JP2002121474A - ２液型硬化性スプレー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】硬化生成物の透湿性と切断時伸び率が改善され
た、ポリウレア樹脂の２液型スピレー組成物と、該組成
物の硬化生成物からなる成形体または複合体の提供。 【解決手段】ポリイソシアネートを主成分とするＡ液
と、ポリオキシアルキレンポリアミンと芳香族アミンを
含有するＢ液のいずれか一方または双方に、２個以上の
炭素環が炭素鎖によって結合された化合物、キシレンホ
ルムアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、ダイ
マー酸および／またはその誘導体を含有させてなる２液
を、スプレー噴射し、硬化させ、成形体または複合体を
形成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２液型硬化性スプレ
ー組成物、該組成物の硬化生成物からなる成形体および
該組成物からなる硬化生成物を成分とする複合体に関す
る。さらに詳しくは、２液型硬化性スプレー組成物、透
湿係数が小さく透湿性が改善された該組成物の硬化生成
物からなる成形体、および該組成物からなる硬化生成物
と基材、部材または構造材とからなる複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、基剤と硬化剤を分封した２液
型硬化性組成物を使用直前に混合し、例えば、該混合物
を基材にスプレーして基材を被覆し、硬化して、複合体
や成形体を製造する技術が知られている。本発明におい
て、該技術を２液スプレー塗装、該技術に使用される該
硬化性組成物を２液型硬化性スプレー組成物と言う。

【０００３】２液スプレー塗装により自動車部品や機械
部材、床用シートなどの成形体が製造され、水路、水
槽、高架道路、道路橋、地下室、トンネル、水門、ダ
ム、地下鉄駅舎、港湾施設、蓄熱水槽、ビルの屋上等の
土木建築分野全般に及ぶ防食、防水、保温保冷等の断熱
等を目的とする被覆複合体が形成される。

【０００４】従来の２液型硬化性スプレー組成物の第一
は、ポリイソシアネートおよびウレタン化触媒からなる
Ａ液と、多価アルコール、ポリアミン等の連鎖延長剤お
よびポリオールからなるＢ液とから構成されるポリウレ
タン組成物である。従来の２液型硬化性スプレー組成物
の第二は、ポリイソシアネートのＡ液と、平均分子量２
００〜６０００のポリオキシアルキレンポリアミンのＢ
液とから構成されるポリウレア組成物である。

【０００５】従来の２液型硬化性スプレー組成物はいず
れも硬化速度が極めて速いため、被覆形成や成形サイク
ル時間の短縮等の点からは極めて優れた組成物である。
しかしながら、２液型硬化性ポリウレタン組成物をスプ
レーした時に得られる硬化生成物は、残存するウレタン
化触媒の影響により加水分解し易いことが欠点として指
摘されている。また、触媒の中には、自然環境に好まし
くないものがある。

【０００６】一方、ポリウレア組成物に関しては、最近
数多くの提案がある。例えば、特開平２−１８７４１７
号公報には、Ａ液が芳香族ポリイソシアネートで、Ｂ液
がポリアルキレンポリオールの分子末端第二級水酸基が
還元アミノ化された分子量が１５００を超えるポリオキ
シアルキレンポリアミンと連鎖延長剤からなるものが開
示されている。

【０００７】そしてポリオキシアルキレンポリアミンと
して、官能基数が２〜６、好ましくは２〜３の開始剤に
低級アルキレンオキシドを付加してなるポリエーテルポ
リオールの末端に存在する水酸基をアミノ化した平均分
子量が１５００を越え、平均アミン当量が７５０〜４０
００のポリアルキレンエーテルポリアミンが例示されて
いる。また特開平４−１７５３２６号公報には、ポリオ
キシアルキレンポリアミンとして、アミノ基を末端基と
するポリテトラヒドロフランが開示されている。

【０００８】連鎖延長剤として、特開平２−１８７４１
７号公報には、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−
２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テト
ラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンまたは
１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼンの混合物が例示されている。さらにトリメチ
ロールプロパンを開始剤として、これにプロピレンオキ
シドを付加して得たポリプロピレングリコールの末端第
二級水酸基をアミノ化したアミン当量６７のポリアルキ
レンエーテルトリアミンが例示されている。また特開平
３−１８５０２０号公報には、連鎖延長剤として、ジ
（メチルチオ）トルエンジアミンが開示されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】２液型硬化性ポリウレ
ア組成物をスプレーした時に得られる硬化生成物は適度
な柔軟性と伸びを有し、優れた防食性、防水性を示し、
特に硫酸に対して際立った耐性を示す。しかしながら、
硬化生成物の防食性能を知る一つの指標とされ、これの
小さいものが良いとされている透湿性はポリオレフィ
ン、エポキシ樹脂等と比べると高い。よって、本発明は
３秒〜３０分という極めて短時間に硬化し被覆を形成す
る２液型硬化性ポリウレア組成物を用いてスプレー塗装
し、硬化生成物を得た場合の適度な柔軟性と伸びを損な
うことなく、該硬化物の透湿性を改善し、より一層高い
耐食性を得ることを目的としている。

【００１０】透湿性は硬化生成物の水蒸気透過性を意味
し、透湿係数は硬化生成物の水蒸気透過の難易を示す指
標である。なお、本発明における透湿性の改善とは、添
加成分を含有する２液型硬化性スプレー組成物を用いて
調製した硬化生成物の透湿係数が、添加成分を含有しな
い２液型硬化性スプレー組成物（添加成分以外のＡ液お
よびＢ液のそれぞれの成分、組成が前者と同一である）
を用いて調製した硬化生成物の透湿係数より低下する場
合を言い、後者から前者を差し引いたものを低減透湿係
数と言う。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、ポリイ
ソシアネートを主成分とするＡ液と、平均分子量２００
〜６０００のポリオキシアルキレンポリアミンおよび芳
香族ポリアミンを含有するＢ液とからなる２液型硬化性
スプレー組成物において、Ａ液および／またはＢ液が２
個以上の炭素環が炭素鎖によって結合する化合物、キシ
レンホルムアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン樹
脂、ダイマー酸およびその誘導体からなる群より選ばれ
た少なくとも１種の添加成分を含有することを特徴とす
る２液型硬化性スプレー組成物である。

