JPH10195163A - 二液型硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温時硬化性に優れた二液型硬化性組成物の提
供。 【解決手段】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマー系の主剤成分と、芳香核に置換アルキル基を有す
る４，４’−ジアミノジフェニルメタン類、ジエチルト
ルエンジアミンおよびアミン化合物にアルキレンオキシ
ドを付加してなる水酸基数３〜４のアミンポリオールの
混合物からなりＮＨ₂ 基／ＯＨ基が５０〜９０／１０〜
５０の硬化剤成分とからなる二液型硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は常温にて硬化し、硬
化性、硬化後の塗膜外観、機械強度および耐熱性に優れ
る二液型硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンエラストマーは、その優れ
た柔軟性により、防水材、床材、シーリング材、弾性舗
装材などの幅広い建材用途に用いられている。このポリ
ウレタンエラストマーは、通常、イソシアネート基末端
ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤成分と活
性水素化合物からなる硬化剤成分とからなる常温で硬化
する二液型組成物である。防水材の用途においてはポリ
オキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネー
トとの反応により得られるイソシアネート基末端ポリウ
レタンプレポリマーを主成分とする主剤成分と、ポリオ
ールおよび４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリ
ン）を主成分とする硬化剤成分とからなる二液型が現在
でも主流である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の硬化剤に使われ
ている４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）
は常温では固体であり、通常ポリオールに３０〜５０重
量％濃度に溶解させて使用するが、主剤成分のイソシア
ネート基との反応性がポリオールと４，４’−メチレン
ビス（２−クロロアニリン）では大きく異なるため常温
での反応を完結させるため有機金属鉛等の触媒が不可欠
になる。

【０００４】しかし、硬化性は大気中の水分濃度や環境
温度に大きく左右され、冬場の５℃以下での硬化性は触
媒を増量しても未だ硬化性が不充分で翌日でも歩行不可
能であり、塗り重ねができないのが実状である。また夏
場では可使時間と硬化性のバランスが触媒量だけではコ
ントロールできにくく、無触媒ではポリオールがほとん
ど反応せず、少しでも触媒を添加すると４，４’−メチ
レンビス（２−クロロアニリン）の反応が促進され充分
な可使時間が取れなくなる。さらに特に高温多湿の状態
では空気中の水分との反応が並行して起こり、発泡して
表面外観を損ねるうえ、膨れの原因ともなる。

【０００５】したがって、本発明の目的は、大気中の水
分濃度や環境温度に影響を受けることなく、高温多湿の
状態でも可使時間が保たれ、発泡して表面外観を損ねた
り、膨れることのない二液型硬化性組成物を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、活性水素化合物として、芳香核にアルキ
ル基を有するアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン類（ａ）、ジエチルトルエンジアミン（ｂ）、
および、アミン化合物にアルキレンオキシドを付加して
得られる水酸基数３〜４のアミンポリオール（ｃ）を含
み、かつ硬化剤成分中の活性水素含有基のモル数比（Ｎ
Ｈ₂ ／ＯＨ）が５０〜９０／１０〜５０である硬化剤成
分（１）、および、ポリオキシアルキレンポリオールを
主成分とするポリオールとポリイソシアネートを反応さ
せて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーを主成分とする主剤成分（２）からなる二液型硬
化性組成物を提供する。

【０００７】本発明においては、芳香核にアルキル基を
有するアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン類（ａ）が、アミノ基に対するオルソ位に置換アルキ
ル基を有する４，４’−ジアミノジフェニルメタンであ
ることが好ましい。

【０００８】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）は、３，
３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタンおよび／または３，３’−ジアルキル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタンであることがさ
らに好ましい。

