CN104220427A

CN104220427A - 杀真菌嘧啶化合物

Info

Publication number: CN104220427A
Application number: CN201380016440.XA
Authority: CN
Inventors: W·格拉梅诺斯; I·R·克雷格; N·布戴; B·米勒; J·迪茨; E·M·W·劳特瓦瑟尔; J·K·洛曼; J·孟泰戈
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-02-03
Filing date: 2013-02-01
Publication date: 2014-12-17
Also published as: AU2013214137A1; EA201491472A1; BR112014018909A8; CA2862354A1; EP2809658B1; AR089884A1; EP2809658A1; IL233799A0; JP2015511940A; WO2013113863A1; BR112014018909A2; US9055750B2; US20150024936A1; IN2014DN07220A; CL2014002013A1

Abstract

本发明涉及杀真菌嘧啶化合物I，其对抗植物病原性真菌的用途和方法。本发明还涉及用至少一种这类化合物处理的种子。此外，本发明涉及制备式I化合物的方法。

Description

杀真菌嘧啶化合物

本发明涉及杀真菌嘧啶化合物，其用途和对抗植物病原性真菌的方法。本发明还涉及用至少一种这类化合物处理的种子。此外，本发明涉及制备式I化合物的方法。

WO 98/03272 A1描述了4-氨基-5-氯-6-(1-氟乙基)嘧啶化合物的制备方法，所述化合物为用于农业和园艺用途的害虫防治剂。WO 97/28133 A1公开了酰化4-氨基和4-肼基嘧啶和它们作为农药的用途。WO 95/18795 A1涉及N-(4-嘧啶基)酰胺农药，EP 665225 A1涉及用于有害有机体的化学防治的4-苯乙基氨基嘧啶衍生物。

本发明化合物与上述公出版物中描述的那些的不同之处在于嘧啶环带有在6位上的取代基和/或如本文所定义的具体键。

EP 264217 A2一般性地公开了下式的某些芳基烷基氨基嘧啶衍生物，尤其是具有杀真菌活性的：

EP 264217 A2没有提到在嘧啶环的6位上的卤素取代基和如本文所定义的具体亚乙基键单元-X-CR¹R²与苯环的杂方氧基取代基的具体组合。

在许多情况下，特别是在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性是不满意的。基于这一点，本发明的目的是提供具有对抗植物病原性真菌的改进活性和/或更宽活性谱的化合物。该目的通过使用具有良好对抗植物病原性有害真菌的杀真菌活性的式I取代嘧啶化合物实现。

因此，本发明涉及式I化合物以及式I化合物的N-氧化物和农业可接受盐：

其中：

R^a2、R^a5相互独立地为氢、卤素、CN、NO₂、OH、SH、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基、C₁-C₄烷基亚硫酰基、C₁-C₄卤代烷基亚硫酰基、C₁-C₄烷基磺酰基、C₁-C₄卤代烷基磺酰基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄卤代炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₄烷基、NR^AR^B、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′或-C(＝NH)-O-R″′；

R^A、R^B相互独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、苯基、苄基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烯基或-C(＝O)-R′；

R′为氢、OH、NH₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷基氨基或二(C₁-C₄烷基)氨基；

R″为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；

R″′为氢或C₁-C₄烷基；

R^a6为卤素；

R为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代炔基、CN、CH₂CN、NR^AR^B或CH₂-O-C(＝O)R′；

R¹、R²相互独立地为氢、卤素、CN、OH、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₄烷基、C₃-C₈环烷氧基、NR^AR^B、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、-C(＝NH)-O-R″′或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自如下的取代基：CN、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、(C₁-C₄烷氧基)羰基和二(C₁-C₄烷基)氨基羰基，或者

结合在相同碳原子上的两个基团R¹和R²与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元碳环或者饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元杂环，其中除碳原子外，上述杂环的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自如下的取代基：卤素、CN、OH、SH、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷硫基；且上述环的一个或两个CH₂基团可分别被一个或两个C(＝O)或C(＝S)基团取代；

X为选自–CR³R⁴-、-C(＝NR^D)-和-C(＝NOR^D)-的二价基团，其中：

R^D为氢或C₁-C₄烷基，且其中：

R³和R⁴相互独立地为氢、CN、C₁-C₄羟烷基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₄烷基、C₃-C₈环烷氧基、NR^AR^B、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、-C(＝NH)-O-R″′或苄基，其中苄基的苯基结构部分未被取代或者带有1、2、3、4或5个选自如下的取代基：CN、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、(C₁-C₄烷氧基)羰基和二(C₁-C₄烷基)氨基羰基，或者

结合在相同碳原子上的两个基团R³和R⁴与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元碳环或者饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元杂环，其中除碳原子外，上述杂环的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自如下的取代基：卤素、CN、OH、SH、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷硫基；上述环的一个或两个CH₂基团可分别被一个或两个C(＝O)或C(＝S)基团取代；

n表示苯环上取代基R^b的数目且n为0、1、2、3或4；

R^b为卤素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄卤代链烯基、C₂-C₄炔基、C₂-C₄卤代炔基、NR^AR^B、C(＝NOR″)R″′或-C(＝NH)-O-R″′，

对于n＝2、3或4，R^b可以相同或不同的；

Het为5-或6元杂芳基，其中除碳原子外，杂芳基的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中杂芳基未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同的基团R^c：

R^c为卤素、CN、NO₂、NH₂、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷基氨基、二(C₁-C₆烷基)氨基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆烷基亚硫酰基、C₁-C₆卤代烷基亚硫酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷基磺酰基、C₁-C₆烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₆卤代烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷基-C₁-C₄烷基、苯基、苯氧基、苯氧基-C₁-C₄烷基或者5-或6元杂芳基，其中除碳原子外，杂芳基的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中上述环状基团未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^d：

R^d为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基；

或者结合在Het基团上的相邻环成员原子上的两个基团R^c与所述环成员原子一起形成稠合5-、6-或7-元饱和、部分不饱和或芳族碳环或杂环，其中除碳原子外，稠合杂环的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中稠合碳环或杂环未被取代或者带有1、2、3或4个相同或不同的取代基R^e：

R^e为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基。

此外，本发明涉及制备式I化合物的方法。因此，其中Hal为卤素，优选Cl或F的4-卤代嘧啶化合物II可与其中X为-CR³R⁴-的合适苯乙基胺化合物III反应以得到其中X为-CR³R⁴-的本发明化合物I，如示意图1所示：

示意图1

一般而言，该反应在0-200℃，优选50-170℃的温度下在惰性有机溶剂中优选在碱或催化剂或者碱和催化剂的组合的存在下进行(催化剂：例如NaF、KF、LiF、NaBr、KBr、LiBr、NaI、KI、LiI，和离子液体，例如咪唑催化剂)。

合适的溶剂为芳族烃，例如甲苯、邻-、间-和对二甲苯；卤化烃，例如氯苯、二氯苯；醚，例如二烷、茴香醚和四氢呋喃(THF)；腈，例如乙腈和丙腈；酮，例如丙酮、甲乙酮、二乙酮和叔丁基甲基酮；醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；以及二甲亚砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)和乙酸乙酯，优选DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP或NEP。特别优选NMP。也可使用所述溶剂的混合物。

合适的碱通常为无机化合物，例如碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属和碱土金属氧化物，例如氧化锂、氧化钠、氧化钾和氧化钙；碱金属和碱土金属磷酸盐，例如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾和磷酸钙；碱金属酰胺，例如氨基锂、氨基钠和氨基钾；碱金属和碱土金属氢化物：氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐，例如碳酸锂、碳酸钾和碳酸钠、碳酸铯；此外还有有机碱，例如叔胺，例如三甲胺(TMA)、三乙胺(TEA)、三丁胺(TBA)、二异丙基乙胺(DIPEA)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、吡啶、取代吡啶如可力丁(collidine)、卢剔啶(lutidine)和4-二甲基氨基吡啶(DMAP)，以及二环胺。优选氢化钠、氢化钾、碳酸锂、碳酸钾、碳酸铯、TEA、TBA和DIPEA，特别是DIPEA。碱通常以等摩尔量、过量或者如果合适的话作为溶剂使用。碱的量通常为相对于1摩尔化合物II，1.1-5.0摩尔当量。

原料通常以等摩尔量相互反应。关于收率，可有利地基于1.1-2.5当量，优选1.1-1.5当量化合物II使用过量化合物III。

化合物II从文献中已知，或者为市售的，或者它们可例如以类似于以下文献中所述方法制备：Heterocycles(2009)78(7)，1627-1665；New J.Chem.(1994)18(6)，701-8；WO 2005/095357；Science of Synthesis(2004)16，379-572；WO 2008/156726；WO 2006/072831；Organic Reactions(Hoboken，NJ，美国)(2000)，56；或Targets in Heterocyclic Systems(2008)12，59-84。

苯乙基胺化合物III由文献中已知或者为市售的，或者它们可例如类似于以下参考文献中所述的方法制备：WO 2007/046809；WO 2011/025505；或WO 2010/025451。作为选择，其中R²为H且X为-CR³R⁴-的化合物III可根据示意图2中的一般反应制备：

示意图2

使其中苯环带有在邻位或间位上的羟基的化合物AD-1与其中LG为离去基团如F或Cl的杂环Het-LG在碱和/或催化剂的存在下反应。或者使其中LG为在对位上的离去基团如F或Cl的化合物AD-2与羟基杂环HO-Het在碱和/或催化剂的存在下根据WO 2011032277 A1，WO2008065393 A1，WO 2007096647 A2，WO 2007006714 A1，AU 2006201959A1，DE 19518073 A1(用催化剂：Organic Letters(2001)，3(26)，4315-4317；Journal of the American Chemical Society(1999)，121(18)，4369-4378)所述程序反应并提供Het-AD。与硝基烷基化合物随后反应，其后还原，导致胺化合物III，如Tetrahedron Letters(2003)，44(12)，2557-2560，Journal ofMass Spectrometry(2008)，43(4)，528-534，WO 2008039882 A1，Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters(2007)，17(4)，974-977、Chemistry&Biodiversity(2005)，2(9)，1217-1231，Journal of Organic Chemistry(2005)，70(14)，5519-5527，Bioorganic&Medicinal Chemistry(2004)，12(15)，4055-4066 or Pesticide Science(1995)，44(4)，341-355所述。

另外，化合物III可以类似于WO 2011053835 A1，GB 2059955，WO2007020227 A1，WO 2008046598 A1，WO 2011053835 A1，EuropeanJournal of Medicinal Chemistry(2009)，44(5)，2246-2251，Journal ofMedicinal Chemistry(2007)，50(20)，5003-5011合成。其中R¹和/或R²不为氢的苯乙基胺是市售的或者可如示意图3中所述制备：

