CN110770272B

CN110770272B - 潜在固化剂和可固化的聚氨酯组合物

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Publication number: CN110770272B
Application number: CN201880040664.7A
Authority: CN
Inventors: U·布尔克哈特; A·克拉默
Original assignee: Sika Technology AG
Current assignee: Sika Technology AG
Priority date: 2017-06-19
Filing date: 2018-06-19
Publication date: 2022-03-29
Anticipated expiration: 2038-06-19
Also published as: EP3642252A1; WO2018234267A1; US20200140599A1; JP2020524203A; JP7463108B2; CN110770272A; US11535694B2; EP3642252B1

Abstract

本发明涉及一种在用作含异氰酸酯基团的组合物的潜在固化剂时具有有利性质的式(I)的化合物，以及包含式(I)的化合物的组合物。式(I)的化合物是无气味的，在室温下是液态的并且相对低粘性和与异氰酸酯一起是存储稳定的。其使得具有良好存储稳定性的无气味的单组分聚氨酯组合物成为可能，并且所述组合物能以水分无气泡地固化，不会引起恼人的气味排放和得到有着良好机械性能、良好热稳定性和令人惊讶的无粘性表面和极小增塑剂迁移倾向的固化弹性材料。

Description

潜在固化剂和可固化的聚氨酯组合物

技术领域

本发明涉及潜在固化剂和包含其的可固化聚氨酯组合物，以及粘合剂、密封剂和涂料。

背景技术

通过异氰酸酯基与羟基和/或水分或水反应而交联的可固化聚氨酯组合物在许多工业应用中被使用，例如在建筑和制造工业中用作粘合剂、密封剂或涂料。当在高空气湿度和/或提高的温度下使用这种组合物时，由于释放出的二氧化碳气体，因此其固化经常形成干扰性的气泡，其不会足够迅速地溶解或导出。为了避免起泡，可以将化学封闭的胺加到组合物中，即所谓的潜在固化剂，其在与水分接触时释放氨基并与异氰酸酯基快速交联而不会形成二氧化碳。作为潜在固化剂通常使用具有醛亚胺、酮亚胺或噁唑烷基团的化合物。然而，已知的潜在固化剂是不利的。例如，它们可引发过早的交联反应，并因此降低组合物的储存稳定性和/或将其的固化强烈加速从而导致开放时间太短并因此工作窗口太短。此外，许多已知的潜在固化剂在固化时会导致由易挥发的、强烈气味的醛或酮引起的麻烦的排放，所述醛或酮在潜在固化剂中作为封闭剂并通过水解释放出来。

具有噁唑烷基的潜在固化剂与具有醛亚胺或酮亚胺基的潜在固化剂的不同之处在于，它们的水解不仅会产生氨基，还会另外产生同样对异氰酸酯具有反应性的羟基。这使得它们在使用中特别经济，导致固化时释放出较少量的封闭剂并增加了交联密度，这对于涂料尤其有利。但是，它们也具有极大地限制其使用的缺点。最商业上众所周知的噁唑烷固化剂Incozol 4在室温或略低于室温下已经为固体，因此必须熔融或溶解在溶剂中。此外，它与许多异氰酸酯一起的储存性非常有限，并且在固化时会释放出高度挥发性和有气味浓烈的异丁醛。

US 5,189,176描述了基于2-乙基己醛的相应的噁唑烷固化剂。尽管它们在室温下为液体，但它们与异氰酸酯的储存性同样非常有限，并且会导致非常强烈的气味排放。此外，2-乙基己醛是有毒的。

还已知衍生自芳族醛的噁唑烷固化剂，例如来自JP H08-034776或JP 2002-194048的。这些在室温下为固体，并且导致强烈的气味排放，并且在某些情况下会导致变色。

WO 2004/013088公开了被用无味的叔脂肪族长链和含酯基的醛封端的无味的醛亚胺固化剂。在WO 2010/068736中提出了基于这些醛的噁唑烷固化剂用于热熔粘合剂。它们与所有异氰酸酯是储存稳定的，并且不会产生任何气味排放，但水解速度非常慢，并且因此在固化时仅能不完全地结合，从而导致起泡和机械强度弱的聚合物。此外，由于与固化的聚氨酯的不充分相容性，释放的长链醛具有增塑剂迁移的趋势，这可表现为渗出、基材变色或基材中的应力开裂。该文献同样公开了衍生自百合醛的噁唑烷。然而，这些芳脂族噁唑烷与异氰酸酯一起仅具有非常有限的储存稳定性，并且由于释放出的百合醛而引起强烈而持久的气味散发，这还会潜在地引起过敏。

发明概述

因此，本发明的一个目的是提供噁唑烷，其适合用作聚氨酯的潜在固化剂并克服现有技术的缺点。

已经令人惊讶地发现，该目的通过如权利要求1所描述的式(I)的化合物实现。

式(I)的化合物含有至少一个任选取代的噁唑烷基或结构相关的基团，该基团具有六元而非五元环结构或具有硫或叔胺来代替环中的氧。

式(I)化合物是噁唑烷固化剂，其在典型的使用温度范围内为液态，即使在几个月至一年或更长时间的长时间存储中也不会结晶，并且同时其有出奇低的粘度，可以与所有类型的异氰酸酯一起储存，并且在水解时会释放出无气味、不挥发和无色的封闭剂。因此，它们可以以简单的方式进行处理，并且无限制地甚至在室内和浅色产品中使用。

含有异氰酸酯基团并包含这种噁唑烷固化剂的组合物即使与非常有反应性的芳族异氰酸酯一起也具有良好的储存稳定性，并能迅速、完全、无起泡地用水分固化并确保有足够的开放时间，以提供高质量的聚氨酯聚合物。释放的醛在此不会引起任何气味散发，这意味着此类聚氨酯组合物也适用于室内和大面积应用。固化时产生具有高的机械强度和可拉伸性、适度的弹性模量和良好的热稳定性的高质量聚合物。

出乎意料的是，尽管有着在固化过程中释放的、没有化学结合到聚氨酯基体中的式(IV)的醛，但是由于增强的增塑剂迁移，固化的聚合物根本没有表现出任何发粘表面或基材损坏的倾向。这是特别令人惊讶的，因为该醛具有相对较高的分子量并且相应地以相对较高的重量比例包含于聚合物中，和因为其带有长链、极疏水的自由基作为取代基，这原本预期与聚氨酯的亲水的、具有氢桥的聚合物骨架有较差的相容性并因此具有强烈的增塑剂迁移的趋势。

本发明的其它方面是其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。

本发明的实施方式

本发明提供了一种式(I)的化合物

其中

n为1、2或3，

Z为被烷基或烷氧基取代并且具有总共12-26个碳原子的芳基，

A为分子量为15-10000g/mol的n价有机基团，

X为O或S或NR⁰，其中R⁰为具有1-18个碳原子的单价有机基团和

Y为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基，其是任选取代的，

其中A和Y在n＝1的情况下还可以连接成具有4-10个碳原子的三价基团。

“硅烷基团”是指与有机基团键合并且在硅原子上具有1-3个，尤其是两个或三个烷氧基的甲硅烷基。

“分子量”是指分子或分子残基的摩尔质量(以g/mol计)。“平均分子量”是指低聚物或聚合物分子或分子残基的多分散混合物的数均分子量(M_n)。其通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标样进行测定。

式中的虚线在每种情况下代表取代基与所属分子残基之间的键。

“伯氨基”是指与一个有机基团结合并带有两个氢原子的氨基；“仲氨基”是指与两个有机基团结合(这些有机基团也可以一起构成环的一部分)并带有一个氢原子的氨基；和“叔氨基”是指与三个有机基团结合(其两个或三个基团也可以是一个或多个环的一部分)并且不带有任何氢原子的氨基。

“伯二胺”是指具有两个伯氨基的化合物。

“芳族异氰酸酯”是指其异氰酸酯基团直接与芳族碳原子结合的异氰酸酯。与此相应地，这类异氰酸酯基团被称为“芳族异氰酸酯基团”。

“脂肪族异氰酸酯”是指其异氰酸酯基团直接与脂肪族碳原子连接的异氰酸酯。与此相应地，这类异氰酸酯基团被称为“脂肪族异氰酸酯基团”。

以“聚(多)”开头的物质名称，例如多胺、多元醇或多异氰酸酯，是指形式上每个分子中含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。

当某种物质或组合物可以在室温下长时间(通常至少3个月至最多6个月或更长时间)存储在合适的容器中而其不会在其应用或使用性能方面由于储存而在与其使用相关的程度上发生改变时，其被称作“存储稳定的”或“可储存的”。

“室温”是指23℃的温度。

“增塑剂”是指未化学结合到固化的聚合物中并且通常会对聚合物产生增塑作用的液体或溶解的物质。

优选地，n为1或2。这些式(I)的化合物可特别容易地获得，并且使得能够获得特别储存稳定的单组分聚氨酯组合物。

优选地，A是n价脂肪族、环脂族或芳脂族烃基，其任选地具有氧或氮或硅原子并且具有15-6000g/mol的分子量。

更优选地，A为具有15-6000g/mol分子量的n价脂肪族、环脂族或芳脂族烃基，并且任选地具有选自醚基、酯基、氨基、醛亚氨基、羟基、酰胺基、碳酸酯基、氨基甲酸酯、脲基、腈基和硅烷基团的一种或多种基团。

A优选具有15-2000g/mol的分子量。

特别地，A为具有15-2000g/mol分子量的n价脂肪族、环脂族或芳脂族烃基，并且任选具有一个或多个醚基、酯基、醛亚胺基、羟基、碳酸酯基、氨基甲酸酯或硅烷基团。

X优选为O或NR⁰。

更优选地，X为O。

R⁰优选为具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基烷基，并且任选地带有一个或两个选自羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、砜基和磺酸酯基的基团。

更优选地，R⁰为具有1-12个碳原子并且任选带有一个或两个腈基或羧酸酯基的烷基、环烷基或芳烷基。

Y优选为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基或1,2-亚丙基或任选取代的3-烷基氧基-1,2-亚丙基-或3-芳基氧基-1,2-亚丙基基团，其任选具有硅烷基团，或在n＝1和X＝O的情况下还可以是下式的基团

其中E为具有6-20个碳原子并且任选地带有一个或多个醚基、酯基或缩水甘油氧基的二价烃基。

E优选为在移除两个缩水甘油氧基之后的缩水甘油醚的残基，尤其是4,4'-亚甲基联苯基、4,4'-(2,2-亚丙基)联苯基、1,2-或1,3-或1,4-苯基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基或具有96-1000g/mol平均分子量的α,ω-聚氧亚丙基。

Y优选地为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基或3-烷氧基-1,2-亚丙基或3-芳氧基-1,2-亚丙基，或为具有硅烷基团的3-烷氧基-1,2-亚丙基。