【０００９】本発明の二液型硬化性組成物は、特に防水
材、床材、シーリング材、弾性舗装材の用途に好適であ
る。本発明によれば、活性水素化合物として、芳香核に
アルキル基を有するアルキル置換４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン類（ａ）、ジエチルトルエンジアミン
（ｂ）およびアミン化合物にアルキレンオキシドを付加
して得られる水酸基数３〜４のアミンポリオール（ｃ）
を含む硬化剤成分を用いることにより、大気中の水分濃
度や環境温度に影響を受けることなく、常に安定した硬
化性が得られる。その結果、高温多湿の状態でも可使時
間が保たれ、発泡して表面外観を損ねたり、膨れること
のない硬化性組成物を提供できる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明においてポリウレタンプレ
ポリマーの原料となるポリオキシアルキレンポリオール
は、通常、多官能の開始剤にアルキレンオキシドを反応
させて製造される。ここでいう開始剤とは、平均官能基
数２以上の活性水素化合物であり、具体的にはエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコール、ビスフェノールＡ等の
多価フェノール、多価アミンまたはこれらに少量のアル
キレンオキシドを付加した化合物などがある。

【００１１】アルキレンオキシドとしてはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシ
ド、２，３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドなど
が好ましく、特にプロピレンオキシドまたはプロピレン
オキシドとエチレンオキシドの併用が好ましい。特に好
ましいポリオキシアルキレンポリオールは、オキシプロ
ピレン基が全オキシアルキレン基の８０重量％以上を占
めるポリオキシプロピレン系ポリオールである。

【００１２】主剤成分のウレタンプレポリマーの合成に
おいて反応性を高めるために、ポリオキシアルキレンポ
リオールがオキシエチレン基を有していてもよい。しか
し、オキシアルキレン基中のオキシエチレン基の割合が
２０重量％を超えると、得られた硬化塗膜の親水性が高
くなりすぎ、水に浸漬されると膨潤するので好ましくな
い。より好ましくは１０重量％以下である。

【００１３】ポリオールの平均水酸基数は２〜４である
ことが好ましい。３以下、特には２〜２. ５、さらには
２. １〜２. ４、がより好ましい。平均水酸基数が２未
満では硬化塗膜の高分子量化が困難になるため、硬化物
の機械強度が不充分となる。また、４を超えると架橋密
度が高くなりすぎ、硬化物の伸び性能が悪化する。

【００１４】ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリ
オキシアルキレンジオールとポリオキシアルキレントリ
オールの混合物からなることが好ましく、また、その重
量比が６０〜９０／４０〜１０であることが好ましい。

【００１５】ポリオキシアルキレンポリオールの分子量
は、小さすぎると硬化物の伸びが著しく悪くなり防水材
の用途には不適なものとなる。しかしポリオールの分子
量が高すぎても得られるポリウレタンプレポリマーの粘
度が高くなり、また硬化物の機械強度が不充分となる恐
れがあるのでポリオールの水酸基当たりの分子量は２０
０〜７０００であることが好ましい。より好ましくは５
００〜４０００であり、特に好ましくは５００〜２００
０であり、さらに好ましくは７００〜１５００である。

【００１６】また、ポリオールとして、上記ポリオキシ
アルキレンポリオール以外のポリオールを使用できる。
たとえば、ポリオキシテトラメチレン系ポリオール、ポ
リエステル系ポリオール、ポリブタジエン系ポリオール
等のポリジエン系ポリオールなどが挙げられる。好まし
くは、上記ポリオキシアルキレンポリオールのみを使用
する。

【００１７】本発明においてポリウレタンプレポリマー
の原料となるポリイソシアネートとしては、イソシアネ
ート基を平均して２以上有する芳香族系、脂肪族系、変
性ポリイソシアネート等のポリイソシアネートが考えら
れるが、得られるプレポリマーの粘度、硬化性、硬化塗
膜の機械強度の面からトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、および４，４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）から選ばれることが好ま
しい。２，４−異性体の含有率が９５重量％以上である
トリレンジイソシアネートが特に好ましい。

【００１８】イソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
リマーはポリイソシアネートとポリオキシアルキレンポ
リオールを主成分とするポリオールとを窒素雰囲気中、
８０〜１００℃で数時間反応させて製造することが好ま
しい。

