JP2023512156A - 直鎖状イソシアネート基含有ポリマー - Google Patents

Abstract

本発明は、０．３～１．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有する直鎖状イソシアネート基含有ポリマーであって、少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートモノマーと、５～２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルジオールとを、少なくとも５／１のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させ、かつその後、適切な分離プロセスによってジイソシアネートモノマーの大部分を除去することから得られることを特徴とする直鎖状イソシアネート基含有ポリマー、並びにこのポリマーを含有する、０．１重量％未満のジイソシアネートモノマー含有率を有する湿分硬化性ポリウレタン組成物に関する。本発明によるポリマーは、高い伸び、驚くほど高い強度、及びプラスチック基材への驚くほど良好な接着性を有する弾性接着剤の製造を可能にする。

Description

本発明は、湿分硬化性ポリウレタン組成物に対して低いモノマーレベルを有するポリマー及びプラスチック基材への良好な接着性を有する弾性接着剤としてのその使用に関する。

水分又は水とのイソシアネート基の反応によって架橋し、硬化してエラストマーが得られるポリウレタン組成物は、特に、建設及び製造業において弾性接着剤又はシーラントとして、例えば組立品における部品の接合又はジョイントの充填に使用される。その接着性及び弾性のために、例えば振動又は温度の変化によって引き起こされる、基材に作用する力を穏やかに減衰し、緩衝することができる。

このようなポリウレタン組成物は、バインダーとしてイソシアネート基を含有するポリマーを含有し、それは、ジイソシアネートモノマーとポリオールとの反応によって調製される。このようにして得られたポリマーは、鎖延長反応のために、通常、１重量％～３重量％の範囲の残留ジイソシアネートモノマー含有率を有する。ジイソシアネートモノマーは、健康に有害である可能性がある。特に、０．１重量％を超える濃度でジイソシアネートモノマーを含有する配合物は、ラベル及びデータシートに危険記号及び警告メッセージを提供しなければならず、一部の国では販売及び使用に関して規制を受け得る。したがって、特に０．１重量％未満の低含有率でモノマーを有するポリウレタン組成物に関心が集まっている。ジイソシアネートモノマーの低い含有率を有する、イソシアネート基を含有するポリマーへの魅力的な経路は、ポリマーの調製においてジイソシアネートモノマーを過剰に使用し、次いで蒸留によって未転化ジイソシアネートモノマーの大部分を除去する経路である。この経路は、低分子量、したがって揮発性であるジイソシアネートモノマー、例えばヘキサンジイソシアネートでの実行が特に容易である。しかしながら、それをベースとするポリマーによって硬化が遅くなり、製品の機械的強度が低くなる。

ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）をベースとするポリマーは、高い弾性と併せて高い強度を可能にする。しかしながら、過剰なモノマーを蒸留除去する場合、製造は、４，４’－ＭＤＩの揮発性が低いためにかなり厳しい。

プラスチック基材の接合のための弾性接着剤は、例えば、自動車のヘッドランプハウジング若しくはパノラマルーフ、船若しくは電車における有機ガラス又はトレーラーの様々な部品の接合に関して、工業において一層必要とされている。本明細書における接着剤は、急速且つ確実に硬化し、高い強度を有しながら非常に弾性であり、プラスチック基材の複雑な前処理なしに熱及び水ストレス下でも高い接着強さを有する。しかしながら、低いモノマーレベルを有するポリマーをベースとする接着剤は、特にまたジイソシアネートモノマーを実質的に欠いているため、プラスチック基材への接着性の増強に弱点を示す。

したがって、本発明の目的は、低含有率でジイソシアネートモノマーを有するポリマーであって、確実な硬化及び高い強度を有し、ラベリングの義務を有さず、プラスチック基材へのその接着性を明確に向上させる弾性接着剤を可能にするポリマーを提供することである。

この目的は、請求項１に記載の直鎖状ポリマーによって達成される。そのポリマーは、０．３重量％～１．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率を有し、且つ芳香族ジイソシアネートモノマー、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート及び５～２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルジオールをベースとする。本発明のポリマーは、ジイソシアネートモノマーの低い含有率を有する直鎖状及び長い鎖長のポリマーである。それは、室温で液体であり、比較的低い粘度を有し、水分を排除した場合に優れた貯蔵安定性を有する。それは、魅力的なＥＨＳ分類並びに熱及び水ストレス下でも、プラスチック基材、例えばＰＶＣ、ＰＭＭＡ又はポリカーボネートへの驚くほど良好な接着性を有する弾性接着剤を可能にする。特に本明細書で驚くべきことは、本発明のポリマーが、かかる長鎖の直鎖状ポリマーでは期待されなかった優れた機械的性質、特に高い強度（引張り強さ及び弾性率）を接着剤に付与するという事実である。短鎖ポリエーテルジオールをベースとするポリマーと比較すると、同等の機械的性質を有する本発明のポリマーは、プラスチック基材への著しくより良好な接着性を達成する。

本発明の更なる態様は、更なる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。

本発明は、イソシアネート基を含有し、かつ０．３重量％～１．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有する直鎖状ポリマーであって、
少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートモノマーと、５～２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルジオールとを少なくとも５／１のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させ、かつその後、適切な分離方法によって芳香族ジイソシアネートモノマーの大部分を除去することから得られることを特徴とする、
直鎖状ポリマーを提供する。

「ジイソシアネートモノマー」とは、４～１５個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基によって分離された２つのイソシアネート基を有する有機化合物を意味する。

「芳香族」イソシアネート基とは、芳香族炭素原子に直接結合された基を意味する。主に芳香族イソシアネート基を有するイソシアネートは、それに応じて「芳香族イソシアネート」と呼ばれる。

「脂肪族」イソシアネート基とは、脂肪族又は脂環式炭素原子に直接結合された基を意味する。主に脂肪族イソシアネート基を有するイソシアネートは、それに応じて「脂肪族イソシアネート」と呼ばれる。

「芳香族ジイソシアネートモノマー」とは、芳香族イソシアネート基を有するジイソシアネートモノマーを意味する。

「ＮＣＯ含有率」とは、重量％でのイソシアネート基の含有率を意味する。

「分子量」とは、分子又は分子残基のモル質量（ｇ／ｍｏｌ）を意味する。「平均分子量」とは、オリゴマー又はポリマー分子又は分子残基の多分散混合物の平均分子量（Ｍ_ｎ）を意味する。それは、標準物質としてのポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。

物質又は組成物は、この貯蔵により、その使用に関連する程度までその用途又は使用特性にいずれの変化も生じることなく、長期間、通常、少なくとも３か月、好ましくは６か月まで又はそれを超えて適切な容器中で室温において貯蔵することができる場合、「貯蔵安定性」又は「貯蔵性」と呼ばれる。

「プラスチック」とは、巨大分子をベースとする有機材料を意味する。

「室温」とは、２３℃の温度を意味する。

本明細書に記載のすべての業界標準及び基準は、最初の出願日に有効なバージョンに関係する。

重量％と略される重量パーセンテージは、別段の指定がない限り、組成物全体又は分子全体を基準とした組成物又は分子の成分の比率（質量による）を意味する。「質量」及び「重量」という用語は、本明細書において同義で使用される。