特别优选地，Y为1,2-亚乙基或3-烷氧基-1,2-亚丙基或3-芳氧基-1,2-亚丙基。

其中X为O和Y为其中N和O通过两个碳原子彼此分开的基团的式(I)的化合物为噁唑烷。当用作潜在固化剂时，噁唑烷使得组合物具有特别快速的固化。

其中X为O和Y为其中N和O通过三个碳原子彼此分开的基团的式(I)的化合物为噁嗪烷。当用作潜在固化剂时，噁嗪烷使得组合物具有特别良好的储存稳定性。

Z优选为式(II)的基团

其中R为具有6-20个碳原子，优选8-16个碳原子的烷基或烷氧基。

R优选为支化的基团。式(I)的这种化合物具有特别低的粘度。

R特别优选为具有10-14个碳原子的支化的烷基或具有8-12个碳原子的支化的烷氧基。

R尤其是具有10-14个碳原子的支化的烷基。

特别优选地，R为式

的基团，其中R¹和R²各自为烷基并且一起具有9-13个碳原子。

R优选为间位或对位，尤其是对位的。这种Z基团可特别容易地获得。

最优选地，Z因此为式(IIa)的基团

其中R¹和R²具有给出的定义。

优选的基团Z特别容易获得并且使得通常在室温下为液体并且具有特别低的粘度的式(I)化合物成为可能。

本发明的一个优选实施方案是式(I)的化合物，其中n为1，Y为1,2-亚乙基，X为O并且A为A¹，其中A¹为任选具有羟基的具有1至8个碳原子的烷基、环烷基或芳烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-丁基、叔丁基、正己基、异己基、2-乙基己基或2-羟乙基。

这种化合物具有式(Ia)。它特别适合作为聚氨酯组合物的潜在固化剂和/或干燥剂。如果A¹基团具有羟基，则式(Ia)的化合物也适合作为用于制备由其构建的具有酯基、氨基甲酸酯基或碳酸酯基团的式(I)的化合物的反应物。

在式(I a)中，A¹和Z具有所述的定义。更优选地，A¹为甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基。

本发明的另一优选实施方案是式(I)的化合物，其中n为1，X为O且A为A²，其中A²为具有硅烷基且具有1-6个碳原子的烷基，特别是3-三甲氧基甲硅烷基丙基、3-三乙氧基甲硅烷基丙基或3-二甲氧基甲基甲硅烷基丙基。

这种化合物具有式(Ib)。其特别适合作为聚氨酯组合物的增粘剂。

在式(Ib)中，A²、Y和Z具有所述的定义。

优选的式(Ib)的化合物为

以及在硅原子上具有乙氧基代替甲氧基的相应化合物。

本发明进一步优选的实施方案为式(I)的化合物，其中n为1，X为O和A为

其中A³为具有1至8个碳原子的亚烷基、亚环烷基或芳基亚烷基。

这种化合物具有式(I c)。其尤其是醛亚氨基-噁唑烷和特别适合用作聚氨酯组合物的潜在固化剂。

在式(I c)中，A³、Y和Z具有所述的定义。

优选地，Y此处为亚乙基或3-烷氧基-1,2-亚丙基或3-芳氧基-1,2-亚丙基。

特别优选的式(Ic)的化合物为

本发明的另一个优选的实施方案是式(I)的化合物，其中n为2并且A为A⁴，其中A⁴为亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基，其任选地带有一个或多个醚基、酯基、碳酸酯基或氨基甲酸酯基并且具有2-50个碳原子。

这样的化合物具有式(I d)。优选地，X在每种情况下为O。因此，它尤其是双噁唑烷并且特别适合用作聚氨酯组合物的潜在固化剂。

在式(Id)中，A⁴、X、Y和Z具有已经描述的定义。

优选地，X为O。

优选地，Y为1,2-亚乙基、1,2-亚丙基或1,3-亚丙基，尤其是1,2-亚乙基。

优选地，A⁴是带有两个氨基甲酸酯基团并具有10至20个碳原子的亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基。

另外优选地，A⁴是带有碳酸酯基且具有5至7个碳原子的亚烷基。

进一步优选地，A⁴为任选地带有一个或多个醚基并具有2至15个碳原子的亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基。

进一步优选地，A⁴是带有两个酯基并且具有10至20个碳原子的亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基。

式(Id)的特别优选的化合物为

其中D¹是具有6至15个碳原子的二价烃基，尤其是1,6-亚己基或(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3或4(2)-甲基-1,3-亚苯基，

其中a＝2或3，

其中B是亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基，其任选地具有醚氧并且具有2至15个碳原子，并且G是任选地具有醚氧并且具有2至25个碳原子的烃基，尤其是苯基，取代的苯基或2-乙基己基，

其中D²为任选具有醚氧并具有2至15个碳原子的亚烷基或亚环烷基或芳基亚烷基。

式(Id)的最优选的化合物为下式的二氨基甲酸酯

本发明进一步优选的实施方案为式(I)的化合物，其中n为1，X为O，A为A⁵和Y为下式的基团

其中A⁵是任选地带有一个或多个醚基并具有1-35个碳原子的烷基、环烷基或芳烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-丁基、叔丁基、正己基、异己基、2-乙基己基、十二烷基或也可含有氧亚乙基成分的甲氧基封端的聚氧亚丙基。

这种化合物具有式(I e)。其为双噁唑烷并且特别适合作为聚氨酯组合物的潜在固化剂。

在式(Ie)中，A⁵、E和Z具有已经描述的定义。

本发明的进一步优选的实施方案是式(I)的化合物，其中n为1，A和Y连接形成具有另外的X和另外的Z并且具有4至10个碳原子的三价脂族烃基，并且X是O。

这种化合物尤其具有式(I f)

其中R³为具有1-4个碳原子的烷基，特别是甲基或乙基，并且Z具有已经给出的定义。它是一种稠合的双噁唑烷并且特别适合用作聚氨酯组合物的潜在固化剂。

式(I)的化合物优选由至少一种式(III)的胺与至少一种式(IV)的醛在除去水的缩合反应中反应获得。

其中A、X、n和Z具有已经给出的定义。

如果式(I)中的A具有醛亚氨基，则在式(III)中A中的相应位点上尤其存在伯氨基。

此处，相对于XH基团，式(IV)的醛以化学计量或尤其是以化学计量过量地使用。

所述反应优选以如此的方式进行，使得

–式(III)的胺与式(IV)的醛合并成反应混合物，其中相对于XH基团，醛以化学计量或尤其是化学计量过量使用，

–并且在合并过程中或合并之后，通过合适的方法，任选地在对其加热和/或施加减压情况下，从反应混合物中除去缩合水和任选存在的溶剂。

优选在不使用溶剂的情况下借助于施加减压从经加热的反应混合物中除去缩合水。

其中A具有一个或多个酯基、碳酸酯基或氨基甲酸酯基团的式(I)的化合物可以尤其通过将具有羟基的式(I)的化合物与单或多官能的羧酸酯或碳酸酯或异氰酸酯反应获得。

这里使用的具有羟基的式(I)的化合物尤其是式(Ia)的化合物，其中A¹具有羟基。在此最优选使用式

的化合物，其中Z具有已经描述的定义。

特别优选的是与碳酸酯或商业常见的单体二异氰酸酯例如特别是1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(IPDI)或2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体(TDI)的任何混合物的反应。

其中A具有一个或多个酯基、酰胺基或腈基的式(I)的化合物也可通过其中Y¹为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基或1,2-亚丙基并且X和Z具有已经给出的含义的式

的化合物与Michael受体，尤其是(甲基)丙烯酸酯、马来或富马酸二酯、柠康酸二酯或衣康酸二酯，或这些酯的酰胺，或丙烯腈反应而获得。

式

的化合物在此本身可由式H₂N–Y¹–XH的胺与式(IV)的醛反应获得。

用于与式(IV)的醛反应以制备式(I)的化合物的一些合适的式(III)的醛是可商购获得的，或它们可以以简单的方式由可商购获得的起始材料制备。

合适的式(III)的胺为可商购获得的脂肪族羟基胺，例如特别是N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-正丙基乙醇胺、N-异丙基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺，N-异丁基乙醇胺、N-2-丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-正己基乙醇胺、N-异己基乙醇胺或N-(2-乙基己基)乙醇胺。

这种式(III)的胺特别适合于制备不含羟基的式(Ia)的化合物。

适合作为式(III)的胺的还有可商购获得的脂族二羟基胺，例如特别是二乙醇胺或二异丙醇胺。

这种式(III)的胺特别适用于制备具有羟基的式(I a)的化合物，然后其优选地与碳酸酯或二异氰酸酯或酯反应以得到式(Id)的化合物。

适合作为式(III)的胺的还有氨基硅烷，例如特别是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷，其已经与环氧化物，例如特别是环氧乙烷、环氧丙烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚或烷基缩水甘油醚反应。在此必须确保在与环氧化物的反应中形成的羟基尽可能不与硅烷基团反应。因此，与式(IV)的醛快速进一步反应是有利的。在与醛的反应中，还必须确保硅烷基团尽可能不被释放的水水解。优选快速除去水和任选另外使用干燥剂，例如分子筛。

这种式(III)的胺特别适合于制备式(Ib)的化合物。

适合作为式(III)的胺的还有其中n为1且A具有伯氨基的式(III)的胺，例如特别是N-(2-氨基乙基)乙醇胺或伯二胺与单环氧化物以摩尔比1：1的反应产物。特别优选的是超化学计量的1,2-丙烷二胺或2-甲基-1,5-戊烷二胺与甲酚缩水甘油醚的反应产物，并且然后除去未转化的1,2-丙烷二胺或2-甲基-1,5-戊烷二胺。

这种式(III)的胺特别适合于制备式(I c)的化合物，其为醛亚氨基-噁唑烷。

适合作为式(III)的胺的还有在末端分别具有2-羟乙基氨基或2-羟丙基氨基的双官能化合物。

这种胺尤其可以通过使商业通用的伯二胺与2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷反应来获得。

这种胺也可通过使商业通用的伯二胺与2摩尔商业通用的单缩水甘油醚例如特别是苯基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚或2-乙基己基缩水甘油醚反应而获得。

这种胺也可以通过使2摩尔的乙醇胺或异丙醇胺或3-氨基-1-丙醛与商业通用的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，例如特别是丁二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、甲基戊二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯或己二醇二甲基丙烯酸酯反应而获得。

这些式(III)的胺特别适用于制备式(Id)的化合物。

同样可能的是多官能丙烯酸酯例如特别是三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与乙醇胺或异丙醇胺或3-氨基-1-丙醇的反应，其中得到n＝3的式(I)的化合物。