【００１９】得られたポリウレタンプレポリマーのイソ
シアネート基含有量は１〜８重量％であることが好まし
い。８重量％超では硬化が速くなりすぎ、得られる塗膜
は硬くなり、充分な伸び性能が発現しなくなる。１重量
％未満では塗膜の機械強度が弱くなり、防水材として必
要な性能が発揮しにくくなる。２. ０〜４. ０重量％が
より好ましく、２．５〜３．５重量％が特に好ましい。

【００２０】得られるイソシアネート基末端ポリウレタ
ンプレポリマー中の未反応のポリイソシアネート含有量
は２重量％以下であることが好ましい。この未反応のポ
リイソシアネート含有量が２重量％超では硬化剤成分中
の活性水素化合物とポリウレタンポリマーとの反応過程
で未反応のポリイソシアネートと活性水素化合物との反
応が先行して起こり、ポリウレタンプレポリマー中のイ
ソシアネート基との反応が遅れてポリウレアのハードセ
グメントが大量に生成するようになる。このことは得ら
れた塗膜の機械物性に大きな影響を与え、防水材に必要
な伸び性能や機械強度を著しく損ねる。

【００２１】未反応のポリイソシアネート含有量を２重
量％以下にするには、有機ポリイソシアネートとポリオ
キシアルキレンポリオールのＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比
が１. ５超２. １未満の条件で反応させることが好まし
い。２. １以上では未反応のポリイソシアネート含有量
が２重量％を超えやすくなるので好ましくない。また、
１. ５以下では得られるイソシアネート基末端ポリウレ
タンプレポリマーの高分子量化が進み、粘度が高くなり
すぎるので好ましくない。より好ましくはＮＣＯ基／Ｏ
Ｈ基の当量比が１. ８以上２. ０未満の条件で反応させ
る。

【００２２】ポリウレタンプレポリマーを製造する際に
２−エチルヘキサン酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチル
スズジラウレート、オクタン酸亜鉛などの有機酸触媒を
用いてもよい。

【００２３】本発明の硬化剤成分は、活性水素化合物と
して、芳香核にアルキル基を有するアルキル置換４，
４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）、ジエチルト
ルエンジアミン（ｂ）およびアミン化合物にアルキレン
オキシドを付加して得られる水酸基数３〜４のアミンポ
リオール（ｃ）を含む。

【００２４】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）におい
て、置換アルキル基の数は１〜８個であり、１〜４個で
あることが特に好ましい。置換アルキル基の位置はアミ
ノ基に対してオルソ位であることが特に好ましい。また
アルキル基以外の置換基は有しないことが好ましい。

【００２５】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）として
は、アミノ基に対するオルソ位がアルキル基で置換され
た４，４’−ジアミノジフェニルメタンが好ましい。

【００２６】さらには、３，３’，５，５’−テトラア
ルキル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（３，
３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン）および３，３’−ジアルキル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン（３，３’−ジアルキ
ル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン）から選ばれ
る少なくとも１種であることが好ましい。

【００２７】本発明における芳香核にアルキル基を有す
るアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニルメタン類
（ａ）は３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタンであることが好まし
い。または３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタンと３，３’−ジアルキ
ル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンの混合物であ
ることが好ましい。本発明においてもっとも好ましくは
３，３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタンと３，３’−ジアルキル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタンの混合物である。

【００２８】３，３’，５，５’−テトラアルキル体と
３，３’−ジアルキル体のモル数比は１００〜１０／０
〜９０が好ましく、１００〜３０／０〜７０が好まし
い。もっとも好ましくは８０〜３０／２０〜７０であ
る。

【００２９】置換アルキル基としては、炭素数６以下の
アルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ブチル基などが挙げられる。エチル基、イソプロピ
ル基が特に好ましい。

【００３０】化合物として具体的には、３，３’，５，
５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノジフェニル
メタンとして、３，３’，５，５’−テトラエチル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメ
チル−５，５’−ジイソプロピル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプ
ロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げ
られる。

