CN108431067B - 羟基醛亚胺和具有低单体异氰酸酯含量的可固化聚氨酯组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式(I)的羟基醛亚胺，涉及它们的反应产物，特别是它们与多异氰酸酯的反应产物，以及涉及包含异氰酸酯基团并含有这样的反应产物的组合物。所述羟基醛亚胺允许获得如下组合物，该组合物具有良好的贮存稳定性、长的开放时间、低的气味、快速的无气泡的固化和良好的机械性能，并且该组合物不倾向于发生增塑剂迁移的问题，而且具有特别低含量的单体二异氰酸酯。特别地，其允许获得具有特别好的可加工性的反应性热熔粘合剂。

Description

羟基醛亚胺和具有低单体异氰酸酯含量的可固化聚氨酯组 合物

技术领域

本发明涉及醛亚胺和聚氨酯，并涉及粘合剂、密封剂和涂料。

背景技术

通过异氰酸酯基团与羟基基团和/或湿气或水的反应交联的可固化聚氨酯组合物被用于许多工业应用中，例如在建筑和制造工业中作为粘合剂、密封剂或涂料。通常的产物具有相当大含量的单体异氰酸酯。对于其中所述异氰酸酯组分主要由单体二异氰酸酯组成的双组分体系，这是尤其正确的。但基于所谓预聚物的单组分体系(其是单体二异氰酸酯与多元醇的加成产物)通常也含有不希望高含量的单体二异氰酸酯。由于所述加成相对非选择地进行并且发生扩链，所以未反应的单体二异氰酸酯保留在这样的产物中。单体二异氰酸酯是对健康有害的化合物，其在特定的应用条件下从所述产物中逸出并且可能由于它们的呼吸道刺激性或致敏性效应而对加工者构成危险，并且因此从操作安全的角度看是越来越不希望的。对于喷射应用和对于要在热的时候加工的组合物，例如热熔粘合剂，这是尤其正确的。

已经描述了降低在聚氨酯预聚物或聚氨酯组合物中的单体二异氰酸酯的比例的各种方式。例如，可例如通过萃取或蒸馏，将所述单体二异氰酸酯物理移除，但这是复杂的和因此昂贵的。在所述预聚物的制备中，低NCO/OH比例同样导致低含量的单体二异氰酸酯，但以此方式制备的预聚物由于较大程度的明显的扩链而具有明显升高的粘度，并且因此通常是更难以加工的和贮存较不稳定的。如例如在WO 03/006521中描述的，使用具有反应性不同的两个异氰酸酯基团的不对称二异氰酸酯同样导致低含量的单体二异氰酸酯。但因为只有所述两个异氰酸酯基团中较低反应性的异氰酸酯基团可用于所述交联，这种预聚物缓慢固化。

WO 2007/036575描述了具有低异氰酸酯单体含量的热熔聚氨酯粘合剂，和通过使单体二异氰酸酯与特定的含有具有活性氢的反应性基团的长链酯-醛亚胺反应而降低所述单体二异氰酸酯含量的方法。但所公开的醛亚胺及其反应产物是热敏感的，并且由此获得的热熔粘合剂具有当它们被加热时有限的耐久性。在这样的热熔粘合剂借助于开放辊的典型施用中，因此很快发生在所述辊上变稠和硬化，其导致系统的停工，并且可能需要复杂的清洁。

WO 2008/116927同样描述了制备具有低异氰酸酯单体含量的聚氨酯组合物的方法，在该方法中，使所述组合物与含有具有活性氢的反应性基团的封闭的胺反应。但所描述的醛亚胺由于释放的挥发性封闭剂而导致强烈的气味侵入，并且它们中的一些导致由此配制的组合物的低贮存稳定性和不希望的短的开放时间。它们完全不适合用作热熔粘合剂，其典型地借助于暴露于空气的开放辊在高温下加工。

发明内容

因此，本发明的目的是提供用于获得具有低含量单体二异氰酸酯的可固化聚氨酯的途径，其克服了现有技术的缺点。

已经发现，令人惊奇地，这个目的通过如在权利要求1中描述的式(I)的羟基醛亚胺实现。式(I)的羟基醛亚胺是无味的、pH中性的、在室温下液体的和低粘度的并且具有对热和湿气低的敏感性。其因此可以简单的方式被贮存、运输、计量和加工。

式(I)的羟基醛亚胺适合于制备具有醛亚氨基基团的反应产物，尤其其中其在排除湿气的情况下与多异氰酸酯反应。此处，可以非常有效地降低含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的单体二异氰酸酯含量，这出于毒理学的原因是非常有利的。获得的反应产物独自和在含有异氰酸酯基团的组合物中是贮存非常稳定的。在湿气的影响下，它们的醛亚氨基基团相对缓慢地、但却完全地和无缺陷地反应，其中所述反应还可借助于合适的催化剂调节为快速的。这使得能够实现宽范围的开放时间。在所述水解中释放的醛是非挥发性的、无味的和无色的，并且因此不导致任何排放或气味侵入或变色。其在聚氨酯中具有良好的相容性并几乎不具有任何增塑剂迁移的倾向。这是令人惊奇的。具有高分子量的消除产物的醛亚胺关于在固化后的增塑剂迁移当然是特别关键的，因为用量由于高的当量重量而相应是高的，并且因此释放的大量的醛保留在固化的材料中。另外，长链疏水性烷基或烷氧基取代基，尤其是在支化结构的情况下，可预期在聚氨酯的具有氢桥的亲水性聚合物骨架中具有相对差的相容性。

式(I)的羟基醛亚胺或其反应产物特别适合于在反应性聚氨酯热熔粘合剂中使用。其降低了其中的单体二异氰酸酯的含量，并且使得能够实现特别好的热稳定性。特别令人惊奇的是，在热熔融状态中，用式(I)的羟基醛亚胺制备的热熔粘合剂的优异稳定性，其中在很多小时内在开放旋转辊上加工这样的热熔粘合剂的过程中没有观察到粘度显著上升。

式(I)的羟基醛亚胺或其反应产物使得能够获得如下聚氨酯组合物，该聚氨酯组合物具有低含量的单体二异氰酸酯、良好的贮存稳定性和易手工操作的加工时间，并且该聚氨酯组合物快速和完全地并且在没有起泡或气味侵入的情况下交联。这产生没有气泡的材料，该材料具有非粘性的表面和良好的强度、延伸性和耐性，该材料不具有产生如下问题的倾向：增塑剂迁移(例如渗出)、基底变色或在所述基底中应力开裂。

本发明的另外的方面是另外的独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。

实施本发明的方式

本发明提供式(I)的羟基醛亚胺

其中

Z是芳基基团，该芳基基团被烷基或烷氧基基团取代并具有总计12至26个碳原子，和

A是二价脂族或脂环族或芳基脂族烃基基团，该烃基基团具有在28至500g/mol范围内的分子量并任选含有醚氧。

在每种情况下，在式中的虚线代表在取代基和相应的分子残基之间的键。

“伯氨基基团”指键接于唯一一个有机基团并带有两个氢原子的氨基基团；“仲氨基基团”指键接于两个有机基团并带有一个氢原子的氨基基团，所述两个有机基团还可以一起是环的一部分；和“叔氨基基团”指键接于三个有机基团并不带有任何氢原子的氨基基团，所述三个有机基团中的二分之一或三分之一部分还可以是一个或多个环。

以“多”开头的物质名称，例如多胺、多元醇或多异氰酸酯，指如下物质，该物质形式上每分子含有两个或更多个以它们的名称出现的官能团。

“伯多胺”指具有至少两个伯氨基基团的化合物。

“芳族异氰酸酯”指其异氰酸酯基团直接键接于芳族碳原子上的异氰酸酯。因此，这种异氰酸酯基团被称为“芳族异氰酸酯基团”。

“分子量”指分子或分子残基的摩尔质量(以g/mol表示)。“平均分子量”指低聚或聚合的分子或分子残基的多分散混合物的数均分子量(M_n)。其通常是借助于凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准物测定的。

术语“粘度”指动态粘度或剪切粘度，其是由在剪切应力和剪切速率(速度梯度)之间的比例定义的，并且是如在DIN EN ISO 3219中描述的那样测定的。

当一种物质或组合物可在室温下在合适的容器中贮存较长的时间(通常至少3个月到最高至6个月和更多)而在其应用或使用性能方面没有在与其使用相关的程度上由于所述贮存导致的变化时，则该物质或组合物被称为是“贮存稳定的”或“稳定的”。被称为“单组分”的组合物是一种如下的组合物，在该组合物中，所述组合物的所有成分都在相同的容器中，并且该组合物本身是贮存稳定的。

