарное действие, достигаемое при применении каждого из активных ингредиентов по отдельности.
Ожидаемое гербицидное действие We для заданной комбинации двух гербицидов можно рассчитать по приведенной ниже формуле Колби (см. COLBY S.R., "Calculating synergistic и antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, cc. 20-22, 1967):
We=X+[Y•(100-X)/100],
где
X - выраженное в процентах гербицидное действие при обработке соединением формулы I при норме расхода р кг на гектар по сравнению с необработанным контролем (=0%),
Y - выраженное в процентах гербицидное действие при обработке соединением формулы 2.1-2.51 при норме расхода q кг на гектар по сравнению с необработанным контролем,
We - ожидаемое гербицидное действие (гербицидное действие в процентах от необработанного контроля) в результате обработки соединениями формул I и 2.1-2.51 при норме расхода p+q кг активного ингредиента на гектар.
Когда фактически наблюдаемое действие превышает ожидаемое значение We, имеет место синергетический эффект.
Наличие синергетического эффекта при применении соединения формулы I в сочетании с соединениями формул 2.1-2.51 подтверждается следующими примерами.
Описание эксперимента: предвсходовое действие
одно- и двудольные опытные растения высевают в пластиковые горшки с нормативной теплично-парниковой почвосмесью. Сразу же после посева путем опрыскивания проводят обработку тестируемыми соединениями в виде водной суспензии (500 литров воды/га). Нормы расхода зависят от оптимальных дозировок, определяемых отдельно для полевых условий и тепличных условий. После этого опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 36 дней (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксичного действия). Примеры, подтверждающие наличие синергетическго эффекта при применении предлагаемых в изобретении композиций, представлены в приведенных ниже таблицах В1-В6.
Смесь А содержит в качестве активных ингредиентов соединение формулы 2.2а в количестве 915 г/л и соединение формулы 3.1 в количестве 45 г/л.
Таблица В1
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Смесь А
[900 г/га]		 Соед. 1.001 [25 г/га] + смесь А [900 г/га] We согласно Колби
Sorghum 30 20 90 44
Chenopodium 0 0 100 0
Sida 0 70 100 70
Таблица В2
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Смесь А
[900 г/га]		 Соед. 1.001 [12,5 г/га] + смесь А [900 г/га] We согласно Колби
Sorghum 0 20 80 20
Chenopodium 0 0 95 0
Sida 0 70 95 70
Таблица В3
Опытное растение Соед. 1.001 [6,25 г/га] Смесь А
[900 г/га]		 Соед. 1.001 [6,25 г/га] + смесь А [900 г/га] We согласно Колби
Sorghum 0 20 70 20
Chenopodium 0 0 95 0
Sida 0 70 95 70
Таблица В4
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Смесь А
[300 г/га]		 Соед. 1.001 [25 г/га] + смесь А [300 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 0 0 90 0
Ipomoea 30 0 100 30
Sida 0 0 40 0
Таблица В5
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Смесь А
[300 г/га]		 Соед. 1.001 [12,5 г/га] + смесь А [300 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 0 0 80 0
Ipomoea 0 0 60 0
Sida 0 0 40 0
Таблица В6
Опытное растение Соед. 1.001 [6,25 г/га] Смесь А
[300 г/га]		 Соед. 1.001 [6,25 г/га] + смесь А [300 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 0 0 80 0
Ipomoea 0 0 60 0
Sida 0 0 40 0
Описание эксперимента: послевсходовое действие
Опытные растения выращивают в пластиковых горшках в тепличных условиях до стадии 2-3-х листьев. Для культивирования в качестве субстрата используют нормативную теплично-парниковую почвосмесь. На стадии 2-3-х листьев опытные растения обрабатывают гербицидом индивидуально и в виде смеси. Для обработки используют водную суспензию тестируемых соединений в 500 л воды/га. Нормы расхода зависят от оптимальных дозировок, определяемых отдельно для полевых условий и тепличных условий. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 33 дня (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксичного действия). Примеры, подтверждающие наличие синергетическго эффекта при применении предлагаемых в изобретении композиций, представлены в приведенных ниже таблицах В7-В10.
Смесь А содержит в качестве активных ингредиентов соединение формулы 2.2а в количестве 915 г/ли соединение формулы 3.1 в количестве 45 г/л.
Таблица В7:
опыт по исследованию послевсходового действия
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Смесь А
[900 г/га]		 Соед. 1.001 [12,5 г/га] + смесь А [900 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 0 0 80 0
Polygonum 0 20 100 20
Xanthium 80 0 100 80
Таблица В8:
опыт по исследованию послевсходового действия
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Смесь А
[300 г/га]		 Соед. 1.001 [12,5 г/га] + смесь А [300 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 0 0 80 0
Polygonum 0 0 70 0
Xanthium 80 0 98 80
Таблица В9:
опыт по исследованию послевсходового действия
Опытное растение Соед. 1.001 [6,25 г/га] Смесь А
[900 г/га]		 Соед. 1.001 [6,25 г/га] + смесь А [900 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 0 0 70 0
Polygonum 0 20 70 20
Xanthium 70 0 80 70
Таблица В10:
опыт по исследованию послевсходового действия
Опытное растение Соед. 1.001 [6,25 г/га] Смесь А
[300 г/га]		 Соед. 1.001 [6,25 г/га] + смесь А [300 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 0 0 80 0
Polygonum 0 0 70 0
Xanthium 70 0 70 70
Данные в приведенных ниже таблицах соответствуют данным, полученным при оценке гербицидного действия через 14 дней.
Таблица В11:
Предвсходовое действие
опытное растение Соед. Е8 [50 г/га] Соед. 2.18
[500 г/га]		 Соед. Е8 [50 г/га] + соед. 2.18 [500 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 80 95 90
Таблица В12:
Предвсходовое действие
опытное растение Соед. Е8 [100 г/га] Соед.2.14 [250 г/га] Соед.Е8 [100 г/га] + соед. 2.14 [250 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 50 90 75
Таблица В13:
Предвсходовое действие
опытное растение Соед. Е8 [100 г/га] Соед. 2.14 [125 г/га] Соед.Е8 [100 г/га] + соед. 2.14 [125 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 30 90 65
В таблице В14 соединение № 2.13а соответствует формуле 2.13, в которой R74 означает -СН2СН2CF3, каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 означает метин, Y5 означает азот, a Y6 означает метил.
Таблица В14:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. Е8 [100 г/га] Соед. 2.13а [60 г/га] Соед. Е8 [100 г/га] + соед. 2.13а [60 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 80 95 90
Таблица В15:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. Е8 [50 г/га] Соед. 2.30 [60 г/га] Соед. Е8 [50 г/га] + соед. 2.30 [60 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 30 90 65
Таблица В16:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. Е8 [50 г/га] Соед. 2.21 [30 г/га] Соед. Е8 [50 г/га] + соед. 2.21 [30 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 50 100 75
В таблице В17 соединение № 2.4.а соответствует формуле 2.4, в которой R57 означает хлор, R58 означает этил, a R59 означает трет-бутил.
Таблица В17:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. Е8 [50 г/га] Соед. 2.4.а [125 г/га] Соед. Е8 [50 г/га] + соед. 2.4.а [125 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 30 85 65
Таблица В18:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.2.b [300 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.2.b [300 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 80 0 95 80
Solanum 80 40 98 88
Cyperus 0 0 50 0
В таблице В19 соединение № 2.3.а соответствует формуле 2.3, в которой R56 означает СН(Ме)-СН2OMe.
Таблица В19:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.3.а [100 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га] + соед. 2.3.а [100 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 80 20 90 84
Solanum 75 60 90 90
Cyperus 0 20 60 20
В таблице В20 соединение № 2.2.с соответствует формуле 2.2, в которой R53 и R54 означают этил, a R55 означают СН2OMe.
Таблица В20:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.2.С [100 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га] +соед. 2.2.с [100 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 80 20 90 84
Solanum 75 50 95 88
Cyperus 0 0 30 0
В таблице В21 соединение №2.2.d соответствует формуле 2.2, в которой R53 означает этил, R54 означает метил, a R55 означает СН2O-СН2СН3.
Таблица В21:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.2.d [100 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га] + соед. 2.2.d [100 г/га] We согласно Колби
Solanum 75 60 95 90
Таблица В22:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.30 [100 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.30 [100 г/га] We согласно Колби
Cyperus 10 0 60 10
Данные в приведенных ниже таблицах соответствуют данным, полученным при оценке гербицидного действия через 31 день.
