DE19602617A1

DE19602617A1 - Stabile kosmetische und dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an anorganischen Mikropigmenten, Triazinderivaten und weiteren Komponenten

Info

Publication number: DE19602617A1
Application number: DE1996102617
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Gers-Barlag; Albrecht Doerschner; Rainer Kroepke; Anja Mueller; Bente Nissen; Ariane Schomann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1996-01-25
Publication date: 1997-08-07
Also published as: WO1997026856A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Lichtschutzzuberei tungen, insbesondere hautpflegende kosmetische und dermatologische Lichtschutz zubereitungen.

Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem soge nannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.

Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.

Zum Schutze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.

Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und pho toallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.

Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.

Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um radi kalische Verbindungen, z. B. Hydroxylradikale. Auch undefinierte radikalische Photopro dukte, weiche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität un kontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele Andere. Singulettsauerstoff beispiels weise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.

Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, daß auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.

Ein vorteilhafter UVB-Filter ist der 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoe säure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino(p-carbo-2′-ethyl-1′-hexyloxy)]- 1,3,5-triazin.

Diese UVB-Filtersubstanz wird von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbe zeichnung UVINUL® T 150 vertrieben und zeichnet sich durch gute UV-Absorptionsei genschaften aus.

Der Hauptnachteil dieses UVB-Filters ist die schlechte Löslichkeit in Lipiden. Bekannte Lösungsmittel für diesen UVB-Filter können maximal ca. 15 Gew.-% dieses Filters lö sen, entsprechend etwa 1-1,5 Gew.-% gelöster, und damit aktiver, UV-Filtersubstanz.

UV-Absorber bzw. UV-Reflektoren sind die meisten anorganischen Pigmente, die be kannterweise in der Kosmetik zum Schutze der Haut vor UV-Strahlen verwendet wer den. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen.

Die anorganischen Pigmente zeichnen sich an sich durch gute Lichtschutzwirkung aus. Sie haben jedoch den Nachteil, daß es schwierig ist, sie in befriedigender Weise sol chen Formulierungen einzuverleiben. Nur wenn die Partikel in der endgültigen Formulie rung sehr klein sind, werden sie nach dem Auftragen auf die Haut nicht als störendes "Weißeln" (Bildung von weißen Flecken auf der Haut) beobachtet. Üblicherweise liegen die Partikelgrößen solcher Pigmente im Bereich unter 100 nm. In einer herkömmlichen Emulsion neigen die Partikel mehr oder weniger stark zur Zusammenlagerung zu Ag glomeraten, welche bereits unter dem Lichtmikroskop zu erkennen sind. Solche Agglo meration ist ferner nicht mit dem Herstellungsprozeß einer entsprechenden Zubereitung abgeschlossen, sondern setzt sich während der Lagerung fort. Das "Weißeln" kann sich daher über einen längeren Zeitraum noch verstärken. Auch kann das Ausölen oder gar Brechen einer Emulsion mittel- oder langfristig Folge einer derartigen Agglomeration sein.

Ein weiterer Nachteil des Einsatzes anorganischer Pigmente in kosmetischen Formulie rungen ist, daß solche Pigmente in den weitaus meisten Fällen zu starker Hauttrocken heit führen.

Weiterhin sind bekannte und gebräuchliche Lichtschutzfiltersubstanzen das 4-(tert.- Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan, welches sich durch die Struktur

auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird, ferner der 4-Methylbenzylidencampher, weicher sich durch die Struktur

auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. Diese Sub stanzen zeichnen sich an sich durch gute UV-Filtereigenschaften aus. Gerade in Kom bination miteinander oder anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist ihre Ein satzkonzentration jedoch begrenzt.

Insbesondere wenn mehrere der unter Normalbedingungen kristallin vorliegenden Licht schutzsubstanzen vorliegen, beispielsweise gewählt aus der Gruppe 4,4′,4′′-(1 ,3,5-Tria zin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), 4-Methylbenzylidencam pher, 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und Titandioxid, sind gemäß den Leh ren des Standes der Technik nur jeweils geringe Einsatzkonzentrationen und damit niedrige Lichtschutzfaktoren möglich, es sei denn, der Anteil der Ölphase würde über proportional erhöht, was aber ebenfalls Nachteile hätte.

Dennoch bestand der Nachteil des Standes der Technik, daß in der Regel entweder nur vergleichsweise niedrige Lichtschutzfaktoren erreicht werden konnten, oder daß die Lichtschutzfilter nicht die genügende UV-Stabilität aufwiesen oder nicht genügende phy siologische Verträglichkeit aufwiesen oder nicht genügend hohe Löslichkeit oder Dis pergierbarkeit in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen aufweisen oder auch sonstige Inkompatibilitäten mit kosmetischen oder dermatologischen Zubereitun gen oder mehrere Nachteile zugleich.

