JP2762345B2 - 水中分散性ポリイソシアネート調製物及び水性接着剤から成る接着性組成物 - Google Patents
水中分散性ポリイソシアネート調製物及び水性接着剤から成る接着性組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、脂肪族ポリイソシアネ
ート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物をベースと
した水中分散性のポリイソシアネート調製物、及び水中
に分散されたポリマーをベースとした水性接着剤からな
る接着性組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】有機溶媒中に溶解したポリマーをベース
とした接着剤のための添加剤としてポリイソシアネート
を用いることは公知である。かくして、例えば、接合さ
れるべき多くの材料の一層良好な接着性、接合部の一層
高い熱抵抗性、及び一層良好な化学抵抗性を達成するた
めに、多官能性ポリイソシアネートが天然又は合成のゴ
ムの溶液あるいはポリウレタンの溶液に添加される。E
P−A(欧州特許出願公開)第0,061,628号の
教示によれば、水中分散性の水性ポリマーの接着性は、
親水性に変性された芳香族ポリイソシアネートの添加に
よって改善される。しかしながら、この改善は、市場で
要求されるようなDIN68602による負荷B4を達
成するのに充分でない。かくして、EP−A第0,06
1,628号の教示によるポリビニルアセテート接着剤
でつくられる木材接合部は、気候の極限的変動や水の影
響がある屋内(屋内スイミングプール、シャワー室)に
用いられ得ず、また、気候の大きい影響に因り屋外(例
えば、窓、外部ドア、はしご、階段)にも用いられ得な
い。それらの使用は、毒性のクロム(III)塩の添加
によって可能であったにすぎない。しかしながら、それ
らの塩は、接着剤の粘度の急激で不所望な低下をもたら
す。EP−A第0,061,628号の教示に従って変
性された接着剤(例えば、水性ポリウレタン分散液をベ
ースとするもの)の更なる欠点は、得られる接合部の少
なくとも約75℃における熱抵抗性であり(後記の比較
例参照)、多くの実用的用途にとって低すぎる。かかる
変性ポリウレタン分散液接着剤が例えば自動車の側面用
部品の製造に際して木材繊維板をラミネートするために
PVCフィルムとともに用いられる場合、その接合部
は、応力がかけられていない少なくとも90℃の加熱貯
蔵に耐えねばならない。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】かくして、本発明の目
的は、当該調製物(上記調製物)よりも良好な接合部の
所要の接着性及び耐熱性を満たす水性接着剤(接着性組
成物)を提供することである。 【0004】 【発明の効果】この目的は、以下に詳述する脂肪族ポリ
イソシアネートをベースとした本発明によるポリイソシ
アネート調製物を用いて達成される。本発明によるポリ
イソシアネート調製物を用いると、例えば、クロム(I
II)塩を併用しないでも接合部がDIN68602に
よる負荷B4に相当するように、ポリビニルアセテート
をベースとした慣用の水性接着剤を改善することが可能
である。更に、本発明によるポリイソシアネート調製物
を用いると、接合部が約90℃の温度において実用的に
所要される耐熱性を有するように、ポリウレタン分散液
をベースとした水性接着剤を改善することが可能であ
る。このことは驚くべきことであり、何故なら、以前に
は接合部の接着性を改善するために多官能性芳香族ポリ
イソシアネートのみが、天然及び合成のゴムをベースと
したあるいはポリウレタンをベースとした慣用の溶媒含
有接着剤に添加されてきたからである。本発明によるポ
リイソシアネート調製物の更なる利点は、本発明の調製
物で変性された水性接着剤は、芳香族ポリイソシアネー
トをベースとした先行技術のポリイソシアネート調製物
を含有する相当する接着剤よりも実質的に長いポットラ
イフを有する、ということである。 【0005】【課題を解決するための手段】 本発明は、(i)天然ラテックス、及びオレフィン不飽和モノマー
のホモポリマー又はコポリマーの水性分散液から成る群
から選択された水性分散液であって、10〜65重量%
の固体含有率を有ししかも随意的に接着剤技術において
典型的に用いられる助剤及び添加剤を含有する該水性分
散液から成る水性接着剤;並びに (ii)(a)1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/
又は1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−
イソシアナトメチル−シクロヘキサンを基材としたイソ
シアヌレートポリイソシアネート、これらの単純なジイ
ソシアネートを基 材としたウレットジオンジイソシアネ
ートこれらの単純なジイソシアネートを基材としたウレ
タン及び/又はアロファネートポリイソシアネート、
1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ットポリイソシアネート、ビス−(6−イソシアナトヘ
キシル)−オキサジアジントリオン、及びこれらのポリ
イソシアネートの混合物から成る群から選択された脂肪
族ポリイソシアネート、及び (b)少なくとも10のエチレンオキシドユニットを有
するポリエーテル鎖を少なくとも1個含有する一価又は
多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルアルコール
と、脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成物である、
該ポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳化剤を
含有する、2.0〜3.5の平均NCO官能性を有する
水中分散性ポリイソシアネート調製物から成る接着性組
成物に係わる。 本発明により用いられるべきポリイソシ
アネート調製物は、約2.0〜3.5の(平均)NCO
官能性及び約5〜30%好ましくは約10〜25%のN
CO含有率を有する。それらの水中分散性は、適当な乳
化剤の充分な含有量によって確保される。乳化剤不含の
ポリイソシアネート(a)は、約2.0〜3.5の(平
均)NCO官能性及び約5〜30重量%好ましくは約1
0〜25重量%のNCO含有率を有する、脂肪族ポリイ
ソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物で
ある。 【0006】適当な脂肪族ポリイソシアネートには次の
ものがある: 1)脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートを基材と
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。即
ち、1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イ
ソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネー
ト=IPDI)を基材としたイソシアナトイソシアヌレ
ートである。かかるイソシアヌレート基含有ポリイソシ
アネートの製造は、例えば、DE−PS(独国特許明細
書)第2,616,416号、EP−OS(欧州特許公
開明細書)第3,765号、EP−OS第10,589
号、EP−OS第47,452号、US−PS(米国特
許明細書)第4,288,586号又はUS−PS第
4,324,879号に記載されている。これらの化合
物に加えて、脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート
を基材とした他のイソシアヌレート基含有ポリイソシア
ネートが、成分(a)として存在し得る。かくして、成
分(a)として適当なイソシアナトイソシアヌレート
は、式 【化1】 〔式中、X1、X2及びX3は、出発ジイソシアネート
からイソシアネート基を除去することによって得られる
同一又は異なる炭化水素基を表す。〕に相当する単純な
トリス−イソシアナトアルキル−(又は−シクロアルキ
ル−)イソシアヌレート又はそれとその高級(1個より
も多いイソシアヌレート環を含有する)同族体との混合
物である。それらのイソシアナトイソシアヌレートは、
一般に3〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5〜3
0重量%好ましくは約10〜25重量%最も好ましくは
約15〜25重量%のNCO含有率を有する。 【0007】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 2)式 【化2】 〔式中、X1及びX2は上記の通りであり、特定的に
は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はIPD
Iからイソシアネート基を除去することによって得られ
る炭化水素基を表す〕に相当する脂肪族及び/又は脂環
式に結合したイソシアネート基を有するウレットジオン
ジイソシアネート。ウレットジオンジイソシアネート
は、本発明による調製物中に、単独成分(a)としてあ
るいは他の脂肪族ポリイソシアネート特に上記(1)下
で記載したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート
と混合物して存在し得る。 【0008】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 3)脂肪族に結合したイソシアネート基を有するビュウ
レット基含有ポリイソシアネート、即ち、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−ビュウレット又はそれとそ
の高級同族体との混合物。これらのビュウレット基含有
ポリイソシアネートは一般に、約18〜22重量%の非
常に好ましいNCO含有率及び約3〜3.5の(平均)
NCO官能性を有する。他の適当な脂肪族ポリイソシア
ネートには次のものがある: 4)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
する、ウレタン基及び/又はアロファネート基含有ポリ
イソシアネート、即ち、過剰量のヘキサメチレンジイソ
シアネート又はIPDIを単純な多価アルコール(例え
ば、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2−ジ
ヒドロキシプロパン又はそれらの混合物)と反応させる
ことによって得られるもの。本発明による成分(a)と
して適するこれらのウレタン基及び/又はアロファネー
ト基含有ポリイソシアネートは一般に、約12〜20重
量%の非常に好ましいNCO含有率及び2.5〜3の
(平均)NCO官能性を有する。 【0009】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 5)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
するオキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネー
ト、即ち、式 【化3】 〔式中、X1は上記に既に記載した意味を有し、特定的
には、生成物が1,6−ジイソシアナトヘキサン及び二
酸化炭素から生成せしめられた場合のヘキサメチレン基
を表す。〕に相当する化合物。 【0010】上記1)〜5)で例示した脂肪族又は脂環
式ポリイソシアネートはまた、本発明による調製物中に
所望に応じて混合物で存在し得る。上記の具体例に相応
して、本発明による用語「脂肪族ポリイソシアネート」
は、イソシアネート基が脂肪族又は脂環式の炭素原子に
結合しているポリイソシアネートを表す。 【0011】適当な乳化剤(b)は、脂肪族ポリイソシ
アネートとノニオン性のエチレンオキシドユニット含有
ポリエーテルアルコールとの反応生成物である。乳化剤
の製造に適したポリイソシアネートには、既に上記に挙
げたポリイソシアネートに加えて、他の脂肪族ジイソシ
アネートがある。適当なポリエーテルアルコールの製造
のために、一価又は多価の開始剤分子例えばメタノー
ル、n−ブタノール、シクロヘキサノール、3−メチル
−3−ヒドロキシメチルオキセタン、フェノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、アニリン、ト
リメチロールプロパン又はグリセリンのアルコキシ化生
成物(少なくとも10一般に約10〜70好ましくは約
15〜60のエチレンオキシドユニットを含有するポリ
エーテル鎖を少なくとも1個含有する。)が用いられ
る。乳化剤に存在するポリエーテル鎖は、一般に約10
〜70好ましくは約15〜60のアルキレンオキシドユ
ニットを有しており、純粋なポリエチレンオキシド鎖で
あるかあるいは少なくとも10のエチレンオキシドユニ
ットの最小値を有するエチレンオキシドユニットをアル
キレンオキシドユニットが少なくとも約60%含む混合
ポリアルキレンオキシド鎖である。相当する一価のエー
テルアルコールが、乳化剤の製造のために特に充分適す
る。 【0012】乳化剤の製造は、脂肪族ポリイソシアネー
トを、イソシアネート反応性基を含有する親水性化合物
好ましくは上記の一価のノニオン性の親水性ポリエーテ
ルアルコールと、少なくとも約1:1好ましくは約2:
1ないし約1000:1のNCO/OH当量比にて反応
させることにより行われる。特に多価ポリエーテルアル
コールを用いる場合、少なくとも約2:1のNCO/O
H当量比が用いられる。乳化剤は上記の出発物質の反応
によって別個の工程で製造され、次いで乳化性の形態に
変換されるべきポリイソシアネートと混合され得るか、
あるいは乳化剤はその場で製造され得る。この後者の方
法においては、乳化性の形態に変換されるべき脂肪族ポ
リイソシアネートは、本発明によるポリイソシアネート
調製物がその場で製造されるような量即ち未変性の脂肪
