CN1206254C - 芴共聚物以及由该共聚物制成的器件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及：(a)芴共聚物，包含至少10%(基于残余单体单元)的9-取代和/或9，9-二取代的芴部分和至少两种其它含离域P-电子的单体单元；(b)聚合物共混物，包含至少10重量%的(a)中限定的共聚物，和(c)含有衍生自这些共聚物的一层或多层薄膜的电子器件(例如聚合物发光二极管)。

Description

芴共聚物以及由该共聚物制成的器件
本申请是与Naval Air Warfare Center#N00421-98C-1187政府合约下进行的。
本发明涉及芴共聚物，含有该共聚物的聚合物共混物以及具有一层或多层由这些共聚物得到的薄膜的电子器件(例如聚合物发光二极管)。
因为离域P-电子对的存在，共轭聚合物可呈现无机半导体的光电性能。聚(9，9-二取代-芴-2，7-二基)构成一类具有有利特性的半导体聚合物。其芳族主链具有耐化学降解和耐光化学降解性；每种芴单体的亚联苯基单元由C9原子固定成平面状构型；可选择在C9上的取代基，以改进物理和化学性能，且在邻近芴单元之间不引入扭应变，否则将破坏p-体系的离域。实际上，美国专利5708130已说明聚(9，9-二正辛基芴-2，7-二基)是蓝色发光二极管(LED)的有效发射体(Grice等，Applied Physics Letters，第73卷，1998，629-631页)并呈现高载流子迁移率，这是电子器件所需的特性(Redecker等，AppliedPhysics Letters，第73卷，1998，1565-1567页)。
需要进一步改进其光电性能的方法，以扩宽这些芴聚合物在电子器件中的应用。在该内容中，聚合物的光学性能包括其吸收和光致发光光谱，电性能包括电离电位、电子亲合势、带隙和载体传递和迁移。美国专利申请系列号08/861469(1997年5月21日递交)教导了一种通过芴共聚物改进性能的方法，其中该共聚物都含有9，9-二取代的芴和另一种共聚单体。例如，含有芴和芳胺的共聚物具有较低的(接近真空水平)电离电位和优先的空穴传递性能，而具有含氰基部分的共聚物比芴均聚物具有较高的电子亲合势和优先的电子传递性能。
许多电子应用要求活性材料同时具有空穴传递性能和电子传递性能。为了使LED的效率最大，例如聚合物应该理想地同样好地传递空穴和电子(Bradley等，Springer Series in Solid State Sciences，第107卷，Springer-Verlag Berlin Heidelberg，1992，304-309页)。美国专利申请系列号08/861469(1997年5月21日递交)含有芴部分和一种其它共聚单体的共聚物不能满足此要求，所以需要进一步改进。
本发明涉及9-取代和/或9，9-二取代的芴部分与至少两种含离域p-电子的其它共聚单体的共聚物。优选，这些共聚物的单体单元总量的至少10％选自9-取代和/或9，9-二取代的芴；更优选这些共聚物的单体单元的至少15％选自9-取代和/或9，9-二取代的芴；最优选这些共聚物的单体单元的至少20％选自9-取代和/或9，9-二取代的芴。每种共聚物以任何比例含有两种或更多种非芴共聚单体。这些共聚物的特征在于其在常用有机溶剂中的优异溶解度(大于1克/升)、形成无针孔薄膜的能力，以及其重均分子量相对于聚苯乙烯标准物为至少3000克/摩尔，优选至少10000克/摩尔，最优选至少20000克/摩尔。它们的进一步特征在于多分散性小于10，优选小于5，最优选小于3。这些共聚物在350-1000nm呈现光致发光，并在200-600nm吸收。本发明的共聚物用作电子器件中的活性组分，这些电子器件包括发光二极管、光电池、光导体和场效应晶体管。
本发明涉及芴共聚物和具有该共聚物薄膜的电子器件。本发明共聚物含有基于残余单体单元(RMU)的至少10％的分别由结构I和II表示的9-取代和/或9，9-二取代的芴部分。残余单体单元是被引入聚合物主链的单体部分。例如，1，4-亚苯基是1，4-二官能苯单体的残余单体单元，与该官能团的化学性质无关。
在结构I和II中，R1和R2各自独立地是氢、C1-20烃基、C1-20烃氧基、C1-20硫代烃氧基、或氰基。R1和R2各自独立地优选是氢、C1-20烷基、C6-10芳基或烷基取代的芳基、C6-10芳氧基或烷基取代的芳氧基、C1-12烷氧基/硫代烷氧基、和氰基。甚至更优选R1和R2各自独立地是氢、C1-10烷基、苯基和氰基。R3和R4各自独立地是氢；C1-20烃基，任选被C1-20烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-20芳基，任选被C1-20烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。R3和R4还可与和其相连的烯烃碳形成C3-12环状结构(结构I)，所述环状结构可进一步含有一个或多个杂原子，例如磷、硫、氧和氮。优选，R3和R4各自独立地是氢；C1-12烷基，任选被C1-12烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-20芳基，任选被C1-12烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。最优选，R3和R4各自独立地是氢；C1-8烷基，任选被C1-10烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-12芳基，任选被C1-10烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。R5和R6各自独立地是氢；C1-20烃基，任选被C1-20烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-20芳基，任选被C1-20烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。R5和R6还可与芴的C-9碳形成C3-12环状结构(结构II)，所述环状结构可进一步含有一个或多个杂原子，例如磷、硫、氧和氮。优选，R5和R6各自独立地是氢；C1-12烷基，任选被C1-12烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-20芳基，任选被C1-12烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。最优选，R5和R6各自独立地是氢；C1-8烷基，任选被C1-10烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代；C6-12芳基，任选被C1-10烷氧基/芳氧基、硫代烷氧基/硫代芳氧基、仲胺/叔胺、羟基、羧酸/磺酸、氰基和酯取代。这些其聚物的特征在于其在常用有机溶剂中的优异溶解度(大于1克/升)、形成无针孔薄膜的能力，以及其重均分子量相对于聚苯乙烯标准物为至少3000克/摩尔，优选至少10000克/摩尔，最优选至少20000克/摩尔。它们的进一步特征在于多分散性小于10，优选小于5，最优选小于3。这些共聚物在350-1000nm呈现光致发光，并在200-600nm吸收。本发明的共聚物用作电子器件中的活性组分，这些电子器件包括发光二极管、光电池、光导体和场效应晶体管。
由此可见，本发明一方面涉及A.一种包括单体单元的共聚物，且其进一步特征是具有：
(a)至少10％的单体单元是芴部分，选自9-取代的芴部分、9，9-二取代的芴部分或其组合；和
(b)至少1％的单体单元包括两种互不相同的其它部分，但都含有离域π-电子；其它部分独立地选自具有空穴传递性能的部分和具有电子传递性能的部分；其中如果这两种其它部分都具有空穴传递性能，则所述部分的至少一种衍生自茋或不含吸电子取代基的1，4-二烯、N，N，N’，N’-四芳基联苯胺、N-取代的咔唑、二芳基硅烷、以及不含吸电子取代基的噻吩、不含吸电子取代基的呋喃或不含吸电子取代基的吡咯。
本发明另一方面涉及B.一种包括单体单元的共聚物，且其进一步特征是具有：
(a)至少10％的单体单元是芴部分，选自9-取代的芴部分、9，9-二取代的芴部分或其组合；和
(b)至少1％的单体单元各自独立地选自具有空穴传递性能的部分和具有电子传递性能的部分；和
(c)至少1％的单体单元衍生自取代或未取代的苯、萘和亚联苯基，其中如果使用取代的化合物，则取代基选自具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基，以及具有6-10个碳原子的芳基或芳氧基。
本发明又一方面涉及一种包含第一种聚合物和第二种聚合物的共混物的组合物，其中第一种聚合物选自上述A中的共聚物和B中的共聚物，第二种聚合物是以上A中限定的共聚物，且其不同于第一种聚合物。其中第一种聚合物的存在量是基于组合物总重量的至少0.1重量％。
本发明还涉及一种包含具有以下单体单元的共聚物的组合物：
和
Figure C9981644800103
本发明进一步涉及一种包含具有以下单体单元的共聚物的组合物：
和
Figure C9981644800112
在第一个实施方案中，本发明的共聚物含有至少10％的结构I和/或II的RMU以及至少1％的两种或更多种具有空穴传递性能的RMU。通过富电子RMU向聚合物赋予空穴传递性能。例子包括衍生自茋或不含吸电子取代基的1，4-二烯、叔胺、N，N，N’，N’-四芳基-1，4-二氨基苯、N，N，N’，N’-四芳基-1，4-联苯胺、N-取代的咔唑、二芳基硅烷、以及不含吸电子取代基的噻吩/呋喃/吡咯。这些空穴传递RMU可具有各种取代基，只要其存在不会不利地显著影响空穴传递性能。优选的取代基是C1-20烷基、C6-20芳基和烷基芳基，任选地被C1-6烷氧基和C6-12芳氧基取代。特别有效的是衍生自叔芳胺、N，N，N’，N’-四芳基-1，4-二氨基苯、N，N，N’，N’-四芳基-1，4-联苯胺、噻吩和并噻吩的RMU。优选，该共聚物含有至少15％的结构I和/或II的RMU以及至少10％的两种或更多种空穴传递RMU。最优选，该共聚物含有至少20％的结构I和/或II的RMU以及至少20％的两种或更多种具有空穴传递性能的RMU。I与II的比率可以不受限地变化，相似地，各种空穴传递RMU的比率可以不受限地变化，只要其在共聚物中的组合百分率保持在特定范围内。对于本发明共聚物中的空穴传递RMU，它们不是必须属于相同的化学类型。本发明的共聚物可以例如含有硅烷基型RMU、噻吩型RMU和叔胺型RMU。
在第二个实施方案中，本发明的共聚物含有至少10％的结构I和II的RMU以及至少1％的两种或更多种具有电子传递性能的RMU。通过贫电子RMU向聚合物赋予电子传递性能。例子包括含有吸电子基团例如F、氰基、磺酰基、羰基、硝基、羧基的RMU；含酰亚胺键的部分，和缩合多环芳族化合物。缩合多环芳族化合物包括二氢苊、菲、蒽、荧蒽、芘、苝、红荧烯、、和corene。含酰亚胺键的五元杂环包括唑/异唑、N-取代的咪唑/吡唑、噻唑/异噻唑、噁二唑，和N-取代的噁三唑。含酰亚胺键的六元杂环包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、和四氮烯。含酰亚胺键的苯并稠合杂环包括苯并噁唑、苯并三唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、苯并噻二唑、苯并三嗪、吩嗪、菲啶、和吖啶。最复杂的RMU包括1，4-四氟亚苯基、1，4’-八氟亚联苯基、1，4-氰基亚苯基、1，4-二氰基亚苯基，和
Figure C9981644800121
         X＝O，S            X＝O，S         X＝O，S
Figure C9981644800122
这些电子传递RMU可具有各种取代基，只要其存在不会不利地显著影响电子传递性能。优选的取代基是C1-20烷基、C6-20芳基和烷基芳基，任选地被C1-6烷氧基和C6-12芳氧基取代。特别有效的是衍生自全氟联苯、喹喔啉、氰基取代的烯烃、噁二唑、和苯并噻二唑的RMU。优选，该共聚物含有至少15％的结构I和/或II的RMU以及至少10％的两种或更多种的例示的电子传递RMU。最优选，该共聚物含有至少20％的结构I和/或II的RMU以及至少20％的两种或更多种的例示的电子传递RMU。I与II的比率可以不受限制地变化，相似地，各种电子传递RMU的比率可以不受限制地变化，只要其在共聚物中的组合百分率保持在特定范围内。对于本发明共聚物中的电子传递RMU，它们不是必须属于相同的化学类型。本发明的共聚物可以例如含有氰基-烯烃型RMU、噁二唑型RMU和缩合多核芳族型RMU。
在第三个实施方案中，本发明的共聚物含有至少10％的结构I和/或II的RMU以及至少1％的一种或多种空穴传递RMU和至少1％的一种或多种电子传递RMU。空穴传递RMU和电子传递RMU选自上述限定的那些。更优选，本实施方案的共聚物含有至少15％的结构I和/或II的RMU以及至少5％的一种或多种空穴传递RMU和至少5％的一种或多种电子传递RMU。最优选，本实施方案的共聚物含有至少20％的结构I和/或II的RMU以及至少10％的一种或多种空穴传递RMU和至少10％的一种或多种电子传递RMU。I与II的比率可以不受限制地变化，相似地，各种空穴传递RMU的比率可以不受限制地变化，只要其在共聚物中的组合百分率保持在特定范围内。对于本发明共聚物中的空穴传递RMU，它们不是必须属于相同的化学类型。本发明的共聚物可以例如含有硅烷基型RMU、噻吩型RMU和叔胺型RMU。相似地，对于本发明共聚物中的电子传递RMU，它们不是必须属于相同的化学类型。本发明的共聚物可以例如含有氰基-烯烃型RMU、噁二唑型RMU和缩合多核芳族型RMU。
在第四个实施方案中，本发明的共聚物含有至少10％的结构I和/或II的RMU、至少1％的一种或多种各自独立地衍生自任选被C1-12烷基/烷氧基和C6-10芳基/芳氧基取代的苯、萘和亚联苯基的RMU(下文中称为亚芳基RMU)，和至少1％的一种或多种选自上述限定的那些空穴传递和电子传递RMU。优选，本实施方案的共聚物含有至少15％的结构I和/或II的RMU、至少5％的一种或多种亚芳基RMU和至少1％的一种或多种选自上述限定的那些空穴传递和电子传递RMU。最优选，本实施方案的共聚物含有至少20％的结构I和/或II的RMU以及至少10％的一种或多种亚芳基RMU和至少5％的一种或多种选自上述限定的那些空穴传递和电子传递RMU。I与II的比率可以不受限制地变化，相似地，各种亚芳基RMU的比率可以不受限制地变化，只要其在共聚物中的组合百分率保持在特定范围内。引入亚芳基RMU可改进共聚物的热、光和电性能。
第五个实施方案涉及两种或多种本发明共聚物的共混物，且对独立组分的相对比例没有限制。这种共混物可通过溶液共混或熔融态共混来制备。
第六个实施方案涉及含至少0.1重量％的至少一种本发明共聚物与至少一种芴均聚物或共聚物的共混物，其中芴均聚物或共聚物公开于US 5708130、US 5777070、US申请系列号08/861469。这种共混物可通过溶液共混或熔融态共混来制备。