В таблице В23 соединение № 2.4.а соответствует соединению формулы 2.4, в которой R57 означает хлор, R58 означает этил, а R59 означает изопропил.
Таблица В23:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.4.а [250 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.4.а [250 г/га] We согласно Колби
Polygonum 0 20 80 20
В таблице В24 соединение № 2.4.b соответствует соединению формулы 2.4, в которой R57 означает хлор, R59 означает этил, а R58 означает этил.
Таблица В24:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.4.b [125 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.4.b [125 г/га] We согласно Колби
Polygonum 0 0 40 0
В таблице В25 соединение № 2.4.с соответствует соединению формулы 2.4, в которой R57 означает хлор, R58 означает этил, a R59 означает трет-бутил.
Таблица В25:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.4.с [250 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га]+ соед. 2.4.с [250 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 70 0 90 70
Xanthium 80 0 100 80
В таблице В26 соединение № 2.4.d соответствует соединению формулы 2.4, в которой R57 означает метилтиогруппу, R58 означает этил, а R59 означает трет-бутил.
Таблица В26:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.4.d [250 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.4.d [250 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 70 0 80 70
Xanthium 80 10 95 82
Таблица В27:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.14 [125 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.14 [125 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 70 0 85 70
Xanthium 80 20 100 84
В таблице В28 соединение № 2.6.а соответствует соединению формулы 2.6, в которой R62 означает водород, R63 означает метил, R64 означает фтор, R65 означает водород, Y означает азот, Z означает метин, а R66 означает фтор.
Таблица В28:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [50 г/га] Соед. 2.6.а [30 г/га] Соед. 1.001 [50 г/га] + соед. 2.6.а [30 г/га] We согласно Колби
Polygonum 0 30 90 30
Данные в приведенных ниже таблицах соответствуют данным, полученным при оценке гербицидного действия через 21 день.
В таблице В29 соединение № 2.7.а соответствует соединению формулы 2.7, в которой R67 означает -С(O)-S-н-октил.
Таблица В29:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.7.а [250 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.7.а [250 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 30 10 80 30
Polygonum 75 0 95 75
Xanthium 90 10 100 91
Таблица В30:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.19 [250 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.19 [250 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 30 60 95 72
Таблица В31:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед. 2.16 [360 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед.2.16 [360 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 30 20 70 46
Polygonum 75 10 90 84
Таблица В32:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.33 [360 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га] + соед. 2.33 [360 г/га] We согласно Колби
Polygonum 30 0 90 30
В таблице В33 соединение № 2.12.а соответствует соединению формулы 2.12, в которой R73 означает NH2.
Таблица В33:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед.2.12.а [400 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га]+ соед. 2.33 [400 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 30 20 90 44
Таблица В34:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.25 [2 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га]+ соед. 2.25 [2 г/га] We согласно Колби
Ipomoea 30 0 50 30
Polygonum 30 0 40 30
В таблице В35 соединение № 2.1.а соответствует соединению формулы 2.1, в которой R52 означает водород, а R51 означает этил.
Таблица В35:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [12,5 г/га] Соед. 2.1.а [30 г/га] Соед. 1.001 [12,5 г/га] + соед. 2.1.а [30 г/га] We согласно Колби
Polygonum 30 30 70 51
В таблице В36 соединение № 2.1.b соответствует соединению формулы 2.1, в которой R51 означает СН2OMe, a R52 означает водород.
Таблица В36:
Послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [25 г/га] Соед.2.1.b [30 г/га] Соед. 1.001 [25 г/га] + соед. 2.1.b [30 г/га] We согласно Колби
Polygonum 75 30 90 83
Данные в приведенных ниже таблицах соответствуют данным, полученным при оценке гербицидного действия через 23 дня.
В таблице В37 соединение 2.13.b соответствует соединению формулы 2.13, в которой R74 означает -COOMe, каждый из Y1, Y2, Y3 и Y4 означает метин, Y5 означает метин, а Y6 и Y7 означают дифторметоксигруппу.
Таблица В37:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [6 г/га] Соед. 2.13.b [15 г/га] Соед. 1.001 [6 г/га] + соед. 2.13.b [15 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 50 70 95 85
Таблица В38:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [6 г/га] Соед. 2.13.c [60 г/га] Соед. 1.001 [6 г/га] + соед. 2.13.с [60 г/га] We согласно Колби
Chenopodium 50 10 85 55
В таблице В39 соединение 2.13.d соответствует соединению формулы 2.13, в которой Y1, Y2, Y3 и Y4 означают метин, R74 означает трифторметил, Y5 означает азот, Y6 означает трифторметил, a Y7 означает метоксигруппу.
Таблица В39:
Предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.001 [6 г/га] Соед. 2.13d [7,5 г/га] Соед. 1.001 [6 г/га] + соед. 2.13.d [7,5 г/га] We согласно Колби
Amaranthus 10 80 95 82
При создании изобретения неожиданно было установлено, что для применения в смеси с предлагаемой в изобретении композицией, обладающей синергетическим эффектом, пригодны особые антидоты. Поэтому настоящее изобретение относится также к композиции селективного гербицидного действия для борьбы со злаковыми травами и сорняками в культурах полезных растений, прежде всего в посевах кукурузы, содержащей соединение формулы I, одно или более соединений из числа соединений формул 2.1-2.51 и антидот (противоядие) и защищающей полезные растения, но не сорняки, от фитотоксичного действия гербицида, а также к применению такой композиции для борьбы с сорняками в культурах полезных растений.
Согласно изобретению в нем, таким образом, предлагается композиция селективного гербицидного действия, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в технологии приготовления препаративных форм, такими как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве активного ингредиента входит смесь из
а) гербицидно-синергетически эффективного количества соединения формулы I и одного или более соединений из числа соединений формул 2.1-2.51 и
б) гербицидно-антагонистически эффективного количества соединения, выбранного из группы, включающей соединение формулы 3.1
Figure 00000214
соединение формулы 3.2
Figure 00000215
соединение формулы 3.3
Figure 00000216
соединение формулы 3.4
Figure 00000217
соединение формулы 3.5
Figure 00000218
соединение формулы 3.6
Figure 00000219
соединение формулы 3.7
Figure 00000220
соединение формулы 3.8
Figure 00000221
соединение формулы 3.9
Figure 00000222
соединение формулы 3.10
Figure 00000223
соединение формулы 3.11
Figure 00000224
соединение формулы 3.12
Figure 00000225
и его этиловый эфир,
соединение формулы 3.13
Figure 00000226
соединение формулы 3.14
Figure 00000227
соединение формулы 3.15
Figure 00000228
и соединение формулы 3.16
Figure 00000229
Настоящее изобретение относится также к композиции селективного гербицидного действия, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в технологии приготовления препаративных форм, такими как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве активного ингредиента входит смесь из
а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I и
б) гербицидно-антагонистически эффективного количества соединения, выбранного из соединений формул 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 3.10, 3.11, 3.12, 3.13, 3.14, 3.15 и 3.16.
Предпочтительные композиции по изобретению содержат в качестве антидота соединение из числа соединений формул 3.1, 3.3 и 3.8. Подобные антидоты наиболее пригодны для применения в составе предлагаемых в изобретении композиций, которые содержат вышеуказанные предпочтительные соединения формулы I и необязательно соединения формул 2.1-2.51.
Наиболее эффективными композициями являются, как было установлено, комбинации соединений формулы I с соединением формулы 3.1, при этом наиболее предпочтительным в качестве соединения формулы I является соединение №1.001. Такую композицию предпочтительно использовать совместно с соединением формулы 2.2а
Figure 00000230
Настоящее изобретение относится также к способу селективной борьбы с сорняками в культурах полезных растений, заключающемуся в том, что полезные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания обрабатывают гербицидно эффективным количеством гербицида формулы I, при необходимости одним или несколькими гербицидами из числа соединений формул 2.1-2.51 и гербицидно-антагонистически эффективным количеством антидота формул 3.1-3.16.
Соединения формул 3.1-3.16 известны и описаны, например, в Pesticide Manual, 11-е изд., British Crop Protection Council, 1997, под номерами 61 (формула 3.1, беноксакор), 304 (формула 3.2, фенклорим), 154 (формула 3.3, клохинтоцет), 462 (формула 3.4, мефенпир-диэтил), 377 (формула 3.5, фурилазол), 363 (формула 3.8, флуксофеним), 213 (формула 3.9, дихлормид) и 350 (формула 3.10, флуразол). Соединение формулы 3.11 известно под наименованием MON-4660 (фирма Monsanto) и описано, например, в ЕР-А 0436483.