族ポリイソシアネート(成分(a))及び乳化剤(成分
(b))を含有するような量のポリエーテルアルコール
と混合される。乳化剤が別個の工程で製造される場合、
上記の出発物質は約2:1ないし6:1のNCO/OH
当量比にて反応せしめられる。乳化剤がその場で製造さ
れる場合即ち本発明によるポリイソシアネート調製物が
一工程で製造される場合、上記の範囲内の比較的高い過
剰比のイソシアネート基が用いられ得る。乳化性の形態
に変換されるべきポリイソシアネートと混合される乳化
剤の量あるいは乳化性の形態にその場で変換されるべき
ポリイソシアネートに添加されるポリエーテルアルコー
ルの量は、一般に、ポリイソシアネート調製物がポリエ
ーテル鎖中に配列されるエチレンオキシドユニットを約
1〜12重量%好ましくは約3〜8重量%含有するよう
に計算される。乳化剤の製造又はポリイソシアネート調
製物の製造は、一般に約50〜130℃の中程度に高め
られた温度にて行われる。 【0013】ポリイソシアネート調製物の粘度を下げる
ために、少量即ち溶媒不含の調製物を基準として約1〜
10重量%の有機溶媒例えばエチルアセテート、アセト
ン又はメチルケトンが、ポリイソシアネート調製物に、
本発明に従い用いられる前に添加され得る。本発明によ
るポリイソシアネート調製物を、約10〜65重量%の
固体含有率を有する水性分散液の形態に加工することも
可能である。これらの分散液及び乳濁液の製造は、本発
明による使用の直前に、ポリイソシアネート調製物を水
と混合することにより行われる。ポリイソシアネート調
製物は、約10〜65重量%好ましくは約20〜60重
量%の固体含有率を有する水性接着剤、即ち、天然ラテ
ックス、及びオレフィン不飽和モノマーのホモポリマー
又はコポリマーの水性分散液と共に本発明組成物に含ま
れる。これらの分散液は当然、接着剤技術において慣用
の補助剤及び添加剤を含有し得る。 【0014】オレフィン不飽和モノマーのホモポリマー
又はコポリマーの適当な分散液には、2〜18個好まし
くは2〜4個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル例えばビニルアセテート及び随意にオレフィン不
飽和モノマーの全量を基準として約70重量%までの他
のオレフィン不飽和モノマーを基材としたホモポリマー
又はコポリマー、及び/又は1〜18個好ましくは1〜
4個の炭素原子を有するアルコールの(メタ)アクリル
酸エステルのホモポリマー又はコポリマーの公知の分散
液がある。それらの例には、(メタ)アクリル酸あるい
はそのメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又
はヒドロキシプロピルエステル(随意に、約70重量%
までの他のオレフィン不飽和モノマーと一緒に);約2
0〜60重量%のブタジエン含有率を有するブタジエン
−スチレンコポリマー;他のジエンポリマーまたはコポ
リマー例えばポリブタジエン又はブタジエンと他のオレ
フィン不飽和モノマー例えばスチレン、アクリロニトリ
ル及び/又はメタクリロニトリルとの混合ポリマー;あ
るいは約30〜40重量%の塩素含有率特に約36重量
%の塩素含有率を有する、2−クロロ−ブタジエン−
1,3(随意に、上記に例示したタイプの他のオレフィ
ン不飽和モノマーとともに)のポリマー又はコポリマー
の水性分散液がある。 【0015】水性接着剤は、接着剤技術において慣用で
ある補助剤及び添加剤を含有し得る。例として、充填剤
例えば石英粉末、石英砂、細かく分散されるシリカ、バ
ライト、炭酸カルシウム、白亜、ドロマイト又はタルク
が挙げられる。これらの添加剤はしばしば適当な湿潤剤
(例えば、ナトリウムヘキサメタホスフェートの如きポ
リホスフェート、ナフタリンスルホン酸、あるいはポリ
アクリル酸のアンモニウム又はナトリウム塩)とともに
用いられ、しかして湿潤剤は一般に充填剤を基準として
約0.2〜0.6重量%の量で用いられる。適当な補助
剤を更に例示すると、全接着剤を基準として約0.01
〜1重量%の量の有機増粘剤例えばセルロース誘導体、
アルギネート、デンプン、デンプン誘導体、ポリアクリ
ル酸、並びに全接着剤を基準として約0.05〜5重量
%の量の無機増粘剤例えばベントナイトである。 【0016】保存用殺カビ剤も、接着剤に添加され得
る。それらは一般に、全接着剤を基準として約0.02
〜1重量%の量で用いられる。適当な殺カビ剤には、フ
ェノール誘導体、クレゾール誘導体、有機スズ化合物、
及び当業者に知られた他の製品がある。粘着性樹脂(例
えば、天然樹脂又は変性樹脂例えばコロホニウムエステ
ルあるいは合成樹脂例えばフタレート樹脂)も、接着剤
混合物に添加され得る。溶媒例えばトルエン、キシレ
ン、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、エチルア
セテート、ジオキサン又はそれらの混合物、あるいは可
塑剤例えばアジペート、フタレート又はホスフェートを
ベースとしたものも、水性接着剤分散液に添加され得
る。本発明組成物中、ポリイソシアネート調製物は水性
接着剤の結合剤を基準として約1〜20重量%好ましく
は約2〜10重量%の量で水性接着剤に添加される。か
くして変性された水性分散液は、同じ又は異なるタイプ
の所与の材料を接合するために例えば木材、紙、プラス
チツク材料、布、皮革、無機材料(例えば、セラミッ
ク、陶器、アスベストセメント)を接合するために適す
る。本発明の組成物は、特に、耐熱性、耐水性、並びに
芳香族ポリイソシアネートをベースとしたポリイソシア
ネート調製物が添加されている相当する接着剤と比べて
ポットライフが改善される。 【0017】 【実施例】次の例は、本発明を一層詳細に説明するのに
役立つものである。百分率はすべて、重量百分率であ
る。出発物質 ポリエーテル1 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量114
5の単官能性ポリエチレンオキシドポリエーテル。ポリエーテル2 3−エチル−3−ヒドロキシメチル−オキセジンを開始
剤として製造された分子量1210の単官能性ポリエチ
レンオキシドポリエーテル。ポリエーテル3 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量215
0の単官能性ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキ
シドポリエーテル。エチレンオキシド含有率80%。ポリエーテル4 グリセリンジメチルケタールを開始剤として製造された
分子量840のポリエチレンオキシドポリエーテル。 【0018】ポリイソシアネート1 1,6−ジイソシアナトヘキサンのイソシアネート基の
一部を三量化することによって製造されたイソシアヌレ
ート基含有ポリイソシアネートであって、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−イソシアヌレート及びその
高級同族体を含有しかつ21.6%のNCO含有率、
0.3%未満のモノマー状のジイソシアネート含有率、