イソシアネート基を含有する本発明のポリマーは、プレポリマーと呼ぶこともできる。

本発明のポリマーは、好ましくは、０．５重量％～１．３重量％、特に０．７重量％～１．１重量％の範囲のＮＣＯ含有率を有する。

より好ましくは、そのポリマーは、０．８重量％～１．１重量％、特に０．９重量％～１．１重量％の範囲のＮＣＯ含有率を有する。かかるポリマーは、プラスチック基材への非常に良好な接着性を有する、特に貯蔵安定性の組成物を可能にする。本発明のポリマーは、好ましくは、０．３重量％以下、特に０．２重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有する。かかるポリマーは、０．１重量％未満のジイソシアネートモノマー含有率を有する湿分硬化性ポリウレタン組成物の製造に特に適しており、これらは、特に安全注意事項さえなく安全に取り扱うことができ、したがって危険標識なしに多くの国で販売することができる。

適切な芳香族ジイソシアネートモノマーは、特に、ジフェニルメタン２，４’－及び／又は２，２’－ジイソシアネート（ＭＤＩ）のフラクションを任意選択的に有する、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、トリレン２，４－ジイソシアネート又はトリレン２，６－ジイソシアネート（ＴＤＩ）とのその混合物、フェニレン１，４－ジイソシアネート（ＰＤＩ）、２，３，５，６－テトラメチル－１，４－ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）又は３，３’－ジメチル－４，４’－ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）である。これらの中でも、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、又はトリレン２，４－ジイソシアネート、又はフェニレン１，４－ジイソシアネートが好ましい。

特に好ましい芳香族ジイソシアネートモノマーは、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）である。この４，４’－ＭＤＩは、ごく低い比率のジフェニルメタン２，４’－及び／又は２，２’－ジイソシアネートを含有する品質のものであり、且つ室温で固体である。それは、高い伸長性及び弾性と併せて、特に急速な硬化及び特に高い強度を有する接着剤を可能にする。４，４’－ＭＤＩは、好ましくは、蒸留されており、少なくとも９５％、特に少なくとも９７．５％の純度を有する。この品質の市販のジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートは、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）、又はＬｕｐｒａｎａｔ（登録商標）ＭＲＳ若しくはＭＥ（ＢＡＳＦ）、又はＳｕｐｒａｓｅｃ（登録商標）１４００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）である。

ポリエーテルジオールは、好ましくは、１，２－エチレンオキシ、１，２－プロピレンオキシ、１，３－プロピレンオキシ、１，２－ブチレンオキシ及び１，４－ブチレンオキシからなる群から選択される反復単位を含有する。特定の割合で１，２－エチレンオキシ基を含むか又は含まない１，２－プロピレンオキシ基が好ましい。

更に詳細には、ポリエーテルジオールは、８０重量％～１００重量％の１，２－プロピレンオキシ基及び０重量％～２０重量％の１，２－エチレンオキシ基を含有する。ポリエーテルジオールが１，２－エチレンオキシ基を含有する場合、１，２－プロピレンオキシ基及び１，２－エチレンオキシ基は、好ましくは、それぞれ均一なブロックを形成し、そのポリ（１，２－エチレンオキシ）ブロックは、鎖の末端にある。

ポリエーテルジオールは、好ましくは、６～１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に９～１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１２～１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する。

ポリエーテルジオールは、好ましくは、５，５００～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは６，０００～１８，０００ｇ／ｍｏｌ、特に８，０００～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは８，０００～９，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。

ポリエーテルジオールは、好ましくは、少なくとも１．８、特に少なくとも１．９の平均ＯＨ官能価を有する。それを製造した結果、市販のポリエーテルジオールは、特定の含有率のモノオールを含有し、その結果として、平均ＯＨ官能価は、通常、わずかに２を下回る。

ポリエーテルジオールは、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ－２８４９－６９に従って測定される０．０２ミリ当量／ｇ未満、特に０．０１ミリ当量／ｇ未満の不飽和レベルを有する。０．０１ミリ当量／ｇ未満の不飽和レベルを有するポリエーテルジオールは、特に、複金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）と呼ばれる触媒を用いて調製されている。

ポリエーテルジオールは、より好ましくは、６～１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは９～１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１２～１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価及び少なくとも１．９のＯＨ平均官能価を有する。

適切なポリエーテルジオールは、例えば、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ ８２００Ｎ、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ １２２００Ｎ、Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌ １８２００Ｎ（すべてＣｏｖｅｓｔｒｏ）又はＰｒｅｍｉｎｏｌ（登録商標）Ｓ４０１３Ｆ（旭硝子株式会社）として市販されている。

好ましくは、本発明のポリマーは、移動相としてのテトラヒドロフラン及び屈折率検出器を用いて、標準物質としてのポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される６，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有する。より好ましくは、平均分子量Ｍ_ｎは、８，０００～３０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に８，０００～１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

本発明のポリマーは、少なくとも５／１のＮＣＯ／ＯＨ比での少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートモノマーと、ポリエーテルジオールとの反応から得られる。ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、５／１～２０／１の範囲、より好ましくは６／１～１５／１の範囲、特に７／１～１３／１の範囲である。この反応は、好ましくは、範囲２０～１６０℃、特に４０～１４０℃の温度で任意選択的に適切な触媒の存在下において水分を排除して行われる。反応後、反応混合物中に残るジイソシアネートモノマーは、適切な分離方法を用いて、記載の残留含有率に除去される。

好ましい分離方法は、蒸留方法、特に薄膜蒸留又はショートパス蒸留であり、好ましくは減圧が適用される。

芳香族ジイソシアネートモノマーが、１２０～２００℃の範囲のジャケット温度及び０．００１～０．５ｍｂａｒの圧力を用いてショートパス蒸発器において除去される多段階法が特に好ましい。芳香族ジイソシアネートモノマーとして好ましい４，４’－ＭＤＩの場合、蒸留除去は、特に要求が厳しい。例えば、確実に凝縮液が凝固して、システムをブロックしないようにしなければならない。１６０～２００℃の範囲のジャケット温度で０．００１～０．５ｍｂａｒにおいて操作し、４０～６０℃の範囲の温度で除去されたモノマーを凝縮することが好ましい。

芳香族ジイソシアネートモノマーをポリエーテルジオールと反応させ、続いて、溶媒又は共留剤を使用することなく、反応混合物中に残存するジイソシアネートモノマーの大部分を除去することが好ましい。反応後に除去された芳香族ジイソシアネートモノマーを続いて再利用すること、すなわちイソシアネート基を含有するポリマーを調製するためにそれを再び使用することが好ましい。

最も好ましくは、イソシアネート基を含有するポリマーは、０．５重量％～１．３重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有する。かかるポリマーは、プラスチック基材への良好な接着性、良好な機械的性質及び良好なＥＨＳ分類を有する弾性接着剤に特に適している。

本発明のポリマーは、室温で液体であり、比較的低い粘度を有する。それは、好ましくは、２０℃で８０Ｐａ・ｓ以下、特に７０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは６０Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。粘度は、本明細書では、コーンプレート粘度計を用いて１０ｓ^－１のせん断速度で決定される。