Соединение формулы 3.6 (АС 304415) описано, например, в ЕР-А 0613618, а соединение формулы 3.7 описано в DE-A 2948535. Соединения формулы 3.12 описаны в DE-A 4331448, а соединение формулы 3.13 описано в DE-A 3525205. Соединение формулы 3.14 известно, например, из US 5215570, а соединение формулы 3.15 известно из ЕР-А 0929543. соединение формулы 3.16 описано в WO 99/00020. Помимо соединения формулы 3.16 другие 3-(5-тетразолилкарбонил)-2-хинолоны описаны в WO 99/00020, при этом наиболее пригодными для защиты культурных растений от фитотоксичного действия соединений формулы I являются прежде всего соединения, указанные преимущественно в таблицах 1 и 2 на c. 21-29.
Культурными растениями, защиту которых от нежелательного воздействия указанных выше гербицидов способны обеспечить антидоты формул 3.1-3.16, являются преимущественно зерновые культуры, хлопчатник, соя, сахарная свекла, сахарный тростник, возделываемые на плантациях культуры, рапс, кукуруза и рис, прежде всего кукуруза. Под "культурными растениями" понимаются также растения, у которых в результате традиционных методов селекции или генной инженерии была выработана толерантность к гербицидам, соответственно к различным классам гербицидов.
Сорняки, с которыми ведут борьбу, могут представлять собой как однодольные, так и двудольные сорные растения, например Stellaria, Agrostis, Digitaria, Avena, Apera, Brachiaria, Phalaris, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Panicum, Bromus, Alopecurus, Sorghum halepense, Sorghum bicolor, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica.
К возделываемым площадям относятся земельные участки с уже проросшими или выросшими культурными растениями или земельные участки, уже засеянные семенами этих культурных растений, равно как и почвы, отведенные под возделывание на них этих культурных растений.
Антидот формулы 3.1-3.16 в зависимости от цели применения можно использовать для предварительной обработки семенного или посадочного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) либо до, либо после заделывания семян в почву. Однако обработку антидотом можно проводить индивидуально или совместно с гербицидом и после появления всходов растений. Таким образом, обработку растений или посевного материала антидотом в принципе можно проводить вне зависимости от времени обработки гербицидом. Вместе с тем растения можно подвергать обработке и одновременно обоими средствами - гербицидом и антидотом (например, при их использовании в виде баковой смеси). Соотношение между нормами расхода антидота и гербицида во многом зависит от метода обработки. Так, например, при обработке полей, которая может заключаться в применении баковой смеси, содержащей гербицид в сочетании с антидотом, либо в раздельном внесении антидота и гербицида, соотношение между количеством гербицида и количеством антидота обычно составляет от 100:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:1. При обработке полей норма расхода антидота, как правило, составляет от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 0,25 кг/га.
Норма расхода гербицидов обычно составляет от 0,001 до 5 кг/га, предпочтительно, однако, от 0,005 до 0,5 кг/га. Обработку предлагаемыми в изобретении композициями можно проводить всеми обычными для сельского хозяйства методами, такими, например, как предвсходовая обработка, послевсходовая обработка и протравливание семян. При протравливании семян норма расхода антидота обычно составляет от 0,001 до 10 г на кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г на кг семян. Если обработку антидотом проводят в жидком виде незадолго до посева при набухании семян, то целесообразно использовать растворы антидота с концентрацией активного ингредиента от 1 до 10000, предпочтительно от 100 до 1000 част./млн.
Для обработки антидоты формул 3.1-3.16 либо такие антидоты в сочетании с гербицидом формулы I и при необходимости с одним или более гербицидами из числа соединений 2.1-2.51 целесообразно перерабатывать совместно с обычно применяемыми в технологии приготовления препаративных форм вспомогательными веществами с получением соответствующих препаратов, например эмульгирующихся концентратов, паст для обмазывания, непосредственно распыляемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул.
Подобные препаративные формы описаны, например, в WO 97/34485 на с.9-13. Такие препаративные формы получают известным методом, например путем гомогенного смешения и/или измельчения активных ингредиентов с жидкими или твердыми вспомогательными веществами, используемыми в составе препаративных форм, например растворителями или твердыми носителями. Помимо этого при получении препаративных форм дополнительно можно использовать поверхностно-активные вещества (ПАВ). Примеры пригодных для этой цели растворителей и твердых носителей описаны, например, в WO 97/34485 на с.6.
В качестве поверхностно-активных веществ в зависимости от включаемых в состав препаративной формы соединений формул I, 2.1-2.51 и 3.1-3.16 используют неионогенные, катионогенные и/или анионогенные ПАВ и смеси ПАВ с высокими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Примеры пригодных для этой цели анионогенных, неионогенных и катионогенных ПАВ описаны, в частности, в WO 97/34485 на с.7 и 8. Кроме того, для получения предлагаемых в изобретении гербицидных композиций пригодны также обычно применяемые в технологии приготовления препаративных форм ПАВ, которые описаны, в частности, в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", изд-во МС Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981, у Stache H., "Tensid-Taschenbuch", изд-во Carl Hanser Verlag, Munchen/Wien, 1981, и у М. и J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", т. I-III, изд-во Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.
Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, прежде всего от 0,1 до 95 мас.%, активных ингредиентов в виде смеси соединения формулы I, соединения из числа соединений формул 2.1-2.51 и соединений формул 3.1-3.16, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого вспомогательного вещества, используемого в составе препаративной формы, и от 0 до 25 мас.%, прежде всего от 0,1 до 25 мас.%, ПАВ. Если в качестве поставляемых в продажу продуктов предпочтительны композиции в виде концентратов, то конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты.
Такие композиции могут также содержать другие добавки, такие как стабилизаторы, например растительные масла или эпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), антивспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие, прилипатели, а также удобрения или иные активные ингредиенты. Для применения антидотов формул 3.1-3.16 либо содержащих их композиций в целях защиты культурных растений от нежелательного воздействия гербицидов формул I и 2.1-2.51 пригодны различные методы и технологии, например, описанные ниже.
I) Протравливание семян
а) Протравливание семян проводят с использованием приготовленного в виде смачивающегося порошка соединения формулы 3.1-3.16 путем встряхивания в соответствующем сосуде до равномерного распределения препарата по поверхности семян (сухое протравливание). При этом используют примерно от 1 до 500 г соединения формулы 3.1-3.16 (от 4 г до 2 кг смачивающегося порошка) на 100 кг семенного материала.
б) Протравливание семян эмульгирующимся концентратом соединения формулы 3.1-3.16 проводят согласно вышеописанному методу а) (мокрое протравливание).
в) Протравливание семенного материала проводят путем его погружения на 1-72 ч в рабочий раствор, содержащий от 100 до 1000 част./млн соединения формулы 3.1-3.16, и затем семена при необходимости сушат (мокрое протравливание погружением).
Протравливание семян или обработка проросших семян являются, как очевидно, предпочтительными методами обработки, поскольку при подобной обработке активные ингредиенты полностью взаимодействует с целевой культурой. Норма расхода антидота составляет обычно от 1 до 1000 г, предпочтительно от 5 до 250 г на 100 кг семенного материала, при этом норма расхода в зависимости от методики, допускающей также добавление других активных ингредиентов или микроэлементов, может отличаться от указанных предельных значений как в большую, так и меньшую сторону (повторное протравливание).
II) Обработка в виде баковой смеси
В этом случае используют доводимую до жидкого состояния смесь антидота и гербицида (при взаимном количественном соотношении компонентов от 10:1 до 1:100), при этом норма расхода гербицида составляет от 0,005 до 5,0 кг на гектар. Обработку подобными баковыми смесями проводят до либо после посева.
III) Внесение в семенную борозду
Соединения формул 3.1-3.16 в виде эмульгирующегося концентрата, смачивающегося порошка или гранул вносят в открытую засеянную семенную борозду. После закрытия семенной борозды обычным путем проводят предвсходовую обработку гербицидом.
IV) Контролируемое высвобождение действующего вещества
Соединения формул 3.1-3.16 наносят из раствора на минеральный гранулированный носитель или на полимерные гранулы (мочевина/формальдегид) и сушат. Затем при необходимости можно наносить дополнительное покрытие (гранулят в оболочке), которое позволяет в течение определенного промежутка времени высвобожать активный ингредиент в дозированных количествах.
Ниже представлены составы наиболее предпочтительных композиций по изобретению (% = мас.%).
