JPS59124938A - 熱可塑性重縮合樹脂用プライマ− - Google Patents
熱可塑性重縮合樹脂用プライマ−Info
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- JPS59124938A JPS59124938A JP58000354A JP35483A JPS59124938A JP S59124938 A JPS59124938 A JP S59124938A JP 58000354 A JP58000354 A JP 58000354A JP 35483 A JP35483 A JP 35483A JP S59124938 A JPS59124938 A JP S59124938A
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- primer
- isocyanate
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- adhesive
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱可塑性重縮合樹脂用プライマーに関する。
更に匠ｒｆｆ Ｌ ＜ （代、１，３．５−オキサジア
ジン−２，４，６−）リオン環（以下、弔にオキサジア
ジントリオンＬ＋Ｊ ｈるい（，７）： ）リオン慄と
称す）を有するイソシアネートを含有して成る、熱可ｉ
′δ性門脂成形量、フィルムの塗装、あるいは成形品、
フィルム同志の接着あるいは成形品、フィルムと他の異
種材料との接着に有用なプライマーに関する。
ジン−２，４，６−）リオン環（以下、弔にオキサジア
ジントリオンＬ＋Ｊ ｈるい（，７）： ）リオン慄と
称す）を有するイソシアネートを含有して成る、熱可ｉ
′δ性門脂成形量、フィルムの塗装、あるいは成形品、
フィルム同志の接着あるいは成形品、フィルムと他の異
種材料との接着に有用なプライマーに関する。
従来、ナイロン、ホリエチレンテレフタレートに代表さ
れる然可塑性重縮合樹脂成形品あるいはそのライ／レム
を塗装、接着させる際、塗料や接着剤の基材への密着性
を向上させ剥離を１方止する目的で種々のプライマーの
使用が提案されている。
れる然可塑性重縮合樹脂成形品あるいはそのライ／レム
を塗装、接着させる際、塗料や接着剤の基材への密着性
を向上させ剥離を１方止する目的で種々のプライマーの
使用が提案されている。
このようなプライマーとして、たとえ＆ｆ有４ａシラン
化合物、有機チタン化合物、 ７１ｚリ工チレンイミン
化合物、イソシアネート化合物、エフ３“キシイヒ金物
、アクリ）し化合物などが知られている。しかしながら
、その作用は多くの場合特定の＼゛科１．１妄着剤との
組合せにおいて現われるにすぎず、ま／こ効果の点にお
いても必らずしも満足すべきものではない。
化合物、有機チタン化合物、 ７１ｚリ工チレンイミン
化合物、イソシアネート化合物、エフ３“キシイヒ金物
、アクリ）し化合物などが知られている。しかしながら
、その作用は多くの場合特定の＼゛科１．１妄着剤との
組合せにおいて現われるにすぎず、ま／こ効果の点にお
いても必らずしも満足すべきものではない。
本発明は優れた密着１生、 １ｌｆｉｈ Ｍ’：：ｌ
ｊ：、’ｌ’５性を付与する一゛隻可塑性重縮合樹脂用
ブライマーを児供することを目的とする。
ｊ：、’ｌ’５性を付与する一゛隻可塑性重縮合樹脂用
ブライマーを児供することを目的とする。
すなわち、本発明は１，３．５−オキ−ナシアジン−２
，４，６−）リオン環を有するイソシアナートを含有し
てなる熱可贈性＠ｆｆ１ｉｔ合Ｊ、、：ｊ、Ｉ胆用ブフ
ィマーである。
，４，６−）リオン環を有するイソシアナートを含有し
てなる熱可贈性＠ｆｆ１ｉｔ合Ｊ、、：ｊ、Ｉ胆用ブフ
ィマーである。
本発明のプライマー成分として用いられるオキサジアジ
ントリオン環を有するイソシアナートは、分子内にオキ
サジアジントリオン環とイソシアナ−１基を合せ有する
化合物を意味し、このような化合物はイソシアナートと
二酸化炭素との反応によって製造することができる。原
料イソシアナートとしては、例えばテトラメチレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ω、