适合作为式(III)的胺的还有单胺(例如特别是甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、2-丁胺、叔丁胺、正己胺、异己胺、2-乙基己胺、十二烷基胺、苄基胺或甲氧基封端的聚氧化亚烷基胺，例如特别是

M-600(来自Huntsman))与二环氧化物(尤其是商业通用的二缩水甘油基醚例如特别是丁二醇二缩水甘油基醚、己二醇二缩水甘油基醚、二丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、双酚A-二缩水甘油基醚或双酚F-二缩水甘油基醚)的反应的反应产物。

这种式(III)的胺特别适用于制备式(I e)的化合物。

合适的式(III)的胺还有具有两个羟基的伯胺，例如特别是2-氨基-2-乙基-1,3-丙烷二醇。该胺尤其适合于制备式(I f)的化合物，其为稠合的双噁唑烷。

合适的可商购的伯二胺尤其是1,6-己烷二胺、2-甲基-1,5-戊烷二胺、2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺、环己烷-1,2-二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯，平均分子量在200至2000g/mol、尤其是200至500g/mol的聚氧亚丙基二胺或平均分子量为380-500g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的聚氧亚丙基三胺。

优选的式(IV)的醛为式(IV a)的醛，其中R具有已经描述的定义。

特别优选的式(IV)的醛为式(IV b)的醛，其中R¹和R²具有已经描述的定义。

优选作为式(IV)的醛的为苯甲醛，其在3或4位上，尤其是在4位上带有具有6-20个碳原子、尤其是8-16个碳原子的支化的烷基或烷氧基，尤其是4-辛基苯甲醛、4-壬基苯甲醛、4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛、4-十四烷基苯甲醛、4-十五烷基苯甲醛、4-十六烷基苯甲醛、4-己氧基苯甲醛、4-庚氧基苯甲醛、4-辛氧基苯甲醛、4-壬氧基苯甲醛、4-癸氧基苯甲醛、4-十一烷基氧基苯甲醛、4-十二烷基氧基苯甲醛、4-十三烷基氧基苯甲醛或4-十四烷基氧基苯甲醛，其中4-烷基和烷氧基均是支化的。

特别优选的式(IV)的醛为在3或4位、尤其是4位上带有支化的C_10-14-烷基的苯甲醛，尤其是4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛。

作为式(IV)的醛的最优选的是包含4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛的混合物，其烷基主要是支化的。

式(IV)的醛尤其可通过在酸催化剂的作用下将至少一种烷基和/或烷氧基取代的芳族烃用一氧化碳甲酰化而获得。合适的酸催化剂的例子是HCl-AlCl₃体系(Gattermann-Koch反应)。

在优选的制备方法中，用HF-BF₃作为酸催化剂进行甲酰化。这是有利的，因为该方法特别能具有选择性地进行并且可以在无水解步骤的情况下从反应混合物中分离式(IV)的醛，并且可以重复使用催化剂，由此省去了昂贵且不便的产品处理和废物处理。

优选地，式(I)的化合物是式(I)的化合物的混合物，其中各个Z为式(II)的基团和R选自具有6-20个碳原子的烷基，其主要是支化的。R特别优选选自主要支化的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基。

因此，本发明进一步提供了一种式(I)化合物的混合物，其中Z均是式(II)的基团并且R选自主要支化的4-癸基、4-十一烷基、4-十二烷基、4-十三烷基和4-十四烷基。

这种混合物可特别容易在工业上获得。

式(I)化合物的一个特点是它本身是即使在水解形式下也是非挥发的，并且完全是无味的，并因此根本不会产生任何排放，即使在室内和大面积应用中也可以使用它而不会给处理者和用户带来麻烦，而无需为此采取防护措施。此外，式(I)的化合物是无色的，因此也可以用于浅色产品中。最后，它通常在室温和冬季温度下都呈液态，并且因此即使在未加热的储存和运输情况下也可以轻松地进行处理而无需使用溶剂。

本发明进一步提供了至少一种式(I)的化合物作为含有异氰酸酯基团的组合物的潜在固化剂的用途。

式(I)的化合物具有用于所述用途的有利性质。它能够出色地混入含有异氰酸酯基的组合物中，并且几乎没有分离的趋势。在不存在水或水分的情况下，它几乎不引发异氰酸酯基团的任何交联反应，并因此具有良好的储存稳定性。当水分进入时，它会在水解条件下与存在的异氰酸酯基团迅速反应，这在没有竞争性的异氰酸酯水解的情况下进行并因此不会起泡。最后，在固化过程中释放出的醛是难挥发的和皂化稳定的，不会引起任何气味负担，并且令人惊讶地与固化的聚合物具有极好的相容性，几乎不渗出并且几乎不迁移到基材中。

在本发明的一个实施方案中，式(I)的化合物用作用水分固化的组合物，尤其是含有异氰酸酯基团的组合物的干燥剂。为此，在组合物的制备中并用式(I)的化合物，并与生产过程中存在的水分反应。适合用作干燥剂的化合物尤其是式(Ia)的化合物，尤其是其中A¹基团不含羟基的那些。

在本发明的另一个实施方案中，式(I)的化合物用作用水分固化的组合物，尤其是含有异氰酸酯的组合物的增粘剂。为此用途尤其合适的化合物是具有至少一个硅烷基团的式(I b)化合物。特别合适的是式(Ib)的化合物，其中Y基团具有另外的硅烷基团。式(Ib)的这类化合物尤其是从氨基硅烷与环氧硅烷和式(IV)的醛的反应获得的。

本发明进一步提供了一种组合物，包含

–至少一种式(I)的化合物和

–至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。

式(I)的合适的化合物为如上所述的那些。

特别合适的化合物为式(I c)、(I d)、(I e)或(I f)的那些。

最合适的是式(Ic)或(Id)的化合物。

合适的多异氰酸酯尤其是可商购获得的多异氰酸酯，尤其是

–芳族的二或三异氰酸酯，优选4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体(MDI)的任何混合物、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体(TDI)的任何混合物、MDI和MDI同系物(聚合MDI或PMDI)的混合物、1,3-或1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、三(4-异氰酸基苯基)甲烷或三(4-异氰酸基苯基)硫代磷酸酯；优选地MDI或TDI；

–脂肪族、环脂族或芳基脂肪族的二或三异氰酸酯，优选地1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯或赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-或-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和/或-2,6-二异氰酸基环己烷(H₆TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(IPDI)、全氢2,4'-和/或4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)、1,3-或1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷、m-或p-亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基-1,3-或1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,3,5-三(异氰酸基甲基)苯、双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘、二聚或三聚脂肪酸异氰酸酯例如尤其是3,6-双(9-异氰酸基壬基)-4,5-二(1-庚烯基)环己烯(二聚二异氰酸酯)；优选地H₁₂MDI或HDI或IPDI；

–所提及的二或三异氰酸酯的低聚物或衍生物，尤其衍生自HDI、IPDI、MDI或TDI的，尤其是含有脲二酮或异氰脲酸酯或亚氨基噁二嗪二酮基团或其各种基团的低聚物；或包含酯或脲或氨基甲酸酯或缩二脲或脲基甲酸酯或碳二亚胺或脲酮亚胺或噁二嗪三酮基团或其各种基团的双或多价的衍生物。在实践中，这种类型的多异氰酸酯通常是具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。它们尤其具有2.1-4.0的平均NCO官能度。

优选的多异氰酸酯为脂肪族、环脂族或芳族二异氰酸酯，尤其是HDI、TMDI、环己烷-1,3-或-1,4-二异氰酸酯、IPDI、H₁₂MDI、1,3-或1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷、XDI、TDI、MDI、1,3-或1,4-苯二异氰酸酯或萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)。

特别优选的多异氰酸酯为HDI、IPDI、H₁₂MDI、TDI、MDI或在室温下为液体的MDI的形式，尤其是HDI、IPDI、TDI或MDI。

在室温下呈液态的MDI形式或是通过部分化学修饰(尤其是使用多元醇来碳二亚胺化或形成脲酮亚胺或形成加合物)而液化的4,4'-MDI，或是通过共混而特意产生或由制备工艺导致的4,4'-MDI与其它MDI异构体(2,4'-MDI和/或2,2'-MDI),和/或MDI低聚物和/或MDI同系物(PMDI)的混合物。

最优选的是IPDI、TDI或MDI。

含有异氰酸酯基团的合适的聚氨酯聚合物尤其是由至少一种多元醇与超化学计量的至少一种多异氰酸酯的反应获得的。该反应优选在排除水分的条件下在50至160℃的温度下进行，任选在合适的催化剂存在下进行。NCO/OH之比优选在1.3/1至5/1的范围内，优选1.5/1至4/1，尤其是1.8/1至3/1。在OH基团转化后残留在反应混合物中的多异氰酸酯，特别是单体二异氰酸酯可以被除去，尤其是通过蒸馏，这在高NCO/OH比的情况下是优选的。优选地，得到的聚氨酯聚合物的游离异氰酸酯基团的含量为1-10wt％，尤其是1.5-6wt％。可以任选地在并用增塑剂或溶剂的情况下来制备聚氨酯聚合物，在这种情况下并用的增塑剂或溶剂不包含任何对异氰酸酯具有反应性的基团。

用于制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的优选的多异氰酸酯为已经提及的多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯，优选MDI、TDI、IPDI、HDI或H₁₂MDI，尤其是MDI、TDI、IPDI或HDI。

合适的多元醇是商业上常用的多元醇或其混合物，尤其是

–聚醚多元醇，尤其是聚氧化亚烷基二醇和/或聚氧化亚烷基三醇，尤其是环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或其混合物的聚合产物，其中这些可以借助于具有两个或多个活性氢原子的起始剂分子聚合，特别是所述起始剂分子例如水、氨或具有多个OH或NH基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇或三丙二醇，异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化的双酚A,1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油或苯胺，或上述化合物的混合物。同样合适的是具有聚合物颗粒分散其中的聚醚多元醇，尤其是具有苯乙烯/丙烯腈(SAN)颗粒或聚脲或聚肼撑二甲酰胺(PHD)颗粒的那些。优选的聚醚多元醇是聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇，或所谓的环氧乙烷封端的(EO-封端的)聚氧亚丙基二醇或三醇。后者是混合的聚氧亚乙基/聚氧亚丙基多元醇，其尤其是通过在聚丙氧基化反应结束后用环氧乙烷进一步烷氧基化聚氧亚丙基二醇或三醇并且因此最终具有伯羟基而获得的。

优选的聚醚多元醇具有小于0.02mEq/g，尤其小于0.01mEq/g不饱和度。

–聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，其通过已知方法制备，尤其是羟基羧酸或内酯的缩聚反应，或脂肪族和/或芳族多元羧酸与二元或多元醇的缩聚反应。优选的是由二元醇，例如尤其是1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯，例如尤其是琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或六氢邻苯二甲酸或上述酸的混合物的反应得到的聚酯二醇，或来自内脂例如尤其是ε-己内酯的聚酯多元醇。特别优选来自己二酸或癸二酸或十二烷二羧酸和己二醇或新戊二醇的聚酯多元醇。

–聚碳酸酯多元醇，如可通过例如上述的(用于形成聚酯多元醇的)醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应获得的那些。

–带有至少两个羟基和具有至少两个不同的具有上述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段的嵌段共聚物，尤其是聚醚聚酯多元醇。

–聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。

–多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，尤其是蓖麻油；或通过对天然脂肪和油进行化学改性而制得的多元醇——所谓油脂化学的多元醇——例如通过不饱和油的环氧化并随后与羧酸或醇开环而获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过降解过程，例如醇解或臭氧分解，以及随后的化学键合，例如通过酯交换或二聚由此获得的其降解产物或衍生物而获得的多元醇。天然脂肪和油的合适降解产物尤其是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，尤其是甲基酯(FAME)，其例如可以通过加氢甲酰化和氢化作用而被衍生为羟基脂肪酸酯。

–聚烃多元醇，也称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃，聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯/丙烯、乙烯/丁烯或乙烯/丙烯/二烯共聚物，如例如由KratonPolymers制备的那些；多羟基官能的二烯的聚合物，尤其是1,3-丁二烯的，其尤其可以由阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯的共聚物，例如1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基单体例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯的，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，其可以例如由环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物制备(以

CTBN或CTBNX或ETBN名可商购自Emerald Performance Materials)；和氢化的羟基官能的二烯的聚合物或共聚物。

还尤其合适的是多元醇的混合物。

优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。

特别优选的是聚醚多元醇，聚酯多元醇、尤其是脂肪族的聚酯多元醇，或聚碳酸酯多元醇、尤其是脂肪族聚碳酸酯多元醇。

最优选的是聚醚多元醇，尤其是聚氧亚丙基二或三醇或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基二或三醇。

优选的是平均分子量为400-20000g/mol，优选1000-10000g/mol的多元醇。

优选平均OH官能度为1.6-3的多元醇。

优选在室温下为液体的多元醇。

优选用于制备在室温下为固体的聚氨酯聚合物的是在室温下为固体的多元醇。

在含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的制备中，还可以并用二或多官能醇成分，尤其是1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇二醇、二溴新戊二醇、1,2-己烷二醇、1,6-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、1,2-辛烷二醇、1,8-辛烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、乙氧基化的双酚A、丙氧基化的双酚A、环己烷二醇、氢化的双酚A、二聚脂肪酸醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇，例如尤其是木糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇，或糖，例如尤其是蔗糖，或所提及的醇的烷氧基化衍生物或所提及的醇的混合物。

优选并用1,4-丁二醇用于需要特别高强度的应用。

含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物优选具有1000-20000g/mol、尤其是1500-10000g/mol的平均分子量。其优选在室温下为液体。

为了在热熔粘合剂中使用，优选在室温下为固体的聚氨酯聚合物，该聚合物是从在室温下为固体的至少一种多元醇制备的。在室温下为固体的合适多元醇在室温下为结晶、部分结晶或无定形的。其熔点优选为50至180℃，尤其是70至150℃。优选的是聚酯多元醇，尤其是由己烷二醇和己二酸或十二烷二酸或丙烯酸多元醇衍生而来的那些。所述聚氨酯聚合物尤其是在高于在室温下为固体的聚合物的熔点的温度下制备的。

所述组合物优选包含至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。

除了包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物之外，所述组合物可以此外含有至少一种二异氰酸酯和/或二异氰酸酯的低聚物或聚合物，尤其是IPDI-异氰脲酸酯或TDI低聚物或基于TDI/HDI的混合的异氰尿酸酯或HDI低聚物或在室温下为液态的MDI的形式。

优选地，所述组合物除了至少一种式(I)的化合物和至少一种多异氰酸酯和/或含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物之外，还额外地包含一种或多种其它成分，其尤其是选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂。

合适的催化剂尤其是用于水解噁唑烷基的催化剂，尤其是有机酸，尤其是羧酸例如2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、新癸酸、苯甲酸、水杨酸或2-硝基苯甲酸，有机羧酸酐例如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐，羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸例如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其他有机或无机酸，或上述酸和酸酯的混合物。特别优选的是羧酸，尤其是芳族羧酸例如苯甲酸、2-硝基苯甲酸或尤其是水杨酸。

此外合适的催化剂是用于促进异氰酸酯基团反应的催化剂，尤其是有机锡(IV)化合物，例如尤其是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酰丙酮二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡或二乙酰丙酮二辛基锡、铋(III)或锆(IV)的复合物，尤其是具有选自醇盐、羧酸盐、1,3-二酮酸盐、肟酸盐、1,3-酮酸酯和1,3-酮酰胺的配体，或含有叔氨基的化合物，例如尤其是2,2’-二吗啉二乙基醚(DMDEE)。

还尤其合适的是不同催化剂的组合。

合适的填料尤其是研磨的或沉淀的碳酸钙，其可选地涂覆有脂肪酸、尤其是硬脂酸酯，重晶石、石英粉、石英砂、白云石、硅灰石、高岭土、煅烧高岭土、层状硅酸盐(例如云母或滑石)、沸石、氢氧化铝、氢氧化镁，二氧化硅，包括热解法制得的高分散二氧化硅，水泥、石膏、飞灰、工业生产的炭黑、石墨、金属粉末例如铝、铜、铁、银或钢，PVC粉末或空心珠。

合适的增塑剂尤其是羧酸酯，例如邻苯二甲酸酯，尤其是二异壬基邻苯二甲酸酯(DINP)、二异癸基邻苯二甲酸酯(DIDP)或二(2-丙基庚基)邻苯二甲酸酯(DPHP)、氢化邻苯二甲酸酯，尤其是氢化二异壬基邻苯二甲酸酯或二异壬基环己烷-1,2-二羧酸酯(DINCH)、对苯二甲酸酯，尤其是二辛基对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯，己二酸酯、尤其是己二酸二辛酯，壬二酸酯、癸二酸酯、苯甲酸酯、乙二醇醚、乙二醇酯、有机磷酸酯或磺酸酯、聚丁烯、聚异丁烯或衍生自天然脂肪或油的增塑剂，尤其是环氧化大豆或亚麻子油。

合适的溶剂尤其是丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酰丙酮、异亚丙基丙酮、环己酮、甲基环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸正丁酯、丙二酸二乙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、二异丙基醚、二乙基醚、二丁基醚、二乙二醇二丁基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、缩醛，例如特别是甲缩醛、乙缩醛、丙缩醛、丁缩醛、2-乙基己缩醛、二氧戊环、甘油甲醛或2,5,7,10-四氧杂十二烷(TOU)，以及甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷、石脑油、石油溶剂油、石油醚或汽油，尤其是Solvesso^TM类型(来自Exxon)，此外还有二氯甲烷、碳酸亚丙酯、丁内酯、N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。

所述组合物可以包含其它通常用于聚氨酯组合物中的添加剂。更特别地，可以存在以下助剂和添加剂：

–无机或有机颜料，尤其是二氧化钛、氧化铬或氧化铁；

–纤维，尤其是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、塑料纤维(例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维)或天然纤维(例如羊毛、纤维素、大麻或剑麻)；

–染料；

–干燥剂，尤其是分子筛粉、氧化钙、高反应性异氰酸酯，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯、单体二异氰酸酯或原甲酸酯；

–增粘剂，尤其是有机烷氧基硅烷，尤其是环氧硅烷，例如尤其是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰硅烷、酸酐硅烷、氨基甲酸硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷或这些硅烷的低聚物形式，或钛酸酯；

–潜在固化剂或交联剂，尤其是不符合式(I)的醛亚胺、酮亚胺、烯胺或噁唑烷；

–促进异氰酸酯基团反应的其它催化剂，尤其是锡、锌、铋、铁、铝、钼、二氧代钼、钛、锆或钾的盐、皂类或复合物，尤其是2-乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)、乙酸锌(II)、2-乙基己酸锌(II)、月桂酸锌(II)、乙酰丙酮酸锌(II)、乳酸铝、油酸铝、二异丙氧基钛-双(乙基乙酰乙酸)或醋酸钾；含叔氨基的化合物，尤其是N-乙基二异丙基胺，N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、五甲基亚烷基三胺及其更高同系物、双(N,N-二乙基氨基乙基)乙二酸酯、三(3-二甲基氨基丙基)胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、N-烷基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪；芳族含氮化合物，例如4-二甲基氨基吡啶、N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑；有机铵化合物，例如苄基三甲基氢氧化铵或烷氧基化叔胺；所谓的“延迟作用”催化剂，其是已知的金属或胺催化剂的变体；

–流变改性剂，尤其是增稠剂，尤其是层状硅酸盐，例如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚酰胺蜡、聚氨酯、脲化合物、热解二氧化硅、纤维素醚或疏水性改性聚氧乙烯；

–天然树脂、脂肪或油类，例如松香、虫胶、亚麻子油、蓖麻油或大豆油；

–非反应性的聚合物，尤其是不饱和单体的均或共聚物，所述单体尤其是选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)或无规聚α-烯烃(APAO)；

–阻燃物质，尤其是已经提及的氢氧化铝或氢氧化镁填料，还尤其是有机磷酸酯，例如尤其是磷酸三乙基酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯基酯、磷酸二苯基甲酚基酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化的磷酸三苯基酯、不同异丙基化度的单、双-或三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚双(磷酸二苯基酯)、双酚A-双(磷酸二苯基酯)或聚磷酸铵；

–添加剂，尤其是润湿剂、流平剂、消泡剂、脱气剂、抗氧化、热、光或紫外线辐射的稳定剂或杀生物剂；

或其它通常用于湿固化组合物中的物质。

在将其混合到组合物中之前，建议对某些物质进行化学或物理干燥。

更特别地，所述组合物除了至少一种式(I)的化合物外可以包含其他潜在的固化剂，尤其是不符合式(I)的噁唑烷或聚醛亚胺。

在本发明一个优选的实施方案中，所述组合物包含式(I)的化合物和至少一种聚醛亚胺的组合。

此处所述聚醛亚胺尤其是无味的聚醛亚胺。

所述醛亚胺优选具有式(V)或(VI)

其中

b为2或3，

G为任选含有醚氧和具有28-6000g/mol分子量的b-价脂肪族、环脂族或芳基脂族的烃基。

R⁴为具有7-17个碳原子的烷基，尤其是具有11个碳原子的直链烷基，

和Z具有已经描述的定义。

这种组合物具有特别良好的存储稳定性，并且可以针对各种应用的机械需求进行优化。所述组合物像以前一样是无味的，并且与水分接触时固化。

在使用式(V)的聚醛亚胺的情况下，组合物显示出特别低的增塑剂迁移趋势。

在除式(I)的化合物之外还使用式(VI)的聚醛亚胺的情况下，与使用相应更高量的式(VI)的聚酰亚胺而不使用式(I)的化合物进行固化相比，所述组合物的增塑剂迁移趋势更低。

优选地，G为具有45-500g/mol分子量的b价脂肪族、环脂族或芳基脂族的烃基。

特别优选地，G选自1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3、4(2)-甲基-1,3-环亚己基、1,3-环亚己基双(亚甲基)、1,4-环亚己基双(亚甲基)、1,3-亚苯基双(亚甲基)、1,2-环亚己基、亚甲基二环己烷-4-基、平均分子量为170-470g/mol的α,ω-聚氧亚丙基和平均分子量为330-450g/mol的三羟甲基丙烷或甘油起始的三(ω-聚氧亚丙基)。

在组合物中，由存在的潜在固化剂可释放的反应性基团，即尤其是伯氨基和仲氨基、羟基和巯基，与异氰酸酯基之间的比优选为0.1-1.9，更优选0.2-1.8。

对于不含醛亚氨基的组合物，该比例优选为0.5-1.8，尤其是0.8-1.6。

对于含有醛亚氨基的组合物，该比例优选为0.2-1.5，尤其是0.5-1.3。

该组合物优选地含有5wt％至90wt％，尤其是10wt％至80wt％的范围内的多异氰酸酯酯和包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的含量。

该组合物尤其是在排除水分的情况下生产的，并在环境温度下储存在防潮容器中。合适的防潮容器尤其是由任选涂覆的金属和/或塑料组成，并且尤其是鼓、箱、提桶、筒、罐、囊、袋、软管袋、盒或管。

该组合物可以单组分组合物的形式，或以多组分的形式，尤其是二组分的组合物的形式存在。

称为“单组分”组合物的组合物是其中组合物的所有成分都在同一容器中并且本身储藏稳定的组合物。

称为“双组分”组合物的组合物是其中组合物的成分处于两个不同的组分中，该两个组分存储在彼此分开的容器中并且直到在施用该组合物之前或期间才彼此混合。

该组合物优选为单组分组合物。在合适的包装和存储中它是存储稳定的，通常几个月直至长达一年或更长时间。

在施加组合物时，开始固化过程。这产生了固化的组合物。

在单组分组合物的情况下，将其原样施用，然后在湿气或水的影响下开始固化。为了促进固化，可以在施用时将含有或释放水和/或催化剂的促进剂组分混合到组合物中，或者可以在施用后使该组合物与这种促进剂组分接触。

在双组分组合物的情况下，在两种组分混合之后将其施加并通过内部反应开始固化，并且可以任选通过外部水分的作用完成固化。这两种组分可以用动态混合器或静态混合器连续或分批混合。

固化时，异氰酸酯基在水分的作用下与从(I)化合物释放的氨基和羟基或巯基以及任选存在的其他封闭的氨基反应。一部分异氰酸酯基团，尤其是相对于释放的反应性基团而言过量的异氰酸酯基团，在水分的影响下彼此反应和/或与组合物中可能存在的其他反应性基团反应。导致组合物固化的异氰酸酯基团的这些反应的总和也称为交联。

单组分组合物的固化所需的水分优选通过从空气(大气水分)中扩散而进入组合物中。在该过程中，在与空气接触的组合物表面上形成固化的组合物的固体层(“皮”)。固化在从外向内的扩散方向上继续进行，皮会变得越来越厚，最终覆盖了所施用的整个组合物。水分也可以额外地或完全地从一种或多种已经施用了该组合物的基材进入该组合物中，和/或可以来自促进剂组分，该促进剂组分在施用时被混合到该组合物中或在施用后与其接触，例如通过涂或喷涂。

完成双组分组合物的固化所需的可能的外部水分优选来自空气和/或基材。

组合物优选在环境温度下施加，尤其是在约0至50℃的范围内，优选在5至40℃的范围内。

组合物优选在环境温度下固化。

该组合物具有相对长的开放时间。

“开放时间”是指在固化过程开始之后组合物可以被加工或再加工的时间段。

直到形成表皮的时间(“结皮时间”)或直到不粘手的时间(“表干时间”)是开放时间的量度。

交联释放出式(IV)的醛。它基本上是非挥发性和无气味的，并且大部分保留在固化的组合物中。它作用或行为类似于增塑剂。因此，它本身原则上可能迁移和/或影响增塑剂的迁移。式(IV)的醛与固化的组合物具有很好的相容性，几乎不会自身迁移，也不会引发增塑剂的增强的迁移。

该组合物优选是粘合剂或密封剂或涂料。

粘合剂、密封剂或涂料优选是弹性的。

该组合物尤其适合作为粘合剂和/或密封剂用于粘合和密封应用，尤其是在建筑和制造行业或汽车制造中，尤其是用于拼接地板粘合、安装组件粘合、空腔密封、组装、模块粘合、车身粘接、窗玻璃粘接或接头密封。机动车辆构造中的弹性粘合是例如将零件(例如塑料盖、装饰条、法兰、保险杠、驾驶室或其他可安装的组件)粘接到机动车辆的涂漆车身上，或者将窗玻璃粘接进入车身，其中机动车辆尤其是汽车、卡车、公共汽车、铁路车辆或轮船。

该组合物尤其适合用作弹性密封各种接头、接缝或空腔，尤其是建筑中的接缝，例如结构部件之间的伸缩缝或连接缝的密封剂。具有软弹性的密封剂特别适合于密封建筑结构中的伸缩缝。

作为涂层，该组合物适合于保护地板或墙壁，尤其是作为阳台、露台、广场、桥梁、停车场的涂料，或用于密封屋顶，尤其是平屋顶或略微倾斜的屋顶区域或屋顶花园，或用于建筑物内部进行水密封，例如在管道间或厨房中的瓷砖或石板下面，或作为厨房、工业建筑物或制造空间中的地面覆盖物，或作为收集罐、通道、竖井或废水处理设备中的密封，或作为清漆或密封剂用于保护表面，或用作空腔密封的浇注化合物，作为接缝密封或作为例如管道的保护涂层。

它也可以用作维修目的的密封或涂层，例如不密封的屋顶膜或不再实用的地面覆盖物，或者尤其是用作高反应性喷雾密封的维修材料。

可以配制组合物，使得其具有糊状稠度和结构粘性性质。这种组合物是通过合适的装置施加的，例如由商业常见的料盒或桶或提桶施加，并例如以胶条的形式施加，该胶条可以具有基本上圆形或三角形的横截面。

组合物还可以被配制成使得其是流体和所谓“自流平的”或仅轻微触变的，并且可以倒出用于施用。作为涂层，例如可以随后例如借助辊、滑杆、带齿刮板或抹子将其平面铺开直至所需的层厚度。在一种操作中，通常施加0.5至3mm，尤其是1.0至2.5mm范围内的层厚度。

在本发明的一个实施方案中，所述组合物是反应性热熔粘合剂。为此，优选在室温下为固体的聚氨酯聚合物。优选地在80至180℃的温度范围内以熔融状态施加热熔粘合剂。

作为热熔粘合剂组合物中合适的式(I)化合物尤其是具有羟基的式(I a)化合物，其用量应使OH基团与存在的异氰酸酯基之比为0.05-0.5。这样，在OH基团与异氰酸酯基团之间的反应后，仍然存在足够的游离异氰酸酯基团，以便与从式(I)化合物水解中释放的仲氨基反应，并至少部分地也与在交联下释放的OH基反应。

另外，式(Id)的化合物特别适用于热熔粘合剂组合物，尤其是二氨基甲酸酯。

在反应性热熔粘合剂中使用含羟基的式(I)化合物具有许多优点。在通常以80至180℃的温度以熔融状态施加粘合剂的情况下，起泡被抑制，在这些高温下释放的醛的不挥发性和无气味构成了巨大的优势，并且使用具有羟基的式(Ia)化合物时通过与OH基的反应降低了使用的聚氨酯聚合物的单体含量。

在本发明的一个实施方案中，所述组合物为底漆。式(I)的化合物通常发挥良好的增粘作用，尤其是因为组合物在固化后通常含有可与基材相互作用的游离羟基。底漆组合物特别优选地含有至少一种式(I b)的化合物，该化合物通过其硅烷基团表现出特别良好的增粘作用。

所述底漆优选含有至少一种溶剂。所述底漆任选地含有其他成分，尤其是催化剂，其他硅烷、钛酸酯或锆酸酯，或任选地颜料、填料、湿润剂、含有硅烷基团的聚氨酯聚合物或环氧树脂。

通常如此施加底漆，使得在溶剂蒸发之后在基材上留下层厚度为几微米至几百微米的封闭膜。它通常用于通过使底漆膜对基材和施加于底漆膜的可固化组合物都可以建立粘附，从而改善基材与粘合剂和/或密封剂或涂料之间的粘附性。

通常用刷子或辊子将底漆以薄层的形式施加在基材表面上。在溶剂部分或全部蒸发的适当等待时间之后，将粘合剂或密封剂或涂料施加到如此预处理的表面上并且其通常具有改善的粘附性。

这种底漆优选地具有长的开放时间，这意味着它在施用后的很长一段时间内发挥其促进粘合的作用。例如，这使得可以销售要与预涂底漆(“预涂底漆”形式)结合的部件，并在以后的任何时刻粘合或接合该部件而不会损失粘附性。这样，不需要施加底漆，因此不需要处理通常包含溶剂的产品，该产品在接合过程中需要安全装置例如蒸汽抽吸和防护服，这对许多加工者而言构成了相当大的优势。

可以用所述组合物粘合或密封或涂覆的合适的基材尤其是：

玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、纤维水泥，尤其是纤维水泥板、砖、瓦、石膏，尤其是石膏板或天然石材，例如花岗岩或大理石；

基于PCC(聚合物改性水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性水泥砂浆)的修补或填平料；

金属或合金，例如铝、铜、铁、钢、有色金属，包括表面处理过的金属或合金，例如镀锌或镀铬金属；

沥青或柏油；

皮革、织物、纸张、木材、与树脂如酚醛树脂、三聚氰胺或环氧树脂粘合的木材，树脂-织物复合材料或称为聚合物复合材料的其他材料；

塑料，例如硬质和软质PVC、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、PMMA、ABS、SAN、环氧树脂、酚醛树脂、PUR、POM、TPO、PE、PP、EPM或EPDM，在每种情况下它们是未经处理或表面处理的，例如通过等离子、电晕或火焰处理的；