【００１２】好ましい本発明はポリイソシアネートがジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のカルボジ
イミド体、ＭＤＩのウレトンイミン体およびＭＤＩのイ
ソシアヌレート体からなる群より選ばれた少なくとも１
種を含有するＭＤＩと、平均分子量２００〜８０００の
ポリオールとの部分反応生成物であって、ポリオールの
水酸基１モルに対しＭＤＩのイソシアナト基のモル数が
４〜４０であることを特徴する２液型硬化性スプレー組
成物である。

【００１３】また、好ましい本発明はポリイソシアネー
トがジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）のカ
ルボジイミド体、ＭＤＩのウレトンイミン体およびＭＤ
Ｉのイソシアヌレート体からなる群より選ばれた少なく
とも１種を含有するＭＤＩと、平均分子量２００〜８０
００のポリオールとの部分反応生成物であって、ポリオ
ールの水酸基１モルに対しＭＤＩのイソシアナト基のモ
ル数が４〜４０であり、さらに該部分反応生成物に脂肪
族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳
香環含有脂肪族ポリイソシアネートの少なくとも１種の
ポリイソシアネートを加えた組成物であることを特徴す
る前記の２液型硬化性スプレー組成物である。

【００１４】また、好ましい本発明はポリオキシアルキ
レンポリアミンがポリプロピレングリコールから得られ
るジアミンまたはトリアミンであることを特徴する前記
の２液型硬化性スプレー組成物である。

【００１５】また、好ましい本発明は芳香族ポリアミン
が実質的に１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジ
アミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼンの混合物であることを特徴する前
記の２液型硬化性スプレー組成物である。

【００１６】また、好ましい本発明は２個以上の炭素環
が炭素鎖によって結合する化合物が１−フェニル−１−
キシリルエタン、１−キシリル−１，３−ジフェニルブ
タン、ビス（α−メチルベンジル）キシレンおよび１−
キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エ
タンからなる群より選ばれた少なくとも１種であること
を特徴する前記の２液型硬化性スプレー組成物である。

【００１７】また、好ましい本発明はダイマー酸および
／またはその誘導体が３，４−ビス（８−ヒドロキシオ
クチル）−５−（１−オクテニル）−６−ヘキシル−１
−シクロヘキセン、１，２−ビス（８−ヒドロキシオク
チル）−３−オクチル−４−ヘキシルシクロヘキサン、
３，４−ビス（８−アミノオクチル）−５−（１−オク
テニル）−６−ヘキシル−１−シクロヘキセン、１，２
−ビス（８−アミノオクチル）−３−（オクチル）−４
−ヘキシルシクロヘキサンからなる群より選ばれた少な
くとも１種であることを特徴する前記の２液型硬化性ス
プレー組成物である。

【００１８】また、本発明は前記の２液型硬化性スプレ
ー組成物において、該組成物から得られた硬化生成物が
硬さショアＤ３０以上、引張強さ１２ＭＰａ以上、切断
時伸び率１２０％以上、引裂強さ４０Ｎ／ｍｍ以上およ
び低減透湿係数２×１０^-6ｇ・ｍ／ｍ² ・Ｐａ・ｄａｙ
以上であることを特徴とする前記の２液型硬化性スプレ
ー組成物である。

【００１９】本発明の第二は、前記のいずれかの２液型
硬化性スプレー組成物から得られた硬化生成物からなる
成形体、または該硬化生成物と基材、部材または構造体
とからなる複合体である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明はポリイソシアネートを主
成分とするＡ液と、ポリオキシアルキレンポリアミンと
特定の芳香族アミンを含有するＢ液とからなる２液型硬
化性スプレー組成物において、Ａ液および／またはＢ液
が特定の炭化水素、含酸素炭化水素、含窒素炭化水素、
炭化水素系重合体、含酸素炭化水素系重合体、またはそ
れらの混合物を添加成分として含有することを特徴とす
る２液型硬化性スプレー組成物であり、該組成物の硬化
生成物からなる成形体、または該硬化生成物を成分とす
る成形体、複合体である。

【００２１】本発明のＡ液はポリイソシアネートを主成
分とする液状成分である。ポリイソシアネートは、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１−ク
ロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、３，３’−メトキシ−４，４’−ビフェニレ
ンジイソシアネート、２，２’，５，５’−テトラメチ
ル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５
−ナフタリンジイソシアネート（ＮＤＩ）、４，４’−
ジフェニルプロパンジイソシアネート等およびこれらの
イソシアヌレート体、カルボジイミド体、ウレトンイミ
ン体等の誘導体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート等の芳香族ポリイソシアネートである。

【００２２】これらのうち、４，４’−ＭＤＩまたは
２，４’−ＭＤＩ、４，４’−ＭＤＩのイソシアヌレー
ト体、カルボジイミド体、ウレトンイミン体、２，４’
−ＭＤＩのイソシアヌレート体、カルボジイミド体、ウ
レトンイミン体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（ポリメリックＭＤＩ）の１種以上を含む４，４’
−ＭＤＩが好適に用いられる。