被称为“双组分”的组合物是一种如下的组合物，在该组合物中，所述组合物的成分处于两个不同的组分中，该两个不同的组分被贮存在彼此分开的容器中，并且直到在施用所述组合物之前即刻或在施用所述组合物的过程中才将它们彼此混合。

“固化”或“交联”指可固化组合物的化学硬化。

“室温”指23℃的温度。

Z优选是式(II)的基团

其中R是具有6至20个，优选8至16个碳原子的直链或支化烷基或烷氧基基团。

R优选是具有10至14个碳原子的直链或支化烷基基团或具有8至12个碳原子的直链或支化烷氧基基团。

R尤其是具有10至14个碳原子的直链或支化烷基基团。这种羟基醛亚胺是反应性特别高的。

R更优选是支化烷基基团。这种羟基醛亚胺在室温下通常是液体并且是相对低粘度的，这对于其操作是有利的。

特别地，R是具有10至14个碳原子的支化烷基基团。

R非常特别优选是具有10至14个碳原子的支化烷基基团。这种羟基醛亚胺是反应性特别高的，并且在室温下通常是液体并且是相对低粘度的。

优选地，R在间位或对位，尤其在对位。这种羟基醛亚胺是可特别容易获得的。

非常特别优选地，R是式

的基团，其中R¹和R²各自是烷基基团并且总共具有9至13个碳原子。优选地，R¹和R²基团各自是直链的。

最优选地，Z因此是式(IIa)的基团

其中R¹和R²具有给出的定义。

优选的Z基团是可特别容易获得的，并且使得能够获得特别低气味的羟基醛亚胺，该羟基醛亚胺在室温下尤其是液体并且特别是低粘度的。

A优选具有在28至250g/mol范围内的分子量。

A更优选是选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3和3-氧杂-1,5-亚戊基的基团。在这些基团中，优选1,2-亚乙基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3或3-氧杂-1,5-亚戊基。

这些A基团是可特别容易获得的。

特别优选3-氧杂-1,5-亚戊基。这些羟基醛亚胺不具有环化的倾向，并且使得能够获得含有异氰酸酯基团并具有特别低含量的单体二异氰酸酯的组合物，和在熔融状态下加工的过程中具有特别好的稳定性的热熔粘合剂。

进一步特别优选(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3。这些羟基醛亚胺不具有环化的倾向，并且使得能够获得含有异氰酸酯基团并具有特别低含量的单体二异氰酸酯以及具有特别好的贮存稳定性的组合物。

优选的式(I)的羟基醛亚胺具有特别好的可获得性，并且使得在本发明的应用中能够获得特别好的性能。

式(I)的羟基醛亚胺可能与式(I')的环状化合物处于平衡中。

其中A和Z具有已经给出的定义。式(I')的化合物尤其在所述式(I)的羟基醛亚胺中的醛亚氨基基团和羟基基团被2或3个碳原子分开的情况下观察到；在这种情况下，它们是式(I')的化合物，2-取代的1,3-

唑烷(5元环)或四氢-1,3-

嗪(6元环)。

式(I)的羟基醛亚胺优选得自在释放水的情况下在缩合反应中至少一种式(III)的胺与至少一种式(IV)的醛的反应。

在式(III)和(IV)中，A和Z具有已经给出的定义。

此处优选以相对于所述伯氨基基团化学计量或化学计量过量的量使用式(IV)的醛。以此方式，所述反应产物很大程度上或完全不含伯氨基基团。

本发明因此进一步提供包含至少一种式(I)的羟基醛亚胺的反应产物，所述式(I)的羟基醛亚胺得自在释放水的情况下在缩合反应中至少一种式(III)的胺与至少一种式(IV)的醛的反应，其中相对于所述伯氨基基团，所述醛以化学计量或以化学过量的量存在。

所述反应有利地在15至120℃的范围内的温度下，优选在20至100℃下，任选在溶剂的存在下进行。所述缩合水优选作为与适当溶剂的共沸物从所述反应混合物中移除，或者优选通过任选在真空下的蒸馏直接从所述反应混合物中移除。

任选地，在所述反应中使用催化剂，尤其是酸催化剂。

特别优选在没有溶剂的情况下加工，并且借助于施加真空将缩合水从被加热的反应混合物中移除。

这种反应产物可在没有进一步后处理的情况下用作式(I)的羟基醛亚胺。

优选地，将式(III)的胺与式(IV)的醛合并以得到反应混合物，其中所述醛以关于所述伯氨基基团化学计量或化学计量过量的量存在，并且通过适当的方法，任选在加热所述反应混合物的同时，将缩合水从所述反应混合物中移除。

合适的式(III)的胺是伯羟基胺，尤其是2-氨基乙醇、2-甲基氨基乙醇(2-氨基-1-丙醇)、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、7-氨基-1-庚醇、8-氨基-1-辛醇、10-氨基-1-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇、4-(2-氨基乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇、如下二醇的带有伯氨基基团的衍生物，所述二醇例如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇或这些二醇的更高级低聚物或聚合物，尤其是2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇、α-(2-羟基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)聚(氧基(甲基-1,2-乙烷二基))、多烷氧基化的三或多元醇的带有一个羟基基团和一个伯氨基基团的衍生物，得自二醇的简单的氰乙基化和随后氢化的产物，尤其是3-(2-羟基乙氧基)丙胺、3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙胺或3-(6-羟基己氧基)丙胺。优选2-氨基乙醇、2-甲基氨基乙醇(2-氨基-1-丙醇)、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇。

特别优选3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇。

优选的式(IV)的醛是式(IVa)的醛，其中R具有已经描述的定义。

特别优选的式(IV)的醛是式(IVb)的醛，其中R¹和R²具有已经描述的定义。

尤其优选的式(IV)的醛是4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛或4-十四烷基苯甲醛，其中所述烷基基团是直链或支化的，尤其是支化的。

最优选的式(IV)的醛是包含4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛的混合物，它们的烷基基团多数是支化的。

式(IV)的醛尤其可得自至少一种烷基-和/或烷氧基取代的芳族烃在酸催化剂的作用下用一氧化碳进行的甲酰化。合适的酸催化剂的实例是HCl-AlCl₃体系(Gattermann-Koch反应)。

在优选的制备方法中，所述甲酰化是采用HF-BF₃作为酸催化剂进行的。这是有利的，因为这个方法特别选择性地进行，并且可在没有水解步骤的情况下将式(IV)的醛从所述反应混合物中分离，并且所述催化剂可被再利用，由此昂贵的和不方便的产物后处理和废物的处置被省略。

式(I)的羟基醛亚胺优选选自N-(4-烷基苄叉基)-2-氨基乙醇、N-(4-烷基苄叉基)-2-甲基氨基乙醇、N-(4-烷基苄叉基)-1-氨基-2-丙醇、N-(4-烷基苄叉基)-3-氨基-1-丙醇、N-(4-烷基苄叉基)-5-氨基-1-戊醇、N-(4-烷基苄叉基)-6-氨基-1-己醇、N-(4-烷基苄叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇和N-(4-烷基苄叉基)-2-(2-氨基乙氧基)乙醇，其中在每种情况下，烷基是直链的或特别是支化的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基或十四烷基基团。

其中，优选N-(4-烷基苄叉基)-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇或N-(4-烷基苄叉基)-2-(2-氨基乙氧基)乙醇。

优选地，式(I)的羟基醛亚胺是其中Z各自是式(II)的基团并且R在此选自具有6至20个碳原子的烷基基团的式(I)的羟基醛亚胺的混合物。更优选地，R在此选自直链的或尤其支化的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基基团。

本发明因此进一步提供其中Z各自是式(II)的基团并且R在此选自直链或尤其支化的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基基团的式(I)的羟基醛亚胺的混合物。这种混合物是工业上可特别容易获得的。

式(I)的羟基醛亚胺可被用作用于含有异氰酸酯基团的组合物的硬化剂。

特别有利地，式(I)的羟基醛亚胺用于制备具有醛亚氨基基团的反应产物，其中至少一种式(I)的羟基醛亚胺与至少一种具有对羟基基团有反应性的基团的化合物反应。所述化合物优选是关于这些反应性基团为多官能的。特别优选其是至少一种多异氰酸酯或至少一种多官能酯，尤其是至少一种多异氰酸酯。这样的具有醛亚氨基基团的反应产物可有利地被用作用于具有异氰酸酯基团的组合物的潜在硬化剂。

本发明的用途的特征在于，式(I)的羟基醛亚胺或其反应产物与含有异氰酸酯基团的组合物具有优异的相容性。它们尤其使得能够在排除湿气的情况下获得与异氰酸酯基团一起良好的贮存稳定性，并且当与湿气接触时，获得具有快速和完全固化的长开放时间，而不在此导致气味侵入，在此产生机械上高品质和稳定性的聚合物，该聚合物不具有产生增塑剂迁移的问题的倾向。

