KR100663052B1 - 플루오렌 공중합체 및 이로부터 제조된 디바이스 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) (잔류성 단량체 단위를 기준으로 하여) 10% 이상의 9-치환된 플루오렌 및/또는 9,9-이치환된 플루오렌 잔기 및 비편재화 p-전자를 갖는 2개 이상의 그외의 단량체 단위를 포함하는 플루오렌 공중합체, (b) (a)에 명시된 공중합체 10중량% 이상을 포함하는 중합체 블렌드 및 (c) 이들 공중합체로부터 유도된 하나 이상의 필름을 함유하는 전자 디바이스(예를 들면, 중합체 발광 다이오드)에 관한 것이다.
단량체 단위, 플루오렌 잔기, 비편재화 p-전자, 플루오렌 공중합체, 발광 다이오드

Description

플루오렌 공중합체 및 이로부터 제조된 디바이스 {Fluorene copolymers and devices made therefrom}
본 출원은 미 해군 공중 체계 사령부(Naval Air Warfare Center)와 미국 정부와의 계약하에 이루어진 것이다(#N00421-98C-1187).
본 발명은 플루오렌 공중합체, 당해 공중합체를 포함하는 중합체 블렌드 및 이들 공중합체로부터 유도된 하나 이상의 필름을 함유하는 전자 디바이스(예를 들면, 중합체 발광 다이오드)에 관한 것이다.
공액 중합체는 비편재화 p-전자의 존재로 인해 무기 반도체의 광학 특성과 전자 특성을 나타낼 수 있다. 폴리(9,9-이치환된 플루오렌-2,7-디일)은 유리한 특성을 갖는 반도체성 중합체의 일원을 구성한다. 이의 방향족 골격은 화학적 및 광화학적 분해에 대해 내성이 있으며, 각각의 플루오렌 단량체의 비페닐렌 단위는 C9 원자에 의해 평면형 배위로 고정되고, C9 상의 치환체는 p-시스템의 비편재화를 일으킬 수 있는 인접 플루오렌 단위들 사이의 비틀림 변형을 일으키지 않으면서 물리화학적 특성을 개질시킬 수 있도록 선택될 수 있다. 실제로, 미국 특허 제5,708,130호의 폴리(9,9-디-n-옥틸플루오렌-2,7-디일)은 청색 발광 다이오드(LED)에 효과적인 에미터(emitter)로서(문헌 참조: Grice et al., Applied Physics Letters, Vol. 73, 1998, p. 629-631) 전자 디바이스에 매우 바람직한 특성인 높은 캐리어 이동도를 나타내는 것으로 나타났다(문헌 참조: Redecker et al., Applied Physics Letters, Vol. 73, 1998, p. 1565-1567).
전자 디바이스에서의 이들 플루오렌 중합체의 응용 가능성을 넓히기 위해, 이들의 광학 특성과 전자 특성을 더욱 개질시킬 수 있는 수단이 요망된다. 본 명세서에서, 중합체의 광학 특성은 이의 흡수 스펙트럼 및 발광 스펙트럼을 포함하고, 전자 특성은 이온화 전위, 전자 친화력, 밴드 간격 및 캐리어 수송 및 이동도를 포함한다. 1997년 5월 21일자로 출원된 미국 특허원 제08/861,469호에는 각각 9,9-이치환된 플루오렌과 또다른 공단량체를 함유하는 플루오렌 공중합체들을 통해 특성을 개질시키는 방법이 교시되어 있다. 예를 들면, 플루오렌과 방향족 아민을 포함하는 공중합체는 보다 낮은 이온화 전위(진공 수준에 가까움)와 우선적인 정공 수송 특성을 갖고, 시아노 함유 잔기를 갖는 공중합체는 플루오렌 단독중합체에 비해 높은 전자 친화력과 우선적인 전자 수송 특성을 갖는다.
다수의 전자 제품들은 정공 수송 특성과 전자 수송 특성을 둘 다 나타내는 활성 물질을 필요로 한다. LED의 효능을 최대화하기 위해, 예를 들면, 중합체는 이상적으로 정공과 전자를 둘 다 똑같이 잘 수송해야 한다(문헌 참조: Bradley et al., in Springer Series in Solid State Sciences, Vol. 107, Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 1992, p. 304-309). 플루오렌 잔기와 다른 1개의 공단량체를 포함하는 1997년 5월 21일자로 출원된 미국 특허원 제08/861,469호에 따르는 공중합체로는 이러한 요건을 충족시킬 수 없으므로, 더욱 개선이 요구된다.
본 발명은 9-치환된 플루오렌 및/또는 9,9-이치환된 플루오렌 잔기와 비편재된 p-전자를 갖는 2개 이상의 다른 공단량체와의 공중합체 관한 것이다. 바람직하게는 이들 공중합체의 총 단량체 단위의 10% 이상이 9-치환된 플루오렌 및/또는 9,9-이치환된 플루오렌으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 이들 공중합체의 총 단량체 단위의 15% 이상이 9-치환된 플루오렌 및/또는 9,9-이치환된 플루오렌으로부터 선택되며, 가장 바람직하게는 이들 공중합체의 총 단량체 단위의 20% 이상이 9-치환된 플루오렌 및/또는 9,9-이치환된 플루오렌으로부터 선택된다. 각각의 공중합체는 2개 이상의 비-플루오렌 공단량체를 특정 비율로 함유한다. 이들 공중합체는 통상의 유기 용매에서의 탁월한 용해도(>1g/ℓ), 핀홀이 없는 필름을 형성할 수 있는 성능 및 폴리스티렌 표준 물질을 기준으로 하여 3,000g/mol 이상, 바람직하게는 10,000g/mol 이상, 가장 바람직하게는 20,000g/mol 이상의 중량 평균 분자량을 특징으로 한다. 추가로, 이들은 10 미만, 바람직하게는 5 미만, 가장 바람직하게는 3 미만의 다분산도를 특징으로 한다. 이들 공중합체는 350 내지 1,000nm 범위에서 발광을 나타내고 200 내지 600nm에서 흡수를 나타낸다. 본 발명의 공중합체는 발광 다이오드, 광전지, 광전도체 및 전계 효과 트랜지스터를 포함하는 전자 디바이스에서 활성 성분으로서 유용하다.
본 발명은 플루오렌 공중합체 및 이러한 공중합체로 이루어진 필름을 포함하는 전자 디바이스에 관한 것이다. 당해 공중합체는 화학식 I의 9-치환된 플루오렌 잔기 및/또는 화학식 II의 9,9-이치환된 플루오렌 잔기를, 잔류성 단량체 단위(RMU)를 기준으로 하여, 10% 이상 포함한다. 잔류성 단량체 단위는 중합체 골격으로 혼입되는 단량체의 일부이다. 예를 들면, 1,4-페닐렌은, 관능 그룹의 화학적 특성과 상관없이, 1,4-이관능성 벤젠 단량체의 잔류성 단량체 단위이다.
Figure 112001019405576-pct00001
Figure 112001019405576-pct00002
위의 화학식 I 및 II에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-20 하이드로카빌, C1-20 하이드로카빌옥시, C1-20 티오하이드로카빌옥시 또는 시아노이다. 바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-20 알킬, C6-10 아릴 또는 알킬 치환된 아릴, C6-10 아릴옥시 또는 알킬 치환된 아릴옥시, C1-12 알콕시/티오알콕시 및 시아노이다. 보다 더 바람직하게는, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, 페닐 및 시아노이다. R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-20 하이드로카빌 또는 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-20 아릴이다. 또한, R3과 R4는 이들이 결합되어 있는 올레핀 탄소와 함께 C3-12 사이클릭 구조(여기서, 당해 사이클릭 구조는 인, 황, 산소 및 질소와 같은 헤테로원자 하나 이상을 추가로 함유할 수 있다)를 형성할 수도 있다. 바람직하게는, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-12 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-12 알킬 또는 C1-12 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-20 아릴이다. 가장 바람직하게는, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-8 알킬 또는 C1-10 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-12 아릴이다. R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-20 하이드로카빌 또는 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-20 아릴이다. 또한, R5와 R6은 플루오렌(화학식 II)의 C-9 탄소와 함께 C3-12 사이클릭 구조(여기서, 당해 사이클릭 구조는 인, 황, 산소 및 질소와 같은 헤테로원자 하나 이상을 추가로 함유할 수 있다)를 형성할 수 있다. 바람직하게는, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, C1-12 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-12 알킬 또는 C1-12 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-20 아릴이다. 가장 바람직하게는, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, C1-10 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C1-8 알킬 또는 C1-10 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 임의로 치환된 C6-12 아릴이다. 이들 공중합체는 통상의 유기 용매에서의 탁월한 용해도(>1g/ℓ), 핀홀이 없는 필름을 형성할 수 있는 성능 및 폴리스티렌 표준 물질을 기준으로 하여 3,000g/mol 이상, 바람직하게는 10,000g/mol 이상, 가장 바람직하게는 20,000g/mol 이상의 중량 평균 분자량을 특징으로 한다. 추가로, 이들은 10 미만, 바람직하게는 5 미만, 가장 바람직하게는 3 미만의 다분산도를 특징으로 한다. 이들 공중합체는 350 내지 1,000nm 범위에서 광 발광 방출을 나타내고 200 내지 600nm에서 흡수를 나타낸다. 본 발명의 공중합체는 발광 다이오드, 광전지, 광전도체 및 전계 효과 트랜지스터를 포함하는 전자 디바이스에서 활성 성분으로서 유용하다.
제1 양태에서, 본 발명의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 10% 이상과 정공 수송 특성을 갖는 2개 이상의 RMU 1% 이상을 포함한다. 정공 수송 특성은 전자가 풍부한 RMU에 의해 중합체에 부여된다. 예로는 스틸벤 또는 전자 구인성 치환체를 갖지 않는 1,4-디엔, 3급 아민, N,N,N',N'-테트라아릴-1,4-디아미노벤젠, N,N,N',N'-테트라아릴벤지딘, N-치환된 카바졸, 디아릴실란 및 전자 구인성 치환체를 갖지 않는 티오펜/푸란/피롤이 포함된다. 이들 정공 수송 RMU는, 존재하더라도 정공 수송 특성에 유해한 영향을 상당히 미치지 않는 한, 각종 치환체를 가질 수 있다. 바람직한 치환체는 C1-20 알킬, C6-20 아릴, 및 C1-6 알콕시 및 C6-12 아릴옥시로 임의로 치환된 알킬아릴이다. 3급 방향족 아민, N,N,N',N'-테트라아릴-1,4-디아미노벤젠, N,N,N',N'-테트라아릴벤지딘, 티오펜 및 비티오펜으로부터 유도된 RMU가 특히 효과적이다. 바람직하게는, 공중합체는 화학식 I 및/또는 II의 RMU 15% 이상과 2개 이상의 정공 수송 RMU 10% 이상을 포함한다. 가장 바람직하게는, 공중합체는 화학식 I 및/또는 II의 RMU 20% 이상과 정공 수송 특성을 갖는 2개 이상의 RMU 20% 이상을 포함한다. 화학식 I의 RMU 대 화학식 II의 RMU의 비율은 제한없이 다양할 수 있으며, 이와 유사하게, 각종 정공 수송 RMU의 비율도, 공중합체 중의 총 %가 명시된 범위 내에 포함되는 한, 제한없이 다양할 수 있다. 본 발명의 공중합체 중의 정공 수송 RMU와 관련하여, 이들이 모두 동일한 화학적 유형에 속해야 한다는 제한은 없다. 본 발명의 공중합체는, 예를 들면, 실라닐형 RMU, 티오펜형 RMU 및 3급 아민형 RMU를 함유할 수 있다.
