JPH09278858A - 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 年間（施工時の雰囲気の温度が変化しても）
を通じて可使時間と硬化時間のバランスが良く、機械的
物性に優れた常温硬化性塗膜防水材を提供する。 【解決手段】 トリレンジイソシアネートとポリオール
との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
マーを主成分とする主剤と、ジエチルトルエンジアミン
とポリアルキレンエーテルポリオールーｐーアミノベン
ゾエートを主成分とする硬化剤からなる２液型常温硬化
性塗膜防水材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温硬化性ポリウ
レタン塗膜防水材、塗り床材などの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン塗膜防水材、塗り床材は現
在ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。この方法は、ポリプロピレンエーテルポリオールな
どのポリオールとトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
などの芳香族ジイソシアネートとの反応により製造され
るイソシアネート末端プレポリマーを主剤とし、ポリオ
ールおよび４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（ＭＯＣＡ）をイソシアネート反応成分（硬化
剤）とする２液型の手作業現場混合塗布方式による常温
硬化性ポリウレタンウレア防水材、塗り床材が主流を占
めている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この方式で硬化剤の主
成分として使用されるＭＯＣＡは常温では固体であり、
硬化剤の組成に組み込むためにはこれの溶解工程が必要
である。ところがＭＯＣＡは溶剤または可塑剤に対する
溶解性が悪く、この分野の用途にはこれらの溶媒は一定
限度以上の使用を避けねばならない。さらにこれらに一
旦溶解しても経時するとＭＯＣＡの結晶が析出して来る
場合が多く、硬化剤の貯蔵安定性に欠ける。 ＭＯＣＡ
はポリアルキレンエーテルポリオールに対してある程度
の溶解性があるので現在はほとんどこれに所要量を溶解
した形で使用されている。

【０００４】しかしながら主剤のイソシアネート成分と
の反応性がＭＯＣＡとポリオールとでは異るのでこれら
の反応を常温で円滑に進行させ完結させるために有機金
属鉛などの触媒が必須とされている。このように硬化剤
の組成を組み立てても、冬場（低温時）にはみかけ上硬
化が進行するが塗膜表面にタックがいつまでも残る場合
が多く、この不具合を避けるために触媒の添加量を多く
すると硬化塗膜の耐熱性が劣化する。夏場（高温時）に
は可使時間（主剤と硬化剤とを混合した後、これを支障
なく塗布できる限度の時間、通常混合後粘度が１０万セ
ンチポイズに達するまでの時間）と硬化性のバランスが
とりにくく、高温多湿の条件下では湿分の影響のために
発泡する場合が多く、表面の仕上りが悪くフクレの原因
ともなる。このように従来技術には改善を要する種々な
困難があり年間を通じて安定した施工が出来るような処
方が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
のかかえている上記のような困難を解決するために、検
討を重ねた結果、本発明に到達した。即ち本発明の第一
の発明は、 １．トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）とポリオ
ールとの反応によって得られるイソシアネート末端プレ
ポリマーを主成分とする主剤と芳香族ポリアミンを主成
分とする硬化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材
の製造方法において、硬化剤の主成分である芳香族ポリ
アミン架橋剤としてジエチルトルエンジアミン（以下Ｄ
ＥＴＤＡ）とポリアルキレンエーテルポリオールーｐー
アミノベンゾエートとの混合物を使用し、該芳香族ポリ
アミンの４０〜９０モル％がＤＥＴＤＡであり、１０〜
６０モル％がポリアルキレンエーテルポリオールーｐー
アミノベンゾエートであり、主剤と硬化剤とを施工現場
で主剤のイソシアネート基と硬化剤の芳香族ポリアミン
のアミノ基との当量比が０．８〜２．０となるように混
合し、塗工し硬化せしめることを特徴とする常温硬化性
塗膜防水材の製造方法である。

【０００６】また第二の発明は、 ２．ポリオールが分子量４００〜８０００のポリプロピ
レンエーテルポリオールまたはポリエチレンープロピレ
ンエーテルポリオールである１．記載の常温硬化性塗膜
防水材の製造方法であり、第三の発明は、 ３．トリレンジイソイアネートが２，４−異性体含有率
が８０重量％以上のトリレンジイソシアネ−トである
１．記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法であり、第
四の発明は、 ４．トリレンジイソイアネートが２，４−異性体含有率
が８５重量％以上のトリレンジイソシアネ−トである上
記３．記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法であり、
第五発明は、 ５．イソイアネ−ト末端プレポリマーのＮＣＯ含有率が
１．５〜８重量％である上記１．記載の常温硬化性塗膜
防水材の製造方法であり、第六の発明は、 ６．硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９０モル％が
ジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４０モル％が
ポリアルキレンエーテルポリオールーｐーアミノベンゾ
エートである上記１．記載の常温硬化性塗膜防水材の製
造方法である。

【０００７】本発明の方法において主剤の主成分として
使用されるイソシアネート末端プレポリマーは、ＴＤＩ
とポリオールとの反応によって製造する。この場合得ら
れたプレポリマー中に遊離の状態で残存するＴＤＩの量
をできるだけ少なくするために仕込ＴＤＩとポリオール
とは、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で２．１を超えないように
仕込で反応させることが望ましい。本発明に係るプレポ
リマーを製造する際に用いるＴＤＩとしては、市販の
２，４ー異性体含有率が６５〜１００重量％のものが使
用できるが、２，４ー異性体含有率の低いＴＤＩを使用
したプレポリマーは可使時間を短くする傾向があるため
可使時間を得るためには２，４ー異性体含有率８０重量
％以上のＴＤＩを使用するのが好ましく、８５重量％以
上のものが最適である。本発明で得られる防水材は従来
のよりも速硬化性となり、補修用あるいは小面積施工用
としても適したものとなるため、可使時間は施工温度下
で１５分以上を保持できることが望ましい。イソシアネ
ート末端プレポリマーの原料であるポリオールは、通常
のウレタンプレポリマー用に使用されるポリエーテルポ
リオール、ポリエステエルポリオール、ポリカプロラク
トンポリオールなどはいづれも使用できるが、本発明の
塗膜防水材用途には常温液状で低粘度である分子量４０
０〜８０００のポリアルキレンエーテルポリオールが好
ましく、最も好ましいポリオールは、ポリプロピレンエ
ーテルポリオールまたはポリエチレンープロピレンエー
テルポリオールである。イソシアネート末端プレポリマ
ーのイソシアネート含有率は１．５〜８重量％の範囲で
あることが好ましい。８重量％を超えると得られる塗膜
は硬くなりすぎ伸びがでにくくなり、１．５重量％未満
では塗膜の機械的強度が弱くなり本発明用途に必要とさ
れる物性が保持できなくなる。

【００８】本発明の方法において硬化剤の必須成分とし
て使用するＤＥＴＤＡは３，５−ジエチルトルエン−
２，４および２，６−ジアミンの混合物で、常温液状で
あり、たとえばエタキュア＃１００（エチルコーポレー
ション社製）などが市販されている。 ＤＥＴＤＡと共
に使用する前記ポリアルキレンエーテルポリオール一ｐ
−アミノベンゾエートとしては、ポリポロピレンエーテ
ルポリオールーｐーアミノベンゾエート、ポリエチレン
ープロピレンエーテルポリオールーｐーアミノベンゾエ
ート、ポリテトラメチレンエーテルグリコールージーｐ
ーアミノベンゾエート等があげられ、これらの混合物も
使用することができる。これらは、平均分子量５００以
上のポリアルキレンエーテルポリオールと相当量のｐー
ニトロベンゾイルクロリドとを脱塩酸剤の存在下で反応
させ、得られたニトロ化合物を通常の方法で還元して製
造され、常温液状のものが主体である。例えばエラスマ
ー１０００（イハラケミカル社商品名、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールージーｐーアミノベゾエート、
平均分子量１２３８）が知られている。

【００９】このように硬化剤の必須成分である本発明に
使用する芳香族ポリアミンは常温で液状であり、可塑剤
などの稀釈剤とは自由に相溶するので従来技術のＭＯＣ
Ａの溶解という工程が不要で、これに由来する種々の困
難は解消される。ＤＥＴＤＡを硬化剤中の芳香族ポリア
ミンの９０モル％以上使用すると主剤のイソシアネート
成分との反応が速いため高温（夏場）には所望の可使時
間がとりにくくなる。

【００１０】前記のポリアルキレンエーテルポリオール
ーｐーアミノベンゾエートを硬化剤中の芳香族ポリアミ
ンの６０モル％以上使用すると主剤との反応が遅くなり
過ぎ、低温時の硬化性が悪くなり、得られた硬化塗膜の
機械的強度も弱いので本発明の用途には不適なものとな
る。従って本発明の方法では、硬化剤中のＤＥＴＤＡと
ポリアルキレンエーテルポリオールーｐーアミノベゾエ
ート一とは上述の範囲で組合わせて使用される。このこ
とにより低温時（冬場）はもちろん、高温時（夏場）に
おいても可使時間と硬化性のバランスが良好な、すなわ
ち年間を通して安定な施工の可能な処方を組み立てるこ
とができる。速硬化で防水材、塗り床材用途に好適な機
械的物性を有する硬化塗膜とするため最も好ましいＤＥ
ＴＤＡの使用量は硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤の
６０〜９０モル％である。

【００１１】硬化剤中にＤＥＴＤＡを使用することによ
りＭＯＣＡを使用する場合よりも硬化剤中あるいは施工
環境からもたらされる湿分による影響が小さくなるか
ら、発泡によるフクレあるいは仕上り性の悪さなどの従
来技術のかかえていた困難が防止できる。しかも本発明
の方法による硬化塗膜は従来技術によるよりも塗膜表面
にベタつきが残り難く、短時間のうちにタックのとれた
良好な仕上りとなる。

【００１２】本発明の方法において硬化剤の主成分とし
て使用する芳香族ポリアミンは、上述のように常温液状
のものが主体であるから、特に可塑剤などの稀釈剤また
は溶剤に溶解する必要はないが硬化剤の組成を組み立て
るときに主剤との量的なバランスを考慮して、あるいは
主剤との反応性を勘案して可塑剤で稀釈するのが好まし
い。 可塑剤としては、フタル酸ジオクチル（ＤＯ
Ｐ），アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ），リン酸トリク
レジル（ＴＣＰ），塩素化パラフィンなどの通常の可塑
剤が使用できる。可塑剤は硬化剤中に主として加えられ
るが場合により主剤に一部添加することがある。可塑剤
の使用量は主剤のプレポリマー１００部に対し１３０部
以下の量が好ましい。１３０部を越えると硬化塗膜表面
から可塑剤がブリードしたり塗膜の機械的強度が弱くな
って不適である。

【００１３】本発明の方法では、硬化剤中のＤＥＴＤＡ
というかなり高活性な芳香族アミンを必須成分として使
用するので、この使用量により反応速度（可使時間と硬
化性）を調整することができる。従って、有機金属鉛な
どのような触媒の添加は必須ではないが場合により鉛オ
クトエート（鉛含有量２０重量％）などのような触媒を
硬化剤中に２重量％以下の量で添加することができる。
この程度の使用量であれば塗膜の耐熱性は劣化すること
がない。

【００１４】従来技術で硬化剤中にＭＯＣＡの溶解用兼
イソシアネート反応成分として使用されていたポリオー
ルは本発明では不可欠成分ではないが、ポリオールはＤ
ＥＴＤＡよりもイソシアネートとの反応性がかなり低
く、可塑剤と同様の効果をもたらすため場合によりこれ
を可塑剤的に硬化剤中に配合することができる。可塑剤
的に使用することができるポリオールとしては、ポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプ
ロラクトンポリオールなどがあげられるが、常温液状
で、低粘度である分子量４００〜８０００のポリプロピ
レンエーテルポリオールまたはポリエチレンープロピレ
ンエーテルポリオールが好ましく、プレポリマーの使用
量１００部に対して３５部以下の量で使用するのが好ま
しい。これ以上の量で配合すると硬化塗膜表面にポリオ
ールがブリードし易くなり、かつ塗膜の機械的強度が低
くなる。

【００１５】本発明の硬化剤には場合により炭酸カルシ
ウム、タルク、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土などの
無機充填剤、酸化クロム、酸化チタン、ベンガラ、カー
ボンブラック、酸化鉄などの顔料、またはヒンダードア
ミン系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール
系などの安定剤を添加することができる。

【００１６】本発明を実施するには、ＴＤＩとポリオー
ルとの反応によって得られるイソシアネート末端プレポ
リマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡおよびポリテ
トラメチレンエーテルグリコールージーｐーアミノベン
ゾエートなどの芳香族アミンを特定の範囲で配合した硬
化剤（場合により可塑剤、ポリオール、充填剤、触媒な
どを含む）とを施工現場において主剤のイソシアネート
基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が
０．８〜２．０となるように混合して被塗物上に塗工
し、硬化せしめるのである。主剤のイソシアネート基と
硬化剤中のアミノ基との当量比が０．８未満では、未反
応のアミンが塗膜表面にブリードしてきて変色の原因と
なり、２．０を越えると硬化性が遅くなりすぎ塗膜の機
械的強度も低下するので、いずれも本発明の目的を達成
することができない。

【００１７】本発明の方法により、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
り性の良好な、耐熱性および耐候性に優れた塗膜防水
材、塗り床材などの用途に好適な硬化塗膜が得られる。
本発明の方法は手作業による混合、塗工に主として用い
られるが、可使時間およびレベリング可能時間が長くと
れるため、スタチックミキサー、あるいは、ダイナミッ
クミキサー等の自動混合装置を使用した機械施工にも使
用することができる。

【００１８】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。実施例において使用される各記号
はそれぞれ下記の意味を有する。表中の”←”は左欄の
数値と同じ値であることを示す。 ［主剤］ Ｄ−２０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ２０００（武田薬品工業社製） Ｄ−３０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ３０００（武田薬品工業社製） Ｄ−４００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子量
４００（武田薬品工業社製） Ｔ−３０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ３０００（武田薬品工業社製） Ｔ−５０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ５０００（武田薬品工業社製）

【００１９】［硬化剤］ ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン（エタキュア１
００、エチルコーポレーション社製） エラスマー１０００：ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールージーｐーアミノベンゾエート（イハラケミカル
社製品、黄褐色液状） ＭＯＣＡ：４，４´−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリプロピレンエーテルジオール Ｄ−２
０００ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：触媒、鉛含有率２０重量％、（日本化
学産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ₂当量比：プレポリマー（主剤）のＮＣＯ
基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤のアミノ基との当
量比（但し比較例８のみＮＣＯ基／（ＮＨ₂＋ＯＨ）基
の当量比）

【００２０】［可使時間と硬化性］ 可使時間：主剤と硬化剤とを混合した後、支障なく塗工
できる限度の時間（分）（混合後の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後塗膜上に人が乗れるようにな
るまでの時間）

【００２１】［硬化塗膜の物性］ 基礎物性：塗工後塗膜を２０℃、７日硬化させた後ＪＩ
ＳＡ−６０２１に準じて行う塗膜物性試験結果（ＪＩＳ
規格では破断伸びは４５０％以上、引張強度は２５ｋｇ
ｆ／ｃｍ²以上） 耐熱性：２０℃、７日間硬化後、８０℃のオーブンで７
日間加熱した後の塗膜物性試験結果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度と基礎物性の
それとの強度比（百分率）（ＪＩＳ規格では８０以上１
５０以下）

【００２２】主剤（イソシアネート末端プレポリマー）
の調製 ２リットルのガラスコルベンに表１，表２，表３の配合
表に従ってそれぞれ２，４−異性体対２，６−異性体含
有率（重量比）が６５対３５、８０対２０、８５／１５
または１００対０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ−
２０００、Ｄ−３０００、Ｄ−４００、Ｔ−３０００ま
たはＴ−５０００のポリプロピレンエーテルポリオール
をそれぞれの仕込ＮＣＯ基対ＯＨ基の当量比に従って徐
々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱攪拌し反応
を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー（主剤）
を調製した。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【表３】

【００２６】硬化剤の調製 ２リツトルの円筒型開放容器に表１，表２，表３の配合
表に従ってＤＥＴＤＡ、エラスマー１０００、ＤＯＰ、
場合によりポリオール、炭酸カルシウム、場合により鉛
オクトエートを仕込み、室温でデイゾルバーを用いて１
５分間攪拌し、それぞれの硬化剤を調製した。但し比較
例８の硬化剤のみはあらかじめＭＯＣＡをポリオール
（Ｄ−２０００）に加熱溶解したものを使用した。

【００２７】実施例１ ２リットルのガラスコルベンに２，４−異性体／２，６
−異性体重量比が６５／３５のＴＤＩを１４８．２ｇ仕
込み、６８１．４ｇのＤ−２０００と１７０．４ｇのＴ
−３０００（Ｄ−２０００／Ｔ−３０００＝８０／２０
重量比）を徐々に加え、窒素気流下に８０℃に加熱し攪
拌しながら９０〜１００℃に昇温しこの温度で５時間保
ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率３．５重量％のプレポ
リマー１０００ｇを調製した。これとは別に、２リット
ルの円筒型開放容器に４９ｇのＤＥＴＤＡ、８６ｇのエ
ラスマー１０００（硬化剤中の芳香族ポリアミン中に、
ＤＥＴＤＡが８０モル％およびえらすまー１０００が２
０モル％含有）、７６５ｇのＤＯＰおよび９００ｇの炭
酸カルシウムを仕込み、室温でデイゾルバーにて１５分
間攪拌し１８００ｇの硬化剤を調整した。上記で調整し
た主剤と硬化剤とを３分割し、１０℃（冬場を想定）、
２０℃および３５℃（夏場を想定）の雰囲気に２時間以
上静置した後、それぞれの雰囲気で主剤と硬化剤を重量
比１／１．８（主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂ 基当量
比＝１．２）の割合に混合し、可使時間をチェックしな
がらプライマー処理したスレート板にコテまたはヘラを
用いて厚さ１．５〜２ｍｍになるように塗布した。２０
℃で混合したものの１部をガラス板上に厚さ１．５〜２
ｍｍになるように流延し、このまま２０℃で硬化させ塗
膜物性（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とし
た。

【００２８】

【表４】

【００２９】その結果表４のように１０℃、２０℃およ
び３５℃の可使時間はそれぞれ５０分、３８分および２
０分であり高温時（夏場）においても所望の可使時間が
保持でき、タックフリータイムはそれぞれ５時間、３時
間および２時間と低温においても硬化性が良好であり、
発泡もなく良好な仕上り性を示した。２０℃、７日後の
塗膜の基礎物性および耐熱性は表の通りであり塗膜防水
材のＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示した。

【００３０】実施例２〜５ 実施例２〜４は、主剤の原料ＴＤＩとして２，４−異性
体／２，６−異性体の重量比が８０／２０、８５／１５
または１００／０のものを用いて調製したプレポリマー
を使用し、硬化剤は可塑剤ＤＯＰを実施例１より減じ
（それに伴って炭酸カルシウム量も減じ）た硬化剤を使
用し、主剤と硬化剤の重量比１／１（主剤のＮＣＯ基／
硬化剤のＮＨ₂ 基の当量比＝１．２）の割合に混合し実
施例２および３は２０℃で、実施例４は１０℃および３
５℃のテストも実施した。結果は表４の通りである。す
なわち２，４−異性体含有率の多いものほど可使時間が
長くなり所望の可使時間を保持し易くなるが、硬化性は
やや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例４にみら
れるように、硬化が遅いものであっても低温（１０℃）
においてさえ７〜８時間でタックフリーとなり速硬化性
であり（比較例８の従来法ではこれが３０〜４０時
間）、また高温（３５℃）においても３０分の可使時間
が保持でき、発泡もなく仕上り性良好な塗膜となった。
これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物性を
示した。すなわち年間を通して支障なく施工が可能であ
ることが示された。実施例５は実施例４の組成で硬化剤
に触媒を小量添加した例であるが、実施例４より速硬化
性となり、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使
時間を保持しながら耐熱性が劣化しないことを示してい
る。

【００３１】実施例６〜７ 主剤のプレポリマーは実施例４と同一のものを使用し、
硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤中のＤＥＴＤＡとエラ
スマー１０００のの使用割合を実施例１〜５の場合と異
り実施例６および７ではＤＥＴＤＡ／エラスマー１００
０＝６５／３５または５０／５０モル％として実施例４
と同様にテストした。 結果は表４からわかるように実
施例４に比較してエラスマー１０００の使用割合が増加
する（実施例６および７）に従って可使時間が長くな
り、それに伴って硬化性が遅くなりかつ塗膜がやや軟く
強度が低下する傾向を示すが実施例７のように２０℃に
おけるタックフリータイムが８〜９時間とやや遅くなっ
てもなお比較例８の従来法に比べて速硬化性であり、硬
化塗膜の物性も防水材として好適な性能を保持すること
が示された。

【００３２】実施例８ 主剤のプレポリマーとして実施例４〜７と同一のものを
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエラスマー１０００の
混合割合が８５／１５モル比のものを使用し、これにポ
リオールＤ−２０００を可塑剤的に配合した場合の例で
ある。結果は表５のように可使時間と硬化性は所望の範
囲内であり、硬化塗膜も防水材として好適な物性をもつ
ことを示し、硬化剤中にポリオールを可塑剤的にこの程
度配合しても本発明の目的を保持できることが示され
た。

【００３３】

【表５】

【００３４】実施例９ 主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が７重量％と実施例
１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）よりも大きいもの
を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエラスマー１０００
の混合割合が実施例６と同様に６５／３５モル比のもの
を使用した場合の例である。結果は表５のように可使時
間が４０分（１０℃）、２５分（２０℃）または１５分
（３５℃）と実施例４または６と比較して短くなるがい
づれも所望の範囲内であり、それに伴ってタックフリー
タイムは速くなり実施例４または６よりはさらに速硬化
性となり、硬化塗膜は防水材として好適な物性であるこ
とが示された。

【００３５】実施例１０および１１ 主剤としてＮＣＯ含有率３．５重量％と実施例４〜８と
同一のものを使用し、硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋
剤の使用量を増減し、主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂
基の当量比を０．９または１．６と実施例６（ＮＣＯ／
ＮＨ₂＝１．２）に比較して増減させた。硬化剤中のＤ
ＥＴＤＡとエラスマー１０００の混合割合は６５／３５
モル比と実施例６と同じ混合比で実施した。結果は表５
からわかるようにＮＣＯ基／ＮＨ₂基当量比が０．９（
実施例１０）と実施例６より小さくすると可使時間は５
０分と短くなり、一方タックフリータイムは５時間と硬
化性は速くなる。ＮＣＯ基／ＮＨ₂ 当量比が１．６（実
施例１１）と大きくすると可使時間は６０分と長くな
り、一方タックフリータイムは７時間とやや硬化性は遅
くなるがいづれも所望の可使時間と硬化性の範囲内にあ
る。塗膜物性はいづれも防水材のＪＩＳ規格に合格する
良好な性能を示した。実施例１〜１１に使用した芳香族
ポリアミンは、いずれも日本において、既存化学物質に
登録されてあり、従来技術で述べたＭＯＣＡとは異な
り、製造または使用に際しての制約がない。

【００３６】比較例１ 主剤のプレポリマーの原料ＴＤＩとして２，４−異性体
／２，６−異性体の重量比が８０／２０のもの（実施例
２と同じ）を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエラスマ
ー１０００のモル比が３０／７０と実施例の諸例（実施
例２、４、６および７）と比較してＤＥＴＤＡの使用割
合を少くし、エラスマー１０００の使用割合を多くした
場合をテストし結果を表６に示した。

【００３７】

【表６】

【００３８】結果は表６のように可使時間は８０分と長
くなる一方タックフリータイムは２０時間と遅くなり施
工当日にトップコート塗布などの次工程に移れない程度
にまで硬化性は遅くなる。さらに硬化塗膜は機械的強度
が弱く、耐熱性にも劣り、総じて防水材のＪＩＳ規格を
満足しないものとなることが示された。すなわち実施例
１から７の結果を勘案すると、本発明の目的を達成する
ためには硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤であるＤＥ
ＴＤＡとエラスマー１０００で代表されるポリアルキレ
ンエーテルポリオールーｐーアミノベンゾエートの使用
混合割合には限界的な所定の範囲が存在し、比較例１は
その限界外であることを示している。

【００３９】比較例２および３ 主剤として実施例４〜８、１０、１１と同じプレポリマ
ーを使用し、比較例２は硬化剤中の可塑剤量が多い場
合、比較例３は硬化剤中に可塑剤的に使用するポリオー
ルの配合量が多い場合をそれぞれテストした。いづれも
硬化剤中のＤＥＴＤＡとエラスマー１０００の混合割合
として８０／２０モル比のものを使用した。比較例２は
可塑剤量が多いので主剤と硬化剤との重量混合比を１／
２．５とし、比較例２、３は両方とも主剤のＮＣＯ基／
硬化剤のＮＨ₂基の当量比が１．２となるように調整し
た。結果は表６のように比較例２では可塑剤が、比較例
３では未反応ポリオールが硬化塗膜表面にブリードして
しまい、いづれも本発明の目的とする防水材とすること
ができないことが示された。

【００４０】比較例４および５ 比較例４および５は、主剤のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ
₂基の当量 比が小さい場合と大きい場合の例である。結
果は表６に示すようにＮＣＯ基／ＮＨ₂ 基の当量比を
０．７（比較例４）と小さくすると塗膜表面に未反応ア
ミンがブリードして変色が大となり、当量比を２．４
（比較例５）と大きくすると可使時間が９０分と長くな
り硬化性が遅くなる上、塗膜が発泡してしまい、いづれ
も本発明の目的の防水材を得ることができなくなる。す
なわち実施例４〜７、１０および１１の結果を勘案する
と、本発明の目的を達成するためには、主剤のＮＣＯ基
／硬化剤のＮＨ₂基の当量比は限界的な所定の範囲が存
在することを示している。

【００４１】比較例６および７ 比較例６および７は主剤のＮＣＯ含有率が実施例より低
い場合と高い場合であり、硬化剤中の芳香族ポリアミン
架橋剤であるＤＥＴＤＡとエラスマー１０００の混合割
合を８０／２０モル比と一定にしてその使用量を増減
し、主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂ 基の当量比がいづ
れも１．２となるように調整して実施した。結果は表６
からわかるように主剤のＮＣＯ含有率が１．２重量％
（比較例６）まで低くなると、可使時間は８０分と充分
長くなるがタックフリータイムが１２時間と実施例４に
比較して遅くなる上、硬化塗膜は機械的強度が弱く、耐
熱性も劣るものとなる。主剤のＮＣＯ含有率が９重量％
（比較例７）と高くなると、タックフリータイムは１時
間と速硬化性ではあるが可使時間は７分と短く手塗り塗
工が困難となり、硬化塗膜も堅く脆くなり弾性に欠け防
水材としては不向きな性能となることが示された。

【００４２】比較例８ 比較例８は従来技術のＭＯＣＡ−ポリオール併用硬化剤
を使用した例である。主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が８０／２０のものを
使用し、ＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤と触媒を
使用した。結果は表６からわかるように可使時間は充分
長いが、タックフリータイムは２０℃でも２０時間と遅
く、１０℃の低温においては３０〜４０時間となり、施
工翌日になっても次工程（トップコート塗布など）に移
れない場合がある程に硬化が遅いことを示した。

【００４３】

【発明の効果】以上の説明からわかるように本発明によ
れば、ＴＤＩとポリオールとの反応によって得られるイ
ソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、
ＤＥＴＤＡとエラスマー１０００で代表されるポリアル
キレンエーテルポリオールーｐーアミノベンゾエートと
の所定混合割合の芳香族ポリアミンを硬化剤とし、主剤
のイソシアネート基と硬化剤中のアミノ基との当量比が
所定範囲内となるように施工現場で混合し、手塗り塗工
して硬化させることによって、年間を通して安定した常
温施工ができ、短時間のうちに発泡せず、表面タックを
残さず、仕上り性よくかつ耐熱性にすぐれたポリウレタ
ン硬化塗膜を得ることができる。したがって本発明の方
法は、常温施工の塗膜防水材や塗り床材などに効果的に
適用できるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリレンジイソシアネートとポリオール
   との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
   マーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミンを主成分
   とする硬化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材の
   製造方法において、硬化剤の主成分である芳香族ポリア
   ミンとして、ジエチルトルエンジアミンとポリアルキレ
   ンエーテルポリオールーｐーアミノベンゾエートとの混
   合物を使用し、該芳香族ポリアミンの４０〜９０モル％
   がジエチルトルエンジアミンであり、１０〜６０モル％
   がポリアルキレンエーテルポリオールーｐーアミノベン
   ゾエートであり、主剤と硬化剤とを施工現場で主剤のイ
   ソシアネート基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基
   との当量比が０．８〜２．０となるように混合し、塗工
   し硬化せしめることを特徴とする常温硬化性塗膜防水材
   の製造方法。
2. 【請求項２】 イソシアネート末端プレポリマー用ポリ
   オールが分子量４００〜８０００のポリプロピレンエー
   テルポリオールまたはポリエチレンープロピレンエーテ
   ルポリオールである特許請求の範囲第１項記載の常温硬
   化性塗膜防水材の製造方法。
3. 【請求項３】 トリレンジイソイアネートが２，４−異
   性体含有率が８０重量％以上のトリレンジイソシアネ−
   トである特許請求の範囲第１項記載の常温硬化性塗膜防
   水材の製造方法。
4. 【請求項４】 トリレンジイソイアネートが２，４−異
   性体含有率が８５重量％以上のトリレンジイソシアネ−
   トである特許請求の範囲第３項記載の常温硬化性塗膜防
   水材の製造方法。
5. 【請求項５】 イソシアネ−ト末端プレポリマーのＮＣ
   Ｏ含有率が１．５〜８重量％である特許請求の範囲第１
   項記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。
6. 【請求項６】 硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９
   ０モル％がジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４
   ０モル％がポリアルキレンエーテルポリオールーｐーア
   ミノベンゾエートである特許請求の範囲第１項記載の常
   温硬化性塗膜防水材の製造方法。