Ｊ−ジイソシアナトジプロビルエーテル、 ２ 、６−
ジイツシアナトカプロン酸エステ／ｌ／、１，６，１１
−トリイソシアナトウンデカン、ビス（イソシアナトメ
チ）Ｖ）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチ）Ｖ
）シクロヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキサン、ビ
ス（４−イソシアナトシクロへキシ）Ｖ ）メタン、キ
シリレンジイソシアナート、ビス（２−イソシアナトメ
チ７ｖ）ベンゼンなどの脂肪族、脂環族、芳香脂肪族ポ
リイソシアナートが用いられる。これらポリイソシアナ
ートは単独でも、またそれら相互の混合物として用いテ
モヨい。丑だモノイソシアナート、例えばメチルイソシ
アナート、エチルイソシアナート、ｎ−ブチルイソシア
ナート、ω−クロμヘキシｐイソシアナート、シクロヘ
キシルイソシアナート、シクロヘキシルメチルイソシア
ナート、ベンジルイソシアナート、フェニルエチルイソ
ンアナート等と混合して反応に用いることができる。ま
た上記ポリイソシアネートの２量体９．３１代体も使用
することができる。ポリイソシアナートと二酸化炭素の
反応は、触媒の存在下におこなわれ、触媒としては第３
級ホスフィン類、ヒ紫化合物、ヒドロキノン類を使用す
ることができ、特に第３級ホスフィン類が有効である。
ントリオン環を有するイソシアナートは、分子内にオキ
サジアジントリオン環とイソシアナ−１基を合せ有する
化合物を意味し、このような化合物はイソシアナートと
二酸化炭素との反応によって製造することができる。原
料イソシアナートとしては、例えばテトラメチレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ω、
Ｊ−ジイソシアナトジプロビルエーテル、 ２ 、６−
ジイツシアナトカプロン酸エステ／ｌ／、１，６，１１
−トリイソシアナトウンデカン、ビス（イソシアナトメ
チ）Ｖ）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチ）Ｖ
）シクロヘキサン、１−イソシアナト−３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキサン、ビ
ス（４−イソシアナトシクロへキシ）Ｖ ）メタン、キ
シリレンジイソシアナート、ビス（２−イソシアナトメ
チ７ｖ）ベンゼンなどの脂肪族、脂環族、芳香脂肪族ポ
リイソシアナートが用いられる。これらポリイソシアナ
ートは単独でも、またそれら相互の混合物として用いテ
モヨい。丑だモノイソシアナート、例えばメチルイソシ
アナート、エチルイソシアナート、ｎ−ブチルイソシア
ナート、ω−クロμヘキシｐイソシアナート、シクロヘ
キシルイソシアナート、シクロヘキシルメチルイソシア
ナート、ベンジルイソシアナート、フェニルエチルイソ
ンアナート等と混合して反応に用いることができる。ま
た上記ポリイソシアネートの２量体９．３１代体も使用
することができる。ポリイソシアナートと二酸化炭素の
反応は、触媒の存在下におこなわれ、触媒としては第３
級ホスフィン類、ヒ紫化合物、ヒドロキノン類を使用す
ることができ、特に第３級ホスフィン類が有効である。
反応は、一般にイソシアナートと触媒の反応系内に炭酸
ガスを吹き込むことによって行なわれる。反応温度は通
常−７０゛〜１５０℃、特に−２０〜７０ ”Ｃが好ま
しい。かかる反応によって、通常はオキサジアジントリ
オン環を１個ないし数個（通常２−５）有するインシア
ネートの混合物が得られる。反応は触媒量にもよるが、
はぼ３０分〜１０時間で終了する。反応後未反応の二酸
化炭素を加熱下窒素ガスを吹き込みながら除去し、また
、未反応のイソシアナートは蒸留、抽出など常法により
除去することができる。反応後、通常は反応の進行を完
全に停止させ、また生成物を安定に保存するだめに各種
の化合物を添加するのがよく、かかる反応停止、安定剤
としてアルキル 導体，フェノ−／Ｉ／ａ 、過酸化物，イオウ、ポリス
ルフィド、金１ｍスルフィド、ハロゲンなどを用いるこ
とができる。
ガスを吹き込むことによって行なわれる。反応温度は通