제2 양태에서, 본 발명의 공중합체는 화학식 I 및 화학식 II의 RMU 10% 이상과 전자 수송 특성을 갖는 2개 이상의 RMU 1% 이상을 포함한다. 전자 수송 특성은 전자가 부족한 RMU에 의해 중합체에 부여된다. 예로는 F, 시아노, 설포닐, 카보닐, 니트로, 카복시와 같은 전자 구인성 그룹(electron-withdrawing group)을 갖는 RMU, 이민 결합을 갖는 잔기 및 축합된 폴리사이클릭 방향족이 포함된다. 축합된 폴리사이클릭 방향족에는 아세나프텐, 페난트렌, 안트라센, 플루오란텐, 피렌, 페릴렌, 루브렌, 크리센 및 코렌이 포함된다. 이민 결합을 갖는 5원 헤테로사이클에는 옥사졸/이속사졸, N-치환된 이미다졸/피라졸, 티아졸/이소티아졸, 옥사디아졸 및 N-치환된 트리아졸이 포함된다. 이민 결합을 갖는 6원 헤테로사이클에는 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진 및 테트라젠이 포함된다. 이민 결합을 갖는 벤조-융합된 헤테로사이클에는 벤즈옥사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 프탈라진, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 페나진, 페난트리딘 및 아크리딘이 포함된다. 보다 복잡한 RMU에는 1,4-테트라플루오로페닐렌, 1,4'-옥타플루오로비페닐렌, 1,4-시아노페닐렌, 1,4-디시아노페닐렌 및
Figure 112001019405576-pct00003
이 포함된다.
이들 전자 수송 RMU는, 존재하더라도 전자 수송 특성에 유해한 영향을 상당히 미치지 않는 한, 각종 치환체를 가질 수 있다. 바람직한 치환체는 C1-20 알킬, C6-20 아릴 및 C1-6 알콕시 및 C6-12 아릴옥시로 임의로 치환된 알킬아릴이다. 퍼플루오로비페닐, 퀴녹살린, 시아노-치환된 올레핀, 옥사디아졸 및 벤조티아디아졸로부터 유도된 RMU가 특히 효과적이다. 바람직하게는, 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 15% 이상과 예시한 두 가지 이상의 전자 수송 RMU 10% 이상을 포함한다. 가장 바람직하게는, 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 20% 이상과 예시한 2가지 이상의 전자 수송 RMU 20% 이상을 포함한다. 화학식 I의 RMU 대 화학식 II의 RMU의 비율은 제한없이 다양할 수 있으며, 이와 유사하게, 각종 전자 수송 RMU의 비율도, 공중합체 중의 총 %가 명시된 범위 내에 포함되는 한, 제한없이 다양할 수 있다. 본 발명의 공중합체 중의 전자 수송 RMU와 관련하여, 이들이 모두 동일한 화학적 유형에 속해야 한다는 제한은 없다. 본 발명의 공중합체는, 예를 들면, 시아노-올레핀형 RMU, 옥사디아졸형 RMU 및 축합된 다핵 방향족형 RMU를 함유할 수 있다.
제3 양태에서, 본 발명의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 10% 이상, 하나 이상의 정공 수송 RMU 1% 이상 및 하나 이상의 전자 수송 RMU 1% 이상을 포함한다. 정공 수송 RMU와 전자 수송 RMU는 앞서 위에서 정의한 것들로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 당해 양태의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 15% 이상, 하나 이상의 정공 수송 RMU 5% 이상 및 하나 이상의 전자 수송 RMU 5% 이상을 포함한다. 가장 바람직하게는, 당해 양태의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 20% 이상, 하나 이상의 정공 수송 RMU 10% 이상 및 하나 이상의 전자 수송 RMU 10% 이상을 포함한다. 화학식 I의 RMU 대 화학식 II의 RMU의 비율은 제한없이 다양할 수 있으며, 이와 유사하게, 각종 정공 수송 RMU의 비율도, 공중합체 중의 총 %가 명시된 범위 내에 포함되는 한, 제한없이 다양할 수 있다. 본 발명의 공중합체 중의 정공 수송 RMU와 관련하여, 이들이 모두 동일한 화학적 유형에 속해야 한다는 제한은 없다. 본 발명의 공중합체는, 예를 들면, 실라닐형 RMU, 티오펜형 RMU 및 3급 아민형 RMU을 함유할 수 있다. 유사하게도, 본 발명의 공중합체 중의 전자 수송 RMU와 관련하여, 이들이 모두 동일한 화학적 유형에 속해야 한다는 제한은 없다. 본 발명의 공중합체는, 예를 들면, 시아노-올레핀형 RMU, 옥사디아졸형 RMU 및 축합된 다핵 방향족형 RMU를 함유할 수 있다.
제4 양태에 있어서, 본 발명의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 10% 이상, 각각 독립적으로 C1-12 알킬/알콕시 및 C6-10 아릴/아릴옥시로 임의로 치환된 벤젠, 나프탈렌 및 비페닐로부터 유도된 하나 이상의 RMU(이하, 아릴렌 RMU라 함) 1% 이상 및 위에서 정의한 정공 수송 RMU 및 전자 수송 RMU로부터 선택된 하나 이상의 RMU 1% 이상을 포함한다. 바람직하게는, 당해 양태의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 15% 이상, 하나 이상의 아릴렌 RMU 5% 이상 및 위에서 정의한 정공 수송 RMU 및 전자 수송 RMU로부터 선택된 하나 이상의 RMU 1% 이상을 포함한다. 가장 바람직하게는, 당해 양태의 공중합체는 화학식 I 및/또는 화학식 II의 RMU 20% 이상, 하나 이상의 아릴렌 RMU 10% 이상 및 위에서 정의한 정공 수송 RMU 및 전자 수송 RMU로부터 선택된 하나 이상의 RMU 5% 이상을 포함한다. 화학식 I의 RMU 대 화학식 II의 RMU의 비율은 제한없이 다양할 수 있으며, 이와 유사하게, 각종 아릴렌 RMU의 비율도, 공중합체 중의 총 %가 명시된 범위 내에 포함되는 한, 제한없이 다양할 수 있다. 아릴렌 RMU를 혼입시키면 공중합체의 열 특성, 광학 특성 및 전자 특성을 개질시킬 수 있다.
제5 양태는 개별 성분들의 상대적 비율을 제한하지 않은 본 발명의 하나 이상의 공중합체들의 블렌드에 관한 것이다. 이러한 블렌드는 용액 블렌딩시키거나 용융 상태로 블렌딩시켜 제조할 수 있다.
제6 양태는 본 발명의 하나 이상의 공중합체 0.1중량% 이상과 미국 특허 제5,708,130호, 미국 특허 제5,777,070호 및 미국 특허원 제08/861,469호에 기재된 하나 이상의 플루오렌 단독중합체 또는 공중합체와의 블렌드에 관한 것이다. 이러한 블렌드는 용액 블렌딩시키거나 용융 상태로 블렌딩시켜 제조할 수 있다.
제7 양태는 본 발명의 하나 이상의 공중합체 0.1중량% 이상과 하나 이상의 다른 비-플루오렌 중합체(예를 들면, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리(메틸 메타크릴레이트), 폴리설폰, 폴리카보네이트 및 폴리우레탄)와의 블렌드에 관한 것이다. 이러한 블렌드는 용액 블렌딩시키거나 용융 상태로 블렌딩시켜 제조할 수 있다.
제8 양태는 본 발명의 하나 이상의 공중합체를 0.1중량% 이상 함유하는 필름에 관한 것이다.
본 발명의 제9 양태는 공중합체가 단층 필름 또는 다층 필름으로서 존재하고 총 두께가 10 내지 1,000nm, 바람직하게는 25 내지 500nm, 가장 바람직하게는 50 내지 300nm인, 본 발명의 공중합체를 하나 이상 포함하는 발광 다이오드에 관한 것이다. 공중합체 필름은 스핀 피복법, 롤러 피복법, 침지 피복법, 분무 피복법 및 닥터-블레이딩과 같은 용매를 기본으로 하는 가공 기법으로 형성할 수 있다. 2개 이상의 공중합체를 사용하는 경우, 이들은 별개의 층으로 별도로 부착시키거나 목적하는 공중합체의 블렌드를 함유하는 용액으로부터 1개의 층으로서 부착시킬 수 있다. 유기 발광 다이오드는 통상적으로 양극과 음극 사이에 샌드위칭되어 있는 유기 필름으로 이루어지므로, 디바이스에 포지티브 바이어스가 적용되는 경우, 양극에서 유기 필름으로 정공이 주입되고 음극에서 유기 필름으로 전자가 주입된다. 정공과 전자의 배합에 의해 여기자(exciton)가 발생될 수 있으며, 이는 양성자를 방출시킴으로써 접지 상태로 발광적 자연 붕괴를 일으킬 수 있다. 양극과 음극은 당해 기술분야에 공지되어 있는 어떠한 물질이나 구조로도 이루어질 수 있다. 양극은 투명한 것이 바람직하다. 주석과 인듐의 혼합 산화물(ITP)이 전도성 및 투명성으로 인해 양극으로서 유용하다. 유기 필름에 의해 방출되는 빛을 관찰할 수 있도록 ITO를 유리 또는 플라스틱과 같은 투명 기판에 부착시킨다. 유기 필름은 몇개의 개별 층의 복합체이거나 특정 작용을 위해 고안된 몇가지 물질의 블렌드일 수 있다. 음극은 통상적으로 증발 또는 스퍼터링에 의해 유기 필름의 표면 상에 부착되는 금속성 필름이다.
본 발명의 제10 양태는 공중합체가 단층 필름 또는 다층 필름으로서 존재하고 총 두께가 10 내지 1,000nm, 바람직하게는 25 내지 500nm, 가장 바람직하게는 50 내지 300nm인, 본 발명의 공중합체를 하나 이상 포함하는 광전지에 관한 것이다. 공중합체 필름은 스핀 피복법, 롤러 피복법, 침지 피복법, 분무 피복법 및 닥터-블레이딩과 같은 용매를 기본으로 하는 가공 기법으로 형성할 수 있다. 2개 이상의 공중합체를 사용하는 경우, 이들은 별개의 층으로 별도로 부착시키거나 목적하는 공중합체의 블렌드를 함유하는 용액으로부터 1개의 층으로서 부착시킬 수 있다. 광전지는 입사광 에너지를 전기 에너지로 전환시킬 수 있는 광전자 디바이스의 한 종류를 의미한다. 광전지의 예는 광기전력 디바이스, 태양 전지, 광 다이오드 및 광 검출기이다. 광전지는 일반적으로 투명 기판 위에 부착되어 있는 투명하거나 반투명한 제1 전극을 포함한다. 여기서, 중합체 필름을 제1 전극 위에 형성하여 이를 제2 전극으로 피복시킨다. 기판과 제1 전극을 통해 전달되는 입사광은 중합체 필름에 의해 여기자로 전환되고, 이는 적절한 환경하에서 전자와 정공으로 분리되어 전류를 발생시킨다.