【００２３】また、ポリイソシアネートはＭＤＩのイソ
シアヌレート体、カルボジイミド体、ウレトンイミン体
等の誘導体と平均分子量２００〜８０００のポリオール
とを、ＮＣＯ／ＯＨ＝４〜４０／１のモル比で反応させ
て得た部分反応生成物が好ましく、さらに、これに脂肪
族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳
香環含有脂肪族ポリイソシアネートの少なくとも１種を
加えた組成物が特に好ましい。

【００２４】ＭＤＩとの反応に用いられる平均分子量２
００〜８０００のポリオールは、エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールにエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等の低分子アルキレンオキサイドの１種以上を
付加重合して得たポリエーテルポリオール（ａ）、ビス
フェノール−Ａ、テトラブロムビスフェノール−Ａ等の
多価フェノールにエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド等の低分子アルキレンオキ
サイドの１種以上を付加重合して得られるポリエーテル
ポリオール（ｂ）、テトラヒドロフランを開環重合して
得るポリテトラメチレンエーテルポリオール等のポリエ
ーテルポリオール（ｃ）、ポリエチレンアジペートグリ
コール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコー
ル、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリヘキサメ
チレンアジペートグリコール、カプロラクトンの重合に
よって得るポリオール等のポリエステルポリオール
（ｄ）、アクリルポリオール、変性ひまし油ポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリ
オール、エタノールアミン等のアミノアルコール類等が
例示される。

【００２５】これらのうち、ポリエーテルポリオールは
ポリイソシアネートとの反応生成物の粘度が低い点で、
また変性ひまし油ポリオールは本発明の目的である透湿
性の抑制を支援することから好ましい。これらのポリオ
ールは１種以上を混合して用いることができる。

【００２６】脂肪族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジ
ンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネー
ト、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、
１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよ
びこれらのイソシアヌレート体が挙げられる。

【００２７】脂環族ポリイソシアネートとしては、例え
ば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キ
シリレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）、水添ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、ノルボル
ネンジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシア
ネートおよびこれらのイソシアヌレート体が挙げられ
る。芳香環含有脂肪族ポリイソシアネートとしては、例
えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラ
メチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）および
これらのイソシアヌレート体が挙げられる。

【００２８】本発明のＢ液は平均分子量２００〜６００
０のポリオキシアルキレンポリアミンと芳香族ポリアミ
ンを含有する液状成分である。該ポリオキシアルキレン
ポリアミンはエチレングリコール等の２個の水酸基を有
する化合物を開始剤とし、プロピレンオキサイドを付加
重合して得られる平均分子量２００〜６０００ポリプロ
ピレングリコール（ｅ）や、トリメチロールプロパン等
の３個の水酸基を有する化合物を開始剤とし、プロピレ
ンオキサイドを付加重合して得られる平均分子量３００
〜６０００のポリプロピレングリコール（ｆ）の末端水
酸基を還元アミノ化して得られるジアミンおよびトリア
ミン等が例示される。該ポリオキシアルキレンポリアミ
ンは、ハンツマン（株）より「ジェファーミン」として
市販されている。本発明においては、該ジアミンおよび
トリアミンから選ばれる１種以上を用いることができ
る。

【００２９】本発明の芳香族ポリアミンは具体的には、
４，４−ジアミノジフェニル、４，４−ジアミノジフェ
ニルエーテル、２，３−ジアミノトルエン、３，４−ジ
アミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−
ジアミノトルエン、２，４−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４−ジアミノジフェニルメタン、ポリメチレン
ポリフェニルポリアミン、１，３−ジメチル−２，４−
ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，５−ジアミ
ノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベン
ゼン、１，３−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、
１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、
２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル
−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプ
ロピル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，
５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，
５，３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンが例示される。これらのうち、１
−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノ
ベンゼンが好適であり、この２種の混合物はジエチルト
ルエンジアミンと略称される。

【００３０】本発明のＡ液および／またはＢ液に含有さ
れる添加成分は２個以上の炭素環が炭素鎖によって結合
する化合物、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ジシクロ
ペンタジエン樹脂、ダイマー酸およびその誘導体からな
る群より選ばれる少なくとも１種である。これを添加す
ることにより、Ａ液とＢ液からなる硬化性ポリウレア組
成物の硬化生成物の透湿性が改善される。好ましい添加
成分は２個以上の炭素環が炭素鎖によって結合する化合
物、ジシクロペンタジエン樹脂、ダイマー酸および／ま
たはその誘導体である。

【００３１】２個以上の炭素環が炭素鎖によって結合す
る化合物は水酸基、アミノ基などの反応性の基を有しな
いものであって、Ａ液、Ｂ液に溶解するものであれば特
に限定されない。具体的には、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ベンジル基のような芳香環が２個以上置換
した脂肪族炭化水素であり、脂肪族炭化水素の炭素数は
２〜８、好ましくは２〜４である。

【００３２】例えば、１−フェニル−１−キシリルエタ
ン、ビス（α−メチルベンジル）キシレン、１−キシリ
ル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタン、
ジ−ｔ−ブチルジフェニルプロパン、トリ−ｔ−ブチル
ジフェニルプロパン、テトラ−ｔ−ブチルジフェニルプ
ロパン、ペンタ−ｔ−ブチルジフェニルプロパン、ヘプ
タ−ｔ−ブチルジフェニルプロパン、オクタ−ｔ−ブチ
ルジフェニルプロパン、ビス［トリアルキルフェニル］
アルカン類［アルキル基の炭素数１〜４、アルカンの炭
素数１〜３］、２，３−ジフェニル−２，３−ジメチル
ブタン、α−メチルスチレンの２量体、α−メチルスチ
レンの３量体、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−
ペンテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−ペン
テン、２−メチル−２，４−ジフェニルペンタン、１−
キシリル−１，３−ジフェニルブタン等が挙げられる。