本发明进一步提供具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物。

其得自至少一种式(I)的羟基醛亚胺与至少一种多异氰酸酯的反应。

在式(V)中，A和Z具有已经给出的定义。

为了所述反应，在排除湿气的情况下将至少一种式(I)的羟基醛亚胺与至少一种多异氰酸酯混合，然后所述羟基基团与存在的异氰酸酯基团反应。所述反应可在环境温度下或在升高的温度下进行。优选在0至180℃，优选10至180℃，尤其是20至180℃范围内的温度。此处可存在催化剂，尤其是铋(III)、锌(II)、锆(IV)或锡(II)化合物或有机锡(IV)化合物。在所述反应中，可以存在通常用于聚氨酯组合物的物质的另外成分，例如填料、增塑剂或溶剂。

所述反应可以亚化学计量的方式，即在低于1的OH/NCO比例下进行。此处获得的是不仅具有醛亚氨基基团而且另外还具有异氰酸酯基团的反应产物。这样的反应产物在排除湿气的情况下是贮存稳定的。其尤其适合作为含有异氰酸酯基团的组合物的潜在硬化剂，或作为在湿气固化性聚氨酯组合物中的粘结剂。

在特别优选的实施方案中，在所述反应中的OH/NCO比例在0.05/1至0.5/1，尤其是0.1/至0.5/1，优选0.2/1至0.5/1的范围内。这样的反应产物当与湿气接触时交联，从而产生固体材料。此处，所述水解性醛亚氨基基团与存在的异氰酸酯基团反应，并且过量的异氰酸酯基团与湿气直接反应。如果所述多异氰酸酯是含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，则所述反应产物的一个优点是其单体二异氰酸酯的含量与使用的聚氨酯聚合物相比是显著降低的。同时，所述反应产物保持可以与用于所述反应的聚氨酯聚合物相同的方式使用，尤其用作单组分湿气固化性聚氨酯的粘结剂，而没有在此值得一提的在贮存稳定性、反应性、气味或机械性能方面的缺点。

所述反应还可以化学计量或超化学计量的方式，即在1或更高的OH/NCO比例下进行。此处获得的是不含异氰酸酯基团的反应产物。这样的反应产物甚至在存在湿气的情况下也是贮存稳定的。其尤其适合在含有异氰酸酯基团的单或双组分组合物中作为潜在硬化剂。

在优选的实施方案中，在所述反应中的OH/NCO比例在1/1至1.5/1，尤其是1/1至1.2/1，优选1/1至1.1/1的范围内。

适合用于制备具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物的式(I)的羟基醛亚胺是如上提及的那些，尤其是所述优选的实施方案。

适合于制备具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物的多异氰酸酯尤其是

—脂族、脂环族或芳基脂族二或三异氰酸酯，优选1,4丁二异氰酸酯，2-甲基1,5-戊二异氰酸酯，1,6-己二异氰酸酯(HDI)，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯(TMDI)，1,10-癸二异氰酸酯，1,12-十二亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯或赖氨酸酯二异氰酸酯，环己烷1,3-或1,4-二异氰酸酯，1-甲基-2,4-和/或-2,6-二异氰酸根合环己烷(H₆TDI)，1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)，全氢-2,4’-和/或-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)，1,3-或1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷，间或对亚二甲苯基二异氰酸酯，四甲基1,3-或1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯，1,3,5-三(异氰酸根合甲基)苯，双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)萘，二聚物或三聚物脂肪酸异氰酸酯，例如特别是3,6-双(9-异氰酸根合壬基)-4,5-二(1-庚烯基)环己烯(Dimeryldiisocyanat)；尤其是H₁₂MDI或HDI或IPDI；

—芳族二或三异氰酸酯，优选4,4’-或2,4’-或2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物(MDI)，2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体的任何混合物(TDI)，MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物，1,3-或1,4-苯二异氰酸酯，2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸根合苯，萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)，3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸根合二苯基(TODI)，联二茴香胺二异氰酸酯(DADI)，三(4-异氰酸根合苯基)甲烷或三(4-异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯；尤其是MDI或TDI；

—所提及的二或三异氰酸酯的低聚物或衍生物，尤其是衍生自HDI、IPDI、MDI或TDI的低聚物或衍生物，尤其是含有脲二酮或异氰脲酸酯或亚氨基

二嗪二酮基团或这些基团中的多种基团的低聚物；或含有酯或脲或氨基甲酸酯或缩二脲或脲基甲酸酯或碳二亚胺或脲酮亚胺或

二嗪三酮基团或这些基团中的多种基团的二或多官能的衍生物。实践中，这种多异氰酸酯通常是具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。它们尤其具有2.1至4.0的平均NCO官能度。

—得自多元醇与上述多异氰酸酯的反应的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，如下文中所述的。

含有异氰酸酯基团的合适的聚氨酯聚合物尤其得自至少一种多元醇与超化学计量量的至少一种二异氰酸酯的反应。所述反应优选在排除湿气的情况下，在50至160℃范围内的温度下，任选在合适催化剂的存在下进行。所述NCO/OH比例优选在1.3/1至2.5/1范围内。在所述反应混合物中的在OH基团转化后剩余的单体二异氰酸酯大部分可尤其借助于蒸馏被移除，所述蒸馏在高NCO/OH比例的情况下是优选的。所获得的聚氨酯聚合物优选具有在0.5重量％至10重量％，尤其是1重量％至5重量％，更优选1重量％至3重量％的范围内的游离异氰酸酯基团的含量。其优选具有在0.5重量％至5重量％，尤其是1重量％至3重量％范围内的单体二异氰酸酯残留含量。所述聚氨酯聚合物可任选在同时使用增塑剂或溶剂的情况下制备，在这种情况下，使用的增塑剂或溶剂不含有任何对异氰酸酯有反应性的基团。

含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物优选具有在500至20’000g/mol，尤其是1’000至15’000g/mol，优选1’500至10’000g/mol范围内的平均分子量。

用于制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多异氰酸酯优选地是二异氰酸酯，尤其是MDI、TDI、IPDI、HDI或H₁₂MDI。

合适的用于制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多元醇是

—聚醚多元醇，尤其是聚氧化烯二醇和/或聚氧化烯三醇，尤其是如下物质的聚合产物：环氧乙烷或1,2-环氧丙烷或1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或它们的混合物，其中这些可已经借助于具有两个或更多个活性氢原子的起始分子被聚合，尤其是起始分子例如水、氨或具有多个OH或NH基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇或三丙二醇、异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化的双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、丙三醇或苯胺，或上述化合物的混合物。同样适合的是具有分散在其中的聚合物粒子的聚醚多元醇，尤其是具有苯乙烯-丙烯腈粒子(SAN)或聚脲或聚联二脲粒子(PHD)的那些。

优选的聚醚多元醇是聚氧化丙烯二醇或聚氧化丙烯三醇，或者所谓的环氧乙烷封端的(EO封端的)聚氧化丙烯二醇或三醇。后者是混合的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯多元醇，其尤其通过如下过程获得：将聚氧化丙烯二醇或三醇，在聚丙氧基化反应结束后，用环氧乙烷进一步烷氧基化，并且因此最终具有伯羟基基团。

优选的聚醚多元醇具有小于0.02meq/g，尤其是小于0.01meq/g的不饱和度。

—也被称为低聚酯醇的聚酯多元醇，其通过已知的方法制备，所述方法尤其是羟基羧酸或内酯的缩聚，或者脂族和/或芳族多羧酸与二或多元醇的缩聚。优选聚酯二醇或聚酯多元醇，所述聚酯二醇得自二元醇(特别例如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1,-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物)与有机二羧酸或它们的酸酐或酯(特别例如丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或六氢邻苯二甲酸或上述酸的混合物)的反应，所述聚酯多元醇由内酯(例如特别是ε-己内酯)形成。特别优选由己二酸或癸二酸或十二烷二羧酸和己二醇或新戊二醇形成的聚酯多元醇。

—聚碳酸酯多元醇，如可通过例如上述用于形成所述聚酯多元醇的醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气的反应获得的。

—带有至少两个羟基基团并具有至少两个不同嵌段的嵌段共聚物，所述嵌段具有如上所述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构，尤其是聚醚聚酯多元醇。

—聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。

—多羟基官能的油脂，例如天然油脂，尤其是蓖麻油；或者通过天然油脂的化学改性获得的多元醇—所谓的油化学多元醇，例如通过不饱和油的环氧化和随后用羧酸或醇的开环获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或者通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或者通过降解过程(例如醇解或臭氧分解)和随后的化学连接(例如通过酯交换或二聚)这样获得的降解产物或其衍生物而由天然油脂获得的多元醇。天然油脂的合适降解产物尤其是脂肪酸和脂肪醇，以及脂肪酸酯，尤其是甲基酯(FAME)，其可例如通过加氢甲酰化和氢化被衍生成羟基脂肪酸酯。