본 발명의 제11 양태는 공중합체가 단층 필름 또는 다층 필름으로서 존재하고 총 두께가 10 내지 1,000nm, 바람직하게는 25 내지 500nm, 가장 바람직하게는 50 내지 300nm인, 절연체 위에 부착되어 있는 본 발명의 공중합체(반도체성 중합체로서 작용함)를 하나 이상 포함하는 금속-절연체-반도체 전계 효과 트랜지스터에 관한 것이다. 공중합체 필름은 스핀 피복법, 롤러 피복법, 침지 피복법, 분무 피복법 및 닥터-블레이딩과 같은 용매를 기본으로 하는 가공 기법으로 형성할 수 있다. 2개 이상의 공중합체를 사용하는 경우, 이들은 별개의 층으로 별도로 부착시키거나 목적하는 공중합체의 블렌드를 함유하는 용액으로부터 1개의 층으로서 부착시킬 수 있다. 2개의 전극(소스 및 드레인)을 반도체성 중합체에 부착시키고 제3 전극(게이트)을 반대편인 절연체면에 부착시킨다. 반도체성 중합체가 정공 수송성인 경우(즉, 대부분의 캐리어가 포지티브 정공인 경우), 음의 DC 전압을 게이트 전극에 인가하면 중합체-절연체 계면 부근에 정공이 축적되어 전도 채널이 형성되고, 이를 통해 전류가 소스와 드레인 사이를 흐를 수 있게 된다. 트랜지스터가 "온(on)" 상태에 있게 된다. 게이트 전압을 역전시키면 축적 영역에 있던 정공이 고갈되고 전류가 중단된다. 트랜지스터가 "오프(off)" 상태에 있게 된다. 반도체성 중합체가 전자 수송성인 경우(즉, 대부분의 캐리어가 전자인 경우), 양의 DC 전압을 게이트 전극에 인가하면 중합체-절연체 계면 부근에 정공이 부족하게 되어 전도 채널이 형성되고, 이를 통해 전류가 소스와 드레인 사이를 흐를 수 있게 된다.
본 발명의 공중합체는 각종 중축합 공정으로 제조할 수 있다. 니켈 및 팔라듐과 같은 전이금속에 의해 촉매되는 방향족/비닐계/아세틸렌계 단량체의 커플링을 포함하는 공정들이 특히 효과적이다.
아릴 및 비닐 할라이드와 0가 니켈과의 커플링은 문헌(참조: Semmelhack et al., J. Am. Chem. Soc., Vol. 103, 1981, p. 6460-6471)에 보고되어 있다. 아릴 할라이드 및 기타 헤테로방향족 할라이드와 0가 니켈과의 커플링은 문헌(참조: Yamamoto et al., Macromolecules, Vol. 25, 1992, p. 1214-1223)에 논의되어 있다. 이러한 과정들은 공기 및 습도에 민감한 0가 니켈을 과량으로 필요로 한다. 실제로 촉매량의 니켈을 필요로 하지만 환원제로서 아연을 과량으로 필요로 하는 변형법이 문헌(참조: Colon et al., J. Polym. Sci., Polym. Chem., Vol. 28, 1990, p. 367-383)에 처음으로 보고된 바 있으며, 이후 완전 공액 중합체에 성공적으로 적용되어(문헌 참조: Ueda et al., Macromolecules, Vol. 24, 1991, p. 2694-2697) 실험적 취급 측면을 개선시키는 것으로 나타났다. 이러한 과정에서, 단량체가 거의 동일한 반응성을 갖는 경우, 각각 2개의 할로겐 치환체(바람직하게는, 브롬 및 염소)를 갖는 단량체의 혼합물을 필수적으로 랜덤한 특성을 갖는 공중합체로 되도록 중합시킬 수 있다. 반응성이 상당히 상이한 경우에는, 반응성이 더 높은 단량체가 반응성이 보다 적은 단량체보다 우선적으로 중합된다. 그 결과, 구조와 순서가 불명확한 다소 "블럭성"인 공중합체가 생성될 것이다. 이러한 과정의 추가의 단점은 전자 디바이스 성능에 불리한 영향을 미치지 않도록 생성되는 공중합체로부터 종종 완전히 제거시켜야만 하는 다량의 금속성 시약이 존재한다는 것이다.
팔라듐에 의해 촉매되는 커플링 반응은, 팔라듐의 필요량이 실제로 촉매량이고 생성되는 공중합체의 구조와 순서가 보다 예측가능하기 때문에, 통상적으로 더 바람직하다. 첸 등은 2-브로모-5-(브로모진코)알킬티오펜의 팔라듐 촉매된 커플링에 의해 위치특이성 폴리티오펜을 제조하였다(문헌 참조: Chen et al., Macromolecules, Vol. 26, 1993, p. 3462-3463). 그러나, 수득된 분자량이 너무 낮았다. 야마모토 등에 의해, 아릴 할라이드와 아세틸렌과의 팔라듐 촉매된 커플링 반응이 공중합체를 제조하는데 성공적으로 사용되었고(문헌 참조: Yamamoto et al, Macromolecules, Vol. 27, 1994, p. 6620-6626), 이와 유사하게, 그레이너 등에 의해 아릴 할라이드와 올레핀과의 커플링 반응이 중합에 사용되었다(문헌 참조: Greiner et al., Macromol. Chem. Phys., Vol. 197, 1996, p. 113-134).
바람직한 축합 반응에는 미야우라 및 스즈키(Miyaura and Suzuki, 문헌 참조: Chemical Reviews, Vol. 95, 1995, p. 2457-2483)에 의해 교시된 바와 같이 유기 붕소 화합물과 유기 할라이드와의 커플링이 포함된다. 미국 특허 제5,777,070호에 기재된 바와 같이, 인바세카란(Inbasekaran) 등은 이러한 반응을 개선시켜 고분자량 중합체를 제조하였다. 중합 반응은 방향족/비닐계 디보론산/에스테르(이하, A형 단량체라 함)와 방향족/비닐계 디브로마이드(이하, B형 단량체라 함)와의 거의 등몰량의 혼합물을 반응시켜 수행한다. A형 단량체를 합한 몰량과 B형 단량체를 합한 몰량이 거의 동일한 한, 2개 이상의 A형 단량체와 2개 이상의 B형 단량체를 사용할 수 있다. 이러한 공정으로부터의 공중합체의 독특한 특성은 각각의 A형 단량체가 오로지 B형 단량체와 반응하기 때문에 쇄 성장이 오직 A-B 다이애드의 형성을 통해서만 일어난다는 사실로부터 초래되는 순서이다. 유리하게는, 보다 복잡한 구조의 단량체를 사용하여 훨씬 더 고도의 구조 순서를 갖는 공중합체를 수득할 수 있다. 예를 들면, 적절하게 작용화된 전자 수송 RMU를 정공 수송 잔기의 2개의 분자와 반응시켜 Br-HTRMU-ETRMU-HTRMU-Br의 구조를 갖는 신규한 단량체(여기서, HTRMU와 ETRMU는 각각 정공 수송 RMU와 전자 수송 RMU를 나타낸다)를 수득할 수 있다.
다음의 특정한 양태들은 본 발명을 예시하기 위한 것이며 본 발명을 제한하는 것으로서 해석해서는 안된다.
모든 고유 점도 측정은 25℃에서 THF 용액(0.5g/㎗)에서 수행하여 ㎗/g의 단 위로 표현한다. 사용되는 단량체의 화학식을 아래에 나타낸다:
Figure 112001019405576-pct00004
Figure 112001019405576-pct00005
Figure 112001019405576-pct00006
단량체 2 내지 5와 단량체 11은 공지된 화합물(참조: 제WO 97/33193호 및 미국 특허 제5,777,070호)이고, 단량체 20은 시판품이다. 다음의 실시예에 사용되는 다른 단량체를 제조하기 위한 과정이 아래에 기재되어 있다. 모든 화합물은 이들의 구조와 일치하는 스펙트럼 데이타를 나타낸다.
9,9-이치환된 2,7-플루오렌 디보로네이트(1)를 제조하기 위한 일반적인 과정
-78℃에서 질소하에 9,9-이치환된 2,7-디브로모플루오렌(10mmol)과 테트라하이드로푸란(THF) 50㎖의 교반 혼합물에 헥산 중의 n-부틸리튬의 2.5M 용액(8㎖, 20mmol)을 10분에 걸쳐 적가한다. 디-리티오 중간체가 수 분내에 침전되며 생성된 무색 현탁액을 -78℃에서 1시간 동안 교반한다. 트리-이소프로필보레이트(7.5g, 40mmol)를 한번에 모두 가하여 생성된 슬러리(몇몇 경우에는 THF 20 내지 30㎖를 추가로 가하여 교반을 촉진시킴)를 -78℃에서 1시간 동안 교반하고 실온에서 16시간 동안 교반한 다음 진한 HCl 25㎖를 함유하는 빙수 300㎖에 붓는다. 30분 동안 교반한 후, 생성물을 디에틸 에테르 2 X 150㎖로 추출한다. 에테르 추출물을 포화 수성 염화나트륨 용액(200㎖)으로 세척하여 건조(MgSO4)시키고 회전 증발시켜 용매를 제거시킴으로써 디보론산을 반고형물로서 수득한다. 조악한 디보론산의 순도는 HPLC에 의해 기질에 따라 85 내지 95%인 것으로 평가되었으며, 이를 아래에 기재한 바와 같이 추가로 정제하지 않고 디보로네이트로 전환시킨다.
조악한 디보론산을 톨루엔 50㎖와 에틸렌 글리콜 30mmol(1.86g)에 현탁시키고, 이들 혼합물을 교반하여 딘-스타크 트랩하에 2 내지 3시간 동안 환류시킨다. 이 시간 동안, 반응 도중에 공비물로서 형성된 소량의 물과 함께 톨루엔 약 25㎖가 오버헤드(over-head)로서 회수된다. 반응 혼합물을 냉각시키고 용매를 제거시킨다. 잔류물(반고형물)을 기질에 따라 헥산 또는 톨루엔-헥산 혼합물로부터 재결정화하여 디보로네이트를 총 70 내지 85%의 수율로 무색 무정형 분말로서 수득한다. HPLC로 판단한 순도는 약 95 내지 99%이다. 추가로 재결정화하여 99+% 순도의 물질을 수득한다.
4,4'-디브로모-1,4-디스티릴벤젠(6)
질소하에 에탄올(100㎖) 중의 p-크실릴렌비스-(트리페닐포스포늄 브로마이드)(8.05g, 10mmol)와 4-브로모벤즈알데히드(3.75g, 20mmol)의 교반 혼합물에 리튬 에톡사이드의 용액(에탄올 중의 1.0M, 21.5㎖, 21.5mmol)을 적가한다. 반응물을 주위 온도에서 6시간 동안 교반한다. 침전물을 여과하고 에탄올로 세척하여 건조시킨다. 조 생성물을 톨루엔에 재용해시킨 다음, 수성 염산(5%)과 물로 차례로 세척하여 황산마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 진공하에 증발시키고, 잔류물을 톨루엔/메탄올로부터 재결정화하여 백색 고체 3.6g(82%)을 수득한다. NMR을 조사한 결과, 트랜스-트랜스 구조인 것으로 나타났으며, HPLC에 의해 순도가 100%인 것으로 밝혀졌다.