Wenigstens einigen, wenn nicht allen diesen Nachteilen abzuhelfen, war eine der Auf gaben der vorliegenden Erfindung.

Es war indes überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß kosmeti sche oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emulsionen, enthaltend

(a) eine oder mehrere unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Licht schutzfiltersubstanzen
(b) einen oder mehrere O/W-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe der verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit Kettenlängen von 10 bis 24 Koh lenstoffatomen, wobei diese Alkancarbonsäuren mindestens zu 10% in protonier ter Form vorliegt oder vorliegen

den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.

Als vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung werden angesehen: kosmeti sche oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emulsionen, enthaltend

(a) eine oder mehrere unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Licht schutzfiltersubstanzen gewählt aus der Gruppe 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl triimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), 4-Methylbenzylidencampher, 4- (tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan, anorganische Mikropigmente, insbeson dere hydrophobierte anorganische Mikropigmente, und
(b) einen oder mehrere O/W-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe der verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit Kettenlängen von 10 bis 24 Koh lenstoffatomen, wobei diese Alkancarbonsäuren mindestens zu 10% in protonier ter Form vorliegt oder vorliegen.

Als besonders vorteilhafte Verkörperung der vorliegenden Erfindung werden angese hen: kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von OW- Emulsionen, enthaltend

(a) 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2--ethylhexylester), 4- Methylbenzylidencampher, 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und hydro phobiertes Titandioxid als anorganisches Mikropigment, und
(b) einen oder mehrere O/W-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit Kettenlängen von 10 bis 24 Koh lenstoffatomen, wobei diese Alkancarbonsäuren mindestens zu 10% in protonier ter Form vorliegt oder vorliegen.

Besonders bevorzugt sind die Zubereitungen, welche als Alkancarbonsäuren Palmitinsäure und/oder Stearinsäure und/oder Isostearinsäure und/oder Eikosansäure enthalten.

Erfindungsgemäß ist insbesondere auch die Verwendung von verzweigten und/oder un verzweigten Alkancarbonsäuren mit Kettenlängen von 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, wo bei diese Alkancarbonsäuren mindestens zu 10% in protonierter Form vorliegt oder vor liegen, als Lösungsmittel, Lösungsvermittler oder Solubilisator für schwerlösliche, unter Normalbedingungen in fester Form vorliegende Lichtschutzsubstanzen sowie als Disper gierungsmittel für anorganische Mikropigmente.

In den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen bzw. in kosmetischen oder dermato logischen Zubereitungen, diese Wirkstoffkombinationen enthaltend, haben auch die schwererlöslichen Komponenten eine bessere Löslichkeit als in den Zubereitungen des Standes der Technik, auch dann, wenn mehrere solcher Komponenten vorliegen.

Erfindungsgemäß kann ferner die Agglomeration eventuell vorhandener anorganischer Pigmentpartikel (welche natürlich dispergiert, und nicht gelöst, vorliegen) mit den Folgen "Weißeln", Ausölen, Brechen der Emulsion verhindert werden, auch dann, wenn zusätz lich ein oder mehrere schwererlösliche Komponenten vorliegen.

Weiterhin sind erfindungsgemäß Lichtschutzzubereitungen erhältlich, weiche höhere Stabilität, insbesondere Stabilität gegen Zersetzung unter dem Einfluß von Licht, ganz besonders UV-Licht, aufweisen, als der Stand der Technik hätte erwarten lassen. Wei terhin sind erfindungsgemäß besonders gut hautverträgliche Zubereitungen erhältlich.

Voraussetzung für die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen für die erfindungsgemäßen Zwecke ist natürlich die kosmetische bzw. dermatologische Unbedenklichkeit der zugrundeliegenden Substanzen.

Es ist erfindungsgemäß möglich die Einsatzmengen von 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyl triimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), aber auch der anderen unter Normal bedingungen als Feststoff vorliegenden Lichtschutzfiltersubstanzen, in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gegenüber dem Stande der Technik wesentlich zu erhöhen.