その反応において、ポリエーテルジオールのＯＨ基が芳香族ジイソシアネートモノマーのイソシアネート基と反応する。これにより、ジオールとジイソシアネートモノマーとの反応生成物のＯＨ基及び／又はイソシアネート基の反応があることにおいて鎖延長反応と呼ばれる反応も起こる。選択されるＮＣＯ／ＯＨ比が高いほど、起こる鎖延長反応のレベルが低くなり、多分散性が低くなり、したがって得られるポリマーの粘度も低くなる。鎖延長反応の尺度は、ポリマーの平均分子量又はＧＰＣ分析におけるピークの幅及び分布である。更なる尺度は、すべてのＯＨ基と芳香族ジイソシアネートモノマーとの反応から計算される理論ＮＣＯ含有率に対する、モノマーが除去されたポリマーのＮＣＯ有効含有率である。

本発明のポリマーは、好ましくは、連鎖延長された成分を低含有率でのみ含有する。本発明のポリマーにおけるＮＣＯ含有率は、ポリエーテルジオールのＯＨ基の１モル当たりジイソシアネートモノマーの１モルの添加から計算される理論ＮＣＯ含有率の好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９５％である。

本発明のポリマーは、低い粘度を有し、ジイソシアネートモノマーを低含有率で含有し、且つ水分を排除した場合に非常に貯蔵安定性である。それは、特に、急速な硬化、高い強度、高い伸長性及び特にプラスチック基材への良好な接着性を有する弾性接着剤の製造に適している。

本発明は、０．１重量％未満のジイソシアネートモノマー含有率を有し、イソシアネート基を含有する本発明の直鎖状ポリマーを含む湿分硬化性ポリウレタン組成物を更に提供する。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、組成物全体を基準として５重量％～８０重量％、特に１０重量％～７０重量％、より好ましくは２０重量％～６０重量％の範囲の本発明のポリマーの含有率を有する。

本発明のポリマーの他に、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、本発明のポリマーに対応しないイソシアネート基を含有する少なくとも１つの更なるポリマーを含有し得る。イソシアネート基を含有する適切な更なるポリマーは、従来通りに調製されたポリマー又はモノマーが除去されている他のポリマーである。芳香族イソシアネート基を含有する更なるポリマーが適しているが、脂肪族イソシアネート基を含有するポリマーも適している。

イソシアネート基を含有する適切な更なるポリマーは、少なくとも１つのポリオールと、超化学量論量の少なくとも１つのジイソシアネートとの反応から得られる。この反応は、好ましくは、２０～１６０℃、特に４０～１４０℃の範囲の温度で任意選択的に適切な触媒の存在下において水分を排除して行われる。ＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１～１０／１の範囲である。ＯＨ基の反応後の反応混合物中に残存するジイソシアネートモノマーは、特に蒸留によって除去することができる。ジイソシアネートモノマーが蒸留によってポリマーから除去される場合、反応におけるＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、３／１～１０／１の範囲内であり、蒸留後のイソシアネート基を含有する得られるポリマーは、好ましくは、０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下のジイソシアネートモノマーを含有する。ジイソシアネートモノマーがポリマーから除去された場合、反応におけるＮＣＯ／ＯＨ比は、好ましくは、１．３／１～２．５／１の範囲内である。かかるポリマーは、特に、３．５重量％以下、好ましくは２重量％以下のジイソシアネートモノマーを含有する。

好ましいジイソシアネートモノマーは、上述の芳香族ジイソシアネート、更に脂肪族若しくは脂環式ジイソシアネート、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ヘキサン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）若しくはペルヒドロ（ジフェニルメタン２，４’－若しくは４，４’－ジイソシアネート）（ＨＭＤＩ）又はその混合物である。４，４’－ＭＤＩ、ＴＤＩ又はＩＰＤＩが特に好ましい。

適切なポリオールは、市販のポリオール又はその混合物、特に、
－ ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンジオール及び／又はポリオキシアルキレントリオール、特にエチレンオキシド、又は１，２－プロピレンオキシド、又は１，２－若しくは２，３－ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン或いはその混合物の重合生成物であり、これらは、２若しくは３個の活性水素原子を有する開始分子、特に水、アンモニア又は２つ以上のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物、例えばエタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－若しくは－１，３－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール又はトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、シクロヘキサン－１，３－若しくは－１，４－メタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール又はアニリン或いは上記の化合物の混合物を利用して重合され得る。同様に、それに分散されるポリマー粒子を有する、特にスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）粒子又はポリ尿素若しくはポリヒドラゾジカルボンアミド（ＰＨＤ）粒子を有するポリエーテルポリオールが適している。好ましいポリエーテルポリオールは、ポリオキシプロピレンジオール若しくはポリオキシプロピレントリオールであるか、又はエチレンオキシド末端（ＥＯキャップ若しくはＥＯ先端）ポリオキシプロピレンジオール若しくはトリオールと呼ばれるものである。後者は、特に、エチレンオキシドを用いて、ポリプロポキシル化反応の結果としてのポリオキシプロピレンジオール又はトリオールを更にアルコキシル化することによって得られ、第一級ヒドロキシル基を有する結果となる。

好ましいポリエーテルポリオールは、０．０２ミリ当量／ｇ未満、特に０．０１ミリ当量／ｇ未満の不飽和度を有する。
－ 既知のプロセス、特に二価若しくは多価アルコールと、ヒドロキシカルボン酸若しくはラクトンとの重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸との重縮合によって調製される、オリゴエステロールとも呼ばれるポリエステルポリオール。二価アルコール、例えば特にエタン－１，２－ジオール、ジエチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、ジプロピレングリコール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ネオペンチルグリコール，グリセロール、１，１，１－トリメチロールプロパン又は上記のアルコールの混合物と、有機ジカルボン酸又はその無水物若しくはエステル、例えば特にコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸若しくは－１，４－ジカルボン酸又は上記の酸の混合物との反応からのポリエステルジオール或いは特にε－カプロラクトンなどのラクトンから形成されるポリエステルポリオールが好ましい。アジピン酸、又はセバシン酸、又はドデカンジカルボン酸と、ヘキサンジオール又はネオペンチルグリコールとから形成されるポリエステルポリオールが特に好ましい。
－ 例えば、ポリエステルポリオールの形成に使用される上記のアルコールと、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール。
－ 少なくとも２つのＯＨ基を保持し、且つ上述のタイプのポリエーテル、ポリエステル及び／又はポリカーボネート構造を有する少なくとも２つの異なるブロックを有するブロックコポリマー、特にポリエーテルポリエステルポリオール。
－ ポリアクリレート又はポリメタクリレートポリオール。
－ ポリヒドロキシ官能性脂肪又はオイル、例えば天然脂肪及びオイル、特にヒマシ油；又は天然脂肪及びオイルの化学修飾によって得られるポリオール － オレオケミカルポリオールと呼ばれる －、例えば不飽和オイルのエポキシ化に続いて、カルボン酸若しくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステル又はエポキシポリエーテル或いは不飽和オイルのヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオール；或いはアルコール分解若しくはオゾン分解などの分解プロセスに続いて、例えばこのようにして得られた分解生成物若しくはその誘導体のエステル交換反応又は二量体化による化学結合によって天然脂肪及びオイルから得られるポリオール。天然脂肪及びオイルの適切な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪アルコールであり、更に脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、例えばヒドロホルミル化及び水素化によってヒドロキシ脂肪酸エステルに誘導体化することができる。
－ オリゴヒドロカルボノールとも呼ばれるポリ炭化水素ポリオール、例えば特にポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン；例えばＫｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓによって製造されているポリヒドロキシ官能性エチレン／プロピレン、エチレン／ブチレン又はエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー；ジエン、特に１，３－ブタジエンのポリヒドロキシ官能性ポリマーであって、特にアニオン重合から製造することもできるポリマー；ジエン、特に１，３－ブタジエン若しくはジエン混合物と、ビニルモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、イソブチレン又はイソプレンとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、特にエポキシド若しくはアミノアルコールから製造され得るポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー及びカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（Ｅｍｅｒａｌｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから例えばＨｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ又はＣＴＢＮＸ又はＥＴＢＮの名称で市販されている）；又はジエンの水素化ポリヒドロキシ官能性ポリマー若しくはコポリマー。ポリオールの混合物が特に適している。

少なくとも２２ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するポリオール及び／又はポリエーテルトリオールが好ましい。

イソシアネート基を含有するポリマーを製造するために、二官能性若しくは多官能性アルコール、特にエタン－１，２－ジオール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，２－ジオール、ブタン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ペンタン－１，３－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、３－メチルペンタン－１，５－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヘキサン－１，２－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、ヘプタン－１，７－ジオール、オクタン－１，２－ジオール、オクタン－１，８－ジオール、２－エチルヘキサン－１，３－ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン－１，３－メタノール若しくは－１，４－メタノール、エトキシ化ビスフェノールＡ、プロポキシル化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪酸アルコール、１，１，１－トリメチロールエタン、１，１，１－トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、糖アルコール、例えば特にキシリトール、ソルビトール若しくはマンニトール又は特にショ糖などの糖或いは上記のアルコールのアルコキシル化誘導体又は上記のアルコールの混合物のフラクションを更に使用することも可能である。

好ましくは、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、組成物中における、イソシアネート基を含有するポリマーの総量を基準として少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、特に少なくとも６０重量％の本発明のポリマーの含有率を有する。

好ましくは、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、イソシアネート基を含有し、且つ２を超える平均ＮＣＯ官能価を有する少なくとも１つの分岐状構成成分を更に含有する。本発明のポリマーと共に、これは、プラスチック基材への良好な接着性と併せて良好な機械的強度及び熱安定性を可能にする。

好ましくは、イソシアネート基を含有する分岐状構成成分は、ジイソシアネートオリゴマー及びイソシアネート基を含有する分岐状ポリマーからなる群から選択される。

好ましくは、イソシアネート基を含有する分岐状構成成分は、２．２～４、特に２．３～３．５の範囲の平均ＮＣＯ官能価を有する。

好ましいジイソシアネートオリゴマーは、ＨＤＩビウレット、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ１００若しくはＮ３２００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＢ若しくはＨＤＢ－ＬＶ（Ｖｅｎｃｏｒｅｘ）又はＤｕｒａｎａｔｅ（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社）；ＨＤＩイソシアヌレート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３３００、Ｎ３６００若しくはＮ３７９０ＢＡ（すべてＣｏｖｅｓｔｒｏ）、Ｔｏｌｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＤＴ、ＨＤＴ－ＬＶ若しくはＨＤＴ－ＬＶ２（Ｖｅｎｃｏｒｅｘ）、Ｄｕｒａｎａｔｅ（登録商標）ＴＰＡ－１００若しくはＴＨＡ－１００（旭化成株式会社）又はＣｏｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社）；ＨＤＩウレトジオン、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３４００（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）；ＨＤＩイミノオキサジアジンジオオン、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２４１０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）；ＨＤＩアロファネート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＰ ＬＳ２１０２（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）；ＩＰＤＩイソシアヌレート、例えば溶解状態でのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ４４７０（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）として又は固体状態でのＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ１８９０／１００（Ｅｖｏｎｉｋ）として；ＴＤＩオリゴマー、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＩＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）；又はＴＤＩ／ＨＤＩをベースとする混合イソシアヌレート、例えばＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＨＬ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）（ここで、「ＨＤＩ」は、ヘキサン１，６－ジイソシアネートを意味し、「ＩＰＤＩ」は、イソホロンジイソシアネートを意味し、「ＴＤＩ」は、トリレン２，４－ジイソシアネート又はトリレン２，６－ジイソシアネートとのその混合物を意味する）である。

イソシアネート基を含有し、且つ２．２～３、特に２．３～３の範囲の平均ＮＣＯ官能価を有する分岐状ポリマーが好ましい。

イソシアネート基を含有する特に好ましい分岐状ポリマーは、１重量％～２．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有し、且つ４，４’－ＭＤＩ又はＩＰＤＩ、特に４，４’－ＭＤＩと、２．２～３の範囲のＯＨ平均官能価及び２０～６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲、特に２２～４２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する、任意選択的にエチレンオキシド末端のポリオキシプロピレントリオールとを少なくとも４／１のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させ、且つその後、未転化ジイソシアネートモノマーの大部分を除去することから得られる。

イソシアネート基を含有する特に好ましい更なる分岐状ポリマーは、１．２重量％～２．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率を有する従来通りに調製されるポリマーであり、少なくとも１つのジイソシアネートモノマーと、少なくとも１つのポリオキシプロピレントリオール及び任意選択的に少なくとも１つのポリオキシプロピレンジオールとの反応から得られ、そのトリオール及びジオールは、任意選択的に、１．５／１～２．２／１の範囲のＮＣＯ／ＯＨ比で１，２－エチレンオキシ基のフラクションを含有する。この目的に好ましいジイソシアネートモノマーは、４，４’－ＭＤＩ、ＴＤＩ又はＩＰＤＩである。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、本発明のポリマーに加えて、イソシアネート基を含有する少なくとも１つの更なる直鎖状ポリマーを含有する。１．６重量％～２．４重量％、特に１．６重量％～２．１重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有するポリマーであって、４，４’－ＭＤＩと、２３～３８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、特に２５～３２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有する任意選択的にエチレンオキシド末端のポリオキシプロピレントリオールとを少なくとも４／１のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させ、且つその後、上述の未転化４，４’－ＭＤＩの大部分を除去することから得られるポリマーがこの目的のために特に好ましい。

好ましくは、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、６０／４０～９９／１、好ましくは７０／３０～９８／２の範囲の重量比で直鎖状ポリマー及び分岐状イソシアネート基含有構成成分を含有する。この範囲内において、有利な機械的性質とプラスチック基材への良好な接着性との特に魅力的な組み合わせが存在する。

湿分硬化性ポリウレタン組成物が少なくとも１つのジイソシアネートオリゴマーを含有する場合、直鎖状ポリマーとジイソシアネートオリゴマーとの重量比は、好ましくは、９０／１０～９９．５／０．５の範囲、好ましくは９５／５～９９／１、特に９５／５～９８／２の範囲である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物がイソシアネート基を含有する少なくとも１つの分岐状ポリマーを含有する場合、直鎖状ポリマーと分岐状ポリマーとの重量比は、好ましくは、６０／４０～９５／５、特に７０／３０～９０／１０の範囲である。

本発明の一実施形態において、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、少なくとも１つのブロックアミンを更に含む。

適切なブロックアミンは、好ましくは、少なくとも１つのアルジミノ基又はオキサゾリジノ基を有する。水分と接触すると、アミノ基の放出と共に、それは、加水分解され、利用可能なイソシアネート基と反応し、急速なブリスター不含の硬化、特に非粘着性表面及び／又は特に良好な機械的性質を促進し得る。