第七个实施方案涉及含至少0.1重量％的至少一种本发明共聚物与至少一种其它非芴聚合物的共混物，非芴聚合物例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚砜、聚碳酸酯、和聚氨酯。这种共混物可通过溶液共混或熔融态共混来制备。
第八个实施方案涉及含至少0.1重量％的至少一种本发明共聚物的薄膜。
本发明的第九个实施方案涉及包括一种或多种本发明共聚物的发光二极管，其中该共聚物作为单层薄膜或多层薄膜存在，其组合厚度在10-1000纳米范围内，优选25-500纳米，最优选50-300纳米。共聚物薄膜可通过基于溶剂的工艺技术形成，例如旋涂、辊涂、浸涂、喷涂和刮涂。当使用两种或更多种共聚物时，它们可分别作为不同的层沉积，或从含所需共聚物的共混物的溶液中作为一层沉积。有机发光二极管通常包括夹在阳极和阴极之间的有机薄膜，以便当正偏压施加到器件上时，使空穴从阳极注入有机薄膜，而电子从阴极注入有机薄膜。空穴和电子的结合产生激子，激子可通过释放光子进行辐射衰减到基态。阳极和阴极可由任何本领域公知的材料和结构制成。阳极优选是透明的。锡和铟的混合氧化物(ITO)用作阳极，因为其电导率和透明性。ITO沉积在透明基质上，例如玻璃或塑料，以便观察到由有机薄膜发射的光。有机薄膜可以是几种独立层的复合材料，或可以是几种材料的共混物，其中每种材料设计用于特定的功能。阴极通常是通过蒸发或溅射而沉积在有机薄膜表面上的金属薄膜。
本发明的第十个实施方案涉及包括一种或多种本发明共聚物的光电池，其中该共聚物作为单层薄膜或多层薄膜存在，其组合厚度在10-1000纳米范围内，优选25-500纳米，最优选50-300纳米。共聚物薄膜可通过基于溶剂的工艺技术形成，例如旋涂、辊涂、浸涂、喷涂和刮涂。当使用两种或更多种共聚物时，它们可分别作为不同的层沉积，或从含所需共聚物的共混物的溶液中作为一层沉积。光电池指一类能将入射光能转化成电能的光电器件。光电池的例子是光电压(photovoltaic)器件、太阳能电池、光二极管和光检测器。光电池通常包括沉积在透明基质上的透明或半透明的第一电极。然后在第一电极上形成聚合物薄膜，该薄膜又被第二电极涂覆。从基质和第一电极传递的入射光被聚合物薄膜转化成激子，激子能在适当环境下离解成电子和空穴，从而产生电流。
本发明的第十一个实施方案涉及金属-绝缘体-半导体场效应晶体管，包括一种或多种沉积在绝缘体上的本发明共聚物(用作半导体聚合物)，其中该共聚物作为单层薄膜或多层薄膜存在，其组合厚度在10-1000纳米范围内，优选25-500纳米，最优选50-300纳米。共聚物薄膜可通过基于溶剂的工艺技术形成，例如旋涂、辊涂、浸涂、喷涂和刮涂。当使用两种或更多种共聚物时，它们可分别作为不同的层沉积，或从含所需共聚物的共混物的溶液中作为一层沉积。两个电极(源和漏)与半导体聚合物连接，且第三电极(栅)在绝缘体的另一侧表面上。如果半导体聚合物是空穴传递(即，大多数载流子是正空穴)型，则对栅电极施加负DC电压将引起空穴在聚合物-绝缘体界面附近的空穴累积，形成导电通道，电流可经由该通道在源和漏之间流动。晶体管处于“开通”状态。反转栅电压将引起在累积区内的空穴耗尽并使电流停止。晶体管处于“关闭”状态。如果半导体聚合物是电子传递(即，大多数载流子是电子)型，则对栅电极施加正DC电压将引起在聚合物-绝缘体界面附近的空穴缺乏(累积电子)，形成导电通道，电流可经由该通道在源和漏之间流动。
本发明的共聚物可通过各种缩聚方法制备。特别有效的是包括偶合芳族/乙烯基/炔属单体并由过渡金属例如镍和钯催化的那些方法。
Semmelhack等报道了(J.Am.Chem.Soc，第103卷，1981，6460-6471页)用零价镍偶合芳基/乙烯基卤化物。Yamamoto等(Macromolecules，第25卷，1992，1214-1223页)描述了用零价镍偶合芳基卤化物和其它杂芳族卤化物。这些方法需要大量过量的对空气和湿度敏感的零价镍。Colon等首先报道了需要确切催化量的镍、但需要大量过量的锌作为还原剂的变化(J.Polym.Sci.Polym.Chem.，第28卷，1990，367-383页)，随后Ueda等成功地应用完全共轭的聚合物(Macromolecules，第24卷，1991，2694-2697页)，表明关于实验处理方面的改进。在这些工序中，各自具有两个卤素取代基(优选溴和氯)的单体的混合物可聚合成基本上无规性质的共聚物，如果这些单体具有大约相同的活性。如果活性是显著不同的，则更活泼的单体将优先于较不活泼的单体进行聚合。结果得到不定结构和序列的其些“成块”的共聚物。这些工序的另一个缺点是存在大量的金属试剂，该试剂必须通常从所得共聚物中完全除去以避免其对电子器件性能的不利影响。
用钯催化的偶合反应通常是更优选的，因为所需的钯的用量确实是催化量，且所得共聚物的结构和序列是更易预测的。Chen等(Macromolecules，第26卷，1993，3462-3463页)制备了区域专一性聚噻吩，用钯催化偶合2-溴-5-(溴化锌)烷基噻吩。但是所得分子量很低。Yamamoto等用钯催化的芳基卤化物与乙炔的偶合反应成功地用于制备共聚物(Macromolecules，第27卷，1994，6620-6626页)，Greiner等报道，芳基卤化物与烯烃的偶合反应类似地用于聚合(Macromol.Chem.Phys.，第197卷，1996，113-134页)。
优选的缩合反应包括Miyaura和Suzuki(Chemical Reviews，第95卷，1995，2457-2483页)教导的有机硼化合物与有机卤化物的偶合反应。Inbasekaran等已改进该反应以制备高分子量聚合物，如美国专利5777070所述。聚合反应通过使芳族/乙烯基二硼酸/酯(下文中称为A型单体)与芳族/乙烯基二溴化物(下文中称为B型单体)的接近等摩尔的混合物反应来进行。可使用两种或更多种A型单体和两种或更多种B型单体，只要A的组合摩尔量近似等于B的组合摩尔量。从该方法制得的共聚物的独特特征是由于链增长反应只通过形成A-B二单元组发生而导致的序列，因为每种A型单体仅仅能与B型单体反应。更复杂结构的单体可以有利地用于生成更高度结构序列的共聚物。例如，适当官能化的电子传递RMU可以与空穴传递部分的两分子反应，得到结构为Br-HTRMU-ETRMU-HTRMU-Br的新单体，其中HTRMU和ETRMU分别代表空穴传递RMU和电子传递RMU。
以下具体实施方案用于说明本发明，且不以任何方式限制本发明。
所有特性粘度的检测在THF溶液(0.5g/dL)中于25℃测定。并由单位dL/克表示。所用单体的结构式如下所示。
Figure C9981644800171
                                                               2b，R5＝R6＝正己基
         1a，R5＝R6＝正丁基
                                                               2c，R5＝R6＝正辛基
         1b，R5＝R6＝正己基
                                                               2d，R5＝R6＝2-乙基己基
         1c，R5＝R6＝正辛基
         1d，R5＝R6＝2-乙基己基
         1e，R5＝R6＝正十一烷基
         1f，R5＝R6＝正十二烷基
Figure C9981644800181
             3a，R7＝仲丁基                                        4a，R7＝甲基
             3b，R7＝甲氧基                                        4b，R7＝甲氧基
Figure C9981644800182
单体2-5和11是已知的化合物(参见WO 97/33193和美国专利5777070)，单体20可从商业获得。以下实施例所用的其它单体的制备方法在下面给出。所有化合物显示与其结构相符的光谱数据。
制备9，9-二取代2，7-芴二硼酸酯(1)的通用步骤
于-78℃在氮气下在10分钟内向含9，9-二取代2，7-二溴芴(10毫摩尔)和50毫升四氢呋喃(THF)的搅拌混合物滴加入正丁基锂在己烷(8毫升，20毫摩尔)中的2.5M溶液。二锂化中间体在几分钟内沉淀，将所得无色悬浮液于-78℃搅拌1小时。一次加入所有的硼酸三异丙基酯(7.5克，40毫摩尔)，将所得淤浆(在一些情况下，加入另外20-30毫升THF以促进搅拌)于-78℃搅拌1小时，于室温下搅拌16小时，并倒入含25毫升浓盐酸的300毫升冰水中。在搅拌30分钟之后，用2×150毫升二乙醚萃取产物。醚萃取物用饱和氯化钠水溶液(200毫升)洗涤，干燥(MgSO4)并旋转蒸发以除去溶剂，得到二硼酸，为半固体的形式。粗制二硼酸的纯度估计为85-95％，这取决于HPLC分析的基质，并被转化成二硼酸酯，不再进行纯化，如下所述。
使粗制二硼酸悬浮在50毫升甲苯和30毫摩尔(1.86克)乙二醇中，搅拌该混合物，并在Dean-Stark盘中回流2-3小时。在此期间，收集约25毫升甲苯以及在反应期间作为共沸物形成的少量水。冷却反应混合物，并除去溶剂。残余物(半固体)从己烷或甲苯-己烷混合物中重结晶，这取决于基质，以提供无色无定形粉末形式的二硼酸酯，总产率为70-85％。由HPLC测得的纯度是约95-99％。进一步结晶，使该物质的纯度为99+％。
4，4’-二溴-1，4-二苯乙烯基苯(6)
在氮气下向含对二甲苯基二-(溴化三苯基鏻)(8.05克，10毫摩尔)和4-溴苯甲醛(3.75克，20毫摩尔)在乙醇(100毫升)中的搅拌混合物滴加入乙醇锂溶液(1.0M在乙醇中，21.5毫升，21.5毫摩尔)。将该反应于室温下搅拌6小时。沉淀物经过滤，用乙醇洗涤，并干燥。将粗产物再溶解在甲苯中，连续用盐酸(5％)水溶液和水洗涤，并用硫酸镁干燥。真空蒸发溶剂，将残余物从甲苯/甲醇中重结晶，得到3.6克(82％)白色固体。NMR表明为反-反结构，HPLC测定其纯度为100％。
4，4’-二溴-b，b’-二苯基-1，4-二苯乙烯基苯(7)
向含四乙基-邻二甲苯基二膦酸酯(9.4克，25.0毫摩尔)和4-溴二苯甲酮(13.1克，50.0毫摩尔)在甲苯中的搅拌混合物中加入叔丁醇钾(6.2克，55.0毫摩尔)。将该反应于室温下搅拌6小时。该溶液经塞里塑料层过滤。溶剂经真空蒸发，残余物从甲苯/己烷中重结晶，得到5.8克(39％)浅黄色固体，用HPLC测定其是顺-反和反-反异构体的1∶4混合物。
1，2-二(4-溴苯基)-1-苯基乙烯(8)
在氮气下向含4-溴二苯甲酮(5.22克，20毫摩尔)和二乙基-4-溴苯基膦酸酯(6.8克，22毫摩尔)在1，2-二甲氧基乙烷(60毫升)中的搅拌混合物加入氢化钠(0.52克，22毫摩尔)，并将该混合物搅拌回流3小时。冷却后，将该混合物倒入150克冰水中，用乙醚萃取该产物，并用硅胶色谱纯化。用己烷洗提，得到6克(64％产率)目标化合物，是无色的油，发现它是顺式和反式异构体的1∶1混合物。
3，3’-二溴-1，4-二苯乙烯基苯(9)
在氮气下向含对二甲苯基二-(溴化三苯基鏻)(15.8克，20毫摩尔)和3-溴苯甲醛(7.4克，40.0毫摩尔)在乙醇(150毫升)中的搅拌混合物中滴加入乙醇锂(1.0M在乙醇中，41.0毫升，41.0毫摩尔)的溶液。将该反应于室温下搅拌8小时。沉淀物经过滤，用乙醇洗涤，并干燥。将粗产物再溶解在甲苯中，连续用盐酸(5％)水溶液和水洗涤，并用硫酸镁干燥。真空蒸发溶剂，将残余物从甲苯/乙醇中重结晶，得到4.9克(56％)白色固体。HPLC测定其纯度大于99％。
4，4’-二溴-1，3-二苯乙烯基苯(10)
在氮气下向含间二甲苯基二-(溴化三苯基鏻)(15.8克，20毫摩尔)和4-溴苯甲醛(7.4克，40.0毫摩尔)在乙醇(200毫升)中的搅拌混合物滴加入乙醇锂(1.0M在乙醇中，41.0毫升，41.0毫摩尔)的溶液。将该反应于室温下搅拌8小时。沉淀物经过滤，用乙醇洗涤，并干燥。将粗产物再溶解在甲苯中，连续用盐酸(5％)水溶液和水洗涤，并用硫酸镁干燥。真空蒸发溶剂，将残余物从甲苯/乙醇中重结晶，得到3.8克(43％)黄色片状物，HPLC测定其纯度大于99％。
2，5-二(4-溴苯基)-2，1，3-苯并噻二唑(12)
将苯基硼酸(17.6克，144.0毫摩尔)、4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑(21.0克，71.4毫摩尔)、四(三苯基膦)钯(180毫克，0.156毫摩尔)、季铵氯化物336(1.5克)、碳酸钠水溶液(2M，100毫升)和甲苯(350毫升)的混合物在氮气下搅拌回流14小时。冷却后，分离含水层，用水洗涤有机层并干燥。除去溶剂，残余物从甲苯-乙醇中重结晶，得到11.4克(55％)结晶物质。
向含以上2，5-二苯基-2，1，3-苯并噻二唑(7.0克，30.6毫摩尔)在乙酸(50毫升)中的搅拌溶液滴加入溴(13.7克，77.5毫摩尔)。将该反应搅拌回流8小时。冷却后，加入水(100毫升)，使反应于室温静置2小时。产物经过滤，用水洗涤，并干燥。从甲苯/乙醇中重结晶，得到9.3克(68％)黄色粉末。NMR和HPLC测定其纯度大于98％。
2，5-二(4-溴萘基)-2，1，3-苯并噻二唑(13)
向含2，5-二萘基-2，1，3-苯并噻二唑(由萘基硼酸和4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑通过上述(12)中制备2，5-二苯基-2，1，3-苯并噻二唑的步骤制备)(9.9克，25.5毫摩尔)在1，4-二噁烷(80毫升)中的搅拌溶液滴加入溴(12.4克，77.5毫摩尔)。将该反应搅拌回流6小时。冷却后加入乙醇(100毫升)，并使反应于室温静置10小时。产物经过滤，用乙醇洗涤。从甲苯/乙醇中重结晶，得到9.2克(66％)黄色片状物。NMR和HPLC测定其纯度大于95％。
4，7-二(5-溴-2-噻吩基)-2，1，3-苯并噻二唑(14)
将4，7-二噻吩-2-基-2，1，3-苯并噻二唑(由4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑与三丁基(噻吩-2-基)锡烷按照公开的方法[Kitamura等，Chem.Mater.，第8卷，1996，570-578页]制备)(7.7克，25.7毫摩尔)在氮气下溶解于氯仿(200毫升)和乙酸(200毫升)的混合物中，且-起加入N-溴代琥珀酰亚胺(9.61克，54毫摩尔)中。将该反应于室温搅拌一夜后，过滤出深红色沉淀物，并从DMF重结晶两次，得到目标化合物，为有光泽的红色晶体(6.85克，58.2％)，HPLC分析测定其纯度为100％。
2，5-二(5’-溴化呋喃基)-2，1，3-苯并噻二唑(15)
向含2，5-二呋喃基-2，1，3-苯并噻二唑(由4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑与2-(三丁基锡烷基)呋喃按照公开的方法[Kitamura等，Chem.Mater.，第8卷，1996，570-578页]制备)(2.9克，10.1毫摩尔)在1，4-二噁烷(40毫升)中的搅拌溶液滴加入溴(3.6克，22.3毫摩尔)。将该反应于室温下搅拌5分钟。然后用水稀释反应物，沉淀物经过滤，用水洗涤并干燥。粗产物再次溶解于甲苯中，并在短氧化铝柱上进行色谱分析。真空除去溶剂，残余物从甲苯/乙醇中重结晶，得到3.0克(70％)红色片状物，HPLC测定其纯度大于99％。
5，8-二溴-2，3-二苯基喹喔啉(16)
将3，6-二溴-1，2-苯二胺(通过用锌和乙酸还原4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑来制备，Naef和Balli报告(Helv.Chim.Acta，1978，61，2959)(2克，8毫摩尔)和偶苯酰(1.9克，9毫摩尔)溶解于2-丙醇中(40毫升)，并加入5滴三氟乙酸。将该混合物搅拌并加热回流2小时。冷却后，将浅黄色固体过滤，并从乙醇中重结晶，得到2.7克(75％)目标化合物，是无色的固体，熔点为221-223℃。
4-溴-1-(4-溴苯基)-3，5-二苯基吡唑(17)
通过用N-溴代琥珀酰亚胺在DMF中于65℃将1-(4-溴苯基)-3，5-二苯基吡唑(由二苯甲酰甲烷与4-溴苯基肼在乙酸中反应得到)溴化1小时，得到目标化合物。粗产物从乙醇中重结晶，得到无色粉末的目标化合物，产率为72％，HPLC测定其纯度为100％。
1，3-二(4-溴苯基)-4-甲基-1H-吡唑代[3，4-b]喹喔啉(18)
将含1，3-二(4-溴苯基)-吡唑烷-5-酮(7.9克，20毫摩尔)和邻氨基苯乙酮(2.7克，20毫摩尔)的混合物在30毫升乙二醇中于180℃在氮气下加热搅拌22小时。将深红色溶液冷却，加入40毫升乙醇，回流1小时并冷却。过滤浅黄色固体，并从甲苯-己烷中重结晶，得到2.3克(26％产率)目标化合物，为黄色晶体。HPLC测定其纯度为100％。
a，a-二(4-溴苯基亚甲基)-1，4-苯二腈(19)
将含4-溴苯甲醛(24.0克，0.13摩尔)、亚苯基-1，4-二乙腈(10.0克，0.064摩尔)、哌啶(5毫升)和乙醇(150毫升)的混合物回流3小时，使该混合物于室温静置过夜。过滤橘黄色晶体固体，并用乙醇(200毫升)洗涤三次，并干燥，得到15.3克(50％产率)所需产物。1H NMR谱的结果与所需产物的结构相符。从DMF重结晶，得到用于聚合的很纯的产物。
本发明的共聚物通过美国专利5777070的步骤制备，不同的是包括单体1 4时需要THF作为共溶剂。例示共聚物的结构和单体反应物列于表1；共聚物的性能列于表2。
表1芴共聚物的组成
  共聚物     共聚物经验式A     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)
1 -[(1c)35-(3a)2-(4b)3]n-     1c(10.2)     2c(7.5)     3a(1.0)     4b(1.5)
2 -[(1c)20-(11)17-(20)3]n-     1c(10.2)     11(8.5)     20(1.5)
3 -[(1c)2-(11)1-(3a)1]n-     1c(8.2)     11(4.0)     3a(4.0)
4 -[(1b)3-(11)2-(3a)1]n-     1b(12.3)     11(8.0)     3a(4.0)
5 -[(1b)4-(11)3-(3a)1]n-     1b(12.3)     11(9.0)     3a(3.0)
6 -[(1b)3-(11)1-(3b)2]n-     1b(12.3)     11(4.0)     3b(8.0)
7 -[(1b)2-(12)1-(3a)1]n-     1b(10.2)     12(5.0)     3a(5.0)
8 -[(1b)2-(13)1-(3a)1]n-     1b(8.2)     13(4.0)     3a(4.0)
9 -[(1b)34-(5)5-(11)1]n-     1b(10.2)     2b(7.0)     5(2.5)     11(0.5)
10 -[(1c)2-(16)1-(3a)1]n-     1c(3.5)     16(1.7)     3a(1.7)
11 -[(1c)10-(2c)5-(20)3-(4b)2]n-     1c(10.2)     2c(5.0)     20(3.0)     4b(2.0)
12 -[(1b)15-(3a)2-(20)3]n-     1b(10.2)     2b(5.0)     3a(2.0)     20(3.0)
13 -[(1f)3-(1c)2-(19)1]n-     1f(3.0)     2c(2.0)     19(1.0)
14 -[(1c)19-(19)1]n-     1c(4.0)     19(0.4)
15 -[(1c)39-(19)1]n-     1c(4.0)     19(0.2)
16 -[(1f)2-(1d)1-(1e)1-(19)2]n-     1f(2.1)     1d(1.0)     2c(1.0)     19(2.0)
17 -[(1c)1-(18)1]n-     1c(4.1)     18(4.0)
18 -[(1c)19-(17)1]n-     1c(8.2)     17(8.0)
续表1芴共聚物的组成
    共聚物     共聚物经验式A     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)     单体(毫摩尔)
19 -[(1c)10-(11)9-(14)1]n-     1c(8.2)     11(7.2)     14(0.8)
20 -[(1c)4-(11)3-(14)1]n-     1c(5.2)     11(3.8)     14(1.2)
21 -[(1e)2-(11)1-(14)1]n-     1e(2.6)     11(1.3)     14(1.3)
22 -[(1c)100-(11)97-(14)3]n-     1c(8.2)     11(7.8)     14(0.2)
23 -[(1c)20-(11)17-(14)3]n-     1c(6.2)     11(5.1)     14(0.9)
24 -[(1c)7-(11)2-(14)1]n-     1c(5.1)     2b(2.0)     11(2.0)     14(1.0)
25 -[(1c)10-(11)1-(15)1]n-     1c(10.3)     15(1.0)     11(9.0)
26 -[(1c)1-(8)1]n-     1c(11.0)     8(10.8)
27 -[(1c)1-(6)1]n-     1c(10.3)     6(10.0)
28 -[(1d)1-(6)1]n-     1d(10.3)     6(10.0)
29 -[(1c)1-(10)1]n-     1c(10.3)     10(10.0)
30 -[(1c)1-(9)1]n-     1c(10.3)     9(10.0)
31 -[(1c)1-(7)1]n-     1c(9.9)     7(9.6)
32 -[(1c)10-(2b)7-(20)3]n-     1c(10.2)     2c(7.0)     20(3.0)
A共聚物经验式中的黑体数字指相应单体的RMU。
表2芴共聚物的性能
  共聚物     Tg(℃)     固有粘度     吸收A(nm)     荧光B(nm)   带隙(eV)
    1     -     1.50     383     467
2 108 1.33     323462 535
3 100 1.27c     346，384459 535
4 108 0.95°     339，393466 545
5 125 1.18     320，339461 550
6 140 0.52     336，383450 558
    7     195     3.00     352     544
8 201 1.10     348383 524
    9     136     1.70     381     531
10 125 0.52     342389 507
    11     81     1.00     388     480
    12     -     0.45     383     431     2.89
    13     131     0.57     390     500
    14     108     0.78     390     510     2.62
    15     97     0.85     390     510     2.71
    16     102     0.94     420     515     2.52
    17     -     0.95     355     497
18 - 0.21 347     420525
19 120 1.82     322，467560 642 2.10
20 132 1.25     341，474550 639
21 105 1.41     389，460570 659
22 103 1.43     322465 666
23 125 1.24     320，470556 646
续表2芴共聚物的性能
共聚物     Tg(℃)     固有粘度     吸收A(nm)     荧光B(nm)     带隙(eV)
24 112 1.15     383，463550 639
25 119 1.1     325339 630
26 82 0.31 375     441470
27 135 0.55 373     456483 2.76
28 134 0.33 388     440475 2.75
    29     101     0.23     359     433     2.95
    30     92     0.25     335     428     3.20
    31     134     0.30     381     492     2.68
    32     130     1.73     384     440
A共聚物薄膜的吸收峰
B共聚物薄膜的荧光峰
C光散射法测得重均分子量为97000
D光散射法测得重均分子量为53000
发光二极管(LED)
具有片电阻约为15欧姆/平方的经ITO涂覆的玻璃用作生产二极管的基质。基质的ITO侧用Baytron PTM的100纳米涂料(一种导电聚合物，购自Bayer A.G.)处理，并用相等份数或两份聚苯磺酸稀释。导电聚合物薄膜于200℃在空气中干燥约5分钟，然后用发光聚合物薄膜通过用聚合物的二甲苯溶液旋涂而被涂覆。发光聚合物薄膜然后于氮气中在90℃下干燥至少2小时。然后在发光聚合物薄膜上沉积钙阴极(约75-100纳米)。将成品器件与电源连接，在惰性气氛中，且ITO作为正极。发射光的亮度和流经二极管的电流密度作为施加电压的函数来监控。亮度的单位表示为Cd/m2，效率表示为Lumens/Watt(L/W)：L/W＝p(Cd/A)/V，其中A和V分别是对于给定亮度的电流和电压。
绿色LED
表3列出了3个绿色LED在4000Cd/m2下的组成和电压和效率，其中两种含本发明的共聚物。具有大约相同性能的绿色1和绿色2，与不含本发明共聚物的对比LED相比，在更低的电压和更高的效率下达到4000Cd/m2的亮度。对比例的共聚物与不含空穴传递RMU的共聚物4和5不同，从而说明达到空穴和电子传递性能平衡的优点。注意，含本发明共聚物的共混物(绿色2)实现了相同的益处。
表3绿色LED
    4000Cd/m2
实施例 共聚物薄膜：结构A 电压     L/W
绿色1 100纳米共聚物5：-[(1b)4-(11)3-3a]- 3.9     2.36
对比例 100纳米对比共聚物：-[1b-11]- 6.3     0.56
绿色2 30重量％对比共聚物在共聚物4中的75纳米共混物。对比共聚物：-[1b-11]-共聚物4：-[(1b)3-(11)2-3a]- 3.7 2.65
A共聚物经验式中的黑体数字指相应单体的RMU。
红色LED
表4列出两种发红光的LED。红色1基于单一共聚物，而红色2基于本发明两种共聚物的共混物。在器件性能方面，红色2与红色1相比有显著改进，证明使用聚合物共混物的优点。
表4红色LED
     1000Cd/m2
实施例 共聚物薄膜：结构A   电压   L/W
红色1 75纳米共聚物19：-[(1c)10-(11)9-14]-   9.0   0.12
红色2 30重量％共聚物19在共聚物5中的75纳米共混物。 5.0 0.41
A共聚物经验式中的黑体数字指相应单体的RMU。
白色LED
两种白色LED各自基于含本发明共聚物22在非本发明的芴共聚物混合物中的共混物的100纳米薄膜(下文中称作对比混合物)。对比混合物是以下组分的共混物：
15重量％的芴共聚物-[1c-4a]-
7重量％的芴共聚物-[1c-3a]-
78重量％的芴均聚物-[1c]-
表5列出共聚物22的量和LED性能。不含共聚物22的对比混合物是蓝色发光器，加入1重量％或更少的本发明共聚物22使该共混物转化成白色发光器。该实施例说明极少量的本发明共聚物对LED所具有的影响。
表5白色LED
       1500Cd/m2
实施例 共混物中的本发明共聚物A     电压     L/W
白色1 0.5重量％共聚物22：-[(1c)100-(14)3]-，在共混物中     10.8     0.2
白色2 1.0重量％共聚物22：-[(1c)100-(14)3]-，在共混物中 8.9 0.3
A共聚物经验式中的黑体数字指相应单体的RMU。

Claims (20)

1.一种包括单体单元的共聚物，且其进一步特征是具有：
(a)至少10％的单体单元是芴部分，选自9-取代的芴部分、9，9-二取代的芴部分或其组合；和
(b)至少1％的单体单元包括两种互不相同的其它部分，但都含有离域π-电子；其它部分独立地选自具有空穴传递性能的部分和具有电子传递性能的部分；其中如果这两种其它部分都具有空穴传递性能，则所述部分的至少一种衍生自茋或不含吸电子取代基的1，4-二烯、N，N，N’，N’-四芳基联苯胺、N-取代的咔唑、二芳基硅烷、以及不含吸电子取代基的噻吩、不含吸电子取代基的呋喃或不含吸电子取代基的吡咯。
2.根据权利要求1的共聚物，其中芴部分选自具有下面结构式的基团：
Figure C998164480002C1
其中，R1和R2各自独立地是氢、C1-20烃基、C1-20烃氧基、C1-20硫代烃氧基、或氰基；
R3和R4各自独立地是氢；C1-20烃基，任选被C1-20烷氧基、C1-20芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、仲胺、叔胺、羟基、羧酸、磺酸、氰基或酯取代；C6-20芳基，任选被C1-20烷氧基、C1-20芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、仲胺、叔胺、羟基、羧酸、磺酸、氰基或酯取代；或R3和R4与和其相连的烯烃碳形成C3-12环状结构，所述环状结构进一步任选含有一个或多个杂原子，所述杂原子选自磷、硫、氧和氮；
R5和R6各自独立地是氢；C1-20烃基，任选被C1-20烷氧基、C1-20芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、仲胺叔胺、羟基、羧酸磺酸、氰基或酯取代；C6-20芳基，任选被C1-20烷氧基、C1-20芳氧基、硫代烷氧基硫代芳氧基、仲胺叔胺、羟基、羧酸磺酸、氰基或酯取代；或R5和R6与芴的C-9碳形成C3-12环状结构，所述环状结构进一步任选含有一个或多个杂原子，所述杂原子选自磷、硫、氧和氮。
3.根据权利要求1的共聚物，其中至少15％的单体单元是芴部分，至少10％的单体单元是具有空穴传递性能的两种部分。
4.根据权利要求1的共聚物，其中至少15％的单体单元是芴部分，至少10％的单体单元是具有电子传递性能的两种部分。
5.根据权利要求1的共聚物，其中具有电子传递性能的部分选自含吸电子基团的部分。
6.根据权利要求1的共聚物，其中至少1％的单体单元含有空穴传递部分，至少1％的单体单元含有电子传递部分。
7.根据权利要求6的共聚物，其中至少15％的单体单元是芴部分，至少5％的单体单元具有空穴传递性能，至少5％的单体单元具有电子传递性能。
8.一种包括单体单元的共聚物，且其进一步特征是具有：
(a)至少10％的单体单元是芴部分，选自9-取代的芴部分、9，9-二取代的芴部分或其组合；和
(b)至少1％的单体单元各自独立地选自具有空穴传递性能的部分和具有电子传递性能的部分；和
(c)至少1％的单体单元衍生自取代或未取代的苯、萘和亚联苯基，其中如果使用取代的化合物，则取代基选自具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基，以及具有6-10个碳原子的芳基或芳氧基。
9.一种包含第一种聚合物和第二种聚合物的共混物的组合物，其中第一种聚合物选自权利要求1的共聚物和权利要求8的共聚物，第二种聚合物是权利要求1中限定的共聚物，且其不同于第一种聚合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中第一种聚合物的存在量是基于组合物总重量的至少0.1重量％。
11.一种薄膜，包含至少0.1重量％的选自权利要求1的共聚物和权利要求8的共聚物的一种聚合物。
12.一种发光二极管，包括阳极、阴极和位于阳极和阴极之间的至少一种权利要求11的薄膜。
13.根据权利要求12的发光二极管，其中所述阳极包含锡和铟的混合氧化物，阴极包含金属薄膜。
14.一种包含至少一种权利要求11的薄膜的光电池。
15.根据权利要求14的光电池，其中至少一种薄膜位于透明或半透明的第一电极和第二电极之间。
16.一种金属-绝缘体-半导体场效应晶体管，包括绝缘层、沉积在基质上的权利要求11的至少一种薄膜、与至少一种薄膜的第一部分连接的源电极、与至少一种薄膜的第二部分连接的漏电极、以及位于至少一种薄膜的绝缘层相对侧的栅电极。
17.一种包含具有以下单体单元的共聚物的组合物：
Figure C998164480004C1
Figure C998164480005C1
和
Figure C998164480005C2
18.一种包含含有权利要求17组合物的薄膜的发光二极管。
19.一种包含具有以下单体单元的共聚物的组合物：
和
20.一种包含含有权利要求19组合物的薄膜的发光二极管。
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WO (1) WO2000046321A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110229108A (zh) * 2019-05-31 2019-09-13 广东工业大学 一种苯乙烯-双菲并咪唑衍生物及其制备方法与应用

Families Citing this family (258)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997005184A1 (en) 1995-07-28 1997-02-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
KR100697861B1 (ko) * 1998-03-13 2007-03-22 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전장 발광 디바이스들
EP2267814A1 (en) * 1999-03-12 2010-12-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymers, their preparation and uses
DE60107380T2 (de) * 2000-01-05 2005-12-01 Cambridge Display Technology Ltd. Lumineszente polymere
KR100517357B1 (ko) * 2000-01-05 2005-09-28 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 발광 고분자
TWI238183B (en) 2000-01-12 2005-08-21 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device
GB0004541D0 (en) 2000-02-25 2000-04-19 Cambridge Display Tech Ltd Luminescent polymer
JP4643810B2 (ja) * 2000-09-08 2011-03-02 ケミプロ化成株式会社 新規フルオレン含有アリールアミン共重合体、その製造方法およびそれを用いた有機ｅｌ素子
US6358664B1 (en) 2000-09-15 2002-03-19 3M Innovative Properties Company Electronically active primer layers for thermal patterning of materials for electronic devices
US6855384B1 (en) 2000-09-15 2005-02-15 3M Innovative Properties Company Selective thermal transfer of light emitting polymer blends
JP5264682B2 (ja) * 2000-09-26 2013-08-14 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド ねじれを持つポリマー、その使用方法、およびランダムコポリマーの製造方法
WO2002028983A1 (en) * 2000-10-03 2002-04-11 Cambridge Display Techbnology Limited Light-emissive polymer blends and light-emissive devices made from the same
GB0028867D0 (en) * 2000-11-28 2001-01-10 Avecia Ltd Field effect translators,methods for the manufacture thereof and materials therefor
SG100772A1 (en) 2000-12-06 2003-12-26 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emiting device using the same
US7534503B2 (en) 2001-01-24 2009-05-19 Cambridge Display Technology Limited Monomer for use in preparation of a polymer to be used in optical devices
US7288617B2 (en) 2001-03-24 2007-10-30 Merck Patent Gmbh Conjugated polymers containing spirobifluorene units and fluorene units, and the use thereof
SG92833A1 (en) 2001-03-27 2002-11-19 Sumitomo Chemical Co Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same
GB0109108D0 (en) 2001-04-11 2001-05-30 Cambridge Display Tech Ltd Polymer, its preparation and uses
TW541855B (en) * 2001-04-27 2003-07-11 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
US7125930B2 (en) * 2001-04-27 2006-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymer and polymeric luminescent element
US7074885B2 (en) 2001-05-03 2006-07-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive fluorene copolymers and devices made with such polymers
US7074886B2 (en) * 2001-05-07 2006-07-11 E. I. Du Pont De Memours And Company Electroactive fluorene polymers having perfluoroalkyl groups, process for preparing such polymers and devices made with such polymers
US7632908B2 (en) * 2001-05-11 2009-12-15 Cambridge Display Technology Limited Substituted fluorene polymers, their preparation and use in optical devices
GB0111549D0 (en) * 2001-05-11 2001-07-04 Cambridge Display Tech Ltd Polymers, their preparation and uses
KR100424073B1 (ko) 2001-05-22 2004-03-22 한국과학기술연구원 관능기를 함유한 플로렌계 화합물, 그 중합체 및 이들을이용한 ｅｌ 소자
US7351788B2 (en) 2001-06-22 2008-04-01 Cambridge Display Technology Limited Polymer containing substituted triphenylamine units
JP4467972B2 (ja) 2001-07-10 2010-05-26 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド 電場応答性ポリマー及びそれから製造されるデバイス
AU2002316734A1 (en) 2001-07-20 2003-03-03 University Of Rochester Light-emitting organic oligomer compositions
SG94878A1 (en) 2001-07-30 2003-03-18 Sumitomo Chemical Co Polymeric fluorescent substance and polymer light-emitting device using the same
TWI245795B (en) * 2001-08-17 2005-12-21 Merck Patent Gmbh Mono-, oligo- and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
EP1284258B1 (en) * 2001-08-17 2006-02-08 MERCK PATENT GmbH Mono-, oligo- and polyalkylidenefluorenes and their use as charge transport materials
JP2005501384A (ja) * 2001-08-25 2005-01-13 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド 電子冷光放射装置
DE10143353A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Polymere enthaltend Spirobifluoren-Einheiten und deren Verwendung
KR100478522B1 (ko) * 2001-11-28 2005-03-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물 유도체막층을 포함하고 있는 고분자 유기전계 발광 소자 및 그 제조 방법
SG124249A1 (en) 2001-12-07 2006-08-30 Sumitomo Chemical Co New polymer and polymer light-emitting device using the same
US6686065B2 (en) 2001-12-12 2004-02-03 Canon Kabushiki Kaisha [5]-helicene and dibenzofluorene materials for use in organic light emitting devices
SG125077A1 (en) * 2001-12-19 2006-09-29 Sumitomo Chemical Co Copolymer, polymer composition and polymer light-emitting device
SG128438A1 (en) 2002-03-15 2007-01-30 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light emitting deviceusing the same
DE10211648A1 (de) * 2002-03-15 2003-09-25 Basf Ag Polymere auf Basis von Fluoranthen und ihre Verwendung
WO2003095586A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-20 Cambridge Display Technology Limited Polymers their preparation and uses
DE10229370A1 (de) 2002-06-29 2004-01-15 Covion Organic Semiconductors Gmbh 2,1,3-Benzothiadiazole
KR100453876B1 (ko) * 2002-07-30 2004-10-20 (주)레드자이언트 플루오렌 중합체 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR100694364B1 (ko) * 2002-09-03 2007-03-12 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 광학 디바이스
DE10241814A1 (de) 2002-09-06 2004-03-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozeß zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
US7094902B2 (en) 2002-09-25 2006-08-22 3M Innovative Properties Company Electroactive polymers
GB0223510D0 (en) * 2002-10-10 2002-11-13 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
SG111090A1 (en) * 2002-10-25 2005-05-30 Agency Science Tech & Res Cationic water-soluble conjugated polymers and their precursors
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1416028A1 (en) 2002-10-30 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors GmbH New method for the production of monomers useful in the manufacture of semiconductive polymers
EP2325223B1 (en) 2002-10-30 2014-05-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Complex aryl copolymer compounds and polymer light emitting devices made by using the same
GB0225869D0 (en) 2002-11-06 2002-12-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
US7138483B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monomers, conjugated polymers and electronic devices using such polymers
EP1475401B1 (en) * 2003-03-07 2009-05-27 MERCK PATENT GmbH Mono-, oligo- and polymers comprising fluorene and aryl groups
ATE432306T1 (de) 2003-03-07 2009-06-15 Merck Patent Gmbh Fluorene und arylgruppen enthaltende mono-, oligo-und polymere
GB0306414D0 (en) 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Polymers,their preparations and uses
GB0306409D0 (en) * 2003-03-20 2003-04-23 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent device
ATE348801T1 (de) 2003-04-16 2007-01-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von disubstituierten 9- alkylidenfluorenen und deren derivaten.
US7217824B2 (en) * 2003-05-16 2007-05-15 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing a 4,7-bis(5-halothien-2-yl)-2,1,3-benzothiadiazole and a precursor therefor
US20040232385A1 (en) * 2003-05-21 2004-11-25 Kram Shari L. Blend of viscosity modifier and luminescent compound
JP2005008723A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Sumitomo Chem Co Ltd 共重合体、高分子組成物および高分子発光素子
US20050019607A1 (en) * 2003-06-30 2005-01-27 Franky So OLED device with mixed emissive layer
CN100457733C (zh) * 2003-07-28 2009-02-04 株式会社半导体能源研究所 乙烯基单体和由该单体衍生的高分子体、及使用该高分子体的发光装置
KR100798205B1 (ko) * 2003-08-01 2008-01-24 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전기발광 소자
DE10337077A1 (de) 2003-08-12 2005-03-10 Covion Organic Semiconductors Konjugierte Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
WO2005030828A1 (de) 2003-09-20 2005-04-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
DE10343606A1 (de) † 2003-09-20 2005-04-14 Covion Organic Semiconductors Gmbh Weiß emittierende Copolymere, deren Darstellung und Verwendung
US7652126B2 (en) * 2003-10-07 2010-01-26 General Electric Company Monomers and polymers comprising conjugated groups and methods for making thereof
EP1682600B1 (en) 2003-11-10 2013-01-23 Cambridge Display Technology Limited Dibenzosilol polymers, their preparation and uses
GB0326853D0 (en) * 2003-11-19 2003-12-24 Cambridge Display Tech Ltd Optical device
TW200530373A (en) * 2003-12-12 2005-09-16 Sumitomo Chemical Co Polymer and light-emitting element using said polymer
JP5154736B2 (ja) * 2004-02-12 2013-02-27 デクセリアルズ株式会社 電気変換発光ポリマー、及び有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102004020299A1 (de) 2004-04-26 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
TWI264246B (en) * 2004-05-03 2006-10-11 Toppoly Optoelectronics Corp Light-emitting material, producing method of the same and light-emitting device using the same
WO2006015004A2 (en) * 2004-07-27 2006-02-09 University Of Washington White light-emitting electroluminescent device
CN100366657C (zh) * 2004-07-29 2008-02-06 复旦大学 用于有机/高分子发光二极管的缓冲层材料
WO2006016153A1 (en) 2004-08-10 2006-02-16 Cambridge Display Technology Limited Light emissive device
FI120757B (fi) * 2004-08-18 2010-02-15 Licentia Oy Vektoriaaliseen elektroninsiirtoon perustuva valosähköinen kenno
US20060094859A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Marrocco Matthew L Iii Class of bridged biphenylene polymers
JP5229987B2 (ja) 2004-12-03 2013-07-03 住友化学株式会社 トリアリールアミン含有ポリマー及び電子デバイス
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
TW200639193A (en) * 2004-12-18 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Electroluminescent polymers and their use
JP4966203B2 (ja) * 2004-12-24 2012-07-04 シーディーティー オックスフォード リミテッド 発光装置
JP2008525608A (ja) 2004-12-29 2008-07-17 ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド 硬質アミン
GB0428445D0 (en) 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Blue-shifted triarylamine polymer
GB0428444D0 (en) * 2004-12-29 2005-02-02 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
GB0503401D0 (en) * 2005-02-18 2005-03-30 Applied Multilayers Ltd Apparatus and method for the application of material layer to display devices
CN101870766B (zh) 2005-02-22 2013-07-17 住友化学株式会社 高带隙亚芳基聚合物
US20090066224A1 (en) * 2005-03-04 2009-03-12 Wanglin Yu Dicarbazole aromatic amine polymers and electronic devices
US8034882B2 (en) 2005-03-04 2011-10-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Biscarbazol-9-yl-substituted triarylamine-containing polymers and electronic devices
CN100372910C (zh) * 2005-03-17 2008-03-05 复旦大学 侧链带抗氧化剂基团的共轭发光聚合物及其应用
CN1305926C (zh) * 2005-03-17 2007-03-21 复旦大学 含聚乙二胺侧链的芴类水溶性共轭聚合物及其应用
GB0507684D0 (en) * 2005-04-15 2005-05-25 Cambridge Display Tech Ltd Pulsed driven displays
CN100406490C (zh) * 2005-04-28 2008-07-30 中国科学院化学研究所 一种蓝光发射聚合物膜
