JPH09278859A - 二液型防水材組成物 - Google Patents
二液型防水材組成物Info
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- JPH09278859A JPH09278859A JP8094404A JP9440496A JPH09278859A JP H09278859 A JPH09278859 A JP H09278859A JP 8094404 A JP8094404 A JP 8094404A JP 9440496 A JP9440496 A JP 9440496A JP H09278859 A JPH09278859 A JP H09278859A
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- polyol
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- isocyanate group
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Abstract
(57)【要約】
【課題】二液型防水材組成物の提供。
【解決手段】ポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とするポリオールとポリイソシアネートを反応させて得
られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー
を主成分とする主剤成分と、硬化剤成分中の活性水素化
合物が実質的にジエチルトルエンジアミンのみからなる
硬化剤成分とからなる常温硬化性の二液型防水材組成
物。
とするポリオールとポリイソシアネートを反応させて得
られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー
を主成分とする主剤成分と、硬化剤成分中の活性水素化
合物が実質的にジエチルトルエンジアミンのみからなる
硬化剤成分とからなる常温硬化性の二液型防水材組成
物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は常温にて硬化し、硬
化性、硬化後の塗膜外観、機械強度および耐熱性に優れ
る二液型防水材組成物に関する。
化性、硬化後の塗膜外観、機械強度および耐熱性に優れ
る二液型防水材組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンエラストマーは、その優れ
た柔軟性により、防水材、床材、シーリング材、弾性舗
装材などの幅広い建材用途に用いられている。
た柔軟性により、防水材、床材、シーリング材、弾性舗
装材などの幅広い建材用途に用いられている。
【０００３】このポリウレタンエラストマーは、通常、
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成
分とする主剤成分と活性水素化合物からなる硬化剤成分
とからなる常温で硬化する二液型組成物である。防水材
の用途においてはポリオキシプロピレンポリオールとト
リレンジイソシアネートとの反応により得られるイソシ
アネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤成分と
し、ポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−ク
ロロアニリン）を主成分とする硬化剤成分からなる二液
型が現在でも主流である。
イソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成
分とする主剤成分と活性水素化合物からなる硬化剤成分
とからなる常温で硬化する二液型組成物である。防水材
の用途においてはポリオキシプロピレンポリオールとト
リレンジイソシアネートとの反応により得られるイソシ
アネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主剤成分と
し、ポリオールおよび４，４’−メチレンビス（２−ク
ロロアニリン）を主成分とする硬化剤成分からなる二液
型が現在でも主流である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の硬化剤に使われ
ている４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
は常温では固体であり、通常ポリオールに３０〜５０重
量％濃度に溶解させて使用するが、主剤成分のイソシア
ネート基との反応性がポリオールと４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）では大きく異なるため常温
での反応を完結させるため有機金属鉛等の触媒が不可欠
になる。
ている４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
は常温では固体であり、通常ポリオールに３０〜５０重
量％濃度に溶解させて使用するが、主剤成分のイソシア
ネート基との反応性がポリオールと４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）では大きく異なるため常温
での反応を完結させるため有機金属鉛等の触媒が不可欠
になる。
【０００５】しかし、硬化性は大気中の水分濃度や環境
温度に大きく左右され、冬場の５℃以下での硬化性は触
媒を増量しても未だ硬化性が不充分で翌日でも歩行不可
能であり、塗り重ねができないのが実状である。また夏
場では可使時間と硬化性のバランスが触媒量だけではコ
ントロールできにくく、無触媒ではポリオールがほとん
ど反応せず、少しでも触媒を添加すると４，４’−メチ
レンビス（２−クロロアニリン）の反応が促進され充分
な可使時間が取れなくなる。さらに特に高温多湿の状態
では空気中の水分との反応が並行して起こり、発泡して
表面外観を損ねるばかりか膨れの原因ともなる。
温度に大きく左右され、冬場の５℃以下での硬化性は触
媒を増量しても未だ硬化性が不充分で翌日でも歩行不可
能であり、塗り重ねができないのが実状である。また夏
場では可使時間と硬化性のバランスが触媒量だけではコ
ントロールできにくく、無触媒ではポリオールがほとん
ど反応せず、少しでも触媒を添加すると４，４’−メチ
レンビス（２−クロロアニリン）の反応が促進され充分
な可使時間が取れなくなる。さらに特に高温多湿の状態
では空気中の水分との反応が並行して起こり、発泡して
表面外観を損ねるばかりか膨れの原因ともなる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
した下記発明である。ポリオキシアルキレンポリオール
を主成分とするポリオールとポリイソシアネートを反応
させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレ
ポリマーを主成分とする主剤成分と、成分中の活性水素
化合物が実質的にジエチルトルエンジアミンのみからな
る硬化剤成分とからなる常温硬化性の二液型防水材組成
物。
した下記発明である。ポリオキシアルキレンポリオール
を主成分とするポリオールとポリイソシアネートを反応
させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレ
ポリマーを主成分とする主剤成分と、成分中の活性水素
化合物が実質的にジエチルトルエンジアミンのみからな
る硬化剤成分とからなる常温硬化性の二液型防水材組成
物。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリオキシアルキ
レンポリオールは、通常、多官能の開始剤にアルキレン
オキシドを反応させて製造される。ここでいう開始剤と
は、平均官能基数２以上の活性水素化合物であり、具体
的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、ビスフ
ェノールＡ等の多価フェノール、多価アミンまたはこれ
らに少量のアルキレンオキシドを付加した化合物などが
ある。
レンポリオールは、通常、多官能の開始剤にアルキレン
オキシドを反応させて製造される。ここでいう開始剤と
は、平均官能基数２以上の活性水素化合物であり、具体
的にはエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、ビスフ
ェノールＡ等の多価フェノール、多価アミンまたはこれ
らに少量のアルキレンオキシドを付加した化合物などが
ある。
【０００８】アルキレンオキシドはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，
３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどがあり、
特にプロピレンオキシドまたはプロピレンオキシドとエ
チレンオキシドの併用が好ましい。
プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、２，
３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドなどがあり、
特にプロピレンオキシドまたはプロピレンオキシドとエ
チレンオキシドの併用が好ましい。
【０００９】特に好ましいポリオキシアルキレンポリオ
ールは、プロピレンオキシドを主に用いて得られるプロ
ピレンオキシド残基（すなわち、オキシプロピレン基）
が全アルキレンオキシド残基の８０重量％以上を占める
ポリオキシプロピレン系ポリオールである。
ールは、プロピレンオキシドを主に用いて得られるプロ
ピレンオキシド残基（すなわち、オキシプロピレン基）
が全アルキレンオキシド残基の８０重量％以上を占める
ポリオキシプロピレン系ポリオールである。
【００１０】主剤成分のウレタンプレポリマーの合成に
おいて反応性を高めるために、ポリオキシアルキレンポ
リオールがエチレンオキシド残基を含有していてもよ
い。しかし、アルキレンオキシド残基中のエチレンオキ
シド残基の割合が２０重量％を超えると得られた硬化塗
膜の親水性が高くなりすぎ、水に浸漬されると膨潤する
ので好ましくない。より好ましくは１０重量％以下であ
る。
おいて反応性を高めるために、ポリオキシアルキレンポ
リオールがエチレンオキシド残基を含有していてもよ
い。しかし、アルキレンオキシド残基中のエチレンオキ
シド残基の割合が２０重量％を超えると得られた硬化塗
膜の親水性が高くなりすぎ、水に浸漬されると膨潤する
ので好ましくない。より好ましくは１０重量％以下であ
る。
【００１１】ポリオールの平均水酸基数は２〜４である
ことが好ましい。３以下、特には２〜２. ５、さらには
２. １〜２. ４、が好ましい。平均水酸基数が２未満で
は硬化塗膜の高分子量化が困難になるため、硬化物の機
械強度が不充分となる。また、４を超えると架橋密度が
高くなりすぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。
ことが好ましい。３以下、特には２〜２. ５、さらには
２. １〜２. ４、が好ましい。平均水酸基数が２未満で
は硬化塗膜の高分子量化が困難になるため、硬化物の機
械強度が不充分となる。また、４を超えると架橋密度が
高くなりすぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。
【００１２】ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリ
オキシアルキレンジオールとポリオキシアルキレントリ
オールの混合物からなりその重量比が６０〜９０／４０
〜１０であることが好ましい。
オキシアルキレンジオールとポリオキシアルキレントリ
オールの混合物からなりその重量比が６０〜９０／４０
〜１０であることが好ましい。
【００１３】ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
は、小さすぎると硬化物の伸びが著しく悪くなり防水材
の用途には不適なものとなる。しかしポリオールの分子
量が高すぎても得られるポリウレタンプレポリマーの粘
度が高くなり、また硬化物の機械強度が不充分となる恐
れがあるのでポリオールの水酸基当たりの分子量は２０
０〜７０００であることが好ましい。好ましくは５００
〜４０００、特に５００〜２０００であり、さらに好ま
しくは７００〜１５００である。
は、小さすぎると硬化物の伸びが著しく悪くなり防水材
の用途には不適なものとなる。しかしポリオールの分子
量が高すぎても得られるポリウレタンプレポリマーの粘
度が高くなり、また硬化物の機械強度が不充分となる恐
れがあるのでポリオールの水酸基当たりの分子量は２０
０〜７０００であることが好ましい。好ましくは５００
〜４０００、特に５００〜２０００であり、さらに好ま
しくは７００〜１５００である。
【００１４】ポリイソシアネートとしては、イソシアネ
ート基を平均して２以上有する芳香族系、脂肪族系、変
性ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが考えら
れるが、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗
膜の機械強度の面からトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、および４，４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）から選ばれることが好ま
しい。トリレンジイソシアネートとしては２，４−異性
体の含有率が９５重量％以上であるトリレンジイソシア
ネートが好ましい。
ート基を平均して２以上有する芳香族系、脂肪族系、変
性ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが考えら
れるが、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗
膜の機械強度の面からトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、および４，４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）から選ばれることが好ま
しい。トリレンジイソシアネートとしては２，４−異性
体の含有率が９５重量％以上であるトリレンジイソシア
ネートが好ましい。
【００１５】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーはポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポ
リオールを主成分とするポリオールとを窒素雰囲気中、
８０〜１００℃で数時間反応させて製造することが好ま
しい。
リマーはポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポ
リオールを主成分とするポリオールとを窒素雰囲気中、
８０〜１００℃で数時間反応させて製造することが好ま
しい。
【００１６】得られたポリウレタンプレポリマーのイソ
シアネート基含有量は１〜８重量％であることが好まし
い。８重量％超では硬化が速くなりすぎ、得られる塗膜
は硬くなり、充分な伸び性能が発現しなくなる。１重量
％未満では塗膜の機械強度が弱くなり、防水材として必
要な性能が発揮しにくくなる。２. ０〜４. ０重量％が
好ましく、２．５〜３．５重量％が特に好ましい。
シアネート基含有量は１〜８重量％であることが好まし
い。８重量％超では硬化が速くなりすぎ、得られる塗膜
は硬くなり、充分な伸び性能が発現しなくなる。１重量
％未満では塗膜の機械強度が弱くなり、防水材として必
要な性能が発揮しにくくなる。２. ０〜４. ０重量％が
好ましく、２．５〜３．５重量％が特に好ましい。
【００１７】さらに、このイソシアネート基含有量範囲
内で値を変化させることで硬化性を自由に調整でき、同
じ硬化剤で夏場、冬場における環境条件の変化にも対応
できるようになる。
内で値を変化させることで硬化性を自由に調整でき、同
じ硬化剤で夏場、冬場における環境条件の変化にも対応
できるようになる。
【００１８】また、このときＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
を１. ５超２．１未満の条件で反応させることが好まし
い。また、得られるイソシアネート基末端ポリウレタン
プレポリマーの未反応のポリイソシアネート含有量が２
重量％以下であることが好ましい。
を１. ５超２．１未満の条件で反応させることが好まし
い。また、得られるイソシアネート基末端ポリウレタン
プレポリマーの未反応のポリイソシアネート含有量が２
重量％以下であることが好ましい。
【００１９】この未反応のポリイソシアネート含有量が
２重量％超では硬化剤成分中のジエチルトルエンジアミ
ンとポリウレタンポリマーとの反応過程でポリイソシア
ネートモノマーとジエチルトルエンジアミンとの反応が
先行して起こり、ポリウレタンプレポリマー中のイソシ
アネート基との反応が遅れてポリウレアのハードセグメ
ントが大量に生成するようになる。このことは得られた
塗膜の機械物性に大きな影響を与え、防水材に必要な伸
び性能や機械強度を著しく損ねる結果となる。
２重量％超では硬化剤成分中のジエチルトルエンジアミ
ンとポリウレタンポリマーとの反応過程でポリイソシア
ネートモノマーとジエチルトルエンジアミンとの反応が
先行して起こり、ポリウレタンプレポリマー中のイソシ
アネート基との反応が遅れてポリウレアのハードセグメ
ントが大量に生成するようになる。このことは得られた
塗膜の機械物性に大きな影響を与え、防水材に必要な伸
び性能や機械強度を著しく損ねる結果となる。
【００２０】未反応のポリイソシアネート含有量を２重
量％以下にするには、有機ポリイソシアネートとポリオ
キシアルキレンポリオールのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
が１. ５超２. １未満の条件で反応させることが好まし
い。２. １以上では未反応のポリイソシアネート含有量
が２重量％を超えやすくなるので好ましくない。また、
１. ５以下では得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーの高分子量化が進み、粘度が高くなり
すぎるので好ましくない。より好ましくはＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の当量比を１. ８〜１. ９５の条件で反応させる。
量％以下にするには、有機ポリイソシアネートとポリオ
キシアルキレンポリオールのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
が１. ５超２. １未満の条件で反応させることが好まし
い。２. １以上では未反応のポリイソシアネート含有量
が２重量％を超えやすくなるので好ましくない。また、
１. ５以下では得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーの高分子量化が進み、粘度が高くなり
すぎるので好ましくない。より好ましくはＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の当量比を１. ８〜１. ９５の条件で反応させる。
【００２１】また反応器内へ先にポリイソシアネートを
仕込み、次いで、徐々にポリオールを添加しながら８０
〜１００℃で反応させることが考えられる。また、反応
をより完結させるためにオクチル酸錫、ナフテン酸錫、
ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛などの有機酸
触媒を添加してもよい。
仕込み、次いで、徐々にポリオールを添加しながら８０
〜１００℃で反応させることが考えられる。また、反応
をより完結させるためにオクチル酸錫、ナフテン酸錫、
ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛などの有機酸
触媒を添加してもよい。
【００２２】硬化剤成分中の活性水素化合物は実質的に
ジエチルトルエンジアミンのみからなる。その他のポリ
オールまたは４，４’−メチレンビス（２−クロロアニ
リン）等の反応性の異なる成分を混合すると主剤成分と
の反応性のバランスが悪くなり、硬化性が大幅に遅くな
る傾向を示し、特に低温時の硬化性が著しく悪くなる。
さらに得られた硬化塗膜は機械強度が低下し、耐熱性等
も不充分となる。したがって、硬化剤成分中の活性水素
化合物の８０〜１００重量％がジエチルトルエンジアミ
ンであることが好ましい。
ジエチルトルエンジアミンのみからなる。その他のポリ
オールまたは４，４’−メチレンビス（２−クロロアニ
リン）等の反応性の異なる成分を混合すると主剤成分と
の反応性のバランスが悪くなり、硬化性が大幅に遅くな
る傾向を示し、特に低温時の硬化性が著しく悪くなる。
さらに得られた硬化塗膜は機械強度が低下し、耐熱性等
も不充分となる。したがって、硬化剤成分中の活性水素
化合物の８０〜１００重量％がジエチルトルエンジアミ
ンであることが好ましい。
【００２３】ジエチルトルエンジアミンは常温で液体で
あり、可塑剤等との相溶性にも優れ、任意に希釈するこ
ともできる。ジエチルトルエンジアミンは３，５−ジエ
チルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルト
ルエン−２，６−ジアミンの混合物であることが好まし
く、特に前者が７０〜８５重量％含まれることが好まし
い。高活性でかつ活性の異なるアミノ基を有する前者が
７０〜８５重量％含有する混合物の場合、主剤成分と混
合してから硬化初期に混合物に適度な揺変性が発現し、
平場や傾斜面でも液垂れせずに塗布できる。
あり、可塑剤等との相溶性にも優れ、任意に希釈するこ