—聚烃多元醇，其也称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃，聚异丁烯，聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯-丙烯，乙烯-丁烯或乙烯-丙烯-二烯共聚物，如例如由KratonPolymers公司制备的那些；二烯(尤其是1,3-丁二烯)的多羟基官能的聚合物，其可尤其也由阴离子聚合制备；二烯(例如1,3-丁二烯)或二烯混合物和乙烯基单体(例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯)的多羟基官能的共聚物，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，如可例如由环氧化物或氨基醇和羧基端基的丙烯腈/丁二烯共聚物(可例如以

CTBN或CTBNX或ETBN名称商购自Emerald PerformanceMaterials)制备；和二烯的氢化的多羟基官能聚合物或共聚物。

另外尤其合适的是多元醇的混合物。

优选聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。

特别优选聚醚多元醇，聚酯多元醇，尤其是脂族聚酯多元醇，或聚碳酸酯多元醇，尤其是脂族聚碳酸酯多元醇。

优选具有在400至20’000g/mol，优选1’000至15’000g/mol，更优选1’500至10’000g/mol，尤其是2’000至6’000g/mol范围内的平均分子量的多元醇。优选具有在1.6至4，尤其是1.6至3范围内的平均OH官能度的多元醇。

在含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的制备中，还可以同时使用一定比例的二元或多元醇，尤其是1,2-乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,3-戊二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇，新戊二醇，二溴新戊二醇，1,2-己二醇，1,6-己二醇，1,7-庚二醇，1,2-辛二醇，1,8-辛二醇，2-乙基-1,3-己二醇，二乙二醇，三乙二醇，二丙二醇，三丙二醇，1,3-或1,4-环己烷二甲醇，乙氧基化的双酚A，丙氧基化的双酚A，环己烷二醇，氢化的双酚A，二聚物脂肪酸醇，1,1,1-三羟甲基乙烷，1,1,1-三羟甲基丙烷，丙三醇，季戊四醇，糖醇，例如特别是木糖醇、山梨糖醇或甘露醇，或者糖，例如特别是蔗糖，或所提及的醇的烷氧基化衍生物，或者所提及的醇的混合物。

优选用于制备具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物的多异氰酸酯是HDI、IPDI、H₁₂MDI、TDI、MDI或这些异氰酸酯的低聚物或含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，或它们的混合物。

在室温下是液体或者在室温下是固体的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物是特别合适的，其中在所述反应中其单体二异氰酸酯的含量被显著降低。

在室温下是固体的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物在室温下可以是结晶的、半结晶的或无定形的。在此对于半结晶的或无定形的聚氨酯聚合物适用的是，其在室温下仅具有低的流动性或没有流动性。这特别地意味着其在20℃下具有大于5’000Pa·s的粘度。

式(I)的羟基醛亚胺与在室温下是固体的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的反应优选是在所述聚合物处于熔融形式的温度下，尤其是在80至180℃范围内的温度下进行的。

同样可以从式(I)的羟基醛亚胺和含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物制备反应产物，这通过如下方式进行：在含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的制备中就已经添加式(I)的羟基醛亚胺。

具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物尤其具有式(VI)

其中

u是0或在1至5范围内的整数，和v是在1至6范围内的整数，其中(u+v)是在2至6范围内的整数，

G是(u+v)价烃基基团，其具有在56至20’000g/mol范围内的平均分子量并任选含有杂原子，

和A和Z具有已经给出的定义。

优选地，u是0或1或2和v是1或2或3和(u+v)是2或3。

优选地，G是所述优选的多异氰酸酯中的一种在去除异氰酸酯基团后的残基，所述优选的多异氰酸酯尤其是HDI、IPDI、H₁₂MDI、TDI、MDI或它们的低聚物或含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。

在特别优选的反应产物中，G是在去除所述异氰酸酯基团后的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的残基，并具有在500至20’000g/mol，尤其是1’000至15’000g/mol，优选1’500至10’000g/mol范围内的平均分子量，和(u+v)平均表示在1.8至3范围内的值，其中u的平均值大于或等于v的平均值。这样的反应产物平均具有至少与醛亚氨基基团同样多的异氰酸酯基团。其尤其得自至少一种式(V)的羟基醛亚胺与至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物在0.05/1至0.5/1，尤其是0.1/1至0.5/1，优选0.2/1至0.5/1范围内的OH/NCO比例下的反应，如上文所述的那样。

这样的反应产物还可能含有一定比例的未转化的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。在这样的反应产物中，v平均尤其表示在0.1至0.95范围内的值。

在一种进一步优选的反应产物中，G是在去除所述异氰酸酯基团后的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的残基，并具有500至20’000g/mol，尤其是在1’000至15’000g/mol，优选1’500至10’000g/mol范围内平均分子量，u是0和v平均具有在1.8至3范围内的值。这样的反应产物不含异氰酸酯基团。其尤其得自至少一种式(V)的羟基醛亚胺与至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物在1/1至1.5/1，尤其是1/1至1.2/1，优选1/1至1.1/1范围内的OH/NCO比例下的反应，如上文所述那样。其具有已经提及的有利性能。

所述反应产物特别适合用于在含有异氰酸酯基团的组合物中使用，在这种情况下，它们要么自身含有一些或全部的存在于其中的异氰酸酯基团，要么可与另外的多异氰酸酯组合。单组分和多组分二者(尤其是双组分)组合物都是可能的。所述反应产物在此使得能够实现已经提及的有利性能，例如降低含量的单体二异氰酸酯、良好的贮存稳定性、没有气味、长的开放时间、良好的机械性能和几乎没有任何增塑剂迁移的倾向。

本发明进一步提供含有异氰酸酯基团的组合物，其包含至少一种具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物，如上所述的。

在一个优选的实施方案中，所述组合物包含自身具有至少与醛亚氨基基团一样多的异氰酸酯基团的反应产物。这尤其是已经得自如下反应的反应产物：至少一种式(I)的羟基醛亚胺与至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物在0.05/1至0.5/1，尤其是0.1/1至0.5/1，优选0.2/1至0.5/1范围内的OH/NCO比例下的反应。这样的组合物具有的优点是，单体二异氰酸酯的含量是特别低的，因为过大比例地大比例的单体二异氰酸酯已经在与羟基醛亚胺的反应中被转化。

这样的组合物可额外含有另外的多异氰酸酯。但其优选不含有任何另外的多异氰酸酯。其特别适合作为单组分湿气固化性组合物。如果所述反应产物基于含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，则所述组合物含有特别低含量的单体二异氰酸酯。更特别地，其含有低于1重量％，优选低于0.5重量％，尤其低于0.3重量％的单体二异氰酸酯含量。最优选地，其含有小于0.1重量％的单体二异氰酸酯。

在一个进一步优选的实施方案中，所述组合物包含自身不含异氰酸酯基团的反应产物。优选地，所述不含异氰酸酯基团的反应产物在室温下是液体并且具有在56至20’000g/mol，尤其是500至10’000g/mol范围内的平均分子量。

在这种情况下，所述组合物另外含有至少一种多异氰酸酯，其中合适的多异氰酸酯与已经提及的那些相同，尤其是MDI或PMDI的液体形式，或HDI或IPDI或TDI的低聚物，或HDI、IPDI、H₁₂MDI、TDI或MDI的含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，或者所提及多异氰酸酯的混合物。这样的组合物适合作为单组分或双组分组合物。单组分组合物具有的优点是其是可更容易加工的。

在双组分组合物的情况下，具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物和所述多异氰酸酯可存在于相同的组分中或分开的组分中。它们优选在分开的组分中。优选地，所述反应产物在此基于聚氨酯聚合物，和所述多异氰酸酯是MDI或PMDI的在室温下液体的形式，或HDI或IPDI或TDI的低聚物。

MDI的在室温下液体的形式要么是通过部分化学改性(尤其是用多元醇进行碳二亚胺化或脲酮亚胺形成或加合物形成)而液化的4,4’-MDI，要么其是4,4’-MDI与其它MDI异构体(2,4’-MDI和/或2,2’-MDI)和/或与MDI低聚物和/或MDI同系物(PMDI)的混合物，其已经通过掺混有目的地导致，或者由制备方法导致。

这样的双组分组合物具有的优点是，基于所述聚氨酯聚合物的组分仅仅是醛亚胺官能的，并且因此对于与湿气的接触不敏感，条件是其不与异氰酸酯基团接触。因此，其可以简单的方式与另外的成分一起配制和装填。在此可能有利的是将一些水添加到这样的醛亚胺官能的组分中，尤其是以所述组分含有最高至2重量％，尤其是最高至1重量％的水的量。这加速了所述固化。