Эмульгирующиеся концентраты:  
смесь активных ингредиентов: 1-90%, предпочтительно 5-20%
поверхностно-активное вещество: 1-30%, предпочтительно 10-20%
жидкий носитель: 5-94%, предпочтительно 70-85%
Дусты:  
смесь активных ингредиентов: 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%
жидкий носитель: 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%
Суспензионные концентраты:  
смесь активных ингредиентов: 5-75%, предпочтительно 10-50%
вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%
поверхностно-активное вещество: 1-40%, предпочтительно 2-30%
Смачивающиеся порошки:  
смесь активных ингредиентов: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%
поверхностно-активное вещество: 0,5-20%, предпочтительно 1-15%
твердый носитель: 5-95%, предпочтительно 15-90%
Гранулы:  
смесь активных ингредиентов: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%
твердый носитель: 99,5-70%, предпочтительно 97-85%
Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.
Примеры композиций в виде смесей гербицидов формулы I, необязательно гербицидов формул 2.1-2.51 и антидотов формул 3.1-3.16 (%= мас.%).
F1. Эмульгирующиеся концентраты а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 10% 25% 50%
додецилбензолсульфонат кальция 6% 8% 6% 8%
полигликолевый эфир касторового масла (36 молей этиленоксида) 4% - 4% 4%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида) - 4% - 2%
циклогексанон - - 10% 20%
смесь аром. углеводородов C9-C12 85% 78% 55% 16%
Из таких концентратов можно получать эмульсии любой требуемой концентрации разбавлением водой.
F2. Растворы а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 10% 50% 90%
1-метокси-3-(3-метоксипропокси)пропан - 20% 20% -
полиэтиленгликоль, ММ 400 20% 10% - -
N-метил-2-пирролидон - - 30% 10%
смесь аром. углеводородов C9-C12 75% 60% - -
Такие растворы пригодны для использования в виде микрокапель.
F3. Смачивающиеся порошки а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 5% 25% 50% 80%
лигносульфонат натрия 4% - 3% -
лаурилсульфат натрия 2% 3% - 4%
диизобутилнафталинсульфонат натрия - 6% 5% 6%
полигликолевый эфир октилфенола (7-8 молей этиленоксида) - 1% 2% -
высокодисперсная кремниевая кислота 1% 3% 5% 10%
каолин 88% 62% 35% -
Активный ингредиент смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами и полученную смесь тщательно измельчают в пригодной для этой цели мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые можно разбавлять водой с получением суспензий любой требуемой концентрации.
F4. Гранулы с покрытием а) б) в)  
смесь активных ингредиентов 0,1% 5% 15%  
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 2% 2%  
неорганический носитель (⌀ 0,1-1 мм), например СаСО3 или SiO2 99,0% 93% 83%  
Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и распылением наносят на носитель, после чего выпаривают растворитель в вакууме.
F5. Гранулы с покрытием а) б) в)  
смесь активных ингредиентов 0,1% 5% 15%  
полиэтиленгликоль, ММ 200 1,0% 2% 3%  
высокодисперсная кремниевая кислота 0,9% 1% 2%  
неорганический носитель (⌀ 0,1-1 мм), например СаСО3 или SiO2 98,0% 92% 80%  
Тонкоизмельченный активный ингредиент равномерно наносят в смесителе на носитель, увлажненный полиэтиленгликолем. Таким путем получают беспылевые гранулы с покрытием.
F6. Экструдированный гранулят а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 0,1% 3% 5% 15%
лигносульфонат натрия 1,5% 2% 3% 4%
карбоксиметилцеллюлоза 1,4% 2% 2% 2%
каолин 97,0% 93% 90% 79%
Активный ингредиент смешивают и измельчают со вспомогательными веществами и полученную смесь увлажняют водой. Затем эту смесь экструдируют и после этого сушат в потоке воздуха.
F7. Дусты а) б) в)  
смесь активных ингредиентов 0,1% 1% 5%  
тальк 39,9% 49% 35%  
каолин 60,0% 50% 60%  
Готовые к применению дусты получают смешением активного ингредиента с носителями и измельчением полученной смеси в пригодной для этой цели мельнице.
F8. Суспензионные концентраты а) б) в) г)
смесь активных ингредиентов 3% 10% 25% 50%
этиленгликоль 5% 5% 5% 5%
полигликолевый эфир нонилфенола (15 молей этиленоксида) - 1% 2% -
лигносульфонат натрия 3% 3% 4% 5%
карбоксиметилцеллюлоза 1% 1% 1% 1%
37%-ный водный раствор формальдегида 0,2% 0,2% 0,2% 0,2%
эмульсия силиконового масла 0,8% 0,8% 0,8% 0,8%
вода 87% 79% 62% 38%
Тонкоизмельченный активный ингредиент смешивают до гомогенности со вспомогательными веществами, получая суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой можно получать суспензии любой требуемой концентрации.
На практике часто более целесообразно по отдельности приготавливать составы на основе соединений формул I, 2.1-2.51 и 3.1-3.16 и затем незадолго до применения объединять эти составы в воде в соответствующем устройстве для обработки в необходимом количественном соотношении с получением так называемой "баковой смеси".
Способность антидотов формул 3.1-3.16 защищать культурные растения от фитотоксичного действия гербицидов формулы I проиллюстрирована в следующих примерах.
Биологический пример: Защитное действие в качестве антидота
Опытные растения выращивают в пластиковых горшках в тепличных условиях до стадии 4-х листьев. На этой стадии опытные растения обрабатывают только гербицидами, а также смесями гербицидов с тестируемыми соединениями, исследуемыми на их действие в качестве антидотов. Обработку проводят водной суспензией тестируемых соединений, полученной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3, б)), с расходом 500 л воды/га. Через 4 недели после обработки в процентном выражении оценивают фитотоксичное действие гербицидов на культурные растения, например кукурузу и зерновые. При этом 100% соответствует полной гибели опытного растения, а 0% соответствует полному отсутствию фитотоксичного действия.
Полученные в этом опыте результаты свидетельствуют о том, что применение соединений формул 3.1-3.16 позволяет значительно снизить повреждение культурных растений гербицидом формулы I, используемым в сочетании с одним или более гербицидами из числа соединений формул 2.1-2.51. В приведенной ниже таблице В40 в качестве примера представлены некоторые из полученных в этом опыте результатов по исследованию защитного действия антидотов.
Таблица В40
Опытное растение Соед. 1.001 [50 г/га] Соед. 1.001 [50 г/га] + соед. 3.3 [50 г/га] Соед. 1.001 [50 г/га] + соед. 3.1 [50 г/га] Соед. 1.001 [50 г/га] + соед. 3.8 [50 г/га]
Кукуруза 50 5 5 0
Abutilon 100 100 100 100
Setaria 100 100 100 100
Такие же результаты получают и при применении смесей, указанных в примерах F1, F2 и F4-F8 составов.
Биологически примеры.
Синергетический эффект проявлялся в том случае, когда действие комбинации активных ингредиентов, т.е. соединений формулы I и 2.1-2.51, превышает суммарное действие, достигаемое при применении каждого из активных ингредиентов в отдельности.
Тестируемые соединения:
В качестве соединения формулы I берут соединение №1.037
Figure 00000231
В качестве соединения формулы 2.1-2.51 берут соединение формулы 2.9
Figure 00000020
в которой R69 означает нитрогруппу.
Ожидаемое гербицидное действие We для заданной комбинации двух гербицидов можно рассчитать по приведенной ниже формуле Колби (см. COLBY S.R., "Calculating synergistic и antagonistic response of herbicide combinations". Weeds 15, с.20-22, 1967):
We=X+[Y•(100-X)/100],
где X - выраженное в процентах гербицидное действие при обработке соединением формулы I при норме расхода р кг на гектар по сравнению с необработанным контролем (=0%),
Y - выраженное в процентах гербицидное действие при обработке соединением формулы 2.9, в котором R69 означает NO2, при норме расхода q кг на гектар по сравнению с необработанным контролем,
We - ожидаемое гербицидное действие (гербицидное действие в процентах от необработанного контроля) в результате обработки соединением формулы 2.9, в котором R69 означает NO2, при норме расхода p+q кг активного ингредиента на гектар.
Когда фактически наблюдаемое действие превышает ожидаемое значение We, имеет место синергетический эффект.
Наличие синергетического эффекта при применении соединения формулы I в сочетании с соединением формулы 2.9, в котором R69 означает NO2, подтверждается следующими примерами.