好ましいオキサゾリジンは、ビスオキサゾリジン、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド又は置換ベンズアルデヒド、特に１０～１４個の炭素原子を有する任意選択的に分岐状のアルキル基によってパラ位で置換されたベンズアルデヒドから誘導されるオキサゾリジンである。ＯＨ官能性モノオキサゾリジンとジイソシアネート、特にヘキサメチレン１，６－ジイソシアネートとの反応から得られるビスオキサゾリジンが好ましい。適切なモノオキサゾリジンは、特に、水の放出及び除去を伴う、ジエタノールアミンとアルデヒドの反応から得られる。

適切なアルジミンは、特に市販の第１級ジアミン又はトリアミンと非エノール化性アルデヒドとの反応からのジアミン又はトリアルジミンである。これらは、アルデヒド基の炭素原子に対してα位に水素原子を有さないアルデヒドである。

特に好ましいブロックアミンは、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ヘキシレン－１，６－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（ベンジリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－Ｃ_{１０～１４}－アルキルベンジリデン）－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアミン、４５０～７５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、７５０～１，０５０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、３８０～６８０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（ベンジリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、６８０～１，１００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’－ビス（４－Ｃ_{１０～１４}－アルキルベンジリデン）ポリオキシプロピレンジアミン、７３０～８８０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（２，２－ジメチル－３－アセトキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミン及び１，１５０～１，３００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量Ｍ_ｎを有するＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリス（２，２－ジメチル－３－ラウロイルオキシプロピリデン）ポリオキシプロピレントリアミンからなる群から選択される。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、触媒、充填剤、可塑剤及び安定剤から選択される少なくとも１つの更なる構成成分を更に含む。

適切な触媒は、イソシアネート基、特に有機スズ（ＩＶ）化合物、例えば特にジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズジクロリド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジメチルスズジラウレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート又はジオクチルスズジアセチルアセトネート、ビスマス（ＩＩＩ）又はジルコニウム（ＩＶ）の錯体と、アルコキシド、カルボキシレート、１，３－ジケトネート、オキシネート、１，３－ケトステアレート及び１，３－ケトアミデート又は三級アミノ基を含有する化合物、例えば特に２，２’－ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）から選択される配位子との反応を促進する触媒である。湿分硬化性ポリウレタン組成物がブロックアミンを含有する場合、適切な触媒は、ブロックアミノ基の加水分解の触媒、特に有機酸、特に安息香酸、２－ニトロ安息香酸又はサリチル酸などの芳香族カルボン酸でもある。また、異なる触媒の組み合わせが特に適している。

適切な充填剤は、任意選択的に、脂肪酸、特にステアリン酸でコーティングされた特に重質若しくは沈降炭酸カルシウム、バリタ、石英粉、石英砂、ドロマイト、珪灰石、焼成カオリン、層状ケイ酸塩、例えばマイカ又はタルク、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解プロセスから得られる微細シリカを含むシリカ、セメント、石膏、フライアッシュ、工業的に製造されたカーボンブラック、グラファイト、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀若しくは鋼の金属粉末、ＰＶＣ粉末又は中空ビーズである。脂肪酸、特にステアリン酸で任意選択的にコーティングされた炭酸カルシウム、焼成カオリン又は工業的に製造されたカーボンブラックが好ましい。

適切な可塑剤は、特にカルボン酸エステル、例えばフタル酸エステル、特にフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）又はジ（２－プロピルヘプチル）フタレート（ＤＰＨＰ）、水素化フタレート又はシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸エステル、特に水素化フタル酸ジイソノニル又はジイソノニルシクロヘキサン－１，２－ジカルボキシレート（ＤＩＮＣＨ）、テレフタレート、特にビス（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＯＴＰ）又はジイソノニルテレフタレート（ＤＩＮＴ）、水素化テレフタレート又はシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸エステル、特に水素化ビス（２－エチルヘキシル）テレフタレート又はビス（２－エチルヘキシル）シクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、又は水素化ジイソノニルテレフタレート、又はジイソノニルシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート、イソフタレート、トリメリテート、アジペート、特にアジピン酸ジオクチル、アゼレート、セバケート、ベンゾエート、グリコールエーテル、グリコールエステル、ポリエーテル構造を有する可塑剤、特にアセテート基の形でブロックヒドロキシル基を有するポリプロピレンオキシドモノオール、ジオール又はトリオール、有機リン酸又はスルホン酸エステル、ポリブテン、ポリイソブテン又は天然脂肪若しくはオイル、特にエポキシ化ダイズ又はアマニ油に由来する可塑剤である。好ましい可塑剤は、フタレート、水素化フタレート、アジペート又はポリエーテル構造を有する可塑剤である。

適切な安定剤は、特に酸化、熱、光又は紫外線に対する安定剤である。組成物は、好ましくは、少なくとも１つの紫外線安定剤を含む。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、更なる添加剤、特に、
－ 無機又は有機顔料、特に二酸化チタン、酸化クロム又は酸化鉄；
－ 繊維、特にガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ポリマー繊維、例えばポリアミド繊維又はポリエチレン繊維又は天然繊維、例えば羊毛、セルロース、麻又はサイザル；
－ グラフェン又はカーボンナノチューブなどの充填材；
－ 染料；
－ 乾燥剤、特に分子ふるい粉末、酸化カルシウム、ｐ－トシルイソシアネートなどの高反応性イソシアネート、Ｉｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ）などのモノオキサゾリジン又はオルトギ酸エステル；
－ 接着性向上剤、特にオルガノアルコキシシラン、特にエポキシシラン、例えば特に３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン又は３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロシラン、シラン無水物、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン又はこれらのシランのオリゴマー形態或いはチタネート；
－ イソシアネート基の反応を促進する更なる触媒；
－ レオロジー改質剤、特に増粘剤、特に層状ケイ酸塩、例えばベントナイト、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリアミドワックス、ポリウレタン、尿素化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水性修飾ポリオキシエチレン；
－ 溶媒、特にアセトン、酢酸メチル、酢酸ｔ－ブチル、酢酸１－メトキシ－２－プロピル、３－エトキシプロピオン酸エチル、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、アセタール、例えばプロピラール、ブチラール、２－エチルヘキシラール、ジオキソラン、グリセロールホルマール又は２，５，７，１０－テトラオキサウンデカン（ＴＯＵ）、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ナフサ、ホワイトスピリット、石油エーテル又はガソリン、特にＳｏｌｖｅｓｓｏ（商標）グレード（Ｅｘｘｏｎ）及び炭酸プロピレン、炭酸ジメチル、ブチロラクトン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ｐ－クロロベンゾトリフルオリド又はベンゾトリフルオリド；
－ 天然樹脂、脂肪又はオイル、例えばロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油又はダイズ油；
－ 非反応性ポリマー、特に不飽和モノマーのホモ又はコポリマー、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレート、特にポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ－α－オレフィン（ＡＰＡＯ）を含む群からのポリマー；
－ 難燃剤物質、特に上記の充填剤水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム又は有機リン酸エステル；
－ 添加剤、特に湿潤剤、レベリング剤、消泡剤、脱気剤又は殺生物剤；又は
湿分硬化性ポリウレタン組成物に通常使用される更なる物質
を含有し得る。

