JP3445371B2 - 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 - Google Patents
常温硬化性塗膜防水材の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温硬化性ポリウレタ
ン塗膜防水材、塗り床材などの製造方法に関する。
ン塗膜防水材、塗り床材などの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン塗膜防水材、塗り床材は現
在ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。この方法は、ポリプロピレンエーテルポリオールな
どのポリオールとトリレンジイソシアネート（以下ＴＤ
Ｉとする）などの芳香族ジイソシアネートとの反応によ
り製造されるイソシアネート末端プレポリマーを主剤と
し、ポリオールおよび４，４’−メチレン−ビス（２−
クロロアニリン）（以下ＭＯＣＡとする）をイソシアネ
ート反応成分（架橋剤）とする２液型の手作業現場混合
塗布方式による常温硬化性ポリウレタンウレア防水材、
塗り床材が主流を占めている。
在ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。この方法は、ポリプロピレンエーテルポリオールな
どのポリオールとトリレンジイソシアネート（以下ＴＤ
Ｉとする）などの芳香族ジイソシアネートとの反応によ
り製造されるイソシアネート末端プレポリマーを主剤と
し、ポリオールおよび４，４’−メチレン−ビス（２−
クロロアニリン）（以下ＭＯＣＡとする）をイソシアネ
ート反応成分（架橋剤）とする２液型の手作業現場混合
塗布方式による常温硬化性ポリウレタンウレア防水材、
塗り床材が主流を占めている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この従来方法において
硬化剤中のイソシアネ一ト反応成分の主成分として使用
するＭＯＣＡは、常温では固体であり、可塑剤等の溶媒
に対する溶解安定性が悪く取り扱い難いものであるにも
かかわらず、イソシアネートとの反応が比較的ゆるやか
で、防水材として必要とされる可使時間（主剤と硬化剤
とを混合した後、これを支障なく塗布できる限度の時
間、通常混合後粘度が１０万センチポイズに達するまで
の時間）を確保し易く、更に硬化塗膜がウレタン塗膜防
水材のＪＩＳ規格（ＪＩＳＡ−６０２１）に規定された
各種物性を保持できるのでこの種の分野で使用可能な殆
ど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤となっている。ＭＯＣ
Ａは硬化剤中で通常比較的溶解性のよいポリアルキレン
エーテルポリオールに溶解した形で使用されているが、
主剤のプレポリマーとの反応性がＭＯＣＡとポリオール
とでは異なるのでこれらの反応を常温で円滑に進行させ
完結させるために有機金属鉛などの触媒の添加が必須と
なっている。このように硬化剤の組成を組み立てても、
冬場（低温時）にはみかけ上硬化が進行するが塗膜表面
にいつまでもタックが残りトップコートなどの次工程に
移れない場合がある。この不具合を避けるために触媒の
添加量を多くすると硬化塗膜の耐熱性が低下する。夏場
（高温時）には可使時間と硬化性のバランスがとりにく
く、高温多湿の条件下では湿分の影響のために発泡する
場合が多く表面の仕上りが悪くフクレの原因ともなる。
硬化剤中のイソシアネ一ト反応成分の主成分として使用
するＭＯＣＡは、常温では固体であり、可塑剤等の溶媒
に対する溶解安定性が悪く取り扱い難いものであるにも
かかわらず、イソシアネートとの反応が比較的ゆるやか
で、防水材として必要とされる可使時間（主剤と硬化剤
とを混合した後、これを支障なく塗布できる限度の時
間、通常混合後粘度が１０万センチポイズに達するまで
の時間）を確保し易く、更に硬化塗膜がウレタン塗膜防
水材のＪＩＳ規格（ＪＩＳＡ−６０２１）に規定された
各種物性を保持できるのでこの種の分野で使用可能な殆
ど唯一の芳香族ポリアミン架橋剤となっている。ＭＯＣ
Ａは硬化剤中で通常比較的溶解性のよいポリアルキレン
エーテルポリオールに溶解した形で使用されているが、
主剤のプレポリマーとの反応性がＭＯＣＡとポリオール
とでは異なるのでこれらの反応を常温で円滑に進行させ
完結させるために有機金属鉛などの触媒の添加が必須と
なっている。このように硬化剤の組成を組み立てても、
冬場（低温時）にはみかけ上硬化が進行するが塗膜表面
にいつまでもタックが残りトップコートなどの次工程に
移れない場合がある。この不具合を避けるために触媒の
添加量を多くすると硬化塗膜の耐熱性が低下する。夏場
（高温時）には可使時間と硬化性のバランスがとりにく
く、高温多湿の条件下では湿分の影響のために発泡する
場合が多く表面の仕上りが悪くフクレの原因ともなる。
【０００４】一方、高反応性のジエチルトルエンジアミ
ン（以下ＤＥＴＤＡとする）を芳香族ポリアミン架橋剤
の主成分として含有する硬化剤と、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート系のイソシアネート成分を含
有する主剤とからなる高反応性２液型ウレタン材料を、
高圧衝突混合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型
内で２液を硬化反応させて成型するいわゆるＲＩＭ成型
が自動車部品等の製造に採用されている。また最近では
この高反応性２液型ウレタン材料をスプレーで塗工し、
瞬間的に硬化反応させてポリウレタン塗膜防水材を製造
する方法も普及してきている。かような高反応性の２液
型ウレタン材料は、2液混合からゲル化まで１０秒前後
と超速硬化性のものである。この方法では、スプレー塗
工時にミストが飛散し、塗工面のレベリング性がなく、
さらには手塗り塗工に望ましい可使時間が得られないと
いう欠点がある。このように従来技術には改善を要する
種々な課題があり、防水材塗工当日中に次工程であるト
ップコート塗布が可能になるように数時間で硬化し、工
期の短縮、合理化ができ、しかも年間を通して安定な施
工ができるような処方が望まれていた。
ン（以下ＤＥＴＤＡとする）を芳香族ポリアミン架橋剤
の主成分として含有する硬化剤と、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート系のイソシアネート成分を含
有する主剤とからなる高反応性２液型ウレタン材料を、
高圧衝突混合機により瞬時に混合して型内に吐出し、型
内で２液を硬化反応させて成型するいわゆるＲＩＭ成型
が自動車部品等の製造に採用されている。また最近では
この高反応性２液型ウレタン材料をスプレーで塗工し、
瞬間的に硬化反応させてポリウレタン塗膜防水材を製造
する方法も普及してきている。かような高反応性の２液
型ウレタン材料は、2液混合からゲル化まで１０秒前後
と超速硬化性のものである。この方法では、スプレー塗
工時にミストが飛散し、塗工面のレベリング性がなく、
さらには手塗り塗工に望ましい可使時間が得られないと
いう欠点がある。このように従来技術には改善を要する
種々な課題があり、防水材塗工当日中に次工程であるト
ップコート塗布が可能になるように数時間で硬化し、工
期の短縮、合理化ができ、しかも年間を通して安定な施
工ができるような処方が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、芳香族ポリアミン架橋剤として高反応性のＤＥ
ＴＤＡと従来技術のＭＯＣＡとを所定の割合で混合した
硬化剤を使用し、従来から用いられていたＴＤＩプレポ
リマーを主成分とする主剤と施工現場で混合、塗工する
ことによって低温においても短時間のうちにタックがと
れ、高温においても発泡せず、仕上がり性の良好な、防
水材として好適な物性を有する硬化塗膜が得られること
を見出した。すなわち本発明は、 １ トリレンジイソシアネートとポリオールとの反応に
よって得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成
分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤を含有する硬
化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材の製造方法
において、 （１）前記イソシアネート末端プレポリマーのイソシア
ネート含有率を１．５〜８重量％とし、 （２）前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤として、
ジエチルトルエンジアミンと４，４’−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）との混合物を使用し、該芳香族
ポリアミンの３０〜９０モル％がジエチルトルエンジア
ミンであり、１０〜７０モル％が４，４’−メチレン−
ビス（２−クロロアニリン）であり、 （３）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜１３０重量部の可塑剤を
使用し、 （４）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜３５重量部のポリオール
を使用し、 （５）主剤と硬化剤とを施工現場で主剤のイソシアネー
ト基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比
が０．８〜２．０となるように混合し、塗工し硬化せし
めることを特徴とする常温硬化性塗膜防水材の製造方法
である。
の結果、芳香族ポリアミン架橋剤として高反応性のＤＥ
ＴＤＡと従来技術のＭＯＣＡとを所定の割合で混合した
硬化剤を使用し、従来から用いられていたＴＤＩプレポ
リマーを主成分とする主剤と施工現場で混合、塗工する
ことによって低温においても短時間のうちにタックがと
れ、高温においても発泡せず、仕上がり性の良好な、防
水材として好適な物性を有する硬化塗膜が得られること
を見出した。すなわち本発明は、 １ トリレンジイソシアネートとポリオールとの反応に
よって得られるイソシアネート末端プレポリマーを主成
分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤を含有する硬
化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材の製造方法
において、 （１）前記イソシアネート末端プレポリマーのイソシア
ネート含有率を１．５〜８重量％とし、 （２）前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤として、
ジエチルトルエンジアミンと４，４’−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）との混合物を使用し、該芳香族
ポリアミンの３０〜９０モル％がジエチルトルエンジア
ミンであり、１０〜７０モル％が４，４’−メチレン−
ビス（２−クロロアニリン）であり、 （３）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜１３０重量部の可塑剤を
使用し、 （４）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜３５重量部のポリオール
を使用し、 （５）主剤と硬化剤とを施工現場で主剤のイソシアネー
ト基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比
が０．８〜２．０となるように混合し、塗工し硬化せし
めることを特徴とする常温硬化性塗膜防水材の製造方法
である。
【０００６】また、本発明は、
２．前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマー
１００重量部に対して、３５．５〜１３０重量部の可塑
剤を使用することを特徴とする前記１記載の常温硬化性
塗膜防水材の製造方法。 ３．イソシアネート末端プレポリマーに使用するポリオ
ールが分子量４００〜８０００のポリプロピレンエーテ
ルポリオールまたはポリエチレン−プロピレンエーテル
ポリオールである前記１又は２に記載の常温硬化性塗膜
防水材の製造方法。 ４．トリレンジイソシアネートが２，４−異性体含有率
が８０重量％以上のトリレンジイソシアネートである前
記１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性塗膜防水材の
製造方法。 ５．トリレンジイソシアネートが２，４−異性体含有率
が８５重量％以上のトリレンジイソシアネートである前
記１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性塗膜防水材の
製造方法。 ６．硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９０モル％が
ジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４０モル％が
４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）であ
る前記１〜５のいずれか１記載の常温硬化性塗膜防水材
の製造方法である。
１００重量部に対して、３５．５〜１３０重量部の可塑
剤を使用することを特徴とする前記１記載の常温硬化性
塗膜防水材の製造方法。 ３．イソシアネート末端プレポリマーに使用するポリオ
ールが分子量４００〜８０００のポリプロピレンエーテ
ルポリオールまたはポリエチレン−プロピレンエーテル
ポリオールである前記１又は２に記載の常温硬化性塗膜
防水材の製造方法。 ４．トリレンジイソシアネートが２，４−異性体含有率
が８０重量％以上のトリレンジイソシアネートである前
記１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性塗膜防水材の
製造方法。 ５．トリレンジイソシアネートが２，４−異性体含有率
が８５重量％以上のトリレンジイソシアネートである前
記１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性塗膜防水材の
製造方法。 ６．硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９０モル％が
ジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４０モル％が
４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）であ
る前記１〜５のいずれか１記載の常温硬化性塗膜防水材
の製造方法である。
【０００７】本発明の方法において主剤の主成分として
使用されるイソシアネート末端プレポリマーは、ＴＤＩ
とポリオールとの反応によって製造する。この場合得ら
れたプレポリマー中に遊離の状態で残存するＴＤＩの量
をできるだけ少なくするために仕込ＴＤＩとポリオール
とは、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で２．１を超えないように
仕込で反応させることが望ましい。本願に係るプレポリ
マーを製造する際に用いるＴＤＩとしては、市販の２，
４ー異性体含有率が６５〜１００重量％のものが使用で
きるが、２，４ー異性体含有率の低いＴＤＩを使用した
プレポリマーは可使時間を短くする傾向があるため所望
の可使時間を得るためには２，４ー異性体含有率８０重
量％以上のＴＤＩを使用するのが好ましく、８５重量％
以上のものが最適である。本発明で得られる防水材は従
来のＭＯＣＡーポリオール使用系のものよりも速硬化性
となり、補修用あるいは小面積施工用としても適したも
のとなるため、可使時間は施工温度下で１５分以上を保
持できることが望ましい。イソシアネート末端プレポリ
マーの原料であるポリオールは、通常のウレタンプレポ
リマー用に使用されるポリエーテルポリオール、ポリエ
ステエルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールな
どはいづれも使用できるが、本発明の塗膜防水材用途に
は常温液状で低粘度である分子量４００〜８０００のポ
リアルキレンエーテルポリオールが好ましく、最も好ま
しいポリオールは、ポリプロピレンエーテルポリオール
またはポリエチレンープロピレンエーテルポリオール、
またはこれらの混合物である。イソシアネート末端プレ
ポリマーのイソシアネート含有率は１．５〜８重量％の
範囲であることが好ましい。８重量％を超えると得られ
る塗膜は硬くなりすぎ伸びがでにくくなり、１．５重量
％未満では塗膜の機械的強度が弱くなり本発明用途に必
要とされる物性が保持できなくなる。
使用されるイソシアネート末端プレポリマーは、ＴＤＩ
とポリオールとの反応によって製造する。この場合得ら
れたプレポリマー中に遊離の状態で残存するＴＤＩの量
をできるだけ少なくするために仕込ＴＤＩとポリオール
とは、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で２．１を超えないように
仕込で反応させることが望ましい。本願に係るプレポリ
マーを製造する際に用いるＴＤＩとしては、市販の２，
４ー異性体含有率が６５〜１００重量％のものが使用で
きるが、２，４ー異性体含有率の低いＴＤＩを使用した
プレポリマーは可使時間を短くする傾向があるため所望
の可使時間を得るためには２，４ー異性体含有率８０重
量％以上のＴＤＩを使用するのが好ましく、８５重量％
以上のものが最適である。本発明で得られる防水材は従
来のＭＯＣＡーポリオール使用系のものよりも速硬化性
となり、補修用あるいは小面積施工用としても適したも
のとなるため、可使時間は施工温度下で１５分以上を保
持できることが望ましい。イソシアネート末端プレポリ
マーの原料であるポリオールは、通常のウレタンプレポ
リマー用に使用されるポリエーテルポリオール、ポリエ
ステエルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールな
どはいづれも使用できるが、本発明の塗膜防水材用途に
は常温液状で低粘度である分子量４００〜８０００のポ
リアルキレンエーテルポリオールが好ましく、最も好ま
しいポリオールは、ポリプロピレンエーテルポリオール
またはポリエチレンープロピレンエーテルポリオール、
またはこれらの混合物である。イソシアネート末端プレ
ポリマーのイソシアネート含有率は１．５〜８重量％の
範囲であることが好ましい。８重量％を超えると得られ
る塗膜は硬くなりすぎ伸びがでにくくなり、１．５重量
％未満では塗膜の機械的強度が弱くなり本発明用途に必
要とされる物性が保持できなくなる。
【０００８】本発明の方法において硬化剤の必須成分と
して使用するＤＥＴＤＡは３，５−ジエチルトルエン−
２，４および２，６−ジアミンの混合物で、常温液状で
あり、たとえばエタキュア１００（エチルコーポレーシ
ョン社製）などが市販されている。
して使用するＤＥＴＤＡは３，５−ジエチルトルエン−
２，４および２，６−ジアミンの混合物で、常温液状で
あり、たとえばエタキュア１００（エチルコーポレーシ
ョン社製）などが市販されている。
【０００９】ＤＥＴＤＡと共に混合して使用する４，
４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）は、２ー
クロルアニリンとホルマリンの縮合物で、一般にＭＯＣ
Ａと略称されるものである。２ークロロアニリンの他に
若干のアニリンで変性したいわゆる変性ＭＯＣＡも使用
することができる。
４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）は、２ー
クロルアニリンとホルマリンの縮合物で、一般にＭＯＣ
Ａと略称されるものである。２ークロロアニリンの他に
若干のアニリンで変性したいわゆる変性ＭＯＣＡも使用
することができる。
【００１０】ＤＥＴＤＡを硬化剤中の芳香族ポリアミン
の９０モル％以上使用すると主剤のイソシアネート成分
との反応が速いため高温（夏場）には所望の可使時間が
とりにくくなる。ＭＯＣＡを芳香族ポリアミンの７０モ
ル％以上使用すると主剤との反応性が遅くなり、低温時
の硬化性が悪くなるので、本発明の目的の速硬化を達成
することができなくなる。従って本発明では、硬化剤中
のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡとは上述の範囲で組み合わせて
使用される。このことにより低温時（冬場）はもちろん
高温時（夏場）においても可使時間と硬化性のバランス
が良好な、すなわち年間を通して安定な施工の可能な処
方を組み立てることができる。速硬化で防水材、塗り床
材用途に好適な機械的物性を有する硬化塗膜とするため
最も好ましいＤＥＴＤＡのの使用量は硬化剤中の芳香族
ポリアミンの６０〜９０モル％である。
の９０モル％以上使用すると主剤のイソシアネート成分
との反応が速いため高温（夏場）には所望の可使時間が
とりにくくなる。ＭＯＣＡを芳香族ポリアミンの７０モ
ル％以上使用すると主剤との反応性が遅くなり、低温時
の硬化性が悪くなるので、本発明の目的の速硬化を達成
することができなくなる。従って本発明では、硬化剤中
のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡとは上述の範囲で組み合わせて
使用される。このことにより低温時（冬場）はもちろん
高温時（夏場）においても可使時間と硬化性のバランス
が良好な、すなわち年間を通して安定な施工の可能な処
方を組み立てることができる。速硬化で防水材、塗り床
材用途に好適な機械的物性を有する硬化塗膜とするため
最も好ましいＤＥＴＤＡのの使用量は硬化剤中の芳香族
ポリアミンの６０〜９０モル％である。
【００１１】硬化剤中にＤＥＴＤＡを使用することによ
り、ＭＯＣＡのみを使用する場合よりも硬化剤中あるい
は施工環境からもたらされる湿分による悪影響が小さく
なるから、発泡によるフクレあるいは仕上がり性の悪さ
などの従来技術のかかえていた困難が防止できる。しか
も本発明の方法による硬化塗膜は従来技術によるよりも
塗膜表面にベタつきが残りにくく、短時間のうちにタッ
クのとれた良好な仕上がりとなる。
り、ＭＯＣＡのみを使用する場合よりも硬化剤中あるい
は施工環境からもたらされる湿分による悪影響が小さく
なるから、発泡によるフクレあるいは仕上がり性の悪さ
などの従来技術のかかえていた困難が防止できる。しか
も本発明の方法による硬化塗膜は従来技術によるよりも
塗膜表面にベタつきが残りにくく、短時間のうちにタッ
クのとれた良好な仕上がりとなる。
【００１２】本発明の方法において硬化剤中にＤＥＴＤ
Ａとともに混合して使用されるＭＯＣＡは、常温におい
て固体のものが主体であるから、従来技術と同様にあら
かじめ可塑剤またはポリアルキレンエーテルポリオール
に溶解して使用するのが好ましい。可塑剤はＭＯＣＡの
溶解用として用いる他に硬化剤中に主剤との反応の希釈
剤として使用することもできる。可塑剤としては、フタ
ル酸ジオクチル（ＤＯＰ），アジピン酸ジオクチル（Ｄ
ＯＡ），リン酸トリクレジル（ＴＣＰ），塩素化パラフ
ィンなどの通常の可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量
は主剤のプレポリマー１００部に対し１３０部以下の量
が好ましい。１３０部を越えると硬化塗膜表面から可塑
剤がブリードしたり塗膜の機械的強度が弱くなって不適
である。
Ａとともに混合して使用されるＭＯＣＡは、常温におい
て固体のものが主体であるから、従来技術と同様にあら
かじめ可塑剤またはポリアルキレンエーテルポリオール
に溶解して使用するのが好ましい。可塑剤はＭＯＣＡの
溶解用として用いる他に硬化剤中に主剤との反応の希釈
剤として使用することもできる。可塑剤としては、フタ
ル酸ジオクチル（ＤＯＰ），アジピン酸ジオクチル（Ｄ
ＯＡ），リン酸トリクレジル（ＴＣＰ），塩素化パラフ
ィンなどの通常の可塑剤が使用できる。可塑剤の使用量
は主剤のプレポリマー１００部に対し１３０部以下の量
が好ましい。１３０部を越えると硬化塗膜表面から可塑
剤がブリードしたり塗膜の機械的強度が弱くなって不適
である。
【００１３】本発明の方法では、硬化剤中の架橋剤にＤ
ＥＴＤＡというかなり高活性な芳香族アミンを必須成分
として使用するので、この使用量により反応速度（可使
時間と硬化性）を調整することができる。従って、有機
金属鉛などのような触媒の添加は必須ではないが場合に
より鉛オクトェート（鉛含有量２０重量％）などのよう
な触媒を硬化剤中に２重量％以下の量で添加することが
できる。この程度の使用量であれば塗膜の耐熱性を低下
することがない。
ＥＴＤＡというかなり高活性な芳香族アミンを必須成分
として使用するので、この使用量により反応速度（可使
時間と硬化性）を調整することができる。従って、有機
金属鉛などのような触媒の添加は必須ではないが場合に
より鉛オクトェート（鉛含有量２０重量％）などのよう
な触媒を硬化剤中に２重量％以下の量で添加することが
できる。この程度の使用量であれば塗膜の耐熱性を低下
することがない。
【００１４】従来技術で硬化剤中にＭＯＣＡの溶解用兼
イソシアネート反応成分として使用されていたポリオー
ルは本発明では不可欠成分ではないが、ポリオールはＤ
ＥＴＤＡよりもイソシアネートとの反応性がかなり低
く、可塑剤と同様の効果をもたらすため場合によりこれ
をＭＯＣＡの溶解用として用いる他に可塑剤的に硬化剤
中に配合することができる。可塑剤的に使用することが
できるポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ルなどがあげられるが、常温液状で、低粘度である分子
量４００〜８０００のポリプロピレンエーテルポリオー
ルまたはポリエチレンープロピレンエーテルポリオール
が好ましく、プレポリマーの使用量１００部に対して３
５部以下の量で使用するのが好ましい。これ以上の量で
配合すると硬化塗膜表面にポリオールがブリードし易く
なり、かつ塗膜の機械的強度が低くなる。
イソシアネート反応成分として使用されていたポリオー
ルは本発明では不可欠成分ではないが、ポリオールはＤ
ＥＴＤＡよりもイソシアネートとの反応性がかなり低
く、可塑剤と同様の効果をもたらすため場合によりこれ
をＭＯＣＡの溶解用として用いる他に可塑剤的に硬化剤
中に配合することができる。可塑剤的に使用することが
できるポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ルなどがあげられるが、常温液状で、低粘度である分子
量４００〜８０００のポリプロピレンエーテルポリオー
ルまたはポリエチレンープロピレンエーテルポリオール
が好ましく、プレポリマーの使用量１００部に対して３
５部以下の量で使用するのが好ましい。これ以上の量で
配合すると硬化塗膜表面にポリオールがブリードし易く
なり、かつ塗膜の機械的強度が低くなる。
【００１５】本発明の硬化剤には場合により炭酸カルシ
ウム、タルク、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土などの
無機充填剤、酸化クロム、酸化チタン、ベンガラ、カー
ボンブラック、酸化鉄などの顔料、またはヒンダードア
ミン系、ヒンダードフェノール系、ベンゾチアゾール系
などの安定剤を添加することができる。
ウム、タルク、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土などの
無機充填剤、酸化クロム、酸化チタン、ベンガラ、カー
ボンブラック、酸化鉄などの顔料、またはヒンダードア
ミン系、ヒンダードフェノール系、ベンゾチアゾール系
などの安定剤を添加することができる。
【００１６】本発明を実施するには、ＴＤＩとポリオー
ルとの反応によって得られるイソシアネート末端プレポ
リマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡおよびＭＯＣ
Ａを所定の割合で配合した硬化剤（場合により可塑剤、
ポリオール、充填剤、触媒などを含む）とを施工現場に
おいて主剤のイソシアネート基と硬化剤の芳香族ポリア
ミンのアミノ基との当量比が０．８〜２．０となるよう
に混合して被塗物上に塗工し、硬化せしめるのである。
主剤のイソシアネート基と硬化剤中のアミノ基との当量
比が０．８未満では、未反応のアミンが塗膜表面にブリ
ードしてきて変色の原因となり、２．０を越えると硬化
性が遅くなりすぎ塗膜の機械的強度も低下するので、い
ずれも本発明の目的を達成することができない。
ルとの反応によって得られるイソシアネート末端プレポ
リマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡおよびＭＯＣ
Ａを所定の割合で配合した硬化剤（場合により可塑剤、
ポリオール、充填剤、触媒などを含む）とを施工現場に
おいて主剤のイソシアネート基と硬化剤の芳香族ポリア
ミンのアミノ基との当量比が０．８〜２．０となるよう
に混合して被塗物上に塗工し、硬化せしめるのである。
主剤のイソシアネート基と硬化剤中のアミノ基との当量
比が０．８未満では、未反応のアミンが塗膜表面にブリ
ードしてきて変色の原因となり、２．０を越えると硬化
性が遅くなりすぎ塗膜の機械的強度も低下するので、い
ずれも本発明の目的を達成することができない。
【００１７】本発明の方法により、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
り性の良好な、耐熱性に優れた塗膜防水材、塗り床材な
どの用途に好適な硬化塗膜が得られる。本発明の方法は
手作業による混合、塗工に主として用いられるが、可使
時間およびレベリング可能時間が長くとれるため、スタ
チックミキサー、あるいは、ダイナミックミキサー等の
自動混合装置を使用した機械施工にも使用することがで
きる。
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
り性の良好な、耐熱性に優れた塗膜防水材、塗り床材な
どの用途に好適な硬化塗膜が得られる。本発明の方法は
手作業による混合、塗工に主として用いられるが、可使
時間およびレベリング可能時間が長くとれるため、スタ
チックミキサー、あるいは、ダイナミックミキサー等の
自動混合装置を使用した機械施工にも使用することがで
きる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。実施例において使用される各記号
はそれぞれ下記の意味を有する。表中の”←”は左欄の
数値と同じ値であることを示す。 ［主剤］ Ｄ−２０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ２０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコー
ルＰ−２０２０） Ｄ−３０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ３０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコー
ルＰ−２３） Ｄ−４００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子量
４００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコールＰ
−４００） Ｔ−３０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ３０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコ
ールＰ−３０３０） Ｔ−５０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ５０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコ
ール ３５−３４）
を具体的に説明する。実施例において使用される各記号
はそれぞれ下記の意味を有する。表中の”←”は左欄の
数値と同じ値であることを示す。 ［主剤］ Ｄ−２０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ２０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコー
ルＰ−２０２０） Ｄ−３０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ３０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコー
ルＰ−２３） Ｄ−４００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子量
４００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコールＰ
−４００） Ｔ−３０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ３０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコ
ールＰ−３０３０） Ｔ−５０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ５０００（武田薬品工業社製 商品名：アクトコ
ール ３５−３４）
【００１９】［硬化剤］
ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン（エタキュア１
００、エチルコーポレーション社製） ＭＯＣＡ：４，４´−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリプロピレンエーテルジオール Ｄ−２
０００ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：触媒、鉛含有率２０重量％、（日本化
学産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ2当量比：プレポリマー（主剤）のＮＣＯ
基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤のアミノ基との当
量比（但し比較例８のみＮＣＯ基／（ＮＨ2＋ＯＨ）基
の当量比）
００、エチルコーポレーション社製） ＭＯＣＡ：４，４´−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリプロピレンエーテルジオール Ｄ−２
０００ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：触媒、鉛含有率２０重量％、（日本化
学産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ2当量比：プレポリマー（主剤）のＮＣＯ
基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤のアミノ基との当
量比（但し比較例８のみＮＣＯ基／（ＮＨ2＋ＯＨ）基
の当量比）
【００２０】［可使時間と硬化性］
可使時間：主剤と硬化剤とを混合した後、支障なく塗工
できる限度の時間（分）（混合後の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後塗膜上に人が乗れるようにな
るまでの時間）
できる限度の時間（分）（混合後の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後塗膜上に人が乗れるようにな
るまでの時間）
【００２１】［硬化塗膜の物性］
基礎物性：塗工後塗膜を２０℃、７日硬化させた後ＪＩ
ＳＡ−６０２１に準じて行う塗膜物性試験結果（ＪＩＳ
規格では破断伸びは４５０％以上、引張強度は２５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上） 耐熱性：２０℃、７日間硬化後、８０℃のオーブンで７
日間加熱した後の塗膜物性試験結果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度と基礎物性の
それとの強度比（百分率）（ＪＩＳ規格では８０以上１
５０以下）
ＳＡ−６０２１に準じて行う塗膜物性試験結果（ＪＩＳ
規格では破断伸びは４５０％以上、引張強度は２５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上） 耐熱性：２０℃、７日間硬化後、８０℃のオーブンで７
日間加熱した後の塗膜物性試験結果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度と基礎物性の
それとの強度比（百分率）（ＪＩＳ規格では８０以上１
５０以下）
【００２２】主剤（イソシアネート末端プレポリマー）
の調製 ２リットルのガラスコルベンに表１，表２，表３の配合
表に従ってそれぞれ２，４−異性体対２，６−異性体含
有率（重量比）が６５対３５、８０対２０、８５／１５
または１００対０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ−
２０００、Ｄ−３０００、Ｄ−４００、Ｔ−３０００ま
たはＴ−５０００のポリプロピレンエーテルポリオール
をそれぞれの仕込ＮＣＯ基対ＯＨ基の当量比に従って徐
々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱攪拌し反応
を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー（主剤）
を調製した。
の調製 ２リットルのガラスコルベンに表１，表２，表３の配合
表に従ってそれぞれ２，４−異性体対２，６−異性体含
有率（重量比）が６５対３５、８０対２０、８５／１５
または１００対０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ−
２０００、Ｄ−３０００、Ｄ−４００、Ｔ−３０００ま
たはＴ−５０００のポリプロピレンエーテルポリオール
をそれぞれの仕込ＮＣＯ基対ＯＨ基の当量比に従って徐
々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱攪拌し反応
を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー（主剤）
を調製した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】硬化剤の調製
２リツトルの円筒型開放容器に表１，表２，表３の配合
表に従ってＤＥＴＤＡ、あらかじめＤＯＰに溶解したＭ
ＯＣＡの溶液（比較例３および８ではＭＯＣＡはポリオ
ールとＤＯＰに溶解した）,場合によりポリオール、炭
酸カルシウム、場合により鉛オクトエートを仕込み、室
温でディゾルバーを用いて１５分間攪拌しそれぞれの硬
化剤を調製した。
表に従ってＤＥＴＤＡ、あらかじめＤＯＰに溶解したＭ
ＯＣＡの溶液（比較例３および８ではＭＯＣＡはポリオ
ールとＤＯＰに溶解した）,場合によりポリオール、炭
酸カルシウム、場合により鉛オクトエートを仕込み、室
温でディゾルバーを用いて１５分間攪拌しそれぞれの硬
化剤を調製した。
【００２７】実施例１
２リットルのガラスコルベンに２，４−異性体／２，６
−異性体重量比が６５／３５のＴＤＩを１４８．２ｇ仕
込み、６８１．４ｇのＤ−２０００と１７０．４ｇのＴ
−３０００（Ｄ−２０００／Ｔ−３０００＝８０／２０
重量比）を徐々に加え、窒素気流下に８０℃に加熱し攪
拌しながら９０〜１００℃に昇温しこの温度で５時間保
ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率３．５重量％のプレポ
リマー１０００ｇを調製した。これとは別に、２リット
ルの円筒型開放容器に４９ｇのＤＥＴＤＡ、あらかじめ
４３２ｇのＤＯＰに１９ｇのＭＯＣＡを溶解した溶液
（硬化剤中の芳香族ポリアミン中にＤＥＴＤＡが８０モ
ル％およびＭＯＣＡが２０モル％含有）および炭酸カル
シウム５００ｇを仕込み、室温でディゾルバーにて１５
分間攪拌し１０００ｇの硬化剤を調製した。上記で調整
した主剤と硬化剤とを３分し、１０℃（冬場を想定）、
２０℃および３５℃（夏場を想定）の雰囲気に２時間以
上静置した後、それぞれの雰囲気で主剤と硬化剤を重量
比１／１（主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ2 基当量比＝
１．２）の割合に混合し、可使時間をチェックしながら
プライマー処理したスレート板にコテまたはヘラを用い
て厚さ１．５〜２ｍｍになるように塗布した。２０℃で
混合したものの１部をガラス板上に厚さ１．５〜２ｍｍ
になるように流延し、このまま２０℃で硬化させ塗膜物
性（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とした。
−異性体重量比が６５／３５のＴＤＩを１４８．２ｇ仕
込み、６８１．４ｇのＤ−２０００と１７０．４ｇのＴ
−３０００（Ｄ−２０００／Ｔ−３０００＝８０／２０
重量比）を徐々に加え、窒素気流下に８０℃に加熱し攪
拌しながら９０〜１００℃に昇温しこの温度で５時間保
ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率３．５重量％のプレポ
リマー１０００ｇを調製した。これとは別に、２リット
ルの円筒型開放容器に４９ｇのＤＥＴＤＡ、あらかじめ
４３２ｇのＤＯＰに１９ｇのＭＯＣＡを溶解した溶液
（硬化剤中の芳香族ポリアミン中にＤＥＴＤＡが８０モ
ル％およびＭＯＣＡが２０モル％含有）および炭酸カル
シウム５００ｇを仕込み、室温でディゾルバーにて１５
分間攪拌し１０００ｇの硬化剤を調製した。上記で調整
した主剤と硬化剤とを３分し、１０℃（冬場を想定）、
２０℃および３５℃（夏場を想定）の雰囲気に２時間以
上静置した後、それぞれの雰囲気で主剤と硬化剤を重量
比１／１（主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ2 基当量比＝
１．２）の割合に混合し、可使時間をチェックしながら
プライマー処理したスレート板にコテまたはヘラを用い
て厚さ１．５〜２ｍｍになるように塗布した。２０℃で
混合したものの１部をガラス板上に厚さ１．５〜２ｍｍ
になるように流延し、このまま２０℃で硬化させ塗膜物
性（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とした。
【００２８】
【表４】
【００２９】その結果表４のように１０℃、２０℃およ
び３５℃の可使時間はそれぞれ４２分、２５分および１
５分であり高温時（夏場）においても所望の可使時間が
保持でき、タックフリータイムはそれぞれ５時間、２．
５時間および１．５時間と低温においても硬化性が良好
であり、発泡もなく良好な仕上り性を示した。２０℃、
７日後の塗膜の基礎物性および耐熱性は表の通りであり
塗膜防水材のＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示し
た。
び３５℃の可使時間はそれぞれ４２分、２５分および１
５分であり高温時（夏場）においても所望の可使時間が
保持でき、タックフリータイムはそれぞれ５時間、２．
５時間および１．５時間と低温においても硬化性が良好
であり、発泡もなく良好な仕上り性を示した。２０℃、
７日後の塗膜の基礎物性および耐熱性は表の通りであり
塗膜防水材のＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示し
た。
【００３０】実施例２〜５
実施例２〜４は、主剤の原料ＴＤＩとして２，４−異性
体／２，６−異性体の重量比が８０／２０、８５／１５
または１００／０のものを用いて調製したプレポリマー
を使用し、主剤と硬化剤の重量比１／１（主剤のＮＣＯ
基／硬化剤のＮＨ２基の当量比＝１．２）の割合に混合
し実施例２および３は２０℃で、実施例４は１０℃およ
び３５℃のテストも実施した。結果は表４の通りであ
る。すなわち２，４−異性体含有率の多いものほど可使
時間が長くなり所望の可使時間を保持し易くなるが、硬
化性はやや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例４
にみられるように、硬化が遅いものであっても低温（１
０℃）においてさえ８時間でタックフリーとなり速硬化
性であり（比較例８の従来法ではこれが３０〜４０時
間）、また高温（３５℃）においても３０分の可使時間
が保持でき、発泡もなく仕上り性良好な塗膜となった。
これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物性を
示した。すなわち年間を通して支障なく施工が可能であ
ることが示された。実施例５は実施例４の組成で硬化剤
に触媒を小量添加した例であるが、実施例４より速硬化
性となり、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使
時間を保持しながら耐熱性が低下しないことを示してい
る。
体／２，６−異性体の重量比が８０／２０、８５／１５
または１００／０のものを用いて調製したプレポリマー
を使用し、主剤と硬化剤の重量比１／１（主剤のＮＣＯ
基／硬化剤のＮＨ２基の当量比＝１．２）の割合に混合
し実施例２および３は２０℃で、実施例４は１０℃およ
び３５℃のテストも実施した。結果は表４の通りであ
る。すなわち２，４−異性体含有率の多いものほど可使
時間が長くなり所望の可使時間を保持し易くなるが、硬
化性はやや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例４
にみられるように、硬化が遅いものであっても低温（１
０℃）においてさえ８時間でタックフリーとなり速硬化
性であり（比較例８の従来法ではこれが３０〜４０時
間）、また高温（３５℃）においても３０分の可使時間
が保持でき、発泡もなく仕上り性良好な塗膜となった。
これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物性を
示した。すなわち年間を通して支障なく施工が可能であ
ることが示された。実施例５は実施例４の組成で硬化剤
に触媒を小量添加した例であるが、実施例４より速硬化
性となり、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使
時間を保持しながら耐熱性が低下しないことを示してい
る。
【００３１】実施例６〜７
主剤のプレポリマーは実施例４と同一のものを使用し、
硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤中のＤＥＴＤＡとＭＯ
ＣＡの使用割合を実施例１〜５の場合と異り実施例６お
よび７ではＤＥＴＤＡ／ＭＯＣＡ＝６５／３５または４
０／６０モル％として実施例４と同様にテストした。
結果は表４からわかるように実施例４に比較してＭＯＣ
Ａの使用割合が増加する（実施例６および７）に従って
可使時間が長くなり、それに伴って硬化性が遅くなりか
つ塗膜がやや軟く強度が低下する傾向を示すが実施例７
のように２０℃におけるタックフリータイムが１２時間
とやや遅くなってもなお比較例８の従来法に比べて速硬
化性であり、硬化塗膜の物性も防水材として好適な性能
を保持することが示された。
硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤中のＤＥＴＤＡとＭＯ
ＣＡの使用割合を実施例１〜５の場合と異り実施例６お
よび７ではＤＥＴＤＡ／ＭＯＣＡ＝６５／３５または４
０／６０モル％として実施例４と同様にテストした。
結果は表４からわかるように実施例４に比較してＭＯＣ
Ａの使用割合が増加する（実施例６および７）に従って
可使時間が長くなり、それに伴って硬化性が遅くなりか
つ塗膜がやや軟く強度が低下する傾向を示すが実施例７
のように２０℃におけるタックフリータイムが１２時間
とやや遅くなってもなお比較例８の従来法に比べて速硬
化性であり、硬化塗膜の物性も防水材として好適な性能
を保持することが示された。
【００３２】実施例８
主剤のプレポリマーとして実施例４〜７と同一のものを
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合が
８０／２０モル比のものを使用し、これにポリオールＤ
−２０００を可塑剤的に配合した場合の例である。結果
は表４のように可使時間と硬化性は所望の範囲内であ
り、硬化塗膜も防水材として好適な物性をもつことを示
し、硬化剤中にポリオールを可塑剤的にこの程度配合し
ても本発明の目的を保持できることが示された。
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合が
８０／２０モル比のものを使用し、これにポリオールＤ
−２０００を可塑剤的に配合した場合の例である。結果
は表４のように可使時間と硬化性は所望の範囲内であ
り、硬化塗膜も防水材として好適な物性をもつことを示
し、硬化剤中にポリオールを可塑剤的にこの程度配合し
ても本発明の目的を保持できることが示された。
【００３３】実施例９
主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が２．４重量％と実
施例１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）より小さいも
のを使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割
合が８０／２０モル比と実施例１〜４と同じ比率のもの
を使用した場合の例である。結果は、表５のように可使
時間が６０分（２０℃）および３５分（３５℃）、タツ
クフリータイムが７時間（２０℃）、３〜４時間（３５
℃）と実施例４に比較して硬化性はやや遅くなるがいず
れも所望の範囲内にあり速硬化性である。硬化塗膜は軟
らかくなるが、防水材としては好適な物性であることが
示された。
施例１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）より小さいも
のを使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割
合が８０／２０モル比と実施例１〜４と同じ比率のもの
を使用した場合の例である。結果は、表５のように可使
時間が６０分（２０℃）および３５分（３５℃）、タツ
クフリータイムが７時間（２０℃）、３〜４時間（３５
℃）と実施例４に比較して硬化性はやや遅くなるがいず
れも所望の範囲内にあり速硬化性である。硬化塗膜は軟
らかくなるが、防水材としては好適な物性であることが
示された。
【００３４】
【表５】
【００３５】実施例１０
主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が７重量％と実施例
１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）よりも大きいもの
を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合
が実施例６と同様に６５／３５モル比のものを使用した
場合の例である。 結果は表５のように可使時間が４５
分（１０℃）、２８分（２０℃）または１５分（３５
℃）と実施例４または６と比較して短くなるがいづれも
所望の範囲内であり、それに伴ってタックフリータイム
は速くなり実施例４または６よりはさらに速硬化性とな
り、硬化塗膜は防水材として好適な物性であることが示
された
１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）よりも大きいもの
を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合
が実施例６と同様に６５／３５モル比のものを使用した
場合の例である。 結果は表５のように可使時間が４５
分（１０℃）、２８分（２０℃）または１５分（３５
℃）と実施例４または６と比較して短くなるがいづれも
所望の範囲内であり、それに伴ってタックフリータイム
は速くなり実施例４または６よりはさらに速硬化性とな
り、硬化塗膜は防水材として好適な物性であることが示
された
【００３６】実施例１１および１２
主剤としてＮＣＯ含有率３．５重量％と実施例４〜８と
同一のものを使用し、硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋
剤の使用量を増減し、主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ2
基の当量比を０．９または１．７と実施例６（ＮＣＯ／
ＮＨ2＝１．２）に比較して増減させた。硬化剤中のＤ
ＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合は６５／３５モル比と実
施例６と同じ混合比で実施した。結果は表５からわかる
ようにＮＣＯ基／ＮＨ2基当量比が０．９（ 実施例１
１）と実施例６より小さくすると可使時間は３５分と短
くなり、一方タックフリータイムは３時間と硬化性は速
くなる。ＮＣＯ基／ＮＨ2 基の当量比が１．７（実施例
１２）と大きくすると可使時間は６５分と長くなり、一
方タックフリータイムは８時間とやや硬化性は遅くなる
がいづれも所望の可使時間と硬化性の範囲内にある。塗
膜物性はいづれも防水材のＪＩＳ規格に合格する良好な
性能を示した
同一のものを使用し、硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋
剤の使用量を増減し、主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ2
基の当量比を０．９または１．７と実施例６（ＮＣＯ／
ＮＨ2＝１．２）に比較して増減させた。硬化剤中のＤ
ＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合は６５／３５モル比と実
施例６と同じ混合比で実施した。結果は表５からわかる
ようにＮＣＯ基／ＮＨ2基当量比が０．９（ 実施例１
１）と実施例６より小さくすると可使時間は３５分と短
くなり、一方タックフリータイムは３時間と硬化性は速
くなる。ＮＣＯ基／ＮＨ2 基の当量比が１．７（実施例
１２）と大きくすると可使時間は６５分と長くなり、一
方タックフリータイムは８時間とやや硬化性は遅くなる
がいづれも所望の可使時間と硬化性の範囲内にある。塗
膜物性はいづれも防水材のＪＩＳ規格に合格する良好な
性能を示した
【００３７】比較例１
主剤のプレポリマーの原料ＴＤＩとして２，４−異性体
／２，６−異性体の重量比が８０／２０のもの（実施例
２と同じ）を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡ
のモル比が２５／７５と実施例の諸例（実施例２、４、
６および７）と比較してＤＥＴＤＡの使用割合を少く
し、ＭＯＣＡの使用割合を多くした場合をテストし結果
を表６に示した。
／２，６−異性体の重量比が８０／２０のもの（実施例
２と同じ）を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡ
のモル比が２５／７５と実施例の諸例（実施例２、４、
６および７）と比較してＤＥＴＤＡの使用割合を少く
し、ＭＯＣＡの使用割合を多くした場合をテストし結果
を表６に示した。
【００３８】
【表６】
【００３９】結果は表６のように可使時間は８５分と長
くなる一方タックフリータイムは２４時間と遅くなり施
工当日にトップコート塗布などの次工程に移れない程度
にまで硬化性は遅くなる。さらに硬化塗膜は機械的強度
が弱く、耐熱性にも劣り、総じて防水材のＪＩＳ規格を
満足しないものとなることが示された。すなわち実施例
１から７の結果を勘案すると、本発明の目的を達成する
ためには硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤であるＤＥ
ＴＤＡとＭＯＣＡの使用混合割合には限界的な所定の範
囲が存在し、比較例１はその限界外であることを示して
いる。
くなる一方タックフリータイムは２４時間と遅くなり施
工当日にトップコート塗布などの次工程に移れない程度
にまで硬化性は遅くなる。さらに硬化塗膜は機械的強度
が弱く、耐熱性にも劣り、総じて防水材のＪＩＳ規格を
満足しないものとなることが示された。すなわち実施例
１から７の結果を勘案すると、本発明の目的を達成する
ためには硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤であるＤＥ
ＴＤＡとＭＯＣＡの使用混合割合には限界的な所定の範
囲が存在し、比較例１はその限界外であることを示して
いる。
【００４０】比較例２および３
主剤として実施例４〜８、１０、１１および１２と同じ
プレポリマーを使用し、比較例２は硬化剤中の可塑剤量
が多い場合、比較例３は硬化剤中に可塑剤的に使用する
ポリオールの配合量が多い場合をそれぞれテストした。
いづれも硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合と
して８０／２０モル比のものを使用した。比較例２は可
塑剤量が多いので主剤と硬化剤との重量混合比を１／
２．５とし、比較例２、３は両方とも主剤のＮＣＯ基／
硬化剤のＮＨ2 基の当量比が１．２となるように調整し
た。結果は表６のように比較例２では可塑剤が、比較例
３では未反応ポリオールが硬化塗膜表面にブリードして
しまい、いづれも本発明の目的とする防水材とすること
ができないことが示された。
プレポリマーを使用し、比較例２は硬化剤中の可塑剤量
が多い場合、比較例３は硬化剤中に可塑剤的に使用する
ポリオールの配合量が多い場合をそれぞれテストした。
いづれも硬化剤中のＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合と
して８０／２０モル比のものを使用した。比較例２は可
塑剤量が多いので主剤と硬化剤との重量混合比を１／
２．５とし、比較例２、３は両方とも主剤のＮＣＯ基／
硬化剤のＮＨ2 基の当量比が１．２となるように調整し
た。結果は表６のように比較例２では可塑剤が、比較例
３では未反応ポリオールが硬化塗膜表面にブリードして
しまい、いづれも本発明の目的とする防水材とすること
ができないことが示された。
【００４１】比較例４および５
比較例４および５は、主材のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ
2基の当量 比が小さい場合と大きい場合の例である。結
果は表６に示すようにＮＣＯ基／ＮＨ2 基の当量比を
０．７（比較例４）と小さくすると塗膜表面に未反応ア
ミンがブリードして変色が大となり、当量比を２．４
（比較例５）と大きくすると可使時間が８０分と長くな
り硬化性が遅くなる上、塗膜が発泡してしまい、いづれ
も本発明の目的の防水材を得ることができなくなる。す
なわち実施例４〜７、１１および１２の結果を勘案する
と、本発明の目的を達成するためには、主剤のＮＣＯ基
／硬化剤のＮＨ2 基の当量比は限界的な所定の範囲が存
在することを示している。
2基の当量 比が小さい場合と大きい場合の例である。結
果は表６に示すようにＮＣＯ基／ＮＨ2 基の当量比を
０．７（比較例４）と小さくすると塗膜表面に未反応ア
ミンがブリードして変色が大となり、当量比を２．４
（比較例５）と大きくすると可使時間が８０分と長くな
り硬化性が遅くなる上、塗膜が発泡してしまい、いづれ
も本発明の目的の防水材を得ることができなくなる。す
なわち実施例４〜７、１１および１２の結果を勘案する
と、本発明の目的を達成するためには、主剤のＮＣＯ基
／硬化剤のＮＨ2 基の当量比は限界的な所定の範囲が存
在することを示している。
【００４２】比較例６および７
比較例６および７は主剤のＮＣＯ含有率が実施例より低
い場合と高い場合であり、硬化剤中の芳香族ポリアミン
架橋剤であるＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合を８０／
２０モル比と一定にしてその使用量を増減し、主剤のＮ
ＣＯ基／硬化剤のＮＨ2 の当量比がいづれも１．２とな
るように調整して実施した。結果は表６からわかるよう
に主剤のＮＣＯ含有率が１．２重量％（比較例６）まで
低くなると、可使時間は７５分と充分長くなるがタック
フリータイムが２０時間と実施例４および９に比較して
遅くなる上、硬化塗膜は機械的強度が弱く、耐熱性も劣
るものとなる。主剤のＮＣＯ含有率が９重量％（比較例
７）と高くなると、タックフリータイムは１時間と速硬
化性ではあるが可使時間は７分と短く手塗り塗工が困難
となり、硬化塗膜も堅く脆くなり弾性に欠け防水材とし
ては不向きな性能となることが示された。
い場合と高い場合であり、硬化剤中の芳香族ポリアミン
架橋剤であるＤＥＴＤＡとＭＯＣＡの混合割合を８０／
２０モル比と一定にしてその使用量を増減し、主剤のＮ
ＣＯ基／硬化剤のＮＨ2 の当量比がいづれも１．２とな
るように調整して実施した。結果は表６からわかるよう
に主剤のＮＣＯ含有率が１．２重量％（比較例６）まで
低くなると、可使時間は７５分と充分長くなるがタック
フリータイムが２０時間と実施例４および９に比較して
遅くなる上、硬化塗膜は機械的強度が弱く、耐熱性も劣
るものとなる。主剤のＮＣＯ含有率が９重量％（比較例
７）と高くなると、タックフリータイムは１時間と速硬
化性ではあるが可使時間は７分と短く手塗り塗工が困難
となり、硬化塗膜も堅く脆くなり弾性に欠け防水材とし
ては不向きな性能となることが示された。
【００４３】比較例８
比較例８は従来技術のＭＯＣＡ−ポリオール併用硬化剤
を使用した例である。主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が８０／２０のものを
使用し、ＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤と触媒を
使用した。結果は表６からわかるように可使時間は充分
長いが、タックフリータイムは２０℃でも２０時間と遅
く、１０℃の低温においては３０〜４０時間となり、施
工翌日になっても次工程（トップコート塗布など）に移
れない場合がある程に硬化が遅いことを示した。
を使用した例である。主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が８０／２０のものを
使用し、ＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤と触媒を
使用した。結果は表６からわかるように可使時間は充分
長いが、タックフリータイムは２０℃でも２０時間と遅
く、１０℃の低温においては３０〜４０時間となり、施
工翌日になっても次工程（トップコート塗布など）に移
れない場合がある程に硬化が遅いことを示した。
【００４４】
【発明の効果】以上の説明からわかるように本発明によ
れば、ＴＤＩとポリオールとの反応によって得られるイ
ソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、
ＤＥＴＤＡとＭＯＣＡとの所定混合割合の芳香族ポリア
ミン架橋剤を含有する硬化剤を、主剤のイソシアネート
基と硬化剤中のアミノ基との当量比が所定範囲内となる
ように施工現場で混合し、手塗り塗工して硬化させるこ
とによって、年間を通じて安定した常温施工ができ、短
時間のうちに発泡せず、表面タックを残さず、仕上り性
がよくかつ耐熱性にすぐれたポリウレタン硬化塗膜を得
ることができる。したがって本発明の方法は、常温施工
の塗膜防水材や塗り床材などに効果的に適用できるもの
である。
れば、ＴＤＩとポリオールとの反応によって得られるイ
ソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、
ＤＥＴＤＡとＭＯＣＡとの所定混合割合の芳香族ポリア
ミン架橋剤を含有する硬化剤を、主剤のイソシアネート
基と硬化剤中のアミノ基との当量比が所定範囲内となる
ように施工現場で混合し、手塗り塗工して硬化させるこ
とによって、年間を通じて安定した常温施工ができ、短
時間のうちに発泡せず、表面タックを残さず、仕上り性
がよくかつ耐熱性にすぐれたポリウレタン硬化塗膜を得
ることができる。したがって本発明の方法は、常温施工
の塗膜防水材や塗り床材などに効果的に適用できるもの
である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 18/00 - 18/87
C09D 175/04 - 175/16
Claims (6)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネートとポリオール
との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
マーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミン架橋剤を
含有する硬化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材
の製造方法において、 （１）前記イソシアネート末端プレポリマーのイソシア
ネート含有率を１．５〜８重量％とし、 （２）前記硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤として、
ジエチルトルエンジアミンと４，４’−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）との混合物を使用し、該芳香族
ポリアミンの３０〜９０モル％がジエチルトルエンジア
ミンであり、１０〜７０モル％が４，４’−メチレン−
ビス（２−クロロアニリン）であり、 （３）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜１３０重量部の可塑剤を
使用し、 （４）前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレポリマ
ー１００重量部に対して、０〜３５重量部のポリオール
を使用し、 （５）主剤と硬化剤とを施工現場で主剤のイソシアネー
ト基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比
が０．８〜２．０となるように混合し、塗工し硬化せし
めることを特徴とする常温硬化性塗膜防水材の製造方
法。 - 【請求項２】前記硬化剤中に、イソシアネート末端プレ
ポリマー１００重量部に対して、３５．５〜１３０重量
部の可塑剤を使用することを特徴とする請求項1記載の
常温硬化性塗膜防水材の製造方法。 - 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーに使用
するポリオールが分子量４００〜８０００のポリプロピ
レンエーテルポリオールまたはポリエチレン−プロピレ
ンエーテルポリオールである請求項１又は２記載の常温
硬化性塗膜防水材の製造方法。 - 【請求項４】 トリレンジイソシアネートが２，４−異
性体含有率が８０重量％以上のトリレンジイソシアネー
トである請求項１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性
塗膜防水材の製造方法。 - 【請求項５】 トリレンジイソシアネートが２，４−異
性体含有率が８５重量％以上のトリレンジイソシアネー
トである請求項１〜３のいずれか１項記載の常温硬化性
塗膜防水材の製造方法。 - 【請求項６】 硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の６
０〜９０モル％がジエチルトルエンジアミンであり、１
０〜４０モル％が４，４’−メチレン−ビス（２−クロ
ロアニリン）である請求項１〜５のいずれか１項記載の
常温硬化性塗膜防水材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19232194A JP3445371B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19232194A JP3445371B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834829A JPH0834829A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3445371B2 true JP3445371B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=16289343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19232194A Expired - Fee Related JP3445371B2 (ja) | 1994-07-25 | 1994-07-25 | 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3445371B2 (ja) |
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| JP3835858B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2006-10-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JP4974401B2 (ja) * | 1998-07-28 | 2012-07-11 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタンウレアノンスリップ材用組成物及びその塗工方法 |
| JP4440417B2 (ja) * | 2000-04-03 | 2010-03-24 | 株式会社ダイフレックス | ウレタン樹脂組成物、塗料、シーリング材及び硬化物の製法 |
| JP5326186B2 (ja) * | 2006-03-16 | 2013-10-30 | 横浜ゴム株式会社 | 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物 |
| KR100817817B1 (ko) * | 2007-08-24 | 2008-03-31 | 강남화성 (주) | 고내구성 및 고강도를 갖는 탄성체제조용 폴리우레탄조성물 및 이를 이용한 토목구조물용 폴리우레탄지지부재의 제조방법 |
| JP5227561B2 (ja) * | 2007-10-05 | 2013-07-03 | アイカ工業株式会社 | ウレア樹脂組成物 |
| JP5710856B2 (ja) * | 2008-03-27 | 2015-04-30 | アイカ工業株式会社 | ウレアウレタン樹脂組成物 |
| JP4834139B2 (ja) * | 2009-11-16 | 2011-12-14 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタンウレアノンスリップ材用組成物 |
| JP6182783B2 (ja) * | 2012-07-13 | 2017-08-23 | アイシーケイ株式会社 | ２液型ウレタン防水材組成物 |
| JP6305097B2 (ja) * | 2014-02-17 | 2018-04-04 | アイシーケイ株式会社 | ２液型環境対応ウレタン防水材組成物 |
| JP7323265B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2023-08-08 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッド |
-
1994
- 1994-07-25 JP JP19232194A patent/JP3445371B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0834829A (ja) | 1996-02-06 |
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