US8802245B2 (en) 2005-06-01 2014-08-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer composition and polymer light emitting device
JP5119611B2 (ja) * 2005-06-01 2013-01-16 住友化学株式会社 高分子組成物および高分子発光素子
KR20080025091A (ko) 2005-06-01 2008-03-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 조성물 및 고분자 발광 소자
JP4956918B2 (ja) * 2005-06-03 2012-06-20 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
US7897417B2 (en) * 2005-07-11 2011-03-01 National Research Council Of Canada Hybrid nanocomposite semiconductor material, and method of producing inorganic semiconductor therefor
US7772485B2 (en) * 2005-07-14 2010-08-10 Konarka Technologies, Inc. Polymers with low band gaps and high charge mobility
US20080006324A1 (en) * 2005-07-14 2008-01-10 Konarka Technologies, Inc. Tandem Photovoltaic Cells
US20070267055A1 (en) * 2005-07-14 2007-11-22 Konarka Technologies, Inc. Tandem Photovoltaic Cells
US20070131270A1 (en) * 2005-07-14 2007-06-14 Russell Gaudiana Window with photovoltaic cell
US8158881B2 (en) * 2005-07-14 2012-04-17 Konarka Technologies, Inc. Tandem photovoltaic cells
US7781673B2 (en) * 2005-07-14 2010-08-24 Konarka Technologies, Inc. Polymers with low band gaps and high charge mobility
GB0514476D0 (en) * 2005-07-14 2005-08-17 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
US20070181179A1 (en) * 2005-12-21 2007-08-09 Konarka Technologies, Inc. Tandem photovoltaic cells
CN101283019B (zh) 2005-08-12 2011-09-21 住友化学株式会社 高分子化合物及用其形成的高分子发光元件
JP4872281B2 (ja) * 2005-09-06 2012-02-08 大日本印刷株式会社 光電変換材料および有機薄膜太陽電池
JP4909555B2 (ja) * 2005-09-28 2012-04-04 Ｊｆｅケミカル株式会社 新規フルオレン誘導体の製造方法および新規フルオレン誘導体
KR20080058461A (ko) 2005-10-07 2008-06-25 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 공중합체 및 이를 이용한 고분자 발광 소자
KR20080066084A (ko) 2005-11-11 2008-07-15 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 공액 고분자 화합물 및 이를 이용한 고분자 발광 소자
DE112006002998T5 (de) 2005-11-18 2008-09-18 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Polymerverbindung und Polymer enthaltende Licht ermittierende Vorrichtung, die diese verwendet
KR101235971B1 (ko) 2005-12-02 2013-02-21 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 이를 이용한 고분자 발광 소자
CN1330735C (zh) * 2005-12-16 2007-08-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种高效双色白光高分子材料及其制备方法
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0526185D0 (en) * 2005-12-22 2006-02-01 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device
GB2433509A (en) * 2005-12-22 2007-06-27 Cambridge Display Tech Ltd Arylamine polymer
GB0526393D0 (en) * 2005-12-23 2006-02-08 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
GB2433833A (en) * 2005-12-28 2007-07-04 Cdt Oxford Ltd Micro-cavity OLED layer structure with transparent electrode
GB2448098B (en) 2005-12-28 2011-07-06 Sumitomo Chemical Co Block copolymer
JP5194403B2 (ja) * 2006-01-18 2013-05-08 富士ゼロックス株式会社 有機電界発光素子
GB2434915A (en) 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd Phosphoescent OLED for full colour display
GB2434916A (en) * 2006-02-03 2007-08-08 Cdt Oxford Ltd OLED for full colour display
KR20080114749A (ko) 2006-02-22 2008-12-31 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 금속 착체, 고분자 화합물 및 이들을 포함하는 소자
JP5387935B2 (ja) * 2006-03-09 2014-01-15 株式会社リコー π共役ポリマー
JP4281754B2 (ja) 2006-03-27 2009-06-17 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ用化合物および有機ｅｌデバイス
JP4211799B2 (ja) 2006-04-13 2009-01-21 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ用化合物および有機ｅｌデバイス
GB2440934B (en) 2006-04-28 2009-12-16 Cdt Oxford Ltd Opto-electrical polymers and devices
DE102006031991A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und ihre Verwendung
DE102006035041A1 (de) * 2006-07-28 2008-01-31 Merck Patent Gmbh 1,4-Bis(2-thienylvinyl)benzolderivate und ihre Verwendung
JP2008056910A (ja) * 2006-07-31 2008-03-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
EP2048177B1 (en) 2006-07-31 2012-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP5162856B2 (ja) * 2006-07-31 2013-03-13 住友化学株式会社 高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
CN101516963B (zh) 2006-08-01 2011-11-30 住友化学株式会社 高分子化合物和高分子发光元件
US8084767B2 (en) * 2006-08-01 2011-12-27 Cambridge Display Technology Limited Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
JP4771888B2 (ja) * 2006-08-10 2011-09-14 三洋電機株式会社 有機薄膜光電変換素子及びその製造方法
DE102006038683A1 (de) 2006-08-17 2008-02-21 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
TW200818981A (en) 2006-08-30 2008-04-16 Sumitomo Chemical Co Organic electroluminescence device
GB0617167D0 (en) * 2006-08-31 2006-10-11 Cdt Oxford Ltd Compounds for use in opto-electrical devices
GB0617723D0 (en) * 2006-09-08 2006-10-18 Cambridge Display Tech Ltd Conductive polymer compositions in opto-electrical devices
US8927115B2 (en) 2006-09-14 2015-01-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic electroluminescent device
JP5162868B2 (ja) * 2006-09-20 2013-03-13 住友化学株式会社 高分子発光素子及び有機トランジスタ並びにそれらに有用な組成物
US20100084000A1 (en) * 2006-09-26 2010-04-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic photoelectric conversion device and polymer useful for producing the same
JP5476660B2 (ja) * 2006-09-26 2014-04-23 住友化学株式会社 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体
GB2442724B (en) * 2006-10-10 2009-10-21 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
GB0620045D0 (en) * 2006-10-10 2006-11-22 Cdt Oxford Ltd Otpo-electrical devices and methods of making the same
US8008421B2 (en) 2006-10-11 2011-08-30 Konarka Technologies, Inc. Photovoltaic cell with silole-containing polymer
US8008424B2 (en) 2006-10-11 2011-08-30 Konarka Technologies, Inc. Photovoltaic cell with thiazole-containing polymer
US8277955B2 (en) 2006-10-17 2012-10-02 Seiko Epson Corporation Compound for organic EL device and organic EL device
US20080145697A1 (en) * 2006-12-13 2008-06-19 General Electric Company Opto-electronic devices containing sulfonated light-emitting copolymers
JP5262104B2 (ja) 2006-12-27 2013-08-14 住友化学株式会社 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
JP2008208358A (ja) 2007-02-01 2008-09-11 Sumitomo Chemical Co Ltd ブロック共重合体および高分子発光素子
JP5144938B2 (ja) 2007-02-02 2013-02-13 住友化学株式会社 高分子発光素子、高分子化合物、組成物、液状組成物及び導電性薄膜
JP2008270734A (ja) * 2007-03-23 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機電界効果トランジスタ
JP4811314B2 (ja) 2007-03-27 2011-11-09 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌデバイス
JP5369384B2 (ja) * 2007-03-29 2013-12-18 住友化学株式会社 有機光電変換素子及びその製造に有用な重合体
