JPH0841156A - 常温硬化性塗膜防水材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 年間（施工時の雰囲気の温度が変化しても）
を通じて可使時間と硬化時間のバランスが良く、機械的
物性に優れた常温硬化性塗膜防水材を提供する。 【構成】 トリレンジイソシアネートとポリオールとの
反応によって得られるイソシアネート末端プレポリマー
を主成分とする主剤と、ジエチルトルエンジアミンとメ
チルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミンを主成分とす
る硬化剤からなる２液型常温硬化性塗膜防水材

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、常温硬化性ポリウレタ
ン塗膜防水材、塗り床材などの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン塗膜防水材、塗り床材は現
在ビルディングの屋上、ベランダ、廊下などの防水、ス
ポーツ施設の弾性舗装などの用途に大量に使用されてい
る。この方法は、ポリプロピレンエーテルポリオールな
どのポリオールとトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）
などの芳香族ジイソシアネートとの反応により製造され
るイソシアネート末端プレポリマーを主剤とし、ポリオ
ールおよび４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（ＭＯＣＡ）をイソシアネート反応成分（硬化
剤）とする２液型の手作業現場混合塗布方式による常温
硬化性ポリウレタンウレア防水材、塗り床材が主流を占
めている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この方式で硬化剤の主
成分として使用されるＭＯＣＡは常温では固体であり、
硬化剤の組成に組み込むためにはこれの溶解工程が必要
である。ところがＭＯＣＡは溶剤または可塑剤に対する
溶解性が悪く、溶媒等を多量に必要とするが、この分野
の用途にはこれらの溶媒は一定限度以上の使用を避けね
ばならない。さらにこれらに一旦溶解しても経時すると
ＭＯＣＡの結晶が析出して来る場合が多く硬化剤の貯蔵
安定性に欠ける。ＭＯＣＡはポリアルキレンエーテルポ
リオールに対してある程度の溶解性があるので現在はほ
とんどこれに所要量を溶解した形で使用されている。

【０００４】しかしながら主剤のイソシアネート成分と
の反応性がＭＯＣＡとポリオールとでは異るのでこれら
の反応を常温で円滑に進行させ完結させるために有機金
属鉛などの触媒が必須とされている。このように硬化剤
の組成を組み立てても、冬場（低温時）にはみかけ上硬
化が進行するが塗膜表面にタックがいつまでも残る場合
が多く、この不具合を避けるために触媒の添加量を多く
すると硬化塗膜の耐熱性が劣化する。夏場（高温時）に
は可使時間（主剤と硬化剤とを混合した後、これを支障
なく塗布できる限度の時間、通常混合後粘度が１０万セ
ンチポイズに達するまでの時間）と硬化性のバランスが
とりにくく、高温多湿の条件下では湿分の影響のために
発泡する場合が多く、表面の仕上りが悪くフクレの原因
ともなる。このように従来技術には改善を要する種々な
困難があり年間を通じて安定した施工が出来るような処
方が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術
のかかえている上記のような困難を解決するために、検
討を重ねた結果、本発明に到達した。 １．トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）とポリオ
ールとの反応によって得られるイソシアネート末端プレ
ポリマーを主成分とする主剤と芳香族ポリアミンを主成
分とする硬化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材
の製造方法において、硬化剤の主成分である芳香族ポリ
アミン架橋剤としてジエチルトルエンジアミン（以下Ｄ
ＥＴＤＡ）とメチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミ
ンとの混合物を使用し、該芳香族ポリアミンの３０〜９
０モル％がＤＥＴＤＡであり、１０〜７０モル％がメチ
ルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミンであり、主剤と
硬化剤とを施工現場で主剤のイソシアネート基と硬化剤
の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．８〜
２．０となるように混合し、塗工し硬化せしめることを
特徴とする常温硬化性塗膜防水材の製造方法。