纤维增强塑料，例如碳纤维增强塑料(CFK)、玻璃纤维增强塑料(GFK)和片状模塑料(SMC)；

绝缘泡沫，尤其是由EPS、XPS、PUR、PIR、石棉、玻璃棉或发泡的玻璃(泡沫玻璃)制成的；

经涂覆或喷涂的基材，尤其是喷涂的瓷砖、涂覆的混凝土、粉末喷涂的金属或合金或喷涂的金属板；

油漆或清漆，尤其是汽车面漆。

如果需要，可以在施涂前对基材进行预处理，尤其是通过物理和/或化学清洁方法或施加活化剂或底漆进行预处理。

可以粘合和/或密封两个相同或两个不同的基材。

由组合物的施加和固化得到用组合物粘合或密封或涂覆的制品。该制品可以是建筑结构或其一部分，尤其是地上建筑或地下建筑的建筑结构、桥梁、屋顶、楼梯或立面，其也可以是工业品或消费品，尤其是窗户、管道、风力涡轮机的转子叶片、家用电器或交通工具，例如尤其是汽车、公共汽车、卡车、有轨车辆、轮船、飞机或直升机，或其安装组件。

根据本发明的组合物具有有利的性质。即使对于芳族异氰酸酯基团，它在排除水分条件下也是存储稳定的。它具有足够长的开放时间，以使在施加后的一定时间内能够无缝地分布所涂覆的材料或对与其粘合的物体进行定位或重新调整，这例如在大面积涂覆、长密封条带或在粘合大型或复杂物体的情况下是很重要的。固化以快速、可靠和无起泡的方式进行而没有干扰性的气味散发，因此即使在气候不利的条件下，例如在空气湿度和/或高温或使用含水促进剂组分的情况下，也可以不受限制地使用该组合物，以及在室内空间或大面积应用中也可以毫不犹豫地使用它们。固化时，它会迅速构建强度，表面上形成的结皮令人惊讶地相当快地就会变得不粘腻和干燥，这特别有价值，特别是在建筑工地上应用时，因为这样可以防止例如灰尘的污染。固化进行完全并产生高质量的材料，该材料兼具高的机械强度和可延展性以及适度的弹性模量，并且因此也适用于软弹性产品。尽管其具有释放的式(IV)的醛，但该组合物几乎没有显示出由增塑剂迁移所产生的任何缺陷，例如渗出、变色、形成斑点、软化或基材脱落，并且因此即使在多孔基材或形成应力裂纹的塑料上和与外层结合的塑料上，也可以无限制的使用。

本发明进一步提供了至少一种式(IV)的醛作为氨基醇的封闭剂的用途

其中氮原子和氧原子通过两个或三个碳原子彼此分开，其中Z具有已经给出的含义。

此处优选使用包含4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛的混合物作为式(IV)的醛，其烷基主要是支化的。

优选地，已经提及的氨基醇是经封闭的。

由这种用途得到具有已经描述的有利性质的噁唑烷或噁嗪烷。

实施例

以下记述了实施例，它们旨在进一步阐明所描述的本发明。当然，本发明不限制于这些所描述的实施例。

实施例没有详细说明的化学品购自Sigma-Aldrich或Merck(纯净或纯净质量)并按获得的原样使用。

“标准气候条件”(“NK”)是指23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。

所使用的醛:

醛-1:由借助于HF-BF₃催化的C_10–14-烷基苯的甲酰化获得的分馏的醛混合物，含有主要支化的4-(C_10–14-烷基)苯甲醛(平均醛当量为290g/Eq)

苯甲醛(106.1g/mol)

异丁醛(72.1g/mol)

2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛(284.4g/mol)

醛-1为式(IV)的醛的混合物。

苯甲醛和2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛不符合式(IV)。

潜在固化剂的制备：

借助于滴定(用0.1N HClO₄的乙酸溶液，以结晶紫为指示剂)测定胺值(包括封闭的氨基)。

使用恒温的Rheotec RC30锥板粘度计(锥直径50mm，锥角1°，锥尖板距离0.05mm，对于粘度<150Pa·s的剪切速率10s^-1，对于粘度>150Pa·s的剪切速率1s^-1)测量粘度。

红外光谱(FT-IR)在Thermo Scientific的FT-IR仪器Nicolet iS5上以未稀释的薄膜进行测量，该仪器配备了带有金刚石晶体的水平ATR测量单元。吸收带以波数(cm^-1)表示。

噁唑烷A-1:

向圆底烧瓶中预置入63.09g二乙醇胺，添加178.09g的醛-1和0.50g的水杨酸，并将反应混合物在减压下于80℃搅拌直至除去所有水。获得胺值为141.6mg KOH/g的淡黄色液体。

FT-IR:2954,2923,2871,2857,1704,1607,1509,1465,1425,1378,1343,1298,1213,1174,1045,1018,937,884,825,722。

所述噁唑烷A-1是单噁唑烷并且符合式(Ia)。

噁唑烷A-2:

在圆底烧瓶中的氮气气氛下，预置入并加热37.80g如上所述制备的噁唑烷A-1。在80℃下，逐滴加入8.33g的1,6-六亚甲基二异氰酸酯，然后将混合物在80℃下搅拌直至通过IR光谱不再可检测到异氰酸酯基团。得到一种高粘度的黄色油，其在室温下为液体并且在60℃下的粘度为16.9Pa·s和胺值为116.4mg KOH/g。在密闭容器中存放18个月后，稠度和粘度保持不变。

FT-IR:2955,2923,2853,1704,1634,1532,1463,1376,1352,1242,1213,1178,1105,1057,1019,825,772,722。

噁唑烷A-2为双噁唑烷并且符合式(Id)。

噁唑烷A-3:

向圆底烧瓶中预置入44.50g在每一个末端具有2-羟丙基氨基并且平均分子量为约350g/mol的聚氧丙烯(

C-346来自Huntsman)，添加80.00g的醛-1和0.50g的水杨酸，并且在减压和80℃下搅拌反应混合物直到已经移除所有的水。得到淡黄色液体，其在20℃下的粘度为1.1Pa·s且胺值为111.8mg KOH/g。

FT-IR:2957,2923,2870,2853,1726,1704,1645,1606,1575,1456,1375,1304,1212,1194,1168,1094,1062,1017,826,722。

所述噁唑烷A-3为双噁唑烷并且符合式(Id)。

噁唑烷A-4:

在圆底烧瓶中预置入如下所述制备的29.79g的N-(3-(2-甲基苯氧基)-2-羟基-1-丙基)丙烷-1，2-二胺，添加80.00g的醛-1和0.50g的水杨酸，并且在减压和80℃下搅拌反应混合物直到已经移除所有的水。得到了橙色液体，其在20℃下的粘度为3.0Pa·s和胺值为116.5mg KOH/g。

FT-IR:2955,2923,2870,2853,1704,1645,1605,1495,1461,1378,1304,1245,1213,1168,1122,1051,1018,826,748,722。

所述噁唑烷A-4为亚氨基噁唑烷并且符合式(Ic)。

N-(3-(2-甲基苯氧基)-2-羟基-1-丙基)丙烷-1,2-二胺通过在氮气气氛下预置入4.74kg的1,2-丙烷二胺并加热到70℃，随后在良好搅拌下缓慢添加2.93kg的邻甲酚缩水甘油醚(

DY-K，来自Huntsman)而制备，在其过程中反应混合物的温度为70至80℃。在80℃下1小时后，将反应混合物冷却并且借助于薄膜蒸发器蒸馏(0.5-1毫巴，夹套温度115℃)来移除1,2-丙烷二胺和其它挥发性的成分。所获得的是淡黄色液体，其具有478.7mg的KOH/g的胺值和在20℃下3.3Pa·s的粘度。

噁唑烷A-5:

在圆底烧瓶中预置入如下所述制备的35.05g的N-(3-(2-甲基苯氧基)-2-羟基-1-丙基)-2(4)-甲基-1,5-戊烷二胺，添加80.00g的醛-1和0.50g的水杨酸，并且在旋转蒸发器上在减压和80℃下搅拌反应混合物直到已经移除所有的水。得到了橙色液体，其在20℃下的粘度为3.1Pa·s，胺值为112.0mg KOH/g。

FT-IR:2955,2923,2870,2853,1704,1647,1605,1495,1461,1377,1304,1245,1168,1122,1051,1038,1018,827,748,712。

所述噁唑烷A-5为亚氨基噁唑烷并且符合式(I c)。

N-(3-(2-甲基苯氧基)-2-羟基-1-丙基)-2(4)-甲基-1,5-戊烷二胺通过在氮气气氛下预置入4.65kg的1,5-二氨基-2-甲基戊烷(

A，来自Invista)，将其加热到70℃并且随后在良好搅拌下缓慢添加1.83kg的邻甲酚缩水甘油醚(

DY-K，来自Huntsman)而制备，在其过程中反应混合物的温度为70至80℃。在80℃下1小时后，将反应混合物冷却并且通过薄膜蒸发器蒸馏(0.5-1毫巴，夹套温度160℃)移除1,5-二氨基-2-甲基戊烷和其它挥发性的成分。所获得的是淡黄色液体，其具有367.1mg的KOH/g的胺值和在20℃下6.5Pa·s的粘度。

噁唑烷A-6:

在圆底烧瓶中预置入30.16g平均分子量约为240g/mol的聚氧亚丙基二胺(Huntsman的

D-230)，将其加热到70℃。在搅拌的同时，逐渐添加37.55g的苯基缩水甘油醚，然后将混合物在氮气气氛下在80℃下搅拌2小时，从而形成双(α,β-羟基胺)。向该反应产物中加入80.00g的醛-1和0.50g的水杨酸，并且将反应混合物在减压和80℃下搅拌直至除去所有的水。得到黄色液体，其在20℃下的粘度为3.5Pa·s，并且胺值为100.9mg KOH/g。

FT-IR:2956,2923,2870,2853,1704,1645,1600,1587,1496,1456,1376,1301,1244,1170,1101,1077,1042,1018,827,752,690。

所述噁唑烷A-6是双噁唑烷并且符合式(I d)。

噁唑烷A-7:

如对于噁唑烷A-6所描述的那样进行，除了使用250.00g平均分子量为约2'000g/mol的聚氧亚丙基二胺(

D-2000，来自Huntsman)，而不是平均分子量为约240g/mol的聚氧亚丙基二胺。得到了橙色液体，其在20℃下的粘度为1.8Pa·s并且胺值为31.3mg KOH/g。

FT-IR:2968,2926,2897,2858,1704,1601,1497,1456,1372,1343,1245,1098,1015,925,828,753,691。

所述噁唑烷A-7为双噁唑烷并且符合式(I d)。

噁唑烷A-8:

