JPH0730160B2 - 水性接着剤用の添加剤として用いるための、水中分散性ポリイソシアネート調製物 - Google Patents

水性接着剤用の添加剤として用いるための、水中分散性ポリイソシアネート調製物

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JPH0730160B2
JPH0730160B2 JP61136377A JP13637786A JPH0730160B2 JP H0730160 B2 JPH0730160 B2 JP H0730160B2 JP 61136377 A JP61136377 A JP 61136377A JP 13637786 A JP13637786 A JP 13637786A JP H0730160 B2 JPH0730160 B2 JP H0730160B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、脂肪族ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイ
ソシアネートの混合物をベースとした水中分散性のポリ
イソシアネート調製物の、水中分散性のポリマーをベー
スとした水性接着剤のための添加剤としての使用に関す
る。
〔先行技術の記述〕
有機溶媒中に溶解したポリマーをベースとした接着剤の
ための添加剤としてポリイソシアネートを用いることは
公知である。かくして、例えば、接合されるべき多くの
材料の一層良好な接着性、接合部の一層高い熱抵抗性、
及び一層良好な化学抵抗性を達成するために、多官能性
ポリイソシアネートが天然又は合成のゴムの溶液あるい
はポリウレタンの溶液に添加される。EP-A(欧州特許出
願)第0,061,628号の教示によれば、水中分散性の水性
ポリマーの接着性は、親水性に変性された芳香族ポリイ
ソシアネートの添加によつて改善される。
しかしながら、この改善は、市場で要求されるようなDI
N68,602による負荷B4を達成するのに充分でない。かく
して、EP-A第0,061,628号の教示によるポリビニルアセ
テート接着剤でつくられる木材接合部は、気候の極限的
変動や水の影響がある屋内(屋内スイミングプール、シ
ヤワー室)に用いられ得ず、また、気候の大きい影響に
因り屋外(例えば、窓、外部ドア、はしご、階段)にも
用いられ得ない。それらの使用は、毒性のクロム(II
I)塩の添加によつて可能であつたにすぎない。しかし
ながら、それらの塩は、接着剤の粘度の急激で不所望な
低下をもたらす。EP-A第0,061,628号の教示に従つて変
性された接着剤(例えば、水性ポリウレタン分散液をベ
ースとするもの)の更なる欠点は、得られる接合部の少
なくとも約75℃における熱抵抗性であり(後記の比較例
参照)、多くの実用的用途にとつて低すぎる。かかる変
性ポリウレタン分散液接着剤が例えば自動車の側面用部
品の製造に際して木材繊維板をラミネートするためにPV
Cフイルムとともに用いられる場合、その接合部は、応
力がかけられていない少なくとも90℃の加熱貯蔵に耐え
ねばならない。
かくして、本発明の目的は、当該調製物(上記調製物)
よりも良好な接合部の所要の接着性及び耐熱性を満たす
水性接着剤に用いるための新規なポリイソシアネート調
製物を提供することである。
この目的は、以下に詳述する脂肪族ポリイソシアネート
をベースとした本発明によるポリイソシアネート調製物
を用いて達成される。本発明によるポリイソシアネート
調製物を用いると、例えば、クロム(III)塩を併用し
ないでも接合部がDIN68602による負荷B4に相当するよう
に、ポリビニルアセテートをベースとした慣用の水性接
着剤を改善することが可能である。更に、本発明による
ポリイソシアネート調製物を用いると、接合部が約90℃
の温度において実用的に所要される耐熱性を有するよう
に、ポリウレタン分散液をベースとした水性接着剤を改
善することが可能である。このことは驚くべきことであ
り、何故なら、以前には接合部の接着性を改善するため
に多官能性芳香族ポリイソシアネートのみが、天然及び
合成のゴムをベースとしたあるいはポリウレタンをベー
スとした慣用の溶媒含有接着剤に添加されてきたからで
ある。本発明によるポリイソシアネート調製物の更なる
利点は、本発明の調製物で変性された水性接着剤は、芳
香族ポリイソシアネートをベースとした先行技術のポリ
イソシアネート調製物を含有する相当する接着剤よりも
実質的に長いポツトライフを有する、ということであ
る。
〔発明の要約〕
本発明は、水中に分散されたポリマーをベースとした水
性接着剤用の添加剤として用いるための、2.0〜3.5の平