JP5374908B2 (ja) 2007-04-27 2013-12-25 住友化学株式会社 ピレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
JP5248910B2 (ja) 2007-05-30 2013-07-31 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子および該素子を用いた表示装置
JP2009021104A (ja) 2007-07-12 2009-01-29 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機発光素子の製造方法
CN102037579B (zh) 2007-10-24 2015-07-08 默克专利有限公司 光电子器件
DE102008045662A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
DE102008045664A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Optoelektronische Vorrichtung
JP5762745B2 (ja) 2007-10-24 2015-08-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 光電子デバイス
WO2009057430A1 (ja) * 2007-10-31 2009-05-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. アセナフトフルオランテン化合物からなる光電変換素子用材料及びそれを用いた光電変換素子
GB2454890B (en) 2007-11-21 2010-08-25 Limited Cambridge Display Technology Light-emitting device and materials therefor
JP5217931B2 (ja) 2007-11-29 2013-06-19 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及びその製造方法
JP5211679B2 (ja) * 2007-12-26 2013-06-12 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 光電変換素子
US8895961B2 (en) 2007-12-28 2014-11-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer light emitting element, method for manufacturing the same and polymer light emitting display device
GB2456787B (en) * 2008-01-23 2010-06-02 Cambridge Display Tech Ltd Pulsed driven displays
EP2246382A4 (en) * 2008-02-18 2012-05-02 Sumitomo Chemical Co COMPOSITION AND ORGANIC PHOTOELECTRIC CONVERTER USING THE SAME
US20090211633A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Konarka Technologies Inc. Tandem Photovoltaic Cells
JP5228950B2 (ja) * 2008-03-26 2013-07-03 住友化学株式会社 フルオレン系高分子化合物及び有機薄膜素子
AU2009233324B2 (en) 2008-03-31 2015-01-22 Council Of Scientific & Industrial Research Donor-acceptor fluorene scaffolds : a process and uses thereof
GB2459895B (en) 2008-05-09 2011-04-27 Cambridge Display Technology Limited Organic light emissive device
JP5609022B2 (ja) 2008-06-23 2014-10-22 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP5556063B2 (ja) 2008-06-23 2014-07-23 住友化学株式会社 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
GB2461527B (en) * 2008-07-01 2011-08-03 Limited Cambridge Display Technology Organic electronic device
GB2462410B (en) 2008-07-21 2011-04-27 Cambridge Display Tech Ltd Compositions and methods for manufacturing light-emissive devices
GB2462122B (en) 2008-07-25 2013-04-03 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent materials
GB0814161D0 (en) * 2008-08-01 2008-09-10 Cambridge Display Tech Ltd Blue-light emitting material
GB2462314B (en) * 2008-08-01 2011-03-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emiting materials and devices
WO2010016613A1 (ja) * 2008-08-06 2010-02-11 住友化学株式会社 光電変換素子
US8455606B2 (en) * 2008-08-07 2013-06-04 Merck Patent Gmbh Photoactive polymers
GB0814971D0 (en) * 2008-08-15 2008-09-24 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
GB2462688B (en) * 2008-08-22 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electrical devices and methods of manufacturing the same
DE102008044868A1 (de) 2008-08-29 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102008045663A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Merck Patent Gmbh Fluorverbrückte Assoziate für optoelektronische Anwendungen
CN101343350B (zh) * 2008-09-04 2012-10-03 南昌航空大学 含空穴传输性树状大分子侧链的芴—咔唑蓝色电致发光共聚物材料及其制备方法
DE102008049037A1 (de) 2008-09-25 2010-04-22 Merck Patent Gmbh Neue Polymere mit niedriger Polydispersität
JP5515542B2 (ja) 2008-10-06 2014-06-11 住友化学株式会社 含窒素複素環構造を含む高分子化合物
KR101250403B1 (ko) * 2008-11-25 2013-04-05 고려대학교 산학협력단 벤조티아다이아졸 발색부-함유 신규 유기염료 및 이의 제조방법
JP5293120B2 (ja) 2008-11-28 2013-09-18 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法
JP5691177B2 (ja) 2009-01-29 2015-04-01 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いる発光素子
WO2010087840A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Hewlett-Packard Development Company Uv light-emissive fluorene-based copolymers
WO2010087841A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Hewlett-Packard Development Company Block copolymers and block copolymer nanoparticle compositions
GB0906554D0 (en) 2009-04-16 2009-05-20 Cambridge Display Tech Ltd Organic electroluminescent device
GB2469498B (en) 2009-04-16 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and polymerisation method
GB2469497B (en) 2009-04-16 2012-04-11 Cambridge Display Tech Ltd Polymers comprising fluorene derivative repeat units and their preparation
GB2469500B (en) 2009-04-16 2012-06-06 Cambridge Display Tech Ltd Method of forming a polymer
US20120104380A1 (en) 2009-06-22 2012-05-03 Merck Patent Gmbh Conducting formulation
CN101613462B (zh) * 2009-07-15 2011-09-14 中国科学院上海有机化学研究所 一类喹喔啉-苯并噻二唑-芴的聚合物、合成与具有纯绿色发射的有机电致发光材料的应用
JP2011046699A (ja) 2009-07-31 2011-03-10 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、それを含む組成物及びそれを用いた発光素子
US20110077373A1 (en) * 2009-09-29 2011-03-31 General Electric Company Polymer and optoelectronic device comprising the same
EP2492988B1 (en) 2009-10-22 2018-12-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Organic electroluminescent element
GB2475246B (en) 2009-11-10 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Organic opto-electronic device and method
US8512879B2 (en) * 2009-11-10 2013-08-20 General Electric Company Polymer for optoelectronic device
GB2475247B (en) 2009-11-10 2012-06-13 Cambridge Display Tech Ltd Organic optoelectronic device and method
PT2501698T (pt) * 2009-11-18 2018-07-23 Nat Res Council Canada Monómeros fluorados, oligómeros e polímeros para utilização em dispositivos eletrónicos orgânicos
KR20120123361A (ko) 2009-12-23 2012-11-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도성 화합물을 포함하는 조성물
WO2011078391A1 (ja) 2009-12-25 2011-06-30 住友化学株式会社 組成物及び該組成物を用いてなる発光素子
EP2530100B1 (en) 2010-01-28 2015-10-21 Sumitomo Chemical Co., Ltd Polymer compound and light-emitting device using same
JP5734681B2 (ja) 2010-01-29 2015-06-17 住友化学株式会社 発光性組成物、及びそれを用いた発光素子
CN102686636B (zh) * 2010-02-05 2014-05-07 海洋王照明科技股份有限公司 含芴共轭聚合物、其制备方法和太阳能电池器件
DE102010007938A1 (de) 2010-02-12 2011-10-06 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
JP5501864B2 (ja) 2010-03-10 2014-05-28 住友化学株式会社 薄膜及びこれに用いられる化合物
US9212260B2 (en) 2010-03-24 2015-12-15 Merck Patent Gmbh Polymers of 8,9-dihydrobenzo[def]carbazole and their use as organic semiconductors
CN102844902B (zh) 2010-04-12 2016-06-08 默克专利有限公司 用于制备有机电子器件的组合物和方法
CN102250323B (zh) * 2010-05-21 2013-03-20 海洋王照明科技股份有限公司 含芴、蒽和苯并噻二唑单元共聚物及其制备方法和应用