ともできる。ジエチルトルエンジアミンは３，５−ジエ
チルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルト
ルエン−２，６−ジアミンの混合物であることが好まし
く、特に前者が７０〜８５重量％含まれることが好まし
い。高活性でかつ活性の異なるアミノ基を有する前者が
７０〜８５重量％含有する混合物の場合、主剤成分と混
合してから硬化初期に混合物に適度な揺変性が発現し、
平場や傾斜面でも液垂れせずに塗布できる。
【００２４】また、硬化剤成分中の活性水素化合物とし
てジエチルトルエンジアミン単独で硬化させた塗膜は硬
化剤成分にポリオール等を併用した硬化塗膜に比べて、
ジエチルトルエンジアミンに由来する強固なハードセグ
メントのウレア結合の密度が高く、反応完結度も高いの
で長期の６０〜８０℃での機械強度保持率を大きく向上
させうる。このことは硬質ポリウレタン断熱フォーム等
の上にポリウレタン塗膜を積層した場合の太陽熱が蓄積
される断熱工法の用途にも好適である。
てジエチルトルエンジアミン単独で硬化させた塗膜は硬
化剤成分にポリオール等を併用した硬化塗膜に比べて、
ジエチルトルエンジアミンに由来する強固なハードセグ
メントのウレア結合の密度が高く、反応完結度も高いの
で長期の６０〜８０℃での機械強度保持率を大きく向上
させうる。このことは硬質ポリウレタン断熱フォーム等
の上にポリウレタン塗膜を積層した場合の太陽熱が蓄積
される断熱工法の用途にも好適である。
【００２５】硬化剤成分は充填材、顔料、触媒、安定
剤、可塑剤および溶剤から選ばれる添加剤を含有してい
てもよい。充填材としては炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、シリカ、カーボンなどが、顔料には酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニン顔料な
どの有機顔料が挙げられる。
剤、可塑剤および溶剤から選ばれる添加剤を含有してい
てもよい。充填材としては炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、シリカ、カーボンなどが、顔料には酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニン顔料な
どの有機顔料が挙げられる。
【００２６】硬化剤成分が充填材として炭酸カルシウム
を含み、かつその含有量が、硬化剤成分中５０〜６８重
量％であることが好ましい。硬化剤成分中の充填材を５
０〜６８重量％にすることで硬化性と硬化後の塗膜性能
がバランスよく最大限に良好となり、またこの炭酸カル
シウムからなる充填材を５０〜６８重量％の範囲内で添
加量を加減させることで塗膜の歩行可能までの時間を大
幅に調整でき、塗膜の硬度や機械強度も大きく変えう
る。
を含み、かつその含有量が、硬化剤成分中５０〜６８重
量％であることが好ましい。硬化剤成分中の充填材を５
０〜６８重量％にすることで硬化性と硬化後の塗膜性能
がバランスよく最大限に良好となり、またこの炭酸カル
シウムからなる充填材を５０〜６８重量％の範囲内で添
加量を加減させることで塗膜の歩行可能までの時間を大
幅に調整でき、塗膜の硬度や機械強度も大きく変えう
る。
【００２７】充填材の添加量を増やすことで硬化性が速
くなり、硬度や機械強度を高くできる。しかし、６８重
量％超では硬化剤中の液成分が少ないので、混練できな
くなり二液型防水材として使用できなくなる。５０重量
％未満では硬化性が不充分で塗膜の強度も満足できなく
なる。
くなり、硬度や機械強度を高くできる。しかし、６８重
量％超では硬化剤中の液成分が少ないので、混練できな
くなり二液型防水材として使用できなくなる。５０重量
％未満では硬化性が不充分で塗膜の強度も満足できなく
なる。
【００２８】可塑剤としてはフタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィ
ン、および石油系可塑剤などが、溶剤にはトルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素およびｎ−ヘプタン、ｎ−
デカンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。この他、塗
布後の硬化を速めるためにポリウレタン化学において公
知の触媒を添加しておくこともできる。
ル酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィ
ン、および石油系可塑剤などが、溶剤にはトルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素およびｎ−ヘプタン、ｎ−
デカンなどの脂肪族炭化水素が挙げられる。この他、塗
布後の硬化を速めるためにポリウレタン化学において公
知の触媒を添加しておくこともできる。
【００２９】例えば、オクチル酸錫、ナフテン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛などの有機酸と
Ｓｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂなどの金属塩類、
またはトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、ジエチルベンジルアミンなどの３級アミン類
が挙げられる。さらに、ポリウレタン樹脂に一般的に使
用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定
剤を配合できる。
ブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛などの有機酸と
Ｓｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂなどの金属塩類、
またはトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、ジエチルベンジルアミンなどの３級アミン類
が挙げられる。さらに、ポリウレタン樹脂に一般的に使
用される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定
剤を配合できる。
【００３０】上に述べた添加剤の配合量は特に限定され
ないが、一般的には硬化剤成分中、４０〜８０重量％で
あることが好ましい。
ないが、一般的には硬化剤成分中、４０〜８０重量％で
あることが好ましい。
【００３１】主剤成分のイソシアネート基と硬化剤成分
のジエチルトルエンジアミンのアミノ基との当量比（Ｎ
ＣＯ／ＮＨ2 ）が０. ９〜１. ８であることが好まし
い。
のジエチルトルエンジアミンのアミノ基との当量比（Ｎ
ＣＯ／ＮＨ2 ）が０. ９〜１. ８であることが好まし
い。
【００３２】以上のように、本発明の方法による二液型
防水材組成物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度に
もほとんど影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して
表面外観を損ねたり、膨れることがない。また、特に冬
場の５℃以下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩
行可能となり、充分に塗り重ねができる。本発明の二液
型防水材組成物は塗り床材等に使用できる。
防水材組成物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度に
もほとんど影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して
表面外観を損ねたり、膨れることがない。また、特に冬
場の５℃以下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩
行可能となり、充分に塗り重ねができる。本発明の二液
型防水材組成物は塗り床材等に使用できる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜１０、１４〜
１５、１７〜２０）、比較例（例１１〜１３、１６）に
よって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
ない。
１５、１７〜２０）、比較例（例１１〜１３、１６）に
よって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
ない。
【００３４】下記のポリオキシアルキレンポリオールを
用いてポリウレタンイソシアネート末端プレポリマーを
合成した。 ポリオールＡ：分子量２, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、 ポリオールＢ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、 ポリオールＣ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール、 ポリオールＤ：分子量４, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール。 また、ジエチルトルエンジアミンとしては３，５−ジエ
チルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルト
ルエン−２，６−ジアミンの７４〜８０／１８〜２４
（重量比）混合物を使用した。
用いてポリウレタンイソシアネート末端プレポリマーを
合成した。 ポリオールＡ：分子量２, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、 ポリオールＢ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ンジオール、 ポリオールＣ：分子量３, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール、 ポリオールＤ：分子量４, ０００のポリオキシプロピレ
ントリオール。 また、ジエチルトルエンジアミンとしては３，５−ジエ
チルトルエン−２，４−ジアミンと３，５−ジエチルト
ルエン−２，６−ジアミンの７４〜８０／１８〜２４
（重量比）混合物を使用した。
【００３５】（例１） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＤの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１６５ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、６時
間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ４０重量
％、粘度６, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
ルＤの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１６５ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、６時
間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ４０重量
％、粘度６, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
【００３６】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン６５. ５ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２４４. ５
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン６５. ５ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２４４. ５
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００３７】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００３８】（例２） （主剤成分の合成）ポリオールＢの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２７. ６ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、６時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ７
０重量％、粘度７, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２７. ６ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、６時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ７
０重量％、粘度７, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。
【００３９】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン５２. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５８. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン５２. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５８. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００４０】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００４１】（例３） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇにキシリレンジイソシアネート１８８.
０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反
応容器中で８０℃、９時間反応を行い、遊離イソシアネ
ート基含有量３. ５０重量％、粘度７, ５００ｃＰ／２
０℃のポリウレタンプレポリマーを得た。
ルＣの２００ｇにキシリレンジイソシアネート１８８.
０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反
応容器中で８０℃、９時間反応を行い、遊離イソシアネ
ート基含有量３. ５０重量％、粘度７, ５００ｃＰ／２
０℃のポリウレタンプレポリマーを得た。
【００４２】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン６７. ４ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２４２. ６
ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇを投入し
て均一に混合した。
トルエンジアミン６７. ４ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２４２. ６
ｇ、キシレン３０ｇ、カーボンブラック１０ｇを投入し
て均一に混合した。
【００４３】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００４４】（例４） （主剤成分の合成）ポリオールＢの８００ｇとポリオー
ルＤの２００ｇに４，４’−メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）１６２. ０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量
比＝１. ９）を加え、反応容器中で８０℃、４時間反応
を行い、キシレン１２９ｇ（１０重量％）を加えて溶解
し、イソシアネート基含有量１. ９５重量％、粘度６,
５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得
た。
ルＤの２００ｇに４，４’−メチレンビス（フェニルイ
ソシアネート）１６２. ０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量
比＝１. ９）を加え、反応容器中で８０℃、４時間反応
を行い、キシレン１２９ｇ（１０重量％）を加えて溶解
し、イソシアネート基含有量１. ９５重量％、粘度６,
５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得
た。
【００４５】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３７. ５ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７２. ５
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３７. ５ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７２. ５
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００４６】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００４７】（例５） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１５７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝１. ８）を加え、反応容器中で８０℃、９時
間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノマー含有
量０. ５２重量％、イソシアネート基含有量２. ９０重
量％、粘度１０, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１５７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝１. ８）を加え、反応容器中で８０℃、９時
間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノマー含有
量０. ５２重量％、イソシアネート基含有量２. ９０重
量％、粘度１０, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
【００４８】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン５５. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５４. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン５５. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５４. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００４９】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００５０】（例６） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
【００５１】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００５２】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００５３】（例７） （主剤成分の合成）ポリオールＡの７００ｇとポリオー
ルＣの３００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１６１ｇをＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝１. ８５）を加え、反応容器中で８０℃、
９時間反応を行い、遊離イソシアネート基含有量３. ０
重量％、粘度９, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
ルＣの３００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１６１ｇをＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝１. ８５）を加え、反応容器中で８０℃、
９時間反応を行い、遊離イソシアネート基含有量３. ０
重量％、粘度９, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
【００５４】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン２８. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２８１. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン２８. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２８１. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００５５】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００５６】（例８） （主剤成分の合成）ポリオールＢの６００ｇとポリオー
ルＤの４００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２１. ８ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、９時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ６
０重量％、粘度９, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。
ルＤの４００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１２１. ８ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０
℃、９時間反応を行い、イソシアネート基含有量２. ６
０重量％、粘度９, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタン
プレポリマーを得た。
【００５７】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン２５. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２８５. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン２５. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２８５. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００５８】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００５９】（例９） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５０重量
％、粘度７, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポ
リマーを得た。
【００６０】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム５５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル３２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム５５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル３２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００６１】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００６２】（例１０） （主剤成分の合成）例９と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００６３】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００６４】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００６５】（例１１） （主剤成分の合成）例１と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００６６】（硬化剤成分の調製）ニーダーに予め加熱
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）７４. ９ｇとポリオールＡの１７４. ７ｇを投入
し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０
ｇ、フタル酸ジオクチル６０. ４ｇ、キシレン３０ｇ、
カーボンブラック１０ｇおよび鉛オクトエート（鉛含有
量２４重量％）１０ｇを投入して均一に混合した。
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）７４. ９ｇとポリオールＡの１７４. ７ｇを投入
し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０
ｇ、フタル酸ジオクチル６０. ４ｇ、キシレン３０ｇ、
カーボンブラック１０ｇおよび鉛オクトエート（鉛含有
量２４重量％）１０ｇを投入して均一に混合した。
【００６７】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。
（ＮＣＯ／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。
【００６８】（例１２） （主剤成分の合成）例１と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００６９】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン６０. １ｇとポリオールＡの６０. １
ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタ
ン５０ｇ、フタル酸ジオクチル１８９. ８ｇ、キシレン
３０ｇ、カーボンブラック１０ｇおよび鉛オクトエート
（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して均一に混合し
た。
トルエンジアミン６０. １ｇとポリオールＡの６０. １
ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタ
ン５０ｇ、フタル酸ジオクチル１８９. ８ｇ、キシレン
３０ｇ、カーボンブラック１０ｇおよび鉛オクトエート
（鉛含有量２４重量％）５ｇを投入して均一に混合し
た。
【００７０】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。
（ＮＣＯ／（ＮＨ2 ＋ＯＨ）当量比＝１. １）で混合
し、防水材として使用した。
【００７１】（例１３） （主剤成分の合成）例１と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００７２】（硬化剤成分の調製）ニーダーに予め加熱
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）２１. ８３ｇとジエチルトルエンジアミン５０. ９
３ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２３７. ２４ｇ、キシ
レン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）２１. ８３ｇとジエチルトルエンジアミン５０. ９
３ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２３７. ２４ｇ、キシ
レン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。
【００７３】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００７４】（例１４） （主剤成分の合成）ポリオールＢの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１３４. ０ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. １）を加え、反応容器中で８０
℃、９時間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノ
マー含有量２. ６１重量％、イソシアネート基含有量
２. ９６重量％、粘度５, ０００ｃＰ／２０℃のポリウ
レタンプレポリマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１３４. ０ｇ（ＮＣＯ基／
ＯＨ基の当量比＝２. １）を加え、反応容器中で８０
℃、９時間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノ
マー含有量２. ６１重量％、イソシアネート基含有量
２. ９６重量％、粘度５, ０００ｃＰ／２０℃のポリウ
レタンプレポリマーを得た。
【００７５】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン５７. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５３. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン５７. ０ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２５３. ０
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００７６】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００７７】（例１５） （主剤成分の合成）ポリオールＡの８００ｇとポリオー
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１３０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝１. ５）を加え、反応容器中で８０℃、９時
間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノマー含有
量０. ３７重量％、イソシアネート基含有量１. ８０重
量％、粘度３５, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
ルＣの２００ｇに２，４−異性体含有率が８０重量％の
トリレンジイソシアネート１３０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基
の当量比＝１. ５）を加え、反応容器中で８０℃、９時
間反応を行い、遊離のポリイソシアネートモノマー含有
量０. ３７重量％、イソシアネート基含有量１. ８０重
量％、粘度３５, ５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプ
レポリマーを得た。
【００７８】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３４. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７５. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３４. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７５. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００７９】上記主剤成分と硬化剤成分を１／１重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用したが、粘度が高すぎて塗布しにくく、得られ
た塗膜には泡抜け跡のピンホールが著しく形成した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用したが、粘度が高すぎて塗布しにくく、得られ
た塗膜には泡抜け跡のピンホールが著しく形成した。
【００８０】（例１６） （主剤成分の合成）例６と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００８１】（硬化剤成分の調製）ニーダーに予め加熱
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）１１. ２４ｇとジエチルトルエンジアミン２６. ２
４ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７２. ５２ｇ、キシ
レン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。
溶融させた４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）１１. ２４ｇとジエチルトルエンジアミン２６. ２
４ｇを投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７２. ５２ｇ、キシ
レン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。
【００８２】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００８３】（例１７） （主剤成分の合成）ポリオールＡの５００ｇとポリオー
ルＣの５００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５２重量
％、粘度１０, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレ
ポリマーを得た。
ルＣの５００ｇに２，４−異性体含有率が１００重量％
のトリレンジイソシアネート１７４ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ
基の当量比＝２. ０）を加え、反応容器中で８０℃、９
時間反応を行い、イソシアネート基含有量３. ５２重量
％、粘度１０, ０００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレ
ポリマーを得た。
【００８４】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ９ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. １
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００８５】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００８６】（例１８） （主剤成分の合成）ポリオールＡの１０００ｇに２，４
−異性体含有率が１００重量％のトリレンジイソシアネ
ート１７４. ０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝２.
０）を加え、反応容器中で８０℃、９時間反応を行い、
イソシアネート基含有量３. ５０重量％、粘度５, ５０
０ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得た。
−異性体含有率が１００重量％のトリレンジイソシアネ
ート１７４. ０ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝２.
０）を加え、反応容器中で８０℃、９時間反応を行い、
イソシアネート基含有量３. ５０重量％、粘度５, ５０
０ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得た。
【００８７】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム６００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル２７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００８８】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００８９】（例１９） （主剤成分の合成）例９と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００９０】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム４５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル４２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム４５０