常−７０゛〜１５０℃、特に−２０〜７０ ”Ｃが好ま
しい。かかる反応によって、通常はオキサジアジントリ
オン環を１個ないし数個（通常２−５）有するインシア
ネートの混合物が得られる。反応は触媒量にもよるが、
はぼ３０分〜１０時間で終了する。反応後未反応の二酸
化炭素を加熱下窒素ガスを吹き込みながら除去し、また
、未反応のイソシアナートは蒸留、抽出など常法により
除去することができる。反応後、通常は反応の進行を完
全に停止させ、また生成物を安定に保存するだめに各種
の化合物を添加するのがよく、かかる反応停止、安定剤
としてアルキル 導体，フェノ−／Ｉ／ａ 、過酸化物，イオウ、ポリス
ルフィド、金１ｍスルフィド、ハロゲンなどを用いるこ
とができる。
カカるオキサジアジントリオン環を有するイソシアナー
トは、通常トリオン環を１ないし３個有するイソシアナ
ートの混合物であり、この混合物をそのまま本発明の１
ライマ一成分として用いることができる。寸たこのプラ
イマー成分は、未反応のイソシアネートを含むものであ
ってもよい。
トは、通常トリオン環を１ないし３個有するイソシアナ
ートの混合物であり、この混合物をそのまま本発明の１
ライマ一成分として用いることができる。寸たこのプラ
イマー成分は、未反応のイソシアネートを含むものであ
ってもよい。
まだ、ポリイソシアナートと二酸化炭素からオキサジア
ジントリオン環を有するイソシアナートを製造する際、
あらかじめポリイソシアナートとホリオール化合物（例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−μ，１
．４ーブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ボリエーテＩＶ ホリオール，ポリエステルポ
リオール。
ジントリオン環を有するイソシアナートを製造する際、
あらかじめポリイソシアナートとホリオール化合物（例
えば、エチレングリコール、プロピレングリコ−μ，１
．４ーブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ボリエーテＩＶ ホリオール，ポリエステルポ
リオール。
アクリルポリオール、エポキシポリオール、ポリヒドロ
キシポリオレフィンなど）あるいはポリアミン化合物（
例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フ
ェニレンジアミン、ホリエーテルポリアミン，ポリアミ
ドポリアミゝンなど）とをＮＧＯ基が過剰となるように
反応させて得られる末端ＮＧＯ基を有する付加体をポリ
イソシアナートとして使用できる。
キシポリオレフィンなど）あるいはポリアミン化合物（
例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フ
ェニレンジアミン、ホリエーテルポリアミン，ポリアミ
ドポリアミゝンなど）とをＮＧＯ基が過剰となるように
反応させて得られる末端ＮＧＯ基を有する付加体をポリ
イソシアナートとして使用できる。
さらにポリイソシアナートと炭酸ガスの反応により得ら
れたオキサジアジントリオン環を有するイソシアナート
を上記のような活性水素含有化合物で付加体化させたも
のも使用できる。このような付加体は塗料または接着剤
と基材との密着性および耐剥離性の点で一層優れたプラ
イマー成分となり得る。
れたオキサジアジントリオン環を有するイソシアナート
を上記のような活性水素含有化合物で付加体化させたも
のも使用できる。このような付加体は塗料または接着剤
と基材との密着性および耐剥離性の点で一層優れたプラ
イマー成分となり得る。
上述のごとき本発明のオキサジアジントリオン環を有す
るイソシアナートのうちでも、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、ｌ−イソシアナト−３−イツシアナトメチ／
１／−３ 、 ５ 、 ５−）リメチルンクロヘキサン
あるいはビス（インシアナトメチ／Ｉ／）シクロヘキサ
ンから誘導されたものは、粘度が低く、熱可ｉ：ｆｆ１
ＰＥ、重縮合樹脂基材に対する塗工性も良く、特に密着
性にすぐれているので本発明のすぐれたプライマー成分
である。
るイソシアナートのうちでも、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、ｌ−イソシアナト−３−イツシアナトメチ／
１／−３ 、 ５ 、 ５−）リメチルンクロヘキサン
あるいはビス（インシアナトメチ／Ｉ／）シクロヘキサ
ンから誘導されたものは、粘度が低く、熱可ｉ：ｆｆ１
ＰＥ、重縮合樹脂基材に対する塗工性も良く、特に密着
性にすぐれているので本発明のすぐれたプライマー成分
である。
本発明の好ましい態様として、オキサジアジントリオン
環ヲ有するイソシアナートを、このイソシアナートに不
活性な溶剤で溶解した溶液のプライマーが用いられる。
環ヲ有するイソシアナートを、このイソシアナートに不
活性な溶剤で溶解した溶液のプライマーが用いられる。
このような溶剤としては、たとえばアセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、たとえばトノレニン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素碩、たとえばメチレンクロラ
イ顧、トリクロルメタン、トリクロ／レエタン、トリク
ロルエチレンなどのハロゲン化された飽和１だは不飽和
の炭化水素類、あるいはたとえば酢酸エチル。
チルケトンなどのケトン類、たとえばトノレニン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素碩、たとえばメチレンクロラ
イ顧、トリクロルメタン、トリクロ／レエタン、トリク
ロルエチレンなどのハロゲン化された飽和１だは不飽和
の炭化水素類、あるいはたとえば酢酸エチル。
酢酸ブチルなどの脂肪酸エステル類などが用いられる。
溶液として使用する場合の前記オギサジアジントリオン
環を有するイソシアネート成分の濃度は０１〜５０重景
％とするのが好ましい。
環を有するイソシアネート成分の濃度は０１〜５０重景
％とするのが好ましい。
本発明のプライマーは、必要に応じて更に粘度調整剤、
充てん剤９分散安定剤等を添加しても何ら差しつかえな
い。
充てん剤９分散安定剤等を添加しても何ら差しつかえな
い。
本発明のプライマーと組み合わせて使用することのでき
る接着剤としては、従来より熱可塑性重縮合樹脂、特に
ナイロン、ポリエチレンテレフタレートの塗料、接着剤
として用いられているものであれば、いずれのタイプの
ものでもよく、例えば、エポキシ樹脂系、ポリウレタン
系、ポリオレフィン系の塗料、接着剤が挙げられる。こ
の中でも、本発明の１フイマーは、ポリオレフィン系の
接着剤〔エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢り′俊ビニ
ル含量５〜５０重量％）及びそのケン化物あるいはそれ
らのカルボキシル変性体をベースとしたホットメルト型
接着剤、タケメルト■シリーズタケメルト■Ｍ−２０３
，タケメルト■Ｍ−２０７武田薬品工業■製〕との組み
合わせにおいて特に有用である。
る接着剤としては、従来より熱可塑性重縮合樹脂、特に
ナイロン、ポリエチレンテレフタレートの塗料、接着剤
として用いられているものであれば、いずれのタイプの
ものでもよく、例えば、エポキシ樹脂系、ポリウレタン
系、ポリオレフィン系の塗料、接着剤が挙げられる。こ
の中でも、本発明の１フイマーは、ポリオレフィン系の
接着剤〔エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢り′俊ビニ
ル含量５〜５０重量％）及びそのケン化物あるいはそれ
らのカルボキシル変性体をベースとしたホットメルト型
接着剤、タケメルト■シリーズタケメルト■Ｍ−２０３
，タケメルト■Ｍ−２０７武田薬品工業■製〕との組み
合わせにおいて特に有用である。
本発明のプライマーが適用される熱可塑性重縮合樹脂に
は、たとえばポリアミド（いわゆるナイａン）、ポリエ
チレンテレブタレートやポリカーボネートなどの樹脂が
あシ、これらは広くフィルムあるいは成形品として用い
られている。本発明のプライマーはフィルムあるいは成
形品同志の接着、あるいしｌ：フイルム、戊→品と異種
材料との接着更にはこれら成形品の塗装の際に広く適用
しうるものである。
は、たとえばポリアミド（いわゆるナイａン）、ポリエ
チレンテレブタレートやポリカーボネートなどの樹脂が
あシ、これらは広くフィルムあるいは成形品として用い
られている。本発明のプライマーはフィルムあるいは成
形品同志の接着、あるいしｌ：フイルム、戊→品と異種
材料との接着更にはこれら成形品の塗装の際に広く適用
しうるものである。
本発明の１ライマーを使用して、重新ｉ合イ′ｔ′４脂
を接着、塗装する場合には、まず接着、塗装を行なおう
とする樹脂表面に該プライマー組成物の塗布を行ない、
通常室温で乾燥させる。本発明のプライマーは、乾燥後
しばらく放置しておいても、プライマーとしての作用は
減退することがない。この点、従来のイソシアナート系
プライマーと比較した場合の利点の一つである。
を接着、塗装する場合には、まず接着、塗装を行なおう
とする樹脂表面に該プライマー組成物の塗布を行ない、
通常室温で乾燥させる。本発明のプライマーは、乾燥後
しばらく放置しておいても、プライマーとしての作用は
減退することがない。この点、従来のイソシアナート系
プライマーと比較した場合の利点の一つである。
この１′α布方法には浸漬法、スプレー法、刷毛ぬシ法
等の通常の塗布方法が適宜採用され得る。／ｐ布量は、
プライマー固形分として０．５ ｇ ／ｍ２〜１００ｇ
／ｍ である。そして上記の操作により形成されたプ
ライマー塗膜の上に塗料を塗布するか、あるいは接着剤
を塗布し同様にプライマー処理された接脂又は他の異種
材料を重ね合せて接着を完了させる。
等の通常の塗布方法が適宜採用され得る。／ｐ布量は、
プライマー固形分として０．５ ｇ ／ｍ２〜１００ｇ
／ｍ である。そして上記の操作により形成されたプ
ライマー塗膜の上に塗料を塗布するか、あるいは接着剤
を塗布し同様にプライマー処理された接脂又は他の異種
材料を重ね合せて接着を完了させる。
本発明のプライマーを用いて処理した材料は、接着後す
ぐれた接着強さを示し、また塗！後剥離のない塗膜が得
られる。
ぐれた接着強さを示し、また塗！後剥離のない塗膜が得
られる。
以下、実施例、比較例を示して本発明をさらに具体的に
説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではな
い。
説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではな
い。
参考例／
ヘキサメチレンジイソシアナート８４１ｇに４０℃で炭
酸ガスを吹込みながら、）！Ｊ−ｎ−プチルホヌフィン
１．８ ｇ を加え、（屓拌しながら６時間反応を行な
った。仄酸ガスの供給を止め、イオウ粉末０．３ ｇを
加えて３０分間１．Ｒ１’後冷却した。
酸ガスを吹込みながら、）！Ｊ−ｎ−プチルホヌフィン
１．８ ｇ を加え、（屓拌しながら６時間反応を行な
った。仄酸ガスの供給を止め、イオウ粉末０．３ ｇを
加えて３０分間１．Ｒ１’後冷却した。
このものを薄膜蒸発装置により原料を除去すると淡黄色
のや＼粘稠な液体２５５ｇが得られた。このものはＮＣ
Ｏ含’Ａ ４．７８ ｍｅｑ／ｇ 、 ；Ａ−キサｓ）
アシントリオン含！ ２．７７ ｍｅｑ／ ｇを有し、
残存モノマー斌は０．４％である。
のや＼粘稠な液体２５５ｇが得られた。このものはＮＣ
Ｏ含’Ａ ４．７８ ｍｅｑ／ｇ 、 ；Ａ−キサｓ）
アシントリオン含！ ２．７７ ｍｅｑ／ ｇを有し、
残存モノマー斌は０．４％である。
参考例λ
１．３−ビヌ（イソシアナトメチル）シクロヘキザン９
７１ｇに１０℃で炭酸ガスを吹込みながらトリーｎ−ブ
チルホスフィン３．０ｇ’！ｚ加工、攪拌しンテから５
時間反応を行なった。炭酸ガスの供給を窒素に代え、過
酸化ベンシイ）Ｖ ３．８ ｇを加えて８０分１１旧、
１拌した。生成物を薄膜蒸発装置により原料を蒸発除去
すると淡黄色の粘稠な液体２８０ｇが得られた。このも
のはＮＣＯ含量４．’ ３５ ｍｅｑ／ｇオギサジアジ
ントリオン含ｆ’ｌｔ ２．２２ ｍｅｑ／ ｇであり
、残存モノマー母は０８％である。
７１ｇに１０℃で炭酸ガスを吹込みながらトリーｎ−ブ
チルホスフィン３．０ｇ’！ｚ加工、攪拌しンテから５
時間反応を行なった。炭酸ガスの供給を窒素に代え、過
酸化ベンシイ）Ｖ ３．８ ｇを加えて８０分１１旧、
１拌した。生成物を薄膜蒸発装置により原料を蒸発除去
すると淡黄色の粘稠な液体２８０ｇが得られた。このも
のはＮＣＯ含量４．’ ３５ ｍｅｑ／ｇオギサジアジ
ントリオン含ｆ’ｌｔ ２．２２ ｍｅｑ／ ｇであり
、残存モノマー母は０８％である。
参考例３８
］ 、３−ビス（インシアナトメチ／Ｌ／）シクロヘキ
サン１９４ｇとトリーｎ−ブチルホスフィン２、Ｏｇを
用いて参考例二と同様に８時間反応を行ない、過酸化ベ
ンゾイル２．６ｇｅ用いて反応を停止した。生成物をト
ルエン１００ｇ／に溶解し、これにｎ−ヘキサン５００
ｍ？を加えてよく振りまぜ溶媒層を除去した。この抽出
操作を合計３回くり返して行なったのち抽出＠渣に酢酸
ブチルを加えて不揮発分８５％の溶液としだ。このもの
のＮＣＯ含量は２．６０ ｍｅｑ／ ｇ ’、オギサジ
アジントリオン含量は２．２７ ｍｅｑ／ ｇである。
サン１９４ｇとトリーｎ−ブチルホスフィン２、Ｏｇを
用いて参考例二と同様に８時間反応を行ない、過酸化ベ
ンゾイル２．６ｇｅ用いて反応を停止した。生成物をト
ルエン１００ｇ／に溶解し、これにｎ−ヘキサン５００
ｍ？を加えてよく振りまぜ溶媒層を除去した。この抽出
操作を合計３回くり返して行なったのち抽出＠渣に酢酸
ブチルを加えて不揮発分８５％の溶液としだ。このもの
のＮＣＯ含量は２．６０ ｍｅｑ／ ｇ ’、オギサジ
アジントリオン含量は２．２７ ｍｅｑ／ ｇである。
参考例り
■、３−ビス（インシアナトメチ／Ｌ／）シクロヘキサ
ン１９４ｇに４ｇの酢酸ブチルに溶解したトリメチルベ
ンジルアンモニウムヒドロキシドの４０％メタノール溶
液０．０４ ｇを添加し、室温で３時間攪拌しながら反
応させる。塩化ベンゾイル０．２ｇを添加して反応を停
止させる。生成物のＮＣ○含量は３９０％（反応前は４
３．２％）に低下しており、その赤外線吸収スベク）／
しで１６９０ｃｍ−１に吸収が認められることからイソ
シアネ−トが生成していることがわかる。これに２０Ｃ
で炭酸ガスを吹込みながら、トリーｎ−ブチルホスフィ
ン１．４ ｇ−ｚ加え攪拌しながら４時間反応させる。
ン１９４ｇに４ｇの酢酸ブチルに溶解したトリメチルベ
ンジルアンモニウムヒドロキシドの４０％メタノール溶
液０．０４ ｇを添加し、室温で３時間攪拌しながら反
応させる。塩化ベンゾイル０．２ｇを添加して反応を停
止させる。生成物のＮＣ○含量は３９０％（反応前は４
３．２％）に低下しており、その赤外線吸収スベク）／
しで１６９０ｃｍ−１に吸収が認められることからイソ
シアネ−トが生成していることがわかる。これに２０Ｃ
で炭酸ガスを吹込みながら、トリーｎ−ブチルホスフィ
ン１．４ ｇ−ｚ加え攪拌しながら４時間反応させる。
炭酸ガスの供給全窒素に代えたのち硫酸ジメチ）Ｖ １
．２ ｇ ｅ添加して反応を停止する。生成物のＮＣＯ
含量は２５．９％である。この赤外線吸収スペクトルお
よびＮＭＲスペクトルによりオキサジアジントリオン環
とイソシアネ−ト環の両者を含む生成物が得られること
がわかる。
．２ ｇ ｅ添加して反応を停止する。生成物のＮＣＯ
含量は２５．９％である。この赤外線吸収スペクトルお
よびＮＭＲスペクトルによりオキサジアジントリオン環
とイソシアネ−ト環の両者を含む生成物が得られること
がわかる。
参考例ｊ
１．３−ビス（インシアナトメチル）シクロヘキサン１
９４ｇと１．６−ヘキサンジオ−／Ｌ’ １１．８ｇを
ｆｉ’＋！拌しながら８０℃で３時間反応させる。のし
３０℃−まで冷却し炭酸ガスを通じながらトリエチルホ
スフィン０８ｇを加え６時間反応させる。
９４ｇと１．６−ヘキサンジオ−／Ｌ’ １１．８ｇを
ｆｉ’＋！拌しながら８０℃で３時間反応させる。のし
３０℃−まで冷却し炭酸ガスを通じながらトリエチルホ
スフィン０８ｇを加え６時間反応させる。
炭深ガスの供給を止め、ブロム酢酸エチ）ｖ Ｑ、 ６
ｇを加えて反応を停止すると生成物のＮＣＯ含娑は２
１．７％である。このものの赤外線吸収スペクトルおよ
びＮ Ｍ Ｒスペクトルよシ、ウレタン結合とオキサジ
アジントリオン環をもつ生成物が得られることがわかる
。
ｇを加えて反応を停止すると生成物のＮＣＯ含娑は２
１．７％である。このものの赤外線吸収スペクトルおよ
びＮ Ｍ Ｒスペクトルよシ、ウレタン結合とオキサジ
アジントリオン環をもつ生成物が得られることがわかる
。
実施例／
参考例／で１）られたオキサジアジントリオン環を有す
るイソシアネート成分３ｇを酢酸エチル９７ｇに溶解し
て、プライマー溶液を得だ。
るイソシアネート成分３ｇを酢酸エチル９７ｇに溶解し
て、プライマー溶液を得だ。
厚さ５０μの２枚の６ナイロンフイルムのツレぞれの接
着面に上記プライマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾燥
させた。この塗布面同志の間に、変性ポリオレフィン系
ホットメルト接着剤（タケメルト［Ｆ］Ｍ−２６７試用
薬品ニー９１Ｈ製） ｆｆｉサンドイッチ状にはさみ、
１２０ ’Ｃで１０分間、接角中圧で圧着した。
着面に上記プライマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾燥
させた。この塗布面同志の間に、変性ポリオレフィン系
ホットメルト接着剤（タケメルト［Ｆ］Ｍ−２６７試用
薬品ニー９１Ｈ製） ｆｆｉサンドイッチ状にはさみ、
１２０ ’Ｃで１０分間、接角中圧で圧着した。
こうして得られた接着試験片ｉＪ Ｉ ５Ｋ６８５４試
験法に従って１８０°剥離強さを？ｊｌｌ定したところ
、１０ｋｑ／ｃｍ以上で、６ナイロンフィルレム自体が
破壊した。
験法に従って１８０°剥離強さを？ｊｌｌ定したところ
、１０ｋｑ／ｃｍ以上で、６ナイロンフィルレム自体が
破壊した。
比較例として、上記プライマー溶液を塗布しない６ナイ
ロンフイルムを用いて、同様の操作で接着試験片を作成
し、１８０°剥離強さを測定したところ、１． Ｏｋｔ
ｉ ／ｃｔａの値しか得られなかった。
ロンフイルムを用いて、同様の操作で接着試験片を作成
し、１８０°剥離強さを測定したところ、１． Ｏｋｔ
ｉ ／ｃｔａの値しか得られなかった。
更に比較例として、上記プライマーのイソシアネート成
分のかわりに、ＴＤ工（タケネート■８０、試用薬品工
莱（（・０製）を用いて上記と同様のプライマー溶液を
得だ。このプライマー溶液を上記の方法で６ナイロンフ
イルムの上に塗布し、接着試験片を作成した。その１８
０°ｔｌｌ ？Ｗｔ：強さを測定したところ、３．５
ｋｔｊ ／ ｃｍの値しか得られなかった。
分のかわりに、ＴＤ工（タケネート■８０、試用薬品工
莱（（・０製）を用いて上記と同様のプライマー溶液を
得だ。このプライマー溶液を上記の方法で６ナイロンフ
イルムの上に塗布し、接着試験片を作成した。その１８
０°ｔｌｌ ？Ｗｔ：強さを測定したところ、３．５
ｋｔｊ ／ ｃｍの値しか得られなかった。
実施例λ
然考例３で得られたオキサジアジントリオン環を有する
ジイソシアネート成分２ｇをメチルエチルケトン９８ｇ
に溶解して、プライマー溶液を得た。
ジイソシアネート成分２ｇをメチルエチルケトン９８ｇ
に溶解して、プライマー溶液を得た。
厚さ５０μの２枚のポリテトラエチレンフタレート（以
下ＰＥＴと略する）フィルムのそれぞれの接着面に上記
プライマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾１１”ｌ”！
させた。この塗布面同志の間に、変性ポリオレフィン系
ホットメルト接着剤（タケメルト■Ｍ−２０３試用薬品
工朶■製）をサンドイッチ状にはさみ、１６０℃で３分
間、接触圧で接着した。
下ＰＥＴと略する）フィルムのそれぞれの接着面に上記
プライマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾１１”ｌ”！
させた。この塗布面同志の間に、変性ポリオレフィン系
ホットメルト接着剤（タケメルト■Ｍ−２０３試用薬品
工朶■製）をサンドイッチ状にはさみ、１６０℃で３分
間、接触圧で接着した。
こうして得られた接着試験片を、Ｔ 工５Ｋ６８５４試
験法に従って１８００剥櫃強さを測定したところ、１０
．５ ／ＣＶ ／ ｃｍＯ値を示しだ。
験法に従って１８００剥櫃強さを測定したところ、１０
．５ ／ＣＶ ／ ｃｍＯ値を示しだ。
比１咬例として、上記プライマー溶液を塗布しない厚さ
５０μのＰＥＴフィルムから、同様の操作で接着試験片
を作成し、１８０°剥離強さｆ：測定したところ、２．
０ ｋｇ／Ｃｍの値しか得られなかった。
５０μのＰＥＴフィルムから、同様の操作で接着試験片
を作成し、１８０°剥離強さｆ：測定したところ、２．
０ ｋｇ／Ｃｍの値しか得られなかった。
実施例３゜
参考例グで得られたオキサジアジントリオン環を有する
イソシアネート成分２．５ｇを酢酸エチル９７５ｇに溶
解してプライマー溶液を得た。
イソシアネート成分２．５ｇを酢酸エチル９７５ｇに溶
解してプライマー溶液を得た。
厚さ２．０ ｍｍ （巾２５ ｎｕｎ 、長さ１００ｍ
ｍ）の２枚のポリカーボネート接着用試１険仮（日本テ
ストパネル工業■製）のそれぞれの接着面に、上記プラ
イマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾燥させた。
ｍ）の２枚のポリカーボネート接着用試１険仮（日本テ
ストパネル工業■製）のそれぞれの接着面に、上記プラ
イマー溶液を刷毛で塗布し、室温で乾燥させた。
この塗布面同志の間に変性ポリオレフィン系ホットメル
ト接着剤（タケメルト■Ｍ−２０７試用薬品工業■製）
の厚さ５０μのフィルムをサンドイッチ状にはさみ、１
２０℃で３分間、８／ｃｑ／ｃ−の圧力で圧着した。
ト接着剤（タケメルト■Ｍ−２０７試用薬品工業■製）
の厚さ５０μのフィルムをサンドイッチ状にはさみ、１
２０℃で３分間、８／ｃｑ／ｃ−の圧力で圧着した。
この接着試験片をＪＩＳＫ６８５０試１険法に従って引
張せん断接着強さを測定したところ、４５に’；ｌ／ｃ
ｍ２ の値を示した。
張せん断接着強さを測定したところ、４５に’；ｌ／ｃ
ｍ２ の値を示した。
Claims (1)
- １．３．５−オキサジアジン−２，４，６−）リオン↓
′７（分有するインシアネートを含有してなる÷（、＋
５可１．：：、’ｊ性付益ｊ今（・用指用ブライマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58000354A JPS59124938A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 熱可塑性重縮合樹脂用プライマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58000354A JPS59124938A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 熱可塑性重縮合樹脂用プライマ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59124938A true JPS59124938A (ja) | 1984-07-19 |
| JPH0138412B2 JPH0138412B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=11471489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58000354A Granted JPS59124938A (ja) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | 熱可塑性重縮合樹脂用プライマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59124938A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07233237A (ja) * | 1985-06-15 | 1995-09-05 | Bayer Ag | 水中分散性ポリイソシアネート調製物 |
-
1983
- 1983-01-05 JP JP58000354A patent/JPS59124938A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07233237A (ja) * | 1985-06-15 | 1995-09-05 | Bayer Ag | 水中分散性ポリイソシアネート調製物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0138412B2 (ja) | 1989-08-14 |
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