示意图3

通过加入氰化物，可将羰基化合物AD-1转变成它的羟腈(cyanohydrine)(Chemistry A European Journal(2011)，17(44)，12276-12279；European Journal of Organic Chemistry(2002)，(19)，3243-3249；Synlett(2003)，(3)，353-356；Chirality(2009)，21(9)，836-842；Journal ofOrganic Chemistry(2008)，73(18)，7373-7375)。腈基团的还原提供其中R³和R⁴为氢的化合物AD-3。取决于反应条件，在一个步骤中可将AD-3中的腈还原并可将羟基除去以提供其中R³和R⁴都为氢的化合物III(JustusLiebigs Annalen der Chemie(1949)，564，49-54，Justus Liebigs Annalen derChemie(1957)，605，200-11，Journal of the Chemical Society(1959)，1780-2，WO 2007020381 A2)。其它条件容许保持羟基，同时将腈选择性还原(Archiv der Pharmazie(Weinheim，Germany，2011)，344(6)，372-385，Journal of the American Chemical Society(1948)，70，3738-40，Journal ofthe American Chemical Society(1933)，55，2593-7，Tetrahedron(2001)，57(40)，8573-8580、Chemical&Pharmaceutical Bulletin(2003)，51(6)，702-709)。该羟基可在另一步骤中通过其中R³和R⁴为氢的化合物如III中的亲核取代而转变以提供卤素、氰基(Tetrahedron Letters(2007)，48(38)，6779-6784)、氨基、烷氧基。可有利地在上述反应以前将AD-1或AD-3与Het-LG结合，如示意图2中所示。

其中X为-CR³H-的苯乙基胺化合物III也可如示意图4中所述通过酮化合物AD-4的还原胺化而制备。

示意图4

该转化可使用氨和还原剂或金属有机化合物或氰化物来源实现(Journal of the American Chemical Society(2011)，133(33)，12914-12917；Acta Pharmaceutica Suecica(1976)，13(1)，65-74；Journal of MedicinalChemistry(1976)，19(6)，763-6；Journal of the American ChemicalSociety(1952)，74，4611-15)。

其中X为-CR³H-的式III苯乙基胺化合物也可通过首先使它与硝基烷基化合物AD-5优选在碱的存在下反应将AD-1转变成硝基链烯烃AD-6而制备，如示意图5中所述(Journal of Organic Chemistry，67(14)，4875-4881；2002；European Journal of Medicinal Chemistry，46(9)，3986-3995；2011；Journal of the American Chemical Society，107(12)，3601-6；1985)。

示意图5

例如用LiAlH₄或氢气与合适催化剂一起连续还原导致苯乙基胺化合物III(Organic&Biomolecular Chemistry(2011)，9(23)，8171-8177，Journalof the American Chemical Society(2011)，133(31)，12197-12219，EuropeanJournal of Medicinal Chemistry(2010)，45(1)，11-18)。

作为选择，硝基链烯烃AD-6可与醇盐反应以得到相应的烷氧基化合物(European Journal of Medicinal Chemistry(2011)，46(9)，3986-3995，Organic Letters(2006)，8(20)，4481-4484，Tetrahedron(1999)，55(43)，12493-12514，Journal of Organic Chemistry(1995)，60(13)，4204-12)。

作为选择，硝基链烯烃可与金属氰化物反应以得到相应的氰基化合物(Synlett(2008)，(12)，1857-1861，Journal of Organic Chemistry(1985)，50(20)，3878-81)。末端硝基可在腈的存在下选择性还原以得到其中R²分别为C₁-C₄烷氧基或CN的化合物III。可有利地在上述反应以前如示意图2中所示使AD-1或AD-6与Het-LG结合。

作为选择，其中X为-CH₂-的式III化合物也可通过如示意图6所述方法制备：

示意图6

可分别将取代的苄腈或苯基乙醛化合物AD-7使用带有合适离去基团Y的烷基化剂烷基化一次或两次(Tetrahedron(1988)，44(15)，4737-46；US 20080171761 A1，Jingxi Huagong Zhongjianti(2010)，40(3)，26-28，Advanced Synthesis&Catalysis(2011)，353(2+3)，501-507)，然后可分别通过腈或亚胺中间体的还原而转变成相应的胺(WO 2010081692 A1，Tetrahedron Letters(1985)，26(36)，4299-300；Journal of OrganicChemistry(1981)，46(4)，783-8；Tetrahedron(2002)，58(8)，1513-1518)。可有利地在上述反应以前如示意图2中所示将AD-7与Het-LG结合。

此外，可由苄基卤AD-8得到的取代苄腈AD-9可作为中间体用于根据示意图7通过用合适的还原剂(例如LiAlH₄、PhSiH₃或H₂和催化剂：Tetrahedron(2011)，67(42)，8183-8186，WO 2011088181 A1，EuropeanJournal of Inorganic Chemistry(2011)，2011(22)，3381-3386，WO2008124757 A1)还原而制备其中R³和R⁴为氢的苯氧基胺III。

示意图7

另外，可使用化合物AD-9以得到其中至少一个基团R³或R⁴不为氢的化合物III。熟知可使苄腈如AD-9经受烷基金属如格林尼亚试剂R³MgHal的选择性加入，其中Hal代表氯、溴或碘，或者通过将中间体亚胺AD-10用合适的还原剂如NaBH₄还原而提供其中R³不为氢且R⁴为氢的化合物III(WO 2010136493 A1，WO 2008034142 A2，Synthesis(1986)，(4)，301-3)，或者，如果使用过量烷基金属，则直接得到其中R³和R⁴为相同的且二者都为例如C₁-C₄烷基的化合物III(Organic Process Research&Development(2011)，15(4)，871-875，Journal of MedicinalChemistry(1999)，42(19)，3965-3970，WO 2009156100 A1)。

化合物III也可通过取代链烯烃AD-12的氢硼化(示意图8)，其后使用钯催化剂Suzuki偶联而合成(Journal of Organic Chemistry(2007)，72(22)，8422-8426；Organic Letters(2007)，9(2)，203-206，Journal of the AmericanChemical Society(2005)，127(29)，10186-10187)。

示意图8

其中X为-CH(C(＝O)O-C₁-C₄烷基)-、-CH(C(＝O)NH₂)-、-CH(C(＝O)OH)-或-CHCN-的化合物I可如下或者进行如示意图9中的类似程序而制备：

示意图9

可将叔丁氧基羰基保护的甲基酯AD-12类似于WO 2005014534 A1，WO 2011100285 A1，Tetrahedron Letters(1994)，35(31)，5649-52转化成具有合适杂芳族基团Het-LG的相应二芳基醚AD-13。AD-13与4-卤代嘧啶化合物II的偶联可类似于Journal of Medicinal Chemistry(2011)，54(15)，5335-5348，Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters(2011)，21(6)，1741-1743，US 20100068197 A1，WO 2005000246 A2进行，这导致形成其中Q为C₁-C₄烷氧基(X为-CH(C(＝O)-C₁-C₄烷氧基)-)的化合物I。用氢氧化物碱将酯基团皂化导致其中X为-CH(C(＝O)OH)-的酸化合物I。将酯基团用氨和催化剂(例如氰化钾)氨解得到其中X为-CH(C(＝O)NH₂)-的化合物I。使用POCl₃将酰胺或者用吡啶将三氟乙酸酐脱水或者用能够将羧酰胺脱水的其它试剂如Burgess`s试剂处理导致其中X为-CHCN-的化合物I，如WO 2006098961 A2所述。

同样，可使其中Hal为卤素，优选Cl或F的4-卤代嘧啶化合物II与其中X为-C(＝O)-的合适苯基乙酸酰胺化合物III类似于示意图1反应以得到化合物IVa：

一般而言，该反应在0-200℃，优选50-170℃的温度下在惰性有机溶剂中，优选在溶剂中在碱或催化剂或碱和催化剂组合存在下进行。

合适的催化剂为例如卤化物，例如NaF、KF、LiF、NaBr、KBr、LiBr、NaI、KI、LiI；离子液体，例如咪唑催化剂；过渡金属催化剂如卤化物、假卤化物、醇盐、羧酸盐(优选乙酸盐)的形式的钯、铑、钌、铁、铜，与二亚苄基丙酮和配体如膦、亚磷酸盐、磷酰胺盐配体的配合物。优选的配体为二齿和有空间需求的磷配体，甚至更优选催化剂选自2,2′-双(二苯基磷烷基)-1,1′-联萘、2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联苯、2,4′,6′-二异丙基-1,1′-联苯-2-基二环己基膦、2-(二环己基膦基)-2′,6′-二甲氧基-1,1′-联苯、1,1-双(二苯基膦基)二茂铁、9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦基)呫吨、1,2-双(二苯基膦基)乙烷(dppe)、1,3-丙二基双[二苯基膦]、1,4-丁二基双[二苯基膦]和1,1′-(1,2-乙二基)双[1-(2-甲氧基苯基)-1-苯基-二膦(diposphine)。

合适的溶剂为芳族烃，例如甲苯、邻-、间-和对二甲苯；卤化烃，例如氯苯、二氯苯；醚，例如二烷、茴香醚和THF；腈，例如乙腈和丙腈；酮，例如丙酮、甲乙酮、二乙酮和叔丁基甲基酮；醇，例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇；以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，优选使用THF、DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP或NEP；甚至更优选使用THF、DMF或NMP。也可使用所述溶剂的混合物。

合适的碱和它们的量如关于如上所述与其中X为-CR³R⁴-的苯乙基胺化合物III的反应所述。原料通常以等摩尔量相互反应。关于收率，可有利地基于1.1-2.5当量，优选1.1-1.5当量化合物II，使用过量化合物III。

苯基乙酸酰胺化合物IIIa由文献中已知或者为市售的，或者可例如类似于Organometallics(2011)，30(20)，5442-5451，WO 2010058030 A120100527，Journal of Organic Chemistry(1987)，52(21)，4689-93；GB2016466 A所述方法制备。

作为选择，酰胺化合物IVa可如示意图10所述通过使4-氨基-嘧啶化合物IIa[可通过氯嘧啶II与过量氨以类似于WO 2011/147066，WO2006/135719，US 2005/0245530 A1，J.Chem.Soc.(1951)，3439-44；Helv.Chim.Act.(1951)，34，835-40所述方法反应而得到]与市售的其中Z为氢或C₁-C₄烷基的相应苯基乙酸IIIa，优选在惰性有机溶剂如甲苯中，优选在AlMe₃(1-3当量)作为化学计量试剂的存在下反应而合成(类似于US2010/0063063 A1；WO 2005/011601；WO 2006/074884)。