組成物中にそれらを混合する前に、特定の物質を化学的又は物理的に乾燥させることが推奨され得る。

イソシアネート基を含有する本発明のポリマーが組成物の更なる成分、特に充填剤と混合される場合、ジイソシアネートモノマーの含有量は、存在する水分と反応することによって更に低減され得る。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、
－ その１０重量％～７０重量％が本発明のポリマーである、３０重量％～７０重量％の、イソシアネート基を含有するポリマー、
－ ２０重量％～６０重量％の充填剤、
－ ０重量％～２５重量％、特に０重量％～１０重量％の可塑剤、及び
任意選択的に、更なる構成成分、特にジイソシアネートオリゴマー、ブロックアミン又は触媒
を含有する。

硬化後の湿分硬化性ポリウレタン組成物は、高い伸長性と併せて高い強度を有する。実施例に記載のように決定される引張り強さは、好ましくは、少なくとも１．５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも２ＭＰａ、特に少なくとも２．５ＭＰａである。実施例に記載のように決定される、０．０５～５％の伸び率の範囲における弾性率は、好ましくは、２～２０ＭＰａ、特に３～１５ＭＰａの範囲である。実施例に記載のように決定される破断点伸びは、好ましくは、少なくとも３００％、特に少なくとも５００％である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、特に、水分を排除して製造され、湿密容器内で周囲温度において保管される。適切な湿密容器は、特に、任意選択的に、コーティングされた金属及び／又はプラスチックからなり、特にドラム、輸送ボックス、輸送用コンテナ、バケット、キャニスター、缶、バッグ、チューブ状バッグ、カートリッジ又はチューブである。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、一成分組成物の形態又は多成分、特に二成分組成物の形態をとり得る。

「一成分」組成物と呼ばれる組成物は、組成物のすべての成分が同一容器内にあり、且つそのままで貯蔵安定性である組成物である。

「二成分」組成物と呼ばれる組成物は、組成物の成分が、別々の容器に保管される２つの異なる構成要素中に存在し、組成物を適用する直前まで又は適用時に互いに混合されない組成物である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、一成分組成物である。適切にパッケージし、貯蔵すれば、一般に数か月～１年以上にわたって貯蔵安定性である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物を適用（塗布）すると、硬化プロセスが開始する。この結果、硬化組成物が得られる。

一成分組成物の場合、それをそのまま適用すると、次に水分又は水の影響下で硬化し始める。硬化を促進するために、適用時、水、及び／若しくは触媒、及び／若しくは硬化剤を含有若しくは放出する促進剤成分を組成物中に混合することができるか、又はその適用後、かかる促進剤成分と組成物とを接触させることができる。

硬化の過程において、イソシアネート基は、水分の影響下で互いに反応する。湿分硬化性ポリウレタン組成物がブロックアミンを含有する場合、イソシアネート基は、加水分解される際、ブロックアミノ基と更に反応する。組成物の硬化を引き起こすイソシアネート基のこれらの反応全体は、架橋とも呼ばれる。

湿分硬化性ポリウレタン組成物の硬化に必要な水分は、好ましくは、空気（大気水分）からの拡散によって組成物中に入る。そのプロセスにおいて、硬化組成物の固体層（「スキン」）は、空気と接触する組成物の表面に形成される。硬化は、外部から内部への拡散方向に進み、スキンは、次第に厚くなり、最終的に塗布された組成物全体を覆う。水分は、組成物が塗布された１つ又は複数の基材から更に又は完全に組成物内に入ることもでき、且つ／或いは適用時に組成物中に混合されるか又は例えばペイント若しくはスプレーによる塗布後にそれと接触される促進剤成分から生じ得る。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、周囲温度、約－１０～５０℃の範囲内、好ましくは－５～４５℃、特に０～４０℃の範囲内で適用される。湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、同様に周囲温度で硬化される。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、長い処理時間（開放時間又はオープンタイム）及び急速な硬化を有する。湿分硬化性ポリウレタン組成物がブロックアミンを含有する場合、アミノ基のブロックに使用されるアルデヒドは、架橋の過程で放出される。これが主に不揮発性である場合、それは、硬化組成物に大部分が残り、可塑剤として作用する。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、弾性接着剤、又は弾性シーラント、又は弾性コーティングとして使用することが好ましい。

接着剤及び／又はシーラントとしての湿分硬化性ポリウレタン組成物は、建設及び製造業において又は自動車組み立てにおける接合及びシーリング用途、特にパーケット、組立品の接合、取り付け可能な部品の接合、モジュールの接合、窓ガラスの接合、連結部のシーリング、車体構造のシーリング、継ぎ目のシーリング又はキャビティのシーリングに特に適している。車両製造における弾性接合は、例えば、プラスチックカバー、トリムストリップ、フランジ、フェンダー、運転者のキャビン又は車両の塗装本体に取り付け可能な他の部品又は本体内への窓ガラスの接合など、部品の接着取り付けであり、前記車両は、更に特に、自動車、トラック、バス、電車又は船である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、特に、すべての種類のジョイント、シーム又はキャビティ、特に建設におけるジョイント、例えば構造部品、特にプラスチック製の伸縮継手又は連結ジョイント、土木工学における床のジョイント、弾性シーリングのためのシーラントとして適している。可撓性及び高い低温可撓性を有するシーラントは、特に、建築構造における伸縮継手のシーリングに適している。コーティングとして、湿分硬化性ポリウレタン組成物は、特にプラスチック性材料の分野における建築構造、特にバルコニー、テラス、屋根、特に平坦な屋根若しくはわずかに傾いた屋根部分又はルーフガーデン或いは湿気のある部屋又は台所のタイル又はセラミックプレート下の建物室内において、雫受け、導管、シャフト、サイロ、タンク又は排水処理システムにおいて保護及び／又はシーリングに適している。それは、例えば、目的にもはや適合しない、漏れを起こしている屋根膜又は床のカバー材のシール若しくはコーティングとして又は高反応性のスプレーシールのための修復化合物として修復目的に使用することもできる。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、構造的粘性を有するペースト状コンシステンシーを有するように配合され得る。この種類の組成物は、適切なデバイス、例えば市販のカートリッジ又はたる又はコンテナを用いて、例えば本質的に円形若しくは三角形の断面を有し得るビーズ状で適用される。湿分硬化性ポリウレタン組成物は、液体であり、且つ「自己均展性」であるか又はごくわずかにチキソトロープ性であり、塗布のために注ぎ出すことができるように配合することもできる。コーティングとして、それは、続いて、例えばローラー、スライドバー、歯付きアプリケーター又はこてを用いて、目的の層厚にフラットに分布させることができる。１つの操作において、通常、０．５～３ｍｍ、特に１～２．５ｍｍの範囲の層厚で塗布される。

少なくとも１つのプラスチック基材の接合、シール又はコーティングのための弾性接着剤、又は弾性シーラント、又は弾性コーティングとして湿分硬化性ポリウレタン組成物を使用することが好ましい。

適切なプラスチック基材は、特に硬質及び可撓性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、又はポリカーボネートと、ＡＢＳ及び／若しくはＳＡＮなどの更なるプラスチックとのブレンドであり、これらのプラスチックは、それぞれ未処理形態又は例えばプラズマ、コロナ若しくは炎で処理された表面処理形態をとり得、繊維強化プラスチック、例えば特に炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＲＰ）又はシート成形化合物（ＳＭＣ）であり得る。