1700mPa.sの23℃における粘度及び約3.3
の平均NCO官能性を有するイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネート。ポリイソシアネート2 1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ット基含有ポリイソシアネートであって、N,N′,
N″−トリス−(6−イソシアナトヘキシル)−ビュウ
レット及びその高級同族体を含有しかつ21.0%のN
CO含有率、0.5%未満のモノマー状の1,6−ジイ
ソシアナトヘキサン含有率、8500mPa.sの23
℃における粘度及び約3.3の平均NCO官能性を有す
るビュウレット基含有ポリイソシアネート。ポリイソシアネート3 1,6−ジイソシアナトヘキサンの二量体と三量体の混
合物であって、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−
ウレットジオン及びトリス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−イソシアヌレートを含有しかつ150mPa.s
の23℃における粘度、21.6%のNCO含有率及び
2.6の平均NCO官能性を有する混合物。 【0019】ポリイソシアネート4 1,6−ジイソシアナトヘキサンと二酸化炭素とを反応
させることによって製造された20.6%のNCO含有
率を有するビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキ
サジアジントリオン。ポリイソシアネート5 IPDIの三量化によって得られた約3.3の平均NC
O官能性を有するイソシアナトイソシアヌレートであっ
て、芳香族炭化水素混合物であるソルベッソ100(S
olvessoR100)中の70%溶液として存在す
るイソシアナトイソシアヌレート(該溶液のNCO含有
率は11%である。)。ポリイソシアネート6 21.5%のNCO含有率及び80mPa.sの23℃
における粘度を有するビス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−ウレットジオン。 【0020】例 1 80.8gのポリエーテル1を50℃に加熱し、そして
かくはんしながら1000gのポリイソシアネート1に
添加した。加熱して110℃にし、この温度を2.5時
間維持した。冷却後、18.4%のNCO含有率を有す
る清澄で黄色の水中分散性樹脂が得られた。粘度:25
00mPa.s(23℃)。 例 2 40gのポリエーテル2を500gのポリイソシアネー
ト1にかくはんしながら添加し、そして100℃にて2
時間かくはんを維持した。19.0%のNCO含有率及
び2600mPa.s(23℃)の粘度を有する清澄で
黄色の水中分散性ポリイソシアヌレート調製物が得られ
た。 【0021】例 3 26.3gのポリエーテル2を用いて例2を繰り返し
て、19.7%のNCO含有率及び3200mPa.s
(23゜C)の粘度を有するポリイソシアヌレートが
得られた。 例 4 処理操作は、55.4gのポリエーテル2を用いたこと
以外は例2に記載された通りであった。18.1%のN
CO含有率及び1200mPa.s(23℃)の粘度を
有する、本発明によるポリイソシアヌレート調製物が得
られた。 例5〜14 本発明によるポリイソシアネート調製物の製造を、例1
と同じようにして行った。出発材料及び得られたポリイ
ソシアネート調製物の性質を表1に示す。 【0022】 【表1】【0023】EP−A(欧州特許出願公開)第0,06
1,628号の教示による比較例還流冷却器を有する3
リットルのかくはんビーカー中で、式 【化4】 の化合物130gを、約60%のジイソシアナトジフェ
ニルメタン含有率及び約40%の高級同族体含有率を有
するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物1
870gに、40℃、窒素下で噴流形態で添加した。1
5分後、反応混合物の温度を65℃に上げ、この温度に
3時間保った。室温に冷却後、ポリイソシアネート調製
物は、過剰のポリイソシアネート中、その場で生成した
乳化剤の清澄な褐色溶液の形態で存在した。該調製物
は、約28%のNCO含有率、約2.5の平均NCO官
能性及び650mPa.s(23℃)の粘度を有してい
た。 【0024】使用例 例1〜10及び比較例によるポリイソシアネート調製物
5gを、11の平行実験でガラスビーカー中で、53%
の固体含有率を有するビニルアセテート−マレイン酸n
−ブチルエステルコポリマーの商業用水性分散液(西独
国のヘキスト社のモビリス(MowilithR)DH
W)100gと各々手で混合した。10秒間の混合後、
各場合均質な混合物が得られた。得られた水性接着剤の
ポットライフを表2に記載する。これらの水性接着剤を
用いて接合を行うために、未知処理のブナ材試験試料を
接着剤で被覆した。接着剤の施用後15分以内に、2枚
の試験試料を2×1cmの表面が重なり合うように一緒
に置き、そして3.0MPaの圧力下で24時間プレス
した。室温で7日間貯蔵した後、曲げ強度を測定した。
これは、張力試験機を用いて100mm/min.のス
ピンドル速度で行われた。曲げ強度の試験測定値も表2
に示す。DIN68602の負荷B4による沸とう水に
対する抵抗性を平行実験系列で試験するために、相当す
る接合を行った。試験試料は、標準気候条件下で7日間
貯蔵された後、沸とう水中に6時間貯蔵された。その後
冷水中に2時間貯蔵した後、100mm/min.のス
ピンドル速度で湿潤状態で曲げ強度を測定した。所要値
は、少なくとも4N/mmであった。この試験データも
表2に示す。 【0025】 【0026】 【表2】 【0027】本発明は説明の目的のために前記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに、特許請求の範囲によって限定され得る
場合を除いて、本発明の精神及び範囲から逸脱すること
なく種々の変更態様が当業者によりなされ得ること、が
理解されるべきである。
ート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物をベースと
した水中分散性のポリイソシアネート調製物、及び水中
に分散されたポリマーをベースとした水性接着剤からな
る接着性組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】有機溶媒中に溶解したポリマーをベース
とした接着剤のための添加剤としてポリイソシアネート
を用いることは公知である。かくして、例えば、接合さ
れるべき多くの材料の一層良好な接着性、接合部の一層
高い熱抵抗性、及び一層良好な化学抵抗性を達成するた
めに、多官能性ポリイソシアネートが天然又は合成のゴ
ムの溶液あるいはポリウレタンの溶液に添加される。E
P−A(欧州特許出願公開)第0,061,628号の
教示によれば、水中分散性の水性ポリマーの接着性は、
親水性に変性された芳香族ポリイソシアネートの添加に