RU2012156386A (ru) 2010-05-27 2014-07-10 Мерк Патент Гмбх Состав и способ получения органических электронных устройств
CN102276799B (zh) * 2010-06-09 2014-05-28 海洋王照明科技股份有限公司 含喹喔啉单元芴类共聚物及其制备方法和应用
JP5638694B2 (ja) * 2010-06-23 2014-12-10 オーシャンズ キング ライティング サイエンス アンド テクノロジー シーオー．，エルティーディー フルオレン、アントラセン及びベンゾチアジアゾール単位を含むポリマー、その調製方法及びその使用
CN102959757B (zh) 2010-06-25 2016-01-06 剑桥显示技术有限公司 有机发光器件和方法
GB2499969A (en) * 2010-06-25 2013-09-11 Cambridge Display Tech Ltd Composition comprising an organic semiconducting material and a triplet-accepting material
DE102010033080A1 (de) 2010-08-02 2012-02-02 Merck Patent Gmbh Polymere mit Struktureinheiten, die Elektronen-Transport-Eigenschaften aufweisen
GB2483269A (en) 2010-09-02 2012-03-07 Cambridge Display Tech Ltd Organic Electroluminescent Device containing Fluorinated Compounds
EP2617754A4 (en) * 2010-09-13 2014-10-22 Oceans King Lighting Science ORGANIC SEMICONDUCTOR MATERIAL CONTAINING FLUORENE, PREPARATION METHOD AND USE THEREOF
DE102010045369A1 (de) 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
GB2484537A (en) 2010-10-15 2012-04-18 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting composition
GB2485001A (en) 2010-10-19 2012-05-02 Cambridge Display Tech Ltd OLEDs
US9620717B2 (en) 2010-12-21 2017-04-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition and block type copolymer
GB2487207B (en) 2011-01-12 2013-07-31 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescence
WO2012104628A1 (en) 2011-01-31 2012-08-09 Cambridge Display Technology Limited Polymer
GB2494096B (en) 2011-01-31 2013-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB201105582D0 (en) 2011-04-01 2011-05-18 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting device and method
GB201110564D0 (en) 2011-06-22 2011-08-03 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and optoelectronic device
WO2013005029A1 (en) 2011-07-04 2013-01-10 Cambridge Display Technology Limited Organic light emitting composition, device and method
GB201111742D0 (en) 2011-07-08 2011-08-24 Cambridge Display Tech Ltd Solution
EP2737555A2 (en) 2011-07-25 2014-06-04 Merck Patent GmbH Polymers and oligomers with functionalized side groups
CN102329412A (zh) * 2011-07-25 2012-01-25 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种聚芴类蓝色电致发光材料及其制备方法
CN102285980A (zh) * 2011-08-25 2011-12-21 西安近代化学研究所 氟代4,7-双(5-溴噻吩-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑化合物
GB201118997D0 (en) 2011-11-03 2011-12-14 Cambridge Display Tech Ltd Electronic device and method
GB201200619D0 (en) 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
GB201200823D0 (en) 2012-01-18 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescence
WO2013114118A2 (en) 2012-01-31 2013-08-08 Cambridge Display Technology Limited Polymer
US9074043B2 (en) * 2012-08-17 2015-07-07 Harvatek Corporation Compound for carrier transport, element and electronic device using the same
KR101739612B1 (ko) 2012-11-21 2017-05-24 주식회사 엘지화학 플루오란텐 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
CN105409022B (zh) 2013-07-29 2018-06-19 默克专利有限公司 电光器件及其用途
EP3045486B1 (en) 2013-09-11 2024-03-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and light-emitting element using same
WO2017057105A1 (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 東レ株式会社 高分子化合物、樹脂組成物、膜、固体撮像素子、高分子化合物の製造方法、固体撮像素子の製造方法、および光学デバイス
WO2017077904A1 (ja) 2015-11-04 2017-05-11 住友化学株式会社 発光素子の駆動方法および発光装置
CN107033121B (zh) * 2017-05-04 2019-05-21 华东理工大学 杂合四芳基乙烯化合物、聚合物及其制备方法与应用
JP7148271B2 (ja) * 2018-05-10 2022-10-05 住友化学株式会社 化合物、化合物の製造法及びそれを用いた発光材料の製造法
CN111205439A (zh) * 2020-03-04 2020-05-29 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 白光嵌段聚合物、墨水组合物及其制备方法
DE112020006772T5 (de) 2020-04-17 2023-01-12 Irpc Public Company Limited Fluorenderivate, aus diesen fluorenderivaten erhaltene polymere und verfahren zu deren herstellung
WO2022112932A1 (en) * 2020-11-25 2022-06-02 Eni S.P.A. Non-aqueous redox flow batteries

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3641115A (en) 1968-08-22 1972-02-08 Union Carbide Corp Method for producing esters of polycyclic compounds
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5679760A (en) 1991-04-11 1997-10-21 Hoechst Aktiengesellschaft Ladder polymers containing conjugated double bonds
FR2702870B1 (fr) 1993-03-19 1995-04-21 Thomson Csf Ecran électroluminescent.
US5682043A (en) 1994-06-28 1997-10-28 Uniax Corporation Electrochemical light-emitting devices
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
US5708130A (en) 1995-07-28 1998-01-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
WO1997005184A1 (en) * 1995-07-28 1997-02-13 The Dow Chemical Company 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
AU2277697A (en) 1996-02-23 1997-09-22 Dow Chemical Company, The Cross-linkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof
JP4112007B2 (ja) 1996-03-04 2008-07-02 デュポン ディスプレイズ， インコーポレイテッド フォトルミネセンスおよびエレクトロルミネセンス用材料としてのポリフルオレン
DE19615128A1 (de) 1996-04-17 1997-10-30 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Hetero-Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
KR0176331B1 (ko) * 1996-05-16 1999-04-01 박원훈 전계 발광 소자용 플로렌계 교대 공중합체 및 이를 발광재료로 사용한 전계 발광 소자
JPH11510647A (ja) 1996-05-28 1999-09-14 フィリップス エレクトロニクス ネムローゼ フェンノートシャップ 有機エレクトロルミネッセンスデバイス
US5728801A (en) 1996-08-13 1998-03-17 The Dow Chemical Company Poly (arylamines) and films thereof
KR0176336B1 (ko) 1996-12-31 1999-04-01 박원훈 아세틸렌기를 함유한 플로렌계 교대 공중합체 및 이를 이용한 전계발광소자
US6309763B1 (en) * 1997-05-21 2001-10-30 The Dow Chemical Company Fluorene-containing polymers and electroluminescent devices therefrom
US5998045A (en) * 1997-07-03 1999-12-07 International Business Machines Corporation Polymeric light-emitting device
DE69822480T2 (de) * 1997-09-05 2004-08-12 Cambridge Display Technology Ltd. Transportschichten in self-assembly-technik für oled's
US5777070A (en) * 1997-10-23 1998-07-07 The Dow Chemical Company Process for preparing conjugated polymers
WO1999048337A1 (en) * 1998-03-13 1999-09-23 Cambridge Display Technology Ltd. Electroluminescent devices
GB9805476D0 (en) * 1998-03-13 1998-05-13 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110229108A (zh) * 2019-05-31 2019-09-13 广东工业大学 一种苯乙烯-双菲并咪唑衍生物及其制备方法与应用
CN110229108B (zh) * 2019-05-31 2022-06-14 广东工业大学 一种苯乙烯-双菲并咪唑衍生物及其制备方法与应用

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Publication number Publication date
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