【０００６】２．ポリオールが分子量４００〜８０００
のポリプロピレンエーテルポリオール，ポリエチレン−
プロピレンエーテルポリオールまたはそれらの混合物で
ある１記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。 ３．トリレンジイソイアネートが２，４−異性体含有率
が８０重量％以上のトリレンジイソシアネ−トである１
記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。 ４．トリレンジイソイアネートが２，４−異性体含有率
が８５重量％以上のトリレンジイソシアネ−トである３
記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。 ５．イソイアネ−ト末端プレポリマーのＮＣＯ含有率が
１．５〜８重量％である１記載の常温硬化性塗膜防水材
の製造方法。 ６．硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９０モル％が
ジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４０モル％が
メチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミンである１記
載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。

【０００７】本発明の方法において主剤の主成分として
使用されるイソシアネート末端プレポリマーは、ＴＤＩ
とポリオールとの反応によって製造する。この場合得ら
れたプレポリマー中に遊離の状態で残存するＴＤＩの量
をできるだけ少なくするために仕込ＴＤＩとポリオール
とは、ＮＣＯ／ＯＨの当量比で２．１を超えないように
仕込んで反応させることが望ましい。本願に係るプレポ
リマーを製造する際に用いるＴＤＩとしては、市販の
２，４ー異性体含有率が６５〜１００重量％のものが使
用できるが、２，４ー異性体含有率の低いＴＤＩを使用
したプレポリマーは可使時間を短くする傾向があるので
可使時間を得るためには２，４ー異性体含有率８０重量
％以上のＴＤＩを使用するのが好ましく、８５重量％以
上のものが最適である。本発明で得られる防水材は従来
のよりも速硬化性となり、補修用あるいは小面積施工用
としても適したものとなるため、可使時間は施工温度下
で１５分以上を保持できることが好ましい。

【０００８】イソシアネート末端プレポリマーの原料で
あるポリオールは、通常のウレタンプレポリマー用に使
用されるポリエーテルポリオール、ポリエステエルポリ
オール、ポリカプロラクトンポリオールなどはいづれも
使用できるが、本発明の塗膜防水材用途には常温液状で
低粘度である分子量４００〜８０００のポリアルキレン
エーテルポリオールが好ましく、最も好ましいポリオー
ルは、ポリプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレ
ン−プロピレンエーテルポリオールまたはそれらの混合
物である。イソシアネート末端プレポリマーのイソシア
ネート含有率は１．５〜８重量％の範囲であることが好
ましい。８重量％を超えると得られる塗膜は、硬くなり
すぎ伸びがでにくくなり、１．５重量％未満では、塗膜
の機械的強度が弱くなり、本発明用途に必要とされる物
性が保持できなくなる。

【０００９】本発明の方法において硬化剤の必須成分と
して使用するＤＥＴＤＡは３，５−ジエチルトルエン−
２，４および２，６−ジアミンの混合物で、常温液状で
ありたとえばエタキュア＃１００（エチルコーポレーシ
ョン社製）などが市販されている。

【００１０】ＤＥＴＤＡと共に使用するメチルビス（メ
チルチオ）ベンゼンジアミンは、１ーメチルー３、５ー
ビス（メチルチオ）ー２、４ーベンゼンジアミンと１ー
メチルー３、５ービス（メチルチオ）ー２、６ーベンゼ
ンジアミンとの異性体混合物で、常温液状であり例えば
エタキュア＃３００（エチルコーポレーション社製、
２，４−および２，６−異性体が８０／２０（重量比）
の混合物）などが市販されている。

【００１１】このように硬化剤の必須成分である本発明
に使用する芳香族ポリアミンは常温で液状であり、可塑
剤などの稀釈剤とは自由に相溶するので従来技術のＭＯ
ＣＡの溶解という工程が不要で、これに由来する種々の
困難は解消される。ＤＥＴＤＡを硬化剤中の芳香族ポリ
アミンの９０モル％以上使用すると主剤のイソシアネー
ト成分との反応が速いため高温（夏場）には所望の可使
時間がとりにくくなる。

