DE19841797A1 - Kosmetische und dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside enthalten und sich durch einen Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen auszeichnen - Google Patents
Kosmetische und dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside enthalten und sich durch einen Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen auszeichnenInfo
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Abstract
Kosmetische oder dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside und gegebenenfalls unter Normalbedingungen als Festkörper UV-Filtersubstanzen enthalten und sich durch einen Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen auszeichnen.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Lichtschutzformulierungen, insbesondere kosmetische
und dermatologische Lichtschutzmittel.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist
allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist
(der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert
werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem
sogenannten UVB-Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr
oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um
308 nm angegeben.
Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es
sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4 Aminobenzoesäure, der Zimtsäure,
der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, den sogenannten UVA-
Bereich, ist es wichtig, Filtersubsubstanzen zur Verfügung zu haben, da auch dessen
Strahlen Schäden hervorrufen können. So ist erwiesen, daß UVA-Strahlung zu einer
Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die
Haut vorzeitig altem läßt, und daß sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und
photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluß der UVB-Strahlung
kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.
Zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs werden daher gewisse Derivate des
Dibenzoylmethans verwendet, deren Photostabilität (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988))
nicht in ausreichendem Maße gegeben ist.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann
die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen. Vor
wiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um ra
dikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch undefinierte radikalische
Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen
Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauer
stoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-
Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff
beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden
Triplettsauerstoff (radikalischer Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Aller
dings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauer
stoffmoleküls.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen
Formulierungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut
bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den
Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Do
kumentation anlegen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen
können die Extinktionswerte allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch
Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Haut oder der Hautoberfläche selbst können
Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie
gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht
der Haut verteilt ist.
Der Lichtschutzfaktor (LSF, oft auch, dem englischen Sprachgebrauch angepaßt, SPF
genannt) gibt an, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut be
strahlt werden kann, bis die gleiche Erythemreaktion auftritt wie bei der ungeschützten
Haut (also zehnmal solang gegenüber ungeschützter Haut bei LSF = 10).
Jedenfalls erwartet der Verbraucher zum einen - nicht zuletzt wegen der ins Licht der
Öffentlichkeit gerückten Diskussion über das sogenannte "Ozonloch" zum einen zuver
lässige Angaben des Herstellers zum Lichtschutzfaktor, zum anderen geht eine Tendenz
des Verbrauchers zu höheren und hohen Lichtschutzfaktoren.
Kosmetische oder dermatologische UV-Filtersubstanzen liegen in Lichtschutzformulierun
gen üblicherweise in gelöster Form vor. Gemäß Formulierungen des Standes der Technik
war es erheblich erschwert, solche Substanzen als Festkörper derart homogen verteilt in
den entsprechenden Formulierungen einzusetzen, daß, ohne einen erheblichen
Wirksamkeitsverlust einigermaßen befriedigende Produkte erhältlich waren.
Da Lichtschutzfiltersubstanzen in der Regel kostspielig sind, und da manche Lichtschutz
filtersubstanzen zudem schwierig in höheren Konzentrationen in kosmetische oder
dermatologische Zubereitungen einzuarbeiten sind, war es Aufgabe der Erfindung, auf
einfache und preiswerte Weise zu Zubereitungen zu gelangen, welche bei ungewöhnlich
niedrigen Konzentrationen an herkömmlichen Lichtschutzfiltersubstanzen dennoch
akzeptable oder sogar hohe LSF-Werte erreichen.
Bekannte und vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanzen sind Dibenzoylmethanderivate, bei
spielsweise 5-Isopropyldibenzoylmethan (CAS-Nr. 63250-25-9), welches sich durch die
Struktur
auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 8020 verkauft wird, sowie das 4-
(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches sich durch die
Struktur
auszeichnet, und von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 verkauft wird. Gerade in
Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist ihre Einsatzkonzen
tration jedoch begrenzt. Es bereitet daher gewisse formulierungstechnische
Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu erzielen.
Eine weitere vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanz ist der 4-Methylbenzylidencampher,
welcher sich durch die Struktur
auszeichnet und von Merck unter der Marke Eusolex® 6300 verkauft wird. 4-Me
thylbenzylidencampher ist eine äußerst vorteilhafte, unter Normalbedingungen als
Festkörper vorliegende Lichtschutzfiltersubstanz und zeichnet sich an sich durch gute
UV-Fittereigenschaften aus. Gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegen
den Substanzen ist jedoch auch ihre Einsatzkonzentration jedoch begrenzt. Es bereitet
daher auch hier gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Licht
schutzfaktoren zu erzielen.
Auch andere Benzylidencampherderivate sind vorteilhafte Lichtschutzfiltersubstanzen,
z. B. der Benzylidencampher, welcher sich durch die Struktur
auszeichnet und von der Gesellschaft Induchem unter der Marke Unisol® S22 verkauft
wird. Gerade in Kombination mit anderen als Festkörper vorliegenden Substanzen ist
jedoch auch ihre Einsatzkonzentration jedoch begrenzt. Es bereitet daher auch hier
gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu erzie
len.
Ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist der 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino) tris-ben
zoesäure-tris(2-ethylhexylester), synonym: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyl
oxy)]-1,3,5-triazin.
Diese UVB-Filtersubstanz wird von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeich
nung UVINUL® T 150 vertrieben und zeichnet sich durch gute UV-Absorptionseigen
schaften aus. Zwischenzeitlich wurden von verschiedenen Autoren andere UV-
Filtersubstanzen beschrieben, welche das Strukturmotiv
aufweisen.
Der Hauptnachteil des 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-
ethylhexylesters) ist seine schlechte Löslichkeit in Lipiden. Bekannte Lösungsmittel für
diesen UVB-Filter können maximal ca. 15 Gew.-% dieses Filters lösen, entsprechend et
wa 1-1,5 Gew.-% gelöster, und damit aktiver, UV-Filtersubstanz. Es bereitet daher auch
hier gewisse formulierungstechnische Schwierigkeiten, höhere Lichtschutzfaktoren zu er
zielen.
Auch andere als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen, deren Einarbeitung in kos
metische oder dermatologische Lichtschutzformulierungen zumindest gewisse Probleme
aufweist, sind bekannt. So werden in der EP-A- 570 838 s-Triazinderivate beschrieben,
deren chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
R einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4- Alkylgruppen, darstellt,
X ein Sauerstoffatom oder eine NH-Gruppe darstellt,
R1 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unveizweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Gyclo alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder meh reren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
A einen verzweigten oder unveizweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Gyclo alkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder meh reren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
R2 einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, darstellt, wenn X die NH-Gruppe darstellt, und
einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12-Cycloalkylrest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen, oder ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom, eine Ammoniumgruppe oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12- Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
A einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest, einen C5-C12- Cycloalkyl- oder Arylrest darstellt, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren C1-C4-Alkylgruppen,
R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt,
n eine Zahl von 1 bis 10 darstellt,
wenn X ein Sauerstoffatom darstellt.
Selbst wenn grundsätzlich ein gewisser UV-Schutz bei gegebener begrenzter Löslichkeit,
(und damit nach herkömmlichen Maßstäben: schlechter Einarbeitbarkeit in eine kosmeti
sche oder dermatologische Zubereitung) erreicht werden kann, kann ein anderes
Problem auftreten, die Rekristallisation. Diese tritt gerade bei schlecht löslichen Substan
zen vergleichsweise schnell ein, sei es durch Temperaturschwankungen oder andere
Einflüsse hervorgerufen. Unkontrollierte Rekristallisation eines wesentlichen Zuberei
tungsbestandteiles wie eines UV-Filters hat aber äußerst nachteilige Einwirkungen auf
die Eigenschaften der gegebenen Zubereitung und, nicht zuletzt, auf den angestrebten
Lichtschutz.
Auch andere UV-Filtersubstanzen, deren Einarbeitung in kosmetische oder dermatolo
gische Lichtschutzformulierungen zumindest gewisse Probleme aufweist, sind bekannt.
So werden in der EP A-775 698 Bis-Resorcinyltriazinderivate beschrieben, deren
chemische Struktur durch die generische Formel
wiedergegeben wird, wobei R1, R2 und A1 verschiedenste organische Reste repräsen
tieren.
Vorteilhafte Bis-Resorcinyltriazinderivate sind beispielsweise folgende Verbindungen:
wobei R3 ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1
bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere das 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hy
droxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur ge
kennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phe
nyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz, welches durch folgende Struktur ge
kennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-
phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeich
net ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-
methoxyethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur ge
kennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-
phenyl}-6-[4-(2-ethyl-carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin, welches durch folgende
Struktur gekennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyr
rol-2-yl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-
6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-me
thoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Ferner vorteilhaft ist das 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyl
oxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, welches durch folgende
Struktur gekennzeichnet ist:
Selbst wenn grundsätzlich ein gewisser UV-Schutz bei gegebener begrenzter Löslichkeit,
(und damit nach herkömmlichen Maßstäben: schlechter Einarbeitbarkeit in eine kosmeti
sche oder dermatologische Zubereitung) mit Bis-Resorcinyltriazinderivaten erreicht
werden kann, kann ein anderes Problem auftreten, die Rekristallisation. Diese tritt gerade
bei schlecht löslichen Substanzen vergleichsweise schnell ein, sei es durch
Temperaturschwankungen oder andere Einflüsse hervorgerufen. Unkontrollierte Rekri
stallisation eines wesentlichen Zubereitungsbestandteiles wie eines UV-Filters hat aber
äußerst nachteilige Einwirkungen auf die Eigenschaften der gegebenen Zubereitung und,
nicht zuletzt, auf den angestrebten Lichtschutz.
Ferner vorteilhaft ist das Dioctylbutylamidotriazon, dessen chemische Struktur durch die
Formel
wiedergegeben wird.
Noch ein weiterer vorteilhafter UV-Filter ist das 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-
yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol), welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist. Dennoch ergeben sich auch bei dieser Substanz gewisse, formulie
rungstechnisch bedingte Nachteile bei Einsatz hoher Mengen, denn diese Substanz ist
schwerlöslich. Es ist unter Verwendung dieser Substanz daher schwierig, hohe Licht
schutzfaktoren zu erreichen.
Auch andere als Festkörper vorliegende - oftmals schwerlösliche - UV-Filtersubstanzen
sind bekannt, beispielsweise 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure bzw. ihre Salze,
insbesondere das Natrium-, das Kalium und das TEA-Salz, beispielsweise erhältlich unter
der Bezeichnung Eusolex® 232 der Merck AG, welches sich durch folgende Struk
turformel auszeichnet:
Die teilweise vorstehend genannten Verbindungen, welche als Lichtschutzmittel für kos
metische und dermatologische Lichtschutzformulierungen eingesetzt werden, zeichnen
sich, wie gesagt, an sich durch gute Lichtschutzwirkung aus. Sie haben jedoch den
Nachteil, daß es bisweilen schwierig ist, sie in befriedigender Weise solchen For
mulierungen einzuverleiben.
In den Schriften EP-A-392 883, WO 92/20690 und WO 93/04665 werden vorteilhafte UV-
Filtersubstanzen beschrieben, welche sich dadurch auszeichnen, daß chromophore
Gruppen mit guten UV Absorptionseigenschaften an ein Grundgerüst gebunden sind,
welches als Organosiloxan charakterisiert werden kann.
Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen
können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens
einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der
Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der
Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und - je nach Wunsch - für
Schaumregulierung.
Der Einsatz an nichtionischen Tensiden hat einesteils Vorteile bei der Lösung oder Solu
bilisierung schwerlöslicher UV-Filter und bei der Einarbeitung partikulärer UV-Filter (Titan
dioxid, Zinkoxid oder auch in ungelöster oder dispergierter Form vorliegender organischer
UV-Filtersubstanzen). Während aber Zubereitungen mit äußerer wäßriger Phase, also
beispielsweise O/W-Emulsionen, durchaus stabil sind, bereitet die Formulierung von
Zubereitungen mit äußerer Ölphase, also von W/O-Emulsionen, große Schwierigkeiten,
da die Oberflächenaktivität der Tenside den durch die W/O-Emulgatoren gebildeten
Grenzflächenfilm dramatisch stört.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funk
tionelle Gruppen, während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasser
stoffreste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydro
philen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
- - anionische Tenside,
- - kationische Tenside,
- - amphotere Tenside und
- - nichtionische Tenside.
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in
wäßrigem Medium keine Ionen.
Es war also eine Aufgabe der Erfindung den Übelständen des Standes der Technik ab
zuhelfen. Insbesondere war eine Aufgabe, Zubereitungen in Form von W/O-Emulsionen
zur Verfügung zu stellen, welche einen Gehalt an Tensiden zu tolerieren imstande sind.
Eine besondere Aufgabe war es ferner, verbesserte Lichtschutzzubereitungen in Form
von W/O-Emulsionen zur Verfügung zu stellen.
Es war indes überraschend, und darin besteht die Lösung dieser Aufgaben, daß kosme
tische oder dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside enthalten
und ferner eine oder mehrere grenzflächenaktiven Substanzen der allgemeinen Formel
- - wobei A und A' gleiche oder verschiedene organische Reste, gewählt aus der
Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl-
und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner
aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen
Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
- - wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkyl gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - darstellt,
- - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, ge
sättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
die Nachteile des Standes der Technik beseitigen.
Es war insbesondere überraschend, und darin besteht die Lösung dieser Aufgaben, daß
kosmetische oder dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside und
unter Normalbedingungen als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen enthalten und
sich ferner durch einen Gehalt an einer oder mehreren grenzflächenaktiven Substanzen
der der allgemeinen Formel
- - wobei A und A' gleiche oder verschiedene organische Reste, gewählt aus der
Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl-
und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner
aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen
Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
- - wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkyl gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann,
- - a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- - X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- - darstellt,
- - R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden,
- - R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, ge sättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
auszeichnen, besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen.
Die Strukturformel ist nicht so zu interpretieren, daß durch den Index a alle in der
Klammer repräsentierten Reste R1, R2 bzw R3 im gesamten Molekül jeweils gleich sein
müssen. Vielmehr können diese Reste in jedem der a Fragmente
frei gewählt werden.
Ein Beispiel für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden
de grenzflächenaktiven Substanzen ist das PEG-30 Dipolyhydroxystearat, welches von
der Gesellschaft ICI Surfactants unter der Warenbezeichnung ARLACEL P135 verkauft
wird.
Die erfindungsgemäß venrwendeten grenzflächenaktiven Substanzen liegen vorteilhaft in
Konzentrationen von 0,1-25 Gew. % vor, wobei es allerdings möglich und vorteilhaft ist,
den Gehalt an Emulgatoren niedrig zu halten, etwa bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf
das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Erfindungsgemäß können vorteilhaft zusätzlich, wenngleich nicht zwingend, Siliconemul
gatoren, insbesondere solche, gewählt aus der Gruppe der Alkylmethiconcopolyole
und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole eingesetzt werden.
Ein Beispiel für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden
de grenzflächenaktiven Substanzen aus der Gruppe der Alkylmethiconcopolyole
und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole ist das Cetyldimethiconcopolyol, welches von der
Gesellschaft Th. Goldschmidt AG unter der Warenbezeichnung ABIL® EM90 verkauft
wird.
Ein weiteres Beispiel für besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu
verwendende grenzflächenaktiven Substanzen aus der Gruppe der Alkylmethiconcopoly
ole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole ist das Cyclomethicon Dimethiconcopolyol, wel
ches von der Gesellschaft Th. Goldschmidt AG unter der Warenbezeichnung ABIL® EM97
verkauft wird.
Weiterhin hat sich als ganz besonders vorteilhaft der Emulgator Laurylmethiconcopofyol
herausgestellt, welcher unter der Warenbezeichnung Dow Corning® 5200 Formulation
Aid von der Gesellschaft Dow Corning Ltd. erhältlich ist.
Die Gesamtmenge an Siliconemulgatoren in den erfindungsgemäßen kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu
bereitungen.
Erfindungsgemäß können die nicht-ionischen Tenside vorteilhaft gewählt werden aus der
Gruppe der
- 1. Alkohole,
- 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
- 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
- 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
- 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/ propoxylierte Ester, ethoxylierte/ propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/ propoxylierte Cho lesterine, ethoxylierte/ propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/ propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside.
- 6. Sucroseester, -Ether
- 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester
- 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren
Insbesondere vorteilhaft wird das oder werden die nichtionischen Tenside gewählt aus
der Gruppe der Alkylglucoside, welche sich durch die Strukturformel
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 4 bis 24 Koh
lenstoffatomen darstellt, und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2,
insbesondere einen mittleren Glucosylierungsgrad kleiner als 1,5, bedeutet.
Von den Alkylglucosiden bevorzugt sind insbesondere wie Laurylglucoside, Decylgluco
side, Octylglucoside und Cocoglucoside.
Die Gesamtmenge an den erfindungsgemäß verwendeten ionischen und/oder ampho
teren Tensiden in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird
vorteilhaft aus dem Bereich von 0,001-50 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0 Gew.-%,
insbesondere 0,5-5,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß die Anwendung
der erfindungsgemäßen Lehre zur Erhöhung der Stabilität der zugrundeliegenden W/O-
Emulsionen führen würde.
Es war ferner überraschend und für den Fachmann nicht vorauszusehen, daß, wenn die
erfindungsgemäßen Zubereitungen als Lichtschutzzubereitungen ausgestaltet werden
sollen, die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre zur Erhöhung des Lichtschutz
faktors kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, welche mindestens eine
unter Normalbedingungen als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanz enthalten, führen
würde.
Insbesondere war ferner erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre
zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenigstens einer der
UV-Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung aus der
Gruppe der Dibenzoylmethanderivate gewählt wird, beispielsweise 5-Isopropyldibenzoyl
methan, 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan.
Insbesondere war ferner erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre
zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenigstens einer der
UV-Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung aus der
Gruppe der Benzylidencampherderivate gewählt wird, beispielsweise 4-Methylbenzyliden
campher, Benzylidencampher.
Insbesondere war ferner erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre
zu einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenigstens einer der
UV-Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung aus der
Gruppe der Triazinderivate gewählt wird, insbesondere gewählt aus der Gruppe
- - 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
- - 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphe nyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - Dioctylbutylamidotriazon.
Ferner war erstaunlich, daß die Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung zu
einer Steigerung des Lichtschutzfaktors führen würden, wenn wenigstens einer der UV-
Filter in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung das 2,2'-
Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1 3,3-tetramethylbutyl)-phenol) ist.
Ferner war erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre zu einer
besonders homogenen Verteilung der unter Normalbedingungen als Festkörper vor
liegenden UV-Filtersubstanzen führen würden, wenn wenigstens eine dieser als Fest
körper vorliegenden UV-Filtersubstanzen in den Lichtschutzzubereitungen gemäß der
vorliegenden Erfindung aus der Gruppe der Triazinderivate gewählt wird, insbesondere
gewählt aus der Gruppe
- - 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
- - 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphe nyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-ethyl carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,
- - 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Weiterhin war erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre zu einer
besonders homogenen Verteilung der unter Normalbedingungen als Festkörper vor
liegenden UV-Filtersubstanzen führen würden, wenn wenigstens einer der UV-Filter in
den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung das 2,2'-Methylen-bis-
(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) ist.
Weiterhin war erstaunlich, daß die Anwendung der erfindungsgemäßen Lehre zu einer
besonders homogenen Verteilung der unter Normalbedingungen als Festkörper vor
liegenden UV-Filtersubstanzen führen würden, wenn wenigstens einer der UV-Filter in
den Lichtschutzzubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung gewählt wird aus der
Gruppe der oligomeren oder polymeren UV-Filter, insbesondere solcher oligomeren oder
polymeren UV-Flltersubstanzen mit periodisch sich wiederholenden Si-O-Gruppen
vorteilhaft aus der Gruppe der UV-Filtersubstanzen gewählt werden, die in den Schriften
EP-A-392 883, WO 92/20690 und WO 93/04665 UV-Filtersubstanzen beschrieben
werden.
Grob schematisch können diese oligomeren oder polymeren UV-Filtersubstanzen, die im
folgenden der Einfachheit halber auch "Polymerfilter" genannt werden sollen, durch
folgende allgemeine Strukturen beschrieben werden:
Dabei repräsentieren die Reste R und R" allgemeine organische Reste, die Reste X, X'
und repräsentieren entweder ebenfalls organische Reste wie R und R" oder aber Reste
wie Y, was weiter unten erläutert wird. r kann Werte von 0-100 annehmen, s kann Werte
von 0-20 annehmen, wobei mindestens einer der Rest e X, X' einen Rest Y bedeutet,
wenn s = 0. t kann Werte von 0-10 annehmen, v kann Werte von 1-10 annehmen,
wobei die Summe aus v und t größer oder gleich 3 ist.
Y stellt die für die UV-Absorption verantwortlichen Chromophore dar. Insbesondere re
präsentieren die Reste R und R" Alkylreste mit 1-10 Kohlenstoffatomen bzw. Phenyl
reste. Die Chromophorreste Y werden insbesondere vorteilhaft gewählt aus der Gruppe
wobei R1, R2, unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen von 1-10
Kohlenstoffatomen darstellen, und wobei R3, R4, R5 unabhängig voneinander
Wasserstoffatome bzw. verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen von 1-10 Kohlen
stoffatomen darstellen und p eine Zahl von 1-10 darstellt. Q' und/oder Q" können unab
hängig voneinander darstellen: H, Hydroxygruppen, verzweigte oder unverzweigte Alkyl
gruppen von 1-10 Kohlenstoffatomen, verzweigte oder unverzweigte Alkoxygruppen mit
1-10 Kohlenstoffatomen.
Ganz besonders vorteilhaft wird Y gewählt aus der Gruppe
wobei R1 und R2 unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl darstellen.
Bevorzugter erfindungsgemäß verwendeter Polymerfilter sind Substanzen, in welchen Y
die Gruppe
darstellt, wobei R bzw. R" Methylgruppen darstellen, und in welchen R1 und/oder R2
Ethyl- und/oder Methylgruppen darstellen und bei welcher das stöchiometrische Verhältnis
von Si-O-Einheiten, welche Chromophorgruppen Y tragen, zu Si-O-Einheiten, wel
che keine Chromophorgruppen Y tragen, im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 10, insbesondere
etwa 1 : 15 liegt.
Besonders vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden auch
erhalten, wenn als Y gewählt wird der Rest
Die Gesamtmenge an erfindungsgemäß verwendeten, unter Normalbedingungen als
Festkörper vorliegenden UV-Filtersubstanzen in den erfindungsgemäßen kosmetischen
oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Grundsätzlich ist zwar möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäß verwendeten, unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden UV-Filtersubstanzen zu jedem
beliebigen Zeitpunkt dem den Emulsionen zugrundeliegenden Gemisch zuzugeben. Es
wird allerdings erfindungsgemäß bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten, unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden UV-Filtersubstanzen vor einem
eventuell erwünschten Emulgierungsvorgang in der Ölphase, gegebenenfalls unter
Erwärmen, zu dispergieren und weitere übliche Verarbeitungsschritte nachzuschalten.
Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten unter Normalbedingungen als Fest
körper vorliegenden UV-Filtersubstanzen unter Erwärmen in der Ölphase, insbesondere
vorteilhaft in einer unpolaren Ölkomponente bzw. einem Gemisch aus unpolaren Ölkom
ponenten, zu dispergieren.
Es ist dabei bevorzugt, zunächst die Löslichkeit der erfindungsgemäß verwendeten unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden UV-Filtersubstanzen in der Gesamtheit
der Ölkomponenten zu bestimmen, wobei es von Vorteil ist, solche Ölkomponenten
auszuwählen, in denen die erfindungsgemäß verwendeten unter Normalbedingungen als
Festkörper vorliegenden UV-Filtersubstanzen zu höchstens 5 Gew.-% löslich sind. Diese
Vorauswahl zu treffen, übersteigt nicht das allgemeine Wissen des Fachmannes.
Als unter Normalbedingungen als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanz werden auch
angesehen: anorganische Pigmente auf Basis von Metalloden und/oder anderen in
Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide
des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3, Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2),
Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxiden der ent
sprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt
handelt es sich um Pigmente auf der Basis von TiO2.
Solche anorganischen Pigmente liegen erfindungsgemäß vorteilhaft in hydrophober Form
vor, d. h., daß sie oberflächlich wasserabweisend behandelt sind. Diese
Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, daß die Pigmente nach an sich bekannten
Verfahren mit einer dünnen hydrophoben Schicht versehen werden.
Eines solcher Verfahren besteht beispielsweise darin, daß die hydrophobe Oberflächen
schicht nach einer Reaktion gemäß
n TiO2 + m (RO)3Si-R' → n TiO2 (oberfl.)
erzeugt wird. n und m sind dabei nach Belieben einzusetzende stöchiometrische Parame
ter, R und R' die gewünschten organischen Reste. Beispielsweise in Analogie zu DE-OS 33 14 742
dargestellte hydrophobisierte Pigmente sind von Vorteil.
Vorteilhafte TiO2-Pigmente sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen T805
von der Firma Degussa erhältlich.
Zubereitungen gemäß der Erfindung können auch röntgenamporphe Oxidpigmente ent
halten. Röntgenamorphe Oxidpigmente sind Metalloxide oder Halbmetalloxide, welche
bei Röntgenbeugungsexperimenten keine oder keine erkenntliche Kristallstruktur erken
nen lassen. Oftmals sind solche Pigmente erhältlich durch Flammenreaktion,
beispielsweise dadurch, daß ein Metall- oder Halbmetallhalogenid mit Wasserstoff und
Luft (oder reinem Sauerstoff) in einer Flamme umgesetzt wird.
Bekannte und in der kosmetischen oder dermatologischen Galenik oftmals verwendete
röntgenamorphe Oxidpigmente sind die Siliciumoxide des Typs Aerosil® (CAS-Nr. 7631-86-9.
Aerosile®, erhältlich von der Gesellschaft DEGUSSA, zeichnen sich durch geringe
Partikelgröße (z. B. zwischen 5 und 40 nm) aus, wobei die Partikel als kugelförmige
Teilchen sehr einheitlicher Abmessung anzusehen sind. Makroskopisch sind Aerosile®
als lockere, weiße Pulver erkenntlich. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind
röntgenamorphe Siliciumdioxidpigmente besonders vorteilhaft, und unter diesen gerade
solche des Aerosil® -Typs bevorzugt.
Vorteilhafte Aerosil®-Typen sind beispielsweise Aerosil® OX50, Aerosil® 130, Aerosil®
150, Aerosil® 200, Aerosil® 300, Aerosil® 380, Aerosil® MOX80, Aerosil® MOX170,
Aerosil® COK84, Aerosil® R202, Aerosil® R805, Aerosil® R812, Aerosil® R972,
Aerosil® R974, Aerosil® R976.
Erfindungsgemäß enthalten kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen
0,1 bis 20 Gew.-%, vorteilhaft 0,5 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%
röntgenamorphe Oxidpigmente.
Die Gesamtmenge an anorganischen Pigmenten, insbesondere hydrophoben anorgani
schen Mikropigmenten in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-30 Gew.-%, bevorzugt 0,1-10,0,
insbesondere 0,5-6,0 Gew. % gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulie
rungen können wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder der
matologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der
Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zu
bereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in aus
reichender Menge aufgebracht.
Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen,
die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich
mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter
und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches
Mikropigment, enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kos
metische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet
werden, z. B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern
des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben,
Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle,
Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen
Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte,
organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Ein zusätzlicher Gehalt an Antioxidantien ist im allgemeinen bevorzugt. Erfindungsgemäß
können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische An
wendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäu
ren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Uroca
ninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und
deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin)
und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate
(z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B.
Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-,
Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-,
Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio
dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide,
Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthionin
sulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio
ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner
(Metall)-Chelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-
Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure,
Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fett
säuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren
Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B.
Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B.
Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat
des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure,
Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak
harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren
Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4)
Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B.
Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze,
Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten
Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den
Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05-20 Gew.-%,
insbesondere 1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei
tung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist
vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001-10 Gew.-%, be
zogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder
die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem
Bereich von 0,001-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu
wählen.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- - Mineralöle, Mineralwachse;
- - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- - Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z. B. mit Isopropanol, Propy lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C- Zahl oder mit Fettsäuren;
- - Alkylbenzoate;
- - Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im
Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus
gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbon
säuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten,
verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Ato
men, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten
und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Ket
tenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt wer
den aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat,
n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Iso
nonylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Oc
tyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische,
halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und
unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der
Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole,
sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder un
gesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge
von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können
beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halb
synthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl,
Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im
Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft
sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase
einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodeca
nol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15-Alkylbenzoat, Capryl-
Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und 2-Ethylhexylisostea
rat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen
aus C12-15-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne
der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen
aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird,
außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha
senkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu ver
wendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der
vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydi
methylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisono
nanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vor
teilhaft
- - Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmono ethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -mono butylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1,2- Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Si liciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyalu ronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981, 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Die Gesamtmenge an 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure bzw. deren Salzen in den fer
tigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart
dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevor
zugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure bzw. deren Sal
zen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die
Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure bzw. deren
Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die
Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zu
bereitungen.
Die Gesamtmenge an 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäur bzw. deren
Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die
Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an Benzol-1,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-Sulfonsäure bzw. deren
Salzen in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die
Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-
ethylhexylester) in den fertigen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird,
falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan in den fertigen kosmeti
schen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz
erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-%
gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 4-Methylbenzylidencampher in den fertigen kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz erwünscht ist,
vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-6,0 Gew.-% gewählt,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Gesamtmenge an 2-Ethylhexyl-p-methoxy-cinnamat in den fertigen kosmetischen
oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser Substanz
erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-7,5 Gew.-%
gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Noch eine weiterere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende zusätzliche Licht
schutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches
von BASF unter der Bezeichnung UVINUL® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende
Struktur auszeichnet:
Die Gesamtmenge an Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat in den fertigen
kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen wird, falls die Gegenwart dieser
Substanz erwünscht ist, vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew. %, bevorzugt
0,5-10,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Ferner kann gegebenenfalls von Vorteil sein, erfindungsgemäß weiteren UVA- und/oder
UVB-Filtern in kosmetische oder dermatologisch Zubereitungen einzuarbeiten,
beispielsweise bestimmten Salicylsäurederivaten wie 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2-
Ethylhexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat.
Die Gesamtmenge an einem oder mehreren Salicylsäurederivaten in den fertigen kosme
tischen oder dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich von 0,1-15,0 Gew.-%,
bevorzugt 0,5-8,0 Gew.-% gewählt, bezogen auf das Gesamtgewicht der
Zubereitungen. Wenn Ethylhexylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamt
menge aus dem Bereich von 0,1-5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2,5 Gew.-% zu wählen.
Wenn Homomenthylsalicylat gewählt wird, ist es von Vorteil, dessen Gesamtmenge aus
dem Bereich von 0,1-10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5,0 Gew.-% zu wählen.
Der LSF kosmetischer oder dermatologischer. Zubereitungen, enthaltend beliebige der
vorab geschilderten UV-Filtersubstanzen, sei es als Einzelsubstanzen oder in beliebigen
Gemischen untereinander, wobei die Gesamtmenge solcher Filtersubstanzen z. B. 0,1 Gew.-%
bis 30 Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew. %
beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wird erfindungsgemäß
durch die Verwendung von Polymerfiltern erheblich gesteigert.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie
einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht an
ders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht
der Zubereitungen bezogen.