4,4'-디브로모-b,b'-디페닐-1,4-디스티릴벤젠(7)
톨루엔 중의 테트라에틸-o-크실릴렌디포스포네이트(9.4g, 25.0mmol)와 4-브로모벤조페논(13.1g, 50.0mmol)의 교반 혼합물에 칼륨 4급 부톡사이드(6.2g, 55.0mmol)를 가한다. 반응물을 주위 온도에서 6시간 동안 교반한다. 용액을 셀라이트 층을 통해 여과시킨다. 용매를 진공하에 증발시키고 잔류물을 톨루엔/헥산으로부터 재결정화하여 담황색 고체 물질 5.8g(39%)을 수득하며, HPLC로 측정한 결과, 이는 시스-트랜스 이성체와 트랜스-트랜스 이성체의 1:4 혼합물인 것으로 밝혀졌다.
1,2-비스(4-브로모페닐)-1-페닐에틸렌(8)
질소하에 1,2-디메톡시에탄(60㎖) 중의 4-브로모벤조페논(5.22g, 20mmol)과 디에틸-4-브로모페닐포스포네이트(6.8g, 22mmol)의 교반 혼합물에 수소화나트륨(0.52g, 22mmol)을 가하여 혼합물을 교반하고 3시간 동안 환류시킨다. 이를 냉각시킨 후, 혼합물을 빙수 150g에 붓고, 생성물을 에테르로 추출하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피로 정제한다. 헥산으로 용출시켜 표제 화합물 6g(수율 64%)을 무색 오일로서 수득하며, 이는 시스 이성체와 트랜스 이성체의 1:1 혼합물인 것으로 밝혀졌다.
3,3'-디브로모-1,4-디스티릴벤젠(9)
질소하에 에탄올(150㎖) 중의 p-크실릴렌비스-(트리페닐포스포늄 브로마이드)(15.8g, 20mmol)와 3-브로모벤즈알데히드(7.4g, 40.0mmol)의 교반 혼합물에 리튬 에톡사이드의 용액(에탄올 중의 1.0M, 41.0㎖, 41.0mmol)을 적가한다. 반응물을 주위 온도에서 8시간 동안 교반한다. 침전물을 여과시키고 에탄올로 세척하여 건조시킨다. 조 생성물을 톨루엔에 재용해시키고, 수성 염산(5%)과 물로 차례로 세척하여 황산마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 진공하에 증발시키고, 잔류물을 톨루엔/에탄올로부터 재결정화하여 회백색 고체 4.9g(56%)을 수득한다. HPLC에 의해, 순도가 >99%인 것으로 밝혀졌다.
4,4'-디브로모-1,3-디스티릴벤젠(10)
질소하에 에탄올(200㎖) 중의 m-크실릴렌비스-(트리페닐포스포늄 브로마이드)(15.8g, 20mmol)와 4-브로모벤즈알데히드(7.4g, 40.0mmol)의 교반 혼합물에 리튬 에톡사이드의 용액(에탄올 중의 1.0M, 41.0㎖, 41.0mmol)을 적가한다. 반응물을 주위 온도에서 8시간 동안 교반한다. 침전물을 여과시키고 에탄올로 세척하여 건조시킨다. 조 생성물을 톨루엔에 재용해시키고, 수성 염산(5%)과 물로 차례로 세척하여 황산마그네슘으로 건조시킨다. 용매를 진공하에 증발시키고, 잔류물을 톨루엔/에탄올로부터 재결정화하여 황색 플레이크 3.8g(43%)을 수득하며, 이는 HPLC에 의해, 순도가 >99%인 것으로 밝혀졌다.
2,5-디(4-브로모페닐)-2,1,3-벤조티아디아졸(12)
페닐보론산(17.6g, 144.0mmol), 4,7-디브로모-2,1,3-벤조티아디아졸(21.0g, 71.4mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐(180mg, 0.156mmol), 앨리쿼트(Aliquat) 336(1.5g), 수성 탄산나트륨(2M, 100㎖) 및 톨루엔(350㎖)의 혼합물을 교반하여 질소하에 14시간 동안 환류시킨다. 이를 냉각시킨 후, 수성 층을 분리하고, 유기 층을 물로 세척하여 건조시킨다. 용매를 제거하고, 잔류물을 톨루엔-에탄올로부터 결정화하여 결정성 물질 11.4g(55%)을 수득한다.
아세트산(50㎖) 중의 상기한 2,5-디페닐-2,1,3-벤조티아디아졸(7.0g, 30.6mmol)의 교반 용액에 브롬(13.7g, 77.5mmol)을 적가한다. 반응물을 교반하여 8시간 동안 환류시킨다. 이를 냉각시킨 후, 물(100㎖)을 가하여 반응물을 2시간 동안 주위 온도에서 정치시킨다. 생성물을 여과하여 물로 세척하고 건조시킨다. 톨루엔/에탄올로부터 재결정화하여 황색 분말 9.3g(68%)을 수득한다. NMR 및 HPLC에 의해, 순도가 >98%인 것으로 밝혀졌다.
2,5-디(4-브로모나프틸)-2,1,3-벤조티아디아졸(13)
1,4-디옥산(80㎖) 중의 2,5-디나프탈레닐-2,1,3-벤조티아디아졸[2,5-디페닐-2,1,3-벤조티아디아졸을 제조하기 위해 (12)에 기재한 과정에 의해 나프틸보론산과 4,7-디브로모-2,1,3-벤조티아디아졸로부터 제조함](9.9g, 25.5mmol)의 교반 용액에 브롬(12.4g, 77.5mmol)을 적가한다. 반응물을 교반하여 6시간 동안 환류시킨다. 이를 냉각시킨 후, 에탄올(100㎖)을 가하여 반응물을 주위 온도에서 10시간 동안 정치시킨다. 생성물을 여과하여 에탄올로 세척한다. 톨루엔/에탄올로부터 재결정화하여 황색 플레이크 9.2g(66%)을 수득한다. NMR 및 HPLC에 의해, 순도가 >95%인 것으로 밝혀졌다.
4,7-비스(5-브로모-5-티에닐)-2,1,3-벤조티아디아졸(14)
4,7-디티엔-2-일-2,1,3-벤조티아디아졸[다음의 공개된 과정(문헌 참조: Kitamura et al., Chem. Mater., Vol. 8, 1996, p. 570-578)에 의해 4,7-디브로모-2,1,3-벤조티아디아졸과 트리부틸(티엔-2-일)스탄난을 반응시켜 제조함](7.7g, 25.7mmol)을 질소하에 클로로포름(200㎖)과 아세트산(200㎖)과의 혼합물에 용해시킨 다음 N-브로모석신이미드(9.61g, 54mmol)를 한꺼번에 모두 가한다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 암적색 침전물을 여과하여 제거하고 DMF로 2회 재결정화시켜 표제 화합물을 광택성 적색 결정(6.85g, 58.2%)으로서 수득하며, 이는 HPLC에 의해, 순도가 100%인 것으로 나타났다.
2,5-디(5'-브로모푸라닐)-2,1,3-벤조티아디아졸(15)
1,4-디옥산(40㎖) 중의 2,5-디푸라닐-2,1,3-벤조티아디아졸[다음의 공개된 과정(문헌 참조: Kitamura et al., Chem. Mater., Vol. 8, 1996, p. 570-578)에 의해 4,7-디브로모-2,1,3-벤조티아디아졸과 2-(트리부틸스타닐)푸란을 반응시켜 제조함](2.9g, 10.0mmol)의 교반 용액에 브롬(3.6g, 22.3mmol)을 적가한다. 반응물을 주위 온도에서 5분 동안 교반한다. 이어서, 반응물을 물로 희석시키고, 침전물을 여과하고 물로 세척하여 건조시킨다. 조 생성물을 톨루엔에 재용해시켜 알루미나 단컬럼(short column)상에서 크로마토그래피한다. 용매를 진공하에 증발시키고 잔류물을 톨루엔/에탄올로부터 재결정화하여 적색 플레이크 3.0g(70%)을 수득하며, 이는 HPLC에 의해, 순도가 >99%인 것으로 밝혀졌다.
5,8-디브로모-2,3-디페닐퀴녹살린(16)
3,6-디브로모-1,2-페닐렌디아민[문헌(참조: Naef and Balli, Helv. Chim. Acta, 1978, 61, 2959)에 보고된 바와 같이, 4,7-디브로모-2,1,3-벤조티아디아졸을 아연과 아세트산으로 환원시켜 제조함](2g, 8mmol)과 벤질(1.9g, 9mmol)을 2-프로판올(40㎖)에 용해시켜 트리플루오로아세트산 5방울을 가한다. 이들 혼합물을 교반하여 2시간 동안 환류하에 가열한다. 이를 냉각시켜, 담황색 고체를 여과하고 에탄올로부터 재결정화하여 표제 화합물 2.7g(75%)을 무색 고체로서 수득한다(융점 221 내지 223℃).
4-브로모-1-(4-브로모페닐)-3,5-디페닐피라졸(17)
1-(4-브로모페닐)-3,5-디페닐피라졸(디벤조일메탄과 4-브로모페닐 하이드라진을 아세트산 속에서 반응시켜 수득함)을 DMF 속에서 65℃에서 1시간 동안 N-브로모숙신이미드로 브롬화시켜 표제 화합물을 수득한다. 조 생성물을 에탄올로부터 재결정화하여 표제 화합물을 무색 분말로서 72% 수율로 수득하며, HPLC에 의해, 순도가 100%인 것으로 나타났다.
1,3-비스(4-브로모페닐)-4-메틸-1H-피라졸로[3,4-b]퀴놀린(18)
에틸렌 글리콜 30㎖ 중의 1,3-비스(4-브로포페닐)-피라졸린-5-온(7.9g, 20mmol)과 o-아미노아세토페논(2.7g, 20mmol)과의 혼합물을 질소하에 180℃에서 22시간 동안 가열 교반한다. 암적색 용액을 냉각시켜 이에 에탄올 40㎖를 가하고 1시간 동안 환류시킨 다음 냉각시킨다. 황색 고체를 여과하고 톨루엔-헥산으로부터 재결정화하여 표제 화합물 2.3g(수율 26%)을 황색 결정으로서 수득한다. HPLC에 의해, 순도가 100%인 것으로 밝혀졌다.
a,a-비스(4-브로모페닐메틸렌)-1,4-벤젠디아세토니트릴(19)
4-브로모벤즈알데히드(24.0g, 0.13mol), 페닐렌-1,4-디아세토니트릴(10.0g, 0.064mol), 피페리딘(5㎖) 및 에탄올(150㎖)의 혼합물을 3시간 동안 환류시키고, 이들 혼합물을 실온에서 밤새 정치시킨다. 오렌지색 결정성 고체를 여과하여 에탄올(200㎖)로 3회 세척한 다음 건조시켜 목적하는 생성물 15.3g(50%)을 수득한다. 1H NMR 스펙트럼은 목적하는 생성물의 구조와 일치한다. DMF로부터 재결정화하여 매우 순수한 중합용 생성물을 수득한다.
