KR100309399B1 - 피부외용제 - Google Patents

피부외용제 Download PDF

Info

Publication number
KR100309399B1
KR100309399B1 KR1019940008853A KR19940008853A KR100309399B1 KR 100309399 B1 KR100309399 B1 KR 100309399B1 KR 1019940008853 A KR1019940008853 A KR 1019940008853A KR 19940008853 A KR19940008853 A KR 19940008853A KR 100309399 B1 KR100309399 B1 KR 100309399B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
polyoxyethylene
emulsion
type
hlb value
Prior art date
Application number
KR1019940008853A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950007832A (ko
Inventor
이가키다카히사
Original Assignee
진나이 스네요
샨쇼세이야쿠가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 진나이 스네요, 샨쇼세이야쿠가부시키가이샤 filed Critical 진나이 스네요
Publication of KR950007832A publication Critical patent/KR950007832A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100309399B1 publication Critical patent/KR100309399B1/ko

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/02Preparations for care of the skin for chemically bleaching or whitening the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/335Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/35Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/26Carbohydrates, e.g. sugar alcohols, amino sugars, nucleic acids, mono-, di- or oligo-saccharides; Derivatives thereof, e.g. polysorbates, sorbitan fatty acid esters or glycyrrhizin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0212Face masks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/046Aerosols; Foams
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/062Oil-in-water emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/064Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/67Vitamins
    • A61K8/678Tocopherol, i.e. vitamin E
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86Polyethers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

특정의 HLB 치로 조정된 계면활성제를 배합함으로써 코지산 및/또는 그 유도체의 착색·분해를 억제하고, 사용감각을 향상시킨 피부외용제를 제공한다.
코지산 및/또는 그 유도체와 HLB 치가 12이하의 계면활성제를 배합한 것을 특징으로 하는 피부외용제.
이 피부외용제는 O/W형 에멀젼의 형태, 또는 W/O형 에멀젼의 형태로 제공되는 것이 바람직하고, 또 W/O형 에멀젼이 겔 유화법에 의하여 제조된 것이 바람직하게 사용된다.