よって改善される。しかしながら、この改善は、市場で
要求されるようなDIN68602による負荷B4を達
成するのに充分でない。かくして、EP−A第0,06
1,628号の教示によるポリビニルアセテート接着剤
でつくられる木材接合部は、気候の極限的変動や水の影
響がある屋内(屋内スイミングプール、シャワー室)に
用いられ得ず、また、気候の大きい影響に因り屋外(例
えば、窓、外部ドア、はしご、階段)にも用いられ得な
い。それらの使用は、毒性のクロム(III)塩の添加
によって可能であったにすぎない。しかしながら、それ
らの塩は、接着剤の粘度の急激で不所望な低下をもたら
す。EP−A第0,061,628号の教示に従って変
性された接着剤(例えば、水性ポリウレタン分散液をベ
ースとするもの)の更なる欠点は、得られる接合部の少
なくとも約75℃における熱抵抗性であり(後記の比較
例参照)、多くの実用的用途にとって低すぎる。かかる
変性ポリウレタン分散液接着剤が例えば自動車の側面用
部品の製造に際して木材繊維板をラミネートするために
PVCフィルムとともに用いられる場合、その接合部
は、応力がかけられていない少なくとも90℃の加熱貯
蔵に耐えねばならない。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】かくして、本発明の目
的は、当該調製物(上記調製物)よりも良好な接合部の
所要の接着性及び耐熱性を満たす水性接着剤(接着性組
成物)を提供することである。 【0004】 【発明の効果】この目的は、以下に詳述する脂肪族ポリ
イソシアネートをベースとした本発明によるポリイソシ
アネート調製物を用いて達成される。本発明によるポリ
イソシアネート調製物を用いると、例えば、クロム(I
II)塩を併用しないでも接合部がDIN68602に
よる負荷B4に相当するように、ポリビニルアセテート
をベースとした慣用の水性接着剤を改善することが可能
である。更に、本発明によるポリイソシアネート調製物
を用いると、接合部が約90℃の温度において実用的に
所要される耐熱性を有するように、ポリウレタン分散液
をベースとした水性接着剤を改善することが可能であ
る。このことは驚くべきことであり、何故なら、以前に
は接合部の接着性を改善するために多官能性芳香族ポリ
イソシアネートのみが、天然及び合成のゴムをベースと
したあるいはポリウレタンをベースとした慣用の溶媒含
有接着剤に添加されてきたからである。本発明によるポ
リイソシアネート調製物の更なる利点は、本発明の調製
物で変性された水性接着剤は、芳香族ポリイソシアネー
トをベースとした先行技術のポリイソシアネート調製物
を含有する相当する接着剤よりも実質的に長いポットラ
イフを有する、ということである。 【0005】【課題を解決するための手段】 本発明は、(i)天然ラテックス、及びオレフィン不飽和モノマー
のホモポリマー又はコポリマーの水性分散液から成る群
から選択された水性分散液であって、10〜65重量%
の固体含有率を有ししかも随意的に接着剤技術において
典型的に用いられる助剤及び添加剤を含有する該水性分
散液から成る水性接着剤;並びに (ii)(a)1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/
又は1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−
イソシアナトメチル−シクロヘキサンを基材としたイソ
シアヌレートポリイソシアネート、これらの単純なジイ
ソシアネートを基 材としたウレットジオンジイソシアネ
ートこれらの単純なジイソシアネートを基材としたウレ
タン及び/又はアロファネートポリイソシアネート、
1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ットポリイソシアネート、ビス−(6−イソシアナトヘ
キシル)−オキサジアジントリオン、及びこれらのポリ
イソシアネートの混合物から成る群から選択された脂肪
族ポリイソシアネート、及び (b)少なくとも10のエチレンオキシドユニットを有
するポリエーテル鎖を少なくとも1個含有する一価又は
多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルアルコール
と、脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成物である、
該ポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳化剤を
含有する、2.0〜3.5の平均NCO官能性を有する
水中分散性ポリイソシアネート調製物から成る接着性組
成物に係わる。 本発明により用いられるべきポリイソシ
アネート調製物は、約2.0〜3.5の(平均)NCO
官能性及び約5〜30%好ましくは約10〜25%のN
CO含有率を有する。それらの水中分散性は、適当な乳
化剤の充分な含有量によって確保される。乳化剤不含の
ポリイソシアネート(a)は、約2.0〜3.5の(平
均)NCO官能性及び約5〜30重量%好ましくは約1
0〜25重量%のNCO含有率を有する、脂肪族ポリイ
ソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネートの混合物で
ある。 【0006】適当な脂肪族ポリイソシアネートには次の
ものがある: 1)脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートを基材と
したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート。即
ち、1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/又は1−イ
ソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−イソシアナ
トメチル−シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネー
ト=IPDI)を基材としたイソシアナトイソシアヌレ
ートである。かかるイソシアヌレート基含有ポリイソシ
アネートの製造は、例えば、DE−PS(独国特許明細
書)第2,616,416号、EP−OS(欧州特許公
開明細書)第3,765号、EP−OS第10,589
号、EP−OS第47,452号、US−PS(米国特
許明細書)第4,288,586号又はUS−PS第
4,324,879号に記載されている。これらの化合
物に加えて、脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート
を基材とした他のイソシアヌレート基含有ポリイソシア
ネートが、成分(a)として存在し得る。かくして、成
分(a)として適当なイソシアナトイソシアヌレート
は、式 【化1】 〔式中、X1、X2及びX3は、出発ジイソシアネート
からイソシアネート基を除去することによって得られる
同一又は異なる炭化水素基を表す。〕に相当する単純な
トリス−イソシアナトアルキル−(又は−シクロアルキ
ル−)イソシアヌレート又はそれとその高級(1個より
も多いイソシアヌレート環を含有する)同族体との混合
物である。それらのイソシアナトイソシアヌレートは、
一般に3〜3.5の(平均)NCO官能性及び約5〜3
0重量%好ましくは約10〜25重量%最も好ましくは
約15〜25重量%のNCO含有率を有する。 【0007】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 2)式 【化2】 〔式中、X1及びX2は上記の通りであり、特定的に
は、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はIPD
Iからイソシアネート基を除去することによって得られ
る炭化水素基を表す〕に相当する脂肪族及び/又は脂環
式に結合したイソシアネート基を有するウレットジオン
ジイソシアネート。ウレットジオンジイソシアネート
は、本発明による調製物中に、単独成分(a)としてあ
るいは他の脂肪族ポリイソシアネート特に上記(1)下
で記載したイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート
と混合物して存在し得る。 【0008】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 3)脂肪族に結合したイソシアネート基を有するビュウ
レット基含有ポリイソシアネート、即ち、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−ビュウレット又はそれとそ
の高級同族体との混合物。これらのビュウレット基含有
ポリイソシアネートは一般に、約18〜22重量%の非
常に好ましいNCO含有率及び約3〜3.5の(平均)
NCO官能性を有する。他の適当な脂肪族ポリイソシア
ネートには次のものがある: 4)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
する、ウレタン基及び/又はアロファネート基含有ポリ
イソシアネート、即ち、過剰量のヘキサメチレンジイソ
シアネート又はIPDIを単純な多価アルコール(例え
ば、トリメチロールプロパン、グリセリン、1,2−ジ
ヒドロキシプロパン又はそれらの混合物)と反応させる
ことによって得られるもの。本発明による成分(a)と
して適するこれらのウレタン基及び/又はアロファネー
ト基含有ポリイソシアネートは一般に、約12〜20重
量%の非常に好ましいNCO含有率及び2.5〜3の
(平均)NCO官能性を有する。 【0009】脂肪族ポリイソシアネートには更に次のも
のがある: 5)脂肪族又は脂環式に結合したイソシアネート基を有
するオキサジアジントリオン基含有ポリイソシアネー
ト、即ち、式 【化3】 〔式中、X1は上記に既に記載した意味を有し、特定的
には、生成物が1,6−ジイソシアナトヘキサン及び二
酸化炭素から生成せしめられた場合のヘキサメチレン基
を表す。〕に相当する化合物。 【0010】上記1)〜5)で例示した脂肪族又は脂環
式ポリイソシアネートはまた、本発明による調製物中に
所望に応じて混合物で存在し得る。上記の具体例に相応
して、本発明による用語「脂肪族ポリイソシアネート」
は、イソシアネート基が脂肪族又は脂環式の炭素原子に
結合しているポリイソシアネートを表す。 【0011】適当な乳化剤(b)は、脂肪族ポリイソシ
アネートとノニオン性のエチレンオキシドユニット含有
ポリエーテルアルコールとの反応生成物である。乳化剤
の製造に適したポリイソシアネートには、既に上記に挙
げたポリイソシアネートに加えて、他の脂肪族ジイソシ
アネートがある。適当なポリエーテルアルコールの製造
のために、一価又は多価の開始剤分子例えばメタノー
ル、n−ブタノール、シクロヘキサノール、3−メチル
−3−ヒドロキシメチルオキセタン、フェノール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、アニリン、ト
リメチロールプロパン又はグリセリンのアルコキシ化生
成物(少なくとも10一般に約10〜70好ましくは約
15〜60のエチレンオキシドユニットを含有するポリ
エーテル鎖を少なくとも1個含有する。)が用いられ
る。乳化剤に存在するポリエーテル鎖は、一般に約10
〜70好ましくは約15〜60のアルキレンオキシドユ
ニットを有しており、純粋なポリエチレンオキシド鎖で
あるかあるいは少なくとも10のエチレンオキシドユニ
ットの最小値を有するエチレンオキシドユニットをアル
キレンオキシドユニットが少なくとも約60%含む混合
ポリアルキレンオキシド鎖である。相当する一価のエー
テルアルコールが、乳化剤の製造のために特に充分適す
る。 【0012】乳化剤の製造は、脂肪族ポリイソシアネー
トを、イソシアネート反応性基を含有する親水性化合物
好ましくは上記の一価のノニオン性の親水性ポリエーテ
ルアルコールと、少なくとも約1:1好ましくは約2:
1ないし約1000:1のNCO/OH当量比にて反応
させることにより行われる。特に多価ポリエーテルアル
コールを用いる場合、少なくとも約2:1のNCO/O
H当量比が用いられる。乳化剤は上記の出発物質の反応
によって別個の工程で製造され、次いで乳化性の形態に
変換されるべきポリイソシアネートと混合され得るか、
あるいは乳化剤はその場で製造され得る。この後者の方
法においては、乳化性の形態に変換されるべき脂肪族ポ
リイソシアネートは、本発明によるポリイソシアネート
調製物がその場で製造されるような量即ち未変性の脂肪
族ポリイソシアネート(成分(a))及び乳化剤(成分
(b))を含有するような量のポリエーテルアルコール
と混合される。乳化剤が別個の工程で製造される場合、
上記の出発物質は約2:1ないし6:1のNCO/OH
当量比にて反応せしめられる。乳化剤がその場で製造さ
れる場合即ち本発明によるポリイソシアネート調製物が
一工程で製造される場合、上記の範囲内の比較的高い過
剰比のイソシアネート基が用いられ得る。乳化性の形態
に変換されるべきポリイソシアネートと混合される乳化
剤の量あるいは乳化性の形態にその場で変換されるべき
ポリイソシアネートに添加されるポリエーテルアルコー
ルの量は、一般に、ポリイソシアネート調製物がポリエ
ーテル鎖中に配列されるエチレンオキシドユニットを約
1〜12重量%好ましくは約3〜8重量%含有するよう
に計算される。乳化剤の製造又はポリイソシアネート調
製物の製造は、一般に約50〜130℃の中程度に高め
られた温度にて行われる。 【0013】ポリイソシアネート調製物の粘度を下げる
ために、少量即ち溶媒不含の調製物を基準として約1〜
10重量%の有機溶媒例えばエチルアセテート、アセト
ン又はメチルケトンが、ポリイソシアネート調製物に、
本発明に従い用いられる前に添加され得る。本発明によ
るポリイソシアネート調製物を、約10〜65重量%の
固体含有率を有する水性分散液の形態に加工することも
可能である。これらの分散液及び乳濁液の製造は、本発
明による使用の直前に、ポリイソシアネート調製物を水
と混合することにより行われる。ポリイソシアネート調