Ferner war erstaunlich, daß durch Zugabe erfindungsgemäß verwendeter Emulgatoren und 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und/oder 4-Methylbenzylidencampher eine Stabilisierung von Lösungen des 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-ben zoesäure-tris(2-ethylhexylester) bewirkt wird, da die letztere Substanz nicht nur schlechte Löslichkeit aufweist, sondern auch aus seiner Lösung leicht wieder auskristal lisiert. Erfindungsgemäß ist daher auch ein Verfahren zur Stabilisierung von Lösungen des 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2--ethylhexylester), da durch gekennzeichnet, daß solchen Lösungen ein wirksamer Gehalt an einem oder mehreren erfindungsgemäß verwendeten Emulgatoren und 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxy dibenzoylmethan und/oder 4-Methylbenzylidencampher zugesetzt wird.

Weiterhin war erstaunlich, daß die UV-Stabilität der einzelnen eingesetzten UV-Filter substanzen, insbesondere des 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethans, erfindungs gemäß erheblich erhöht werden kann.

Die Gesamtmenge an 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-- ethylhexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und/oder 4-Methylben zylidencampher in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die Gesamtmenge an den erfindungsgemäß verwendeten Alkancarbonsäuren in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-25 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten außer dem anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO₂), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe₂O₃, Zirkoniums (ZrO₂), Siliciums (SiO₂), Man gans (z. B. MnO), Aluminiums (Al₂O₃), Cers (z. B. Ce₂O₃), Mischoxiden der entsprechen den Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO₂.

Es ist besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die anorgani schen Pigmente in hydrophober Form vorliegen, d. h., daß sie oberflächlich wasserab weisend behandelt sind. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.

Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächenschicht nach einer Reaktion gemäß

n TiO₂ + m (RO)₃Si-R′ → n TiO₂ (oberfl.)

erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Para meter, R und R′ die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE- OS 33 14 742 dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.

Vorteilhafte TiO₂-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen MT 100 T von der Firma TAYCA erhältlich.

Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anorgani schen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitun gen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0, insbe sondere 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulie rungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder der matologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.

Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.

Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikro pigment, enthalten.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen ver wendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Ver hindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Ver dickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulie rung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.

Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im aligemeinen bevorzugt. Erfindungsge mäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.

Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu ren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uro caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Deri vate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Chole steryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipro pionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleoti de, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. µmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und de ren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbyl palmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfu rylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharz säure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Deriva te, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄) Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stil benoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zukker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.

Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%, insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tung.

Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.

Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:

- Mineralöle, Mineralwachse
- Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizi nusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Alkylbenzoate;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.

Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor teilhaft

- Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmo noethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2-Pro pandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, wel ches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdi oxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyycryl aus der Gruppe der soge nannten Carbole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.

Die kosmetischen oder dermatologischen Lichtschutzzubereitungen enthalten vorteilhaft anorganische Pigmente, insbesondere Mikropigmente, z. B. in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.

Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen wei tere öllösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder weitere was serlösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der wäßrigen Phase einzusetzen.

Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Lichtschutzformulierungen weitere Substan zen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnen schutzmittel dienen.

Die weiteren UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Vorteilhafte öllösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:

- weitere 3-Benzylidencampher-Derivate;
- 4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4- Methoxyzimtsäureisopentylester;
- Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4′-methylbenzophenon, 2,2′-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe xyl)ester;

Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filtersubstanzen sind z. B.:

- Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Tri ethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
- Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxyben zophenon-5-sulfonsäure und deren Salze;
- Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxc-3-bornylidenme thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.

Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitie rend sein.

Es kann auch von Vorteil sein, die erfindungsgemäßen Kombinationen mit UVA-Filtern zu kombinieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoyl methans, insbesondere um 1-(4′-tert.Butylphenyl)-3-(4′-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4′-isopropylphenyl)propan-1,3-dion. Auch diese Kombinationen bzw. Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfin dung. Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.

Ferner ist vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen mit weiteren UVA- und/oder UVB-Filtern zu kombinieren, beispielsweise bestimmten Salicylsäurederivaten wie

Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kos metischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtge wicht der Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, des sen Gesamtmenge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen. Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Ge samtmenge aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-% bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.

Das nachfolgende Beispiel soll die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.