Description

피부외용제{PREPARATION FOR EPIDERMIS}
(산업상의 이용분야)
본발명은 코지산 또는 그 유도체의 시간경과에 따른 안정성이 우수하고, 사용감이 양호한 피부외용제에 관하여, 보다 상세히는 특정의 HLB 치로 조정된 계면활성제를 배합함으로서 코지산 및/ 또는 그의 유도체의 착색 ·분해를 억제하고, 사용감을 향상시킨 피부외용제에 관한 것이다.
(종래의 기술)
피부외용제의 대표적인 제형으로서는 O/W 형 에멀젼과 W/O 형 에멀젼을 들수 있고, 물이나 유분의 조성비나 물성은 각각 다르지만, 모두 계면활성제의 개재에 의하여 수상과 유상이 안정하게 유화분산된 균일의 제제이다.
양제제의 특징을 비교하면, 사용감 또는 물성의 점에서 크게 다르다. 즉, O/W 형 에멀젼은 피부로의 친밀도가 좋고, 끈끈하게 달라붙음이 적은 점에서 사용감의 점에서는 바람직하지만, 수용성 약물의 안정성이 손상되는 일이 많고, 제제 설계가 어렵다는 문제가 있다. 한편의 W/O 형 에멀젼은 피부의 보호성이 뛰어나고 약물의 지속성이 양호하지만, 반면, 피부친화성이 나쁘고, 끈끈하게 달라붙음이 많다는 결점이 있다. 또 물성적으로는 저온시나 고온시에 있어서 유상분리가 생기기 쉽고, 에멀젼의 안정성 확보가 어렵다.
이 때문에, 계면활성제의 다량 배합이나 안정화 보조제의 첨가가 필요하게 되고, 피부에 대한 안정성의 점에도 바람직하지 않는 문제가 생긴다.
그런데, 본 출원인이 긴세월 연구를 계속하여온 코지산 및 그의 유도체는 여러 가지 우수한 특성을 갖는 유용성이 높은 약물로서 알려져 있고, 예를들면, 특개소 55-l57509호 공보, 특공소 56-l8569호 공보, 특공소 58-22l5l호 공보, 특공소 58-22l52호 공보, 특공소 58-34446호 공보, 특공소 60-7961호 공보, 특공소 60-9722호 공보, 특공소 60-10005호 공보, 특개소 60-137253호 공보, 특공소 61-10447호 공보, 특공소 61-60801호 공보, 특개소 62-5909호 공보, 특공소 62-3820호 공보, 특공소 63-27322호 공보, 특개평 1-132502호 공보 및 특공평 5-30422호 공보등에 개시되어 있다.
그러나, 코지산 및 그의 유도체 (이하, 이들을 총칭하여 단지 「코지산」이라 부를때도 있다) 는, 그 자체가 매우 안정성 확보가 어려운 약물로서도 알려져 있다. 그중에서도, 코지산을 앞서 설명한 바와같은 O/W 형 에멀젼 또는 W/O 형 에멀젼에 배합하여 제제화할때의 처방설계는 꽤 고도의 기술을 필요로 하는 것으로, 사용감에 나쁜 영향을 주지 않고, 게다가 과혹한 유통 과정에 견디어 낼수 있는 제제의 기술개발이 코지산의 당면의 과제였다.
코지산을 O/W 형 에멀젼에 배합하였을 경우, 코지산은 외부에 있는 물에 용해하고 있기 때문에, 코지산의 착색 ·분해의 외적원인으로 되는 자외선에 바래지기 쉬운 조건하에 있다.
이 사실로 부터, 자외선 흡수제를 적당히 배합하는 대책이 강구되어 왔다. 예를들면, 특개소 62-108804호 공보, 특개소 64-83008호 공보 및 특공평 4-46924호 공보 등을 예시할수 있다.
그러나, 코지산의 착색의 원인은 자외선 조사에 의한것 뿐만아니라, 가열등에 의하여도 야기되는 것이므로, 이들의 방법은 반드시 유효한 수단이라 하기 어렵고, 다른 안정제의 이용검토가 시도되어 왔다. 이와같은 기술을 개시하는 것으로서는 예를들면, 특공소 63-24968호 공보, 특공평 2-27963호 공보, 특개평 3-101609호 공보, 특개평 3-188011호 공보 및 특개평 3-193712호 공보등을 들수 있다.
W/O 형 에멀젼에 코지산을 배합한 경우는 코지산이 내부에 있는 물에 용해하고 있기 때문에 O/W 형 에멀젼에 비하면 자외선에 의한 착색 ·분해는 일어나기 어렵지만, 기제성분과의 상호작용에 의하여 시간경과에 따라 변화를 일으키는 사례가있다. 이 때문에, 예를들면 특개평 2-28105호 공보등에 개시되어 있는 것과 같은 특정의 첨가물이 여러 가지 사용되어 왔다.
어느 경우이든간에 종래의 방법은 그나름대로 상당한 성과를 올리고 있지만, 아직 근본적인 해결방법에는 이르지 못한 것이 현상이다.
현상태에서 양 타입의 제제 모두, 여전히 크든 작든 코지산 착색 ·분해가 시간경과에 따라 진행한다는 문제나 변화가 다양한 사용감을 내기 어렵다는 문제가 있었기 때문에 다종류의 안정화제를 다량 첨가한 처방계가 아니고, 가능한 한 단순한 처방으로 코지산의 안정화가 도모되고, 게다가 희망에 따른 사용감을 간단히 낼수 있는 우수한 제제 기술이 기대되어 있었다.
(발명이 해결하려고 하는 과제)
본발명은 상기의 문제점, 즉 코지산 또는 그의 유도체의 시간경과에 따른 착색 ·분해라는 결점을 해소한 것으로서, 특히 다양한 양호한 사용감을 컨트롤하는 것이 어려운 O/W 형 에멀젼 또는 W/O 형 에멀젼에 있어서, 코지산 또는 그의 유도체의 착색 ·분해의 시간경과에 따른 안정성이 개선된 피부외용제를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
(과제를 해결하기 위한 수단)
본발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 행한 결과, 우선 O/W형 에멀젼, W/O 형 에멀젼에 있어서는 필수성분인 계면활성제가 코지산의 불안정화 요인의 하나임을 밝혀내었다. 거듭 추가시험하는 중에 계면활성제의 HLB 치와 안정성에 관련성이 크다는 것으로 부터, HLB 치를 특정하면 상기의 과제가 해결될 수 있음을 발견하여 본발명을 완성하였다.
즉, 본발명에 의하면, 코지산 및/ 또는 그의 유도체와 HLB 치가 12이하로 조정된 계면활성제와를 배합한 것을 특징으로 하는 코지산 및 그 유도체의 시간경과에 따르는 착색 ·분해방지 효과가 우수하고, 사용감이 양호한 피부외용제가 제공된다.
제 1도는 코지산 1%, 계면활성제의 HLB 치를 여러가지로 조정한 pH 4.5의 단순계의 로션의 45℃에 있어서 시간 경과에 따르는 착색변화( △E ) 를 도시하는 그래프이다.
제 2도는 제 1도와 마찬가지로 pH 4.5의 단순계의 로션의 45℃에 있어서 시간경과에 따르는 착색변화( △E ) 를 도시하는 그래프이다.
제 3도는 코지산 1% 배합의 크림계에 있어서 시간경과에 따르는 착색변화( △E ) 를 도시하는 그래프이다.