製物は、約10〜65重量%好ましくは約20〜60重
量%の固体含有率を有する水性接着剤、即ち、天然ラテ
ックス、及びオレフィン不飽和モノマーのホモポリマー
又はコポリマーの水性分散液と共に本発明組成物に含ま
れる。これらの分散液は当然、接着剤技術において慣用
の補助剤及び添加剤を含有し得る。 【0014】オレフィン不飽和モノマーのホモポリマー
又はコポリマーの適当な分散液には、2〜18個好まし
くは2〜4個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル例えばビニルアセテート及び随意にオレフィン不
飽和モノマーの全量を基準として約70重量%までの他
のオレフィン不飽和モノマーを基材としたホモポリマー
又はコポリマー、及び/又は1〜18個好ましくは1〜
4個の炭素原子を有するアルコールの(メタ)アクリル
酸エステルのホモポリマー又はコポリマーの公知の分散
液がある。それらの例には、(メタ)アクリル酸あるい
はそのメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又
はヒドロキシプロピルエステル(随意に、約70重量%
までの他のオレフィン不飽和モノマーと一緒に);約2
0〜60重量%のブタジエン含有率を有するブタジエン
−スチレンコポリマー;他のジエンポリマーまたはコポ
リマー例えばポリブタジエン又はブタジエンと他のオレ
フィン不飽和モノマー例えばスチレン、アクリロニトリ
ル及び/又はメタクリロニトリルとの混合ポリマー;あ
るいは約30〜40重量%の塩素含有率特に約36重量
%の塩素含有率を有する、2−クロロ−ブタジエン−
1,3(随意に、上記に例示したタイプの他のオレフィ
ン不飽和モノマーとともに)のポリマー又はコポリマー
の水性分散液がある。 【0015】水性接着剤は、接着剤技術において慣用で
ある補助剤及び添加剤を含有し得る。例として、充填剤
例えば石英粉末、石英砂、細かく分散されるシリカ、バ
ライト、炭酸カルシウム、白亜、ドロマイト又はタルク
が挙げられる。これらの添加剤はしばしば適当な湿潤剤
(例えば、ナトリウムヘキサメタホスフェートの如きポ
リホスフェート、ナフタリンスルホン酸、あるいはポリ
アクリル酸のアンモニウム又はナトリウム塩)とともに
用いられ、しかして湿潤剤は一般に充填剤を基準として
約0.2〜0.6重量%の量で用いられる。適当な補助
剤を更に例示すると、全接着剤を基準として約0.01
〜1重量%の量の有機増粘剤例えばセルロース誘導体、
アルギネート、デンプン、デンプン誘導体、ポリアクリ
ル酸、並びに全接着剤を基準として約0.05〜5重量
%の量の無機増粘剤例えばベントナイトである。 【0016】保存用殺カビ剤も、接着剤に添加され得
る。それらは一般に、全接着剤を基準として約0.02
〜1重量%の量で用いられる。適当な殺カビ剤には、フ
ェノール誘導体、クレゾール誘導体、有機スズ化合物、
及び当業者に知られた他の製品がある。粘着性樹脂(例
えば、天然樹脂又は変性樹脂例えばコロホニウムエステ
ルあるいは合成樹脂例えばフタレート樹脂)も、接着剤
混合物に添加され得る。溶媒例えばトルエン、キシレ
ン、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、エチルア
セテート、ジオキサン又はそれらの混合物、あるいは可
塑剤例えばアジペート、フタレート又はホスフェートを
ベースとしたものも、水性接着剤分散液に添加され得
る。本発明組成物中、ポリイソシアネート調製物は水性
接着剤の結合剤を基準として約1〜20重量%好ましく
は約2〜10重量%の量で水性接着剤に添加される。か
くして変性された水性分散液は、同じ又は異なるタイプ
の所与の材料を接合するために例えば木材、紙、プラス
チツク材料、布、皮革、無機材料(例えば、セラミッ
ク、陶器、アスベストセメント)を接合するために適す
る。本発明の組成物は、特に、耐熱性、耐水性、並びに
芳香族ポリイソシアネートをベースとしたポリイソシア
ネート調製物が添加されている相当する接着剤と比べて
ポットライフが改善される。 【0017】 【実施例】次の例は、本発明を一層詳細に説明するのに
役立つものである。百分率はすべて、重量百分率であ
る。出発物質 ポリエーテル1 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量114
5の単官能性ポリエチレンオキシドポリエーテル。ポリエーテル2 3−エチル−3−ヒドロキシメチル−オキセジンを開始
剤として製造された分子量1210の単官能性ポリエチ
レンオキシドポリエーテル。ポリエーテル3 n−ブタノールを開始剤として製造された分子量215
0の単官能性ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキ
シドポリエーテル。エチレンオキシド含有率80%。ポリエーテル4 グリセリンジメチルケタールを開始剤として製造された
分子量840のポリエチレンオキシドポリエーテル。 【0018】ポリイソシアネート1 1,6−ジイソシアナトヘキサンのイソシアネート基の
一部を三量化することによって製造されたイソシアヌレ
ート基含有ポリイソシアネートであって、トリス−(6
−イソシアナトヘキシル)−イソシアヌレート及びその
高級同族体を含有しかつ21.6%のNCO含有率、
0.3%未満のモノマー状のジイソシアネート含有率、
1700mPa.sの23℃における粘度及び約3.3
の平均NCO官能性を有するイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネート。ポリイソシアネート2 1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ット基含有ポリイソシアネートであって、N,N′,
N″−トリス−(6−イソシアナトヘキシル)−ビュウ
レット及びその高級同族体を含有しかつ21.0%のN
CO含有率、0.5%未満のモノマー状の1,6−ジイ
ソシアナトヘキサン含有率、8500mPa.sの23
℃における粘度及び約3.3の平均NCO官能性を有す
るビュウレット基含有ポリイソシアネート。ポリイソシアネート3 1,6−ジイソシアナトヘキサンの二量体と三量体の混
合物であって、ビス−(6−イソシアナトヘキシル)−
ウレットジオン及びトリス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−イソシアヌレートを含有しかつ150mPa.s
の23℃における粘度、21.6%のNCO含有率及び
2.6の平均NCO官能性を有する混合物。 【0019】ポリイソシアネート4 1,6−ジイソシアナトヘキサンと二酸化炭素とを反応
させることによって製造された20.6%のNCO含有
率を有するビス−(6−イソシアナトヘキシル)−オキ
サジアジントリオン。ポリイソシアネート5 IPDIの三量化によって得られた約3.3の平均NC
O官能性を有するイソシアナトイソシアヌレートであっ
て、芳香族炭化水素混合物であるソルベッソ100(S
olvessoR100)中の70%溶液として存在す