均NCO官能性を有する水中分散性ポリイソシアネート調
製物において、該ポリイソシアネート調製物が、 (a)1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イ
ソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメ
チル−シクロヘキサンを基材としたイソシアヌレートポ
リイソシアネート、これらの単純なジイソシアネートを
基材としたウレツトジオンジイソシアネート、これらの
単純なジイソシアネートを基材としたウレタン及び/又
はアロフアネートポリイソシアネート、1,6−ジイソシ
アナトヘキサンを基材としたビユウレツトポリイソシア
ネート、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキサ
ジアジントリオン、及びこれらのポリイソシアネートの
混合物から成る群から選択された脂肪族ポリイソシアネ
ート及び (b)該ポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳
化剤 を含有すること、 該乳化剤が(b)が、少なくとも10のエチレンオキシド
ユニツトを有するポリエーテル鎖を少なくとも1個含有
する一価又は多価のノニオン性ポリアルキレンエーテル
アルコールと、脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成
物であること、かつ 該水性接着剤が、天然ラテツクス、オレフイン不飽和モ
ノマーのホモポリマー又はコポリマーの水性分散液、及
びポリウレタンの水性分散液から成る群から選択された
水性分散液であつて、10〜65重量%の固体含有率を有し
しかも随意的に接着剤技術において典型的に用いられる
助剤及び添加剤を含有する該水性分散液から成ること を特徴とする上記水中分散性ポリイソシアネート調製物
に向けられる。
〔発明の詳述〕 本発明により用いられるべきポリイソシアネート調製物
は、約2.0〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5〜30%好
ましくは約10〜25%のNCO含有率を有する。それらの水
中分散性は、適当な乳化剤の充分な含有量によつて確保
される。
乳化剤不含のポリイソシアネート(a)は、約2.0〜3.5
の(平均)NCO官能性及び約5〜30重量%好ましくは約1
0〜25重量%のNCO含有率を有する、脂肪族ポリイソシア
ネート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物である。
適当な脂肪族ポリイソシアネートには次のものがある: 1)脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートを基材と
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。1,6
−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イソシアナト
−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン(イソホロンジイソシアネート=IPDI)を基
材としたイソシアナトイソシアヌレートである。かかる
イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造は、
例えば、DE-PS(独国特許明細書)第2,616,416号、EP-O
S(欧州特許公開明細書)第3,765号、EP-OS第10,589
号、EP-OS第47,452号、US-PS(米国特許明細書)第4,28
8,586号又はUS-PS第4,324,879号に記載されている。こ
れらの化合物に加えて、脂肪族及び/又は脂環式ジイソ
シアネートを基材とした他のイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネートが、成分(a)として存在し得る。か
くして、成分(a)として適当なイソシアナトイソシア
ヌレートは、式 〔式中、X1、X2及びX3は、出発ジイソシアネートからイ
ソシアネート基を除去することによつて得られる同一又
は異なる炭化水素基を表す。〕に相当する単純なトリス
−イソシアナトアルキル−(又は−シクロアルキル−)
イソシアヌレート又はそれとその高級(1個よりも多い
イソシアヌレート環を含有する)同族体との混合物であ
る。それらのイソシアナトイソシアヌレートは、一般に
3〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5〜30重量%好まし