(발명의 구체적 설명)
본발명에서 사용되는 코지산(5- 옥시-2- 옥시메틸- γ- 피론) 으로서는 5-옥시-2- 옥시메틸-γ- 피론의 순품, 코지산 생산능을 갖는 공지의 균주를 배양해서 얻어지는 코지산을 주성분으로 하는 발효액, 그 발효액의 농축액, 및 그 발효액으로 부터 코지산을 추출하여 결정화한 것등이 사용된다.
코지산 유도체로서는 예를들면 특공소 60-10005호 공보, 특공평 1-45472호 공보, 특공평 3-74229호 공보, 특공소 58-22151호 공보, 특공소 58-22152호 공보등에 개시되어 있는 코지산의 에스테르화물 및 코지산의 2위치의 -CH2OH기에 당류를 결합시킨 코지산 유도체등 공지의 것을 단독 또는 2종 이상 조합시켜 사용할 수 있다.
그 배합량은 외용제 전체로서, 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5중량% 의 범위이다. HLB (Hydrophile-Lipophile-Balance)치는 비이온성 계면활성제를 구성하고 있는 친수기와 친유기의 세기 사이의 균합을 나타내고, 실험적으로 구해진 값이다.
또 계면활성제의 구조로 부터 근사적으로 HLB치를 산출할 수 있는 계산식으로서, Griffin 식, 가와가미식이 존재한다. 일반적으로 HLB 치는 실제 처방조제하는 경우의 참고치로서 생각하며, 실험적으로 친수- 친유의 최적의 균합을 구해야만 한다.
그러나 처방조제의 목표로서 중요한 값이고, 기술자에게 있어서 큰 편의를 부여하고 있다. 본발명에 있어서는 이 HLB 값이 처방의 안정성 이외에 코지산의 착색에 관하여도 목표가 되는 값으로서 응용하였다.
본발명에 있어서 특정의 HLB 치로 조정된 계면활성제란, 알맞게는 HLB 치 12이하의 계면활성제를 단독 또는 복수 조합한 것이고, 그들은 비이온성의 모든 종류중에서 적당히 선택하여 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용되고, 그외에 음이온성, 양이온성, 양쪽성등의 다른 계면활성제를 조합하여 사용된다.
또, HLB 치가 12를 초과하는 계면활성제 일지라도, HLB 치 12이하의 것과 조합시킴으로써 전체로서 HLB 치 12 이하로 조정한 것도 꼭같이 사용할 수 있다.
게다가, HLB 치가 HLBA의 A 유화제와 HLBB의 B 유화제를 조합하여 사용하는 경우, A유화제 X%와 B 유화제(100-X)%의 조합의 HLBAB는 수많은 실험에서 산술 평균의 식이 성립한다.
즉, HLBAB≒ HLBA· x/100 + HLBB· (100 - x)/100
본발명에 있어서 사용하는 HLB 치 12이하의 계면활성제로서는 비이온성 계면활성제중 HLB치가 낮은 것이 특히 바람직하다. 그 예와 HLB 치 (괄호[ ] 내에 표시)는 이하와 같다.
소르비탄 지방산 에스테르계로서, 소르비탄모노라우레이트[8.6], 소르비탄모노팔미테이트[6.7], 소르비탄모노스테아레이트[4.7], 소르비탄세스키스테오레이트[4.2], 소르비탄트리스테아레이트[2.1], 소르비탄모노올레에이트[4.3], 소르비탄세스키올레에이트[3.7], 소르비탄트리올레에이트[1.7], 소르비탄모노이소스테아레이트[5.0], 소르비탄세스키이소스테아레이트[4.5], 글리세린 지방산 에스테르계로서, 글리세릴모노미리스테이트[3,5], 글리세릴모노스테아레이트[4.5], 글리세릴모노스테아레이트 · 자기유화형[6.0], 글리세릴모노올레에이트[2.5], 글리세릴모노이소스테아레이트[4.0], 폴리글리세린 지방산 에스테르계로서, 디글리세릴모노스테아레이트[5.0], 디글리세릴모노올레에이트[5.5], 디글리세릴디올레에이트[7.0], 디글리세릴모노이소스테아레이트[5.5], 테트라글리세릴모노스테아레이트[6.0], 테트라글리세릴모노올레에이트[6.0], 헥사글리세릴모노스테아레이트[9.0], 헥사글리세릴모노올레에이트[9.0], 헥사글리세릴트리스테아레이트[2.5], 데카글리세릴트리스테아레이트[7.5], 데카글리세릴트리올레에이트[7.0], 데카글리세릴트리이소스테아레이트[7.0], 데카글리세릴펜타스테아레이트[3.5], 데카글리세릴펜타올레에이트[3.5], 데카글리세릴펜타이소스테아레이트[3.5], 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르계로서, 폴리옥시에틸렌(6) 소르비트헥사스테아레이트[3.0], 폴리옥시에틸렌(6) 소르비트테트라올레에이트[8.5], 폴리에틸렌글리콜지방산 에스테르계로서, 폴리에틸렌글리콜(1E0) 모노스테아레이트[2.0], 폴리에틸렌글리콜(2E0) 모노스테아레이트[4.0], 폴리에틸렌글리콜(4E0) 모노스테아레이트[6.5], 폴리에틸렌글리콜(2E0) 모노올레에이트[4.5], 폴리에틸렌글리콜(6E0) 모노올레에이트[8.5], 에틸렌글리콜모노스테아레이트[3.5], 디에틸렌글리콜스테아레이트[4.5], 폴리에틸렌글리콜디스테아레이트[8.5], 폴리옥시에틸렌알킬에테르계로서, 폴리옥시에틸렌(2) 세틸에테르[8.0], 폴리옥시에틸렌(2) 스테아릴에테르[8.0], 폴리옥시에틸렌(4) 스테아릴에테르[9.0], 폴리옥시에틸렌(2) 올레일에테르[7.5], 폴리옥시에틸렌(5) 베헤닐에테르[7.0] 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르계로서, 폴리옥시에틸렌(2) 노닐페닐에테르[4.5], 폴리옥시에틸렌(3) 옥틸페닐에테르[6.0], 폴리옥시에틸렌피마자유 ·경화피마자유계로서, 폴리옥시에틸렌(3) 피마자유[3.0], 폴리옥시에틸렌(10) 피마자유[6.5], 폴리옥시에틸렌(5) 경화피마자유[6.0], 폴리옥시에틸렌(10) 경화피마자유[6.5], 폴리옥시에틸렌 밀납유도체로서, 폴리옥시에틸렌(6) 소르비트밀납[7,5], 폴리옥시에틸렌(20)소르비트밀납[9,5], 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산계로서, 디폴리옥시에틸렌(2) 알킬에테르인산[6.5], 트리폴리옥시에틸렌(2) 알킬에테르인산[7.0], 트리폴리옥시에틸렌(6) 알킬에테르인산[8.0], 디폴리옥시에틸렌(4) 노닐 페닐에테르인산[5.5], 프로필렌글리콜 지방산 에스테르계로서, 프로필렌글리콜모노스테아레이트[3.5], 프로필렌글리콜모노스테아레이트 · 자기유화형[4.0], 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜에테르계로서, Poloxamer 331 [4.5], Poloxamer 401 [5.0], Poloxamer 181 [5.8], Poloxamer 182 [6.2], Poloxamer 101 [7.0], Poloxamer 333 [9.0], 설탕지방산 에스테르계로서는 설탕스테아르산에스테르[1.0이하, 1.0, 2.0, 3.0, 5.0, 7.0, 9.0], 설탕팔미트에스테르[1.0이하, 약 1.0], 설탕올레산에스테르 [약 1.0, 2.0], 설탕라우르산에스테르 [약 1.0, 5.0] 이 바람직한 것으로 들수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