【００３３】好ましいのはビス（α−メチルベンジル）
キシレン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジ
ルフェニル）エタン、１−キシリル−１，３−ジフェニ
ルブタンの混合物であり、例えば、「ハイゾール ＳＡ
Ｓ−ＬＨ」の商標で日本石油化学（株）から市販されて
いる。

【００３４】２個以上の炭素環が炭素鎖によって結合す
る化合物はいずれもイソシアネート基およびアミノ基と
の反応性がなく、Ａ液またはＢ液または２液の双方に含
有させることができる。２個以上の炭素環が炭素鎖によ
って結合する化合物の組成物における含有量は２〜４０
質量％、好ましくは５〜３０質量％である。含有量が２
質量％未満では透湿性の抑制効果がなく、４０質量％を
超えると機械的強度の低下が顕著であり好ましくない。

【００３５】本発明に使用されるキシレンホルムアルデ
ヒド樹脂はキシレンとホルムアルデヒドの付加縮合オリ
ゴマーであり、例えば、メタキシレンとホルムアルデヒ
ドとの付加縮合樹脂は「ニカノール」の商標で三菱瓦斯
化学（株）から市販されている。「ニカノール」はメチ
ロール基を有する化合物であるため、Ｂ液への添加が好
ましい。キシレンホルムアルデヒド樹脂の含有量は２〜
４０質量％、好ましくは５〜３０質量％である。含有量
が２質量％未満では透湿性の抑制効果がなく、４０質量
％を超えると機械的強度の低下が顕著であり好ましくな
い。

【００３６】本発明に使用されるジシクロペンタジエン
樹脂はインデンクマロン樹脂または「クイントン１００
０」シリーズとして日本ゼオン（株）から市販されてい
る樹脂である。これらのうち、「クイントン１５０
０」、「クイントン１７００」が相溶性の点で好適であ
る。ジシクロペンタジエン樹脂の含有量は２〜４０質量
％、好ましくは５〜３０質量％である。含有量が２質量
％未満では透湿性の抑制効果がなく、４０質量％を超え
ると機械的強度の低下が顕著であり好ましくない。

【００３７】本発明に使用されるダイマー酸は一般に脱
水ヒマシ油脂肪酸の２量体として知られるもののほか、
エチレン結合部を水添した誘導体を含む。誘導体として
は、カルボキシル基を水酸基で置換した化合物である
３，４−ビス（８−ヒドロキシオクチル）−５−（１−
オクテニル）−６−ヘキシル−１−シクロヘキセン、
１，２−ビス（８−ヒドロキシオクチル）−３−オクチ
ル−４−ヘキシルシクロヘキサン等が挙げられる。ま
た、カルボキシル基をアミノ基で置換した化合物である
３，４−ビス（８−アミノオクチル）−５−（１−オク
テニル）−６−ヘキシル−１−シクロヘキセン、１，２
−ビス（８−アミノオクチル）−３−オクチル−４−ヘ
キシルシクロヘキサン等が挙げられる。

【００３８】カルボキシル基を水酸基で置換した化合物
は、「ソバモール」の商標でヘンケル（株）から市販さ
れている。このダイマー酸はＡ液またはＢ液または２液
の双方に含有させることができる。これをＡ液へ含有さ
せた場合は、イソシアネート残基を有するＭＤＩとの反
応生成物の形で存在する。また、Ｂ液に含有させた場合
は、ポリオールとポリアミンの混合物となり、ウレタン
結合反応とウレア結合反応が共存するが、本発明の組成
物においては触媒がなくとも反応は問題なく進行する。
該化合物の含有量は２〜４０質量％、好ましくは５〜３
０質量％である。含有量が２質量％未満では透湿性の改
善効果がなく、４０質量％を超えると機械的強度の低下
が顕著であり好ましくない。

【００３９】カルボキシル基をアミノ基で置換した化合
物は「バーサミン５５１」の商標でヘンケル（株）から
市販されている。このダイマー酸はＡ液と激しく反応す
るためＡ液に含有させるより、Ｂ液に含有させた方が好
ましい。該化合物の含有量は２〜２０質量％、好ましく
は３〜１５質量％である。含有量を２質量％以上にする
ことにより透湿性が著しく改善され、２０質量％以下に
することによりゲル化をさらに抑制し、スプレーガンが
より長時間詰まることなく使用することが可能になる。

【００４０】本発明の２液型硬化性スプレー組成物のＡ
液および／またはＢ液に、ウレタン化触媒、着色剤、体
質顔料、難燃剤、安定剤、消泡剤等を必要に応じ含有さ
せることができる。ウレタン化触媒としては、酢酸ス
ズ、オクタン酸スズ、オレイン酸スズ、ラウリル酸ス
ズ、スタナスオクトエート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジメルカ
プチド、ジブチルスズマレエート等のスズ系触媒、ネオ
デカン酸ビスマス等のビスマス系触媒を例示することが
できる。

【００４１】着色剤としては、亜鉛華、ウルトラマリー
ン、カーボンブラック、カドミウムレッド、コバルトグ
リーン、コバルトバイオレット、コバルトブルー、酸化
クロムグリーン、酸化チタン、セルリアンブルー、チタ
ニウムイエロー、プルッシャンブルー、マルスバイオレ
ット、ベンガラ、パーマネントレッド、ハンザエロー、
フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ベン
ジジンエロー、レーキレッドを例示することができる。

【００４２】体質顔料としては、アルミナ、カオリン、
活性炭、活性白土、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉末、グラファイト、珪藻土、酸
性白土、シリカ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、ス
ラグ、ゼオライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、チタニア、ドロマイト、ベントナイト、マイ
カ、マグネシア、モンモリナイト、硫酸バリウムを例示
することができる。