Описание эксперимента: предвсходовое действие
Одно- и двудольные опытные растения высевают в пластиковые горшки с нормативной теплично-парниковой почвосмесью. Сразу же после посева путем опрыскивания проводят обработку тестируемыми соединениями в виде водной суспензии (500 литров воды/га). Нормы расхода зависят от оптимальных дозировок, определяемых отдельно для полевых условий и тепличных условий. После этого опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 30 дней (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксичного действия). Примеры, подтверждающие наличие синергетического эффекта при применении предлагаемых в изобретении композиций, представлены в таблице В41:
Таблица В41:
предвсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.037 [100 г/га] Соед. 2.9 [100 г/га] Соед. 1.037 [100г/га] + соед. 2.9 [100 г/га] We согласно Колби
Polygonum 50 0 70 50
Опытное растение Соед. 1.037 [100 г/га] Соед.2.9 [50 г/га] Соед. 1.037 [50г/га] + соед. 2.9 [50 г/га] We согласно Колби
Setaria F. 80 0 90 80
Описание эксперимента: послевсходовое действие
Опытные растения выращивают в пластиковых горшках в тепличных условиях до стадии 2-3-х листьев при тепличных условиях. Для культивирования в качестве субстрата используют нормативную теплично-парниковую почвосмесь. На стадии 2-3-х листьев опытные растения обрабатывают гербицидом индивидуально и в виде смеси. Для обработки используют водную суспензию тестируемых соединений в 500 л воды/га. Нормы расхода зависят от оптимальных дозировок, определяемых отдельно для полевых условий и тепличных условий. Действие гербицидов на опытные растения оценивают через 30 дня (действие в %, 100% соответствует полной гибели растения, 0% соответствует отсутствию фитотоксичного действия). Примеры, подтверждающие наличие синергетического эффекта при применении предлагаемых в изобретении композиций, представлены в таблице В42:
Таблица В42:
послевсходовое действие
Опытное растение Соед. 1.037 [50 г/га] Соед.2.9 [50 г/га] Соед. 1.03 7 [50 г/га] + соед. 2.9 [50 г/га] We согласно Колби
Geranium 40 0 60 40
Setaria V. 70 20 80 70
Опытное растение Соед.1.037 [50 г/га] Соед. 2.9 [25 г/га] Соед. 1.037 [50 г/га] + соед. 2.9 [25 г/га] We согласно Колби
Polygonum 30 60 100 72

Claims (5)

1. Композиция селективного гербицидного действия, которая помимо обычно используемых в технологии приготовления препаративных форм инертных вспомогательных веществ содержит в качестве активного ингредиента смесь из
а) гербицидно эффективного количества соединения формулы I
Figure 00000232
в которой R в каждом случае независимо означает C1-С6алкил, C1-С6галоалкил, С1-С4алкокси-С1-С4алкил или С1-С4алкокси-С1-С4алкокси-С1-С4алкил;
m означает 2;
Q означает группу Q2
Figure 00000233
в которой R23 означает гидроксигруппу и
Y означает С1-С4алкиленовый мостик;
или агрономически приемлемой соли такого соединения, и б) синергетически эффективного количества одного или нескольких соединений, выбранных из группы, включающей соединение формулы 2.1
Figure 00000234
в которой R51 означает СН2-ОМе или этил, R52 означает водород;
соединение формулы 2.2
Figure 00000235
в которой R53 означает этил, R54 означает метил или этил, a R55 означает -СН(Ме)-СН2ОМе, CH2ОМе или CH2О-CH2СН3;
соединение формулы 2.3
Figure 00000236
в которой R56 означает СН(Ме)-СН2OMe;
соединение формулы 2.4
Figure 00000237
в которой R57 означает хлор или метилтиогруппу, R58 означает этил, а R59 означает этил, изопропил или трет-бутил;
соединение формулы 2.6
Figure 00000238
в которой R62 означает водород, R63 означает метил, R64 означает фтор, R65 означает водород, Y означает азот, Z означает метин, а R66 означает фтор;
соединение формулы 2.7
Figure 00000239
в которой R67 означает -С(O)-S-н-октил;
соединение формулы 2.9
Figure 00000240
в которой R69 означает нитрогруппу;
соединение формулы 2.12
Figure 00000241
в которой R73 означает NH2;
соединение формулы 2.13
Figure 00000242
в которой Y1 означает метин, Y2 означает метин, Y3 означает метин, Y4 означает метин, Y5 означает азот или метин, Y6 означает метил, дифторметоксигруппу или трифторметил, Y7 означает метоксигруппу или дифторметоксигруппу и R74 означает СООМе или СН2-СН2CF3, или его натриевую соль,
соединение формулы 2.13.с
Figure 00000243
соединение формулы 2.14
Figure 00000244
соединение формулы 2.16
Figure 00000245
соединение формулы 2.18
Figure 00000246
соединение формулы 2.19
Figure 00000247
соединение формулы 2.21
Figure 00000248
соединение формулы 2.25
Figure 00000249
соединение формулы 2.30
Figure 00000250
соединение формулы 2.33
Figure 00000251
2. Способ борьбы с ростом нежелательных растений в культурах полезных растений, заключающийся в том, что культурное растение или место его произрастания обрабатывают гербицидно-эффективным количеством композиции по п.1.
3. Композиция селективного гербицидного действия, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в технологии приготовления препаративных форм, такими, как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве активного ингредиента входит смесь из
а) гербицидно-синергетически эффективного количества 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1] окт-3-ен-2-она по п.1 и соединения формулы 2.2 по п.1 и
б) гербицидно-антагонистически эффективного количества соединения формулы 3.1
Figure 00000252
4. Композиция селективного гербицидного действия, в состав которой наряду с обычными инертными вспомогательными веществами, используемыми в технологии приготовления препаративных форм, такими, как носители, растворители и смачивающие агенты, в качестве активного ингредиента входит смесь из
а) гербицидно эффективного количества 4-гидрокси-3-(2-метил-6-трифторметилпиридин-3-карбонил)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она по п.1 и
б) гербицидно-антагонистически эффективного количества соединения, выбранного из группы, включающей соединение формулы 3.1
Figure 00000253
соединение формулы 3.3
Figure 00000254
соединение формулы 3.8
Figure 00000255
5. Способ селективной борьбы с сорняками и злаковыми травами в культурах полезных растений, заключающийся в том, что полезные растения, их семена или черенки либо площади их возделывания обрабатывают гербицидно-эффективным количеством композиции по п.4.
Приоритет по пп.1-5, где гербицидное средство содержит соединение формулы (I), в котором R представляет C1-С6-алкил или C1-С6-галоалкил - 25.01.2000.
Приоритет по пп.1-5, где гербицидное средство содержит соединение формулы (I), в котором R представляет С1-С4-алкокси-С1-С4алкил или C1-С4-алкокси-С1-С4-алкокси-С1-С4-алкил - 09.06.2000.
