MXPA06008831A

MXPA06008831A - Composicion de imprimacion.

Info

Publication number: MXPA06008831A
Application number: MXPA06008831A
Authority: MX
Inventors: Annemarie Kulling; Michael Goeldi
Original assignee: Sika Technology Ag
Priority date: 2005-08-12
Filing date: 2006-08-04
Publication date: 2007-02-12
Also published as: RU2006129240A; EP1754732A1; US20070037920A1; NZ549087A; CN1912034A; ATE428741T1; BRPI0603198A; AU2006203514A1; JP2007051287A; DE502005007093D1; EP1754732B1; CA2556005A1; CN1912034B; TW200710184A

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de imprimacion o de primera capa que comprenden al menos un aglutinante que contiene grupos isocianato y se prepara a partir de una mezcla de una resina poliester amorfa A que es solida a temperatura ambiente y contiene al menos un grupo OH y de al menos un poliisocianato B de la formula (I). La proporcion de resina poliester solida A y poliisocianato B se emplea en este caso de manera tal que la porcion estequiometrica de los grupos NCO a los grupos OH se situa en el intervalo entre 50:1 y 100:1 y/o la proporcion en peso de la resina poliester A a poliisocianato B tiene un valor entre 1.6 y 0.75. Las composiciones de imprimacion son notables en particular para adhesion efectiva con plasticos y pinturas, especialmente pinturas automotrices.

Description

COMPOSICIÓN DE IMPRIMACIÓN Campo Técnico La presente invención se refiere al campo de composiciones de imprimación o de primera capa. Técnica Previa La unión adhesiva es una tecnología de unión ampliamente empleada. Debido a la gran cantidad de posibles sustratos que se unen entre sí, a intervalos regulares hay sustratos que son incapaces de desarrollar alguna adhesión o adhesión suficiente con ciertos adhesivos. A fin de promover la adhesión de adhesivos y selladores a estos sustratos, se han empleado imprimadores específicos desde hace un tiempo ya relativamente prolongado. Los sustratos pintados y plásticos son sustratos muy importantes para la fabricación industrial. Debido a los diferentes tipos de pinturas, las superficies pintadas en particular son un sustrato de ese tipo que se sabe es difícil de unir. Son particularmente críticas las nuevas generaciones de pinturas automotrices en combinación con selladores o adhesivos de poliuretano en un componente. Por lo tanto se han realizado intentos por desarrollar métodos de pretratamiento para incrementar la adhesión a las pinturas. De esta manera, la patente de los EUA número 4,857,366 describe la primera mano para pinturas que contienen ácido p-toluenesulfónico y WO-A-99/31191 describe una solución de un ácido sulfónico aromático sustituido con hidrocarbilo en alcohol alquílico, o en un solvente aromático o alquil-aromático, que se dice lleva a mejora en adhesión de la pintura.

Por otra parte WO-A-2004/033519 describe composiciones de imprimación que contienen un pre-polímero de poliuretano y también un sistema catalizador que se obtiene a partir del compuesto de bismuto y también un compuesto de nitrógeno aromático y lleva a una mejora marcada en la adhesión de las pinturas. La patente US-A-2003/0084995 describe una composición de imprimación que comprende una resina y también un poli-isocianato, un catalizador y también un solvente. Un intervalo de sustancias posibles se menciona como la resina y poli-isocianato. Además se describe que una composición de este tipo puede emplearse como un imprimador para plásticos tales como PVC, poliuretanos, poliolefinas, poliestirenos y EPDM. Descripción de la Invención Un objeto de la presente invención es proporcionar un nuevo imprimador que promueve fuertemente la adhesión de adhesivos y selladores de poliuretano con plásticos y pinturas, especialmente pinturas. Sorprendentemente, ha surgido que las composiciones de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1 muy específicas producen una mejora marcada en la adhesión de adhesivos de poliuretano a pinturas y plásticos. Mejores Modos para Lleva a Cabo la Invención La presente invención se refiere a composiciones de imprimación que comprenden un aglutinante específico que contiene grupos isocianato. Este aglutinante específico se prepara a partir de una mezcla de resina poliéster amorfo A, que es sólida a temperatura ambiente y contiene al menos un grupo OH y al menos un poli-isocianato B de la fórmula (I): El poli-isocianato B de la fórmula (I) también se refiere como tris p- isocianatofenil tiofosfato. Se emplea de preferencia como una solución en un solvente, en particular en un éster. Una forma particularmente preferida es la forma en donde está disponible comercialmente como Desmodur® RFE de Bayer. De acuerdo con detalles de Bayer, Desmodur® RFE es una solución a 27% de concentración de tris p-isocianatofenil tiofosfato en etil acetato. La proporción de resina poliéster sólida A y poli-isocianato B se emplea en este caso en una proporción tal que la proporción estequiométrica de los grupos NCO a los grupos OH se sitúa en el intervalo entre 50:1 y 100:1 y/o la proporción en peso de resina poliéster A a poli-isocianato B tiene un valor entre 50:1 y 100:1 , en particular entre 1.2 and 0.8. En particular, la proporción estequiométrica de los grupos NCO a los grupos OH se sitúan en el intervalo entre 50:1 y 100:1 y la proporción en peso de resina poliéster A a poli-isocianato B tiene un valor de entre 1.6 y 0.75, en particular entre 1.2 y 0.8. En particular, la proporción en peso de resina poliéster A a poli-isocianato B es de aproximadamente 1:1. La resina poliéster A contiene cuando menos uno, de preferencia al menos dos, grupos OH, es amorfa y es sólida a temperatura ambiente. Tiene un punto de fusión (flujo de fusión) mayor a 140°C, en particular entre 150 y 160°C, como se mide por el método del anillo y bola). Por otra parte, la resina poliéster A a 25°C tiene una dureza Shore D de preferencia entre 70 y 85, en particular entre 75 y 85, más preferiblemente entre 77 y 82. La resina poliéster A adecuada se prepara en particular a partir de cuando menos un ácido dicarboxílico y al menos un glicol. La resina poliéster A de s preferencia tiene un peso molecular mayor a 12,0000 g/mol, en particular entre 15,000 y 40,000 g/mol. Con preferencia adicional, la resina poliéster A tiene un número de OH entre 2 y 9, en particular entre 3 y 6 mg KOH/g. Con preferencia adicional, la resina poliéster es una resina poliéster aromática. La resina poliéster A típicamente tiene la siguiente estructura de la o fórmula (II) Los radicales R1 y R2 aquí representan, independientemente entre sí, 5 radicales orgánicos divalentes, y n indica el número de unidades repetitivas. Se prefieren particularmente resinas poliéster A que se venden dentro de la serie 2000 de la serie de productos Vitel® de Bostik. Esos son en particular Vitel® 2100, Vitel® 2180, Vitel® 2190, Vitel® 2000, Vitel® 2200, Vitel® 2300 and Vitel® 2700. Se da preferencia en particular a Vitel® 2200, y a Vitel® o 2200B. El aglutinante que contiene grupos isocianato, se prepara al mezclar cuando menos el poli-isocianato B de la formula (I) y la resina poliéster A que contiene al menos un grupo OH. El mezclado se lleva a cabo de manera tal que la proporción estequiométrica de los grupos NCO a la de los grupos OH se sitúa en el intervalo entre 50:1 y 100:1 y/o la proporción en peso de resina poliéster A a poli- isocianato B representa un valor entre 1.2 y 0.8. Por lo tanto puede considerarse que en lo que se prepara esencialmente es un aducto de dos moléculas de poli-isocianato B con una molécula de resina poliéster A y por lo tanto un aducto de la fórmula (lll) que tiene cuatro grupos isocianatos libres. La preparación se lleva a cabo de preferencia al introducir inicialmente el poli-isocianato B y agregarle la resina poliéster como mínimo, de preferencia en solución en un solvente orgánico, con agitación y bajo una atmósfera de gas inerte. Solventes orgánicos adecuados para utilizar, que son apropiados para disolver la resina poliéster A, incluyen en particular cetonas o esteres. Da preferencia a metil etil cetona ("MEK") o etil acetato. En una modalidad, la composición de imprimación comprende al menos un solvente orgánico. Solventes preferidos son cetonas o esteres, especialmente esteres, de preferencia etil acetato. En otra modalidad, la composición de imprimación comprende cuando menos dos solventes orgánicos. Se da preferencia en particular a esteres como un solvente y cetonas como segundo solvente. Los solventes en particular son etil acetato en el caso del primer solvente y una acetona de preferencia metil etil cetona para el otro solvente. Se prefiere que la fracción del aglutinante que se prepara a partir de la mezcla de resina poliéster A y de al menos un poli-isocianato B sea de 10 al 50% en peso, en particular 15 a 30% en peso con base en el peso de la composición de imprimación.

En una modalidad preferida, una fracción del poli-isocianato B se reemplaza estequiométricamente por al menos un poli-isocianato B' y/o por al menos un poli-isocianato B" y/o por al menos un poli-isocianato B'". Es importante en este contexto que solo la parte de poli-isocianato B se reemplace y que por lo tanto no es un reemplazo completo del poli-isocianato B el poli-isocianato B' es un isocianurato de hexametilen di-isocianato (HDI), el poli-isocianato B" es un poli- isocianato aromático con base en tolilen di-isocianato (TDI) y el poli-isocianato B'" es un poli-isocianato oligomérico de hexametilen 1 ,6-di-isocianato (HDI), difenilmetano isocianato (MDI), isoforona di-isocianato (IPDI) y/o tolilen di-isocianato (TD1) o polimetilen polifenil isocianato, en particular lo que se denomina MDI crudo.

Los poli-isocianatos en cuestión aquí de preferencia son poli-isocianatos B' y B", del tipo que se vende bajo el nombre Desmodur® L 75 y Desmodur® N 3300 comercialmente por Bayer. Los poli-isocianatos B'" de preferencia son poliisocianatos oligoméricos del tipo que se vendoe bajo el nombre Vestanat® T 1890 por Degusta o Vorante® M580 comercialmente por Dow. Si además de B, B" y/o B" y/o B'" también se emplean como poli-isocianato para preparar el aglutinante que contiene grupos isocianato, es ventajoso si poli-isocianato B representa más del 50% en peso de la suma en peso de B, B', B" y B'". Si además de B, B" y/o B" y/o B'" también se emplean como poli-isocianato para preparar el aglutinante que contiene grupos isocianato, es ventajoso si la proporción en peso de resina poliéster A a la suma en peso de B, B', B" y B'" tiene un valor entre 1.6 y 0.75, en particular entre 1.2 y 0.8. En una modalidad preferida, la composición de imprimación comprende al menos negro de carbón como relleno. Se prefiere que esté presente el negro de carbón en la composición de imprimación en una cantidad de 1 a 20% en peso, en particular de 2 a 15% en peso con base en el peso de la composición de imprimación. Igualmente puede ser muy ventajoso que adicionales poli-isocianatos estén presentes en la composición de imprimación tales como por ejemplo hexametilen 1 ,6-di-isocianato (HDI), 2-metil pentametilen 1 ,5-di-isocianato, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilen 1 ,6-di-isocianato (TMDI), dodecametilen 1 ,12-di-isocianato, ciclohexan 1 ,3- y 1 ,4-di-isocianato y cualesquiera mezclas deseadas de estos isómeros, 1-isocianato-3,3,5-tri-metil-5-isocianato metilcilohexano (=isoforona di-isocianato o IPDI), perhidro-2,4'- y -4,4'-difenilmetan di-isocianato (HMDI), 1 ,4-di-isocianato-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDI), m- y p-xililen di-isocianato (XDI), tetrametilxililen 1 ,3- y 1 ,4-di-isocianato (TMXDI), 1 ,3- y 1 ,4-bis-isocianato (methyl)ciclohexano, toluen 2,4- y 2,6-di-isocianato (TDI) y cualquier mezcla deseada de estos isómeros, difenilmetano 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-di-isocianato (MDI) y cualquier mezcla deseada de estos isómeros, fenilen 1 ,3- y 1 ,4-di-isocianato, 2,3,5,6-tetrametil-l, 4-di-isocianato benceno, naftalen 1 ,5-di-isocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-di-isocianato bifenil (TODI), 1 -isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato metilciclohexano (=isoforona di-isocianato o IPDI), perhidro-2,4'- y -4,4'-difenilmetan di-isocianato (HMDI), 1 ,4-di-isocianato-2,2,6-trimetiIciclohexan (TMCDI), tetrametilen 1 ,4-di isocianato, 2-metilpentametilen 1 ,5-di-isocianato, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilen 1 ,6-di-isocianato (TMDI), dodecametilen 1,12-di isocianato, lisina di-isocianato y lisina éster di-isocianato, 1 ,3- y 1 ,4-bis(isocianato metil) ciciohexano (BIC), m- y p-xililen di-isocianato (m- y p-XDI), 1 ,3,5-tris(isocianato metil) benceno o bis(1-isocianato-1-metiletil)-naftaleno.

La composición de imprimación puede comprender adicionales ingredientes tales como catalizadores, agentes tixotrópicos, dispersantes, agentes humectantes, inhibidores de corrosión, promotores de adhesión, en especial alcoxisilanos y titanatos, estabilizantes de UV termo estabilizantes, pigmentos, colorantes e indicadores de UV. Ejemplos de catalizadores convenientes incluyen catalizadores de estaño, catalizadores de bismuto y catalizadores de amina. Catalizadores de estaño apropiados incluyen en particular compuestos de órgano estaño tales como dilaurato de dibutilestaño, diacetilacetonato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dicarboxilato de dioctilestaño, tioésteres de mono- y dibutilestaño y dicloruro de dibutilestaño. Catalizadores de bismuto apropiados incluyen en particular carboxilatos de bismuto, en especial tricarboxilato de bismuto y también sistemas catalizadores de bismuto que se obtienen a partir de compuestos de bismuto y un compuesto de nitrógeno aromático y están en WO-A-2004/033519. Un compuesto de nitrógeno aromático adecuado para este propósito particularmente es 8-hidroquinolina. Las composiciones de imprimación son notables por el hecho de que conducen a una mejora en la adhesión de adhesivos o selladores o plásticos y superficies pintadas y por lo tanto pueden emplearse como imprimadores. Particularmente en los plásticos copolímero acrilonitrilo-butadieno-estíreno (ABS), polimetil metacrilato (PMMA) y policarboxilato, ha sido posible observar una adhesión efectiva.

Una superficie pintada comprende en particular sustratos revestidos con pintura tales como vidrio, madera, metal, aleaciones de metal, plásticos y también sustratos minerales tales como concreto, roca o ladrillo. Pintura particularmente importante incluye pintura de medios de transporte, en especial pinturas automotrices. Las pinturas más importantes son pinturas automotrices de la mas reciente generación, en especial pinturas de horneado múltiple, de las cuales se conoce que los adhesivos, en especial selladores o adhesivos de poliuretano que curan con humedad, de un componente, pueden dar lugar a problemas de adhesión. La presente invención además proporciona un método de unión adhesiva o de sellado. Hay tres versiones en particular de este método. En una primera versión, comprende las etapas de: a) Aplicar la composición de imprimación a un primer sustrato con S1 que se va a unir o sellar. b) Aplicar un adhesivo o sellador a la composición de imprimación evaporada instantáneamente ubicada en el sustrato S1„ c) Contactar el adhesivo o sellador con un segundo sustrato S2. En una segunda versión, comprende las etapas de: a') Aplicar la composición de imprimación a un primer sustrato S1 que se va a unir o sellar. b') Aplicar un adhesivo o sellador a la superficie de un segundo sustrato S2 compuesto del mismo o diferente material que el sustrato S1. c') Contactar el adhesivo o sellador con la composición de imprimación evaporada instantáneamente que se ubica en el sustrato S1. En la tercera versión, comprende las etapas de: a") Aplicar la composición de imprimación de acuerdo con un primer sustrato S1 a unir o sellar. b") Evaporar instantáneamente la composición de imprimación. c') Aplicar un adhesivo sellador entre las superficies del sustrato S1 y S2. En todas estas versiones del método, es posible que el segundo sustrato S2 este compuesto del mismo o diferente material que el primer sustrato S1. El primer sustrato S1 de preferencia es una pintura, en particular un metal pintado. Una superficie pintada comprende en particular, sustratos revestidos con pintura tales como vidrio, madera, metales, aleaciones de metal, plásticos y también sustratos minerales tales como concreto, roca o ladrillo. Pinturas particularmente importantes incluyen pinturas de medios de transporte, en especial pinturas automotrices, particularmente materiales de capa superior automotrices y electro-revestimientos catódicos. Las pinturas más importantes son pinturas automotrices de la más reciente generación, en especial pinturas de horneado múltiple, de las cuales se conoce que adhesivos, en especial selladores o adhesivos de poliuretano que contienen humedad de un componente, pueden dar lugar a problemas de adhesión. Si el segundo sustrato S2 es de un material diferente al de S1 , el sustrato S2 en particular es de vidrio o cerámica. En una modalidad adicional del método, en ele caos de los métodos de tres etapas mencionados previamente, la etapa c) o c') o c") es seguida por una etapa d) de curar el adhesivo o sellador.

Dependiendo del adhesivo o sellador empleado, esta etapa puede llevarse a cabo inmediatamente después de la etapa c) o c') o c") o con un desplazamiento en tiempo. Una variedad de diferentes adhesivos o selladores puede emplearse. Dependiendo del uso y ubicación de servicio de la estructura sellada o unida, el adhesivo o sellador en cuestión puede estar basado en resina epoxi, basado en isocianato, basado en (met)acrilatos o basado en polímeros terminados en silano ("STP"s) o siliconas. Los adhesivos o selladores en cuestión pueden por ejemplo ser adhesivos o selladores de curado a temperatura ambiente, adhesivos de fusión en caliente (conocidos como "fusiones en caliente"), selladores o adhesivos basados en dispersión, o adhesivos sensibles a presión. El adhesivo o sellador puede ser de un componente o de múltiples componentes. De preferencia el adhesivo o sellador es de un componente. En particular, sin embargo, los sistemas en cuestión son adhesivos o selladores de poliuretano de un componente. Por adhesivos de poliuretano y selladores de poliuretano se entienden aquí y a través del presente documento, adhesivos y selladores que comprenden prepolímeros que contienen isocianato libre y/o grupos alcoxi silano y contienen grupos uretano y/o urea. De acuerdo con esto, el término "poliuretano" abarca no sólo los poliuretanos convencionales sino también los poliuretanos terminados en silano que se conocen por la persona con destreza bajo el término "poliuretanos terminados en silano" ("SPUR" = silane-terminated polyurethanes). Además de poliuretanos, también es posible utilizar polímeros terminados en alcoxi silano, del tipo conocido por la persona con destreza, bajo el término "polímeros MS", en adhesivos o selladores.

El adhesivo o sellador de preferencia es un adhesivo sellador de poliuretano de un componente que cura con humedad. Como se prefiere particularmente es un adhesivo poliuretano o sellador de poliuretano de un componente que cura con humedad, en particular un adhesivo de poliuretano de un componente que cura con humedad, del tipo disponible por ejemplo comercialmente como Sikaflex R de Sika Schweiz AG. La presente invención además proporciona un artículo unido o sellado, estos artículos unidos o sellados se obtienen por un método como recién se describió. Los artículos unidos o sellados obtenidos de esta manera son de naturaleza diversa como en particular son del campo de fabricación industrial, y con preferencia son medios de transporte en especial automóviles. También pueden ser componentes montados en superficies. Componentes montados en superficies de este tipo en particular son componentes de módulo prefabricado que se emplean como módulos en la línea de producción o en particular se montan o instalan por unión adhesiva. Estos componentes montados en superficie prefabricados, de preferencia se emplean en la construcción de medios de transporte. Ejemplos de un componente montado en superficie de este tipo son: la cabina del conductor de camiones o de locomotoras, o quemacocos para automóviles. Sin embargo, también hay aplicaciones posibles en la construcción de muebles, línea blanca, tales como lavadoras, componentes arquitectónicos tales cornos frentes o elevadores. Ejemplos Preparación de composiciones de imprimación De acuerdo con las cantidades de la Tabla 1 , el poliisocianato se introdujo como una carga inicial en el solvente, o una porción del mismo, y después con agitación, la resina poliéster, cuando es apropiado en solución en el resto del solvente, se agrega lentamente por gotas con agitación, bajo nitrógeno y agita por una hora a 30°C. La solución después se calentó a 40°C y agitó hasta que el contenido de NCO es constante. Para este propósito, cualesquiera solventes presentes, secantes (p-toluensulfonil isocianato "TI"), catalizador (dibutyltin dilaurate "DBTL") y negro de carbón, se introducen en una lata de metal que puede sellarse hermética, se agregan perlas de vidrio, se sella la lata y los contenidos se mezclan íntimamente por una hora mediante un aparato agitador Red Devil. Después de la operación de mezclado, las perlas de vidrio se separaron y la composición de imprimación se introdujo en un matraz de aluminio cerrado herméticamente. El ejemplo REF-7 simplemente es metil etil cetona.

B1-1 B1-2 B1-3 B2-1 B2-2 B2-3 TI 1.01% 1.00% 1.03% 1.01% 0.99% 1.03% DBTL 0.48% 0.48% 0.52% 0.49% 0.51% 0.52% Total 100.00 100.00% 100.00% 100.00% 100.00 % 100.00% % Negro de carbón B 8% 9% 9% 8% 9% 9% 10% 9% 8% 11% 9% 8% A+B 18% 18% 17% 19% 18% 17% A/B 1.31 1.05 0.87 1.31 1.06 0.88 íNCOI/rOH] 1 60 75 90 60 75 90 Tabla 1 (continúa) Tabla 1: Composiciones de Imprimación. Métodos de prueba Aplicación y curado Las composiciones de imprimación se aplicaron cada una como un revestimiento a diferentes paneles de pintura automotriz de metal, utilizando una brocha. Después de un tiempo de evaporación instantánea de 30 minutos, el adhesivo de poliuretano de alto módulo Sikaflex R-250 DM-2, o el adhesivo de poliuretano de bajo módulo SikaTackMR-Ultrafast (ambos comercialmente disponibles de Sika Schweiz AG), se aplica como una perla circular, utilizando una prensa de cartucho y una boquilla a la superficie de pintura imprimada. Subsecuentemente, el adhesivo se curó por 7 días a 23°C y 50% de humedad relativa (almacenamiento en clima a temperatura ambiente: "CS") y una tercera de las perlas se probó mediante la prueba de adhesión descrita a continuación. Subsecuentemente, la muestra se colocó en agua a 23°C por 7 días más (almacenamiento en agua: "WS"). Posteriormente, la adhesión se probó por la prueba de la perla por un tercio adicional de la perla. Después de que el espécimen se sometió 7 días más en le caso de las pinturas a un clima de condensación de agua de 100% de humedad relativa y 40°C ("WCS") o en el caso de los plásticos a un clima caliente y húmedo de 100% de humedad relativa ("HHS") después de lo cual la adhesión de la tercer perla final se determinó. Pinturas Se emplearon paneles de metal con la siguiente pintura de capa superior: -HDCT 4041 de PPG ("HDCT4041") -RK 8046 de DuPont ("RK8046") -RK4126 de DuPont ("RK4126") Estas pinturas tienen características de adhesión inadecuadas para adhesivos de poliuretano de un componente sin pre-tratamiento de imprimación. Prueba de adhesión ("prueba de perla") La adhesión del adhesivo se probó mediante la "prueba de perla". En esta prueba, se practica una incisión en el extremo justo sobre la cara de adhesión.

El extremo cortado de la perla se sostiene con pinzas de punta redonda y se desprende el sustrato. Esto se realiza al enrollar cuidadosamente la perla en la punta de las pinzas y aplicar un corte vertical a la dirección de desprendimiento de la perla por el sustrato desnudo. La velocidad de remoción de perla se elige de manera tal que tiene que hacerse un corte aproximadamente cada 3 segundos. La longitud de la prueba debe representar cuando menos 8 cm. Se realiza una evaluación del adhesivo que permanece en el sustrato, después de que la perla se ha desprendido (falla cohesiva). Las propiedades de adhesión se evalúan al estimar la fracción cohesiva del frente de adhesión: 1 = > 95% de fractura cohesiva 2 = > 75-95% de fractura cohesiva 3 = > 25-75% de fractura cohesiva 4 = < 25% de fractura cohesiva 5 = 0% de fractura cohesiva (fractura totalmente adhesiva) "P" en la evaluación denota desprendimiento del imprimador del sustrato. Resultados de prueba con valores de fractura cohesiva menores a 75% se consideran inadecuados. Resultados Los resultados de adhesión se compilan en las Tablas 2 y 3. Por una parte, estas tablas muestran que las composiciones de imprimación de la invención, son una mejora notable en la adhesión a pinturas críticas. Por otra parte, por ejemplo para la comparación de 82-1 , 82-2 y S2-3 con B3-1 , B3-2 y S3-3, el efecto ventajoso de negro de carbón como un aditivo de formulación en las composiciones de imprimación en la adhesión, también es aparente. Los ejemplos comparativos REF-1 a REF-6 demuestran además, la importancia de la proporción estequiométrica de los grupos NCO con los de los grupos OH y también la proporción en peso de resina poliéster A a poliisocianato B, para alcanzar adhesión en sustratos de pintura críticos. tabla 2 (cont).

Tabla 2 (Cont.) TABLA 3 Tabla 3. Resultados de adhesión de SikaflexMR-250 DM-2 a diferentes pinturas, después de diferentes tipos de almacenamiento. *n.m. = no medido

Claims

REIVINDICACIONES 1. Composición de imprimación, caracterizada porque comprende: -al menos un aglutinante que contiene grupos isocianato y se prepara a partir de una mezcla de una resina poliéster amorfa A, que es sólida a temperatura ambiente y contiene al menos un grupo OH y al menos un poliisocianato B de la fórmula (I), la resina poliéster sólida A y el poliisocianato B se emplean en una proporción tal que la proporción estequiométrica de los grupos NCO a los grupos OH, se sitúa en el intervalo entre 50:1 y 100:1 y/o la proporción en peso de resina poliéster A a poliisocianato B tiene un valor entre 1.6 y 0.75, en particular entre 1.2 y 0.8.
2. Composición de imprimación de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque la resina poliéster A se prepara a partir de al menos un ácido dicarboxílico y al menos un glicol.
3. Composición de imprimación de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque la resina poliéster A a 25% tiene una dureza Shore D entre 70 y 85, en particular entre 77 y 82.
4. Composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la resina poliéster A tiene un número de OH entre 3 y 6 mg/KOH.
5. Composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición de imprimación además comprende al menos un solvente orgánico, en particular un éster, de preferencia etil acetato. 6. Composición de imprimación de conformidad con la
Reivindicación 5, caracterizada porque la composición de imprimación comprende al menos dos solventes orgánicos, en particular etil acetato y al menos un solvente orgánico adicional, en particular una cetona, de preferencia metil etil acetona.
7. Composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición de imprimación además comprende al menos negro de carbón.
8. Composición de imprimación de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la cantidad de negro de carbón es 1 a 20 en peso, en particular de 2 a 15 en peso, con base en le peso de la composición de imprimador.
9. Composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque una fracción del poliisocianato B se reemplaza estequiométricamente por al menos un poliisocíanato B" y/o por al menos un poliisocianato B" y/o por al menos un poliisocianato B'", el poliisocianato B' es un isocianurato de hexametilen diisocianato y el poliisocianato B" es un poliisocianato aromático con base en tolilen diisocianato y el poliisocianato B'" es un poliisocianato oligomérico de hexametilen 1,6-diisocianato (HDI), difenilmetan diisocianato (MDI), isoforona diisocianato (IPDI) y/o tolilen diisocianato (TDI) o polimetilen polifenil isocianato.
10. Composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la fracción del aglutinante que se prepara a partir de una mezcla de la resina poliéster A a partir de al menos un poliisocianato B es 10 a 50% en peso, en particular 15 a 30% en peso con base en el peso de la composición de imprimación.
11. Uso de una composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, como un imprimador para promover la adhesión de adhesivos o selladores a superficies pintadas.
12. Una composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, como un imprimador para promover la adhesión de adhesivos o selladores a plásticos, en particular a copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-stireno (ABS) o polimetil metacrilato (PMMA).
13. Método de unión adhesiva o sellado, caracterizado porque comprende las etapas de: a) aplicar una composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, a un primer sustrato S1 para unirse o sellarse; b) aplicar un adhesivo o sellador a la composición de imprimación de evaporación instantánea ubicada en el sustrato S1 c) contactar el adhesivo o sellador con un segundo sustrato S2; o a') aplicar una composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, a un primer sustrato S1 para unirse o sellarse; b') aplicar un adhesivo o sellador a la superficie de un segundo sustrato S2, compuesto del mismo o diferente material que el sustrato S1; c') contactar el adhesivo o sellador con la composición de imprimación de evaporación instantánea que se ubica en el sustrato S1; o a") aplicar una composición de imprimación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, a un primer sustrato S1 que se va a unir o sellar; b") evaporar instantáneamente la composición de imprimación; c') aplicar un adhesivo o sellador entre las superficies del sustrato S1 y S2, el segundo sustrato S2 está compuesto del mismo o diferente material del primer sustrato S1.
14. Método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque la etapa c) o c') o c") es seguida por una etapa d) de curar el adhesivo o sellador.
15. Método de conformidad con la reivindicación 13 o 14, caracterizado porque el adhesivo o sellador es un adhesivo o sellador de poliuretano de un componente que cura con humedad.
16. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 y 15, caracterizado porque el sustrato S1 es una pintura, en particular un metal pintado.
17. Artículo unido o sellado que se obtiene por un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16.
18. Artículo unido o sellado de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el artículo es un medio de transporte, en particular un automóvil o un componente externamente montado de un medio de transporte, en particular de un automóvil.