【００４３】安定剤としては、ヒンダードフェノール類
（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製の「イ
ルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７
２」、ウェルファイド（株）製の「ＧＳＹ−９３０」
等）、ヒンダードアミン類（チバ・スペシャリティー・
ケミカルズ（株）製の「チヌビン１４４」等）、ベンゾ
フェノン類（ウェルファイド（株）製の「トミソープ８
００」等）、ベンゾトリアゾール類（チバ・スペシャリ
ティー・ケミカルズ（株）製の「チヌビンＰ」、「チヌ
ビン３２７」、「チヌビン３２８」等）が挙げられる。

【００４４】難燃剤としては、トリス−ジクロロプロピ
ルフォスフェート、トリス−クロロエチルフォスフェー
ト（大八化学（株）製）等の燐酸エステル類、ジブロモ
ネオペンチルグリコール、トリブロモネオペンチルアル
コール等のブロム化合物が例示される。消泡剤として
は、シリコン系、ポリアクリル酸エステル系のものが例
示される。

【００４５】本発明において、Ａ液とＢ液の混合比率は
容積比率で１：１が一般的であるが、Ａ液に含まれるイ
ソシアネート基と、Ｂ液に含まれるポリアミンのアミノ
基およびポリオールの水酸基に関係して調整される。Ｂ
液のアミノ基、水酸基等の活性水素含有基の合計モル数
１に対し、Ａ液のイソシアネート基（ＮＣＯインデック
ス）が０．８〜１．３モル、好ましくは０．９５〜１．
２モルである。Ｂ液のアミノ基に対するポリオールの水
酸基のモル比は１：１．４〜１：０である。

【００４６】本発明のＡ液とＢ液はスプレー装置により
混合されて塗料となり、スプレー噴射され、噴射後ほぼ
３秒〜３０分経過すると硬化して、成形体または複合体
を形成する。スプレー装置は噴射量が毎分１〜１５Ｌの
調圧調温計量装置とミキシング装置を備えたスプレーガ
ンからなるが、吐出圧力が５ＭＰａ以上、好ましくは７
ＭＰａ以上、ホットホースとスプレーガンを含めた吐出
温度が５０℃以上に調節可能なものが好ましい。調圧調
温計量装置の例としては、Gusmer社製「プロポーショナ
ーＨ−２０００」、「プロポーショナーＨ−３５０
０」、「Adhesive Roofing System 」等が、スプレーガ
ンとしては、２液を直接衝突混合できる装置を装着した
サンテクノケミカル（株）製の「ＴＳ−０１」またはス
タチックミキサーを組み合わせたGusmer社製の「ＧＡ
Ｐ」等が挙げられる。

【００４７】本発明の２液型硬化性スプレー組成物は各
種の構造、形状、大きさの成形体の製造に使用可能であ
るが、その特徴が活かされるのは、コンクリート、木
材、合板、織布、不織布、合成樹脂、合成ゴム、アスフ
ァルト、金属等の基材または部材、構造体に、また、本
発明の組成物以外からなる塗料を被覆してなる塗膜を有
するそれら基材または部材、構造体にスプレー噴射によ
り硬化生成物からなる塗膜を形成し、複合体とする場合
である。

【００４８】本発明の２液型硬化性スプレー組成物は下
水道処理施設のコンクリート構造物の防食用にも適用さ
れることがあるため、これに耐え得る硬化生成物特性を
有する必要があり、その硬さはショアＤ硬度で３０以
上、好ましくは４０〜７０、引張り強さは１２ＭＰａ以
上、好ましくは１５〜３０ＭＰａ、切断時伸び率は１２
０％以上、好ましくは１５０〜６００％、引裂き強さは
４０Ｎ／ｍｍ以上、好ましくは５０〜１５０Ｎ／ｍｍ、
低減透湿係数は２×１０^-6ｇ・ｍ／ｍ² ・Ｐａ・ｄａｙ
以上である。

【００４９】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために実施
例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。 （実施例１） （Ａ１）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、カルボジイミ
ド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１
００質量部に対し、平均分子量２０００のポリプロピレ
ングリコール４８質量部を滴下し、激しく攪拌しながら
８０℃で６時間反応させ、イソシアネート含有量１８．
２質量％のポリイソシアネート液（Ａ１）を得た。

【００５０】（Ｂ１）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン７２質量部、ヒドロキシ
ル価２０５（mg-KOH/g；以下省略する）の１，２−ビス
（８−ヒドロキシオクチル）−３−オクチル−４−ヘキ
シルシクロヘキサン（「ソバモール」）４９．２質量部
および着色剤等からなるマスターバッチ（「ポリウエイ
ＭＢ」：サンテクノケミカル（株）製）２４．６質量部
を混合して、反応基当量２２４（g/eq；以下省略する）
のポリアミンを含む液（Ｂ１）を得た。

【００５１】（Ｂ２）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン３０質量部、ヒドロキシ
ル価２０５の「ソバモール」５１．９質量部、ジメチル
チオトルエンジアミン５１．９質量部および前記マスタ
ーバッチ２６質量部を混合して、反応基当量がほぼ２３
１のポリアミンを含む液（Ｂ２）を得た。

【００５２】（Ｂ３）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン６２．４質量部、ヒドロ
キシル価２０５の「ソバモール」３６．１質量部および
前記マスターバッチ１８．１質量部を混合して、反応基
当量がほぼ２３０のポリアミンを含む液（Ｂ３）を得
た。

【００５３】複合シートの製造： （Ａ１）液と（Ｂ
１）液、（Ａ１）液と（Ｂ２）および（Ａ１）液と（Ｂ
３）液をそれぞれ、調圧調温計量装置「プロポーショナ
ーＨ−２０００」とホットホースを介して液温度を７０
〜７２℃、液の圧力を１１MPaに調節し、２液衝突混合
式スプレーガン「ＴＳ−０１」に導入した。ガンのトリ
ガーを操作し、厚さ２mmと１mmになるようにポリプロピ
レンシート（５００×５００×１０mm）の表面全面に、
混合により得られた塗料をスプレー噴射して、硬化生成
物が被覆された複合シートを製造した。