【００３１】３，３’−ジアルキル−４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタンとして、３，３’−ジエチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメチル
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジ
イソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
どが挙げられる。

【００３２】これらのうちでも、３，３’，５，５’−
テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンお
よび／または３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタンが特に好ましい。

【００３３】ジエチルトルエンジアミン（ｂ）としては
３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン、３，５
−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンなどがあり、こ
れらの混合物であることが好ましく、特に３，５−ジエ
チルトルエン−２，４−ジアミンが７０〜８５重量％含
まれることが好ましい。

【００３４】アミンポリオール（ｃ）の開始剤として用
いるアミン化合物としては、アルカノールアミン、脂肪
族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環族ポリアミンな
どがある。アルキレンオキシドと反応性の活性水素を３
〜４個有するものが好ましい。モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、エチレンジアミン、トルエンジア
ミンが好ましい。アルキレンオキシドとしてはプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシドが好ましく、特にプロピ
レンオキシドが好ましい。

【００３５】アミンポリオール（ｃ）は、水酸基数が３
〜４である。水酸基数が３のアミンポリオール、水酸基
数が４のアミンポリオールまたはその混合物であること
が好ましい。水酸基数が３であることが、硬化性や硬化
塗膜の伸び性能と機械強度の面で特に好ましい。

【００３６】さらに、アミンポリオール（ｃ）は、分子
量２００〜８００であることが好ましい。２００未満で
は硬化塗膜の伸び性能が悪化し、８００超ではアミンポ
リオールのアミノ基の濃度が低くなりすぎ、イソシアネ
ート基との反応性が遅くなり、反応が完結せず、塗膜の
機械強度が不充分なものとなる。より好ましい分子量は
３００〜５００である。

【００３７】硬化剤成分は、活性水素含有基として、ア
ミノ基ＮＨ₂ と水酸基ＯＨの両方を含む。硬化剤成分中
の活性水素含有基のモル数比（ＮＨ₂ ／ＯＨ）が５０〜
９０／１０〜５０である。

【００３８】全活性水素含有基中のアミノ基の割合（Ｎ
Ｈ₂ ／（ＮＨ₂ ＋ＯＨ））が９０％を超える場合、主剤
のイソシアネート成分との反応が速くなるため夏場の高
温時には充分な可使時間が取れなくなる。また５０％未
満であると、逆に反応が遅くなりすぎ、低温時の硬化性
が悪くなり、得られた硬化塗膜の伸び性能や機械強度も
劣るようになる。なお、硬化剤成分中の活性水素含有基
のモル数比（ＮＨ₂ ／ＯＨ）は、６０〜８０／２０〜４
０であることが特に好ましい。

【００３９】本発明においては、（ａ）、（ｂ）の比率
を変えることでも可使時間や硬化性を調整できる。
（ａ）と（ｂ）の混合比はアミノ基ＮＨ₂ のモル数比
で、１／９９〜９９／１であることが好ましい。

【００４０】１種の芳香族ポリアミンだけではそのアミ
ン固有の反応性で可使時間や硬化性の範囲が制限され、
（ａ）と（ｂ）だけでは反応性の高い芳香族ポリアミン
が先行してイソシアネート基と反応し、反応性の低い方
の芳香族ポリアミンが完全に反応せず、硬化塗膜は充分
な機械強度が得られ難い。（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
を併用することで段階的に硬化が進むので充分な可使時
間が取れ、硬化途中でも結晶化が起きにくく、反応性の
低いアミンポリオールもそれ自身の触媒作用に促され、
反応が完結しやすくなる。

【００４１】また、アミンポリオール（ｃ）の代わりに
多価アルコール、すなわちエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を開始剤
としてプロピレンオキシドを付加したポリアルキレンポ
リオールを使用した場合、芳香族ポリアミンである、
（ａ）、（ｂ）との反応性が大きく異なり、主剤との反
応が充分に完結せず、硬化塗膜の機械強度が弱いものと
なるので、好ましくない。

【００４２】硬化剤成分は充填材、顔料、触媒、安定
剤、可塑剤および溶剤から選ばれる添加剤を含有してい
てもよい。充填材としては炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、シリカ、カーボンなどが、顔料には酸化クロム、
酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニン顔料な
どの有機顔料が挙げられる。

【００４３】硬化剤成分が充填材として炭酸カルシウム
を含み、かつその含有量が、硬化剤成分中５０〜６８重
量％であることが好ましい。硬化剤成分中の充填材を５
０〜６８重量％にすることで硬化性と硬化後の塗膜性能
がバランスよく最大限に良好となり、またこの炭酸カル
シウムからなる充填材を５０〜６８重量％の範囲内で添
加量を加減させることで塗膜の歩行可能までの時間を大
幅に調整でき、塗膜の硬度や機械強度も大きく変えう
る。

【００４４】充填材の添加量を増やすことで硬化性が速
くなり、硬度や機械強度を高くできる。しかし、６８重
量％超では硬化剤中の液成分が少ないので、混練が困難
になり、二液型防水材として使用しづらくなる。５０重
量％未満では硬化性が不充分で塗膜の強度も満足できな
くなる。

【００４５】可塑剤としてはフタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニ
ル、アジピン酸ジオクチル、塩素化パラフィン、および
石油系可塑剤などが使用できる。フタル酸ジオクチルが
特に好ましい。溶剤にはトルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素およびｎ−ヘプタン、ｎ−デカンなどの脂肪
族炭化水素が使用できる。

【００４６】塗布後の硬化を速めるためにポリウレタン
化学において公知の触媒を添加しておくこともできる。
たとえば、オクタン酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチル
スズジラウレート、オクタン酸亜鉛などの有機酸とＳ
ｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｐｂなどからなる金属塩
類や、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、ジエチルベンジルアミンなどの３級アミン類
が挙げられる。

【００４７】さらに、ポリウレタン樹脂に一般的に使用
される酸化防止剤、紫外線吸収剤、脱水剤などの安定剤
を配合できる。

【００４８】上述の添加剤の配合量は特に限定されない
が、一般的には硬化剤成分中、４０〜８０重量％である
ことが好ましい。主剤成分のイソシアネート基と硬化剤
成分のアミノ基との当量比（ＮＣＯ／ＮＨ₂ ）は０. ９
〜１. ８であることが好ましい。

【００４９】以上のような構成からなる本発明の二液型
硬化性組成物は、高温時においても充分な可使時間が取
れ、硬化剤中の水分や大気中の水分濃度にもほとんど影
響を受けず、高温多湿の状態でも発泡して表面外観を損
ねたり、膨れることがない。また、特に冬場の５℃以下
での硬化性が著しく改善され、翌日でも歩行可能とな
り、充分に塗り重ねができる。本発明の二液型硬化性組
成物は、防水材、塗り床材等の床材、シーリング材、弾
性舗装材の用途に使用されることが好ましい。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例（例１〜６）、比較例
（例７〜２１）によって具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されない。

【００５１】芳香族ポリアミン化合物、ポリオールとし
て、次の化合物を使用し、硬化剤を調製した。硬化剤成
分における、（ａ’）『カヤハードＡＡ』のアミノ基の
モル数比、（ａ”）『カヤボンドＣ−３００』のアミノ
基のモル数比、（ｂ’）ジエチルトルエンジアミンのア
ミノ基のモル数比、および（ｃ’）各種ポリオールの水
酸基のモル数比、を表１のモル数比の欄に示す。

【００５２】カヤハードＡＡ（商品名）：日本化薬社
製、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン。 カヤボンドＣ−３００（商品名）：日本化薬社製、３，
３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン。 ジエチルトルエンジアミン：エチルコーポレーション
製、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミンと
３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミンの７４〜
８０／１８〜２４（重量比）混合物。

【００５３】ポリオールＡ：モノエタノールアミンに
４. ６倍モルのプロピレンオキシドを付加した分子量３
３０のポリオキシプロピレントリオール。 ポリオールＢ：エチレンジアミンに６. ７倍モルのプロ
ピレンオキシドを付加した分子量４５０のポリオキシプ
ロピレンテトラオール。 ポリオールＣ：アニリンに２. ０倍モルのプロピレンオ
キシドを付加した分子量２１０のポリオキシプロピレン
ジオール。 ポリオールＤ：ペンタエリスリトールに６. ３倍モルの
プロピレンオキシドを付加した分子量５００のポリオキ
シプロピレンテトラオール。 ポリオールＥ：エチレングリコールを開始剤として、プ
ロピレンオキシドを付加した分子量２０００のポリオキ
シプロピレンジオール。

【００５４】（主剤成分の合成）分子量２０００のポリ
オキシプロピレンジオール８００ｇと分子量３０００の
ポリオキシプロピレントリオール２００ｇの混合物に
２, ４−異性体含有率が１００重量％のトリレンジイソ
シアネート１６９. ７ｇ（ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比＝
１. ９５）を加え、反応容器中で８０℃、６時間反応を
行い、未反応ポリイソシアネート含有量が２重量％以
下、イソシアネート基含有率３. ３８重量％、粘度１０
５００ｃＰ／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得
た。すべての実施例、比較例にこの主剤を使用した。

【００５５】上記主剤成分と下記例１〜２１で製造した
硬化剤成分を１／２重量比（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 当量比＝
１. ２）で混合し、防水材として使用した。これらの防
水材を下記の方法により、評価した。例１〜２０につい
ての評価結果を表１に示す。

【００５６】＜可使時間＞主剤成分と硬化剤を混合して
から、塗布作業が行える可能時間。５℃、２０℃および
３５℃（表中、℃を省略）において測定。

【００５７】＜硬化性＞塗布後、その上を人が歩けるよ
うになるまでの必要時間。５℃、２０℃および３５℃
（表中、℃を省略）において測定。

【００５８】＜基礎物性＞ＪＩＳ Ａ６０２１に準じる
測定による塗膜の機械物性。表中、Ｅは破断時の伸び
（単位：％）、Ｔ_s は引張り強度（単位：ｋｇ・ｃ
ｍ^-2）、Ｔ_r は引裂き強度（単位：ｋｇ・ｃｍ^-1）。

【００５９】（例１） 『カヤボンドＣ−３００』１５. ６ｇとフタル酸ジオク
チル１４０. ４ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させた
ものをニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミ
ン１１．９ｇ、ポリオールＡ１１．１ｇ、フタル酸ジオ
クチル１６１ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン
５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して均一
に混合した。

【００６０】（例２） 『カヤボンドＣ−３００』１５. ６ｇとフタル酸ジオク
チル１４０. ４ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させた
ものをニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミ
ン８．９ｇ、ポリオールＡ１４．７ｇ、フタル酸ジオク
チル１６０．４ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタ
ン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。

【００６１】（例３） 『カヤボンドＣ−３００』１８．２ｇとフタル酸ジオク
チル１６３．８ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させた
ものをニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミ
ン１３．４ｇ、ポリオールＢ７．５ｇ、フタル酸ジオク
チル１３７．２ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタ
ン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して均
一に混合した。

【００６２】（例４） 『カヤボンドＣ−３００』９. ３５ｇとフタル酸ジオク
チル８４. ２ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させたも
のをニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』６. ８
ｇ、ジエチルトルエンジアミン１０．７ｇ、ポリオール
Ａ１１．１ｇ、フタル酸ジオクチル２１８ｇ、炭酸カル
シウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブ
ラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６３】（例５） 『カヤボンドＣ−３００』８. ３ｇとフタル酸ジオクチ
ル７４. ７ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させたもの
をニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』５. ９６
ｇ、ジエチルトルエンジアミン８．９ｇ、ポリオールＡ
１４．７ｇ、フタル酸ジオクチル２２７．４ｇ、炭酸カ
ルシウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボン
ブラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６４】（例６） 『カヤボンドＣ−３００』１０．４ｇとフタル酸ジオク
チル９３．６ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させたも
のをニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』８．５
ｇ、ジエチルトルエンジアミン１１．９ｇ、ポリオール
Ｂ７．５ｇ、フタル酸ジオクチル２０８．１ｇ、炭酸カ
ルシウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボン
ブラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６５】（例７）ジエチルトルエンジアミン２９．
８ｇ、フタル酸ジオクチル３１０. ２ｇ、炭酸カルシウ
ム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブラッ
ク１０ｇをニーダに投入して均一に混合した。

【００６６】（例８） 『カヤボンドＣ−３００』５１. ９ｇとフタル酸ジオク
チル２８８. １ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したも
のをニーダに投入し、さらに炭酸カルシウム６００ｇ、
酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投
入して均一に混合した。

【００６７】（例９） 『カヤハードＡＡ』４２. ５ｇ、フタル酸ジオクチル２
９７. ５ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０
ｇ、およびカーボンブラック１０ｇをニーダに投入して
均一に混合した。

【００６８】（例１０） 『カヤボンドＣ−３００』２６ｇとフタル酸ジオクチル
２３４ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させたものをニ
ーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミン１４．
９ｇ、フタル酸ジオクチル６５. １ｇ、炭酸カルシウム
６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブラック
１０ｇを投入して均一に混合した。

【００６９】（例１１） 『カヤボンドＣ−３００』１７．１ｇとフタル酸ジオク
チル１５３．９ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したも
のをニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』１４
ｇ、ジエチルトルエンジアミン１０．１ｇ、フタル酸ジ
オクチル１４４．９ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化
チタン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入し
て均一に混合した。

【００７０】（例１２） 『カヤボンドＣ−３００』８．８ｇとフタル酸ジオクチ
ル７９．２ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させたもの
をニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミン
６．９ｇ、ポリオールＡ２２．１ｇ、フタル酸ジオクチ
ル２２３ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０
ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して均一に混
合した。

【００７１】（例１３） 『カヤボンドＣ−３００』５．２ｇとフタル酸ジオクチ
ル４６．８ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したものを
ニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』４．３ｇ、
ジエチルトルエンジアミン６．０ｇ、ポリオールＡ２
２．１ｇ、フタル酸ジオクチル２５５．６ｇ、炭酸カル
シウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブ
ラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００７２】（例１４）ジエチルトルエンジアミン２
０．９ｇ、フタル酸ジオクチル１８８. １ｇ、ポリオー
ルＡ１１．１ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン
５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇをニーダに投入
して均一に混合した。

【００７３】（例１５） 『カヤボンドＣ−３００』３６. ４ｇとフタル酸ジオク
チル２９２. ５ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したも
のをニーダに投入し、さらにポリオールＡ１１．１ｇ、
炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカ
ーボンブラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００７４】（例１６） 『カヤハードＡＡ』２９．８ｇ、フタル酸ジオクチル２
９９. １ｇ、ポリオールＡ１１．１ｇ、炭酸カルシウム
６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブラック
１０ｇをニーダに投入して均一に混合した。

【００７５】（例１７） 『カヤボンドＣ−３００』１５．６ｇとフタル酸ジオク
チル１４０．４ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させた
ものをニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミ
ン１１．９ｇ、ポリオールＣ１０．６ｇ、フタル酸ジオ
クチル１６１．５ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して
均一に混合した。

【００７６】（例１８） 『カヤボンドＣ−３００』１５．６ｇとフタル酸ジオク
チル１４０．４ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融させた
ものをニーダに投入し、さらにジエチルトルエンジアミ
ン１１．９ｇ、ポリオールＤ１２．６ｇ、フタル酸ジオ
クチル１５９．５ｇ、炭酸カルシウム６００ｇ、酸化チ
タン５０ｇ、およびカーボンブラック１０ｇを投入して
均一に混合した。