【００１２】メチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミ
ンを硬化剤中の芳香族ポリアミンの７０モル％以上使用
すると主剤との反応が遅くなり過ぎ、低温時の硬化性が
悪くなり、得られた硬化塗膜の機械的強度も弱いので本
発明の用途には不適なものとなる。従って本発明の方法
では、硬化剤中のＤＥＴＤＡとメチルビス（メチルチ
オ）ベンゼンジアミンとは上述の範囲で組合わせて使用
される。このことにより低温時（冬場）はもちろん、高
温時（夏場）においても可使時間と硬化性のバランスが
良好な、すなわち年間を通して安定な施工の可能な処方
を組み立てることができる。速硬化で防水材、塗り床材
用途に好適な機械的物性を有する硬化塗膜とするため最
も好ましいＤＥＴＤＡの使用量は硬化剤中の芳香族ポリ
アミン架橋剤の６０〜９０モル％である。

【００１３】硬化剤中にＤＥＴＤＡを使用することによ
りＭＯＣＡを使用する場合よりも硬化剤中あるいは施工
環境からもたらされる湿分による影響が小さくなるか
ら、発泡によるフクレあるいは仕上り性の悪さなどの従
来技術のかかえていた困難が防止できる。しかも本発明
の方法による硬化塗膜は従来技術によるよりも塗膜表面
にベタつきが残り難く、短時間のうちにタックのとれた
良好な仕上りとなる。

【００１４】本発明の方法において硬化剤の主成分とし
て使用する芳香族ポリアミンは、上述のように常温液状
であるから、特に可塑剤などの稀釈剤または溶剤に溶解
する必要はないが硬化剤の組成を組み立てるときに主剤
との量的なバランスを考慮して、あるいは主剤との反応
性を勘案して可塑剤で稀釈するのが好ましい。可塑剤と
しては、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ），アジピン酸ジ
オクチル（ＤＯＡ），リン酸トリクレジル（ＴＣＰ），
塩素化パラフィンなどの通常の可塑剤が使用できる。可
塑剤は硬化剤中に主として加えられるが場合により主剤
に一部添加することがある。可塑剤の使用量は主剤のプ
レポリマー１００部に対し１３０部以下の量が好まし
い。１３０部を越えると硬化塗膜表面から可塑剤がブリ
ードしたり塗膜の機械的強度が弱くなって不適である。

【００１５】本発明の方法では、硬化剤中のＤＥＴＤＡ
というかなり高活性な芳香族アミンを必須成分として使
用するのでこの使用量により反応速度（可使時間と硬化
性）を調整することができる。従って、有機金属鉛など
のような触媒の添加は必須ではないが場合により鉛オク
トエート（２０重量％）などのような触媒を硬化剤中に
２重量％以下の量で添加することができる。この程度の
使用量であれば塗膜の耐熱性は劣化することがない。

【００１６】従来技術で硬化剤中にＭＯＣＡの溶解用兼
イソシアネート反応成分として使用されていたポリオー
ルは本発明では不可欠成分ではないが、ポリオールはＤ
ＥＴＤＡよりもイソシアネートとの反応性がかなり低
く、可塑剤と同様の効果をもたらすため場合によりこれ
を可塑剤的に硬化剤中に配合することができる。可塑剤
的に使用することができるポリオールとしては、分子量
４００〜８０００のポリプロピレンエーテルポリオール
またはポリエチレン−プロピレンエーテルポリオールが
あげられ、プレポリマーの使用量１００部に対して３５
部以下の量で使用するのが好ましい。これ以上の量で配
合すると硬化塗膜表面にポリオールがブリードし易くな
り、かつ塗膜の機械的強度が低くなる。

【００１７】本発明の硬化剤には場合により炭酸カルシ
ウム、タルク、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土などの
無機充填剤、酸化クロム、酸化チタン、ベンガラ、カー
ボンブラック、酸化鉄などの顔料、またはヒンダードア
ミン系、ヒンダードフェノール系、ベンゾチアゾール系
などの安定剤を添加することができる。