在双组分组合物的情况下，与所述多异氰酸酯分开的组分任选含有另外的与异氰酸酯基团有反应性的化合物，尤其是二或多官能的醇或多元醇或氨基醇或多胺或另外的潜在硬化剂，例如特别是酮亚胺、烯胺、

唑烷或不符合式(I)的醛亚胺。

优选地，所述双组分组合物包含多元醇，尤其具有在400至10’000g/mol，优选500至6’000g/mol范围内的平均分子量，具有在1.6至3，更优选1.8至3范围内的平均OH官能度，和具有至少部分伯羟基基团，即键接于CH₂单元的羟基基团，尤其是聚醚多元醇或多羟基官能的油脂。尤其还可能的是，聚醚多元醇中包括分散在其中的聚合物粒子，尤其是苯乙烯-丙烯腈粒子(SAN)或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯粒子。

所述双组分组合物优选进一步包含至少一种二或多官能醇，尤其是1,4-丁烷二醇。

优选地，含有异氰酸酯基团的组合物额外包含一种或多种另外的成分，其尤其选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂。

在双组分组合物的情况下，这些成分可以存在于仅一种组分中或在两种组分中都存在。

合适的催化剂尤其是用于水解所述醛亚氨基基团的催化剂，尤其是有机酸，尤其是羧酸，例如2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、新癸酸、苯甲酸、水杨酸或2-硝基苯甲酸，有机羧酸酐，例如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或六氢甲基邻苯二甲酸酐，羧酸的甲硅烷基酯，有机磺酸，例如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸，磺酸酯，其它有机或无机酸，或上述酸和酸酯的混合物。特别优选羧酸，尤其是芳族羧酸，例如苯甲酸、2-硝基苯甲酸或尤其是水杨酸。

合适的催化剂另外是用于加速异氰酸酯基团的反应的催化剂，尤其是有机锡(IV)化合物，例如特别是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酰基丙酮化二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡或二乙酰基丙酮化二辛基锡，铋(III)或锆(IV)的配合物，其尤其具有选自如下的配体：烃氧基、羧酸根、1,3-二酮化物、8-羟基喹啉化物、1,3-酮酯化物和1,3-酮酰胺化物，或含有叔氨基基团的化合物，例如特别是2,2’-二吗啉基二乙基醚(DMDEE)。

另外尤其合适的是各种不同催化剂的组合。

合适的填料尤其是经研磨或沉淀的任选被脂肪酸(尤其是硬脂酸酯或盐)涂覆的碳酸钙，或重晶石，石英粉，石英砂，白云石，硅灰石，高岭土，煅烧的高岭土，层状硅酸盐，例如云母或滑石，沸石，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅，其包括得自热解过程的细分散二氧化硅，水泥，石膏，飞灰，工业制造的炭黑，石墨，金属粉末，例如铝、铜、铁、银或钢的金属粉末，PVC粉末或中空珠。

合适的增塑剂尤其是羧酸酯，例如邻苯二甲酸酯，尤其是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)或邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)，氢化的邻苯二甲酸酯，尤其是氢化的邻苯二甲酸二异壬酯(DINCH)，对苯二甲酸酯，尤其是对苯二甲酸二辛酯，偏苯三酸酯，己二酸酯，尤其是己二酸二辛酯，壬二酸酯，癸二酸酯，苯甲酸酯，二醇醚，二醇酯，有机磷酸酯或磺酸酯，聚丁烯，聚异丁烯，或衍生自天然油脂的增塑剂，尤其是环氧化豆油或亚麻子油。

合适的溶剂尤其是丙酮，甲基乙基酮，甲基正丙基酮，二异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮，甲基异戊基酮，乙酰丙酮，异亚丙基丙酮，环己酮，甲基环己酮，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，丙酸正丁酯，丙二酸二乙酯，乙酸1-甲氧基-2-丙酯，3-乙氧基丙酸乙酯，二异丙醚，二乙醚，二丁醚，二乙二醇二乙基醚，乙二醇二乙基醚，乙二醇单丙基醚，乙二醇单-2-乙基己基醚，甲苯，二甲苯，庚烷，辛烷，石脑油，石油溶剂，石油醚或汽油，尤其是SolvessoTM型号产品(来自Exxon)，以及二氯甲烷，碳酸丙二醇酯，丁内酯，N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。

所述组合物可包含通常用于聚氨酯组合物的另外的添加剂。更特别地，可存在如下助剂和添加剂：

—非反应性热塑性聚合物，尤其是不饱和单体(其尤其选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯)的均聚物或共聚物，尤其是聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，聚异丁烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和无规聚-α-烯烃(APAO)；以及聚酯，聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，聚丙烯腈，聚酰亚胺，聚酰胺，聚氯乙烯，聚硅氧烷，聚氨酯，聚苯乙烯和它们的组合，尤其是聚醚酰胺共聚物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物；和另外地，丁基橡胶，聚异丁烯及其组合，以及柏油、沥青、原橡胶、氟化橡胶或纤维素树脂；

—增粘剂树脂，尤其是烃树脂，例如特别是苯并呋喃-茚树脂，萜烯树脂，酚改性的萜烯树脂，天然的，任选改性的树脂，例如特别是松香、根树脂或妥尔油树脂，以及α-甲基苯乙烯树脂和聚合的乳酸；

—天然树脂，油脂，例如松香，虫胶，亚麻子油，蓖麻油或豆油；

—无机或有机颜料，尤其是二氧化钛、氧化铬或氧化铁；

—纤维，尤其是玻璃纤维，碳纤维，金属纤维，陶瓷纤维，塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维，或天然纤维，例如羊毛、纤维素、大麻或剑麻；

—染料；

—干燥剂，尤其是分子筛粉末，氧化钙，高反应性异氰酸酯，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯，单体二异氰酸酯，单

唑烷，例如

2(来自Incorez)或原甲酸酯；

—粘合促进剂，尤其是有机烷氧基硅烷，尤其是环氧硅烷，例如特别是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，(甲基)丙烯酰基硅烷，酸酐基硅烷，氨基甲酸基硅烷，烷基硅烷或亚氨基硅烷，或这些硅烷的低聚形式，或钛酸酯或盐；

—潜在硬化剂或交联剂，尤其是醛亚胺、酮亚胺、烯胺或

唑烷；

—另外的催化剂，其加速所述异氰酸酯基团的反应，尤其是锡、锌、铋、铁、铝、钼、二氧钼、钛、锆或钾的盐、皂化物或配合物，尤其是2-乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)、乙酸锌(II)、2-乙基己酸锌(II)、月桂酸锌(II)、乙酰丙酮锌(II)、乳酸铝、油酸铝、二异丙氧基钛双(乙基乙酰乙酸酯)或乙酸钾；含有叔氨基基团的化合物，尤其是N-乙基二异丙胺，N,N,N’,N’-四甲基烷撑二胺，五甲基烷撑三胺和它们的更高级同系物，双(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯，三(3-二甲基氨基丙基)胺，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)，1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)，N-烷基吗啉，N,N’-二甲基哌嗪；氮芳族化合物，例如4-二甲基氨基吡啶，N-甲基咪唑，N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑；有机铵化合物，例如苄基三甲基氢氧化铵或烷氧基化的叔胺；所谓的“延迟作用”催化剂，其是已知金属或胺催化剂的变型；

—流变学改性剂，尤其是增稠剂，尤其是层状硅酸盐，例如膨润土，蓖麻油的衍生物，氢化蓖麻油，聚酰胺，聚酰胺蜡，聚氨酯，脲化合物，气相二氧化硅，纤维素醚或疏水改性的聚氧乙烯；

—阻燃物质，尤其是已经提及的氢氧化铝或氢氧化镁填料，以及特别是有机磷酸酯，例如特别是磷酸三乙酯，磷酸三(甲苯)酯，磷酸三苯酯，磷酸二苯基甲苯基酯，磷酸异癸基二苯基酯，磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-乙基己基)酯，磷酸三(氯异丙基)酯，磷酸三(氯丙基)酯，异丙基化的磷酸三苯基酯，不同异丙基化度的磷酸单、二或三(异丙基苯基)酯，间苯二酚双(磷酸二苯基酯)，双酚A双(磷酸二苯基酯)，或多磷酸铵；

—添加剂，尤其是润湿剂，流平剂，消泡剂，脱气剂，抗氧化、热、光或UV辐射的稳定剂，或者生物杀灭剂；

或者通常用于湿气固化性组合物的其它物质。

可能合适的是，在将某些物质混合到所述组合物中之前化学或物理干燥它们。

存在于所述组合物中的具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物也可在其他方面完全配制的含有异氰酸酯基团的组合物中原位制备，通过如下方式进行：在排除湿气的情况下将至少一种式(I)的羟基醛亚胺混合到其中，并使所述羟基基团与存在的异氰酸酯基团反应。