HLB 치 12를 초과하는 계면활성제로서는 예를들면, 폴리글리세린 지방산 에스테르계, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르계, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르계, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르계, 폴리옥시에틸렌피마자유계, 폴리옥시에틸렌 경화 피마 자유계, 폴리옥시에틸렌알킬에테르계, 폴리옥시에틸렌피토스테롤계, 폴리옥시에틸렌피토스타놀계 , 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르계 , 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르계 ,폴리옥시에틸렌라놀린계, 폴리옥시에틸렌라놀린알콜계, 폴리옥시에틸렌밀납유도체계, 폴리옥시에틸렌알킬아민계, 폴리옥시에틸렌지방산 아미드계, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜에테르계, 설탕지방산 에스테르계, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 및 그 염류등을 바람직한 것으로 들수 있다.
이들 계면활성제의 배합량은 계면활성제의 종류에 따라 다르지만, 통상 외용제에 있어서 유상의 양 전체의 5 내지 50중량%, 바람직하기는 10 내지 20중량% 이다.
이상의 기술을 이용하여, 공지의 제법에 의하여 외용제를 조정하면, 코지산 및/ 또는 그 유도체의 안정성을 손상하는 일없이 바람직한 사용감을 조정할 수 있다.
O/W 형 에멀젼의 경우는 본래, 좋은 사용감을 얻기 쉬운 제제이므로, 코지산 또는 그 유도체의 착색 ·분해의 시간경과에 따르는 안정성이 확보되기 만한다면 증점제나 보습제의이용에 의하여 간단히 사용감의 조정이 달성될 수 있다.
W/O 형 에멀젼의 경우는 O/W 형 에멀젼의 제제에 비하면 유성감이 강하고 끈끈하게 달라 붙는등 사용감의 점에서 뒤떨어지므로, 종래부터 그 개량이 이루어져 왔다.
그 결과, 최근의 유화기술의 진보에 따라, 소량의 유상성분으로 W/O 제제가 작성가능하게 되었다. 대표적으로, 예를들면 겔유화법을 들수 있지만, 놀라운 사실로는, 그 에멀젼이 겔유화법에 의하여 제조된 것을 사용하면, 사용감각이 향상될 뿐아니라, 코지산 또는 그 유도체의 안정성이 증강되는 것이 판명되였다. 겔유화법이란, 다가알코올(1, 3-부틸렌글리콜, 글리세린등) 이나 당 (소르비톨, 말티톨 등) 또는 아미노산 (또는 이들의 염) 등의 수용액을 화학구조상 일정의 조건을 갖는 친유형 계면활성제중에 혼합시켜 외부상에 계면활성제, 내부상에 다가알코올이나 당 또는 아미노산 (또는 그들의 염) 의 수용액을 내포한 겔상의 것을 생성시키는 방법이고 이겔을 유상중에 분산시켜, 뒤이어, 이 속에 수상을 가하여, 유화하면 넓은 범위에 걸쳐서 물을 포함하는 매우 특징이 있는 안정한 W/O 제제가 얻어진다.
물론, 이와같이 조정한 코지산의 W/O 제제는 W/O 제제 본래의 특징은 유지되어 있다.
즉 피부에 도포하더라도 O/W 제제와 같이 단번에 코지산이 흡수되는 것이 아니고, 일정량 지속적으로 흡수된다.
더욱더, 상기의 본발명의 O/W 형 에멀젼 및 W/O 형 에멀젼 기술은 W/O/W 형, O/W/O 형의 다층유화형 제제에도 응용할 수 있고, 이로서, 제제중의 코지산 및/ 또는 그 유도체의 안정성을 향상시킬 수 있다. 또 그외에 마이크로 캡슐화를 위한 기초기술로서 이용하여도 좋다.
본발명의 피부외용제는 외용시용상 적합한 것이면, 특별히 제한은 없고, 앞서 열거한 바와같이, 예를들면 파프제, 플라스터제, 페이스트제, 크림, 연고, 에어졸제, 유제, 로션, 유액, 엣센스, 팩, 겔제, 파우더, 파운데이션, 선케어, 바스엣센스 등의 의약품, 의약부외품, 화장품으로서 공지의 형태로 폭넓게 사용에 제공되는 것이다.
본발명의 외용제를 제조하는 경우, 통상으로 사용되는 여러가지 공지의 유효성분, 예를들면 염화카프로늄, 세파란틴, 비타민 E, 비타민 E 니코티네이트, 니코틴산, 니코틴산아미드, 니코틴산벤질, 생강팅크, 고추팅크등의 말초혈관 확장제, 캠퍼, 멘톨, 박하유등의 청량제, 히노키티올, 염화벤잘코늄, 운데실렌산등의 항균제, 부신피질호르몬, ε- 아미노카프론산, 염화리조팀, 글리틸리틴, 알란토인 등의 소염제, 아스코르브산, 알부틴등의 미백제, 태반추출액, 간장추출물, 자근( 紫根 )엑스, 유산균 배양 추출물등의 동물 ·식물 ·미생물로 부터의 각종 추출물등을 그때 그때의 목적에 따라 적당히 첨가하여 사용할 수 있다.
또, 공지의 자외선 흡수제 ·산란제를 적당히 선택하여 병용함으로서, 본발명의 효과를 더욱더 높일 수도 있다. 구체적으로는 예를들면, 벤조페논계의 옥시벤존, 옥시벤존술폰산, 히드록시메톡시벤조페논술폰산나트륨, 디히드록시디메톡시벤조페논등, 살리실산계의 살리실산에틸렌글리콜, 살리실산호모멘틸, 살리실산페닐등, 우로카닌산 및 우로카닌산에틸, 계피 산계의 파라메톡시계퍼산 2-에틸헥실, 메톡시계피산옥틸등, 파라아미노벤조산계의 파라아미노벤조산글리세릴, 파라디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, 기타, 디벤조일 메탄계의 4-tert-부틸-4'- 메톡시디벤조일메탄등이나 벤조트리아졸계의 2-(2- 히드록시-5- 메틸페닐) 벤조트리아졸 등이 적당한 것으로 들수 있다.
더욱더 상술의 의약품, 의약부외품, 화장품에는 공지의 유효성분에 더하여 유지류등의 기제성분외 필요에 따라 공지의 보습제, 방부제, 산화방지제, 킬레이트제, pH조정제, 향료, 착색제등 여러가지 첨가제를 병용할 수 있다.