본 발명의 공중합체는, 보조용매로서 THF를 필요로 하는 단량체 14를 포함하는 것을 제외하고는 미국 특허 제5,777,070호의 과정으로 제조한다. 예시된 공중합체의 구조와 단량체 반응물이 표 1에 기재되어 있으며, 공중합체의 특성은 표 2에 기재되어 있다.
Figure 112001019405576-pct00007
Figure 112001019405576-pct00008
A 공중합체 실험식에서 굵고 뚜렷하게 나타낸 숫자는 상응하는 단량체의 RMU를 나타낸다.
Figure 112001019405576-pct00009
Figure 112001019405576-pct00010
A 공중합체 필름의 흡수 피크
B 공중합체 필름의 형광 피크
C 광 산란에 의한 중량 평균 분자량 97,000
D 광 산란에 의한 중량 평균 분자량 53,000
발광 다이오드(LED)
시트 저항이 약 15ohm/square인 ITO-피복된 유리를 다이오드 제작용 기판으로서 사용한다. 기판의 ITO면을, 동일한 중량부 또는 2중량부의 폴리(스티렌설폰산)으로 희석시킨 바이트론 PTM(바이엘 아게에서 시판하는 전도성 중합체)의 100nm 피복물로 처리한다. 전도성 중합체 필름을 공기 중에 200℃에서 약 5분 동안 건조시킨 다음 크실렌 중의 중합체의 용액을 사용한 스핀 피복법에 의해 발광 중합체 필름으로 피복시킨다. 이어서, 발광 중합체 필름을 질소 대기에서 90℃에서 2시간 이상 건조시킨다. 이어서, 발광 중합체에 칼슘 음극(약 75 내지 100nm)을 부착시킨다. 완성된 디바이스를 불활성 대기에서 전원에 연결시키며, 이때 ITO가 양극이 된다. 방출된 빛의 휘도 및 다이오드를 통해 흐르는 전류의 밀도를 인가된 전압의 함수로서 모니터링한다. 휘도는 Cd/㎡의 단위로 표현하고 효율은 lumen/watt(L/W)로서 표현한다: L/W=p(Cd/A)/V[여기서, A 및 V는 각각 소정의 광도에 대한 전류 및 전압이다].
녹색 LED
표 3에는 세 가지의 녹색 LED(여기서, 이중 2가지는 본 발명의 공중합체를 함유한다)의 조성 및 4,000Cd/㎡에서의 전압과 효율이 열거되어 있다. 녹색 1과 녹색 2는 성능이 거의 동일하며, 본 발명의 중합체를 함유하지 않는 비교용 LED보다 낮은 전압 및 높은 효율에서 4,000Cd/㎡의 휘도에 도달한다. 비교예의 공중합체는 정공 수송 RMU가 부재하고 이에 따라 정공 및 전자 수송 특성에 있어서 균형을 이룰 수 있다는 장점을 나타낸다는 점에서 공중합체 4 및 5와 상이하다. 본 발명의 공중합체를 함유하는 블렌드(녹색 2)에서도 동일한 이점이 실현됨을 주지해야 한다.
녹색 LED
실시예 공중합체 필름 : 구조A 4,000Cd/㎡
전압 L/W
녹색 1 100nm 공중합체 5: -[(1b)4-(11)3-3a]- 3.9 2.36
비교용 100nm 비교용 공중합체:-[1b-11]- 6.3 0.56
녹색 2 공중합체 4 중의 30중량%의 비교용 공중합체의 75nm 블렌드 비교용 공중합체: -[1b-11]- 공중합체 4: -[(1b)3-(11)2-3a]- 3.7 2.65
A 공중합체 실험식에서 굵고 뚜렷하게 나타낸 숫자는 상응하는 단량체의 RMU를 나타낸다.
적색 LED
표 4에는 적색 광을 방출하는 2가지 LED가 열거되어 있다. 적색 1은 단일 공중합체를 기본으로 하는 반면, 적색 2는 본 발명의 2가지 공중합체의 블렌드를 기본으로 한다. 적색 1보다 적색 2에서 나타나는 디바이스 성능의 현저한 개선은 중합체 블렌드 사용시의 이점을 입증한다.
실시예 공중합체 필름 : 구조A 1,000Cd/㎡
전압 L/W
적색 1 75nm 공중합체 19: -[(1c)10-(11)9-14]- 9.0 0.12
적색 2 공중합체 5 중의 30중량%의 공중합체 19의 75nm 블렌드 5.0 0.41
A 공중합체 실험식에서 굵고 뚜렷하게 나타낸 숫자는 상응하는 단량체의 RMU를 나타낸다.
백색 LED
2개의 백색 LED는 각각 본 발명의 공중합체가 아닌 플루오렌 공중합체의 혼합물(이하, 비교용 혼합물이라 함) 중의 본 발명의 공중합체 22를 함유하는 블렌드로 이루어진 100nm 필름을 기본으로 한다. 비교용 혼합물은 플루오렌 공중합체 -[1c-4a]- 15중량%, 플루오렌 공중합체 -[1c-3a]- 7중량% 및 플루오렌 단독중합체 -[1c]- 78중량%로 이루어진 블렌드이다.
공중합체 22의 양과 LED 성능이 표 5에 제시되어 있다. 공중합체 22를 함유하지 않는 비교용 혼합물은 청색광 에미터이고, 본 발명의 공중합체 22를 1중량% 이하로 첨가하면 블렌드가 백색광 에미터로 전환된다. 당해 실시예는 극소량의 본 발명의 공중합체도 LED에 영향을 미칠 수 있음을 입증한다.
실시예 블렌드 중의 본 발명의 공중합체A 1,500Cd/㎡
전압 L/W
백색 1 블렌드 중의 공중합체 22 -[(1c)100-(14)3]- 0.5중량% 10.8 0.2
백색 2 블렌드 중의 공중합체 22 -[(1c)100-(14)3]- 1.0중량% 8.9 0.31
A 공중합체 실험식에서 굵고 뚜렷하게 나타낸 숫자는 상응하는 단량체의 RMU를 나타낸다.

Claims (22)

  1. (a) 단량체 단위의 10% 이상이 9-치환된 플루오렌 잔기, 9,9-이치환된 플루오렌 잔기 및 이들의 배합물로부터 선택된 플루오렌 잔기이고,
    (b) 단량체 단위의 1% 이상이 (a)에 기재된 잔기와는 상이하지만 둘 다 비편재화 π 전자를 포함하는 2개의 상이한 잔기(이들 2개의 잔기는 정공 수송 특성을 갖는 잔기 및 전자 수송 특성을 갖는 잔기로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되며, 2개의 상이한 잔기가 둘 다 정공 수송 특성을 갖는 경우, 당해 잔기들 중의 하나 이상이 스틸벤 또는 전자 구인성 치환체를 갖지 않는 1,4-디엔, N,N,N',N'-테트라아릴벤지딘, N-치환된 카바졸, 디아릴실란 및 전자 구인성 치환체를 갖지 않는 티오펜/푸란/피롤로부터 유도된다)를 포함함을 특징으로 하는, 단량체 단위를 포함하고 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 이상인 공중합체.
  2. 제1항에 있어서, 플루오렌 잔기가 화학식 I의 그룹 및 화학식 II의 그룹으로부터 선택되는 공중합체.
    화학식 I
    Figure 112006035886909-pct00011
    화학식 II
    Figure 112006035886909-pct00012
    위의 화학식 I 및 II에서,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-20 하이드로카빌, C1-20 하이드로카빌옥시, C1-20 티오하이드로카빌옥시 또는 시아노이고,
    R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 치환된 C1-20 하이드로카빌 또는 치환되지 않거나 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 치환된 C6-20 아릴이거나,
    R3과 R4는, 이들이 결합되어 있는 올레핀 탄소와 함께, C3-12 사이클릭 구조(여기서, 당해 사이클릭 구조는 인, 황, 산소 및 질소를 포함하는 헤테로원자 하나 이상을 추가로 함유하거나 함유하지 않는다)를 형성하며,
    R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환되지 않거나 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 치환된 C1-20 하이드로카빌 또는 치환되지 않거나 C1-20 알콕시/아릴옥시, 티오알콕시/티오아릴옥시, 2급/3급 아민, 하이드록시, 카복실산/설폰산, 시아노 및 에스테르로 치환된 C6-20 아릴이거나,
    R5와 R6은 플루오렌의 C-9 탄소와 함께 C3-12 사이클릭 구조(여기서, 당해 사이클릭 구조는 인, 황, 산소 및 질소를 포함하는 헤테로원자 하나 이상을 추가로 함유하거나 함유하지 않는다)를 형성한다.
  3. 제1항에 있어서, 단량체 단위의 15% 이상이 플루오렌 잔기이고, 단량체 단위의 10% 이상이 정공 수송 특성을 갖는 2개의 잔기인 공중합체.
  4. 제1항에 있어서, 단량체 단위의 15% 이상이 플루오렌 잔기이고, 단량체 단위의 10% 이상이 전자 수송 특성을 갖는 2개의 잔기인 공중합체.
  5. 제1항에 있어서, 전자 수송 특성을 갖는 잔기가 전자 구인성 그룹을 포함하는 잔기들로부터 선택되는 공중합체.
  6. 제1항에 있어서, 단량체 단위의 1% 이상이 정공 수송 잔기를 포함하고, 단량체 단위의 1% 이상이 전자 수송 잔기를 포함하는 공중합체.
  7. 제6항에 있어서, 단량체 단위의 15% 이상이 플루오렌 잔기이고, 단량체 단위의 5% 이상이 정공 수송 특성을 가지며, 단량체 단위의 5% 이상이 전자 수송 특성을 갖는 공중합체.
  8. (a) 단량체 단위의 10% 이상이 9-치환된 플루오렌 잔기, 9,9-이치환된 플루오렌 잔기 및 이들의 배합물로부터 선택된 플루오렌 잔기이고,
    (b) 단량체 단위의 1% 이상이 정공 수송 특성을 갖는 잔기 및 전자 수송 특성을 갖는 잔기로 이루어진 그룹으로부터 독립적으로 선택되며,
    (c) 단량체 단위의 1% 이상이 치환되거나 치환되지 않은 벤젠, 나프탈렌 및 비페닐렌으로부터 유도되고,
    치환된 화합물이 사용되는 경우, 치환체가 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 알콕시 그룹 및 탄소수 6 내지 10의 아릴 또는 아릴옥시 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 단량체 단위를 포함하고 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 이상인 공중합체.
  9. 제1항에 따르는 공중합체 및 제8항에 따르는 공중합체로부터 선택된 제1 중합체와 제2 중합체와의 블렌드를 포함하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 제2 중합체가 9-치환된 플루오렌 잔기, 9,9-이치환된 플루오렌 잔기 및 이들의 배합물로부터 선택된 단량체 단위를 포함하는 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 제2 중합체가 제1항에 따르는 공중합체이고 제1 중합체와는 상이한 공중합체인 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 제1 중합체가, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1중량% 이상의 양으로 존재하는 조성물.