示意图10

化合物IVb可例如类似于US 20100022538 A1，J.Med.Chem.(2011)，54(9)，3241-3250，J.Org.Chem.(2011)，76(6)，1546-1553，Org.Lett.(2010)，12(23)，5570-5572所述方法制备。

其中X为-C(＝NR^D)-的化合物I可类似于Bioorg.Med.Chem.(2008)16(8)，4600-4616，J.Med.Chem.(2004)47(3)，663-672，Eur.J.Org.Chem.(2004)5，1025-1032，J.Med.Chem.(1987)30(4)，720-1由化合物IVa制备。

其中X为-C(＝NOR^D)-的化合物I可类似于WO 2007/075598由化合物IVa，或者根据WO 2008/039520和O′zbekiston Kimyo Jurnali(2004)4，3-6由化合物IVb制备。

其中R为氢的化合物I和中间体可通过常规方法如烷基化而转化。合适烷基化剂的实例包括烷基卤，例如烷基氯、烷基溴或烷基碘，实例为甲基氯、甲基溴或甲基碘，或者硫酸二烷基酯，例如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。与烷基化剂的反应有利地在溶剂的存在下进行。用于这些反应的溶剂为—取决于温度范围—脂族、脂环族或芳族烃，例如己烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氯化脂族和芳族烃，例如DCM、氯苯，开链二烷基醚，例如二乙醚、二正丙醚、MTBE，环醚如THF、1,4-二烷，乙二醇醚如二甲基乙二醇醚，以及DMSO、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、NEP和乙酸乙酯，优选DMF、DMSO、NMP或NEP，或这些溶剂的混合物。

如果单独的化合物I不能通过上述路线得到，则它们可通过其它化合物I的衍化而制备。N-氧化物可根据常规氧化方法，例如通过将化合物I用有机过酸如间氯过苯甲酸(参见WO 03/64572或J.Med.Chem.(1995)，38(11)，1892-1903)；或者用无机氧化剂如过氧化氢(参见J.Heterocyc.Chem.(1981)，18(7)，1305-1308)或过硫酸氢钾制剂(参见J.Am.Chem.Soc.(2001)，123(25)，5962-5973)处理而由化合物I制备。氧化可导致纯单-N-氧化物或者不同N-氧化物的混合物，其可通过常规方法如色谱法分离。

如果合成得到异构体的混合物，则通常未必需要分离，因为在一些情况下，单独的异构体可能在后处理以使用期间或者在应用期间(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。这类转化也可在使用以后，例如在植物处理中在处理的植物中或者在待防治的有害真菌中进行。

将反应混合物以常规方式，例如通过与水混合，分离相，并且如果合适的话将粗产物色谱法提纯而后处理。在一些情况下，中间体和最终产物以无色或轻微粘性油的形式得到，可将其除去挥发性组分或者在降低的压力和温和升高的温度下提纯。如果中间体和最终产物作为固体得到，则提纯也可通过再结晶或浸煮进行。

本发明化合物用于对抗有害真菌。因此，此外本发明涉及对抗有害真菌的方法，所述方法包括将真菌或者待保护以防真菌的材料、植物、土壤或种子用有效量的至少一种式I化合物或其N-氧化物或农业可接受盐处理。

此外，本发明还涉及包含0.1g-10kg/100kg种子的量的式I化合物或其N-氧化物或农业可接受盐的种子。

取决于取代方式，式I化合物及其N-氧化物可具有一个或多个手性中心，在这种情况下，它们作为纯对映体或纯非对映体，或者作为对映体或非对映体混合物存在。纯对映体或非对映体和它们的混合物都是本发明的主题。

化合物I的农业可接受盐尤其包括那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐，其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用不具有不利影响。因此，合适的阳离子特别是碱金属，优选钠和钾，碱土金属，优选钙、镁和钡，过渡金属，优选锰、铜、锌和铁的例子，以及如果需要的话可带有1-4个C₁-C₄烷基取代基和/或1个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，还有离子、锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍，和氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。

有用的酸加成盐的阴离子主要是氯、溴、氟、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，和C₁-C₄链烷酸浓度阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可通过使化合物I与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

化合物I可以以生物活性可能不同的不同晶体改性存在。它们也形成本发明主题的一部分。式I化合物可以以由关于不对称基团的单键有限旋转而产生的阻旋异构体存在。它们也形成本发明主题的一部分。

关于变量，中间体的实施方案相当于式I化合物的实施方案。术语“化合物I”指式I化合物。同样，术语“化合物IIa”指式IIa化合物。

在以上给出的变量的定义中，使用通常代表所属取代基的集合性术语。术语“C_n-C_m”表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中可能的碳原子数目。

术语“卤素”指氟、氯、溴和碘。

术语“C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化饱和烃基团，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1,1-二甲基乙基。同样，术语“C₁-C₆烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化饱和烃基团。

术语“C₁-C₄卤代烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可被如上文所提到的卤原子取代，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基和五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、CH₂-C₂F₅、CF₂-C₂F₅、CF(CF₃)₂、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同样，术语“C₁-C₆卤代烷基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。

术语“C₁-C₄烷氧基”指在烷基中的任何位置上经由氧结合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基。同样，术语“C₁-C₆烷氧基”指具有1-6个碳原子的直链或支化烷基。

术语“C₁-C₄羟烷基”指具有2-4个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，其中这些基团中的一个氢原子可被一个羟基取代，例如羟甲基、2-羟乙基、3-羟基-丙基、4-羟基-丁基。

术语“C₁-C₄卤代烷氧基”指如上文所定义的C₁-C₄烷氧基，其中一些或所有氢原子可被如上文提到的卤原子取代，例如OCH₂F、OCHF₂、OCF₃、OCH₂Cl、OCHCl₂、OCCl₃、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC₂F₅、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH₂-C₂F₅、OCF₂-C₂F₅,1-(CH₂F)-2-氟乙氧基、1-(CH₂Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH₂Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同样，术语“C₁-C₆卤代烷氧基”指如上文所定义的C₁-C₆烷氧基，其中一些或所有氢原子可被如上文提到的卤原子取代。

术语“C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上文所定义)，其中烷基的一个氢原子被C₁-C₄烷氧基(如上文所定义)取代。同样，术语“C₁-C₆烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上文所定义)，其中烷基的一个氢原子被C₁-C₆烷氧基(如上文所定义)取代。

术语“C₁-C₄卤代烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上文所定义)，其中烷基的一个氢原子被C₁-C₄卤代烷氧基(如上文所定义)取代。同样，术语“C₁-C₆卤代烷氧基-C₁-C₄烷基”指具有1-4个碳原子的烷基(如上文所定义)，其中烷基的一个氢原子被C₁-C₆烷氧基(如上文所定义)取代。

如本文所用术语“C₁-C₄烷硫基”指在烷基的任何位置上经由硫原子结合的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。同样，如本文所用术语“C₁-C₆烷硫基”指经由硫原子结合的具有1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)。因此，如本文所用术语“C₁-C₄卤代烷硫基”和“C₁-C₆卤代烷硫基”指在卤代烷基的任何位置上通过硫原子结合的具有1-4或1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上文所定义)。

术语“C₁-C₄烷基亚硫酰基”或“C₁-C₆烷基亚硫酰基”指在烷基的任何位置上通过-S(＝O)-结构部分连接的具有1-4或1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，例如甲基亚硫酰基和乙基亚硫酰基等。因此，术语“C₁-C₄卤代烷基亚硫酰基”和“C₁-C₆卤代烷基亚硫酰基”分别指在卤代烷基的任何位置上通过-S(＝O)-结构部分结合的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上文所定义)。

术语“C₁-C₄烷基磺酰基”或“C₁-C₆烷基磺酰基”分别指在烷基的任何位置上分别通过-S(＝O)₂-结构部分连接的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化烷基(如上文所定义)，例如甲基磺酰基。因此，术语“C₁-C₄卤代烷基磺酰基”和“C₁-C₆卤代烷基磺酰基”分别指在卤代烷基的任何位置上分别通过-S(＝O)₂-结构部分结合的具有1-4和1-6个碳原子的直链或支化卤代烷基(如上文所定义)。

术语“C₁-C₄烷基氨基”指带有一个C₁-C₄烷基(如上文所定义)作为取代基的氨基，例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1,1-二甲基乙基氨基等。同样，术语“C₁-C₆烷基氨基”指带有一个C₁-C₆烷基(如上文所定义)作为取代基的氨基。

术语“二(C₁-C₄烷基)氨基”指带有两个相同或不同的C₁-C₄烷基(如上文所定义)作为取代基的氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-(正丙基)-N-甲基氨基、N-(异丙基)-N甲基氨基、N-(正丁基)-N-甲基氨基、N-(正戊基)-N-甲基氨基、N-(2-丁基)-N甲基氨基、N-(异丁基)-N-甲基氨基等。同样，术语“二(C₁-C₆烷基)氨基”指带有两个相同或不同的C₁-C₆烷基(如上文所定义)作为取代基的氨基。

术语“(C₁-C₄烷氧基)羰基”指经由羰基连接的C₁-C₄烷氧基(如上文所定义)。

术语“二(C₁-C₄烷基)氨基羰基”指经由羰基连接的如上文所定义的二(C₁-C₄)烷基氨基。

术语“苯氧基”指经由氧原子连接的苯基。同样，术语“苯氧基-C₁-C₄烷基”指经由C₁-C₄烷基(如上文所定义)连接的苯氧基。

术语“C₂-C₄链烯基”指具有2-4个碳原子和在任何位置上的双键的直链或支化不饱和烃基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基。同样，术语“C₂-C₆链烯基”指具有2-6个碳原子和在任何位置上的双键的直链或支化不饱和烃基。

术语“C₂-C₄炔基”指具有2-4个碳原子且包含至少一个三键的直链或支化不饱和烃基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基。同样，术语“C₂-C₆炔基”具有2-6个碳原子和至少一个三键的直链或支化不饱和烃基。

术语“C₃-C₈环烷基”指具有3-8个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基(C₃H₅)、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基。

术语“C₃-C₈环烷基-C₁-C₄烷基”指经由C₁-C₄烷基(如上文所定义)结合的具有3-8个碳原子的环烷基(如上文所定义)。

术语“C₃-C₈环烷氧基”指经由氧结合的具有3-8个碳原子的环烷基(如上文所定义)。

术语“饱和或部分不饱和3-、4-5-、6-或7元碳环”应当理解意指具有3、4、5、6或7个环成员的饱和或部分不饱和碳环。实例包括环丙基、环戊基、环戊烯基、环戊二烯基、环己基、环己烯基、环己二烯基、环庚基、环庚烯基、环庚二烯基等。