RU2002121642/04A 2000-01-25 2001-01-23 Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений RU2260949C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH139/00 2000-01-25
CH1392000 2000-01-25
CH11502000 2000-06-09
CH1150/00 2000-06-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002121642A RU2002121642A (ru) 2004-02-27
RU2260949C2 true RU2260949C2 (ru) 2005-09-27

Family

ID=25713341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002121642/04A RU2260949C2 (ru) 2000-01-25 2001-01-23 Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6890885B2 (ru)
EP (2) EP1250047B9 (ru)
JP (1) JP4880161B2 (ru)
CN (1) CN100488362C (ru)
AR (2) AR027928A1 (ru)
AT (1) ATE290785T1 (ru)
AU (1) AU773363B2 (ru)
BR (1) BR0107811B1 (ru)
CA (1) CA2396587C (ru)
CZ (1) CZ304537B6 (ru)
DE (1) DE60109411T2 (ru)
DK (1) DK1250047T3 (ru)
ES (1) ES2238425T3 (ru)
HR (1) HRP20020669B1 (ru)
HU (1) HU230041B1 (ru)
MX (1) MXPA02006931A (ru)
PL (1) PL202070B1 (ru)
PT (1) PT1250047E (ru)
RU (1) RU2260949C2 (ru)
SK (1) SK10822002A3 (ru)
WO (1) WO2001054501A2 (ru)

Families Citing this family (368)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR027928A1 (es) * 2000-01-25 2003-04-16 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
GT200100103A (es) * 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
WO2003047343A1 (en) * 2001-12-03 2003-06-12 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2003047342A1 (en) * 2001-12-03 2003-06-12 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE10219036A1 (de) 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridylketone
AU2003213473A1 (en) * 2002-08-07 2004-02-26 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
WO2005077178A2 (en) * 2004-02-16 2005-08-25 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
US8883689B2 (en) 2005-12-06 2014-11-11 Bayer Cropscience Lp Stabilized herbicidal compositions
US20070129250A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Tai-Teh Wu Stabilized herbicidal composition
US8883683B2 (en) * 2005-12-06 2014-11-11 Bayer Cropscience Lp Stabilized herbicidal composition
AR064300A1 (es) * 2006-12-14 2009-03-25 Syngenta Participations Ag Pirandionas,tiopirandionas y ciclohexanotrionas como herbicidas
JP5300225B2 (ja) * 2007-08-03 2013-09-25 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 除草剤トリアゾリルピリジンケトン類
WO2009019432A2 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Syngenta Limited Herbicidal composition and method of use thereof
BRPI0815652B1 (pt) * 2007-08-06 2017-08-01 Syngenta Limited Process for control of weeds, herbicide composition and its use, and process of control of brachiaria spp. in harvest of sugar cane
AU2009266091B2 (en) * 2008-06-09 2015-01-22 Syngenta Limited Weed control method and herbicidal composition
TW201002202A (en) * 2008-06-27 2010-01-16 Du Pont Fungicidal pyridines
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
EP2413691A2 (en) 2009-04-02 2012-02-08 Basf Se Method for reducing sunburn damage in plants
CN102803230A (zh) 2009-06-12 2012-11-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的具有5-硫取代基的1，2，4-三唑衍生物
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
WO2010146113A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
KR20120046175A (ko) 2009-06-18 2012-05-09 바스프 에스이 살진균 혼합물
KR20120062679A (ko) 2009-06-18 2012-06-14 바스프 에스이 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CN102459201A (zh) 2009-06-18 2012-05-16 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的1，2，4-三唑衍生物
BRPI1009656A2 (pt) 2009-06-18 2016-08-09 Basf Se composto triazol das fórmulas i e ii, composição agrícola, uso de um composto de fórmula i, ii e/ou iv, méeodo para o controle de fungos nocivos, semente, composição farmacêutical e método para tratamento contra o câncer ou infecções virais, ou para o combate de fungos zoopatogênicos ou humanopatogênicos
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
WO2011006886A2 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basf Se Azole compounds carrying a sulfur substituent xiv
WO2011012493A2 (en) 2009-07-28 2011-02-03 Basf Se Pesticidal suspo-emulsion compositions
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2547209B1 (en) 2010-03-18 2021-05-12 Basf Se Fungicidal compositions comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
WO2012016989A2 (en) 2010-08-03 2012-02-09 Basf Se Fungicidal compositions
JP5753178B2 (ja) * 2010-09-24 2015-07-22 クミアイ化学工業株式会社 ６−アシルピリジン−２−オン誘導体及び除草剤
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
JP6008881B2 (ja) 2011-03-15 2016-10-19 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ Ｎ−（１，２，５−オキサジアゾール−３−イル）ピリジンカルボキサミド類及び除草剤としてのそれらの使用
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
US9137997B2 (en) 2011-04-15 2015-09-22 Basf Se Use of substituted dithiine-dicarboximides for combating phytopathogenic fungi
EP2696689A1 (en) 2011-04-15 2014-02-19 Basf Se Use of substituted dithiine-tetracarboximides for combating phytopathogenic fungi
WO2012143468A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basf Se 3,4-disubstituted pyrrole 2,5-diones and their use as fungicides
AR086961A1 (es) 2011-06-17 2014-02-05 Basf Se Mezclas fungicidas sinergicas que comprenden 2,3,5,6-tetraciano-[1,4]ditiina
CN103649057B (zh) 2011-07-13 2016-05-11 巴斯夫农业公司 杀真菌的取代的2-[2卤代烷基-4-苯氧基苯基]-1-[1,2,4]三唑-1-基乙醇化合物
BR112014000319B1 (pt) 2011-07-15 2019-05-14 Basf Se Usos de compostos da fórmula i, compostos, método de combate a fungos fitopatogênicos, processos de preparação de compostos da fórmula i e composição agroquímica
BR112014000821A2 (pt) 2011-07-15 2016-08-23 Basf Se compostos, processo, composições agroquímicas, uso de compostos da fórmula i, método para combate de fungos nocivos e semente
IN2014CN00832A (ru) 2011-07-15 2015-04-03 Basf Se
EP2744789A1 (en) 2011-08-15 2014-06-25 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-hexyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
UY34259A (es) 2011-08-15 2013-02-28 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-alcoxi-3-metil-butil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
AR087537A1 (es) 2011-08-15 2014-04-03 Basf Se Compuestos fungicidas de 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-fenoxi)-fenil]-2-alcoxi-2-ciclil-etil}-1h-[1,2,4]triazol sustituidos
JP2014529594A (ja) 2011-08-15 2014-11-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 殺菌性置換１−｛２−シクリルオキシ−２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
KR20140054234A (ko) 2011-08-15 2014-05-08 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알콕시-2-알키닐/알케닐-에틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
AU2012296885A1 (en) 2011-08-15 2014-03-06 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl-2-alkynyloxy-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
JP2014524430A (ja) 2011-08-15 2014-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−エトキシ−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
CA2855372C (en) 2011-11-11 2022-03-22 Nimbus Apollo, Inc. 2,4-dioxo-thieno[2,3-d]pyrimidinyl derivatives and pharmaceutical compositions thereof used as acc inhibitors
ES2599807T3 (es) * 2011-11-30 2017-02-03 Syngenta Limited Compuestos de 2-(fenilo sustituido)-ciclopentano-1,3-dionas, y derivados de los mismos
US9271501B2 (en) 2011-12-21 2016-03-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to QO inhibitors
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104220427A (zh) 2012-02-03 2014-12-17 巴斯夫欧洲公司 杀真菌嘧啶化合物
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013113791A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CN104220428A (zh) 2012-02-03 2014-12-17 巴斯夫欧洲公司 杀真菌嘧啶化合物
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
EA201491667A1 (ru) 2012-03-13 2015-03-31 Басф Се Фунгицидные соединения пиримидина
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013144213A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyridinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
MX2014011995A (es) 2012-04-03 2015-09-04 Basf Se Compuestos de furanona heterobicíclicos n-sustituidos y derivados para combatir plagas de animales.
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
MX2014013430A (es) 2012-05-04 2015-04-14 Basf Se Compuestos que contienen pirazol sustituido y su uso como plaguicidas.
WO2013174645A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2013186089A2 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
CN104427872A (zh) 2012-07-13 2015-03-18 巴斯夫欧洲公司 取代的噻二唑类及其作为杀真菌剂的用途
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
WO2014053406A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling ryanodine-modulator insecticide resistant insects
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
CN104768377A (zh) 2012-10-01 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物
US20150250174A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Use of n-thio-anthranilamide compounds on cultivated plants
US20150250175A1 (en) 2012-10-01 2015-09-10 Basf Se Pesticidally active mixtures comprising anthranilamide compounds
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
WO2014056780A1 (en) 2012-10-12 2014-04-17 Basf Se A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
US20150313229A1 (en) 2012-11-27 2015-11-05 Basf Se Substituted [1,2,4] Triazole Compounds
WO2014082881A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
EP2925730A1 (en) 2012-11-27 2015-10-07 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
EP2928897A1 (en) 2012-12-04 2015-10-14 Basf Se New substituted 1,4-dithiine derivatives and their use as fungicides
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2935237A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
US20150307460A1 (en) 2012-12-19 2015-10-29 Basf Se Substituted Triazoles and Imidazoles and Their Use as Fungicides
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
CN106632107A (zh) 2012-12-19 2017-05-10 巴斯夫欧洲公司 取代[1,2,4]三唑及其作为杀真菌剂的用途
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
CN105050406B (zh) 2012-12-20 2017-09-15 巴斯夫农业公司 包含三唑化合物的组合物
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN105189489A (zh) 2012-12-27 2015-12-23 巴斯夫欧洲公司 用于防除无脊椎动物害虫的带有亚胺或亚胺衍生取代基的2-(吡啶-3-基)-5-杂芳基噻唑化合物
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
BR112015018853B1 (pt) 2013-03-20 2021-07-13 Basf Corporation Mistura, composição agroquímica, método para controlar fungos fitopatogênicos, método para proteção do material de propagação dos vegetais e semente revestida
CA2899627C (en) 2013-03-20 2022-09-13 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a pesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2986598B1 (en) 2013-04-19 2017-03-29 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
BR112015028152A2 (pt) 2013-05-10 2017-07-25 Nimbus Apollo Inc inibidores de acc e usos dos mesmos
MX2015015421A (es) 2013-05-10 2016-06-21 Nimbus Apollo Inc Inhibidores de acetil-coa carboxilasa (acc) y usos de los mismos.