Beispiel 1

Gew.-%
Stearinsäure
2,00
Glycerylstearat SE	4,00
Wollwachsalkohol	0,10
Octyldodecanol	7,00
Dicaprylylether	5,00
Caprylic/Capric Triglyceride	6,00
Butylmethoxydibenzoylmethan	2,00
Methylbenzylidenecampher	4,00
Octyltriazon (Uvinul T150)	3,00
Cetearylalcohol	0,50
Carbomer	0,15
Titandioxid	1,00
Cyclomethicon	2,00
NaOH	q.s.
Glycerin	5,00
Ethanol	2,00
Na₃HEDTA	1,00
Tocopherylacetat	0,50
Sorbitylfurfural	0,50
Parfum, Konservierungsmittel	q.s.
Wasser	ad 100,00

Beispiel 2

Gew.-%
Isostearinsäure
2,00
Glycerylstearat SE	4,00
Wollwachsalkohol	0,10
Octyldodecanol	7,00
Dicaprylylether	5,00
Caprylic/Capric Triglyceride	6,00
Butylmethoxydibenzoylmethan	2,00
Methylbenzylidenecampher	4,00
Octyltriazon (Uvinul T150)	3,00
Cetearylalcohol	0,50
Carbomer	0,15
Titandioxid	1,00
Cyclomethicon	2,00
NaOH	q.s.
Glycerin	5,00
Ethanol	2,00
Na₃HEDTA	1,00
Tocopherylacetat	0,50
Sorbitylfurfural	0,50
Parfum, Konservierungsmittel	q.s.
Wasser	ad 100,00

Beispiel 3

Gew.-%
Palmitinsäure
2,00
Glycerylstearat SE	4,00
Wollwachsalkohol	0,10
Octyldodecanol	7,00
Dicaprylylether	5,00
Caprylic/Capric Triglyceride	6,00
Butylmethoxydibenzoylmethan	2,00
Methylbenzylidenecampher	4,00
Octyltriazon (Uvinul T150)	3,00
Cetearylaicohol	0,50
Carbomer	0,15
Titandioxid	1,00
Cyclomethicon	2,00
NaOH	q.s.
Glycerin	5,00
Ethanol	2,00
Na₃HEDTA	1,00
Tocopherylacetat	0,50
Sorbitylfurfural	0,50
Parfum, Konservierungsmittel	q.s.
Wasser	ad 100,00

Beispiel 4

Gew.-%
Eicosansäure
2,00
Glycerylstearat SE	4,00
Wollwachsalkohol	0,10
Octyldodecanol	7,00
Dicaprylylether	5,00
Caprylic/Capric Triglyceride	6,00
Butylmethoxydibenzoylmethan	2,00
Methylbenzylidenecampher	4,00
Octyltriazon (Uvinul T150)	3,00
Cetearylalcohol	0,50
Carbomer	0,15
Titandioxid	1,00
Cyclomethicon	2,00
NaOH	q.s.
Glycerin	5,00
Ethanol	2,00
Na₃HEDTA	1,00
Tocopherylacetat	0,50
Sorbitylfurfural	0,50
Parfum, Konservierungsmittel	q.s.
Wasser	ad 100,00

Claims

1. Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen in Form von O/W-Emul sionen, enthaltend

(a) eine oder mehrere unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Licht schutzfiltersubstanzen
(b) einen oder mehrere O/W-Emulgatoren, gewählt aus der Gruppe der verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit Kettenlängen von 10 bis 24 Koh lenstoffatomen, wobei diese Alkancarbonsäuren mindestens zu 10% in protonierter Form vorliegt oder vorliegen.

2. Lichtschutzzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Lichtschutzfiltersubstanzen ge wählt werden aus der Gruppe 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure tris(2-ethylhexylester), 4-Methylbenzylidencampher, 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoyl methan, anorganische Mikropigmente, insbesondere hydrophobierte anorganische Mikropigmente.

3. Lichtschutzzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der oder die unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Lichtschutzfiltersubstanzen ge wählt werden aus der Gruppe 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure tris(2-ethylhexylester), 4-Methylbenzylidencampher 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoyl methan und hydrophobiertes Titandioxid als anorganisches Mikropigment.

4. Lichtschutzzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als unter Normalbedingungen als Feststoff vorliegende Lichtschutzfiltersubstanzen gleichzeitig gewählt werden 4,4′,4′′-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2--ethyl hexylester), 4-Methylbenzylidencampher, 4-(tert.-Butyl)-4′-methoxydibenzoylmethan und hydrophobiertes Titandioxid als anorganisches Mikropigment.

5. Lichtschutzzubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkan carbonsäuren Palmitinsäure und/oder Stearinsäure und/oder Isostearinsäure und/oder Eicosansäure gewählt werden.

6. Verwendung von verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren mit Ket tenlängen von 10 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei diese Alkancarbonsäuren minde stens zu 10% in protonierter Form vorliegt oder vorliegen, als Lösungsmittel, Lösungs vermittler oder Solubilisator für schwerlösliche, unter Normalbedingungen in fester Form vorliegende Lichtschutzsubstanzen sowie als Dispergierungsmittel für anorganische Mirkopigmente.