术语“饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元杂环，其中除碳原子外，杂环的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子”应当理解意指饱和和部分不饱和杂环，例如：

包含一个或两个选自N、O和S的杂原子作为环成员的3-或4-元饱和杂环，例如氧杂环丙烷、氮杂环丙烷、硫杂丙环、氧杂环丁烷、氮杂环丁烷、硫杂丁环、[1,2]二氧杂环丁烷、[1,2]二硫杂丁环、[1,2]二氮杂环丁烷；和包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5-或6-元饱和或部分不饱和杂环，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4-异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢唑-3-基、2,3-二氢唑-4-基、2,3-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基，以及相应的-亚基；和

7元饱和或部分不饱和杂环，例如四-和六氢氮杂，例如2,3,4,5-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3,4,5,6-四氢[2H]氮杂-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,4,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,6,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢氧杂环庚烯基，例如2,3,4,5-四氢[1H]-氧杂环庚烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,4,7-四氢[1H]氧杂环庚烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,6,7-四氢[1H]氧杂环庚烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢-1,3-二氮杂基，四-和六氢-1,4-二氮杂基，四-和六氢-1,3-氧氮杂基，四-和六氢-1,4-氧氮杂基，四-和六氢-1,3-二氧杂环庚烯基，四-和六氢-1,4-二氧杂环庚烯基，和相应的亚基；且

术语“5-或6元杂芳基，其中除碳原子外，杂芳基的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子”指例如：

5元杂芳基，例如吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、吡唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、1,2,4-三唑基-1-基、1,2,4-三唑-3-基1,2,4-三唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基和1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基；或

6元杂芳基，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基以及1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。

术语“结合在相邻环成员原子上的两个基团R^c与所述环成员原子一起形成稠环”指缩合二环体系，其中5-或6元杂芳基带有稠合5-、6-或7-元碳环或杂环，这些环可以为饱和或者部分饱和或芳族的。

术语“上述环的一个或两个CH₂基团可分别被一个或两个C(＝O)或C(＝S)基团取代”指来自饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元碳环或者饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元杂环的碳原子的交换，产生环，例如环丙酮、环戊酮、环丙硫酮、环戊硫酮、5-唑酮、环己烷-1,4-二酮、环己烷-1,4-二硫酮、环己-2-烯-1,4-二酮或环己-2-烯-1,4-二硫酮。

关于化合物I、I.A、I.B或I.C的杀真菌活性，优选其中取代基和变量(例如R^a2、R^a5、R^a6、R、X、R¹、R²、R³、R⁴、R^b、R^c、R’、R”、R”’、R^A、R^B、R^D、Het、n)相互独立地或者更优选组合地具有以下含义的那些化合物：

另一实施方案涉及化合物I，其中R^a2和R^a5相互独立地优选选自氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄卤代烷硫基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、(C₁-C₄烷氧基)羰基。另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a2和R^a5相互独立地为氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基和(C₁-C₄烷氧基)羰基。另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a2和R^a5相互独立地为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基或(C₁-C₄烷氧基)羰基，且二者中的一个R^a2或R^a5还可以为氢。另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a2和R^a5相互独立地为氢、Cl、F、CH₃、CH₂CH₃、OCH₃、OCF₃、CH₂OCH₃、CN、OCH₂OCH、CF₃、CHFCH₃、COOCH₃或COOCH₂CH₃。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a5为Cl。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a5为F。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a5为CH₃。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a5为OCH₃。

在本发明化合物I中，基团R^a2和R^a5中的R^A、R^B相互独立地优选为氢、C₁-C₄烷基。

在本发明化合物I中，基团R^a2和R^a5中的R’优选为氢、NH₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基。在本发明化合物I中，基团R^a2和R^a5中的R”优选为氢、C₁-C₄烷基。在本发明化合物I中，基团R^a2和R^a5中的R”’优选为氢。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R^a2和R^a5每种情况下为表A的第1栏至第196栏中的以下组合中的一种：

表A

在本发明化合物I中，R^a6优选为氯。

在本发明化合物I中，R^a6优选为氟。

在本发明化合物I中，R^a6优选为溴。

在本发明化合物I中，R优选选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、CN、CH₂CN或CH₂-O-C(＝O)R′，其中R′为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基；更优选R选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基和C₂-C₄炔基；最优选R为氢或C₁-C₄烷基。另一特别优选的实施方案涉及化合物I，其中R为氢；又一优选实施方案涉及化合物I，其中R为CH₃。另一优选实施方案涉及化合物I，其中R每种情况下为表I中的以下基团I-1至I-2中的一个：

表I

编号	R
		I-1	H
I-2	CH₃

在本发明化合物I中，X优选为-CH₂-、-CH(CH₃)-、-CH(CH₂CH₃)-、-C(CH₃)₂-、-CHCN-、-CH(C(＝O)-C₁-C₄烷氧基)-、-CH(C(＝O)NH₂)-、-C(＝O)N(C₁-C₄烷基)₂-和-CH(C(＝O)OH)-；更优选X为-CH₂-或-CH(CH₂OH)-，特别地，X为-CH₂-。另一优选实施方案涉及化合物I，其中X每种情况下为表II中的以下基团II-1至II-7中的一个：

表II

编号	X
		II-1	-CH₂-
II-2	-C(＝O)-
		II-3	-CH(CH₃)-
II-4	-C(CH₃)₂-
		II-5	-CH(C₂H₅)-
II-6	-CHCN-
		II-7	-CH(CH₂OH)-

在本发明化合物I中，R¹和R²相互独立地优选选自氢、卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基和C₃-C₈环烷基；更优选R¹和R²相互独立地为氢、CN、CH₃、CH₂CH₃、F、Cl或OCH₃；另一更优选的实施方案涉及化合物I，其中R¹和R²相互独立地为氢或CH₃；更优选R¹和R²为氢。

另一优选实施方案涉及化合物I，其中R¹和R²每种情况下为表III中的以下组合III-1至III-7中的一种：

表III

编号	R¹	R²
			III-1	H	H
III-2	CH₃	H
			III-3	CN	H
III-4	F	H
			III-5	Cl	H
III-6	OCH₃	H
			III-7	CH₃	CH₃

在本发明化合物I中，R^b优选选自卤素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基和C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基；更优选R^b选自卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基和C₁-C₄烷氧基；最优选R^b为卤素、CN、CH₃、CF₃、OCH₃。

在本发明化合物I中，n优选为0。

另一实施方案涉及化合物I，其中n优选为1。

另一实施方案涉及化合物I，其中n优选为2。

另一实施方案涉及化合物I，其中n优选为3。

另一实施方案涉及化合物I，其中n优选为4。

在本发明化合物I中，Het优选选自嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基；更优选Het选自嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基；优选Het为嘧啶-2-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噻唑-2-基；更优选Het是未被取代的；另一优选实施方案涉及化合物I，其中Het被1个基团R^c取代；另一优选实施方案涉及化合物I，其中Het被2个基团R^c取代；又一优选实施方案涉及化合物I，其中Het被3个基团R^c取代；另一优选实施方案涉及化合物I，其中Het被4个基团R^c取代。

本发明的优选实施方案涉及其中基团Het为表H中的以下基团H-1至H-38中的一个的化合物I：

表H

其中#表示连接点。

在本发明化合物I中，R^c优选选自卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、C(＝O)R′、C(＝NOR″)R″′、C₃-C₈环烷基、苯基和苯氧基。另一实施方案涉及化合物I，其中R^c为F、Cl、CN、CH₃、OCH₃、CF₃、OCF₃或COOCH₃；最优选R^c为Cl、CN、CF₃。

关于它们的用途，特别优选化合物I.A：

关于它们的用途，还特别优选化合物I.B：

关于它们的用途，还特别优选化合物I.C：

根据另一实施方案，本发明涉及式I.A化合物以及式I.A化合物的N-氧化物和农业可接受盐，其中：

R^a2、R^a5相互独立地为氢、卤素、CN、NH₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基或(C₁-C₄烷氧基)羰基；

R^a6为卤素；

R为氢或C₁-C₄烷基；

X为二价基团-CR³R⁴-；其中：

R³、R⁴相互独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基或(C₁-C₄烷氧基)羰基；

R¹、R²相互独立地为氢或C₁-C₄烷基；

n表示苯环上取代基R^b的数目且n为0或1；

R^b为卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；

Het为吡啶基或嘧啶基，其中吡啶基或嘧啶基未被取代或者带有一个或两个基团R^c：

R^c为卤素、CN、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基。

本发明化合物I和组合物分别适用作杀真菌剂。它们的特征是对宽谱植物病原性真菌，包括尤其是衍生自根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Peronosporomycetes)(同义词卵菌(Oomycetes))、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)(同义词半知菌(Fungi imperfecti))类的土壤生真菌的显著效力。一些是内吸有效的，且它们可以作为叶面杀真菌剂、拌种杀真菌剂和土壤杀菌剂用于作物保护中。此外，它们适于防治有害真菌，尤其是存在于木和植物的根中的。

本发明化合物I和组合物在防治各种栽培植物，例如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，例如梨果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓、黑莓或醋栗；豆类植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻、油棕、花生或大豆；葫芦科，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子；蔬菜类，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或辣椒；月桂科植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄(鲜食葡萄和葡萄汁葡萄)；啤酒花；草坪；甜叶(也称为甜菊(Stevia))；天然橡胶植物或观赏和林业植物，例如花、灌木、阔叶树或常绿树，例如松柏类；和植物繁殖材料如种子和这种植物的栽培材料上的多种植物病原性真菌中是特别重要的。

优选化合物I及其组合物分别用于防治田间作物如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗；水果类；葡萄类；观赏植物；或蔬菜如黄瓜、西红柿、扁豆或南瓜上的多种真菌。

术语“植物繁殖材料”应当理解表示植物的所有生产性部分，例如种子和有生长力的植物材料如插条和块茎(例如土豆)，其可用于大量植物。这包括种子、根、果实、块茎、球根、根茎、枝条、苗芽和其它植物部分。包括在发芽以后或在从土壤中出苗以后移植的秧苗和幼小植物。这些幼小植物也可在移植以前通过浸渍或浇注全部或部分处理而保护。

优选将植物繁殖材料分别用化合物I及其组合物处理用于防治禾谷类如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上的多种真菌。

术语“栽培植物”应当理解包括已通过培育、突变或基因工程改性的植物，包括但不限于市场上或开发中的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因改性植物为遗传物质已通过使用DNA重组技术改性使得在天然环境下不易通过杂交育种、突变或自然重组得到的植物。通常，一个或多个基因已归并到基因改性植物的遗传物质中以便改善植物的某些性能。这种基因改性还包括，但不限于例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯基化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分而目标后传统改性蛋白质、低聚-或多肽。

化合物I及其组合物分别特别适于防治以下植物病害：

观赏植物、蔬菜(例如蔬菜白锈病(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌(Albugo)属(白锈病)；蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))和小麦上的链格孢(Alternaria)属(黑斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊菌(Aphanomyces)属；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)属，例如小麦上的壳二抱菌(A.Tritici)(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus spp.))，例如玉米上的南方叶枯病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))或北方叶枯病(玉米生平脐蠕孢(B.zeicola))，例如禾谷类上的斑枯病(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾白粉菌(Blumeria(从前的Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、芹菜和卷心菜)、油菜、花、葡萄、林业植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：富克葡萄孢盘菌(Botryotiniafuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳菌(Ceratocystis)属(同义词Ophiostoma)(腐烂或枯萎)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(榆树荷兰病(Dutch elmdisease))；玉米(例如灰色叶斑病：玉蜀黍尾孢(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢(Cercospora)属(尾孢菌叶斑病)；西红柿(例如番茄芽枝病菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类上的枝孢(Cladosporium)属，例如小麦上的蜡叶芽枝霉(C.herbarum)(黑穗病)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(玉米圆斑病菌(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：稻胡麻斑病(H.oryzae))上的旋孢腔菌(Cochliobolus)属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属(Bipolaris))；棉花(例如棉花炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如C.graminicola：炭疽茎腐病(Anthracnose stalkrot))、浆果类、土豆(例如C.coccodes：黑点病)、扁豆(例如豆刺盘孢(C.lindemuthianum))和大豆(例如炭疽病菌(C.truncatum)或胶孢炭疽菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢(Colletotricum(有性型：Glomerella))属(炭疽病)；稻上的伏革菌属(Corticium spp.)，例如水稻纹枯病菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的主棒孢菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；橄榄树上的锈斑病菌属(Cycloconium)，例如C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏植物上的柱孢属(Cylindrocarpon)属(例如果树癌肿病或幼葡萄藤枯萎病，有性型：Nectria或Neonectria spp.)；大豆上的白纹羽束丝菌(Dematophora(有性型：白纹羽病(Rosellinia))necatrix)(根茎腐烂)；间座壳属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆茎溃疡病菌(D.phaseolorum)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如小麦上(D.tritci-repentis)：黄褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢(Drechslera)(同义词长蠕孢(Helminthosporium)，有性型：核腔菌(Pyrenophora))属；由斑孔木层孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctatus)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(早先的Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)导致的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(梢枯病、卒中)；仁果类水果(E.pyri)、浆果类(E.veneta：炭疽病)和葡萄藤(痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum ssp.)(黑霉病)；糖用甜菜(E.betae)、蔬菜(例如E.pisi)如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的Erysiphe spp.(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏木上的顶枯病菌(Eutypa lata)(Eutypa canker或梢枯病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如E.turcicum)上的突脐蠕孢(Exserohilum)属(同义词长蠕孢(Helminthosporium)属)；各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属(有性型：赤霉(Gibberella)属)(枯萎、根或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、疮痂病或穗疫病)、西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)、大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的小麦全蚀菌(Gaeumannomyces graminis)(全蚀)；禾谷类(例如G.zeae)和稻(例如G.fujikuroi：Bakanae disease)上的赤霉(Gibberella)属；葡萄藤、仁果类水果和其它植物上的围小丛壳菌(Glomerella cingulata)和棉花上的棉小丛壳菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的Guignardia bidwellii(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的裸孢子囊菌属(Gymnosporangium)，例如梨树上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的谷物长蠕孢属(Helminthosporium)(同义词内脐蠕孢(Drechslera)属，有性型：旋孢腔菌(Cochliobolus)属)；Hemileia spp.，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsisclavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)(同义词phaseoli)(根和茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale((粉红雪霉病)；大豆上的大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa)(白粉病)；Moniliniaspp.，例如核果和其它蔷薇科植物上的核果褐腐病菌(M.laxa)、桃褐腐病菌(M.fructicola)和果生链核盘菌(M.fructigena)(花和枝枯萎病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果类和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：Septoria tritici、Septoria blotch)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(黑香蕉叶斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(P.tabacina)和大豆(例如大豆霜霉(P.manshurica))上的霜霉(Peronospora)属(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如P.gregata：茎腐病)上的瓶霉属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑腔茎点霉(Phomalingam)(根和茎腐病)和糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；向日葵上、葡萄藤(例如葡萄霜霉菌P.viticola：外皮和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：P.phaseoli，有性型：大豆茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉(Phomopsis)属；玉米上的玉蜀黍节壶菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如辣椒和葫芦(例如P.capsici)、大豆(例如大豆疫霉病菌(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚枯病)和阔叶树(例如P.ramorum：橡树突死病)上的疫病菌(Phytophthora)(枯萎、根、叶、果实和茎腐病)；卷心菜、油菜、萝卜和其它植物上的十字花科根肿病菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；单轴霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的P.halstedii；蔷薇科植物、啤酒花、梨果和浆果类的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；Polymyxa spp.，例如禾谷类如大麦和小麦(禾柄锈菌(P.graminis))和糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的和由此传播的病毒病；禾谷类，例如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)(眼状斑纹，有性型：Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)属(霜霉病)，例如葫芦上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.Humili)；葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(红火病或’rotbrenner’,无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌(Puccinia)属(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)、条形柄锈病(P.striformis)(条锈病或黄锈病)、大麦柄锈病(P.hordei)(矮锈病)、禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或P.recondita(褐锈病或叶锈病)，甘蔗上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)；小麦上的小麦褐麦病菌(Pyrenophora(无性型：内脐蠕孢属(Drechslera))tritici-repentis(黄褐斑病)或大麦上的大麦网斑病菌(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：稻瘟病(Magnaporthe grisea)，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其它植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的生柱隔胞菌(R.collo-cygni)(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的R.beticola；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其它植物上的丝核菌(Rhizoctonia)属，例如大豆上的立枯丝核病菌(R.solani)(根和茎腐病)、稻上的立枯丝核病菌(R.solani)(纹枯病)或者小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(丝核菌春季枯萎病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病、软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis)(烫伤)；稻上的帚梗柱孢属(Sarocladium oryzae)和稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)(鞘腐病)；蔬菜和农田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如齐整小菌核菌(S.rolfsii)或核盘菌(S.sclerotiorum))上的核盘菌(Sclerotinia)属(茎腐病或白霉病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的S.glycines(褐斑病)、小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(Septoria blotch)和禾谷类上的颖枯壳多孢(Stagonospora(同义词Stagonospora)nodorum)(Stagonospora blotch)；葡萄藤上的葡萄白粉病菌(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型：葡萄粉孢(Oidium tuckeri))；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶枯病)；玉米例如(丝轴黑粉菌(S.reilinia)：丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑粉病)；葫芦上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；土豆上的Spongospora subterranea(粉状疮痂病)和由此传播的病毒病；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora spp.)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(Stagonospora blotch，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆(马铃薯癌肿病)上的内生集壶菌(Synchytrium endobioticum)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.deformans)(卷叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(洋李袋果病)；烟草、仁果类水果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑根腐病)，例如T.basicola(同义词Chalaraelegans)；禾谷类上的腥黑粉菌(Tilletia)属(一般黑穗病或麦类黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词小麦光腥黑穗病(T.Caries)，小麦黑穗病)和小麦矮化腥黑穗病菌(T.controversa)(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的Typhulaincarnata(灰雪霉病)；条黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(杆黑粉病)；蔬菜如扁豆(例如疣顶单孢锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈菌属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如裸黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉米瘤黑粉菌(U.maydis)：玉米黑粉病)和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属(散黑穗病)；苹果(例如黑星病菌(V.inaequalis))和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)；和各种植物如水果和观赏植物、葡萄藤、浆果类、蔬菜和农田作物上的轮枝孢(Verticillium)属(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的V.dahliae。

化合物I及其组合物还分别适于在储存产品或收获物的保护以及材料的保护中防治有害真菌。术语“材料的保护”应当理解表示保护工业和无生命材料，例如粘合剂、胶、木、纸和纸板、纺织品、皮革、油漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵染和破坏。关于木和其它材料的保护，特别注意以下有害真菌：子囊菌纲(Ascomycetes)，例如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳菌属(Ceratocystisspp.)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、Sclerophoma spp.、毛壳属(Chaetomium spp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲(Basidiomycetes)，例如粉孢革菌属(Coniophora spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllumspp.)、香菇属(Lentinus spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poriaspp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲(Deuteromycetes)，例如曲霉属(Aspergillus spp.)、枝孢属(Cladosporiumspp.)、青霉菌属(Penicillium spp.)、木霉属(Trichoderma spp.)、链格孢属(Alternaria spp.)、拟青霉菌属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(zygomycetes)如毛霉属(Mucor spp.)，另外在储存产品和收获物的保护中，以下酵母真菌值得注意：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。

化合物I及其组合物分别可用于改进植物的健康。本发明还涉及通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、它的繁殖材料和/或植物生长或待生长的场所而改进植物健康的方法。

术语“植物健康”应当理解表示由几个指示单独或彼此组合决定的植物和/或其产物的状况，例如收率(例如提高的生物质和/或提高的有价值成分含量)、植物活力(例如改进的植物生长和/或更绿的叶(“变绿效应”))、质量(例如改进的某些成分的含量或组成)和对非生物和/或生物应力的耐逆性。上述关于植物健康状况的指示可相互依赖或者可由彼此产生。

式(I)化合物可以以其生物活性可能不同的不同晶体改性存在。它们也是本发明的主题。

化合物I通过将真菌或植物、植物繁殖材料如种子、待保护以防真菌侵袭的土壤、表面、材料或房间用杀真菌有效量的活性物质处理而直接或者以组合物的形式使用。施用可在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或房间被真菌侵染以前和以后进行。

可将植物繁殖材料在种植或移植时或以前用化合物I本身或者包含至少一种化合物I的组合物预防性处理。

本发明还涉及包含辅助剂和至少一种本发明化合物I的农用化学组合物。

农用化学组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”表示足以防治栽培植物或材料保护中的有害真菌且不对处理的植物产生实质性损害的组合物或化合物I的量。该量可在宽范围内变化且取决于各种因素，例如待防治的真菌物种、处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。

可将化合物I、它们的N-氧化物和盐转化成常规类型的农用化学组合物，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊剂、颗粒、压片、胶囊及其混合物。组合物类型的实例为悬浮液(例如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(例如EC)、乳液(例如EW、EO、ES、ME)、胶囊(例如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可润湿粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压片(例如BR、TB、DT)、颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫制品(例如LN)，以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其它组合物类型定义于“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”，Technical Monograph No.2，2008年5月第6版，CropLife International中。

组合物以已知方式，例如如Mollet and Grubemann，Formulationtechnology，Wiley VCH，Weinheim，2001；或Knowles，New developmentsin crop protection product formulation，Agrow Reports DS243，T&FInforma，London，2005所述制备。

合适辅助剂的实例为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、润湿剂、驱避剂、引诱剂、取食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇类；二甲亚砜(DMSO)；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲酰胺；及其混合物。

合适的固体载体或填料为矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰岩、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产物，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，美国，2008(国际版或北美版)中。

合适的非离子表面活性剂为磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、羧酸酯的碱、碱土或铵盐，及其混合物。磺酸酯的实例为烷基芳基磺酸酯、二苯基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、木素磺酸酯、脂肪酸和油的磺酸酯、乙氧基化烷基酚的磺酸酯、烷基化芳基酚的磺酸酯、缩合萘的磺酸酯、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸酯、萘和烷基萘的磺酸酯、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酰胺酸酯。硫酸酯的实例为脂肪酸和油、乙氧基化酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸酯。磷酸酯的实例为磷酸酯。羧酸酯的实例为羧酸烷基酯，和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代的脂肪酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为用1-50当量烷氧基化的化合物如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酰胺的实例为脂肪酸葡萄糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基多糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季表面活性剂，例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物，或者长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型，或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多酸或多碱。多酸的实例为聚丙烯酸的碱性盐或多酸梳型聚合物。多碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂为本身具有可忽略或者甚至不具有杀虫活性并改进化合物I在目标上的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油，和其它辅助剂。其它实例由Knowles，Adjuvants and additives，AgrowReports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。

合适的增稠剂为多糖(例如黄原酸胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

合适的消泡剂为硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。

合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)为具有低水溶性的颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、铁氰化铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。

合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡，和纤维素醚。

农用化学组合物通常包含0.01-95％，优选0.1-90％，最优选0.5-75重量％活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度使用(根据NMR谱)。

水溶性浓缩物(LS)、悬浮乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、干处理用粉末(DS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)通常用于处理植物繁殖材料，特别是种子。所述组合物在2-10倍稀释以后得到即用制剂中0.01-60重量％，优选0.1-40％的活性物质浓度。施用可在播种以前或期间进行。将化合物I及其组合物分别适用或处理植物繁殖材料，尤其是种子上的方法包括繁殖材料的拌种、涂覆、丸化、撒粉、浸泡和犁沟施用方法。优选化合物I或其组合物分别通过一种方法施用于植物繁殖材料上使得不引起发芽，例如拌种、丸化、涂覆和撒粉。

当用于植物保护中时，施用的活性物质的量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，特别是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子的处理，例如撒粉、涂覆或浸润种子中，通常需要0.1-1000g，优选1-1000g，更优选1-100g，最优选5-100g每100kg植物繁殖材料(优选种子)的活性物质量。

当用于材料或储存产品的保护中时，施用的活性物质的量取决于施用面积的种类和所需效果。常用于材料保护中的量为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质每立方米处理材料。

可将各种油、润湿剂、辅助剂、肥料或微量营养物和其它农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)作为预混料或者如果合适的话直至使用以前立即(桶混合)加入活性物质或包含它们的组合物中。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

使用者通常由预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明组合物。通常，农用化学组合物用水、缓冲剂和/或其它辅助剂补充至所需施用浓度，因此得到本发明即用喷雾液或农用化学组合物。通常，每公顷农业有用面积，施用20-2000升，优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案，使用者本人可将本发明组合物的单独组分，例如试剂盒的部分或者二元或三元混合物的部分在喷雾罐中混合，并且如果合适的话加入其它辅助剂。

将使用形式的化合物I或包含它们的组合物作为杀真菌剂与其它杀真菌剂混合在许多情况下产生所得杀真菌活性谱的扩大或者对抗杀真菌剂性发作的防止。此外，在许多情况下，得到协同效果。

可与化合物I一起使用的下列活性物质意欲阐述可能的组合，但不限制它们：

A)呼吸抑制剂

-Qo部位的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类(Strobilurins))：腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、pyribencarb、triclopyricarb/chlorodincarb、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；

-Qi部位的配合物III抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基]2-甲基丙酸酯；

-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类)：麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N-(4′-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲桥萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；

-其它呼吸抑制剂(例如配合物I解偶联剂)：氟嘧菌胺(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-氧基)-苯基]-乙基}-胺；硝基苯衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)；嘧菌腙(ferimzone)；有机金属化合物：三苯基锡盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯基锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；ametoctradin；和硅噻菌胺(silthiofam)；

B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)

-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂)：三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；咪唑类：烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；嘧啶、吡啶和哌嗪类：异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)；

-δ14-还原酶抑制剂：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺茂胺(Spiroxamine)；

-3-酮基还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)；

C)核酸合成抑制剂

-苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(精甲霜灵(mefenoxam))、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)；

-其它：土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、喹菌酮(oxolinicacid)、磺嘧菌灵(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺；

D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂

-微管蛋白抑制剂，例如苯并咪唑、托布津(thiophanate)：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)；三唑并嘧啶类：5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；

-其它细胞分裂抑制剂：乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(Fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(Metrafenone)、pyriofenone；

E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂

-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基-嘧啶)：环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；

-蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、盐酸春雷素水合物(kasugamycin hydrochloride-hydrate)、米多霉素(Mildiomycine)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracycline)、多氧菌素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；

F)信号传导抑制剂

-MAP/组氨酸激酶抑制剂：唑呋草(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)；

-G蛋白抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)；

G)类脂和膜合成抑制剂

-磷脂生物合成抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；

-类脂过氧化：氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(Chloroneb)、氯唑灵(etridiazole)；

-磷脂生物合成和细胞壁沉积：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、pyrimorph、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基-苯基)乙烷磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯；

-影响细胞膜渗透性和脂肪酸酶的化合物：百维灵(propamocarb)、盐酸百维灵(propamocarb-hydrochlorid)；

H)具有多位点作用的抑制剂

-无机活性物质类：波尔多混合液(Bordeaux mixture)、乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜、碱式硫酸铜、硫；

-硫代和二硫代氨基甲酸酯类：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；

-有机氯化合物(例如酞酰亚胺、硫酰胺、氯代腈)：敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、菌霉净(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(Tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺；

-胍和其它：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍醋酸盐(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农(dithianon)；

I)细胞壁合成抑制剂

-葡聚糖合成抑制剂：有效霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin)B；黑色素合成抑制剂：咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil)；

J)植物防御诱发剂

-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium)；膦酸盐类：藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、磷酸及其盐；

K)未知作用模式

-溴硝丙二醇(Bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、环氟菌胺(Cyflufenamid)、清菌脲(Cymoxanil)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-methylsulphate)、二苯胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(Oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基-硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基-硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-羧酸甲基-(1,2,3,4-四氢-萘-1-基)-酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6二氟苯基)-4,5-二氢-3-异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基-乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢化萘-1-基]-4-噻唑羧酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异唑烷-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异唑烷-3-基]-吡啶(啶菌唑(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷-羧酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异唑-5-基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺；

L)抗真菌生物防治剂、植物生物活性物质：白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)(例如来自Intrachem Bio GmbH&Co.KG，德国的AQ)、黄曲霉(aspergillus flavus)(例如来自Syngenta，CH的)、黑酵母菌(Aureobasidium pullulans)(例如来自bio-ferm GmbH，德国的)、短小芽胞杆菌(Bacillus pumilus)(例如来自AgraQuestInc.，美国的和Plus的NRRL Accession No.B-30087)、枯草杆菌(例如来自AgraQuest Inc.，美国的 MAX和ASO中的抽数NRRL-Nr.B-21661)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(Bacillus subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如来自Novozyme Biologicals，Inc.，美国的)、假丝酵母(Candida oleophila)I-82(例如来自Ecogen Inc.，美国的)、Candida saitoana(例如来自Micro Flo Company，美国(BASF SE)的(与溶菌酶的混合物)和和Arysta)、脱乙酰壳多糖(例如来自BotriZen Ltd.，NZ的ARMOUR-ZEN)、Clonostachys rosea f.catenulata，也称为链孢粘帚霉(Gliocladiumcatenulatum)(例如抽数J1446：来自Verdera，Finland的)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)(例如来自Prophyta，德国的)、寄生隐丛赤壳菌(Cryphonectria parasitica)(例如来自CNICM，法国的栗疫菌(Endothia parasitica))、白色隐球酵母(Cryptococcus albidus)(例如来自Anchor Bio-Technologies，南非的YIELD)、尖孢镰孢(Fusariumoxysporum)(例如来自S.I.A.P.A.，意大利的来自Natural PlantProtection，法国的)、核果梅奇酵母(Metschnikowiafructicola)(例如来自Agrogreen，以色列的)、双胞镰孢(Microdochium dimerum)(例如来自Agrauxine，法国的)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantea)(例如来自Verdera，芬兰的)、毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)(例如来自Plant Products Co.Ltd.，加拿大的)、寡雄腐霉(Pythium Oligandrum)DV74(例如来自Remeslo SSRO，Biopreparaty，捷克共和国的)、Reynoutria sachlinensis(例如来自Marrone BioInnovations，美国的)、黄蓝状菌(Talaromyces flavus)V117b(例如来自Prophyta，德国的)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如来自Kumiai Chemical Industry Co.，Ltd.，日本的)、深绿木霉(T.atroviride LC52)(例如来自Agrimm Technologies Ltd，新西兰的)、哈茨木霉(T.harzianum)T-22(例如来自Firma BioWorksInc.，美国的)、哈茨木霉(T.harzianum)TH 35(例如来自Mycontrol Ltd.，以色列的ROOT)、哈茨木霉(T.harzianum)T-39(例如来自Mycontrol Ltd.，以色列和Makhteshim Ltd.，以色列的和TRICHODERMA)、哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)(例如来自Agrimm Technologies Ltd，新西兰的TRICHOPEL)、哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080(例如来自Isagro Ricerca，意大利的WP)、多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)(例如来自BINABBio-Innovation AB，瑞典的)、钩木霉(T.stromaticum)(例如来自C.E.P.L.A.C.，巴西的)、绿木霉(T.virens)GL-21(例如来自Certis LLC，美国的)、绿色木霉(T.viride)(例如来自EcosenseLabs.(India)Pvt.Ltd.，Indien的来自T.Stanes&Co.Ltd.，Indien的F)、绿色木霉(T.viride)TV1(例如来自Agribiotecsrl，意大利的T.viride TV1)、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3(例如来自Botry-Zen Ltd，新西兰的)；

M)生长调节剂

脱落酸、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、胆碱盐酸盐、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基尿核苷、乙烯利(ethephon)、flumetralin、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、forchlorfenuron、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(甲哌(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙(prohexadione-calcium))、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三-碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole)；

N)除草剂

-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(Mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；

-氨基酸衍生物类：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(Glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；

-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(Clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、唑酰草胺(Metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵四氢糠基酯(quizalofop-P-tefuryl)；

-联吡啶类：敌草快(diquat)、对草快(paraquat)；

-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；

-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(Profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；

-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(Pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；

-二苯醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝草醚(oxyfluorfen)；

-羟基苄腈类：bomoxynil、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；

-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；

-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；

-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯-乙酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟(Fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；

-吡啶类：氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；

-磺酰基脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶乙磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲基二黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(Pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲；

-三嗪类：莠灭净(Ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(Dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(Simazine)、特丁津(Terbuthylazine)、去草净(Terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；

-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(Isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron),丁唑隆(tebuthiuron)；

-其它乙酰乳酸合成酶抑制剂：双嘧苯甲酸钠盐(bispyribac-sodium)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(Flucarbazone)、氟唑啶草(Flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、磺酰脲(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草-甲酯(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；

-其它：氨唑草酮(amicarbazone)、氨基三唑、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(Beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、卡草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐螺孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭(endothal)、乙呋草黄(Ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、唑草胺(flupoxam)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺酮(mesotrione)、甲基胂酸、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(Pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(Pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、saflufenacil、磺草酮(Sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-羧酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基-苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-羧酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-羧酸甲酯。

O)杀虫剂

-有机(硫代)磷酸酯类：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；

-氨基甲酸酯类：棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲萘威(Carbaryl)、虫螨威(Carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；

-拟除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(Dimefluthrin)；

-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、cyramazin、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb)；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；

-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯-噻唑-5-基甲基)-2-硝基氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷；

-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰基-1H-吡唑-3-硫代羧酸酰胺；

-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram；

-线粒体电子传送抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、吡螨胺(tebufenpyrad)、啼虫胺(flufenerim)；

-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；

-分离剂化合物：氟唑虫清(chlorfenapyr)；

-氧化磷酸化抑制剂化合物：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；

-蜕皮干扰剂(Moulting disruptor)化合物：环丙氨嗪(cryomazine)；

-混合功能氧化酶抑制剂化合物：增效醚(piperonyl butoxide)；

-钠通道阻断剂化合物：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone)；

-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(Cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫(Sulfur)、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(Chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺蜻酯(amidoflumet)、imicyafos、双三氟虫脲(Bistrifluron)、pyrifluquinazon和1,1′-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧基-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘[2,1-b]吡喃[3,4-e]吡喃-3,6-二基]环丙烷乙酸酯。

此外，本发明涉及农用化学组合物，其包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种用于植物保护，例如选自组A)-O)的其它活性物质(组分2)，特别是一种其它杀真菌剂，例如一种或多种来自如上所述组A)-L)的杀真菌剂，和如果需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物。那些混合物是特别重要的，因为它们中的许多以相同施用率显示出更高的对抗有害真菌的效率。此外，用化合物I和至少一种来自如上所述组A)-L)的杀真菌剂的混合物对抗有害真菌比单独的化合物I或来自组A)-L)的单独杀真菌剂对抗那些真菌更有效。通过与至少一种来自组A)-O)的活性物质一起施用化合物I，可得到协同效果，即得到比单独效果的简单相加更大(协同增效混合物)。

这可通过同时联合(例如作为桶混合)或分开地或者连续地施用化合物I和至少一种其它活性物质得到，其中选择单独施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其它活性物质时仍以足够的量存在于作用点上。施用顺序对本发明的工作而言是不重要的。

在二元混合物，即包含一种化合物I(组分1)和一种其它活性物质(组分2)，例如一种来自组A)-O)的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，通常它为1:100-100:1，规则地为1:50-50:1，优选1:20-20:1,更优选1:10-10:1，特别是1:3-3:1。

在三元混合物，即包含一种化合物I(组分1)和第一种其它活性物质(组分2)和第二种其它活性物质(组分3)，例如两种来自组A)-O)的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选它为1:50-50:1，特别是1:10-10:1，且组分1与组分3的重量比优选为1:50-50:1，特别是1:10-10:1。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组A)，特别是选自腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)；唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)；bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、fluxapyroxad、isopyrazam、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane；ametoctradin、氰霜唑(cyazofamid)、氟啶胺(fluazinam)、三苯基锡盐如薯瘟锡(fentinacetate)。

优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组B)，特别是选自环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、丙氯灵(prochloraz)、异嘧菌醇(fenarimol)、嗪氨灵(triforine)；吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、螺茂胺(Spiroxamine)；环酰菌胺(fenhexamid)。

优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组C)，特别是选自甲霜灵(metalaxyl)、(精甲霜灵(metalaxyl-M))精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)。

优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组D)，特别是选自苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟吡菌胺(Fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(Metrafenone)、pyriofenone。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组E)，特别是选自环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组F)，特别是选自异丙定(iprodione)、氟菌(fludioxonil)、烯菌酮(vinclozolin)、喹氧灵(quinoxyfen)。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组G)，特别是选自烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双炔酰菌胺(Mandipropamid)、百维灵(propamocarb)。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组H)，特别是选自乙酸铜、氢氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜、硫、代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、二噻农(dithianon)。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组I)，特别是选自氯环丙酰胺(carpropamid)和氰菌胺(fenoxanil)。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组J)，特别是选自噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、H₃PO₃及其盐。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组K)，特别是选自清菌脲(Cymoxanil)、丙氧喹啉(proquinazid)和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢化萘-1-基]-4-噻唑羧酰胺。

还优选包含化合物I(组分1)和至少一种活性物质(组分2)的混合物，所述活性物质选自组L)，特别是选自枯草杆菌菌株NRRL No.B-21661、短小芽胞杆菌菌株NRRL No.B-30087和Ulocladium oudemansii。

因此，本发明还涉及包含一种化合物I(组分1)和一种其它活性物质(组分2)的组合物，所述其它活性物质选自表D的行D-1至D-370的栏“组分2”。

另一实施方案涉及涉及表D中所列组合物D-1至D-370，其中表D的栏每种情况下相当于包含本说明书中的一种单独式I化合物(组分1)和所述栏中规定的来自组A)-O)的相应其它活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物包含协同有效量的活性物质。

表D：包含一种单独化合物I和一种来自组A)-O)的其它活性物质的组合物

称为组分2的活性物质、它们的制备和它们对抗有害真菌的活性是已知的(参见：http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质是市售的。通过IUPAC命名法描述的化合物、它们的制备和它们的杀真菌剂活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A 1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624，WO 11/028657)。

可通过常用方法，例如通过关于化合物I的组合物给定的方法将活性物质的混合物制备成除活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物。

关于这类组合物的通用成分，参考关于包含化合物I的组合物给出的解释。

本发明活性物质的混合物适用作杀真菌剂，如为式I化合物的。它们的特征是对抗宽谱植物病原性真菌，尤其是来自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌的显著效力。另外，它分别涉及关于化合物和包含化合物I的组合物的杀真菌活性的解释。

I.合成实施例

用原料的合适改性，使用以下合成实施例中给出的程序得到其它化合物I。这样制备的化合物列于下表V中，包括相应的物理数据。2-(2-氯-4-羟基苯基)乙基胺-叔丁基氨基甲酸酯如WO 2004026305 A1所述制备。2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙胺氢氯化物如US 20110054173 A1所述由2-氟-4-甲氧基苯甲醛制备。2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)乙胺-叔丁基氨基甲酸酯根据Bioorganic&Medicinal Chemistry(2011)，19(2)，783-788和EuropeanJournal of Medicinal Chemistry(2008)，43(6)，1160-1170中的文献先例制备。6-二氯-5-嘧啶羧酸甲酯如Journal of Medicinal Chemistry(2010)，53(13)，5012-5024所述由4,6-二羟基嘧啶制备。

实施例1：2-(2-氟-4-羟基苯基)乙胺-叔丁基氨基甲酸酯的制备

将2-(2-氟-4-甲氧基苯基)乙胺氢氯化物(270g，1.6摩尔)谨慎地按份加入48％HBr(1.5L)中并在140℃下搅拌4小时。将反应溶液在真空下浓缩，然后将乙腈(1L)加入残余物中并蒸发至干燥。将粗产物搅入二异丙基醚中并通过过滤回收以提供222g(940毫摩尔，59％)所需酚。将提纯的酚溶于二氯甲烷(DCM，1.5L)中，向其中加入三乙胺(275mL)、在DCM(500mL)溶液中的叔丁氧基羰基酐(215g，990毫摩尔)，并在室温下搅拌30分钟。将反应溶液用水洗涤，经Na₂SO₄干燥，然后在真空下浓缩。将残余物通过快速二氧化硅柱色谱法(4:1环己烷:MTBE)提纯以提供220g(860毫摩尔，92％)的2-(2-氟-4-羟基苯基)乙胺-叔丁基氨基甲酸酯。

实施例2：2-[4-[[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]氧基]苯基]乙胺氢氯化物的制备

向在室温下搅拌10分钟的N-叔丁氧基-羰基-保护酪胺(130g，550毫摩尔)、碳酸钾(76g，550毫摩尔)和催化量的碘化钾在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，400mL)中的溶液中加入4-氯-2-三氟甲基吡啶(100g，550毫摩尔)。然后将反应混合物加热至160℃6小时，冷却，倒入水中并用甲基-叔丁基醚(MTBE，3×)萃取。将结合有机层用3N NaOH和水连续洗涤，经Na₂SO₄干燥，然后在真空下浓缩。将粗残余物通过闪蒸硅胶柱色谱法提纯以提供48％(102g，265毫摩尔)的N-叔丁氧基-羰基-保护2-[4-[[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]氧基]苯基]乙胺收率。向该材料在二烷(200mL)中的溶液中加入4M HCl的二烷(250mL)溶液。将溶液保持在室温下搅拌过夜，这产生2-[4-[[2-(三氟甲基)-4-吡啶基]氧基]苯基]乙胺的沉淀。使反应溶液蒸发，将残余物用戊烷搅拌并过滤以提供100％(37g，104毫摩尔)的所需盐酸胺。