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
WO2014202751A1 (en) 2013-06-21 2014-12-24 Basf Se Methods for controlling pests in soybean
AR097138A1 (es) 2013-07-15 2016-02-24 Basf Se Compuestos plaguicidas
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
WO2015036058A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
AU2014323072B2 (en) 2013-09-19 2018-01-18 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
EA201600326A1 (ru) 2013-10-18 2016-10-31 Басф Агрокемикэл Продактс Б.В. Применение пестицидного активного производного карбоксамида в способах применения и обработки семян и почвы
CN105873909A (zh) 2013-12-12 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 取代的[1,2,4]三唑和咪唑化合物
WO2015091645A1 (en) 2013-12-18 2015-06-25 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
BR112016014171A2 (pt) 2013-12-18 2017-08-08 Basf Se Composto, composição agrícola, utilização de um composto, métodos para o combate ou controle das pragas, para a proteção dos vegetais e para a proteção do material de propagação dos vegetais e método de tratamento
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
EP3122732B1 (en) 2014-03-26 2018-02-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds as fungicides
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
BR122021017872B1 (pt) 2014-06-06 2021-11-23 Basf Se Uso dos compostos, composição agroquímica e método para o combate dos fungos fitopatogênicos
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
EP3204390B1 (en) 2014-10-06 2019-06-05 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
BR112017008200A2 (pt) 2014-10-24 2017-12-26 Basf Se partículas, método para depositar um metal a partir de um eletrólito, e, usos de um polímero e das partículas.
CN107873027A (zh) 2014-11-06 2018-04-03 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
US10556844B2 (en) 2015-02-06 2020-02-11 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
US10701937B2 (en) 2015-02-11 2020-07-07 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
CA2980505A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
WO2016180859A1 (en) 2015-05-12 2016-11-17 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
MX2018004055A (es) 2015-10-02 2019-02-20 Basf Se Compuestos de imino con un sustituyente de 2-cloropirimidin-5-ilo como agentes de control de plagas.
BR112018006314A2 (pt) 2015-10-05 2018-10-16 Basf Se composto da fórmula, composição, uso de composto da fórmula, método de combate a fungos fitopatogênicos e semente revestida
BR112018008228A2 (pt) 2015-11-02 2018-10-23 Basf Se compostos, utilização de compostos, mistura, composição agroquímica e método para o combate de fungos fitopatogênicos nocivos
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3370525A1 (en) 2015-11-04 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354921A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
US20180354920A1 (en) 2015-11-13 2018-12-13 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
JP2018537457A (ja) 2015-11-19 2018-12-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原菌を駆除するための置換オキサジアゾール
CA3003946A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
HUE053175T2 (hu) 2015-11-25 2021-06-28 Gilead Apollo Llc ACC-gátló észterek és azok alkalmazása
KR20180082557A (ko) 2015-11-25 2018-07-18 길리어드 아폴로, 엘엘씨 트리아졸 acc 억제제 및 그의 용도
KR20180082556A (ko) 2015-11-25 2018-07-18 길리어드 아폴로, 엘엘씨 피라졸 acc 억제제 및 그의 용도
CA3003956A1 (en) 2015-11-30 2017-06-08 Basf Se Mixtures of cis-jasmone and bacillus amyloliquefaciens
WO2017093120A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
US20180368403A1 (en) 2015-12-01 2018-12-27 Basf Se Pyridine compounds as fungicides
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
CN108699075A (zh) 2016-03-09 2018-10-23 巴斯夫欧洲公司 螺环衍生物
US20190098899A1 (en) 2016-03-10 2019-04-04 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
US20190082696A1 (en) 2016-03-11 2019-03-21 Basf Se Method for controlling pests of plants
CN108779121A (zh) 2016-04-01 2018-11-09 巴斯夫欧洲公司 双环化合物
US10986839B2 (en) 2016-04-11 2021-04-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3458433A1 (en) 2016-05-18 2019-03-27 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
RU2019121534A (ru) 2016-12-16 2021-01-18 Басф Се Пестицидные соединения
WO2018114393A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
CN110191881A (zh) 2017-01-23 2019-08-30 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的吡啶化合物
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
BR112019015338B1 (pt) 2017-02-21 2023-03-14 Basf Se Compostos de fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
AU2018241406B2 (en) 2017-03-28 2021-11-11 Basf Se Pesticidal compounds
IL268866B (en) 2017-03-31 2022-07-01 Basf Se Pyrimidine compounds and mixtures thereof for pest control
CN110475772A (zh) 2017-04-06 2019-11-19 巴斯夫欧洲公司 吡啶化合物
CA3056347A1 (en) 2017-04-07 2018-10-11 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
TW201838965A (zh) 2017-04-20 2018-11-01 印度商Ｐｉ工業公司 新穎的苯胺化合物
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
US20200190073A1 (en) 2017-04-26 2020-06-18 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
EA201992550A1 (ru) 2017-05-02 2020-04-14 Басф Се Фунгицидные смеси, содержащие замещенные 3-фенил-5-(трифторметил)-1,2,4-оксадиазолы
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN110621669A (zh) 2017-05-04 2019-12-27 巴斯夫欧洲公司 防除植物病原性真菌的取代5-卤代烷基-5-羟基异噁唑类
BR112019022206A2 (pt) 2017-05-05 2020-05-12 Basf Se Misturas fungicidas, composição agroquímica, uso da mistura, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e para a proteção de material de propagação de plantas e material de propagação vegetal
UA125047C2 (uk) 2017-05-10 2021-12-29 Басф Се Біциклічні пестицидні сполуки
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018211442A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 Pi Industries Ltd. Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
US11737463B2 (en) 2017-05-30 2023-08-29 Basf Se Pyridine and pyrazine compounds
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3638677A1 (en) 2017-06-16 2020-04-22 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
US11542280B2 (en) 2017-06-19 2023-01-03 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2018234139A1 (en) 2017-06-19 2018-12-27 Basf Se 2 - [[5- (TRIFLUOROMETHYL) -1,2,4-OXADIAZOL-3-YL] ARYLOXY] (THIO) ACETAMIDES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se SUBSTITUTED CYCLOPROPYL DERIVATIVES
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019042800A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Basf Se PESTICIDE MIXTURES
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
BR112020004441B1 (pt) 2017-09-18 2024-01-16 Basf Se Compostos da fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso de compostos e método não-terapêutico de combate de fungos
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
US11147275B2 (en) 2017-11-23 2021-10-19 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
EP3723485A1 (en) 2017-12-15 2020-10-21 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
CN111670180A (zh) 2017-12-20 2020-09-15 Pi工业有限公司 氟烯基化合物，制备方法及其用途
CA3086083A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Basf Se Pesticidal compounds
US11414438B2 (en) 2018-01-09 2022-08-16 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
CA3090133A1 (en) 2018-01-30 2019-08-08 Pi Industries Ltd. Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154663A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
CN115568473A (zh) 2018-02-28 2023-01-06 巴斯夫欧洲公司 烷氧基吡唑作为硝化抑制剂的用途
CA3093781A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of n-functionalized alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
BR112020015467A2 (pt) 2018-02-28 2020-12-08 Basf Se Misturas fungicidas, composição fungicida, métodos para controlar fungos fitopatogênicos, para melhorar a saúde das plantas e para proteção de material de propagação de plantas contra fungos fitopatogênicos e material de propagação de planta
CN111683528B (zh) 2018-02-28 2022-12-13 巴斯夫欧洲公司 吡唑炔丙基醚作为硝化抑制剂的用途
US11917995B2 (en) 2018-03-01 2024-03-05 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
BR112020018403A2 (pt) 2018-03-09 2020-12-22 Pi Industries Ltd. Compostos heterocíclicoscomo fungicidas
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
BR112020020959A2 (pt) 2018-04-16 2021-01-19 Pi Industries Ltd. Uso de compostos de fenilamidina 4-substituídospara controlar doenças de ferrugem em vegetais
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
KR20210008036A (ko) 2018-05-15 2021-01-20 바스프 에스이 벤즈피리목산 및 옥사조술필을 포함하는 혼합물 및 이의 용도 및 이의 적용 방법
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
CA3104254A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of a substituted thiazolidine compound as nitrification inhibitor
CA3104256A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
WO2020035826A1 (en) 2018-08-17 2020-02-20 Pi Industries Ltd. 1,2-dithiolone compounds and use thereof
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
BR112021004526A2 (pt) 2018-09-28 2021-06-08 Basf Se uso do composto, métodos de proteção de plantas, de controle ou combate a pragas invertebradas e de tratamento de sementes e semente
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
JP2022501410A (ja) 2018-10-01 2022-01-06 ピーアイ インダストリーズ リミテッドPi Industries Ltd 新規なオキサジアゾール
BR112021005508A2 (pt) 2018-10-01 2021-06-22 Pi Industries Ltd. novos oxadiazóis
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
WO2020126591A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
ES2961506T3 (es) 2019-04-08 2024-03-12 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatógenos
CN113874372A (zh) 2019-04-08 2021-12-31 Pi工业有限公司 用于控制或预防植物病原真菌的新型噁二唑化合物
ES2962639T3 (es) 2019-04-08 2024-03-20 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de oxadiazol para controlar o prevenir hongos fitopatógenos
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020239517A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
AU2020286573A1 (en) 2019-06-06 2021-12-23 Basf Se Fungicidal n-(pyrid-3-yl)carboxamides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021130143A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
WO2021170463A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in turf
BR112022017563A2 (pt) 2020-03-04 2022-10-18 Basf Se Uso de compostos, composição agroquímica e método para combater fungos fitopatogênicos nocivos
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP4143167B1 (en) 2020-04-28 2024-05-15 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
UY39385A (es) 2020-08-18 2022-02-25 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos
AR123501A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123502A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
CN116209355A (zh) 2020-10-27 2023-06-02 巴斯夫农业公司 包含氯氟醚菌唑的组合物
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
UY39755A (es) 2021-05-05 2022-11-30 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos condensados para combatir hongos fitopatógenos.