在所述组合物中，在对于异氰酸酯有反应性的基团(包括醛亚氨基基团)和所述异氰酸酯基团之间的比例优选在0.2至1.2范围内，更优选在0.4至1.0范围内，尤其在0.5至0.95范围内。

优选地，在醛亚氨基基团和异氰酸酯基团之间的比例在0.05至1.1范围内，更优选在0.1至1.0范围内，尤其在0.2至0.9范围内。

所述组合物尤其是在排除湿气的情况下制备的，其中将所述组合物的成分混合以产生宏观上均匀的物料，和将其在环境温度下保存于防潮容器中。合适的防潮容器尤其由任选涂覆的金属和/或塑料组成，并且尤其是大桶、容器、小圆桶，提桶，桶箱，罐盒，袋，管状袋，药筒或管。

所述组合物可采取单组分组合物或多组分组合物的形式，尤其是双组分组合物的形式。

当施用所述组合物时，开始交联的过程。这结果导致固化的交联组合物。

原样施用单组分组合物，和然后在湿气或水的影响下开始固化或开始交联。为了加速所述交联，可将含有或释放水和/或催化剂的加速剂组分在施用时混合到所述组合物中，或者可以使所述组合物在其施用后与这样的加速剂组分接触。

在混合所述两种组分后施用双组分组合物，并且该双组分组合物在此通过内部反应开始交联，其中可以任选通过外部湿气的作用使所述交联完全。

在所述固化或交联中，所述异氰酸酯基团在湿气的影响下与所述醛亚氨基基团以及可能存在的另外的被封闭的氨基基团反应。所述异氰酸酯基团中的一些，尤其是相对于所述醛亚氨基基团过量的异氰酸酯基团，在湿气的影响下与彼此反应，和/或与在所述组合物中可能存在的另外的反应性基团，尤其是羟基基团或游离氨基基团反应。导致所述组合物固化的异氰酸酯基团的这些反应的整体也被称为交联。

固化单组分组合物所需的湿气优选通过扩散从空气(空气湿气)进入到所述组合物中。这在与空气接触的组合物的表面上形成经固化的组合物的固体层(“表皮”)。所述固化从外向内沿扩散的方向继续，其中所述表皮变得越来越厚并最终包括所施用的整个组合物。所述湿气还可以另外地或完全地从一个或多个所述组合物所施用到的基底中进入到所述组合物中，和/或所述湿气可来自加速剂组分，该加速剂组分当施用时被混合到所述组合物中，或者在施用(例如通过涂抹或喷射)后与其接触。

使双组分组合物的固化完全可能需要的外部湿气优选来自空气和/或来自所述基底。

所述组合物具有相对长的开放时间。

所述“开放时间”指所述组合物在所述固化过程已经开始后可被加工或再加工的时间段。

直到形成表皮的时间(“结皮时间”或“表干时间”)在此是所述开放时间的量度。

所述交联中释放了式(IV)的醛。其基本上是非挥发性的和无味的，并且大部分保留在固化的组合物中。在那里其表现的行为与增塑剂相似或起到如同增塑剂的作用。由此，其自身原则上可迁移和/或影响增塑剂的迁移。式(IV)的醛与固化的组合物具有非常好的相容性，自身几乎不迁移，以及也不引发增塑剂的任何增强的迁移。

所述组合物优选是粘合剂或密封剂或涂料。

在一个优选的实施方案中，所述粘合剂或密封剂或涂料是弹性的并且典型地在环境温度下施用，尤其在约0至50℃的范围内，优选在5至40℃的范围内施用。

这样的粘合剂和/或密封剂可具有糊状稠度，其具有结构粘性性质，并且可借助于合适的装置，例如从商业常用的筒或大桶或小圆桶中，例如以胶条(Raupe)的形式施用，其中所述胶条可具有基本上圆形或三角形的横截面。但其也可以是流体，并且是仅稍微触变性的和自流平的。

其适合于粘结和密封应用，尤其在构造和制造工业中，或者在运输工具构造中，尤其用于镶木地板粘结，可安装组件粘结，腔洞密封，组装件，模块粘结，车身粘结，窗玻璃粘结，接头密封或锚固。

在运输工具构造中的弹性粘结体例如是部件(例如塑料盖，装饰带，凸缘，挡泥板，驾驶室或其它可安装组件)到运输工具的涂漆车身上的粘接，或窗玻璃到所述车身中的粘结入，其中所述运输工具尤其是汽车、卡车、客车、轨道车辆或船舶。

所述组合物尤其适合作为密封剂用于弹性密封所有种类的接头、接缝或腔洞，尤其是在构造物中的接头，例如组件之间的膨胀接头或连接接头。

弹性涂料可具有流体稠度，并且可以自流平方式施用到主要是平坦的表面，或其可具有特定的结构粘度，使得其当施用时不会流失到倾斜的表面上。

作为涂料，所述组合物尤其适合用于保护地面或墙壁，尤其是阳台、台阶、场所、桥梁、停车甲板，或适合于密封屋顶，尤其是平坦屋顶或稍微倾斜的屋顶区域或屋顶花园，或者在用于水密封的建筑物的内部中，例如在湿的小室或厨房中的瓷砖或陶瓷板下，或者作为在厨房、工业大厅或制造空间中的地板覆盖物，或者作为在收集罐、通道、轴或废水处理设备中的密封件，或作为清漆或密封件用于保护表面，或作为用于腔洞密封的灌封料，作为接缝密封件或作为保护涂料用于例如管道。其还可以作为密封件或涂料用于维修目的，例如维修不密封性的屋顶膜或不再适用的地板覆盖物，或者更特别地作为用于高反应性喷射密封件的维修配混料。

在一个特别优选的实施方案中，所述组合物是反应性热熔粘合剂(PUR-RHM)。在这种情况下，所述组合物尤其是单组分组合物，并且尤其包含至少一种含有异氰酸酯基团的在室温下是固体的聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物已经与至少一种式(I)的羟基醛亚胺在0.05/1至0.5/1，尤其是0.1/1至0.5/1，优选0.2/1至0.5/1范围内的OH/NCO比例下反应，从而产生具有式(V)的醛亚氨基基团的在室温下是固体的反应产物。

这样的反应性热熔粘合剂含有特别低含量的单体二异氰酸酯。出于毒理学的原因，这是特别有利的，因为当在热状态加工时，单体二异氰酸酯在增加的程度上进入到环境中，并且因此对于加工者而言是特别严重的损害。

所述反应性热熔粘合剂优选具有一定含量的在室温下是固体的聚氨酯聚合物，其包括在5重量％至100重量％，尤其是15重量％至95重量％，更优选30重量％至90重量％，最优选50重量％至80重量％范围内的反应产物。

其优选包含至少一种另外的聚合物，该另外的聚合物选自非反应性热塑性聚合物和增粘剂树脂。

其优选具有一定含量的聚合物，该聚合物包括所述在室温下是固体的聚氨酯聚合物，其包括在70重量％至100重量％，更优选80重量％至100重量％，尤其是90重量％至100重量％范围内的反应产物。

将所述反应性热熔粘合剂熔融用于施用并将其在熔融状态中加工和施用。加工典型地是在80至180℃，尤其是100至180℃范围内的温度下进行的。在此，熔融的未交联粘合剂当作为低粘度流体在旋转辊上与环境湿气接触一定时间(尤其是数小时)时应当保持稳定，即特别不表现出任何粘度的显著增加或者任何硬化或沉淀。采用本发明的热熔粘合剂，这令人惊奇地很好地成功实现。在施用后，所述粘合剂当冷却时非常快速地硬化，结果其几乎立即固化并构建粘附性，但在未交联状态仍是热塑性的并可能通过将其再加热而再次变形或液化。由于与湿气接触，存在的醛亚氨基和异氰酸酯基团如上文所述那样交联，结果，所述粘合剂被额外地化学交联。因此获得固化的交联的粘合剂，其不能通过再加热到所述施用温度而再次熔融。

作为反应性热熔粘合剂，所述组合物尤其适合于构造和工业应用，尤其作为胶合粘合剂，层合体粘合剂，包装粘合剂，织物粘合剂或木材粘合剂。其特别适合用于其中粘结位点是可见的粘结体，尤其用于粘结玻璃，例如在运输工具和窗构造中，或者用于粘结透明包装。

可被所述组合物粘结或密封或涂覆的合适的基底尤其是

—玻璃，玻璃陶瓷，混凝土，砂浆，纤维水泥，尤其是纤维水泥板，砖，瓦，石膏，尤其是石膏板，或天然石材，例如花岗岩或大理石；

—修复或平整配混料，其基于PCC(聚合物改性的水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性的水泥砂浆)；