【００１８】本発明を実施するには、ＴＤＩとポリオー
ルとの反応によって得られるイソシアネート末端プレポ
リマーを主成分とする主剤と、ＤＥＴＤＡおよびメチル
ビス（メチルチオ）ベンゼンジアミンを特定の範囲で配
合した硬化剤（場合により可塑剤、ポリオール、充填
剤、触媒などを含む）とを施工現場において主剤のイソ
シアネート基と硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基と
の当量比が０．８〜２．０となるように混合して被塗物
上に塗工し、硬化せしめるのである。主剤のイソシアネ
ート基と硬化剤中のアミノ基との当量比が０．８未満で
は、未反応のアミンが塗膜表面にブリードしてきて変色
の原因となり、２．０を越えると硬化性が遅くなりすぎ
機械的強度も低いので、いずれも本発明の目的を達成す
ることができない。

【００１９】本発明の方法により、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちにベタつきのない仕上
り性の良好な、耐熱性および耐候性に優れた塗膜防水
材、塗り床材などの用途に好適な硬化塗膜が得られる。
本発明の方法は手作業による混合、塗工に主として用い
られるが、可使時間およびレベリング可能時間が長くと
れるため、スタチックミキサー、あるいは、ダイナミッ
クミキサー等の自動混合装置を使用した機械施工にも使
用することができる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
を具体的に説明する。実施例において使用される各記号
はそれぞれ下記の意味を有する。表中の”←”は左欄の
数値と同じ値であることを示す。 ［主剤］ Ｄ−２０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ２０００（武田薬品工業社製，商品名：アクトコー
ルＰ−２０２０） Ｄ−３０００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子
量 ３０００（武田薬品工業社製，商品名：アクトコー
ルＰ−２３） Ｄ−４００：ポリプロピレンエーテルジオール 分子量
４００（武田薬品工業社製，商品名：アクトコールＰ
−４００） Ｔ−３０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ３０００（武田薬品工業社製，商品名：アクトコ
ールＰ−３０３０） Ｔ−５０００：ポリプロピレンエーテルトリオール 分
子量 ５０００（武田薬品工業社製，商品名：アクトコ
ール３５−３４）

【００２１】［硬化剤］ ＤＥＴＤＡ：ジエチルトルエンジアミン（エタキュア１
００、エチルコーポレーション社製） エタキュア３００：１ーメチルー３，５ービス（メチル
チオ）ー２，４および２,６ージアミノベンゼンの混合
物（エチルコーポレーション社製，２，４−および２，
６−異性体の重量混合比：８０／２０） ＭＯＣＡ：４，４´−メチレン−ビス（２−クロロアニ
リン）（イハラケミカル社製） ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル（可塑剤、大八化学工業所
製） ポリオール：ポリプロピレンエーテルジオール Ｄ−２
０００ 炭酸カルシウム：無機充填材（丸尾カルシウム社製） 鉛オクトエート：触媒、鉛含有率２０重量％、（日本化
学産業社製） ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比：プレポリマー（主剤）のＮＣＯ
基と硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤のアミノ基との当
量比（但し比較例８のみＮＣＯ基／（ＮＨ₂＋ＯＨ）基
の当量比）

【００２２】［可使時間と硬化性］ 可使時間：主剤と硬化剤とを混合した後、支障なく塗工
できる限度の時間（分）（混合後の粘度が１０万センチ
ポイズに達するまでの時間） タックフリータイム：塗膜表面にベトつきがなくなるま
での時間（時間）（塗工後塗膜上に人が乗れるようにな
るまでの時間）

【００２３】［硬化塗膜の物性］ 基礎物性：塗工後塗膜を２０℃、７日間硬化させた後Ｊ
ＩＳＡ−６０２１に準じて行う塗膜物性試験結果（ＪＩ
Ｓ規格では破断伸びは４５０％以上、引張強度は２５ｋ
ｇｆ／ｃｍ²以上） 耐熱性：２０℃、７日間硬化後、８０℃のオーブンで７
日間加熱した後の塗膜物性試験結果 引張強度保持率：耐熱性試験後の引張強度と基礎物性の
それとの強度比（百分率）（ＪＩＳ規格では８０以上１
５０以下）

【００２４】主剤（イソシアネート末端プレポリマー）
の調製 ２リットルのガラスコルベンに表１，表２，表３の配合
表に従って、それぞれ２，４−異性体対２，６−異性体
含有率（重量比）が６５対３５、８０対２０、８５／１
５または１００対０のＴＤＩを仕込み、窒素気流下にＤ
−２０００、Ｄ−３０００、Ｄ−４００、Ｔ−３０００
またはＴ−５０００のポリプロピレンエーテルポリオー
ルをそれぞれの仕込ＮＣＯ基対ＯＨ基の当量比に従って
徐々に加え、８０〜１０５℃で４〜８時間加熱攪拌し反
応を完結させ、イソシアネート末端プレポリマー（主
剤）を調製した。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】硬化剤の調製 ２リツトルの円筒型開放容器に表１，表２，表３の配合
表に従って、ＤＥＴＤＡ、エタキュア３００、ＤＯＰ、
場合によりポリオール、炭酸カルシウム、場合により鉛
オクトエートを仕込み、室温でデイゾルバーを用いて１
５分間攪拌しそれぞれの硬化剤を調製した。但し比較例
８の硬化剤のみはあらかじめＭＯＣＡをポリオール（Ｄ
−２０００）に加熱溶解したものを使用した。

【００２９】実施例１ ２リットルのガラスコルベンに２，４−異性体／２，６
−異性体重量比が６５／３５のＴＤＩを１４８．２ｇ仕
込み、６８１．４ｇのＤ−２０００と１７０．４ｇのＴ
−３０００（Ｄ−２０００／Ｔ−３０００＝８０／２０
重量比）を徐々に加え、窒素気流下に８０℃に加熱し攪
拌しながら９０〜１００℃に昇温しこの温度で５時間保
ち反応を完結させ、ＮＣＯ含有率３．５重量％のプレポ
リマー１０００ｇを調製した。これとは別に、２リット
ルの円筒型開放容器に４９ｇのＤＥＴＤＡ、１５ｇのエ
タキュア３００（硬化剤中の芳香族ポリアミン中に、Ｄ
ＥＴＤＡが８０モル％およびエタキュア３００が２０モ
ル％含有）、４３６ｇのＤＯＰおよび５００ｇの炭酸カ
ルシウムを仕込み、室温でデイゾルバーにて１５分間攪
拌し１０００ｇの硬化剤を調製した。上記で調製した主
剤と硬化剤とを３分し、１０℃（冬場を想定）、２０℃
および３５℃（夏場を想定）の雰囲気に２時間以上静置
した後、それぞれの雰囲気で主剤と硬化剤を重量比１／
１（主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂ 基当量比＝１．
２）の割合に混合し、可使時間をチェックしながらプラ
イマー処理したスレート板にコテまたはヘラを用いて厚
さ１．５〜２ｍｍになるように塗布した。２０℃で混合
したものの１部をガラス板上に厚さ１．５〜２ｍｍにな
るように流延し、このまま２０℃で硬化させ塗膜物性
（基礎物性および耐熱性）測定用の試験片とした。

【００３０】

【表４】

【００３１】その結果表４のように１０℃、２０℃およ
び３５℃の可使時間はそれぞれ４５分、２７分および１
５分であり高温時（夏場）においても所望の可使時間が
保持でき、タックフリータイムはそれぞれ５時間、２．
５時間および１．５時間と低温においても硬化性が良好
であり、発泡もなく良好な仕上り性を示した。２０℃７
日後の塗膜の基礎物性および耐熱性は表の通りであり塗
膜防水材のＪＩＳ規格を充分に満足する性能を示した。

【００３２】実施例２〜５ 実施例２〜４は、主剤の原料ＴＤＩとして２，４−異性
体／２，６−異性体の重量比が８０／２０、８５／１５
または１００／０のものを用いて調整したプレポリマー
を使用し、主剤と硬化剤の重量比１／１（主剤のＮＣＯ
基／硬化剤のＮＨ₂ 基の当量比＝１．２）の割合に混合
し実施例２および３は２０℃で、実施例４は１０℃およ
び３５℃のテストも実施した。結果は表４の通りであ
る。すなわち２，４−異性体含有率の多いものほど可使
時間が長くなり所望の可使時間を保持し易くなるが、硬
化性はやや遅くなる傾向を示す。しかしながら実施例４
にみられるように、硬化が遅いものであっても低温（１
０℃）においてさえ８時間でタックフリーとなり速硬化
性であり（比較例８の従来法ではこれが３０〜４０時
間）、また高温（３５℃）においても３０分の可使時間
が保持でき、発泡もなく仕上り性良好な塗膜となった。
これらの硬化塗膜はいづれも防水材として好適な物性を
示した。すなわち年間を通して支障なく施工が可能であ
ることが示された。実施例５は実施例４の組成で硬化剤
に触媒を小量添加した例であるが、実施例４より速硬化
性となり、この程度の触媒の添加量であれば所望の可使
時間を保持しながら耐熱性が劣化しないことを示してい
る。

【００３３】実施例６〜７ 主剤のプレポリマーは実施例４と同一のものを使用し、
硬化剤の芳香族ポリアミン架橋剤中のＤＥＴＤＡとエタ
キュア３００の使用割合を実施例１〜５の場合と異り実
施例６および７ではＤＥＴＤＡ／エタキュア３００＝６
５／３５または４０／６０モル％として実施例４と同様
にテストした。結果は表４からわかるように実施例４に
比較してエタキュア３００の使用割合が増加する（実施
例６および７）に従って可使時間が長くなり、それに伴
って硬化性が遅くなりかつ塗膜がやや軟く強度が低下す
る傾向を示すが実施例７のように２０℃におけるタック
フリータイムが１０時間とやや遅くなってもなお比較例
８の従来法に比べて速硬化性であり、硬化塗膜の物性も
防水材として好適な性能を保持することが示された。

【００３４】実施例８ 主剤のプレポリマーとして実施例４〜７と同一のものを
使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエタキュア３００の混
合割合が８０／２０モル比のものを使用し、これにポリ
オールＤ−２０００を可塑剤的に配合した場合の例であ
る。結果は表４のように可使時間と硬化性は所望の範囲
内であり、硬化塗膜も防水材として好適な物性をもつこ
とを示し、硬化剤中にポリオールを可塑剤的にこの程度
配合しても本発明の目的を保持できることが示された。

【００３５】実施例９ 主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が２．４重量％と実
施例１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）より小さいも
のを使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエタキュア３００
の混合割合が８０／２０モル比と実施例１〜４と同じ比
率のものを使用した場合の例である。結果は、表５のよ
うに可使時間が６０分（２０℃）および３５分（３５
℃）、タックフリータイムが７時間（２０℃）、３〜４
時間（３５℃）と実施例４に比較して硬化性はやや遅く
なるがいずれも所望の範囲内にあり速硬化性である。硬
化塗膜は軟らかくなるが、防水材として好適な物性であ
ることが示された。

【００３６】

【表５】

【００３７】実施例１０ 主剤のプレポリマーのＮＣＯ含有率が７重量％と実施例
１〜８（ＮＣＯ含有率３．５重量％）よりも大きいもの
を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエタキュア３００の
混合割合が実施例６と同様に６５／３５モル比のものを
使用した場合の例である。結果は表５のように可使時間
が４５分（１０℃）、２７分（２０℃）または１５分
（３５℃）と実施例４または６と比較して短くなるがい
づれも所望の範囲内であり、それに伴ってタックフリー
タイムは速くなり実施例４または６よりはさらに速硬化
性となり、硬化塗膜はやや硬くなるが防水材として好適
な物性であることが示された。

【００３８】実施例１１および１２ 主剤としてＮＣＯ含有率３．５重量％と実施例４〜８と
同一のものを使用し、硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋
剤の使用量を増減し、主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂
基の当量比を０．９または１．８と実施例６（ＮＣＯ／
ＮＨ₂＝１．２）に比較して増減させた。硬化剤中のＤ
ＥＴＤＡとエタキュア３００の混合割合は６５／３５モ
ル比と実施例６と同じ混合比で実施した。結果は表５か
らわかるようにＮＣＯ基／ＮＨ₂ 基当量比が０．９（実
施例１１）と実施例６より小さくすると可使時間は３５
分と短くなり、一方タックフリータイムは３時間と硬化
性は速くなる。ＮＣＯ基／ＮＨ₂ 基当量比が１．８（実
施例１２）と大きくすると可使時間は６５分と長くな
り、一方タックフリータイムは８時間とやや硬化性は遅
くなるがいづれも所望の可使時間と硬化性の範囲内にあ
る。塗膜物性はいづれも防水材のＪＩＳ規格に合格する
良好な性能を示した

【００３９】比較例１ 主剤のプレポリマーの原料ＴＤＩとして２，４−異性体
／２，６−異性体の重量比が８０／２０のもの（実施例
２と同じ）を使用し、硬化剤中のＤＥＴＤＡとエタキュ
ア３００のモル比が２０／８０と実施例の諸例（実施例
２、４、６および７）と比較してＤＥＴＤＡの使用割合
を少くし、エタキュア３００の使用割合を多くした場合
をテストし結果を表６に示した。

【００４０】

【表６】

【００４１】結果は表６のように可使時間は８０分と長
くなる一方タックフリータイムは２５時間と遅くなり施
工当日にトップコート塗布などの次工程に移れない程度
にまで硬化性は遅くなる。さらに硬化塗膜は機械的強度
が弱く、耐熱性にも劣り、総じて防水材のＪＩＳ規格を
満足しないものとなることが示された。すなわち実施例
１から７の結果を勘案すると、本発明の目的を達成する
ためには硬化剤中の芳香族ポリアミン架橋剤であるＤＥ
ＴＤＡとエタキュア３００の使用混合割合には限界的な
所定の範囲が存在し、比較例１はその限界外であること
を示している。

【００４２】比較例２および３ 主剤として実施例４〜８、１１および１２と同じプレポ
リマーを使用し、比較例２は硬化剤中の可塑剤量が多い
場合、比較例３は硬化剤中に可塑剤的に使用するポリオ
ールの配合量が多い場合をそれぞれテストした。いづれ
も硬化剤中のＤＥＴＤＡとエタキュア３００の混合割合
として８０／２０モル比のものを使用した。比較例２は
可塑剤量が多いので主剤と硬化剤との重量混合比を１／
２．５とし、比較例２、３は両方とも主剤のＮＣＯ基／
硬化剤のＮＨ₂ 基の当量比が１．２となるように調整し
た。結果は表６のように比較例２では可塑剤が、比較例
３では未反応ポリオールが硬化塗膜表面にブリードして
しまい、いづれも本発明の目的とする防水材とすること
ができないことが示された。

【００４３】比較例４および５ 比較例４および５は、主材のＮＣＯ基／硬化剤中のＮＨ
₂ 基の当量比が小さい場合と大きい場合の例である。結
果は表６に示すようにＮＣＯ基／ＮＨ₂ 基の当量比を
０．７（比較例４）と小さくすると塗膜表面に未反応ア
ミンがブリードして変色が大となり当量比を２．４（比
較例５）と大きくすると可使時間が８０分と長くなり硬
化性が遅くなる上、塗膜が発泡してしまい、いづれも本
発明の目的の防水材を得ることができなくなる。すなわ
ち実施例４〜７、１１および１２の結果を勘案すると、
本発明の目的を達成するためには、主剤のＮＣＯ基／硬
化剤のＮＨ₂ 基の当量比は限界的な所定の範囲が存在す
ることを示している。

【００４４】比較例６および７ 比較例６および７は主剤のＮＣＯ含有率が実施例より低
い場合と高い場合であり、硬化剤中の芳香族ポリアミン
架橋剤であるＤＥＴＤＡとエタキュア３００の混合割合
を８０／２０モル比と一定にしてその使用量を増減し、
主剤のＮＣＯ基／硬化剤のＮＨ₂ 基の当量比がいづれも
１．２となるように調整して実施した。結果は表６から
わかるように主剤のＮＣＯ含有率が１．２重量％（比較
例６）まで低くなると、可使時間は７０分と充分長くな
るがタックフリータイムが１５時間と実施例４および９
に比較して遅くなる上、硬化塗膜は機械的強度が弱く、
耐熱性も劣るものとなる。主剤のＮＣＯ含有率が９重量
％（比較例７）と高くなると、タックフリータイムは１
時間と速硬化性ではあるが可使時間は７分と短く手塗り
塗工が困難となり、硬化塗膜も堅く脆くなり弾性に欠け
防水材としては不向きな性能となることが示された。

【００４５】比較例８ 比較例８は従来技術のＭＯＣＡ−ポリオール併用硬化剤
を使用した例である。主剤の原料ＴＤＩとして２，４−
異性体／２，６−異性体の重量比が８０／２０のものを
使用し、ＭＯＣＡ−ポリオール併用系の硬化剤と触媒を
使用した。結果は表６からわかるように可使時間は充分
長いが、タックフリータイムは２０℃でも２０時間と遅
く、１０℃の低温においては３０〜４０時間となり、施
工翌日になっても次工程（トップコート塗布など）に移
れない場合がある程に硬化が遅いことを示した。

【００４６】

【発明の効果】以上の説明からわかるように本発明によ
れば、ＴＤＩとポリオールとの反応によって得られるイ
ソシアネート末端プレポリマーを主成分とする主剤と、
ＤＥＴＤＡとメチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミ
ンとの所定混合割合の芳香族ポリアミンを硬化剤とし、
主剤のイソシアネート基と硬化剤中のアミノ基との当量
比が所定範囲内となるように施工現場で混合し、手塗り
塗工して硬化させることによって、年間を通して安定し
た常温施工ができ、短時間のうちに発泡せず、表面タッ
クを残さず、仕上り性よくかつ耐熱性にすぐれたポリウ
レタン硬化塗膜を得ることができる。したがって本発明
の方法は、常温施工の塗膜防水材や塗り床材などに効果
的に適用できるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トリレンジイソシアネートとポリオール
   との反応によって得られるイソシアネート末端プレポリ
   マーを主成分とする主剤と、芳香族ポリアミンを主成分
   とする硬化剤とからなる２液型常温硬化性塗膜防水材の
   製造方法において、 硬化剤の主成分である芳香族ポリアミンとして、ジエチ
   ルトルエンジアミンとメチルビス（メチルチオ）ベンゼ
   ンジアミンとの混合物を使用し、該芳香族ポリアミンの
   ３０〜９０モル％がジエチルトルエンジアミンであり、
   １０〜７０モル％がメチルビス（メチルチオ）ベンゼン
   ジアミンであり、 主剤と硬化剤とを施工現場で主剤のイソシアネート基と
   硬化剤の芳香族ポリアミンのアミノ基との当量比が０．
   ８〜２．０となるように混合し、塗工し硬化せしめるこ
   とを特徴とする常温硬化性塗膜防水材の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリオールが分子量４００〜８０００の
   ポリプロピレンエーテルポリオール、ポリエチレン−プ
   ロピレンエーテルポリオールまたはそれらの混合物であ
   る特許請求の範囲第１項記載の常温硬化性塗膜防水材の
   製造方法。
3. 【請求項３】 トリレンジイソイアネートが２，４−異
   性体含有率が８０重量％以上のトリレンジイソシアネ−
   トである特許請求の範囲第１項記載の常温硬化性塗膜防
   水材の製造方法。
4. 【請求項４】 トリレンジイソイアネートが２，４−異
   性体含有率が８５重量％以上のトリレンジイソシアネ−
   トである特許請求の範囲第３項記載の常温硬化性塗膜防
   水材の製造方法。
5. 【請求項５】 イソシアネ−ト末端プレポリマーのＮＣ
   Ｏ含有率が１．５〜８重量％である特許請求の範囲第１
   項記載の常温硬化性塗膜防水材の製造方法。
6. 【請求項６】 硬化剤中の芳香族ポリアミンの６０〜９
   ０モル％がジエチルトルエンジアミンであり、１０〜４
   ０モル％がメチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミン
   である特許請求の範囲第１項記載の常温硬化性塗膜防水
   材の製造方法