  13. 제1항에 따르는 공중합체 및 제8항에 따르는 공중합체로부터 선택된 중합체를 0.1중량% 이상 포함하는 필름.
  14. 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 위치하는 제13항에 따르는 하나 이상의 필름을 포함하는 발광 다이오드.
  15. 제14항에 있어서, 양극이 주석과 인듐의 혼합 산화물을 포함하고, 음극이 금속성 필름을 포함하는 발광 다이오드.
  16. 제13항에 따르는 하나 이상의 필름을 포함하는 광전지.
  17. 제16항에 있어서, 하나 이상의 필름이 제2 전극과 투명하거나 반투명한 제1 전극 사이에 위치하는 광전지.
  18. 절연층, 기판 위에 부착되어 있는 제13항에 따르는 하나 이상의 필름, 제13항에 따르는 하나 이상의 필름의 제1 부분에 접속되어 있는 소스 전극, 제13항에 따르는 하나 이상의 필름의 제2 부분에 접속되어 있는 드레인 전극 및 제13항에 따르는 하나 이상의 필름과 반대편인 절연층면에 위치한 게이트 전극을 포함하는, 금속-절연체-반도체 전계 효과 트랜지스터.
  19. 화학식
    Figure 112001019405576-pct00013
    ,
    Figure 112001019405576-pct00014
    및
    Figure 112001019405576-pct00015
    의 단량체 단위를 갖는 공중합체를 포함하는 조성물.
  20. 제19항에 따르는 조성물을 포함하는 필름을 포함하는 발광 다이오드.
  21. 화학식
    Figure 112001019405576-pct00016
    ,
    Figure 112001019405576-pct00017
    및
    Figure 112001019405576-pct00018
    의 단량체 단위를 갖는 공중합체를 포함하는 조성물.
  22. 제21항에 따르는 조성물을 포함하는 필름을 포함하는 발광 다이오드.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101739612B1 (ko) 2012-11-21 2017-05-24 주식회사 엘지화학 플루오란텐 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자

Families Citing this family (258)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
KR100697861B1 (ko) * 1998-03-13 2007-03-22 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전장 발광 디바이스들
EP2267816A1 (en) * 1999-03-12 2010-12-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymers, their preparation and uses
KR100517357B1 (ko) * 2000-01-05 2005-09-28 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 발광 고분자
ATE283302T1 (de) * 2000-01-05 2004-12-15 Cambridge Display Tech Ltd Lumineszente polymere
TWI238183B (en) 2000-01-12 2005-08-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device
GB0004541D0 (en) 2000-02-25 2000-04-19 Cambridge Display Tech Ltd Luminescent polymer
JP4643810B2 (ja) * 2000-09-08 2011-03-02 ケミプロ化成株式会社 新規フルオレン含有アリールアミン共重合体、その製造方法およびそれを用いた有機ｅｌ素子
US6358664B1 (en) 2000-09-15 2002-03-19 3M Innovative Properties Company Electronically active primer layers for thermal patterning of materials for electronic devices
US6855384B1 (en) 2000-09-15 2005-02-15 3M Innovative Properties Company Selective thermal transfer of light emitting polymer blends
JP5264682B2 (ja) * 2000-09-26 2013-08-14 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド ねじれを持つポリマー、その使用方法、およびランダムコポリマーの製造方法
DE60127568T2 (de) 2000-10-03 2007-12-13 Cambridge Display Technology Ltd. Lichtemittierende polymermischungen und daraus hergestellte lichtemittierende anordnungen
GB0028867D0 (en) * 2000-11-28 2001-01-10 Avecia Ltd Field effect translators,methods for the manufacture thereof and materials therefor
TW555833B (en) 2000-12-06 2003-10-01 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
CN1263754C (zh) * 2001-01-24 2006-07-12 剑桥显示技术有限公司 用来制备用于光学器件中的聚合物的单体
CN1216928C (zh) * 2001-03-24 2005-08-31 科文有机半导体有限公司 含有螺二芴单元和氟单元的共轭聚合物及其应用
SG92833A1 (en) 2001-03-27 2002-11-19 Sumitomo Chemical Co Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same
GB0109108D0 (en) 2001-04-11 2001-05-30 Cambridge Display Tech Ltd Polymer, its preparation and uses
TW541855B (en) 2001-04-27 2003-07-11 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
EP1398340B1 (en) * 2001-04-27 2017-11-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymer and polymeric luminescent element
US7074885B2 (en) 2001-05-03 2006-07-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive fluorene copolymers and devices made with such polymers
US7074886B2 (en) * 2001-05-07 2006-07-11 E. I. Du Pont De Memours And Company Electroactive fluorene polymers having perfluoroalkyl groups, process for preparing such polymers and devices made with such polymers
US7632908B2 (en) 2001-05-11 2009-12-15 Cambridge Display Technology Limited Substituted fluorene polymers, their preparation and use in optical devices
GB0111549D0 (en) * 2001-05-11 2001-07-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymers, their preparation and uses
KR100424073B1 (ko) 2001-05-22 2004-03-22 한국과학기술연구원 관능기를 함유한 플로렌계 화합물, 그 중합체 및 이들을이용한 ｅｌ 소자
EP1397416B1 (en) 2001-06-22 2009-10-14 Cambridge Display Technology Limited Polymer containing substituted triphenylamine units
DE60229850D1 (de) 2001-07-10 2008-12-24 Dow Global Technologies Inc Elektroaktive polymere und daraus hergestellte vorrichtungen
EP1425168A4 (en) 2001-07-20 2007-01-03 Univ Rochester COMPOSITIONS CONTAINING LIGHT-EMITTING ORGANIC OLIGOMER
SG94878A1 (en) * 2001-07-30 2003-03-18 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
TWI245795B (en) 2001-08-17 2005-12-21 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo- and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
EP1284258B1 (en) * 2001-08-17 2006-02-08 MERCK PATENT GmbH Mono-, oligo- and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
US7141818B2 (en) 2001-08-25 2006-11-28 Cambridge Display Technology Limited Optical device
DE10143353A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
KR100478522B1 (ko) * 2001-11-28 2005-03-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물 유도체막층을 포함하고 있는 고분자 유기전계 발광 소자 및 그 제조 방법
SG124249A1 (en) 2001-12-07 2006-08-30 Sumitomo Chemical Co New polymer and polymer light-emitting device using the same
US6686065B2 (en) 2001-12-12 2004-02-03 Canon Kabushiki Kaisha [5]-helicene and dibenzofluorene materials for use in organic light emitting devices
SG125077A1 (en) * 2001-12-19 2006-09-29 Sumitomo Chemical Co Copolymer, polymer composition and polymer light-emitting device
SG128438A1 (en) 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same
DE10211648A1 (de) * 2002-03-15 2003-09-25 Basf Ag Polymere auf Basis von Fluoranthen und ihre Verwendung
JP5069401B2 (ja) * 2002-05-10 2012-11-07 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド ポリマー及びその製造方法
DE10229370A1 (de) 2002-06-29 2004-01-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh 2,1,3-Benzothiadiazole
KR100453876B1 (ko) * 2002-07-30 2004-10-20 (주)레드자이언트 플루오렌 중합체 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
DE60332638D1 (de) 2002-09-03 2010-07-01 Cambridge Display Tech Ltd Verfahren zur Herstellung eines optischen Gerätes
DE10241814A1 (de) 2002-09-06 2004-03-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozeß zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
US7094902B2 (en) 2002-09-25 2006-08-22 3M Innovative Properties Company Electroactive polymers
GB0223510D0 (en) * 2002-10-10 2002-11-13 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
SG111090A1 (en) * 2002-10-25 2005-05-30 Agency Science Tech & Res Cationic water-soluble conjugated polymers and their precursors
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1416028A1 (en) 2002-10-30 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors GmbH New method for the production of monomers useful in the manufacture of semiconductive polymers
US8012603B2 (en) 2002-10-30 2011-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
GB0225869D0 (en) 2002-11-06 2002-12-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB0226010D0 (en) * 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
US7138483B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monomers, conjugated polymers and electronic devices using such polymers
ATE432306T1 (de) 2003-03-07 2009-06-15 Merck Patent Gmbh Fluorene und arylgruppen enthaltende mono-, oligo-und polymere
EP1475401B1 (en) * 2003-03-07 2009-05-27 MERCK PATENT GmbH Mono-, oligo- and polymers comprising fluorene and aryl groups
GB0306414D0 (en) 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Polymers,their preparations and uses
GB0306409D0 (en) 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent device
DE602004003737T2 (de) * 2003-04-16 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von disubstituierten 9-Alkylidenfluorenen und deren Derivaten.