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル４２６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。
【００９１】上記主剤成分と硬化剤成分を１／２重量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
（ＮＣＯ／ＮＨ2 当量比＝１. １）で混合し、防水材と
して使用した。
【００９２】（例２０） （主剤成分の合成）例９と同じプレポリマーを主剤成分
とした。
とした。
【００９３】（硬化剤成分の調製）ニーダーにジエチル
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム７００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル１７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して混合したが、粘度が高すぎて均一に分散できなか
った。
トルエンジアミン３３. ７ｇ、炭酸カルシウム７００
ｇ、酸化チタン５０ｇ、フタル酸ジオクチル１７６. ３
ｇ、キシレン３０ｇおよびカーボンブラック１０ｇを投
入して混合したが、粘度が高すぎて均一に分散できなか
った。
【００９４】［評価］ ＜遊離のポリイソシアネートモノマー含有量＞ＧＰＣ
（ゲルパーメーションクロマトグラフィ）分析によるプ
レポリマー中の遊離のポリイソシアネートモノマーのピ
ークの重量％。
（ゲルパーメーションクロマトグラフィ）分析によるプ
レポリマー中の遊離のポリイソシアネートモノマーのピ
ークの重量％。
【００９５】＜可使時間＞主剤成分と硬化剤を混合して
から、塗布作業が行える可能時間。５℃、２０℃および
３５℃において測定。 ＜硬化性＞塗布後、その上を人が歩けるようになるまで
の必要時間。５℃、２０℃および３５℃において測定。
から、塗布作業が行える可能時間。５℃、２０℃および
３５℃において測定。 ＜硬化性＞塗布後、その上を人が歩けるようになるまで
の必要時間。５℃、２０℃および３５℃において測定。
【００９６】＜基礎物性＞ＪＩＳ Ａ６０２１に準じる
測定による塗膜の機械物性。表中、Ｅは破断時の伸び
（単位：％）、Ｔs は引張り強度（単位／ｋｇ・ｃ
ｍ-2）、Ｔr は引裂き強度（単位／ｋｇ・ｃｍ-1）。 ＜耐熱性＞６０℃温水で７日間浸漬した後の機械物性。
測定による塗膜の機械物性。表中、Ｅは破断時の伸び
（単位：％）、Ｔs は引張り強度（単位／ｋｇ・ｃ
ｍ-2）、Ｔr は引裂き強度（単位／ｋｇ・ｃｍ-1）。 ＜耐熱性＞６０℃温水で７日間浸漬した後の機械物性。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法による二液
型防水材組成物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度
にも殆ど影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して表
面外観を損ねたり、膨れることがない。また、特に冬場
の５℃以下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩行
可能となり、充分に塗り重ねができる。
型防水材組成物は、硬化材中の水分や大気中の水分濃度
にも殆ど影響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して表
面外観を損ねたり、膨れることがない。また、特に冬場
の５℃以下での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩行
可能となり、充分に塗り重ねができる。
Claims (13)
- 【請求項１】ポリオキシアルキレンポリオールを主成分
とするポリオールとポリイソシアネートを反応させて得
られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー
を主成分とする主剤成分と、硬化剤成分中の活性水素化
合物が実質的にジエチルトルエンジアミンのみからなる
硬化剤成分とからなる常温硬化性の二液型防水材組成
物。 - 【請求項２】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーのイソシアネート基含有量が１〜８重量％であ
る、請求項１の組成物。 - 【請求項３】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマー中の未反応のポリイソシアネート含有量が２重量
％以下である、請求項１の組成物。 - 【請求項４】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーが、ポリオキシアルキレンポリオールを主成分と
するポリオールとポリイソシアネートを、ＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の当量比が１. ５超２. １未満になるよう反応させ
て得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリ
マーである、請求項１の組成物。 - 【請求項５】ポリオキシアルキレンポリオールの平均水
酸基数が２〜４である、請求項１の組成物。 - 【請求項６】ポリオキシアルキレンポリオールが、オキ
シプロピレン基含有量８０重量％以上のポリオキシプロ
ピレン系ポリオールである、請求項１の組成物。 - 【請求項７】ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基
当たりの平均分子量が２００〜７０００である、請求項
１の組成物。 - 【請求項８】ポリオキシアルキレンポリオールが、ポリ
オキシアルキレンジオールとポリオキシアルキレントリ
オールの混合物からなり、その重量比が６０〜９０／４
０〜１０である、請求項１の組成物。 - 【請求項９】ポリイソシアネートがトリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネートおよび４，４’−
メチレンビス（フェニルイソシアネート）から選ばれる
請求項１の組成物。 - 【請求項１０】トリレンジイソシアネートが、２，４−
異性体含有率９５重量％以上のトリレンジイソシアネー
トである、請求項９の組成物。 - 【請求項１１】主剤成分のイソシアネート基と硬化剤成
分のジエチルトルエンジアミンのアミノ基との当量比
（ＮＣＯ／ＮＨ2 ）が０. ９〜１. ８である、請求項１
の組成物。 - 【請求項１２】硬化剤成分が充填材、顔料、触媒、安定
剤、可塑剤および溶剤から選ばれる添加剤を含有する、
請求項１の組成物。 - 【請求項１３】硬化剤成分が充填材として炭酸カルシウ
ムを含み、かつその含有量が、硬化剤成分中５０〜６８
重量％である、請求項１の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8094404A JPH09278859A (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 二液型防水材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8094404A JPH09278859A (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 二液型防水材組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278859A true JPH09278859A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14109318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8094404A Pending JPH09278859A (ja) | 1996-04-16 | 1996-04-16 | 二液型防水材組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278859A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JP2011504192A (ja) * | 2007-11-07 | 2011-02-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 充填剤レベルの高いポリウレタン接着剤組成物 |
| JP2013139559A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-07-18 | I C K Kk | ２液型環境対応ウレタン防水材組成物 |
| JP5484620B1 (ja) * | 2013-06-07 | 2014-05-07 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
| JP2014237801A (ja) * | 2014-01-14 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
-
1996
- 1996-04-16 JP JP8094404A patent/JPH09278859A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1017819A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリウレタン塗膜材の製造方法 |
| JP2011504192A (ja) * | 2007-11-07 | 2011-02-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 充填剤レベルの高いポリウレタン接着剤組成物 |
| JP2013139559A (ja) * | 2011-12-07 | 2013-07-18 | I C K Kk | ２液型環境対応ウレタン防水材組成物 |
| JP5484620B1 (ja) * | 2013-06-07 | 2014-05-07 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
| JP2014237758A (ja) * | 2013-06-07 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
| JP2014237801A (ja) * | 2014-01-14 | 2014-12-18 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタン塗膜防水材用主剤及びその製造方法、ポリウレタン塗膜防水材、ポリウレタン防水塗膜、並びに遊離トリレンジイソシアネート含有量の低減方法 |
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