【００５４】被膜厚さ２mmの複合シートについては、Ｊ
ＩＳ Ｋ５４００に規定される方法に準じて指触乾燥時
間を調べた。また被覆をポリプロピレンシートから剥
し、シート状の硬化生成物を単離した。厚さが１ｍｍの
シートを所定の形状に裁断し、透湿性試験に供した。厚
さ２ｍｍのシートについて硬さ試験を行い、かつ所定の
形状のダンベルに打抜いて引張り強さ、切断時伸び率お
よび引裂き強さの評価に供した。結果を表１に示した。

【００５５】硬化生成物の透湿性試験および強度、硬さ
等の物理的特性の評価は、下記の方法によった。 透湿性試験： 厚さ１ｍｍのシートから直径８０ｍｍφ
の円板を切り出して厚さを計測した。フランジ付きアル
ミニウム製カップ（内径６０ｍｍφ、深さ１５ｍｍ）内
に水を約２０ｇ入れ、シリコンゴム製パッキンを挟んで
該シートをフランジによりカップに固定し、水を封じ込
めた後、質量を計測した。つぎに、該シートの代わりに
アルミニウム板（対照物）を固定して同様に、質量を計
測した。６０℃に設定した強制熱風循環式恒温乾燥機に
これらのアルミカップを入れ、一定時間経過毎に質量を
測定した。なお、乾燥機には露点−４０℃の空気を毎分
２０Ｌ通気した。得られた透湿量と時間から下記式によ
り透湿係数を計算した。

【００５６】透湿係数＝Ｗ・ｔ／Ａ・Ｐ（ｇ・ｍ／ｍ²
・Ｐａ・ｄａｙ） Ｗ； ２４時間あたりの透湿量（ｇ／ｄａｙ）（対照物
の透湿量を引いた後の値） Ａ； アルミカップの開口面積（ｍ²) Ｐ； ６０℃の飽和水蒸気圧力（Ｐａ） ｔ； シートの厚さ（ｍ）

【００５７】低減透湿係数： 添加成分を含有しない２
液型硬化性スプレー組成物を用いて調製した硬化生成
物、および添加成分を含有する２液型硬化性スプレー組
成物（添加成分以外のＡ液およびＢ液のそれぞれの成
分、組成が前者と同一である）を用いて調製した硬化生
成物のそれぞれの透湿係数を前記試験により測定した。
前者の透湿係数から、後者の透湿係数を差し引いたもの
を低減透湿係数とした。

【００５８】引張り強さおよび切断時伸び率： 加硫ゴ
ムの引張試験方法（ＪＩＳ Ｋ６２５１−１９９３）に
準拠した。ただし、シートの形状はダンベル状３号形と
した。 引裂き強さ： 加硫ゴムの引裂試験方法（ＪＩＳ Ｋ６
２５２−１９９３）に準拠して測定した。ただし、シー
トの形状は切込み無しアングル形とした。 硬さ： プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２１５−１９８６）に準拠して測定した。

【００５９】（比較例１） （Ｂ４）液の調製； 平均分子量約２０００のポリプロ
ピレングリコールポリアミン１００質量部、ジエチルト
ルエンジアミン６２．４質量部および前記マスターバッ
チ１８．１質量部を混合して、実施例の（Ｂ３）液の
「ソバモール」を添加しない、反応基当量２２４のポリ
アミンを含む液（Ｂ４）を得た。 複合体の製造： 実施例１の（Ａ１）と（Ｂ１）の代わ
りに、（Ａ１）液と（Ｂ４）液を用いる以外は実施例１
を繰り返して、複合シート、被覆シートを得た。該シー
トの特性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に示し
た。実施例１と比較例１の対比から、Ｂ液にダイマー酸
「ソバモール」を含有させると透湿係数が抑制され、透
湿性が改善されることが分かる。

【００６０】（実施例２） （Ａ２）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、カルボジイミ
ド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１
００質量部に対し、平均分子量２５００のポリプロピレ
ングリコール５７．４質量部を滴下し、激しく攪拌しな
がら８０℃で６時間反応させた。ついでヘキサメチレン
ジイソシアネートのヌレート体を２７．８質量部添加し
てイソシアネート含有量１８．４質量％のポリイソシア
ネート液（Ａ２）を得た。 複合体の製造： 実施例１の（Ａ１）と（Ｂ１）の代わ
りに、（Ａ２）液と（Ｂ１）液を用いる以外は実施例１
を繰り返して、複合シート、被覆シートを得た。該シー
トの特性を実施例１と同様に測定し、結果を表１に示し
た。

【００６１】（実施例３） （Ａ３）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、カルボジイミ
ド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１
００質量部に対し、平均分子量２０００のポリプロピレ
ングリコール６６．６質量部を滴下し、激しく攪拌しな
がら８０℃で６時間反応させ、イソシアネート含有量１
５．７質量％のポリイソシアネート液（Ａ３）を得た。

【００６２】（Ｂ５）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン５２．２質量部、ヒドロ
キシル価２０５の「ソバモール」４３．５質量部および
前記マスターバッチ２１．７質量部を用いる以外は実施
例１を繰り返し、反応基当量２５６のポリアミンを含む
液（Ｂ５）を得た。