WO2022238157A1 (en) 2021-05-11 2022-11-17 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
CA3218889A1 (en) 2021-05-18 2022-11-24 Wassilios Grammenos New substituted pyridines as fungicides
BR112023023989A2 (pt) 2021-05-18 2024-01-30 Basf Se Compostos, composição, método para combater fungos fitopatogênicos e semente
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
MX2024001593A (es) 2021-08-02 2024-02-15 Basf Se (3-piridil)-quinazolina.
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2129109C3 (de) 1971-06-11 1979-06-07 Lentia Gmbh Phenylpyridazine, ihre Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2948535A1 (de) 1979-12-03 1981-06-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3525205A1 (de) 1984-09-11 1986-03-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1,2,4-triazolderivaten sowie neue derivate des 1,2,4-triazols
JPS61293956A (ja) 1985-06-21 1986-12-24 Tokuyama Soda Co Ltd クロロアセトアミド化合物及びその製造方法
US5194085A (en) 1987-06-12 1993-03-16 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal substituted triazolinones
US5256625A (en) 1987-08-13 1993-10-26 Monsanto Company Safening imidazolinone herbicides
HU206242B (en) * 1988-04-18 1992-10-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient
AU616956B2 (en) * 1988-04-18 1991-11-14 Sandoz Ltd. Substituted phenyl or pyrimidine bicyclodiones
DE4110795A1 (de) 1991-04-04 1992-10-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber sauerstoff gebundenen substituenten
IL91083A (en) * 1988-07-25 1993-04-04 Ciba Geigy Cyclohexanedione derivatives, their preparation and their use as herbicides
US5215570A (en) 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
DE59007059D1 (de) 1989-06-29 1994-10-13 Ciba Geigy Ag Heterocyclische verbindungen.
JPH0352862A (ja) * 1989-07-20 1991-03-07 Nippon Soda Co Ltd 置換ピリジン誘導体、その製造法及び除草剤
US5281571A (en) 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
DE4037840A1 (de) 1990-11-28 1992-06-11 Basf Ag 2-amino-zimtsaeureester
US5498773A (en) 1991-05-03 1996-03-12 Dowelanco Herbicidal compositions with increased crop safety
EP0551650B1 (de) * 1991-12-31 1999-10-13 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Kombinationen aus Herbiziden und pflanzenschützenden Stoffen
DE59309481D1 (de) 1992-05-15 1999-05-06 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistisch wirksame Herbizidkombinationen
US5674810A (en) 1995-09-05 1997-10-07 Fmc Corporation Herbicidal compositions comprising 2- (4-heterocyclic-phenoxymethyl)Phenoxy!-alkanoates
EP0646315B1 (en) 1992-11-05 1999-05-12 Novartis AG Novel compositions containing an auxin transport inhibitor and another herbicide
US5407897A (en) 1993-03-03 1995-04-18 American Cyanamid Company Method for safening herbicides in crops using substituted benzopyran and tetrahydronaphthalene compounds
DE4331448A1 (de) 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
US5741756A (en) * 1995-07-19 1998-04-21 Zeneca Limited Synergistic herbicidal composition comprising triketones and chloroacetanilides, and method of use thereof
US6063732A (en) * 1996-03-15 2000-05-16 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal synergistic composition and method of weed control
AU4778097A (en) 1996-09-26 1998-04-17 Novartis Ag Herbicidal composition
DE19727410A1 (de) 1997-06-27 1999-01-07 Hoechst Schering Agrevo Gmbh 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone und diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel
AU4776899A (en) 1998-06-26 2000-01-17 Novartis Pharma Ag Herbicide
EP1089624A1 (en) * 1998-06-26 2001-04-11 Novartis Pharma AG. Herbicidal composition
DE69925610T2 (de) * 1998-09-15 2006-04-27 Syngenta Participations Ag Als herbicide verwendbare pyridin-ketone
AR027928A1 (es) * 2000-01-25 2003-04-16 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida

Also Published As

Publication number Publication date
AR061831A2 (es) 2008-09-24
JP2003520861A (ja) 2003-07-08
HRP20020669A2 (en) 2004-12-31
US6890885B2 (en) 2005-05-10
US20040106519A1 (en) 2004-06-03
HUP0301083A2 (hu) 2003-08-28
HU230041B1 (hu) 2015-05-28
DE60109411T2 (de) 2006-05-04
HRP20020669B1 (en) 2011-07-31
EP1250047A2 (en) 2002-10-23
CZ20022547A3 (cs) 2002-10-16
EP1250047B1 (en) 2005-03-16
AR027928A1 (es) 2003-04-16
CA2396587A1 (en) 2001-08-02
HUP0301083A3 (en) 2003-10-28
EP1520472A2 (en) 2005-04-06
RU2002121642A (ru) 2004-02-27
CN1396807A (zh) 2003-02-12
CZ304537B6 (cs) 2014-06-25
CA2396587C (en) 2009-05-26
DE60109411D1 (de) 2005-04-21
PL356434A1 (en) 2004-06-28
SK10822002A3 (sk) 2003-05-02
AU3733501A (en) 2001-08-07
EP1520472A3 (en) 2006-04-12
CN100488362C (zh) 2009-05-20
PL202070B1 (pl) 2009-05-29
PT1250047E (pt) 2005-08-31
BR0107811B1 (pt) 2013-03-05
MXPA02006931A (es) 2002-11-29
DK1250047T3 (da) 2005-05-30
BR0107811A (pt) 2002-10-22
JP4880161B2 (ja) 2012-02-22
AU773363B2 (en) 2004-05-20
WO2001054501A3 (en) 2002-01-03
ATE290785T1 (de) 2005-04-15
ES2238425T3 (es) 2005-09-01
WO2001054501A2 (en) 2001-08-02
EP1250047B9 (en) 2005-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2260949C2 (ru) Композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений
RU2251268C2 (ru) Гербицидная композиция, способ избирательной борьбы с сорными и травянистыми растениями
US6498125B2 (en) Pyridine ketones useful as herbicides
ES2233451T3 (es) Nuevos herbicidas.
RU2262846C2 (ru) Гербицидная композиция, способ борьбы с сорными и травянистыми растениями
RU2246492C2 (ru) Промежуточные соединения для получения производных 3-гидрокси-4-арил-5-оксопиразолина с гербицидным действием
US20040242456A1 (en) Herbicidal n-alkysulfonamino derivatives
JP7391965B2 (ja) 除草性組成物
ES2812448T3 (es) Compuestos herbicidas
WO2001066522A1 (en) Acylated phenyl or pyridine herbicides
BR112017022809B1 (pt) Compostos herbicidas
EP3288950B1 (en) Herbicidal compounds
JP2023538544A (ja) 除草性組成物
UA74566C2 (en) Herbicidal composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170124