好ましくは、プラスチック基材は、硬質ＰＶＣ、可撓性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、並びにポリカーボネートと、特にＡＢＳ及び／又はＳＡＮなどの更なるプラスチックとのブレンドからなる群から選択される。

これらの中でも、硬質ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリカーボネートと、ＡＢＳ及び／又はＳＡＮ、ＰＭＭＡ又はＡＢＳとのブレンド、特にポリカーボネート又はポリカーボネートのブレンドが好ましい。これらのプラスチックは、複雑な前処理なしに良好な接着性に関して特に重要であり、特に頻繁に接合されなければならない。

湿分硬化性ポリウレタン組成物で接合、又はシール、又はコーティングすることができる適切な更なる基材は、特に、
－ 表面加工金属又は合金、例えば亜鉛めっき又はクロムめっき金属を含む、アルミニウム、銅、鋼、非鉄金属などの金属又は合金；
－ 被覆又は塗装された基材、特に塗装タイル、被覆コンクリート、粉末被覆金属若しくは合金又は塗装金属シート；
－ 塗装又はワニス、特に自動車用トップコート；
－ ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、セメントスクリード、繊維セメント、特に繊維セメントボード、れんが、タイル、石膏、特に石膏ボード、又は無水スクリード、又は花崗岩若しくは大理石などの天然石；
－ ＰＣＣ（ポリマー修飾セメントモルタル）又はＥＣＣ（エポキシ樹脂修飾セメントモルタル）をベースとする修復又は均展性化合物；
－ アスファルト又はビチューメン；
－ フェノール、メラミン又はエポキシ樹脂などの樹脂で接合された革、織物、紙、木材、木材材料；樹脂／織物複合材又はポリマー複合材と呼ばれる更なる材料；
－ 特にＥＰＳ、ＸＰＳ、ＰＵＲ、ＰＩＲ、ロックウール、ガラスウール又は気泡ガラスで製造された断熱フォーム
である。

必要に応じて、塗布前に、特に物理的及び／若しくは化学的クリーニング法又は活性化剤若しくはプライマーの塗布によって基材を前処理することができる。

２つの同じ基材又は２つの異なる基材を接合し、且つ／又はシールすることが可能である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、以下の工程を含む接合又はシールする方法において使用される：
（ｉ）ここに記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物を、
－ 第１基材に適用（塗布）し、かつ組成物のオープンタイム（開放時間）内に組成物を第２基材と接触させるか、又は
－ ここに記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物を第１及び第２基材に適用（塗布）し、かつ組成物のオープンタイム（開放時間）内に２つの基材を接着するか、又は
－ ここに記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物を２つの基材間に適用（塗布）すること、
（ｉｉ）水分との接触によって組成物を硬化させること。

湿分硬化性ポリウレタン組成物は、好ましくは、以下の工程を含むコーティング又はシールする方法においても使用される：
（ｉ）ここに記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物を基材に適用（塗布）すること、
（ｉｉ）水分との接触によって組成物を硬化させること。

これらの方法において、基材の好ましくは少なくとも１つは、上述のようにプラスチック基材である。

湿分硬化性ポリウレタン組成物の塗布及び硬化により、組成物で接合、又はシール、又は被覆された物品が得られる。この物品は、建築構造又はその一部、特に地上又は地下の土木工学における建築構造、屋根、階段又はファサードであり得るか、或いは工業製品又は消費者製品、特に窓、ランプ、交通信号、家庭用機器又は特に自動車、バス、キャラバン、トラック、電車、船、航空機若しくはヘリコプターなどの輸送手段又はその取り付け可能な部品、例えば有機ガラス製の窓、パノラマルーフ若しくはランプハウジングであり得る。

本発明は、湿分硬化性ポリウレタン組成物から、水分とのその接触後に得られる硬化組成物を更に提供する。

本発明は、少なくとも１つのプラスチック基材と、上述のような水分との接触によって硬化された組成物とを含む接着結合剤を更に提供する。

実施例が以下に提示され、記載の本発明を更に説明することが意図される。本発明は、当然のことながら、これらの記載の実施例に限定されない。

「標準気候条件（「ＳＣＣ」）」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を意味する。別段の指定がない限り、使用される化学製品は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手された。

粘度は、サーモスタットＲｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーンプレート粘度計で測定された（コーン直径２５ｍｍ、コーン角度１°、コーン先端－プレート距離０．０５ｍｍ、せん断速度１０ｓ^－１）。ジイソシアネートモノマー含有量は、ｎ－プロピル－４－ニトロベンジルアミンを用いた誘導体化の前後にＨＰＬＣ（フォトダイオードアレイを介して検出；移動相として０．０４Ｍ酢酸ナトリウム／アセトニトリル）によって決定された。

使用されたポリオール：
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００：ポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００Ｎ：ポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００Ｎ：ポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ価１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０３１ＢＴ：エチレンオキシド末端ポリオキシプロピレントリオール、ＯＨ価２８ｍｇ ＫＯＨ／ｇ（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）。

使用されたジイソシアネートモノマー：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ：ＮＣＯ含有率３３．６重量％を有するジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）。

イソシアネート基を含有するポリマーの調製：
ポリマーＬ１（直鎖状）：
既知の方法によって８０℃でＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）８２００Ｎ ７５７．７ｇ（ＯＨ０．１９当量）及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ２４２．３ｇ（ＮＣＯ１．９当量）を反応させて、ＮＣＯ含有率が７．２重量％であり、２０℃での粘度が６．８Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が約２０重量％であるポリマーが得られた。続いて、揮発性成分、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの大部分をショートパス蒸発器（ジャケット温度１８０℃、圧力０．１～０．００５ｍｂａｒ、凝縮温度４７℃）において蒸留によって除去した。このようにして得た直鎖状ポリマーは、ＮＣＯ含有率が１．０重量％であり、２０℃での粘度が２５．０Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が０．０６重量％であった。

ポリマーＬ２（直鎖状）：
既知の方法によって８０℃でＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００Ｎ ８１２．０ｇ（ＯＨ０．１５当量）及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ１８８．０ｇ（ＮＣＯ１．５当量）を反応させて、ＮＣＯ含有率が５．６重量％であり、２０℃での粘度が１３．９Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が約１４重量％であるポリマーが得られた。続いて、揮発性成分、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの大部分をショートパス蒸発器（ジャケット温度１８０℃、圧力０．１～０．００５ｍｂａｒ、凝縮温度４７℃）において蒸留によって除去した。このようにして得た直鎖状ポリマーは、ＮＣＯ含有率が０．７重量％であり、２０℃での粘度が２９．４Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が０．０４重量％であった。

ポリマー参照－１（直鎖状、比較）：
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００ ７２７．０ｇ及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ ２７３．０ｇを８０℃で既知の方法によって反応させて、ＮＣＯ含有率が７．４重量％であり、２０℃での粘度が５．２Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が約１７重量％であるポリマーを得た。続いて、揮発性構成成分、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの大部分をショートパス蒸発器（ジャケット温度１８０℃、圧力０．１～０．００５ｍｂａｒ、凝縮温度４７℃）において蒸留によって除去した。このようにして得た直鎖状ポリマーは、ＮＣＯ含有率が１．８重量％であり、２０℃での粘度が１３．３ａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が０．０８重量％であった。