实施例3：6-氯-N-[2-[4-(6-氯-5-甲氧基-嘧啶-4-基)氧基苯基]乙基]-5-甲氧基-嘧啶-4-胺(V-17)的制备

向4-羟基苯基乙胺氢氯化物(300mg)在N,N-二甲基甲酰胺(DMF，5mL)中的溶液中加入二异丙基乙胺(355mg，2当量)。将溶液搅拌5分钟，然后加入4,6-二氯-5-甲氧基嘧啶(249mg，1当量)。然后将反应混合物在室温下搅拌16小时，然后将它在真空下浓缩。将残余物溶于DMF(10mL)中并用氢化钠(66mg，2.2当量)在室温下搅拌20分钟。将另一部分4,6-二氯-5-甲氧基嘧啶(269mg，1.2当量)引入反应混合物中，然后保持在室温下搅拌48小时。然后在真空下除去DMF，并将产物通过快速二氧化硅柱色谱法提纯以提供178mg(31％收率)作为白色固体的产物。

实施例4：6-氯-N-[2-[2-氟-4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]乙基]-5-甲氧基-嘧啶-4-胺(V-3)的制备

向2-[2-氟-4-[[4-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]苯基]乙胺氢氯化物(378mg，1毫摩尔)在N-甲基-2-吡咯烷酮(5mL)中的溶液中加入二异丙基乙胺(0.4mL,2.3毫摩尔)。将溶液在室温下搅拌5分钟，此时加入4,6-二氯-5-甲基嘧啶(150mg，0.8毫摩尔)。将反应混合物在80℃下搅拌过夜，然后使其冷却至室温。加入水并用MTBE(3×)萃取。将结合有机相用水洗涤，经Na₂SO₄干燥并在真空中浓缩。将残余物通过快速二氧化硅柱色谱法提纯以提供330mg(0.80毫摩尔，84％)浅黄色固体产物。

表V中所列化合物以类似方式制备。

表V：如上文所定义且其中R¹和R²每种情况下为氢的式I.A的化合物V-1至V-49。

*苯环上R^b的位置相对于结合在苯环上的CR¹R²结构部分定义为邻(o-)或间(m-)位。n＝0表示苯环上不存在取代基R^b。m.p.＝熔点(℃)。

HPLC-MS：HPLC-柱Kinetex XB C18 1,7μ(50×2,1mm)；洗脱液：乙腈/水+0.1％TFA(梯度在60℃下在1.5分钟内从5:95至100:0，流量梯度在1.5分钟内从0.8至1.0ml/min)。MS：Quadrupol Electrospray Ionisation，80V(正模式)。

II.杀真菌活性的生物实施例

化合物I的杀真菌作用通过以下实验证明：

A.温室试验

在几个步骤中制备喷雾溶液：制备储液：将丙酮和/或二甲亚砜和基于乙氧基化烷基酚的润湿剂/乳化剂Wettol的混合物以99:1的相关(体积)溶剂-乳化剂加入25mg化合物中以得到总计5ml。然后将水加至100ml的总体积。

将该储液用所述溶剂-乳化剂-水混合物稀释至给定浓度。

在最终栽培阶段以后，作为％患病叶面积目测评估叶上的真菌侵袭程度。

使用实施例1：对大豆上由豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)导致的大豆锈病的保护性防治

将盆栽大豆幼苗的叶子用包含如下文所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。将试验植物在温室中在23-27℃和60-80％的相对湿度的温室中栽培1天。然后将植物用豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)孢子接种。为确保成功的人工接种，将植物转移至具有约95％的相对湿度和20-24℃的潮湿室中24小时。将试验植物在23-27℃和60-80％的相对湿度的温室中栽培14天。

在该试验中，用250ppm活性化合物V-1、V-2、V-3、V-4、V-5、V-8、V-10、V-11、V-14、V-16、V-17、V-23、V-26、V-27、V-31、V-32、V-34、V-37、V-42、V-43、V-44、V-47或V-48处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出94％患病叶面积。

使用实施例2：对小麦上由小麦隐匿柄锈菌(Puccinia recondite)导致的褐锈病的预防性防治

将盆栽小麦幼苗的前两片叶用包含如下所述浓度的活性成分或它们的混合物的水悬浮液喷雾至滴流。下一天将植物用小麦隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)的孢子接种。为确保成功的人工接种，将植物转移至不具有光且具有95-99％的相对湿度和20-24℃的潮湿室中24小时。然后将试验植物在20-24℃和65-70％的相对湿度的温室中栽培6天。

在该试验中，用250ppm活性化合物V-1、V-2、V-4、V-5、V-7、V-10、V-11、V-14、V-15、V-25、V-26、V-27、V-35或V-38处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出86％患病叶面积。

使用实施例3：对小麦上由小麦壳针孢(Septoria tritici)导致的叶斑病的预防性防治

将盆栽小麦秧苗的叶用如所述制备的活性化合物或其混合物的水悬浮液喷雾至滴流。使植物风干。在下一天，将植物用小麦壳针孢(Septoria tritici)的含水孢子悬浮液接种。然后立即将试验植物转移至18-22℃和接近100％的相对湿度的潮湿室中。在4天以后将植物转移至18-22℃和接近70％的相对湿度的室中并在那里保持4星期。

在该试验中，用250ppm活性化合物V-1、V-2、V-3、V-4、V-5、V-6、V-7、V-9、V-11、V-12、V-13、V-14、V-15、V-16、V-26、V-27、V-29、V-30、V-31、V-32、V-33、V-36、V-37、V-39或V-40处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出93％患病叶面积。

使用实施例4：防治西红柿上由致病疫霉(Phytophthora infestans)导致的晚枯病

将西红柿植物的幼苗种在盆中。将这些植物用包含下表中提到的浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。下一天，将处理的植物用致病疫霉(Phytophthora infestans)的孢子细胞水悬浮液接种。在接种以后，将试验植物立即转移至潮湿室中并保持在18-20℃和接近100％的相对湿度下6天。

在该试验中，用250ppm活性化合物V-3、V-4、V-6、V-9、V-14、V-15、V-16、V-17、V-18、V-19、V-20、V-21、V-22、V-23、V-24、V-26、V-27、V-28、V-29、V-46或V-47处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出80％患病叶面积。

使用实施例5：防治西红柿上由致病疫霉(Phytophthora infestans)导致的晚枯病

在该试验中，用250ppm活性化合物V-4、V-15、V-17、V-23、V-28、V-41、V-45或V-49处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出60％患病叶面积。

使用实施例6：对青椒叶上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的预防性杀真菌防治

使青椒的幼苗在盆中生长至4-5叶期。将这些植物用包含下表所示浓度的活性成分或其混合物的水悬浮液喷雾至滴流。下一天将植物用包含灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的孢子悬浮液的生物麦芽提取物(biomalt)水悬浮液接种。然后立即将植物转移至潮湿室中并保持在22-24℃和接近100％的相对湿度下5天。

在该试验中，用250ppm活性化合物V-2、V-4、V-12、V-13、V-15或V-40处理的植物显示出至多20％的患病叶面积，而未处理植物显示出89％患病叶面积。

Claims

1.式I化合物及式I化合物的N-氧化物和农业可接受盐：

其中：

R^A、R^B相互独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基、苯基、苄基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烯基或-(C＝O)-R′；

R″为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₂-C₄链烯基、C₂-C₄炔基或C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基，

R″′为氢或C₁-C₄烷基；

R^a6为卤素；

结合在相同碳原子上的两个基团R¹和R²与所述碳原子一起形成饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元碳环或者饱和或部分不饱和3-、4-、5-、6-或7元杂环，其中除碳原子外，上述杂环的环成员原子包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子，且其中上述环未被取代或者带有1、2、3或4个选自如下的取代基：卤素、CN、OH、SH、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷硫基；且上述环的一个或两个CH₂基团可分别被一个或两个C＝O或C＝S基团取代；

X为选自–CR³R⁴-、-C(＝NR^D)-和-C(＝NOR^D)-的二价基团，其中

R^D为氢或C₁-C₄烷基，且其中：

n表示苯环上取代基R^b的数目且n为0、1、2、3或4；

对于n＝2、3或4，R^b可以为相同或不同的；

2.根据权利要求1的化合物，其中R^a2和R^a5相互独立地为卤素、CN、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基或(C₁-C₄烷氧基)羰基，且二者中的一个，R^a2或R^a5还可以为氢。

3.根据权利要求1或2的化合物，其中R^a6为氯或氟。

4.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其中X为-CH₂-。

5.根据权利要求1-4中任一项的化合物，其中R¹和R²都为氢。

6.根据权利要求1-5中任一项的化合物，其中Het选自嘧啶-2-基、嘧啶-3-基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、噻唑-2-基、吡嗪-2-基、哒嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。

7.根据权利要求1-6中任一项的化合物，其中Het带有一个或两个基团R^c，所述基团R^c选自F、Cl、Br、CN、C₁-C₂烷基磺酰基、C₁-C₂烷氧基羰基、氨基羰基、C₁-C₂烷基氨基羰基、二(C₁-C₂烷基)氨基羰基、C₁-C₂烷氧基、CF₃、CHF₂、OCF₃和OCHF₂。

8.根据权利要求1-7中任一项的化合物，其中R为氢。

9.制备根据权利要求1的化合物I的方法，其中X为-CR³R⁴-，所述方法包括使式II化合物：

其中R^a2、R^a5和R^a6如权利要求1中所定义，Hal为氟、氯或溴，与式III化合物：

其中R、R¹、R²、R^b、n和Het如权利要求1中所定义，且X为如权利要求1中所定义的-CR³R⁴-，

在溶剂中在碱或催化剂或者碱和催化剂组合存在下反应。

10.包含辅助剂和至少一种根据权利要求1-8中任一项的式I化合物或其N-氧化物或农业可接受盐的农用化学组合物。

11.根据权利要求10的农用化学组合物，其包含至少一种其它活性物质。

12.对抗植物病原性有害真菌的方法，所述方法包括将真菌或待保护以防真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子用有效量的至少一种根据权利要求1-8中任一项的式I化合物或其N-氧化物或农业可接受盐处理。

13.根据权利要求1-8中任一项的式I化合物、其N-氧化物及其农业可接受盐在对抗植物病原性有害真菌中的用途。

14.以0.1g-10kg/100kg种子的量包含根据权利要求1-8中任一项的式I化合物或其N-氧化物或农业可接受盐的种子。