くは約10〜25重量%最も好ましくは約15〜25重量%のNC
O含有率を有する。
脂肪族ポリイソシアネートには更に次のものがある: 2)式 〔式中、X1及びX2は上記の通りであり、特定的にはヘキ
サメチレンジイソシアネート及び/又はIPDIからイソシ
アネート基を除去することによつて得られる炭化水素基
を表す〕 に相当する脂肪族及び/又は脂環式に結合したイソシア
ネート基を有するウレツトジオンジイソシアネート。
ウレツトジオンジイソシアネートは、本発明による調製
物中に、単独成分(a)としてあるいは他の脂肪族ポリ
イソシアネート特に上記(1)下で記載したイソシアヌ
レート基含有ポリイソシアネートと混合物して存在し得
る。
脂肪族ポリイソシアネートには更に次のものがある: 3)脂肪族に結合したイソシアネート基を有するビユウ
レツト基含有ポリイソシアネート、即ちトリス−(6−
イソシアナトヘキシル)−ビユウレツト又はそれとその
高級同族体との混合物。これらのビユウレツト基含有ポ
リイソシアネートは一般に、約18〜22重量%の非常に好
ましいNCO含有率及び約3〜3.5の(平均)NCO官能性を
有する。
他の適当な脂肪族ポリイソシアネートには次のものがあ
る: 4)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
する、ウレタン基及び/又はアロフアネート基含有ポリ
イソシアネート、即ち、過剰量のヘキサメチレンジイソ
シアネート又はIPDIを単純な多価アルコール(例えば、
トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2−ジヒドロ
キシプロパン又はそれらの混合物)と反応させることに
よつて得られるもの。本発明による成分(a)として適
するこれらのウレタン基及び/又はアロフアネート基含
有ポリイソシアネートは一般に、約12〜20重量%の非常
に好ましいNCO含有率及び2.5〜3の(平均)NCO官能性
を有する。
脂肪族ポリイソシアネートには更に次のものがある: 5)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
するオキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネー
ト、即ち式 〔式中、X1は上記に既に記載した意味を有し、特定的に
は、生成物が1,6−ジイソシアナトヘキサン及び二酸化
炭素から生成せしめられた場合のヘキサメチレン基を表
す。〕 に相当する化合物。
上記1)〜5)で例示した脂肪族又は脂環式ポリイソシ
アネートはまた、本発明による調製物中に所望に応じて
混合物で存在し得る。上記の具体例に相応して、本発明
による用語「脂肪族ポリイソシアネート」は、イソシア
ネート基が脂肪族又は脂環式の炭素原子に結合している
ポリイソシアネートを表す。
適当な乳化剤(b)は、脂肪族ポリイソシアネートとノ
ニオン性のエチレンオキシドユニツト含有ポリエーテル
アルコールとの反応生成物である。乳化剤の製造に適し
たポリイソシアネートには、既に上記に挙げたポリイソ
シアネートに加えて、他の脂肪族ジイソシアネートがあ
る。適当なポリエーテルアルコールの製造のために、一
価又は多価の開始剤分子例えばメタノール、n−ブタノ
ール、シクロヘキサノール、3−メチル−3−ヒドロキ
シメチルオキセタン、フエノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、アニリン、トリメチロール
プロパン又はグリセリンのアルコキシ化生成物(少なく
とも10一般に約10〜70好ましくは約15〜60のエチレンオ
キシドユニツトを含有するポリエーテル鎖を少なくとも
1個含有する。)が用いられる。乳化剤に存在するポリ
エーテル鎖は、一般に約10〜70好ましくは約15〜60のア
ルキレンオキシドユニツトを有しており、純粋なポリエ
チレンオキシド鎖であるかあるいは少なくとも10のエチ
レンオキシドユニツトの最小値を有するエチレンオキシ
ドユニツトをアルキレンオキシドユニツトが少なくとも
約60%含む混合ポリアルキレンオキシド鎖である。相当
する一価のエーテルアルコールが、乳化剤の製造のため
に特に充分適する。
乳化剤の製造は、脂肪族ポリイソシアネートを、イソシ
アネート反応性基を含有する親水性化合物好ましくは上
記の一価のノニオン性の親水性ポリエーテルアルコール
と、少なくとも約1:1好ましくは約2:1ないし約1000:1の
NCO/OH当量比にて反応させることにより行われる。特に
多価ポリエーテルアルコールを用いる場合、少なくとも
約2:1のNCO/OH当量比が用いられる。乳化剤は上記の出
発物質の反応によつて別個の工程で製造され、次いで乳
化性の形態に変換されるべきポリイソシアネートと混合
され得るか、あるいは乳化剤はその場で製造され得る。
この後者の方法においては、乳化性の形態に変換される
べき脂肪族ポリイソシアネートは、本発明によるポリイ
ソシアネート調製物がその場で製造されるような量即ち
未変性の脂肪族ポリイソシアネート(成分(a)及び乳
化剤(成分(b)を含有するような量のポリエーテルア
ルコールと混合される。乳化剤が別個の工程で製造され
る場合、上記の出発物質は約2:1ないし6:1のNCO/OH当量
比にて反応せしめられる。乳化剤がその場で製造される
場合即ち本発明によるポリイソシアネート調製物が一工
程で製造される場合、上記の範囲内の比較的高い過剰比
のイソシアネート基が用いられ得る。乳化性の形態に変
換されるべきポリイソシアネートと混合される乳化剤の
量あるいは乳化性の形態にその場で変換されるべきポリ
イソシアネートに添加されるポリエーテルアルコールの
量は、一般に、ポリイソシアネート調製物がポリエーテ
ル鎖中に配列されるエチレンオキシドユニツトを約1〜
12重量%好ましくは約3〜8重量%含有するように計算
される。乳化剤の製造又はポリイソシアネート調製物の
製造は、一般に50〜130℃の中程度に高められた温度に
て行われる。
ポリイソシアネート調製物の粘度を下げるために、少量
即ち溶媒不含の調製物を基準として約1〜10重量%の有
機溶媒例えばエチルアセテート、アセトン又はメチルケ
トンが、ポリイソシアネート調製物に、本発明に従い用
いられる前に添加され得る。本発明によるポリイソシア
ネート調製物を、約10〜65重量%の固体含有率を有する
水性分散液の形態に加工することも可能である。これら
の分散液及び乳濁液の製造は、本発明による使用の直前
に、ポリイソシアネート調製物を水と混合することによ
り行われる。
ポリイソシアネート調製物は、約10〜65重量%好ましく
は約20〜60重量%の固体含有率を有する水性接着剤即ち
天然ラテツクス、オレフイン不飽和モノマーのホモポリ
マー又はコポリマーの水性分散液及び公知の水性ポリウ
レタン分散液を変性するために特に適する。これらの分
散液は当然、接着剤技術において慣用の補助剤及び添加
剤を含有し得る。
オレフイン不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマ
ーの適当な分散液には、2〜18個好ましくは2〜4個の
炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステル例えばビ
ニルアセテート及び随意にオレフイン不飽和モノマーの
全量を基準として約70重量%までの他のオレフイン不飽
和モノマーを基材としたホモポリマー又はコポリマー、
及び/又は1〜18個好ましくは1〜4個の炭素原子を有
するアルコールの(メタ)アクリル酸エステルのホモポ
リマー又はコポリマーの公知の分散液がある。それらの
例には、(メタ)アクリル酸あるいはそのメチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピ
ルエステル(随意に、約70重量%までの他のオレフイン
不飽和モノマーと一緒に);約20〜60重量%のブタジエ
ン含有率を有するブタジエン−スチレンコポリマー;他
のジエンポリマーまたはコポリマー例えばポリブタジエ
ン又はブタジエンと他のオレフイン不飽和モノマー例え
ばスチレン、アクリロニトリル及び/又はメタクリロニ
トリルとの混合ポリマー;あるいは約30〜40重量%の塩
素含有率特に約36重量%の塩素含有率を有する、2−ク
ロロ−ブタジエン−1,3−(随意に、上記に例示したタ
イプの他のオレフイン不飽和モノマーとともに)のポリ
マー又はコポリマーの水性分散液がある。
適当な水性ポリウレタン分散液は公知であり、例えばUS
-PS第3,479,310号、GB-PS(英国特許明細書)第1,076,6
88号、US-PS第4,108,814号、US-PS第4,092,286号、DE-O
S(独国特許公開明細書)第2,651,505号、US-PS第4,19
0,566号、DE-OS第2,732,131号又はDE-OS第2,811,148号
に記載されている。
本発明により用いられる水性接着剤は、接着剤技術にお
いて慣用である補助剤及び添加剤を含有し得る。例とし
て、充填剤例えば石英粉末、石英砂、細かく分散される
シリカ、バライト、炭酸カルシウム、白亜、ドロマイト
又はタルクが挙げられる。これらの添加剤はしばしば適
当な湿潤剤(例えば、ナトリウムヘキサメタホスフエー
トの如きポリホスフエート、ナフタリンスルホン酸、あ
るいはポリアクリル酸のアンモニウム又はナトリウム
塩)とともに用いられ、しかして湿潤剤は一般に充填剤
を基準として約0.2〜0.6重量%の量で用いられる。
適当な補助剤を更に例示すると、全接着剤を基準として
約0.01〜1重量%の量の有機増粘剤例えばセルロース誘
導体、アルギネート、デンプン、デンプン誘導体、ポリ
アクリル酸、並びに全接着剤を基準として約0.05〜5重
量%の量の無機増粘剤例えばベントナイトである。
保存用殺カビ剤も、接着剤に添加され得る。それらは一
般に、全接着剤を基準として約0.02〜1重量%の量で用
いられる。適当な殺カビ剤には、フエノール誘導体、ク
レゾール誘導体、有機スズ化合物、及び当業者に知られ
た他の製品がある。
粘着性樹脂(例えば、天然樹脂又は変性樹脂例えばコロ
ホニウムエステルあるいは合成樹脂例えばフタレート樹
脂)も、接着剤混合物に添加され得る。
溶媒例えばトルエン、キシレン、ブチルアセテート、メ
チルエチルケトン、エチルアセテート、ジオキサン又は
それらの混合物、あるいは可塑剤例えばアジペート、フ
タレート又はホスフエートをベースとしたもの、水性接
着剤分散液に添加され得る。
本発明によるポリイソシアネート調製物は、水性接着剤
の結合剤を基準として約1〜20重量%好ましくは約2〜
10重量%の量で水性接着剤に添加される。
かくして変性された水性分散液は、同じ又は異なるタイ
プの所与の材料を接合するために例えば木材、紙、プラ
スチック材料、布、皮革、無機材料(例えば、セラミツ
ク、陶器、アスベストセメント)を接合するために適す
る。
本発明のポリイソシアネート調製物を水性接着剤に添加
すると、特に、耐熱性、耐水性、並びに芳香族ポリイソ
シアネートをベースとしたポリイソシアネート調製物が
添加されている相当する接着剤と比べてポツトライフが
改善される。
〔実施例〕
次の例は、本発明を一層詳細に説明するのに役立つもの
である。百分率はすべて、重量百分率である。
出発物質 ポリエーテル1 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量1145の
単官能性ポリエチレンオキシドポリエーテル。
ポリエーテル2 3−エチル−3−ヒドロキシメチル−オキセジンを開始
剤として製造された分子量1210の単官能性ポリエチレン
オキシドポリエーテル。
ポリエーテル3 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量2150の
単官能性ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシド
ポリエーテル。エチレンオキシド含有率80%。
ポリエーテル4 グリセリンジメチルケタールを開始剤として製造された
分子量840のポリエチレンオキシドポリエーテル。
ポリイソシアネート1 1,6−ジイソシアナトヘキサンのイソシアネート基の一
部を三量化することによつて製造されたイソシアヌレー
ト基含有ポリイソシアネートであつて、トリス−(6−
イソシアナトヘキシル)−イソシアヌレート及びその高
級同族体を含有しかつ21.6%のNCO含有率、0.3%未満の
モノマー状のジイソシアネート含有率、1700mPa.sの23
℃における粘度及び約3.3の平均NCO官能性を有するイソ
シアヌレート基含有ポリイソシアネート。
ポリイソシアネート2 1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビユウレツ
ト基含有ポリイソシアネートであつて、N,N′,N′−ト
リス−(6−イソシアナトヘキシル)−ビユウレツト及
びその高級同族体を含有しかつ21.0%のNCO含有率、0.5
%未満のモノマー状の1,6−ジイソシアナトヘキサン含
有率、8500mPa.sの23℃における粘度及び約3.3の平均NC
O官能性を有するビユウレツト基含有ポリイソシアネー
ト。
ポリイソシアネート3 1,6−ジイソシアナトヘキサンの二量体と三量体の混合
物であつて、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−ウ
レツトジオン及びトリス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−イソシアヌレートを含有しかつ150mPa.sの23℃に
おける粘度、21.6%のNCO含有率及び2.6の平均NCO官能
性を有する混合物。
ポリイソシアネート4 1,6−ジイソシアナトヘキサンと二酸化炭素とを反応さ
せることによつて製造された20.6%のNCO含有率を有す
るビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキサジアジ
ントリオン。
ポリイソシアネート5 IPDIの三量化によつて得られた約3.3の平均NCO官能性を
有するイソシアナトイソシアヌレートであつて、芳香族
炭化水素混合物であるソルベツソ100(Solvesso 100)
中の70%溶液として存在するイソシアナトイソシアヌレ
ート(該溶液のNCO含有率は11%である。)。
ポリイソシアネート6 21.5%のNCO含有率及び80mPa.sの23℃における粘度を有
するビス−(6−イソシアナトヘキシル)−ウレツドジ
オン。
例1 80.8gのポリエーテル1を50℃に加熱し、そしてかくは
んしながら1000gのポリイソシアネート1に添加した。
加熱して110℃にし、この温度を2.5時間維持した。冷却
後、18.4%のNCO含有率を有する清澄で黄色の水中分散
性樹脂が得られた。粘度:2500mPa.s(23℃)。
例2 40gのポリエーテル2を500gのポリイソシアネート1に
かくはんしながら添加し、そして100℃にて2時間かく
はんを維持した。19.0%のNCO含有率及び2600mPa.s(23
℃)の粘度を有する清澄で黄色の水中分散性ポリイソシ
アヌレート調製物が得られた。
例3 26.3gのポリエーテル2を用いて例2を繰り返して、19.
7%のNCO含有率及び3200mPa.s(23℃)の粘度を有する
ポリイソシアヌレートが得られた。
例4 処理操作は、55.4gのポリエーテル2を用いたこと以外
は例2に記載された通りであつた。
18.1%のNCO含有率及び1200mPa.s(23℃)の粘度を有す
る、本発明によるポリイソシアヌレート調製物が得られ
た。
例5〜14 本発明によるポリイソシアネート調製物の製造を、例1
と同じようにして行つた。出発材料及び得られたポリイ
ソシアネート調製物の性質を表1に示す。
EP-A(欧州特許出願)第0,061,628号の教示による比較
例 還流冷却器を有する3lのかくはんビーカー中で、式 の化合物130gを、約60%のジイソシアナトジフエニルメ
タン含有率及び約40%の高級同族体含有率を有するジフ
ニエルメタン系のポリイソシアネート混合物1870gに、4
0℃、窒素下で噴流形態で添加した。15分後、反応混合
物の温度を65℃に上げ、この温度に3時間保った。室温
に冷却後、ポリイソシアネート調製物は、過剰のポリイ
ソシアネート中、その場で生成した乳化剤の清澄な褐色
溶液の形態で存在した。該調製物は、約28%のNCO含有
率、約2.5の平均NCO官能性及び650mPa.s(23℃)の粘度
を有していた。
使用例 例1〜10及び比較例によるポリイソシアネート調製物5g
を、11の平行実験でガラスビーカー中で、53%の固体含
有率を有するビニルアセテート−マレイン酸n−ブチル
エステルコポリマーの商業用水性分散液(西独国のヘキ
スト社のモビリス(Mowilith ) DHW)100gと各々手で
混合した。10秒間の混合後、各場合均質な混合物が得ら
れた。得られた水性接着剤のポツトライフを表2に記載
する。
これらの水性接着剤を用いて接合を行うために、未知処
理のブナ材試験試料を接着剤で被覆した。接着剤の施用
後15分以内に、2枚の試験試料を2×1cmの表面が重な
り合うように一緒に置き、そして3.0MPaの圧力下で24時
間プレスした。室温で7日間貯蔵した後、曲げ強度を測
定した。これは、張力試験機を用いて100mm/min.のスピ
ンドル速度で行われた。曲げ強度の試験測定値も表2に
示す。
DIN68602の負荷B4による沸とう水に対する抵抗性を平行
実験系列で試験するために、相当する接合を行つた。試
験試料は、標準気候条件下で7日間貯蔵された後、沸と
う水中に6時間貯蔵された。その後冷水中に2時間貯蔵
した後、100mm/min.のスピンドル速度で湿潤状態で曲げ
強度を測定した。所要値は、少なくとも4N/mmであつ
た。この試験データも表2に示す。
更なる実験系列において、例1〜10及び比較例によるポ
リイソシアネート調製物5gを、11の平行実験でガラスビ
ーカー中で、40%の固体含有率、固体100g当たり、2.4
ミリ当量のカルボキシレート基含有率及び固体100g当た
り20ミリ当量のスルホネート基含有率を有するアニオン
性水性ポリウレタン分散液(ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ポリエステルジオール(アジピン酸及び1,4−
ジヒドロキシブタンを基材とした分子量2000を有するも
の)、N−(アミノエチル)−アミノエタンスルホン酸
のナトリウム塩、及びジメチロールプロピオン酸のナト
リウム塩から製造されたもの)100gと各々手で混合し
た。約10秒後、均質な混合物が各場合得られた。
これらの混合物を用いて、ASTM816Dに従い接合を行つ
た。接合される材料として、可塑剤としてのジオクチル
フタレートを30%含有する4mmの厚さのPVC材を用いた。
接着材を施用する前、接合される表面は、粒度40の研摩
材ストリツプで充分ざらざらにした。接合される材料か
ら研摩材粉を除き、そして約0.1mmの厚さの接着剤層を
付与した。30分間空気にさらした後、接着剤表面を放射
熱により3秒以内に80〜85℃の温度にした。その後、接
着剤ストリツプを、2.5×2.5cmの面積が重なり合うよう
に合わせた。試験試料を、0.4MPaの圧力で10秒間プレス
した。
ASTM816Dによる耐熱性を測定するために、室温に9日間
貯蔵した各試験試料をせん断試験に付した。その際、試
験試料は、11kgの質量が負荷された。40℃において20分
間調質した後、1分当たり0.25℃ずつ温度を上げること
により、接合部がだめになる温度を測定した。達成温度
を表2に示す。
本発明は説明の目的のために前記に詳述されているけれ
ども、かかる詳述は専ら該目的のためであること、並び
に、特許請求の範囲によつて限定され得る場合を除い
て、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく種々の
変更態様が当業者によりなされ得ること、が理解される
べきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート・ライフ ドイツ連邦共和国 デイ−5090 レーヴア ークーゼン 1、パウル−クレ−シユトラ ーセ 68イ (72)発明者 マンフレト・ドルハウゼン ドイツ連邦共和国 デイ−5068 オデンタ ール、ヘルツオゲンフエルト 21 (56)参考文献 特開 昭51−42751(JP,A) 特開 昭54−3196(JP,A) 特開 昭57−183753(JP,A) 米国特許4472550(US,A) 米国特許4396738(US,A) 欧州特許出願公開61628(EP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水中に分散されたポリマーをベースとした
    水性接着剤用の添加剤として用いるための、2.0〜3.5の
    平均NCO官能性を有する水中分散性ポリイソシアネート
    調製物において、該ポリイソシアネート調製物が、 (a)1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イ
    ソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメ
    チル−シクロヘキサンを基材としたイソシアヌレートポ
    リイソシアネート、これらの単純なジイソシアネートを
    基材としたウレツトジオンジイソシアネート、これらの
    単純なジイソシアネートを基材としたウレタン及び/又
    はアロフアネートポリイソシアネート、1,6−ジイソシ
    アナトヘキサンを基材としたビユウレツトポリイソシア
    ネート、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキサ
    ジアジントリオン、及びこれらのポリイソシアネートの
    混合物から成る群から選択された脂肪族ポリイソシアネ
    ート及び (b)該ポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳
    化剤 を含有すること、 該乳化剤(b)が、少なくとも10のエチレンオキシドユ
    ニツトを有するポリエーテル鎖を少なくとも1個含有す
    る一価又は多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルア
    ルコールと、脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成物
    であること、かつ 該水性接着剤が、天然ラテツクス、オレフイン不飽和モ
    ノマーのホモポリマー又はコポリマーの水性分散液、及
    びポリウレタンの水性分散液から成る群から選択された
    水性分散液であつて、10〜65重量%の固体含有率を有し
    しかも随意的に接着剤技術において典型的に用いられる
    助剤及び添加剤を含有する該水性分散液から成ること を特徴とする上記水中分散性ポリイソシアネート調製
    物。
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