ポリマーＣ１（分岐状）：
既知の方法によって８０℃でＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）５０３１ＢＴ ７２５．０ｇ及びＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ Ｌ２７５ｇを反応させて、ＮＣＯ含有率が７．６重量％であり、２０℃での粘度が６．５Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が約２０重量％である有するポリマーが得られた。続いて、揮発性成分、特にジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの大部分をショートパス蒸発器（ジャケット温度１８０℃、圧力０．１～０．００５ｍｂａｒ、凝縮温度４７℃）において蒸留によって除去した。このようにして得たポリマーは、ＮＣＯ含有率が１．７重量％であり、２０℃での粘度が１９Ｐａ・ｓであり、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートモノマーの含有率が０．０４重量％であった。

湿分硬化性ポリウレタン組成物：
組成物Ｚ１～Ｚ７：
各化合物について、遠心ミキサー（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０、ＦｌａｃｋＴｅｋ Ｉｎｃ．）を使用して、水分を排除して、表１に指定の成分を指定の量（重量部）で３０００ｒｐｍにおいて１分間混合し、水分を排除して保存した。各組成物を以下の通りに試験した。

標準気候条件下において１４日間硬化された試験片でショアＡ硬度をＤＩＮ ５３５０５に従って決定した。機械的性質を決定するために、シリコーン被覆剥離紙に組成物を塗布し、厚さ２ｍｍのフィルムを得て、それを標準気候条件下で１４日間保管し、棒長さ３０ｍｍ及び棒幅４ｍｍと共に長さ７５ｍｍを有する数個のダンベルをフィルムから打ち抜き、これらを、ＤＩＮ ＥＮ５３５０４に準拠してひずみ速度２００ｍｍ／分で引張り強さ（破断力）、破断点伸び及び５％弾性率（伸び率０．５～５％での）について試験した。

幅約１０ｍｍ、高さ５ｍｍ及び長さ１５ｍｍの４つの平行なビーズ形状の組成物をそれぞれの基材に適用し、標準気候条件下で７日間硬化させることにより、プラスチック基材への接着性を決定した。続いて、接合表面の真上の狭い端で第１ビーズに切り込みを入れ、丸いピンセットでビーズの切断端を保持し、基材からビーズを引き離そうとすることにより、硬化組成物の接着性を最初に試験した。次いで、ビーズを基材に対して下に再び切り込みを入れ、切り離された部分を丸いピンセットで巻取り、ビーズを基材から引き離すことをもう一度試みた。このようにして、ビーズ全体を基材から引っ張ることによって切り取った。続いて、破損プロファイルから接着性を評価し、「７日間ＳＣＣ」下で表１において報告した。次いで、試験片の一部を脱イオン水中に浸して７日間保管し、次いで標準気候条件下で２時間保管し、次いで丸いピンセットで引っ張ることにより、基材から第２ビーズを切り離し、破損プロファイルから接着性を評価し、「７日間Ｈ_２Ｏ」下で表１において報告した。次いで、試験片を空気循環オーブン内で８０℃において２４時間保管し、続いて標準気候条件下で２時間保管し、次いで第３ビーズを記載の接着性について試験し、破損プロファイルから接着性を評価し、「１日間８０℃」下で表１において報告した。最後に、試験片を７０℃及び相対湿度１００％で７日間保管し、続いて標準気候条件下で２時間保管し、第４ビーズを記載の接着性について試験し、破損プロファイルから接着性を評価し、「７日間７０℃／相対湿度１００％」下で表１において報告した。

使用したプラスチック基材は、以下のプラスチックシート（３００×２００×２ｍｍ）であった：
ＰＭＭＡ：Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）ＸＴ ０Ａ０００（Ｅｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ）
ＰＣ：Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）ＧＰ ｃｌｅａｒ０９９（未被覆ポリカーボネート、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）
ＡＢＳ：Ｍｅｔｚｏｐｌａｓｔ ＡＢＳ／Ｇ（Ｍｅｔｚｅｌｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＧｍｂＨ）
ＰＶＣ：ＫｏｅｍａＤｕｒ（登録商標）ＥＳ（Ｋｏｅｍｍｅｒｌｉｎｇ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）
接着性を以下のスケール下で評価した：
１００は、９５％を超える凝集破壊を表し、非常に良好な接着性を意味する。
４０は、４０％の凝集破壊を表し、中程度の接着性を意味する。
５は、凝集破壊５％を表し、不十分な接着性を意味する。
０は、凝集破壊０％（１００％接着破壊）を表し、乏しい接着性を意味する。

その結果を表１に報告する。比較例は、（参照）によって同定される。

Claims (15)

1. イソシアネート基を含有し、かつ０．３重量％～１．５重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．５重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有する直鎖状ポリマーであって、
   少なくとも１つの芳香族ジイソシアネートモノマーと、５～２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有するポリエーテルジオールとを少なくとも５／１のＮＣＯ／ＯＨ比で反応させ、かつその後、適切な分離方法によって前記芳香族ジイソシアネートモノマーの大部分を除去することから得られることを特徴とする、
   直鎖状ポリマー。
2. 前記芳香族ジイソシアネートモノマーは、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネートであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
3. 前記ポリエーテルジオールは、８０重量％～１００重量％の１，２－プロピレンオキシ基及び０重量％～２０重量％の１，２－エチレンオキシ基を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー。
4. 前記ポリエーテルジオールは、６～１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価及び少なくとも１．９の平均ＯＨ官能価を有することを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリマー。
5. 過剰な前記ジイソシアネートモノマーを、蒸留方法によって除去することを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリマー。
6. ０．５重量％～１．３重量％の範囲のＮＣＯ含有率及び０．３重量％以下のジイソシアネートモノマー含有率を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリマー。
7. 前記ＮＣＯ含有率は、前記ポリエーテルジオールのＯＨ基の１モル当たりジイソシアネートモノマーの１モルの添加から計算される理論ＮＣＯ含有率の少なくとも９０％であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリマー。
8. ０．１重量％未満のジイソシアネートモノマー含有率を有する湿分硬化性ポリウレタン組成物であって、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマーを含む、湿分硬化性ポリウレタン組成物。
9. 前記組成物全体を基準として、５重量％～８０重量％の範囲の請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマーの含有率を有することを特徴とする、請求項８に記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物。
10. 前記組成物中におけるイソシアネート基を含有するポリマーの総量を基準として、少なくとも２５重量％の請求項１～７のいずれか一項に記載のポリマーの含有率を有することを特徴とする、請求項８又は９に記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物。
11. イソシアネート基を含有し、かつ２を超える平均ＮＣＯ官能価を有する少なくとも１つの構成成分を更に含むことを特徴とする、請求項８～１０のいずれか一項に記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物。
12. 少なくとも１つのプラスチック基材の接合、シール、又はコーティングのための、弾性接着剤、又は弾性シーラント、又は弾性コーティングとしての、請求項８～１１のいずれか一項に記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物の使用。
13. 前記プラスチック基材は、硬質ＰＶＣ、可撓性ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ＰＭＭＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＴＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、及びポリカーボネートと、特にＡＢＳ及び／又はＳＡＮなどの更なるプラスチックとのブレンドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
14. 請求項８～１１のいずれか一項に記載の湿分硬化性ポリウレタン組成物を水分と接触させた後に得られる硬化組成物。
15. 少なくとも１つのプラスチック基材と、水分との接触によって硬化させた請求項８～１１のいずれか一項に記載のポリウレタン組成物とを含む結合複合材。