向圆底烧瓶中预置入16.97g的甲基戊二醇二丙烯酸酯(SR341，得自Sartomer)，加入9.16g乙醇胺，并将反应混合物加热至50℃并搅拌2小时，其中形成双(α,β-羟基胺)。向该反应产物中加入45.83g的醛-1和0.50g的水杨酸，并将该反应混合物在80℃和减压下搅拌直至除去所有的水。得到了淡黄色液体，其在20℃下的粘度为1.6Pa·s并且胺值为121.0mgKOH/g。

FT-IR:2955,2923,2871,2853,1734,1704,1647,1607,1458,1378,1301,1212,1179,1109,1054,1018,826,722。

所述噁唑烷A-8为双噁唑烷并且符合式(I d)。

噁嗪烷A-9:

如对于噁唑烷A-8所描述的那样进行，除了使用11.27g的3-氨基-1-丙醇而不是乙醇胺。得到淡黄色液体，其在20℃下的粘度为2.9Pa·s并且胺值为118.6mg KOH/g。

FT-IR:2954,2923,2853,1734,1705,1461,1378,1305,1177,1157,1117,1079,1051,977,924,826,781,722。

所述噁嗪烷A-9为双恶嗪烷并且符合式(I d)。

噁唑烷A-10:

向具有水分离器(Dean-Stark设备)的圆底烧瓶中预置入5.21g的N-(2-氨基乙基)乙醇胺，加入30.56g的醛-1、50ml的环己烷和0.10g的水杨酸，并且在120℃回流下煮沸反应混合物，直到分离出所有水。随后，将反应混合物冷却并且过滤，并且在80℃下在旋转蒸发器上减压下移除挥发性成分。得到橙色液体，其在20℃下的粘度为1.1Pa·s并且胺值为160.2mg KOH/g。

FT-IR:2955,2920,2852,1705,1647,1608,1572,1457,1377,1343,1301,1220,1174,1138,1060,1018,986,962,826,722。

所述噁唑烷A-10为亚氨基噁唑烷并且符合式(I c)。

缩醛胺A-11:

向圆底烧瓶中预置入11.62g的N,N'-二乙基乙二胺，在搅拌下添加32.01g的醛-1。之后，在旋转蒸发仪上减压下在80℃下将反应混合物中的反应水除去。得到橙色液体，其在20℃下的粘度为0.09Pa·s并且胺值为265.7mg KOH/g。

FT-IR:2957,2924,2871,2853,2792,2525,1706,1607,1508,1465,1423,1377,1340,1280,1226,1164,1055,1019,995,958,861,824,805,722。

所述缩醛胺A-11符合式(I)，其中n为1，X为NR⁰，R⁰和A各自为乙基和Y为亚乙基。

缩醛胺A-12:

向圆底烧瓶中预置入24.04g的N,N'-二苄基乙二胺,搅拌下添加32.01g的醛-1。之后，在旋转蒸发仪上减压下在80℃将反应混合物中的反应水除去。得到一种橙色液体，其在20℃下的粘度为1.41Pa·s，胺值为210.4mg KOH/g。

FT-IR:3085,3062,2954,2923,2870,2852,2792,2722,2520,1804,1705,1605,1507,1453,1423,1377,1338,1295,1248,1212,1153,1120,1072,1028,975,911,861,827,735,690,667。

所述缩醛胺A-12符合式(I)，其中n为1，X为NR⁰，R⁰和A各自为苯基和Y为亚乙基。

噁唑烷A-13:

向具有水分离器(Dean-Stark设备)的圆底烧瓶中预置入11.72g的N-丁基乙醇胺，加入29.68g的醛-1、75ml的环己烷和0.10g的水杨酸并且在120℃回流下煮沸反应混合物，直到分离出所有水。随后，将反应混合物冷却并且过滤，并且在80℃下在旋转蒸发器上减压下移除挥发性成分。得到淡黄色液体，其在20℃下的粘度为0.07Pa·s并且胺值为142.1mgKOH/g。

FT-IR:2955,2921,2854,2800,1706,1614,1576,1464,1426,1377,1341,1296,1217,1178,1152,1067,1019,957,925,826,741,722。

所述噁唑烷A-13符合式(I a)，其中A¹为正丁基。其尤其适用作干燥剂。

噁唑烷A-14:

向圆底烧瓶中预置入13.92g(50mmol)的3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(

GLYEO，来自Evonik)，加入22.14g(100mmol)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(

AMEO，来自Evonik)，并且将混合物在70℃下搅拌直到环氧基团已经被转化。随后，加入30.56g的醛-1并且在旋转蒸发器上减压80℃下使反应混合物不含反应水。得到浅橙色液体，其在20℃下具有0.35Pa·s的粘度和87.6mg KOH/g的胺值。

FT-IR:2957,2924,2854,1705,1647,1607,1573,1508,1456,1389,1343,1297,1166,1102,1076,1017,954,827,774。

所述噁唑烷A-14含有噁唑烷基硅烷和醛亚胺基硅烷的混合物。所述噁唑烷基硅烷符合式(Ib)，其中A²为3-三乙氧基甲硅烷基丙基和Y为在噁唑烷氧的α位置以5-三乙氧基甲硅烷基-2-氧杂戊基取代的亚乙基基团。其尤其适用作增粘剂。

噁唑烷B-1:

如对于噁唑烷A-1所描述的那样进行，除了使用64.95g的苯甲醛而不是醛-1。得到了淡棕色液体，其具有288.2mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-2:

在氮气气氛下在圆底烧瓶中预置入并加热如上所述制备的37.80g的噁唑烷B-1。在80℃下，滴加8.33g的1,6-六亚甲基二异氰酸酯并且随后在80℃下搅拌混合物直到通过IR光谱不再能检测到异氰酸酯基团。所得到的是在室温下为固体的黄色材料，其具有181.4mg KOH/g的胺值，其在60℃下具有583.5Pa·s的粘度。

噁唑烷B-3:

如对于噁唑烷A-3所描述的那样进行，除了使用29.18g的苯甲醛而不是醛-1。得到了淡棕色液体，其在20℃下具有1.9Pa·s的粘度和219.4mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-4:

如对于噁唑烷A-4所描述的那样进行，除了使用29.18g的苯甲醛而不是醛-1。所获得的是粘液状暗橙色油，其在20℃下具有1'945Pa·s的粘度和249.0mg KOH/g的胺值，当将其放置在室温下时在几周内缓慢固化。

噁唑烷B-5:

如对于噁唑烷A-5所描述的那样进行，除了使用29.18g的苯甲醛而不是醛-1。获得了橙色的油，其在20℃下具有93.5Pa·s的粘度和226.0mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-6:

如对于噁唑烷A-6所描述的那样进行，除了使用29.18g的苯甲醛而不是醛-1。获得了橙色的油，其在20℃下具有84.5Pa·s的粘度和161.0mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-7:

如对于噁唑烷A-7所描述的那样进行，除了使用29.18g的苯甲醛而不是醛-1。获得了橙色的油，其在20℃下具有2.0Pa·s的粘度和40.9mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-8:

如对于噁唑烷A-8所描述的那样进行，除了使用16.72g的苯甲醛而不是醛-1。获得了淡黄色的液体，其在20℃下具有2.0Pa·s的粘度和216.6mg KOH/g的胺值。

噁嗪烷B-9:

如对于噁唑烷A-9所描述的那样进行，除了使用16.72g的苯甲醛而不是醛-1。获得了淡黄色的液体，其在20℃下具有10.5Pa·s的粘度和205.1mg KOH/g的胺值。

噁唑烷B-10:

向具有水分离器(Dean-Stark设备)的圆底烧瓶中预置入15.00g的N-(2-氨基乙基)乙醇胺，加入32.10g的苯甲醛、50ml的环己烷和0.10g的水杨酸，并且在120℃回流下煮沸反应混合物，直到分离出所有水。随后，将反应混合物冷却并且过滤，并且在80℃下在旋转蒸发器上减压下移除挥发性成分。得到橙色液体，其在20℃下的粘度为0.83Pa·s，并且胺值为385.1mg KOH/g。

噁唑烷L-1:

如对于噁唑烷A-1所描述的那样进行，除了使用174.65g的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛而不是醛-1。获得了淡黄色的液体，其具有141.2mg KOH/g的胺值。

噁唑烷L-2:

在氮气气氛下在圆底烧瓶中预置入并加热如上所述制备的39.73g的噁唑烷L-1。在80℃下，滴加8.33g的1,6-六亚甲基二异氰酸酯并且随后将混合物在80℃下搅拌直到通过IR光谱不再检测到异氰酸酯基团。得到淡黄色液体，其在20℃下具有6Pa·s的粘度和115.2mg KOH/g的胺值。

噁唑烷IB-2:(对应于Incozol 4，来自Incorez)

在氮气气氛下在圆底烧瓶中预置入并加热15.92g的N-(2-羟基乙基)-2-异丙基噁唑烷(Incozol 3，来自Incorez)。在80℃下，滴加8.33g的1,6-六亚甲基二异氰酸酯并且随后将混合物在80℃下搅拌直到通过IR光谱不再检测到异氰酸酯基团。所获得的是淡黄色液体，其在20℃下具有36Pa·s的粘度和220.0mg KOH/g的胺值，其在几周内结晶并且必须熔融用于进一步的用途。

噁唑烷IB-10:

向具有水分离器(Dean-Stark分水器)的圆底烧瓶中预置入15.00g的N-(2-氨基乙基)乙醇胺，加入21.81g的异丁醛、50ml的环己烷和0.10g的水杨酸，并且在120℃回流下煮沸反应混合物，直到分离出所有水。随后，将反应混合物冷却并且过滤，并且在80℃下在旋转蒸发器上减压下移除挥发性成分。得到淡黄色的液体，其在20℃下的粘度为0.01Pa·s并且胺值为521.7mg KOH/g。

Incozol 2:

基于N-丁基乙醇胺和2-乙基己醛的单噁唑烷，来自Incorez。

噁唑烷A-1至A-8、A-10、A-13和A-14，噁嗪烷A-9和缩醛胺A-11和A-12是式(I)的化合物。

噁唑烷B-1至B-8和B-10，噁嗪烷B-9和噁唑烷L-1、L-2、IB-2、IB-10和Incozol 2不符合式(I)并且用作对比。

醛亚胺C-1:

在氮气气氛下，将50.00g的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛预置入圆底烧瓶中。搅拌下，添加13.93g的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺并且随后在80℃和10毫巴的减压下移除挥发性成分。得到浅黄色无气味的液体，其在20℃下具有0.2Pa·s的粘度和153.0mgKOH/g的胺值。