【００６３】（Ｂ６）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン４４．９質量部、アミン
価２０５の「バーサミン」１６．１質量部、ヒドロキシ
ル価２０５の「ソバモール」１６．１質量部および前記
マスターバッチ１６．１質量部を混合して、反応基当量
が２６５のポリアミン液（Ｂ６）を得た。 複合体の製造： （Ａ３）液と（Ｂ５）液、および（Ａ
３）液と（Ｂ６）液をそれぞれ用いて、実施例１と同様
に複合シート、被覆シートを製造した。該シートの特性
を実施例１と同様に測定し、結果を表２に示した。

【００６４】（比較例２） （Ｂ７）液の調製； 平均分子量約２０００のポリプロ
ピレングリコールポリアミン１００質量部、ジエチルト
ルエンジアミン４４．９質量部および前記マスターバッ
チ１６．１質量部を混合して、実施例の（Ｂ６）液の
「バーサミン」１６．１質量部と「ソバモール」１６．
１質量部を添加しない、反応基当量が２６４のポリアミ
ンを含む液（Ｂ７）を得た。 複合体の製造： 実施例１の（Ａ１）液と（Ｂ１）液の
代わりに、（Ａ３）液と（Ｂ７）液を用いる以外は実施
例１を繰り返して、複合シート、被覆シートを得た。該
シートの特性を実施例１と同様に測定し、結果を表２に
示した。実施例３と比較例２の対比から、ダイマー酸
「ソバモール」または「バーミーサン」を含有させると
透湿係数が抑制され、透湿性が改善されることが分か
る。

【００６５】（実施例４） （Ａ４）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）
１００質量部に対し、ヒドロキシル価１４７．６の多価
アルコール変性ひまし油ポリオール２４質量部および平
均分子量２４４０のポリプロピレングリコール８２．５
質量部を滴下し、激しく攪拌しながら８０℃で６時間反
応させ、ついでカルボジイミド変性ＭＤＩ３３質量部を
添加してイソシアネート含有量１５．７質量％のポリイ
ソシアネート液（Ａ４）を得た。複合体の製造： 実施
例１の（Ａ１）液と（Ｂ１）液の代わりに、（Ａ４）液
と（Ｂ５）液を用いる以外は実施例１を繰り返して、複
合シート、被覆シートを得た。該シートの特性を実施例
１と同様に測定し、結果を表２に示した。

【００６６】（実施例５） （Ａ５）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、カルボジイミ
ド変性ＭＤＩ１００質量部に対し、平均分子量２５００
のポリプロピレングリコール９０．５質量部を滴下し、
激しく攪拌しながら８０℃で６時間反応させ、ついでキ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）２１質量部、「ハ
イゾール ＳＡＳ−ＬＨ」５３質量部を添加し、イソシ
アネート含有量１３．４質量％のポリイソシアネート液
（Ａ５）を得た。

【００６７】（Ｂ８）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン３２．４質量部および前
記マスターバッチ１４．７質量部を混合して、反応基当
量３１６のポリアミン液（Ｂ８）を得た。

【００６８】（Ａ６）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、
２，４’−ＭＤＩを含むＭＤＩ１００質量部に対し、平
均分子量２２５０のポリプロピレングリコール１１２質
量部を滴下し、激しく攪拌しながら８０℃で６時間反応
させ、ついで「ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ」２１．２質量
部を添加し、イソシアネート含有量１２．６質量％のポ
リイソシアネート液（Ａ６）を得た。

【００６９】（Ｂ９）液の調製； 平均分子量約２００
０のポリプロピレングリコールポリアミン１００質量
部、ジエチルトルエンジアミン３５．１質量部、「ハイ
ゾールＳＡＳ−ＬＨ」１５質量部および前記マスターバ
ッチ１５質量部を混合して、反応基当量３３０のポリア
ミン液（Ｂ９）を得た。

【００７０】（Ｂ１０）液の調製； （Ｂ９）液の「ハ
イゾール ＳＡＳ−ＬＨ」の代わりにキシレンホルムア
ルデヒド樹脂「ニカノール」１６．５質量部を用いる以
外は、（Ｂ９）液の場合と同様に調製して、反応基当量
３３３のポリアミンを含む液（Ｂ１０）を得た。なお、
ここでは「ニカノール」のヒドロキシル価を無視した。

【００７１】（Ｂ１１）液の調製； （Ｂ９）液の「ハ
イゾール ＳＡＳ−ＬＨ」の代わりにジシクロペンタジ
エン樹脂「クイントン１７００」１６．５質量部を用い
る以外は、（Ｂ９）液の場合と同様に調製して、反応基
当量３３３のポリアミンを含む液（Ｂ１１）を得た。な
お、ここでは「クイントン１７００」のヒドロキシル価
を無視した。

【００７２】複合体の製造： 実施例１の（Ａ１）液と
（Ｂ１）液の代わりに、（Ａ５）液と（Ｂ８）液、（Ａ
６）液と（Ｂ９）液、（Ａ６）液と（Ｂ１０）液、およ
び（Ａ６）液と（Ｂ１１）液を用いる以外は実施例１を
繰り返して、複合シート、被覆シートを得た。該シート
の特性を実施例１と同様に測定し、結果を表３に示し
た。

【００７３】（比較例３） （Ａ７）液の調製； 窒素ガス雰囲気下、２，４’−Ｍ
ＤＩを含むＭＤＩ１００質量部に対し、平均分子量２２
５０のポリプロピレングリコール１１２質量部を滴下
し、激しく攪拌しながら８０℃で６時間反応させ、イソ
シアネート含有量１３．４質量％のポリイソシアネート
液（Ａ７）を得た。 （Ｂ１２）液の調製； 実施例の（Ｂ９）液の「ハイゾ
ール ＳＡＳ−ＬＨ」を添加しない以外は、（Ｂ９）液
の場合と同様に調製して、反応基当量３００のポリアミ
ンを含む液（Ｂ１２）を得た。