DE112004000820T5 (de) * 2003-05-16 2006-03-23 Dow Global Technologies, Inc., Midland Verfahren zur Herstellung eines 4,7-Bis(Halogenthien-2-YL)-2,1,3-Benzothiadiazols und eines Vorläufers davon
DE112004000838T5 (de) 2003-05-21 2006-03-30 Dow Global Technologies, Inc., Midland Mischung von Viskositätsmodifzierungsmittel und lumineszenter Verbindung
JP2005008723A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Sumitomo Chem Co Ltd 共重合体、高分子組成物および高分子発光素子
US20050019607A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-27 Franky So OLED device with mixed emissive layer
EP1650235B1 (en) * 2003-07-28 2009-02-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Vinyl monomer, polymer derived from such monomer, and a light-emitting device using such polymer
WO2005013386A2 (en) * 2003-08-01 2005-02-10 Cdt Oxford Limited Copolymers for electroluminescent devices comprising charge transporting units, metal complexes as phosphorescent units and/or aliphatic units
DE10337077A1 (de) 2003-08-12 2005-03-10 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
DE10343606A1 (de) † 2003-09-20 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
US7767785B2 (en) 2003-09-20 2010-08-03 Merck Patent Gmbh Conjugated polymers, their preparation and use thereof
US7652126B2 (en) * 2003-10-07 2010-01-26 General Electric Company Monomers and polymers comprising conjugated groups and methods for making thereof
JP4390113B2 (ja) 2003-11-10 2009-12-24 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド ジベンゾシロールポリマー及びその製造方法
GB0326853D0 (en) * 2003-11-19 2003-12-24 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
TW201235442A (en) * 2003-12-12 2012-09-01 Sumitomo Chemical Co Polymer and light-emitting element using said polymer
JP5154736B2 (ja) * 2004-02-12 2013-02-27 デクセリアルズ株式会社 電気変換発光ポリマー、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102004020299A1 (de) 2004-04-26 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
TWI264246B (en) * 2004-05-03 2006-10-11 Toppoly Optoelectronics Corp Light-emitting material, producing method of the same and light-emitting device using the same
CA2574841A1 (en) * 2004-07-27 2006-02-09 University Of Washington White light-emitting electroluminescent device
CN100366657C (zh) * 2004-07-29 2008-02-06 复旦大学 用于有机/高分子发光二极管的缓冲层材料
US8049408B2 (en) 2004-08-10 2011-11-01 Cambridge Display Technology Limited Light emissive device having electrode comprising a metal and a material which is codepositable with the metal
FI120757B (fi) * 2004-08-18 2010-02-15 Licentia Oy Vektoriaaliseen elektroninsiirtoon perustuva valosähköinen kenno
US20060094859A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Marrocco Matthew L Iii Class of bridged biphenylene polymers
JP5229987B2 (ja) * 2004-12-03 2013-07-03 住友化学株式会社 トリアリールアミン含有ポリマー及び電子デバイス
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
TW200639193A (en) * 2004-12-18 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Electroluminescent polymers and their use
JP4966203B2 (ja) * 2004-12-24 2012-07-04 シーディーティー オックスフォード リミテッド 発光装置
GB0428445D0 (en) 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Blue-shifted triarylamine polymer
GB2460358B (en) 2004-12-29 2010-01-13 Cambridge Display Tech Ltd Rigid amines
GB0428444D0 (en) * 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
GB0503401D0 (en) * 2005-02-18 2005-03-30 Applied Multilayers Ltd Apparatus and method for the application of material layer to display devices
US8822633B2 (en) 2005-02-22 2014-09-02 Sumitomo Chemical Co., Ltd. High bandgap arylene polymers
GB2437899B (en) * 2005-03-04 2010-12-29 Sumitomo Chemical Co Dicarbazole aromatic amine polymers and electronic devices
CN101133098B (zh) 2005-03-04 2013-01-09 住友化学株式会社 含有二咔唑-9-基-取代的三芳基胺的聚合物和电子器件
CN100372910C (zh) * 2005-03-17 2008-03-05 复旦大学 侧链带抗氧化剂基团的共轭发光聚合物及其应用
CN1305926C (zh) * 2005-03-17 2007-03-21 复旦大学 含聚乙二胺侧链的芴类水溶性共轭聚合物及其应用
GB0507684D0 (en) * 2005-04-15 2005-05-25 Cambridge Display Tech Ltd Pulsed driven displays
CN100406490C (zh) * 2005-04-28 2008-07-30 中国科学院化学研究所 一种蓝光发射聚合物膜
US8802245B2 (en) 2005-06-01 2014-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer composition and polymer light emitting device
CN101184811B (zh) * 2005-06-01 2011-08-17 住友化学株式会社 高分子组合物以及高分子发光元件
JP5119611B2 (ja) * 2005-06-01 2013-01-16 住友化学株式会社 高分子組成物および高分子発光素子
JP4956918B2 (ja) * 2005-06-03 2012-06-20 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
WO2007006136A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-18 National Research Council Of Canada Hybrid nanocomposite semiconductor material and method of producing inorganic semiconductor therefor
US20070181179A1 (en) 2005-12-21 2007-08-09 Konarka Technologies, Inc. Tandem photovoltaic cells
US20080006324A1 (en) * 2005-07-14 2008-01-10 Konarka Technologies, Inc. Tandem Photovoltaic Cells
US7781673B2 (en) 2005-07-14 2010-08-24 Konarka Technologies, Inc. Polymers with low band gaps and high charge mobility
GB0514476D0 (en) * 2005-07-14 2005-08-17 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
US20070267055A1 (en) * 2005-07-14 2007-11-22 Konarka Technologies, Inc. Tandem Photovoltaic Cells
US7772485B2 (en) 2005-07-14 2010-08-10 Konarka Technologies, Inc. Polymers with low band gaps and high charge mobility
US8158881B2 (en) * 2005-07-14 2012-04-17 Konarka Technologies, Inc. Tandem photovoltaic cells
US20070131270A1 (en) * 2005-07-14 2007-06-14 Russell Gaudiana Window with photovoltaic cell
TW200718726A (en) 2005-08-12 2007-05-16 Sumitomo Chemical Co Polymer and polymer light-emitting element using the same
JP4872281B2 (ja) * 2005-09-06 2012-02-08 大日本印刷株式会社 光電変換材料および有機薄膜太陽電池
JP4909555B2 (ja) * 2005-09-28 2012-04-04 Ｊｆｅケミカル株式会社 新規フルオレン誘導体の製造方法および新規フルオレン誘導体
CN101321801A (zh) 2005-10-07 2008-12-10 住友化学株式会社 共聚物和使用该共聚物的高分子发光元件
KR20080066084A (ko) 2005-11-11 2008-07-15 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 공액 고분자 화합물 및 이를 이용한 고분자 발광 소자
GB2447173B (en) 2005-11-18 2011-05-11 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting device using the same
WO2007064034A1 (ja) 2005-12-02 2007-06-07 Sumitomo Chemical Company, Limited 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
CN1330735C (zh) * 2005-12-16 2007-08-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种高效双色白光高分子材料及其制备方法
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB2433509A (en) * 2005-12-22 2007-06-27 Cambridge Display Tech Ltd Arylamine polymer
GB0526185D0 (en) * 2005-12-22 2006-02-01 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device
GB0526393D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
GB2433833A (en) * 2005-12-28 2007-07-04 Cdt Oxford Ltd Micro-cavity OLED layer structure with transparent electrode
CN101389685A (zh) 2005-12-28 2009-03-18 住友化学株式会社 嵌段共聚物
JP5194403B2 (ja) * 2006-01-18 2013-05-08 富士ゼロックス株式会社 有機電界発光素子
GB2434915A (en) 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd Phosphoescent OLED for full colour display
GB2434916A (en) * 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd OLED for full colour display
GB2478452B (en) 2006-02-22 2011-11-16 Sumitomo Chemical Co Fused ring metal complex, polymer compound and device containing it
JP5387935B2 (ja) * 2006-03-09 2014-01-15 株式会社リコー π共役ポリマー
JP4281754B2 (ja) 2006-03-27 2009-06-17 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ用化合物および有機ｅｌデバイス
JP4211799B2 (ja) * 2006-04-13 2009-01-21 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ用化合物および有機ｅｌデバイス
GB2440934B (en) * 2006-04-28 2009-12-16 Cdt Oxford Ltd Opto-electrical polymers and devices
DE102006031991A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung
DE102006035041A1 (de) * 2006-07-28 2008-01-31 Merck Patent Gmbh 1,4-Bis(2-thienylvinyl)benzolderivate und ihre Verwendung
EP2048177B1 (en) 2006-07-31 2012-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP2008056910A (ja) * 2006-07-31 2008-03-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
JP5162856B2 (ja) * 2006-07-31 2013-03-13 住友化学株式会社 高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
TW200813111A (en) 2006-08-01 2008-03-16 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer illuminating element
EP2047542A1 (en) * 2006-08-01 2009-04-15 Cambridge Display Technology Limited Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
JP4771888B2 (ja) * 2006-08-10 2011-09-14 三洋電機株式会社 有機薄膜光電変換素子及びその製造方法
DE102006038683A1 (de) 2006-08-17 2008-02-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
TW200818981A (en) 2006-08-30 2008-04-16 Sumitomo Chemical Co Organic electroluminescence device
GB0617167D0 (en) 2006-08-31 2006-10-11 Cdt Oxford Ltd Compounds for use in opto-electrical devices
GB0617723D0 (en) * 2006-09-08 2006-10-18 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
KR101463271B1 (ko) 2006-09-14 2014-11-18 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자
JP5162868B2 (ja) * 2006-09-20 2013-03-13 住友化学株式会社 高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
US20100084000A1 (en) * 2006-09-26 2010-04-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic photoelectric conversion device and polymer useful for producing the same
JP5476660B2 (ja) * 2006-09-26 2014-04-23 住友化学株式会社 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体
GB0620045D0 (en) * 2006-10-10 2006-11-22 Cdt Oxford Ltd Otpo-electrical devices and methods of making the same
GB2442724B (en) * 2006-10-10 2009-10-21 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
US8008421B2 (en) 2006-10-11 2011-08-30 Konarka Technologies, Inc. Photovoltaic cell with silole-containing polymer
US8008424B2 (en) 2006-10-11 2011-08-30 Konarka Technologies, Inc. Photovoltaic cell with thiazole-containing polymer
US8277955B2 (en) 2006-10-17 2012-10-02 Seiko Epson Corporation Compound for organic EL device and organic EL device
US20080145697A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 General Electric Company Opto-electronic devices containing sulfonated light-emitting copolymers
JP5262104B2 (ja) 2006-12-27 2013-08-14 住友化学株式会社 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
JP2008208358A (ja) 2007-02-01 2008-09-11 Sumitomo Chemical Co Ltd ブロック共重合体および高分子発光素子
JP5144938B2 (ja) 2007-02-02 2013-02-13 住友化学株式会社 高分子発光素子、高分子化合物、組成物、液状組成物及び導電性薄膜
JP2008270734A (ja) * 2007-03-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機電界効果トランジスタ
JP4811314B2 (ja) 2007-03-27 2011-11-09 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌデバイス
JP5369384B2 (ja) * 2007-03-29 2013-12-18 住友化学株式会社 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体
JP5374908B2 (ja) 2007-04-27 2013-12-25 住友化学株式会社 ピレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
JP5248910B2 (ja) 2007-05-30 2013-07-31 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および該素子を用いた表示装置
JP2009021104A (ja) 2007-07-12 2009-01-29 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機発光素子の製造方法
DE102008045662A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
EP2203945B1 (de) 2007-10-24 2014-04-16 Merck Patent GmbH Optoelektronische vorrichtung
EP2203944B1 (de) 2007-10-24 2014-04-16 Merck Patent GmbH Optoelektronische vorrichtung
DE102008045664A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
WO2009057430A1 (ja) * 2007-10-31 2009-05-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アセナフトフルオランテン化合物からなる光電変換素子用材料及びそれを用いた光電変換素子
GB2454890B (en) * 2007-11-21 2010-08-25 Limited Cambridge Display Technology Light-emitting device and materials therefor
JP5217931B2 (ja) 2007-11-29 2013-06-19 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法