—金属或合金，例如铝、铜、铁、钢、有色金属，包括表面精加工的金属，或合金，例如镀锌的或镀铬的金属；

—柏油或沥青；

—皮革，织物，纸张，木材，用树脂(例如酚醛树脂，三聚氰胺树脂或环氧树脂)粘结的木基材料，树脂-织物复合材料或另外的所谓的聚合物复合材料；

—塑料，例如硬质和软PVC，聚碳酸酯，聚苯乙烯，聚酯，聚酰胺，PMMA，ABS，SAN，环氧树脂，酚醛树脂，PUR，POM，TPO，PE，PP，EPM或EPDM，在每种情况下是未处理的或者例如借助于等离子体、电晕或火焰进行表面处理的；

—纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFP)，玻璃纤维增强的塑料(GFP)和片状模塑配混物(SMC)；

—绝缘泡沫，其尤其由EPS，XPS，PUR，PIR，石棉，玻璃棉或发泡玻璃(泡沫玻璃)制备；

—涂覆的或涂漆的基底，尤其是涂漆的瓷砖，涂抹的混凝土，粉末涂覆的金属或合金或涂漆的金属片；

—色漆或清漆，尤其是机动车面漆。

如果需要，可以在施用之前预处理所述基底，所述预处理尤其通过物理和/或化学清洁方法或施加活化剂或底漆进行。

可以粘结和/或密封两个相同类型的或两个不同的基底。

对于采用反应性热熔粘合剂的粘结体，优选塑料、织物、皮革、木材、木基材料、聚合物复合材料，纸张，金属，色漆或清漆，其中尤其粘结两种不同基底。

所述组合物的施用和固化提供一种用所述组合物粘结的或密封的或涂覆的制品。所述制品可以是建筑结构或其部件，尤其是地上或地下的建筑工程的建筑结构，桥梁、屋顶、楼梯或外立面，或者其可以是工业品或消费品，尤其是来自淋浴和浴室领域的木纤维材料，家具装饰膜，透明包装，包含织物的膜的薄膜，所述织物例如特别是棉花，在服装领域中的聚酯膜，织物的复合物和用于机动车饰面的泡沫，窗户，管道，风力涡轮机的转子叶片，家用电器或运输工具，例如特别是机动车，客车，卡车，轨道车辆，船舶，飞机或直升机，或者其可安装组件，尤其是机动车内部饰面组件，例如特别是车顶衬里，遮阳板，仪表板，门面板或包裹架。

所述组合物的特征是，其是特别贮存稳定的并且可能具有特别低含量的单体二异氰酸酯。

当作为粘合剂和/或密封剂或涂料施用时，其具有相对长的开放时间，该开放时间允许在施用后在较长的时间段内无缝流平所施用材料或定位或再调整由此粘结的物体，这例如在大面积涂层、长密封条的情况下或者在大的或复杂的物体的粘结的情况下是关键的。

当作为反应性热熔粘合剂施用时，所述组合物当在熔融状态下与环境空气接触时具有特别好的稳定性，这意味着在热状态的粘合剂可在开放辊上被旋转数小时而不出现粘度的显著增加。

所述组合物的交联是在没有气泡、完全和没有气味侵入的情况下进行的。在固化的状态，所述组合物具有良好的强度和延伸性，并且不具有产生增塑剂迁移的问题的倾向。

本发明进一步提供降低含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物中单体二异氰酸酯含量的方法，其通过如下方式进行：在排除湿气的情况下，任选在催化剂、增塑剂、填料和/或溶剂的存在下，将其在亚化学计量的OH/NCO比例下与至少一种式(I)的羟基醛亚胺反应。

此处，所述OH/NCO比例优选在0.05/1至0.5/1，尤其是0.1/1至0.5/1，优选0.2/1至0.5/1范围内。

含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物在此在室温下尤其是固体，并且适合作为反应性热熔粘合剂的成分。

来自这个方法的产物，除了小含量的单体二异氰酸酯以外，还具有无气味的固化、良好的贮存稳定性，与快速固化结合的长的开放时间，并且不具有产生增塑剂迁移(例如渗出)、基底变色或所述基底中的应力开裂的问题的倾向。

具体实施方式

实施例

下文中提出的是实施例，其意欲详细阐述所描述的本发明。不言而喻的是，本发明不限于这些描述的实施例。

使用的醛：

醛-1：分馏的反应混合物，其得自C_10–14烷基苯的借助于HF-BF₃催化的甲酰化，含有多数为支化的4-(C_10–14-烷基)苯甲醛。(平均醛当量重量290g/eq)

2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛

醛-1是式(IV)的醛的混合物。2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛用作比较。

羟基醛亚胺的制备：

借助于滴定(用在乙酸中的0.1N的HClO₄相对于结晶紫)测定所述胺值(包括醛亚氨基基团)。

用恒温的Rheotec RC30锥板粘度计(锥直径50mm，锥角度1°，锥尖端-板距离0.05mm，剪切速率10s^-1)测量所述粘度。

羟基醛亚胺A1：

在氮气氛下在圆底烧瓶中初始加料25.00g醛-1。在搅拌的同时，添加8.60g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇，和然后在80℃和在10毫巴的真空下移除挥发性成分。获得了浅黄色的、无味的和pH中性的液体，其具有在20℃下0.4Pa·s的粘度和142.9mg KOH/g的胺值。

羟基醛亚胺A2：

在氮气氛下在圆底烧瓶中初始加料25.00g醛-1。在搅拌的同时，添加14.02g 3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，和然后在80℃和在10毫巴的真空下移除挥发性成分。获得了浅黄色的、无味的和pH中性的液体，其具有在20℃下34.3Pa·s的粘度和122.3mg KOH/g的胺值。

羟基醛亚胺R1：

在氮气氛下在圆底烧瓶中初始加料24.46g 2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在搅拌的同时，添加8.60g 2-(2-氨基乙氧基)乙醇，和然后在80℃和在10毫巴的真空下移除挥发性成分。获得了几乎无色、无味的液体，其具有144.3mg KOH/g的胺值。

羟基醛亚胺R2：

在氮气氛下在圆底烧瓶中初始加料24.46g 2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在搅拌的同时，添加14.02g 3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，和然后在80℃和在10毫巴的真空下移除挥发性成分。获得了浅黄色的无味的液体，其具有124.2mg KOH/g的胺值。

所述羟基醛亚胺A1和A2是式(I)的羟基醛亚胺，并且是本发明实施例。所述羟基醛亚胺R1和R2是对比例。

含有异氰酸酯基团的聚合物的制备

聚合物P1：

使4000g聚氧化丙烯二醇(

4200，得自Covestro；OH值28.5mg KOH/g)和520g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(

44MC L，得自Covestro)通过已知的方法在80℃下反应以产生NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下是液体并具有1.85重量％的游离异氰酸酯基团含量。

聚合物P2：

使300.0g聚氧化丙烯聚氧化乙烯二醇(

L300，得自Covestro；OH值190.0mg KOH/g)和228.8g异佛尔酮二异氰酸酯(

IPDI，Degussa)通过已知的方法在60℃下反应以产生NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下是液体并具有8.35重量％的游离异氰酸酯基团含量。

所述羟基醛亚胺的反应产物的制备

反应产物U1：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、9.41g(约24mmol)羟基醛亚胺A1和0.13g

83(新癸酸Bi(III)，得自Vertellus)在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U2：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、11.02g(约24mmol)羟基醛亚胺A2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U3：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、18.82g(约48mmol)羟基醛亚胺A1和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U4：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、22.05g(约48mmol)羟基醛亚胺A2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U5：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、39.61g(约101mmol)羟基醛亚胺A1和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基基团和不含异氰酸酯基团。

反应产物U6：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、46.42g(约101mmol)羟基醛亚胺A2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基基团和不含异氰酸酯基团。

反应产物U7：

将60.00g(约115mmol NCO)聚合物P3、15.82g(约40.4mmol)羟基醛亚胺A1和0.05g

83在氩气下在蜂蜜玻璃罐中混合，并然后使其在空气循环炉中在60℃下反应16小时。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U8：

将60.00g(约115mmol NCO)聚合物P3、18.51g(约40.4mmol)羟基醛亚胺A2和0.05g

83在氩气下在蜂蜜玻璃罐中混合，并然后使其在空气循环炉中在60℃下反应16小时。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物Q1：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、9.33g(约24mmol)羟基醛亚胺R1和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物Q2：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、10.84g(约24mmol)羟基醛亚胺R2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物Q3：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、18.66g(约48mmol)羟基醛亚胺R1和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物Q4：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、21.68g(约48mmol)羟基醛亚胺R2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物Q5：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、39.26g(约101mmol)羟基醛亚胺R1和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基基团和不含异氰酸酯基团。