【００７７】（例１９） 『カヤボンドＣ−３００』７．８ｇとフタル酸ジオクチ
ル７０．２ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したものを
ニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』６．４ｇ、
ジエチルトルエンジアミン１１．９ｇ、ポリオールＣ１
０．６ｇ、フタル酸ジオクチル２３３．１ｇ、炭酸カル
シウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブ
ラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００７８】（例２０） 『カヤボンドＣ−３００』７．８ｇとフタル酸ジオクチ
ル７０．２ｇの混合物をあらかじめ加熱溶融したものを
ニーダに投入し、さらに『カヤハードＡＡ』６．４ｇ、
ジエチルトルエンジアミン１１．９ｇ、ポリオールＤ１
２．６ｇ、フタル酸ジオクチル２３１．１ｇ、炭酸カル
シウム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、およびカーボンブ
ラック１０ｇを投入して均一に混合した。

【００７９】（例２１）４，４’−メチレンビス（２−
クロロアニリン）３４．２ｇとポリオールＥ７９．８ｇ
の混合物をあらかじめ加熱溶融したものをニーダに投入
し、さらにフタル酸ジオクチル２１６ｇ、炭酸カルシウ
ム６００ｇ、酸化チタン５０ｇ、カーボンブラック１０
ｇ、および鉛オクトエート（鉛含有量２４重量％）１０
ｇを投入して均一に混合した。

【００８０】可使時間は２１５分（５℃）、１２０分
（２０℃）、７６分（３５℃）、硬化性は４８時間（５
℃）、１６時間（２０℃）、９時間（３５℃）、Ｅは７
４０（％）、Ｔ_s は４４（ｋｇ・ｃｍ^-2）、Ｔ_r は３６
（ｋｇ・ｃｍ^-1）であった。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【発明の効果】以上のように、本発明の二液型硬化性組
成物は、硬化剤中の水分や大気中の水分濃度にもほとん
ど影響を受けず、高温多湿の状態でも可使時間が保た
れ、発泡して表面外観を損ねたり、膨れたりすることが
ない。また、特に冬場の５℃以下での硬化性が著しく改
善され、翌日でも歩行可能となり、充分に塗り重ねがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 康一 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社玉川分室内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】活性水素化合物として、芳香核にアルキル
   基を有するアルキル置換４，４’−ジアミノジフェニル
   メタン類（ａ）、ジエチルトルエンジアミン（ｂ）、お
   よび、アミン化合物にアルキレンオキシドを付加して得
   られる水酸基数３〜４のアミンポリオール（ｃ）を含
   み、かつ硬化剤成分中の活性水素含有基のモル数比（Ｎ
   Ｈ₂ ／ＯＨ）が５０〜９０／１０〜５０である硬化剤成
   分（１）、および、ポリオキシアルキレンポリオールを
   主成分とするポリオールとポリイソシアネートを反応さ
   せて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポ
   リマーを主成分とする主剤成分（２）からなる二液型硬
   化性組成物。
2. 【請求項２】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
   ４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）が、アミ
   ノ基に対するオルソ位がアルキル基で置換された４，
   ４’−ジアミノジフェニルメタンである、請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
   ４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）が、３，
   ３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノ
   ジフェニルメタンおよび／または３，３’−ジアルキル
   −４，４’−ジアミノジフェニルメタンである、請求項
   １記載の組成物。
4. 【請求項４】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
   ４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）が、３，
   ３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノ
   ジフェニルメタンと３，３’−ジアルキル−４，４’−
   ジアミノジフェニルメタンとの混合物である、請求項１
   記載の組成物。
5. 【請求項５】芳香核にアルキル基を有するアルキル置換
   ４，４’−ジアミノジフェニルメタン類（ａ）が、３，
   ３’，５，５’−テトラアルキル−４，４’−ジアミノ
   ジフェニルメタンである、請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】二液型硬化性組成物が防水材、床材、シー
   リング材、弾性舗装材の用途に使用される、請求項１、
   ２、３、４または５記載の組成物。