JP5211679B2 (ja) * 2007-12-26 2013-06-12 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 光電変換素子
JP2009176730A (ja) 2007-12-28 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子発光素子、製造方法及び高分子発光ディスプレイ装置
GB2456787B (en) * 2008-01-23 2010-06-02 Cambridge Display Tech Ltd Pulsed driven displays
WO2009104781A1 (ja) * 2008-02-18 2009-08-27 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた有機光電変換素子
WO2009137141A2 (en) * 2008-02-21 2009-11-12 Konarka Technologies, Inc. Tandem photovoltaic cells
JP5228950B2 (ja) * 2008-03-26 2013-07-03 住友化学株式会社 フルオレン系高分子化合物及び有機薄膜素子
CN102046598B (zh) * 2008-03-31 2015-02-04 科学与工业研究委员会 给体-受体芴支架:其方法和用途
GB2459895B (en) 2008-05-09 2011-04-27 Cambridge Display Technology Limited Organic light emissive device
JP5556063B2 (ja) 2008-06-23 2014-07-23 住友化学株式会社 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
JP5609022B2 (ja) 2008-06-23 2014-10-22 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
GB2461527B (en) * 2008-07-01 2011-08-03 Limited Cambridge Display Technology Organic electronic device
GB2462410B (en) 2008-07-21 2011-04-27 Cambridge Display Tech Ltd Compositions and methods for manufacturing light-emissive devices
GB2462122B (en) * 2008-07-25 2013-04-03 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent materials
GB2462314B (en) 2008-08-01 2011-03-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emiting materials and devices
GB0814161D0 (en) * 2008-08-01 2008-09-10 Cambridge Display Tech Ltd Blue-light emitting material
US20110127515A1 (en) * 2008-08-06 2011-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Photoelectric conversion element
US8455606B2 (en) * 2008-08-07 2013-06-04 Merck Patent Gmbh Photoactive polymers
GB0814971D0 (en) * 2008-08-15 2008-09-24 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
GB2462688B (en) * 2008-08-22 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
DE102008044868A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
CN101343350B (zh) * 2008-09-04 2012-10-03 南昌航空大学 含空穴传输性树状大分子侧链的芴—咔唑蓝色电致发光共聚物材料及其制备方法
DE102008049037A1 (de) 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
JP5515542B2 (ja) 2008-10-06 2014-06-11 住友化学株式会社 含窒素複素環構造を含む高分子化合物
KR101250403B1 (ko) * 2008-11-25 2013-04-05 고려대학교 산학협력단 벤조티아다이아졸 발색부-함유 신규 유기염료 및 이의 제조방법
JP5293120B2 (ja) 2008-11-28 2013-09-18 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法
JP5691177B2 (ja) 2009-01-29 2015-04-01 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いる発光素子
EP2384346A4 (en) 2009-01-30 2012-10-03 Hewlett Packard Development Co FLUORESCENT UV-LIGHT COPOLYMERS
US8709601B2 (en) 2009-01-30 2014-04-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Block copolymer nanoparticle compositions
GB2469498B (en) 2009-04-16 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and polymerisation method
GB0906554D0 (en) 2009-04-16 2009-05-20 Cambridge Display Tech Ltd Organic electroluminescent device
GB2469500B (en) 2009-04-16 2012-06-06 Cambridge Display Tech Ltd Method of forming a polymer
GB2469497B (en) 2009-04-16 2012-04-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymers comprising fluorene derivative repeat units and their preparation
WO2010149259A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
CN101613462B (zh) * 2009-07-15 2011-09-14 中国科学院上海有机化学研究所 一类喹喔啉-苯并噻二唑-芴的聚合物、合成与具有纯绿色发射的有机电致发光材料的应用
JP2011046699A (ja) 2009-07-31 2011-03-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、それを含む組成物及びそれを用いた発光素子
US20110077373A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 General Electric Company Polymer and optoelectronic device comprising the same
TWI538561B (zh) 2009-10-22 2016-06-11 住友化學股份有限公司 有機電激發光元件
GB2475247B (en) 2009-11-10 2012-06-13 Cambridge Display Tech Ltd Organic optoelectronic device and method
US8512879B2 (en) * 2009-11-10 2013-08-20 General Electric Company Polymer for optoelectronic device
GB2475246B (en) 2009-11-10 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Organic opto-electronic device and method
PT2501698T (pt) 2009-11-18 2018-07-23 Nat Res Council Canada Monómeros fluorados, oligómeros e polímeros para utilização em dispositivos eletrónicos orgânicos
KR20170093267A (ko) 2009-12-23 2017-08-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도성 화합물을 포함하는 조성물
WO2011078391A1 (ja) 2009-12-25 2011-06-30 住友化学株式会社 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
TWI504668B (zh) 2010-01-28 2015-10-21 住友化學股份有限公司 高分子化合物及使用該高分子化合物而構成之發光元件
WO2011093392A1 (ja) 2010-01-29 2011-08-04 住友化学株式会社 発光性組成物、及びそれを用いた発光素子
JP5599903B2 (ja) * 2010-02-05 2014-10-01 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 共役フルオレンポリマー、その製造方法、および太陽電池
DE102010007938A1 (de) 2010-02-12 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP5501864B2 (ja) 2010-03-10 2014-05-28 住友化学株式会社 薄膜及びこれに用いられる化合物
CN103097429B (zh) 2010-03-24 2015-05-27 默克专利股份有限公司 8,9-二氢苯并[def]咔唑的聚合物及其作为有机半导体的用途
US20130026421A1 (en) 2010-04-12 2013-01-31 Merck Patent Gmbh Composition and method for preparation of organic electronic devices
CN102250323B (zh) * 2010-05-21 2013-03-20 海洋王照明科技股份有限公司 含芴、蒽和苯并噻二唑单元共聚物及其制备方法和应用
JP6309269B2 (ja) 2010-05-27 2018-04-11 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 有機電子装置を調製するための配合物および方法
CN102276799B (zh) * 2010-06-09 2014-05-28 海洋王照明科技股份有限公司 含喹喔啉单元芴类共聚物及其制备方法和应用
EP2586809B1 (en) * 2010-06-23 2016-08-10 Ocean's King Lighting Science&Technology Co., Ltd. Polymer containing units of fluorene, anthracene and benzothiadiazole, preparation method and uses thereof
US20130187145A1 (en) 2010-06-25 2013-07-25 Sumitomo Chemical Company Limited Organic light-emitting composition comprising anthranthene derivates and device and method using the same
GB2499969A (en) * 2010-06-25 2013-09-11 Cambridge Display Tech Ltd Composition comprising an organic semiconducting material and a triplet-accepting material
DE102010033080A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen
GB2483269A (en) 2010-09-02 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Organic Electroluminescent Device containing Fluorinated Compounds
US20130172508A1 (en) * 2010-09-13 2013-07-04 Ocean's King Lighting Science & Technology Co., Ltd. Fluorene-containing organic semiconductor material, preparation method and use thereof
DE102010045369A1 (de) 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
GB2484537A (en) * 2010-10-15 2012-04-18 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting composition
GB2485001A (en) 2010-10-19 2012-05-02 Cambridge Display Tech Ltd OLEDs
TWI550054B (zh) * 2010-12-21 2016-09-21 住友化學股份有限公司 組成物及嵌段型共聚物
GB2487207B (en) 2011-01-12 2013-07-31 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescence
GB2494096B (en) 2011-01-31 2013-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
WO2012104628A1 (en) 2011-01-31 2012-08-09 Cambridge Display Technology Limited Polymer
GB201105582D0 (en) 2011-04-01 2011-05-18 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting device and method
GB201110564D0 (en) 2011-06-22 2011-08-03 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and optoelectronic device
KR101986859B1 (ko) 2011-07-04 2019-06-07 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 중합체, 단량체 및 중합체의 형성 방법
GB201111742D0 (en) 2011-07-08 2011-08-24 Cambridge Display Tech Ltd Solution
CN102329412A (zh) * 2011-07-25 2012-01-25 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种聚芴类蓝色电致发光材料及其制备方法
JP2014527550A (ja) 2011-07-25 2014-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 機能性側鎖基を有するポリマーおよびオリゴマー
CN102285980A (zh) * 2011-08-25 2011-12-21 西安近代化学研究所 氟代4,7-双(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑化合物
GB201118997D0 (en) 2011-11-03 2011-12-14 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device and method
GB201200619D0 (en) 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB201200823D0 (en) 2012-01-18 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescence
TWI574987B (zh) * 2012-01-31 2017-03-21 劍橋顯示科技有限公司 聚合物
US9074043B2 (en) * 2012-08-17 2015-07-07 Harvatek Corporation Compound for carrier transport, element and electronic device using the same
EP3028318A1 (de) 2013-07-29 2016-06-08 Merck Patent GmbH Elektrooptische vorrichtung und deren verwendung
JP5962844B2 (ja) 2013-09-11 2016-08-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
CN108026253B (zh) * 2015-09-28 2020-06-12 东丽株式会社 高分子化合物及制造方法、树脂组合物、膜、固体摄像器件及制造方法、及光学设备
JP6332557B2 (ja) 2015-11-04 2018-05-30 住友化学株式会社 発光素子の駆動方法および発光装置
CN107033121B (zh) * 2017-05-04 2019-05-21 华东理工大学 杂合四芳基乙烯化合物、聚合物及其制备方法与应用
JP7148271B2 (ja) * 2018-05-10 2022-10-05 住友化学株式会社 化合物、化合物の製造法及びそれを用いた発光材料の製造法
CN110229108B (zh) * 2019-05-31 2022-06-14 广东工业大学 一种苯乙烯-双菲并咪唑衍生物及其制备方法与应用
CN111205439A (zh) * 2020-03-04 2020-05-29 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 白光嵌段聚合物、墨水组合物及其制备方法
WO2021211066A1 (en) 2020-04-17 2021-10-21 Irpc Public Company Limited Fluorene derivatives, polymers obtained from said fluorene derivatives and method for preparing the same
WO2022112932A1 (en) * 2020-11-25 2022-06-02 Eni S.P.A. Non-aqueous redox flow batteries

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3641115A (en) 1968-08-22 1972-02-08 Union Carbide Corp Method for producing esters of polycyclic compounds
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5679760A (en) 1991-04-11 1997-10-21 Hoechst Aktiengesellschaft Ladder polymers containing conjugated double bonds
FR2702870B1 (fr) 1993-03-19 1995-04-21 Thomson Csf Ecran électroluminescent.
US5682043A (en) 1994-06-28 1997-10-28 Uniax Corporation Electrochemical light-emitting devices
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US5708130A (en) 1995-07-28 1998-01-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
EP0842208B2 (en) * 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
AU2277697A (en) * 1996-02-23 1997-09-22 Dow Chemical Company, The Cross-linkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof
EP0885461B1 (en) 1996-03-04 2003-08-13 DuPont Displays, Inc. Polyfluorenes as materials for photoluminescence and electroluminescence
DE19615128A1 (de) 1996-04-17 1997-10-30 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Hetero-Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
KR0176331B1 (ko) * 1996-05-16 1999-04-01 박원훈 전계 발광 소자용 플로렌계 교대 공중합체 및 이를 발광재료로 사용한 전계 발광 소자
DE69707233T2 (de) 1996-05-28 2002-07-11 Koninkl Philips Electronics Nv Organische elektrolumineszente vorrichtung
US5728801A (en) 1996-08-13 1998-03-17 The Dow Chemical Company Poly (arylamines) and films thereof
KR0176336B1 (ko) 1996-12-31 1999-04-01 박원훈 아세틸렌기를 함유한 플로렌계 교대 공중합체 및 이를 이용한 전계발광소자
US6309763B1 (en) * 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US5998045A (en) * 1997-07-03 1999-12-07 International Business Machines Corporation Polymeric light-emitting device
US6850003B1 (en) * 1997-09-05 2005-02-01 Cambridge Display Technology, Ltd. Self-assembled transport layers for OLEDs
US5777070A (en) * 1997-10-23 1998-07-07 The Dow Chemical Company Process for preparing conjugated polymers
EP1062844B1 (en) * 1998-03-13 2003-10-01 Cambridge Display Technology Limited Electroluminescent devices
GB9805476D0 (en) * 1998-03-13 1998-05-13 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101739612B1 (ko) 2012-11-21 2017-05-24 주식회사 엘지화학 플루오란텐 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자

Also Published As

Publication number Publication date
DE69924155D1 (de) 2005-04-14
TW577910B (en) 2004-03-01
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