Die Abkürzung BEMPT steht für 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-
methoxyphenyl)-1,3,5-triazin.
Claims (10)
1. Kosmetische oder dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside
enthalten und sich ferner durch einen Gehalt an einer oder mehreren grenzflächenakti
ven Substanzen der der allgemeinen Formel
- 1. wobei A und A' gleiche oder verschiedene organische Reste, gewählt aus der
Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl-
und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner
aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen
Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkyl gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann, - 2. a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- 3. X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- 4. darstellt,
- 5. R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden,
- 6. R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, ge sättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
2. Kosmetische oder dermatologische W/O-Emulsionen, welche nichtionische Tenside
und unter Normalbedingungen als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen enthalten
und sich ferner durch einen Gehalt an einer oder mehreren grenzflächenaktiven
Substanzen der der allgemeinen Formel
- 1. wobei A und A' gleiche oder verschiedene organische Reste, gewählt aus der
Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkyl-
und Acylreste und Hydroxyacylreste mit 10-30 Kohlenstoffatomen sowie ferner
aus der Gruppe der über Esterfunktionen miteinander verbundenen
Hydroxyacylgruppen, nach dem Schema
wobei R' gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkyl gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" gewählt wird aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylengruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und b Zahlen von 0 bis 200 annehmen kann, - 2. a eine Zahl von 1 bis 100, vorzugsweise 2 bis 60, insbesondere 5 bis 40 darstellt,
- 3. X eine Einfachbindung oder die Gruppe
- 4. darstellt,
- 5. R1 und R2 unabhängig voneinander aus der Gruppe H, Methyl gewählt werden,
- 6. R3 gewählt wird aus der Gruppe H, sowie der verzweigten und unverzweigten, ge sättigten und ungesättigten Alkyl- und Acylreste mit 1-20 Kohlenstoffatomen,
3. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als grenz
flächenaktive Substanze das PEG-30 Dipolyhydroxystearat verwendet wird.
4. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie sich
durch einen zusätzlichen Gehalt an Siliconemulgatoren auszeichnen.
5. W/O-Emulsionen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliconemulga
toren aus der Gruppe der grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der
Alkylmethiconcopolyole und/oder Alkyl-Dimethiconcopolyole gewählt werden.
6. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden organischen UV-Filterkomponenten ge
wählt werden aus der Gruppe
- 1. 4,4',4"-(1,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester)
- 2. 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 3. 2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphe nyl)-1,3,5-triazin Natriumsalz,
- 4. 2,4-Bis-{[4-(3-(2-Propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 5. 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1,3,5-triazin,
- 6. 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6[4-(2-ethyl carboxyl)-phenylamino]-1,3,5-triazin,
- 7. 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1,3,5- triazin,
- 8. 2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 9. 2,4-Bis-{[4-(2"-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5- triazin,
- 10. 2,4-Bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2"-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin,
- 11. 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure bzw. deren Salze, insbesondere das Natrium-, das Kalium und das TEA-SaLz,
- 12. 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
- 13. 5-Isopropyldibenzoylmethan, 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan,
- 14. 4-Methylbenzylidencampher, Benzylidencampher.
7. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden organischen UV-Filterkomponenten ge
wählt werden aus der Gruppe der oligomeren oder polymeren UV-Filtersubstanzen mit
periodisch sich wiederholenden Si-O-Gruppen.
8. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die unter
Normalbedingungen als Festkörper vorliegenden organischen UV-Filterkomponenten ge
wählt werden aus der Gruppe der anorganischen Pigmente auf Basis von Metalloxiden
und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, ins
besondere der Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3, Zirkoniums
(ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (Al2O3), Cers (z. B. Ce2O3),
Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden.
9. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die
nicht-ionischen Tenside gewählt werden aus der Gruppe der
- 1. Alkohole,
- 2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/DEA/MIPA,
- 3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
- 4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
- 5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/propoxylierte Ester, ethoxylierte/ propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/ propoxylierte Cho lesterine, ethoxylierte/propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside.
- 6. Sucroseester, -Ether
- 7. Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester
- 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren.
10. W/O-Emulsionen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oder
die nichtionischen Tenside gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, welche sich durch
die Strukturformel
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 4 bis 24 Koh lenstoffatomen darstellt, und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2, insbesondere einen mittleren Glucosylierungsgrad kleiner als 1,5, bedeutet.
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 4 bis 24 Koh lenstoffatomen darstellt, und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2, insbesondere einen mittleren Glucosylierungsgrad kleiner als 1,5, bedeutet.
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