所述醛亚胺C-1为二醛亚胺并且符合式(VI)。

含有异氰酸酯基团的聚合物的制备

聚合物P1:

将400g的聚氧亚丙基二醇(

4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)和52g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(

44MC L,来自Covestro)通过已知的方法在80℃下反应得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有1.85wt％的游离异氰酸酯基团含量。

聚合物P2:

将590g的聚氧亚丙基二醇(

4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)、1180g的聚氧亚丙基聚氧亚乙基三醇(

MD34-02,来自Shell；OH-数35.0mg KOH/g)和230g的异佛尔酮二异氰酸酯(

IPDI,来自Evonik)在80℃下通过已知的方法反应以得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有2.10wt％的游离异氰酸酯基团含量。

聚合物P3:

将356g的聚氧亚丙基二醇(

4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)、100g的聚氧亚丙基三醇(

6300,来自Covestro；OH数28.0mg KOH/g)和40g的2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯以80/20比例的混合物(

T 80,来自Covestro)在80℃下通过已知的方法反应以得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有1.80wt％的游离异氰酸酯基团含量。

聚合物P4:

将300.0g的聚氧亚丙基聚氧亚乙基二醇(

L300,来自Covestro；OH数190.0mg KOH/g)和228.8g的异佛尔酮二异氰酸酯(

IPDI,来自Evonik)在60℃下通过已知的方法反应以得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有7.91wt％的游离异氰酸酯基团含量。

聚合物P5:

将1300g的聚氧亚丙基二醇(

4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)、2600g的聚氧亚丙基三醇(

MD34-02,来自Shell；OH数35.0mg KOH/g)、600g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(

44 MC L,来自Covestro)和500g的二异癸基邻苯二甲酸酯(

Z,BASF)在80℃下反应以得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其具有2.05wt％的游离异氰酸酯基团含量。

聚氨酯组合物(单组分)

组合物Z1至Z27:

对于各个组合物，将表1至2中指定的成分以指定的量通过离心混合器(SpeedMixer^TM DAC 150,FlackTek Inc.)在排除水分条件下在3000rpm下混合一分钟并且排除水分下储存。如下测试了各个组合物：

作为储存稳定性的量度，在制备后一天测定粘度(1d RT)并且在密封容器中在60℃热的循环通风炉中储存7天后测定粘度(7d 60℃)，如上所述。

作为开放时间的量度，测定结皮时间(表干时间)。为此，在将几克组合物以约2毫米的层厚度施加到纸板上，并且在标准气候条件下测定直到用LDPE移液管轻轻敲击组合物表面时首次移液管上不再残留任何残留物的时间。

为了测定机械性能，将各个组合物倒在PTFE涂覆的薄膜上，得到厚度为2mm的薄膜，并在标准气候条件下存储7天，并由膜冲出长度为75mm、梁长度为30mm和梁宽度为4mm的若干个哑铃体并且根据DIN EN 53504在200mm/分钟的拉伸速率下测定它们的拉伸强度(断裂力)、断裂伸长率、5％弹性模量(以0.5-5％的伸长率)和50％弹性模量(以0.5-50％伸长率)。

目视评估制备的膜上的外观。将“美观”用于描述具有不粘表面的透明膜并无气泡。

通过与新鲜制备的薄膜相距2cm用鼻子闻来评价气味。“有”是指气味明显可感知。“无”表示没有察觉到气味。

结果报道在表1至2中。

用(Ref)标记的组合物为对比实施例。

表1:Z1至Z13的组成(以重量份计)和性能

¹ 5％在己二酸二辛基酯中

² 5％二月桂酸二丁基锡的邻苯二甲酸二异癸基酯溶液

表1:(续)

表2:Z14至Z27的组成(以重量份计)和性能

¹ 5％在己二酸二辛基酯中

² 5％二月桂酸二丁基锡的邻苯二甲酸二异癸基酯溶液

表2:(续)

表2:(续)

组合物Z28至Z32：

对于各个组合物，将表3中指定的成分以指定的量(以重量份计)通过离心混合器(SpeedMixer^TM DAC 150,FlackTek Inc.)在排除水分条件下在3000rpm下混合一分钟并且排除水分储存。

通过将24.0重量份的聚合物P3、2.5重量份邻苯二甲酸二异癸基酯、40.8重量份的白垩、28重量份的增稠剂、4.5重量份的二氧化钛和0.2重量份的对甲苯磺酰基异氰酸酯在排除水分条件下通过离心混合器混合制备所用预混合物-1并且将其排除水分储存。

通过在真空混合机中预置入并缓慢加热300g邻苯二甲酸二异癸基酯和48g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(来自Covestro的

44 MC L)，和随后强烈搅拌下缓慢滴加27g单丁胺而预先制备增稠剂。将得到的糊状物在冷却的同时在减压下再搅拌1小时。

各个组合物如对于组合物Z1所述测试。

结果报道在表3中。

用(Ref)标记的组合物为对比实施例。

表3:Z28至Z32的组成(以重量份计)和性能

¹ 5％在二辛基己二酸酯中

² 5％二月桂酸二丁基锡的邻苯二甲酸二异癸基酯溶液

组合物Z33至Z36：

对于各个组合物，将表4中指定的成分以指定的量(以重量份计)通过离心混合器(SpeedMixer^TM DAC 150,FlackTek Inc.)在排除水分条件下在3000rpm下混合一分钟并且排除水分储存。

各个组合物如下测试：

作为增塑剂迁移的量度，测定了纸板上的斑点形成。为此目的，将每种组合物施加到一片纸板上，使其具有直径为15毫米和高度为4毫米的圆底区域，并且在标准气候条件下存放7天。此后，在每个组合物周围，纸板上形成了深色的椭圆形斑点。测量其尺寸(高度和宽度)并在表4中记录为迁移。

标记为(Ref)的组合物是对比实施例。

表4:Z33至Z36的组成(以重量计)和性能。

¹ 5％在二辛基己二酸酯中

² 5％二月桂酸二丁基锡的邻苯二甲酸二异癸基酯溶液

噁唑烷A-13作为干燥剂和/或固化剂的用途

组合物Z37至Z40：

对于各个组合物，将105.0重量份的聚合物P5、60.0重量份的对于组合物Z28所描述的增稠剂、30.0重量份的邻苯二甲酸二异癸基酯、100.0重量份的白垩、7.0重量份的二氧化硅(

R972,来自Evonik)、表5中指定的重量份的噁唑烷A-13或Incozol 2(来自Incorez)、和2.0重量份的水杨酸溶液(5wt％在己二酸二辛基酯中)和1.0重量份的DBTDL溶液(5wt％二月桂酸二丁基锡在邻苯二甲酸二异癸基酯中的溶液)通过离心混合器排除水分混合并且排除水分储存。

如下测试了组合物：

作为储存稳定性的量度，在制备后一天测定粘度(1d RT)，在密封容器中在室温下储存7天后测定粘度(7d RT)和在密封容器中在60℃热的循环通风炉中储存7天后测定粘度(7d 60℃)，如上所述。

作为开放时间的量度，如上所述测定结皮时间(表干时间)。

如上所述测定拉伸强度(断裂力)、断裂伸长率和5％弹性模量(以0.5-5％伸长率)和25％弹性模量(以0.5-25％伸长率)的机械性能。

肖氏A硬度在标准条件下固化七天的测试试样上根据DIN 53505测定。

结果报道在表5中。

标记为(Ref)的组合物是对比实施例。

表5:Z37至Z40的组成和性能。

“GT”代表重量份

噁唑烷A-14作为增粘剂的用途：

活化剂-1:

将2.5g的噁唑烷A-14溶解在250g的干燥乙酸乙酯中并且排除水分储存。

组合物Z-41:

在氮气气氛下将1.5g的噁唑烷A-14与150g的聚合物P1混合并且排除水分储存。

作为增粘剂的效果的量度，将隔离带纵向粘合在空气侧尺寸为10×15cm的玻璃板(浮法玻璃；来自Rocholl，

德国)上，以得到三个玻璃条带，每个2x 8cm。第一和第二条带分别用浸泡过乙酸乙酯的卫生湿巾擦拭一次。第三条带用使用活化剂-1润湿的卫生湿巾擦拭一次。随后，将以这种方式处理的玻璃板在标准气候条件下储存2小时以进行闪蒸。然后将6g聚合物P1分别以约3mm的层厚度施加至第一条带和第三条带上。将6g的组合物Z-41以约3mm的层厚度施加到第二条带上。

将如此涂覆的玻璃板在标准气候条件下存储7天，然后尝试从玻璃板上分离固化的聚合物膜。当固化的聚合物不能从玻璃基材上除去时，该粘合被描述为“非常好”。(即使在横向于条带方向向下切至玻璃基板的几次切割之后，通过该切割将聚合物从玻璃上切下并垂直向上拉去聚合物条，也无法从玻璃基底上剥去聚合物)。当固化的聚合物可以从玻璃基板上完全剥离时，粘合被描述为“无”。

结果显示在表6中。

预处理	聚合物条	粘合
			乙酸乙酯	聚合物P1	无
乙酸乙酯	组合物Z-41	非常好
			活化剂-1	聚合物P1	非常好

表6

底漆组合物Z-42：

将125.0g的

Primer-209 N(含有异氰酸酯基团的着色底漆，来自SikaSchweiz AG)与21.2g的噁唑烷A-14混合，并且排除水分储存。

使用底漆组合物Z-42作为玻璃上的增粘剂：在24小时或7天的长通风时间之后施加

-250 DM-5(单组分的湿固化聚氨酯粘合剂，来自Sika Schweiz AG)并且在固化之后测试其粘附性。使用

Primer-209N作为参考。

对于每次测试，均用异丙醇清洗玻璃板，并用

Aktivator-100(粘附清洁剂，来自Sika Schweiz AG)浸泡的卫生湿巾擦拭并在10分钟的通风时间后，将底漆组合物用海绵将其涂成薄层。在标准气候条件下经过24小时或7天的晾干时间后，将已预热至60℃的

-250 DM-5以宽度为10毫米、长度为100毫米的三角形胶条的形式施加到底漆层并且将玻璃板在标准气候条件下存储7天，在此过程中所施加的粘合剂固化。随后，通过在刚好位于粘合表面上方的一端切入胶条，用圆钳固定胶条的切割端并尝试将胶条拉离基底，以此来测试粘合剂胶条在玻璃板上的粘附性。然后将胶条再次切下至基底，将已切掉的胶条部分用圆钳卷起，并再次尝试将小珠从基底上拉去。以此方式，通过从基底牵拉切去80mm长度的胶条。随后，使用以下标度参照粘附失效曲线评估粘附性：

1 (＝非常好)代表超过95％的内聚破坏

2 (＝好)代表75％至95％的内聚破坏。

结果报道于表7中。

表7。