(실시예)
다음 실시예에 의거하여 본발명을 설명하지만, 이들은 본발명을 하등 한정하는 것은 아니다.
(실시예 1) 코지산의 착색 ·분해억제시험
대표예로서, 로션계, 크림계의 시료를 조정하고, 실험에 제공하였다.
(1) 로션계의 경우
시험방법
표 1과 같이 각각의 로션 샘플을 4온스 양초병에 충전후, 알루미늄박으로 차광하였다. 이들을 45℃의 항온조에 30일간 보존하고, 10일 마다 색차( △E ) 를 측정하였다 (색차계:MINOLTA CT-210 사용) .
실험결과
제 1도 및 제 2도에 코지산 1%, 계면활성제의 HLB 치를 여러가지로 조정한 수용액(pH 4.5로 조정한 단순계의 로션) 의 45℃에 있어서 시간경과에 따른 착색도 변화( △E )를 표시하였다. 계면활성제는 대표예로서 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르류와 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르류를 사용하여 행하였는데,HLB 치가 낮을 수록 코지산의 착색 ·분해의 정도는 적고, 특히 12이하에 있어서 현저한 효과를 나타내었다.
(2)크림계의 경우
실험방법
표 2와 같이 각각의 크림샘플을 4온스 양초병에 충전후, 알루미늄박으로 차광하였다.
이들을 45℃의 항온조에 30일간 보존하고, 10일 마다 색차( △E ) 를 측정하였다 (색차계:닛뽄덴셔크 고교 Z-1001 DP사용).
실험결과
제 3도에는 코지산 1% 배합의 크림에 있어서 시간경과에 따르는 착색변화( △E ) 를 나타내였다. O/W 형 제제, W/O 형 제제, 어느것에 있어서도 HLB 치가 낮을수록 코지산의 착색 ·분해의 정도는 적었다. 또 O/W 형 제제 보다 W/O 형 제제의 편이 코지산의 착색 ·분해의 정도가 낮은 경향에 있고, W/O 제제에 있어서는 겔 유화법의 이용에 의하여 더욱 그 효과는 증강되어 있는 것이 명백하다.
< 실험 2 >사용시험
본발명의 피부외용제의 사용감을 조사하기 위하여 이하의 관능평가를 행하였다.
실험방법
여성의 전문 패널러 20명에게, 표 3에 나타낸 일반 W/O형 크림 및 겔 유화법에 의하여 만든 W/O 형 크림을 사용케하여 살결에의 침투감 (친밀도), 피막감, 끈끈하게 달라붙음, 촉촉한 감의 각항목에 대하여 관능평가를 실시케 하였다. 기준은 아래와 같고, 그 평가결과를 표 4에 표시한다.
판정기준
◎: 양호하다고 한 사람이 20명중 15명 이상
△: 양호하다고 한 사람이 20명중 10명 이상
×: 양호하다고 한 사람이 20명중 5명 이하
실험결과
이와같이, 본발명의 겔유화법에 의하여 만든 W/O 형 크림은 우수한 사용감각을 갖는 것이 명백하다.
[ 처방예 ]
< 처방예 1 > W/O 형 크림
(중량 %)
A 1. 디메틸실옥산 ·메틸 (폴리옥시에틸렌 ·폴리옥시프로필렌) 공중합체 3.00
2. 모노올레산디글리세릴 1.00
3. 모노스테아르산소르비탄 0.20
B 4. 스쿠알란 5.00
5. 트리옥탄산글리세릴 3.00
6. 천연비타민 E 0.04
7. 4-tert- 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 0.50
C 8. 글리세린 10.00
9. 소르비톨 2.00
10.데카메틸시클로펜타실옥산 3.00
11.옥타메틸시클로테트라실옥산 3.00
12.디메틸폴리실옥산 5.00
13.에데트산 2나트륨 0.01
14.코지산 5.00
15.정제수 적량
< 처방예 2 >O/W형 크림
(중량 %)
A 1. 폴리옥시에틸렌세틸에테르 (25E.0.) 2.50
2. 친유형 모노스테아르산글리세린 2.50
3. 환원라놀린 2.00
4. 스테아르산 2.00
5. 스테아릴알코올 7.00
6. 옥틸도데칸올 6.00
7. 스쿠알란 5.00
8. 천연비타민 E 0.04
9. 옥시벤존술폰산 0.50
10.파라옥시벤조산에스테르 0.20
B 11. 프로필렌글리콜 5.00
12.에데트산 2나트륨 0.01
13.코지산 3.00
14.정제수 적량
<처방예 3 >O/W형 유액
(중량 %)
A 1. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄 (20E.0.) 2.00
2. 테트라올레산폴리옥시에틸렌소르비트 (60E.0.) 0.50
3. 친유형 모노스테아르산글리세린 1.00
4. 스테아르산 0.50
5. 베헤닐알코올 0.50
6. 아보카도유 4.00
7. 트리옥탄산글리세릴 4.00
8. 천연비타민 E 0.04
9. 살리실산에틸렌글리콜 0.10
10.파라옥시벤조산에스테르 0.20
B 11.1,3-부틸렌글리콜 5.00
12.크산탄검 0.14
13.에데트산 2나트륨 0.01
14.코지산 0.50
15.정제수 적량
< 처방예 4 >O/W형 크림 팩
(중량 %)
A 1. 모노스테아르산폴리에틸렌글리콜 (40E.0.) 2.00
2. 자기유화형모노스테아르산글리세린 5.00
3. 스테아르산 5.00
4.베헤닐알코올 0.50
5.스쿠알란 15.00
6. 옥탄산세틸 5.00
7. 천연비타민 E 0.04
8. 4-tert- 부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 0.50
9. 파라옥시벤조산에스테르 0.20
B 10.1,3-부틸렌글리콜 5.00
11. 에데트산 2나트륨 0.01
12. 코지산 글루코오스 2.00
13. 정제수 적량
< 처방 5 >O/W형 엣센스
(중량 %)
A 1. 모노스테아르산폴리옥시에틸렌소르비탄 (20E.0.) 1.00
2. 테트라올레산폴리옥시에틸렌소르비트 (60E.0.) 0.50
3. 찬유형 모노스테아르산글리세린 1.00
4. 스테아르산 0.50
5. 베헤닐알코올 0.50
6. 아보카도유 2.00
7. 스쿠알란 3.00
8. 트리옥탄산글리세릴 3.00
9. 천연비타민 E 0.04
10.옥시벤존 0.50
11.파라옥시벤조산에스테르 0.20
B 12.1,3-부틸렌글리콜 5.00
13.크산탄검 0.14
14.에데트산 2나트륨 0.10
15.코지산 1.00
16.정제수 적량
상기의 처방예 1∼5 는 어느것이든 본발명의 목적을 만족하는 효과를 갖는 제제임이 확인되었다.
본발명에 의하면 코지산 및/ 또는 그 유도체에 12이하의 HLB 치로 조정된 계면활성제를 배합함으로서, 코지산 및 그 유도체의 시간경과에 따른 착색 ·분해가 방지된 안정성이 좋은 피부외용제를 얻을 수 있으므로 사용감이 광범위하게 할 수 있다.

Claims (3)

  1. 코지산 또는 코지산 유도체 또는 코지산과 코지산 유도체와 HLB 치가 12이하의 계면활성제와를 배합한 것을 특징으로 하는 O/W 형 제제 또는 W/O 형 제제로 이루어진 피부외용제.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제제가 에멀젼인 것을 특징으로 하는 피부외용제.
  3. 제 2 항에 있어서, W/O 형 에멀젼이 겔 유화법에 의하여 제조된 것을 특징으로 하는 피부외용제.
KR1019940008853A 1993-09-30 1994-04-26 피부외용제 KR100309399B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24483093A JP3566739B2 (ja) 1993-09-30 1993-09-30 皮膚外用剤の安定化方法
JP93-244830 1993-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950007832A KR950007832A (ko) 1995-04-15
KR100309399B1 true KR100309399B1 (ko) 2002-02-19

Family

ID=17124594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940008853A KR100309399B1 (ko) 1993-09-30 1994-04-26 피부외용제

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5599528A (ko)
JP (1) JP3566739B2 (ko)
KR (1) KR100309399B1 (ko)
CN (1) CN1085523C (ko)
GB (1) GB2282325B (ko)
MY (1) MY115306A (ko)
TW (1) TW291437B (ko)

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5874463A (en) 1994-10-24 1999-02-23 Ancira; Margaret Hydroxy-kojic acid skin peel
JP3523942B2 (ja) * 1995-08-04 2004-04-26 日光ケミカルズ株式会社 O/wエマルション型化粧料
DE19602617A1 (de) * 1996-01-25 1997-08-07 Beiersdorf Ag Stabile kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an anorganischen Mikropigmenten, Triazinderivaten und weiteren Komponenten
US5916543A (en) * 1996-12-18 1999-06-29 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Emulsions having minimal rub-in times
JP3524717B2 (ja) * 1997-06-13 2004-05-10 株式会社資生堂 油中水型乳化組成物及びこれを用いた乳化化粧料
JP3537024B2 (ja) * 1997-06-30 2004-06-14 株式会社資生堂 多層型化粧料
US5824327A (en) * 1998-04-06 1998-10-20 Whittemore; Jerry Kojic dipalmitate skin whitening comestic composition
DE19841797A1 (de) * 1998-09-12 2000-03-16 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside enthalten und sich durch einen Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen auszeichnen
CA2349472C (en) 1998-11-13 2006-03-21 The Chase Manhattan Bank System and method for multicurrency and multibank processing over a non-secure network
WO2000038095A2 (en) 1998-12-23 2000-06-29 The Chase Manhattan Bank System and method for integrating trading operations including the generation, processing and tracking of and trade documents
US7068832B1 (en) 1999-05-11 2006-06-27 The Chase Manhattan Bank Lockbox imaging system
KR100342090B1 (ko) * 1999-08-18 2002-06-26 김명섭 기미, 주근깨 방지용코지산을 함유한 외용겔제의 약학 조성물
US7124111B1 (en) * 1999-09-14 2006-10-17 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Service charge adjustment platform
US7805365B1 (en) 1999-10-25 2010-09-28 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Automated statement presentation, adjustment and payment system and method therefor
US6965865B2 (en) 1999-12-30 2005-11-15 Bank One Delaware N.A. System and method for integrated customer management
US7822656B2 (en) * 2000-02-15 2010-10-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. International banking system and method
WO2001061436A2 (en) * 2000-02-18 2001-08-23 Bank One Corporation System and method for electronic deposit of third-party checks by non-commercial banking customers from remote locations
US8768836B1 (en) 2000-02-18 2014-07-01 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for electronic deposit of a financial instrument by banking customers from remote locations by use of a digital image
US8468071B2 (en) * 2000-08-01 2013-06-18 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Processing transactions using a register portion to track transactions
US20070228144A1 (en) * 2000-08-01 2007-10-04 Lee Knackstedt Processing transactions using a register portion to track transactions
AU2001285422A1 (en) 2000-08-11 2002-02-25 John J. Loy Trade receivable processing method and apparatus
US7580890B2 (en) * 2000-10-12 2009-08-25 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for supervising account management operations
AU2002224482A1 (en) * 2000-11-06 2002-05-15 First Usa Bank, N.A. System and method for selectable funding of electronic transactions
US20070162387A1 (en) * 2000-11-06 2007-07-12 Cataline Glen R System and method for optimized funding of electronic transactions
US20040143553A1 (en) * 2000-12-01 2004-07-22 Torget John W. System and method for remotely generating instruments
US8805739B2 (en) * 2001-01-30 2014-08-12 Jpmorgan Chase Bank, National Association System and method for electronic bill pay and presentment
US7401048B2 (en) * 2001-06-01 2008-07-15 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for trade settlement tracking and relative ranking
US20030033250A1 (en) * 2001-08-10 2003-02-13 Bob Mayes System and method for automatic terminal management
US7822684B2 (en) * 2001-10-05 2010-10-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Personalized bank teller machine
JP4031232B2 (ja) * 2001-11-09 2008-01-09 カプスゲル・ジャパン株式会社 新規カプセル
US7428531B2 (en) 2002-02-06 2008-09-23 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Customer information management system and method
US7689482B2 (en) 2002-05-24 2010-03-30 Jp Morgan Chase Bank, N.A. System and method for payer (buyer) defined electronic invoice exchange
US20030220863A1 (en) 2002-05-24 2003-11-27 Don Holm System and method for varying electronic settlements between buyers and suppliers with dynamic discount terms
US20030220858A1 (en) * 2002-05-24 2003-11-27 Duc Lam Method and system for collaborative vendor reconciliation
US7437327B2 (en) * 2002-05-24 2008-10-14 Jp Morgan Chase Bank Method and system for buyer centric dispute resolution in electronic payment system
US7519560B2 (en) 2002-05-24 2009-04-14 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for electronic authorization of batch checks
KR100533460B1 (ko) * 2002-07-20 2005-12-08 대화제약 주식회사 난용성 약물의 가용화용 점막흡착성 조성물, 이를 이용한난용성 약물의 가용화용 제형 및 이들의 제조 방법
DE10239648A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Beiersdorf Ag Reinigungsemulsion
US7769650B2 (en) * 2002-12-03 2010-08-03 Jp Morgan Chase Bank Network-based sub-allocation systems and methods for swaps
US10311412B1 (en) 2003-03-28 2019-06-04 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for providing bundled electronic payment and remittance advice
US8630947B1 (en) 2003-04-04 2014-01-14 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for providing electronic bill payment and presentment
WO2005017694A2 (en) * 2003-08-11 2005-02-24 Jp Morgan Chase Bank Coupon payment system
WO2005027807A1 (en) 2003-09-19 2005-03-31 Drugtech Corporation Pharmaceutical delivery system
KR100953241B1 (ko) * 2003-10-10 2010-04-16 에자이 알앤드디 매니지먼트 가부시키가이샤 신규 액제 조성물
US7792717B1 (en) 2003-10-31 2010-09-07 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Waterfall prioritized payment processing
US7702577B1 (en) 2003-11-06 2010-04-20 Jp Morgan Chase Bank, N.A. System and method for conversion of initial transaction to final transaction
US7814003B2 (en) * 2003-12-15 2010-10-12 Jp Morgan Chase Billing workflow system for crediting charges to entities creating derivatives exposure
US7380707B1 (en) 2004-02-25 2008-06-03 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for credit card reimbursements for health care transactions
US20050273347A1 (en) * 2004-06-04 2005-12-08 Bank One, Delaware, National Association Method and system for processing payment items at a central processor
US8554673B2 (en) 2004-06-17 2013-10-08 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Methods and systems for discounts management
US8121944B2 (en) * 2004-06-24 2012-02-21 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for facilitating network transaction processing
US8290863B2 (en) * 2004-07-23 2012-10-16 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for expediting payment delivery
US8290862B2 (en) * 2004-07-23 2012-10-16 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for expediting payment delivery
US20060026019A1 (en) * 2004-07-27 2006-02-02 Jp Morgan Chase Bank System and method for measuring communication-system infrastructure usage
US20060089891A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Nigam Rakesh K System and method for generating expense information
US20060095374A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Jp Morgan Chase System and method for supply chain financing
JP5025268B2 (ja) * 2004-11-10 2012-09-12 久光製薬株式会社 外用製剤及び貼付剤
JP4919807B2 (ja) * 2004-11-10 2012-04-18 久光製薬株式会社 外用製剤及び貼付剤
US20060149664A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Jp Morgan Chase Bank Marketing system and method
US20060147894A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Vicam, L.P. Jacketed vessel for holding semen for sex biasing mammals through artificial insemination and systems and methods for enhancing the probability of sex biasing using the same
US20100121743A1 (en) * 2005-04-13 2010-05-13 Jp Morgan Chase Bank System and method for generating dividend information
US7822682B2 (en) * 2005-06-08 2010-10-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for enhancing supply chain transactions
US7676409B1 (en) 2005-06-20 2010-03-09 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for emulating a private label over an open network
US8301529B1 (en) 2005-11-02 2012-10-30 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for implementing effective governance of transactions between trading partners
US20070154516A1 (en) * 2006-01-05 2007-07-05 Drugtech Corporation Drug delivery system
AU2006332518A1 (en) * 2006-01-05 2007-07-12 Drugtech Corporation Composition and method of use thereof
US20080040249A1 (en) * 2006-01-20 2008-02-14 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method for transaction processing in a capture and deposit
US7734545B1 (en) 2006-06-14 2010-06-08 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for processing recurring payments
US7916925B2 (en) 2007-02-09 2011-03-29 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for generating magnetic ink character recognition (MICR) testing documents
US8762270B1 (en) 2007-08-10 2014-06-24 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for providing supplemental payment or transaction information
US8788281B1 (en) 2007-12-03 2014-07-22 Jp Morgan Chase Bank, N.A. System and method for processing qualified healthcare account related financial transactions
US8622308B1 (en) 2007-12-31 2014-01-07 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for processing transactions using a multi-account transactions device
US7766244B1 (en) 2007-12-31 2010-08-03 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for processing transactions using a multi-account transactions device
US7707089B1 (en) 2008-03-12 2010-04-27 Jpmorgan Chase, N.A. Method and system for automating fraud authorization strategies
US8112355B1 (en) 2008-09-05 2012-02-07 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for buyer centric dispute resolution in electronic payment system
US9092447B1 (en) 2008-10-20 2015-07-28 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for duplicate detection
US8391584B2 (en) 2008-10-20 2013-03-05 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for duplicate check detection
US8386381B1 (en) 2009-12-16 2013-02-26 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for detecting, monitoring and addressing data compromises
JP5774029B2 (ja) * 2010-02-22 2015-09-02 ロレアル 化粧品組成物
US8447641B1 (en) 2010-03-29 2013-05-21 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for automatically enrolling buyers into a network
US8554631B1 (en) 2010-07-02 2013-10-08 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Method and system for determining point of sale authorization
US8589288B1 (en) 2010-10-01 2013-11-19 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for electronic remittance of funds
US8543503B1 (en) 2011-03-30 2013-09-24 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Systems and methods for automated invoice entry
US8543504B1 (en) 2011-03-30 2013-09-24 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Systems and methods for automated invoice entry
USD678653S1 (en) 2012-07-19 2013-03-19 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Drive-up financial transaction machine
USD690074S1 (en) 2013-03-13 2013-09-17 Jpmorgan Chase Bank, N.A. Financial transaction machine
US9058626B1 (en) 2013-11-13 2015-06-16 Jpmorgan Chase Bank, N.A. System and method for financial services device usage
CN106070189A (zh) * 2016-06-17 2016-11-09 京博农化科技股份有限公司 一种展膜油剂成膜助剂
CN110584176A (zh) * 2018-06-12 2019-12-20 中国农业大学 油包水颗粒、复合乳状液及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418010A (ja) * 1990-05-10 1992-01-22 Kose Corp W/o/w型乳化化粧料

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5834446B2 (ja) * 1979-05-22 1983-07-27 三省製薬株式会社 消炎剤
JPS55157509A (en) * 1979-05-24 1980-12-08 Sansho Seiyaku Kk Ultraviolet ray intercepting agent safe to skin
JPS5624484A (en) * 1979-08-07 1981-03-09 Sansho Seiyaku Kk Antioxidant for fats and oils
JPS5653608A (en) * 1979-10-09 1981-05-13 Kobayashi Kooc:Kk Emulsified stick cosmetic
JPS5822151B2 (ja) * 1979-10-22 1983-05-06 三省製薬株式会社 コウジ酸のジエステル化物
JPS5822152B2 (ja) * 1979-11-27 1983-05-06 三省製薬株式会社 コウジ酸のモノエステル化物
JPS609722B2 (ja) * 1979-12-05 1985-03-12 三省製薬株式会社 色白化粧料
JPS5716682A (en) * 1980-07-03 1982-01-28 Kibun Kk Food preservative
US4536519A (en) * 1981-06-15 1985-08-20 Kao Soap Co., Ltd. Emulsifying agent and emulsified cosmetics
JPS6010005B2 (ja) * 1982-08-20 1985-03-14 三省製薬株式会社 色白化粧料
JPH0616685B2 (ja) * 1983-12-23 1994-03-09 日本メナ−ド化粧品株式会社 美白食品
JPS60146821A (ja) * 1983-12-29 1985-08-02 Sansho Seiyaku Kk 浴剤
JPS60202806A (ja) * 1984-03-26 1985-10-14 Sansho Seiyaku Kk 色白化粧料
JPS61109705A (ja) * 1984-11-01 1986-05-28 Sansho Seiyaku Kk 色白化粧料
US4788001A (en) * 1985-04-02 1988-11-29 Dow Corning Corporation Oil-in-water emulsion
JPH0613448B2 (ja) * 1985-07-02 1994-02-23 三省製薬株式会社 皮膚弾力線維症予防剤
JPH0696509B2 (ja) * 1985-11-06 1994-11-30 ポーラ化成工業株式会社 化粧料
JPS62178506A (ja) * 1986-02-01 1987-08-05 Sansho Seiyaku Kk メラニン生成抑制外用剤
JPS62198372A (ja) * 1986-02-24 1987-09-02 Nippon Seifun Kk 生鮮物の生鮮度保持剤及び保持方法
JPS63188609A (ja) * 1987-01-30 1988-08-04 Sansho Seiyaku Kk 着色を防止した外用剤
AU611421B2 (en) * 1987-02-23 1991-06-13 Shiseido Company Ltd. Percutaneous absorption promoter and dermatologic preparation for external use
JPS63270619A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Sansho Seiyaku Kk 外用剤
JP2506384B2 (ja) * 1987-09-25 1996-06-12 三省製薬株式会社 外用剤
JPS6483010A (en) * 1987-09-25 1989-03-28 Sansho Seiyaku Kk Melanization inhibitory drug for external use
JPH01132502A (ja) * 1987-11-17 1989-05-25 Mikasa Kagaku Kogyo Kk 害虫駆除剤
US4992476A (en) * 1988-04-04 1991-02-12 Warner-Lambert Company Skin cleansing and moisturizing composition and method of using and preparing same
US4992478A (en) * 1988-04-04 1991-02-12 Warner-Lambert Company Antiinflammatory skin moisturizing composition and method of preparing same
US5002974A (en) * 1988-04-04 1991-03-26 Warner-Lambert Co. Anesthetic/skin moisturizing composition and method of preparing same
US4992477A (en) * 1988-04-04 1991-02-12 Warner-Lambert Company Skin moisturizing composition and method of preparing same
JP2751965B2 (ja) * 1988-04-30 1998-05-18 川研ファインケミカル株式会社 化粧料
JPH0278611A (ja) * 1988-09-13 1990-03-19 Kansai Paint Co Ltd 皮膚洗浄料
JP2634444B2 (ja) * 1988-09-19 1997-07-23 鐘紡株式会社 クリーム状または乳液状の油中水滴型乳化化粧料
JP2686805B2 (ja) * 1989-02-15 1997-12-08 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
US5219560A (en) * 1989-03-20 1993-06-15 Kobayashi Kose Co., Ltd. Cosmetic composition
GB8914905D0 (en) * 1989-06-29 1989-08-23 Unilever Plc Cosmetic composition
JP2799193B2 (ja) * 1989-09-14 1998-09-17 三省製薬株式会社 皮膚外用剤
JP2753639B2 (ja) * 1989-12-18 1998-05-20 株式会社コーセー 化粧料
JP2903412B2 (ja) * 1989-12-22 1999-06-07 株式会社コーセー 化粧料
JP2814003B2 (ja) * 1990-02-09 1998-10-22 株式会社コーセー 皮膚外用剤
JP3202984B2 (ja) * 1990-04-11 2001-08-27 日光ケミカルズ株式会社 親油性乳化剤を用いて成るo/wエマルション
GB9109965D0 (en) * 1991-05-07 1991-07-03 Unilever Plc Cosmetic composition
JPH04352707A (ja) * 1991-05-28 1992-12-07 Kanebo Ltd 皮膚化粧料
GB9118866D0 (en) * 1991-09-04 1991-10-23 Unilever Plc Cosmetic composition
JPH05221846A (ja) * 1992-02-18 1993-08-31 Kunimasa Tomoji チロシナーゼ活性抑制剤および化粧料
US5304334A (en) * 1992-04-28 1994-04-19 Estee Lauder, Inc. Method of preparing a multiphase composition
JPH0672845A (ja) * 1992-08-31 1994-03-15 Eisai Co Ltd 美白剤