るイソシアナトイソシアヌレート(該溶液のNCO含有
率は11%である。)。ポリイソシアネート6 21.5%のNCO含有率及び80mPa.sの23℃
における粘度を有するビス−(6−イソシアナトヘキシ
ル)−ウレットジオン。 【0020】例 1 80.8gのポリエーテル1を50℃に加熱し、そして
かくはんしながら1000gのポリイソシアネート1に
添加した。加熱して110℃にし、この温度を2.5時
間維持した。冷却後、18.4%のNCO含有率を有す
る清澄で黄色の水中分散性樹脂が得られた。粘度:25
00mPa.s(23℃)。 例 2 40gのポリエーテル2を500gのポリイソシアネー
ト1にかくはんしながら添加し、そして100℃にて2
時間かくはんを維持した。19.0%のNCO含有率及
び2600mPa.s(23℃)の粘度を有する清澄で
黄色の水中分散性ポリイソシアヌレート調製物が得られ
た。 【0021】例 3 26.3gのポリエーテル2を用いて例2を繰り返し
て、19.7%のNCO含有率及び3200mPa.s
(23゜C)の粘度を有するポリイソシアヌレートが
得られた。 例 4 処理操作は、55.4gのポリエーテル2を用いたこと
以外は例2に記載された通りであった。18.1%のN
CO含有率及び1200mPa.s(23℃)の粘度を
有する、本発明によるポリイソシアヌレート調製物が得
られた。 例5〜14 本発明によるポリイソシアネート調製物の製造を、例1
と同じようにして行った。出発材料及び得られたポリイ
ソシアネート調製物の性質を表1に示す。 【0022】 【表1】【0023】EP−A(欧州特許出願公開)第0,06
1,628号の教示による比較例還流冷却器を有する3
リットルのかくはんビーカー中で、式 【化4】 の化合物130gを、約60%のジイソシアナトジフェ
ニルメタン含有率及び約40%の高級同族体含有率を有
するジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物1
870gに、40℃、窒素下で噴流形態で添加した。1
5分後、反応混合物の温度を65℃に上げ、この温度に
3時間保った。室温に冷却後、ポリイソシアネート調製
物は、過剰のポリイソシアネート中、その場で生成した
乳化剤の清澄な褐色溶液の形態で存在した。該調製物
は、約28%のNCO含有率、約2.5の平均NCO官
能性及び650mPa.s(23℃)の粘度を有してい
た。 【0024】使用例 例1〜10及び比較例によるポリイソシアネート調製物
5gを、11の平行実験でガラスビーカー中で、53%
の固体含有率を有するビニルアセテート−マレイン酸n
−ブチルエステルコポリマーの商業用水性分散液(西独
国のヘキスト社のモビリス(MowilithR)DH
W)100gと各々手で混合した。10秒間の混合後、
各場合均質な混合物が得られた。得られた水性接着剤の
ポットライフを表2に記載する。これらの水性接着剤を
用いて接合を行うために、未知処理のブナ材試験試料を
接着剤で被覆した。接着剤の施用後15分以内に、2枚
の試験試料を2×1cmの表面が重なり合うように一緒
に置き、そして3.0MPaの圧力下で24時間プレス
した。室温で7日間貯蔵した後、曲げ強度を測定した。
これは、張力試験機を用いて100mm/min.のス
ピンドル速度で行われた。曲げ強度の試験測定値も表2
に示す。DIN68602の負荷B4による沸とう水に
対する抵抗性を平行実験系列で試験するために、相当す
る接合を行った。試験試料は、標準気候条件下で7日間
貯蔵された後、沸とう水中に6時間貯蔵された。その後
冷水中に2時間貯蔵した後、100mm/min.のス
ピンドル速度で湿潤状態で曲げ強度を測定した。所要値
は、少なくとも4N/mmであった。この試験データも
表2に示す。 【0025】 【0026】 【表2】 【0027】本発明は説明の目的のために前記に詳述さ
れているけれども、かかる詳述は専ら該目的のためであ
ること、並びに、特許請求の範囲によって限定され得る
場合を除いて、本発明の精神及び範囲から逸脱すること
なく種々の変更態様が当業者によりなされ得ること、が
理解されるべきである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マンフレト・ドルハウゼン
ドイツ連邦共和国デイ−5068 オデンタ
ール、ヘルツオゲンフエルト 21
(56)参考文献 特開 昭57−63324(JP,A)
特開 昭57−63322(JP,A)
特開 昭53−23397(JP,A)
特開 昭50−149793(JP,A)
特開 昭59−124938(JP,A)
特開 昭59−124937(JP,A)
特開 昭59−124921(JP,A)
特開 昭51−42751(JP,A)
特開 昭54−3196(JP,A)
特開 昭57−183753(JP,A)
特開 平1−146976(JP,A)
特公 平7−30160(JP,B2)
米国特許4472550(US,A)
米国特許4396738(US,A)
欧州公開61628(EP,A1)
(58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名)
C08G 18/00 - 18/81
C09J 175/00 - 175/16
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.(i)天然ラテックス、及びオレフィン不飽和モノ
マーのホモポリマー又はコポリマーの水性分散液から成
る群から選択された水性分散液であって、10〜65重
量%の固体含有率を有ししかも随意的に接着剤技術にお
いて典型的に用いられる助剤及び添加剤を含有する該水
性分散液から成る水性接着剤;並びに (ii)(a)1,6−ジイソシアナトヘキサン及び/
又は1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−
イソシアナトメチル−シクロヘキサンを基材としたイソ
シアヌレートポリイソシアネート、これらの単純なジイ
ソシアネートを基材としたウレットジオンジイソシアネ
ート、これらの単純なジイソシアネートを基材としたウ
レタン及び/又はアロファネートポリイソシアネート、
1,6−ジイソシアナトヘキサンを基材としたビュウレ
ットポリイソシアネート、ビス−(6−イソシアナトヘ
キシル)−オキサジアジントリオン、及びこれらのポリ
イソシアネートの混合物から成る群から選択された脂肪
族ポリイソシアネート、及び (b)少なくとも10のエチレンオキシドユニットを有
するポリエーテル鎖を少なくとも1個含有する一価又は
多価のノニオン性ポリアルキレンエーテルアルコール
と、脂肪族ポリイソシアネートとの反応生成物である、
該ポリイソシアネートの分散性を保証する量の乳化剤を
含有する、2.0〜3.5の平均NCO官能性を有する
水中分散性ポリイソシアネート調製物から成り、成分
(ii)が成分(i)を基準として1〜20重量%の量
で存在する接着性組成物。
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