【００７４】複合体の製造： 実施例１の（Ａ１）液と
（Ｂ１）液の代わりに、（Ａ７）液と（Ｂ１２）液を用
いる以外は実施例１を繰り返して、複合シート、被覆シ
ートを得た。該シートの特性を実施例１と同様に測定
し、結果を表３に示した。実施例５と比較例３の対比か
ら、炭素環含有化合物、キシレンホルムアルデヒド樹脂
およびジシクロペンタジエン樹脂を含有させると透湿係
数が抑制され、透湿性が改善されることが分かる。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【発明の効果】本発明の２液型硬化性スプレー組成物
は、高速硬化性であり、また硬化生成物の防食性、透湿
性と切断時の伸び率の改善が著しいので、成形体とし
て、また基材、部材、構造体との複合体として好適に使
用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4J002 BK002 CC122 CE002 CK021 CK041 EC046 EF046 EN036 FD206 GH01 4J034 BA08 CA14 CA15 CC12 DA03 DG02 DG04 DG18 DH02 HA01 HA02 HA07 HB06 HB09 HB11 HC12 HC13 HC35 HC70 JA42 4J038 CM022 DC002 DG061 DG261 DG301 NA03 NA04 NA11 NA14 PA06 PB05 PB07 PC02 PC04 PC06 PC07 PC10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリイソシアネートを主成分とするＡ液
   と、平均分子量２００〜６０００のポリオキシアルキレ
   ンポリアミンおよび芳香族ポリアミンを含有するＢ液と
   からなる２液型硬化性スプレー組成物において、Ａ液お
   よび／またはＢ液が、２個以上の炭素環が炭素鎖によっ
   て結合する化合物、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ジ
   シクロペンタジエン樹脂、ダイマー酸およびその誘導体
   からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加成分を含
   有することを特徴とする２液型硬化性スプレー組成物。
2. 【請求項２】ポリイソシアネートがジフェニルメタンジ
   イソシアネート（ＭＤＩ）のカルボジイミド体、ＭＤＩ
   のウレトンイミン体およびＭＤＩのイソシアヌレート体
   からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有するＭＤ
   Ｉと、平均分子量２００〜８０００のポリオールとの部
   分反応生成物であって、ポリオールの水酸基１モルに対
   しＭＤＩのイソシアナト基のモル数が４〜４０であるこ
   とを特徴する請求項１に記載の２液型硬化性スプレー組
   成物。
3. 【請求項３】ポリイソシアネートがジフェニルメタンジ
   イソシアネート（ＭＤＩ）のカルボジイミド体、ＭＤＩ
   のウレトンイミン体およびＭＤＩのイソシアヌレート体
   からなる群より選ばれた少なくとも１種を含有するＭＤ
   Ｉと、平均分子量２００〜８０００のポリオールとの部
   分反応生成物であって、ポリオールの水酸基１モルに対
   しＭＤＩのイソシアナト基のモル数が４〜４０であり、
   さらに該部分反応生成物に脂肪族ポリイソシアネート、
   脂環族ポリイソシアネートおよび芳香環含有脂肪族ポリ
   イソシアネートからなる群より選ばれた少なくとも１種
   のポリイソシアネートを加えた組成物であることを特徴
   する請求項１〜請求項２のいずれかに記載の２液型硬化
   性スプレー組成物。
4. 【請求項４】ポリオキシアルキレンポリアミンがポリプ
   ロピレングリコールから得られるジアミンまたはトリア
   ミンであることを特徴する請求項１〜請求項３のいずれ
   かに記載の２液型硬化性スプレー組成物。
5. 【請求項５】芳香族ポリアミンが実質的に１−メチル−
   ３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンと１−メ
   チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンの
   混合物であることを特徴する請求項１〜請求項４のいず
   れかに記載の２液型硬化性スプレー組成物。
6. 【請求項６】２個以上の炭素環が炭素鎖によって結合す
   る化合物が１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キ
   シリル−１，３−ジフェニルブタン、ビス（α−メチル
   ベンジル）キシレンおよび１−キシリル−１−（３−α
   −メチルベンジルフェニル）エタンからなる群より選ば
   れた少なくとも１種であることを特徴する請求項１〜請
   求項５のいずれかに記載の２液型硬化性スプレー組成
   物。
7. 【請求項７】ダイマー酸および／またはその誘導体が
   ３，４−ビス（８−ヒドロキシオクチル）−５−（１−
   オクテニル）−６−ヘキシル−１−シクロヘキセン、
   １，２−ビス（８−ヒドロキシオクチル）−３−オクチ
   ル−４−ヘキシルシクロヘキサン、３，４−ビス（８−
   アミノオクチル）−５−（１−オクテニル）−６−ヘキ
   シル−１−シクロヘキセンおよび１，２−ビス（８−ア
   ミノオクチル）−３−（オクチル）−４−ヘキシルシク
   ロヘキサンからなる群より選ばれた少なくとも１種であ
   ることを特徴する請求項１〜請求項６のいずれかに記載
   の２液型硬化性スプレー組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜請求項７のいずれかに記載の２
   液型硬化性スプレー組成物において、該組成物から得ら
   れた硬化生成物が硬さショアＤ３０以上、引張強さ１２
   ＭＰａ以上、切断時伸び率１２０％以上、引裂強さ４０
   Ｎ／ｍｍ以上および低減透湿係数２×１０^-6ｇ・ｍ／ｍ
   ² ・Ｐａ・ｄａｙ以上であることを特徴とする請求項１
   〜請求項７のいずれかに記載の２液型硬化性スプレー組
   成物。
9. 【請求項９】請求項１〜請求項８のいずれかに記載の２
   液型硬化性スプレー組成物から得られた硬化生成物から
   なる成形体、および該組成物から得られた硬化生成物と
   基材、部材または構造物とからなる複合体。