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0418010A (ja) * 1990-05-10 1992-01-22 Kose Corp W/o/w型乳化化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
GB2282325A (en) 1995-04-05
GB9411941D0 (en) 1994-08-03
CN1085523C (zh) 2002-05-29
US5599528A (en) 1997-02-04
CN1106661A (zh) 1995-08-16
JP3566739B2 (ja) 2004-09-15
TW291437B (ko) 1996-11-21
MY115306A (en) 2003-05-31
KR950007832A (ko) 1995-04-15
JPH07101822A (ja) 1995-04-18
GB2282325B (en) 1997-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100309399B1 (ko) 피부외용제
KR940000671B1 (ko) 멜라닌 생성 억제 외용약제
KR100309401B1 (ko) 피부외용제
KR100309398B1 (ko) 피부외용제
KR930007911B1 (ko) 착색을 방지하는 외용제
KR20010006022A (ko) 아스코르브산을 함유하는 안정한 국소용 향장품/약제용 에멀션 조성물
JP2005120023A (ja) 皮膚外用剤
KR100722677B1 (ko) 고내상 유중수형 유화 화장료 조성물
JP2004002289A (ja) 不全角化抑制剤
JP2010189351A (ja) 経皮吸収促進剤及びこれを含有する皮膚外用剤
EP0402858A2 (en) Melanogenesis-inhibiting preparation for external application
JP3865300B2 (ja) 経皮吸収促進剤及びこれを含有する皮膚外用剤
JP2007126444A (ja) 皮膚外用剤
JPH03236320A (ja) 皮膚外用剤
JPH07101844A (ja) 多層エマルジョン
EP0375082A2 (en) Cosmetic composition
KR101781547B1 (ko) 피부 효능 물질을 안정하게 함유하는 화장료 조성물
JPS6256411A (ja) 美白剤
EP4327802A1 (en) Cosmetic
JP2906269B2 (ja) 皮膚外用剤
KR100309400B1 (ko) 피부외용제
JP2000256173A (ja) 乳化化粧料
KR102646279B1 (ko) 유화 안정성이 향상된 하이드로퀴논을 함유하는 화장료 조성물
GB2283173A (en) Epidermal composition comprising kojic acid and an ultra-violet light absorbent
JP2019085333A (ja) 皮膚外用剤又は化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120822

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130813

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term