反应产物Q6：

将227.30g(约100mmol NCO)聚合物P1、45.62g(约101mmol)羟基醛亚胺R2和0.13g

83在真空下，在70℃下，在行星式混合器中搅拌90分钟。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基基团和不含异氰酸酯基团。

反应产物Q7：

将60.00g(约115mmol NCO)聚合物P3、15.69g(约40.4mmol)羟基醛亚胺R1和0.05g

83在氩气下在蜂蜜玻璃罐中混合，并然后使其在空气循环炉中在60℃下反应16小时。获得澄清的反应产物，其在室温下是液体并具有醛亚氨基和异氰酸酯基团。

反应产物U1至U8是具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物，并且是根据本发明的实施例。反应产物Q1至Q7是对比例。

单体二异氰酸酯的含量

在制备后14天，借助于HPLC(经由光电二极管阵列的检测；0.04M乙酸钠/乙腈作为移动相)测量在聚合物P1中和在它的一些反应产物中的单体4,4’-MDI的含量。结果报道在表1中。

表1

单组分组合物

组合物Z1至Z3和Ref1至Ref3

对于每种组合物，将在表2中明确指出的成分以明确指出的量(以重量份表示)借助于离心式混合器(SpeedMixer^TM DAC 150，FlackTek Inc.)，在排除湿气的情况下，在3000rpm下混合1分钟，并在排除湿气的情况下保存。如下所述那样测试每种组合物：

作为贮存稳定性的量度，测定在制备后的那天的粘度(1天，室温)，和在60℃空气循环炉中，在封闭容器中贮存7天后的粘度(7天，60℃)。在每种情况下用恒温的RheotecRC30锥板粘度计(锥直径50mm，锥角度1°，锥尖端-板距离0.05mm，剪切速率10s^-1)在20℃的温度下测量所述粘度。

作为开放时间的量度，测定结皮时间(表干时间)。为此目的，将数克所述组合物以约2mm的层厚度施加到硬纸板上，并在标准气候条件下，测定直到当借助于LDPE移液管轻轻敲击所述组合物的表面时在所述移液管上首次不再有剩余的残留物的时间段。

为了测定机械性能，将每种组合物倾倒到PTFE涂覆的膜上以产生2mm厚度的膜，并在标准气候条件下贮存7天，和从所述膜上冲切下来几个具有75mm长度以及30mm腹板长度和4mm腹板宽度的哑铃状物，并依照DIN EN 53504在200mm/分钟的拉伸速度下测试这些哑铃状物的抗拉强度(断裂力)、断裂伸长率、5％弹性模量(在0.5-5％伸长率下)和50％弹性模量(在0.5-50％伸长率下)。

对所制备的膜目测评价外观。“好”用于描述无气泡的具有非粘表面的透明膜。

通过在与新鲜制备的膜2cm的距离处用鼻子闻评价气味。“没有”意思是没有气味是可感知的。

结果报道在表2中。

组合物Z1至Z3是本发明实施例。组合物Ref1至Ref3是对比例。

表2:Z1至Z3和Ref1至Ref3的组成(以重量份表示)和性能

¹在己二酸二辛酯中5％

组合物Z4和Z5和Ref4

对于每种组合物，将在表3中明确指出的成分以明确指出的量(以重量份表示)借助于离心式混合器(SpeedMixer^TM DAC 150，FlackTek Inc.)，在排除湿气的情况下，在3000rpm下混合1分钟，并在排除湿气的情况下保存。如下所述那样测试每种组合物：

作为增塑剂迁移的量度，将每种组合物施加到硬纸板底层上，使得其具有直径12mm的圆形底面和20mm的高度，并将其在标准气候条件(NK)下贮存7天。之后，在每种组合物周围，在所述硬纸板上形成暗的卵形斑痕。测量其尺寸(高度和宽度)并将其作为迁移报道在表3中。

组合物Z4和Z5是本发明实施例。组合物Ref4是对比例。

表3:Z4和Z5和Ref4的组成(以重量份表示)和性能。

¹研磨的用脂肪酸涂覆的碳酸钙

²疏水改性的气相二氧化硅

³在邻苯二甲酸二异癸酯中5％

⁴在己二酸二辛酯中5％

双组分组合物

组合物Z6和Z7和Ref5和Ref6

对于每种组合物，将在表4中明确指出的第一组分K1的成分以明确指出的量(以重量份表示)借助于离心式混合器(SpeedMixer^TM DAC 150，FlackTek Inc.)混合，并在排除湿气的情况下保存。

作为第二组分K2，以在表4中明确指出的量(以重量份表示)使用

N3300(具有21.8重量％的NCO含量的HDI三聚物，得自Covestro)。

随后，将每种组合物的两种组分借助于离心式混合器加工以产生均匀液体，并将其立即如对于组合物Z1描述的那样进行测试。

结果报道在表4中。

组合物Z6和Z7是本发明实施例。组合物Ref5至Ref6是对比例。

表4:Z6和Z7和Ref5和Ref6的组成(以重量份表示)和性能。

¹在己二酸二辛酯中5％

反应性热熔粘合剂

粘合剂H1和HR1和HR2：

将30.6g聚氧化丙烯二醇(OH值56.0mg KOH/g)、7.2g聚氧化丙烯二醇(OH值112.5.0mg KOH/g)和23.4g在室温下是固体的丙烯酸酯聚合物(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物)的混合物在真空下，在搅拌下加热到140℃直到所述丙烯酸酯聚合物完全溶解。然后，添加18.0g在室温下结晶型的线性聚酯二醇(由己烷二醇和己二酸形成；OH值28.0mg KOH/g)并将所述混合物在真空下在140℃下搅拌1小时。随后，添加13.6g 4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(得自Covestro的

44MC L)，并将所述混合物在140℃下，在真空下搅拌30分钟。然后添加7.2g羟基醛亚胺A1(粘合剂H1)或7.2g羟基醛亚胺R1(粘合剂HR1)或二者都不添加(粘合剂HR2)，并将所述混合物在140℃下在真空下搅拌另外30分钟，之后将所述混合物冷却和在排除湿气的情况下保存。

如下所述那样测试每种粘合剂：

借助于HPLC(经由光电二极管阵列检测；0.04M乙酸钠/乙腈作为移动相)测定4,4’-MDI含量。

通过Brookfield Thermosel在5rpm下采用转子27，在明确指出的温度下测量在制备后的那天的粘度，并将其称为“粘度(新鲜)”。

为了测定初期强度和机械性能，将各个热熔粘合剂在150℃下施用到有机硅纸上，并使其冷却，以形成500μm厚的膜。将20×100mm的测试样品从这个膜上冲切下来，并将其在标准气候条件下贮存。在30分钟后，第一次测定抗拉强度(初期强度的量度)，然后再次在14天后测定抗拉强度和断裂伸长率，每一个都依照DIN EN 53504在10mm/min的拉伸速度下。

为了测定在环境湿度下在熔融状态中的热稳定性，使所述粘合剂在标准气候条件下，在调温在140℃的开放辊上旋转。在定期的时间间隔下测量粘度(BrookfieldThermosel，5rpm，转子27)。

结果报道在表5中。

粘合剂H1是本发明实施例。粘合剂HR1和HR2是对比例。

表5：粘合剂H1、HR1和HR2的性能。

“n.m.”意思是“不能测量的”(粘度过高/凝胶化的)。

“n.d.”意思是“未测量的”。

*在所述膜中有气泡

Claims (8)

1.含有异氰酸酯基团的组合物，该组合物包含至少一种具有式(V)的醛亚氨基基团的反应产物，

该反应产物得自至少一种式(I)的羟基醛亚胺与至少一种多异氰酸酯的反应，

其中

Z是芳基基团，该芳基基团被烷基和/或烷氧基基团取代并具有总计12至26个碳原子，和

A是二价脂族或脂环族或芳基脂族烃基基团，该烃基基团任选含有醚氧并具有在28至500g/mol范围内的分子量，

其中该组合物是反应性热熔粘合剂。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于Z是式(II)的基团

其中R是具有6至20个碳原子的直链或支化烷基或烷氧基基团。

3.根据权利要求2的组合物，其特征在于R是支化的。

4.根据权利要求3的组合物，其特征在于R是式

的基团，其中R¹和R²各自是烷基基团并且一起具有9至13个碳原子。

5.根据权利要求1至4的任一项的组合物，其特征在于A选自1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己烷-1-基)甲烷-1,3或3-氧杂-1,5-亚戊基。

6.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于所述反应产物另外含有异氰酸酯基团，并且在所述反应中，OH/NCO比例在0.05/1至0.5/1的范围内。

7.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于所述反应产物不含异氰酸酯基团，并且在所述反应中，OH/NCO比例在1/1至1.5/1的范围内。

8.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其特征在于该组合物额外包含至少一种另外的成分，该另外的成分选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂。