JPH0345809B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
(a) 発明の分野
本発明はハロゲン化銀写真、特に沃化物含有量
の限られた感放射線ハロゲン化銀を含む乳剤及び
写真要素並びに該乳剤の製造方法及び写真要素の
用途に関する。 (b) 従来技術 欧州特許出願第0019917号（1980年12月10日公
告）明細書は15〜40モル％の沃化物を含むハロゲ
ン化銀粒子上に10モル％未満の沃化物を含むハロ
ゲン化銀をエピタキシヤルに沈着させることを開
示している。この従来技術によれば、ハロゲン化
銀ホスト粒子上にそのハロゲン化銀とは組成を異
にする銀塩を沈着せしめることによつて、ハロゲ
ン化銀粒子の感度を向上させることができる。こ
こで沈着せしめられる銀塩は、以下においても説
明するけれども、その占める面積がハロゲン化銀
ホスト粒子の表面積の半分未満でありかつそれら
のホスト粒子のエツジに位置決めされている。本
発明は欧州特許出願第0019917号に対して改良を
行つたものである。 (c) 発明の目的 本発明の目的は、分散媒、 主として｛111｝結晶面によつて囲まれており
かつ８：１未満の平均アスペクト比を有するハロ
ゲン化銀ホスト粒子、及び 前記ホスト粒子のエツジ上にエピタキシヤル成
長により配置せしめられかつそれらのエツジに実
質的に限定して存在せしめられた、前記ホスト粒
子を構成するハロゲン化銀とは異なる銀塩であつ
て、前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆しているもの、 を含むハロゲン化銀乳剤、そしてこのようなハロ
ゲン化銀乳剤を製造する方法を提供することにあ
る。このようなハロゲン化銀乳剤は、その利点と
して、ホスト粒子中における高濃度の沃化物の使
用を回避する一方で、銀塩エピタキシーをホスト
粒子のエツジ（以下、「選択された表面部位」と
も呼ぶ）に実質的に限定した場合に実現されるよ
うな高感度を奏すべきである。 ここで、「エピタキシヤル成長」とは、本願明
細書において屡々用いる「エピタキシヤル」や
「エピタキシヤル沈着」と同義であり、この技術
分野や半導体結晶成長の分野において一般的に認
められているように、ある結晶の特定の結晶面上
に別種の結晶が一定の方位関係をもつて成長する
ことやその技術を指す。また、「エピタキシー」
とは、かかるエピタキシヤル成長の現象を指す。
ちなみに、本願明細書で屡々用いる「銀塩エピタ
キシー」とは、ハロゲン化銀ホスト粒子のエツジ
上に別種の銀塩がエピタキシヤル成長により配置
されることを意味する。 (d) 発明の構成 本発明は、その１つの面において、分散媒、 主として｛111｝結晶面によつて囲まれており
かつ８：１未満の平均アスペクト比を有するハロ
ゲン化銀ホスト粒子、及び 前記ホスト粒子のエツジ上にエピタキシヤル成
長により配置せしめられかつそれらのエツジに実
質的に限定して存在せしめられた、前記ホスト粒
子を構成するハロゲン化銀とは異なる銀塩であつ
て、前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆しているもの、 を含むハロゲン化銀乳剤であつて、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子が10モル％未満の
沃化物を含み、かつ該沃化物濃度は、前記ホスト
粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシーを
方向ずけるのに十分でない量であること、を特徴
とするハロゲン化銀乳剤にある。 また、本発明は、そのもう１つの面において、
分散媒、及び主として｛111｝結晶面によつて囲
まれておりかつ８：１未満の平均アスペクト比を
有するハロゲン化銀ホスト粒子からなる乳剤を調
製し、そして 前記ホスト粒子を構成するハロゲン化銀とは異
なる銀塩を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上にエピ
タキシヤル成長させるとともに、前記銀塩のエピ
タキシヤル成長を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上
のエツジに実質的に限定しかつしたがつて前記銀
塩で前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆すること、を含むハロゲン化銀乳剤の
製造方法であつて、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子を、それらのホス
ト粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシー
を方向ずけるのに十分でない量しか沃化物を含有
していないもののなかから選択し、そして 前記銀塩のエピタキシーを方向ずけるための部
位指示剤を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上に吸着
させること、を特徴とするハロゲン化銀乳剤の製
造方法にある。 ここで、「銀塩エピタキシーをハロゲン化銀ホ
スト粒子のエツジに対して方向ずける」とは、換
言すると、銀塩のエピタキシヤル成長を実施する
際に、エピタキシヤル成長中、ホスト粒子のエツ
ジにおいて選択的に銀塩エピタキシーが行われる
ように誘導することを意味する。なお、本願明細
書で屡々用いられている「銀塩エピタキシーを…
向ける」なる語もこれに同義である。 本発明を実施する際には、銀塩エピタキシーを
ハロゲン化銀ホスト粒子の選択された表面部位上
に位置させ、該部位に実質的に制限する。粒子が
主として｛111｝結晶面によつて囲まれ、８：１
未満の平均アスペクト比を有し、限定された沃化
物含有量を有するものである常用のハロゲン化銀
乳剤によつてハロゲン化銀ホスト粒子を生成する
ことができる。本明細書に使用する用語「限定さ
れた沃化物含有量」は、ホスト粒子が銀塩エピタ
キシーをハロゲン化銀ホスト粒子の選択された表
面部位に向けるのは不十分な沃化物を含むことを
意味するものとする。 このようなホスト粒子を含む常用のハロゲン化
銀乳剤は種々、当業界に知られている。ホスト粒
子は臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃
化銀、塩臭沃化銀又はこれらの混合物を含んでい
てよく、これらは限定された沃化物含有量を有す
るものとする。｛111｝結晶面によつて囲まれたホ
スト粒子を含む一般に好ましい乳剤は、トリベリ
（Trivelli）及びスミス（Smith）著、The
Photographic Journal、Vol.LXXIX、1939年
５月、330〜338頁、ジエームス（T.H.James）、
The Theory of the Photographic Process）、
第四版、マクミラン、1977年、Chapter ３、米
国特許第2222264号、同第3650757号、同第
3917485号、同第3716276号及び同第3979213号明
細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第2107118
号公報及び英国特許第1335925号、同第1430465号
及び同第1469480号明細書に記載されているよう
に、種々の技術、例えば、シングルジエツト沈澱
法、ダブルジエツト沈澱法（連続取り出し技術を
含めて）、加速流速沈澱法、及び中断沈澱法によ
つて製造することができる。 ホスト粒子の沈澱生成中に改質化合物を存在さ
せることができる。このような化合物を最初に反
応容器に入れるか、又は常用の操作により１種以
上の塩と一緒に添加することができる。米国特許
第1195432号、同第1951933号、同第2448060号、
同第2628167号、同第2950972号、同第3488709号、
同第3737313号、同第3772031号及び同第4269927
号明細書及びResearch Disclosure、Vol.134、
1975年６月、Item13452に記載されているよう
に、改質化合物、例えば、銅、タリウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即
ち、硫黄、セレン及びテルル）、金及び第族の
貴金属の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存
在させることもできる。Research Disclosureは
英国ハンプシヤーP010 7DDエムスワースのケネ
ス・メイソン・パブリケイシヨン・リミデイド
（Kenneth Mason Publi−cations Limited）の
刊行物である。 ホスト粒子乳剤のダブルジエツト沈澱は、好ま
しい製造方法であり、この方法においては個々の
銀塩及びハロゲン化物塩は、米国特許第3821002
号及び同第3031304号明細書、そしてクレーズ
（Claes）等著、Photographische
Korrespondenz、Band 102、1976年11月10日、
162頁に記載されているように、表面又は表面下
の供給管を通じて重力供給又は供給速度並びに反
応容器内容物のPH、pBr及び／又はpAgの調節を
維持する供給装置によつて添加することができ
る。反応容器中に反応成分を迅速に分配させるた
めに、米国特許第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号明細書、英国特許出願第
2022431A号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第2555364号公報及び同第2556885号公報並び
にResearch Disclosure、Vol.166、1978年２月、
Item 16662に記載されているように特別に構成
された混合装置を使用することができる。 主として｛111｝結晶面を有するホスト粒子は、
その沈澱生成過程中にpAgを調節することによつ
て確実に得ることができる。（ここで用いるpAg
は銀イオン濃度の負の対数である）。｛101｝結晶
面の形成は高い銀イオン濃度（低いpAg）で好適
であり、｛111｝結晶面の形成は低い銀イオン濃度
（高いpAg）で好適であることは公知である。
｛111｝結晶面の形成が得られる正確なpAgは、原
則としてハロゲン化物及び沈澱生成過程で使用す
る温度の関数として変動する。一般に、pAg約
9.0以上の臭化銀乳剤及び沃化物含有量の限定さ
れた臭沃化銀乳剤に関しては、主として｛111｝
結晶面を得ることができる。米国特許第3773516
号明細書は、形成する結晶面を調節するためpAg
（臭化物イオン濃度の負の対数）を調節しながら
臭化銀及び沃化物含有量の限定された臭沃化銀を
沈澱させることを特に教示している。塩化銀乳剤
は｛100｝結晶面に対して顕著な優先を示し、
｛111｝結晶面を示す塩化銀乳剤の沈澱法はウイル
シユ（Wyrsch）著、「｛111｝、｛110｝及び｛100｝
結晶慣習を有するモノサイズ塩化銀乳剤の硫黄増
感（Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Cloride Emulsions with｛111｝，｛110｝、and
｛100｝Crystal Habit）」、Paper −13、
International Congress of photographic
Science、122〜124頁（1978年）に示されている。 本明細書において、用語「主として｛111｝結
晶面によつて囲まれた」はハロゲン化銀ホスト粒
子の全表面積の50％より大きい表面積が｛111｝
結晶面によつて与えられていることを意味する。
多くの場合に、主結晶面のすべてが｛111｝結晶
面であるのが好ましい。 ホスト粒子は主として｛111｝結晶面を有する
のに適合する任意の形を有していてよい。ホスト
粒子は規則的又は不規則的であつてよい。例え
ば、ホスト粒子は正八面体であつてよい。高アス
ペクト比の平板状粒子であるホスト粒子は本発明
の範囲から除外する。本明細書において、「高ア
スペクト比の平板状粒子」とは、0.3μｍ未満の厚
さ、少なくとも0.6μｍの直径、８：１より大きい
平均アスペクト比を有する粒子と定義され、この
ような平板粒子は、更にこれらが含まれているハ
ロゲン化銀乳剤の全投映面積（projected area）
の少なくとも50％を占める。本発明は、８：１未
満の平均アスペクト比を有する粒子に及ぶ。低い
又は中間アスペクト比の平板状粒子を本発明の実
施に使用することができる。更に、単独に双晶を
なす粒子のような他の不規則な粒子を使用するこ
ともできる。 本明細書において用いる用語「アスペクト比」
は粒子の直径：厚さの比を示す。粒子の「直径」
とは、乳剤試料の顕微鏡写真（又は電子顕微鏡写
真）で観察される粒子の投映面積に等しい面積を
有する円の直径を指すものとする。乳剤試料の陰
影のある電子顕微鏡写真から、各粒子の厚さ及び
直径を測定し、0.3μｍ未満の厚さ及び少なくとも
0.6μｍの直径を有する平板状粒子を確認すること
ができる。この数値から、このような平板状粒子
それぞれのアスペクト比を計算することができ、
厚さ0.3μｍ、直径少なくとも0.6μｍの基準に適合
する試料中の全平板状粒子のアスペクト比を平均
して、それらの平均アスペクト比を得ることがで
きる。このことから明らかなように、平均アスペ
クト比とは、個々の平板状粒子のアスペクト比の
平均である。実際には、通常、厚さ0.3μｍ未満、
直径少なくとも0.6μｍを有する平板状粒子の平均
厚さ及び平均直径を求め、そしてこれら２つの平
均値の比として平均アスペクト比を計算するのが
簡単である。平均アスペクト比を決定するのに
個々のアスペクト比の平均値を使用してもまた厚
さ及び直径の平均値を使用しても、可能な粒子測
定の許容範囲内でありさえすれば、得られる平均
アスペクト比は実質的に異ならない。厚さ及び直
径基準を満足するハロゲン化銀粒子の投映面積を
合計し、また顕微鏡写真中の残りのハロゲン化銀
粒子の投映面積を別に合計し、これら２つの合計
値から、厚さ及び直径基準を満足する粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映面積に占める百分率を計算
することができる。用語「投映面積（プロジエク
テツド・エーリア）」は当業界で広く使われてい
る用語「投映面積（プロシエクシヨン・エーリア
又はプロシエクテイブ・エーリア）」と同じ意味
で用いられている。この用語については、例えば
ジエームス（James）及びヒギンス（Higgins）
「写真理論の基礎（Fundamentals of
Photographic Theory）」モルガン・アンド・モ
ルガン、ニユーヨーク、15頁を参照されたい。 欧州特許出願第0019917号明細書は、エピタキ
シーをホスト粒子の選択された表面部位上におい
て限定的に実施するためには臭沃化銀正八面体中
に少なくとも15モル％の沃化物の存在することが
必要であると開示している。規則的な正八面体に
おいては、銀塩エピタキシーを方向ずけするの
に、不規則なホスト粒子を使用する場合に必要で
あるより多量の沃化物を必要とする。以下に記載
する例では、双晶平面を含むと考えられ、かつ９
モル％の沃化物を含有するような厚い板状晶がラ
ンダムなエピタキシヤル成長を起こすことを立証
するけれども、例えば12モル％の沃化物濃度は、
他のパラメータの適切な選択によつて、コントロ
ールされた部位に対してエピタキシーを方向ずけ
ることができ、また、８モル％の如く低い沃化物
濃度を有する高アスペクト比平板状粒子に関して
は、少なくとも一部の条件下で、選択的部位エピ
タキシーを達成することができると考えられる。
従つて、本発明の実施に用いられるホスト粒子の
最大沃化物含有量はすべての場合に15モル％を下
廻るであろう。最大沃化物濃度は、一般に、例え
ば双晶平面のような不規則構造を含めた粒子結晶
構造の関数である。更に、ホスト粒子の沈澱生成
の間にそれらのホスト粒子中に沃化物が均一に分
布せしめられれば分布せしめられるほどエピタキ
シーの方向ずけには有効であると考えられる。し
かし、すべての場合に、10モル％未満の沃化物を
含有するホスト粒子は、本発明の実施によつてエ
ピタキシーの方向ずけを行うのに有利であろう。
更に、８モル％以下の沃化物濃度のホスト粒子を
用いる場合、ホスト粒子の選択された表面部位に
実質的に限定された銀塩エピタキシーを達成する
うえですべての場合に本発明の実施が必要であ
る。 本発明の一つの特徴は、主として｛111｝結晶
面を有する、限定された沃化物含有量のハロゲン
化銀ホスト粒子は、その上にエピタキシヤルに成
長した銀塩を少なくとも１種保持することであ
る。即ち、銀塩は、これがその上に成長する結晶
基質を形成するハロゲン化銀粒子によつてコント
ロールされる配向を有する結晶形で存在する。更
に、銀塩エピタキシーは選択された表面部位に実
質的に制限されている。例えば、銀塩エピタキシ
ーはホスト粒子のエツジ及び／又はコーナー、な
かんずくエツジに実質的に制限されているのが好
ましい。銀塩エピタキシーを選択された部位に制
限することによつてホスト粒子の｛111｝結晶面
の表面積の大部分から、エピタキシーはコントロ
ールされた状態で実質的に排除される。 感度の改良は、平板状粒子の主表面上にランダ
ムに銀塩をエピタキシヤル沈着させるのと同様に
ホスト粒子上の選択された部位にエピタキシヤル
沈着を制限することによつて達成される。銀塩が
選択された増感部位に制限されて、エピタキシヤ
ル沈着した銀塩を実質的に含まない主結晶面の少
なくとも１部を残す程度は、本発明から逸脱する
ことなく広く変動させることができる。一般に、
｛111｝結晶面のエピタキシヤル成長せしめられた
銀塩の被覆範囲が減少するに従つて、大きい感度
増加が実現する。特に、エピタキシヤル沈着した
銀塩をホスト粒子の結晶面の全表面積の半分未
満、好ましくはホスト粒子の主結晶面の全表面積
の25％未満、一定の形で最適には10％未満又は５
％未満にさえ制限することができる。従つて、エ
ピタキシーを限定する場合、選択されたコーナー
及び／又はエツジ増感部位に実質的に制限し、
｛111｝結晶面から有効に排除することができる。 本発明の好ましい一実施態様では、限定された
沃化物量の臭沃化銀乳剤を指定された粒子部位で
エピタキシーによつて化学的に増感する。臭沃化
銀粒子は｛111｝主結晶面を有する。未凝集分光
増感色素をまず常用の分光増感技法によつてホス
ト粒子の表面に吸着させる。全粒子表面の少なく
とも70％の単分子吸着被覆量を生じるのに十分な
色素を使用するのが好ましい。色素濃度は単分子
被覆量によつて計算するのが簡便であるが、色素
は粒子表面に均一に分配される必要は必ずしもな
い。（必要に応じて、粒子表面に吸着されるより
多くの色素を導入してもよいが、過剰の色素を使
用しても性能をそれ以上改良しないので、好まし
くはない。）凝集剤染料は、この増感段階で分光
増感特性のためではなく、ホスト臭沃化銀粒子上
へ塩化銀のエピタキシヤル沈着を向ける能力のた
めに使用する。エピタキシヤル沈着を指示するこ
とができ、その後に分光増感色素によつて置換す
ることができる他の吸着性物質を使用することも
できる。凝集済色素はエピタキシヤル沈着の指示
及び分光増感の作用を及ぼし、一度位置したら、
除去する必要はないので、エピタキシヤル沈着の
指示に明らかに好ましい物質である。このような
エピタキシヤル沈着の指示に好ましい物質、換言
すると、エピタキシヤル成長の方向ずけに適した
能力を有しかつそれに好ましい物質は、本願明細
書において特に「部位指示剤（site director）」
と呼ぶ。 凝算した色素が一度臭沃化銀粒子の表面に吸着
されたら、塩化銀の沈着を常用の沈澱技法又はオ
ストワルド熟成技法によつて行うことができる。
エピタキシヤル塩化銀は臭沃化銀粒子上にシエル
（鞘）を形成せず、またランダムに沈着するので
もない。むしろ、これはホスト粒子のエツジに隣
接して指定されたように選択的に沈着する。一般
に、エピタキシヤル沈着の速度が遅い程、エピタ
キシヤル沈着の起こる部位は少なくなる。従つて
必要に応じて、エピタキシヤル沈着をすべてのエ
ツジ及びコーナーより少なく制限することができ
る。エピタキシヤル塩化銀は自体、付加的化学増
感を用いることなく、生成する複合粒子乳剤の感
度を著しく増加する作用をすることができる。 本発明の前記の特に好ましい実施態様では、ホ
スト粒子は限定された沃化物含有量の臭沃化銀粒
子であり、そしてこれらのホスト粒子の指定され
た部位で塩化銀がエピタキシヤル成長する。しか
しながら、本発明の実施において、ホスト粒子及
び銀塩増感剤は種々の形をとりうることが特に理
解されなければならない。 平板状ホスト粒子の選択された部位のところに
成長させられる増感性銀塩は、一般に、ハロゲン
化銀の形をしたホスト粒子上にエピタキシヤル成
長させることができかつ写真に有用であることが
従来知られている任意の銀塩のなかから選択する
ことができる。ここで、ハロゲン化銀は銀塩であ
り、そして陽イオン、銀及び陰イオン、特にハラ
イド陰イオンの反応によつて形成せしめられる。
また、ハロゲン化銀ホスト粒子上にエピタキシヤ
ル成長せしめられる銀塩も同じく銀塩であり、そ
して陽イオン、銀及び陰イオンの反応によつて形
成せしめられる。ところで、これらのホスト粒子
のハロゲン化銀と銀塩はどちらも同じ陽イオン
（銀）を使用して形成されるので、銀塩のエピタ
キシヤル成長を考慮した場合、ハロゲン化銀の陰
イオン含有量と銀塩のそれとの間には明確な差が
なければならない。すなわち、銀塩及びハロゲン
化銀ホスト粒子の陰イオン含有量は、それぞれの
結晶構造の相違を十分に知り得る程度に相違す
る。コアーシエルハロゲン化銀乳剤のシエルを形
成するのに有用であることが従来知られているも
ののなかから銀塩を選択することが特に推奨され
る。銀塩は、公知の写真に有用なすべてのハロゲ
ン化銀の他に、ハロゲン化銀粒子上に沈着しうる
ことが知られているその他の銀塩、例えばチオシ
アン酸銀、燐酸銀、シアン化銀、炭酸銀等のよう
な銀塩を含むことができる。選択した銀塩及び意
図する用途に応じて、銀塩をハロゲン化銀ホスト
粒子に関連して先に記載した改質化合物の存在で
有用に沈着させることができる。ホスト粒子を構
成するハロゲン化銀の一部は、通常、エピタキシ
ヤル成長の間に成長溶液にはいり込み、したがつ
て銀塩エピタキシーに組み入れられる。例えば、
臭化銀ホスト粒子上にエピタキシヤル成長せしめ
られた塩化銀は通常僅少量の臭化物イオンを含
む。従つて、ホスト粒子上にエピタキシヤル成長
せしめられた特定の銀塩を参照した場合、特に断
らない限り、ホスト粒子中にも存在するものと同
じ組成のハロゲン化銀が一部に存在することを意
味する。なお、先の臭化銀ホスト粒子とそれらの
粒子上にエピタキシヤル成長せしめられた塩化銀
にもどると、一方が臭化銀で他方が僅少量の臭化
物イオンのみを含有する塩化銀であるので、ハロ
ゲン化銀ホスト粒子とエピタキシヤル成長の銀塩
との間には依然としてはつきりとした組成上の相
違が存在する。要するに、ハロゲン化銀ホスト粒
子とエピタキシヤル成長銀塩との間に組成上の明
確な差がある限り、それらの銀塩の間に同種の陰
イオンが、但し濃度を異にして、存在していても
よい。 銀塩がホスト粒子のハロゲン化銀より高い溶解
度を示すことは、一般に便宜上好ましい。このこ
とは、銀塩が沈着している間にホスト粒子を溶解
させる傾向を低減する。これにより、例えば溶解
度の大きい方のハロゲン化銀から成るホスト粒子
上への溶解度の小さい方の銀塩の沈着が行われる
場合に必要になるような、ホスト粒子の溶解を最
低にする条件だけに増感を制限することが回避さ
れる。臭沃化銀は臭化銀、塩化銀又はチオシアン
酸銀より溶解度が低く、これらの各塩の沈着のた
めのホストとして容易に機能することができるの
で、ホスト粒子は主として臭沃化銀から成るのが
好ましい。臭沃化銀又は臭化銀より溶解度の高い
塩化銀は、これらのハロゲン化物組成物のいずれ
かの粒子上に容易にエピタキシヤル沈着すること
ができ、選択部位増感用の好ましい銀塩である。
塩化銀より溶解度が低いが、臭化銀又は臭沃化銀
より溶解度の高いチオシアン酸銀を、殆どの場合
に塩化銀の代わりに使用することができる。溶解
度の高いハロゲン化銀ホスト粒子上への溶解度の
低い銀塩のランダムエピタキシヤル沈着は文献に
報告されており、同様であるが、コントロールさ
れた部位エピタキシヤル沈着を本発明の実施の際
に行うことができる。例えば、臭化銀上への臭沃
化銀のエピタキシヤル沈着又は塩化銀上への臭化
銀若しくはチオシアン酸銀の沈着が特に考慮され
る。 特に、所定のハロゲン化銀ホスト粒子上へ１種
より多くの銀塩をエピタキシヤル沈着することが
できる。マルチレベルエピタキシー、即ち、自体
ホスト粒子上にエピタキシー沈着される異なる銀
塩上に位置する銀塩エピタキシーを達成すること
ができる。例えば、臭沃化銀又は臭化銀ホスト粒
子上にエピタキシヤル成長される塩化銀上にチオ
シアン酸銀をエピタキシヤル成長させることがで
きる。１種より多数の銀塩を直接ホスト粒子上に
成長させることもできる。例えば、非立方体結晶
格子を有するチオシアン酸銀を吸着された部位指
示剤の不存在でホスト粒子のエツジ上に成長させ
ることができる。その後、部位指示剤を残りのホ
スト粒子表面に吸着させ、ハロゲン化銀塩、例え
ば塩化銀をホスト粒子のコーナーに選択的にエピ
タキシヤル成長させることができる。コントロー
ルされた部位エピタキシーに加え、またそれとは
別に、ランダム部位エピタキシーが存在してもよ
い。例えば、チオシアン酸銀のコントロールされ
た部位エピタキシーに続いてランダムハロゲン化
銀エピタキシヤル沈着を行うことができる。 コントロールされた部位エピタキシーは広範な
エピタキシヤル沈着銀塩濃度にわたつて達成する
ことができる。増感された複合粒子中に存在する
全銀に対して約0.05モル％程度の低い銀塩濃度を
用いて感度増大を達成することができる。他方、
感度の最高レベルは、50モル％未満の銀塩濃度で
達成される。一般に、0.3〜25モル％のエピタキ
シヤル沈着した銀塩濃度が好まく、約0.5〜10モ
ル％の濃度が増感に一般に好ましい。 銀塩エピタキシー及びハロゲン化銀ホスト粒子
の組成に応じて、銀塩を孔トラツプ（trap）又は
電子トラツプとして作用することによつて増感す
ることができる。後者の場合、銀塩エピタキシー
も像状露光で形成した潜像部位に位置する。銀塩
のエピタキシヤル沈着の間に存在する改質化合
物、例えば、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カド
ミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即ち、硫黄、セ
レン及びテルル）、金及び第族の貴金属の化合
物は増感向上に特に有用である。銀塩エピタキシ
ー中に電子トラツプ性金属イオンが存在すること
は内部潜像形成を補助するのに有用である。例え
ば、本発明の特に好ましい実施態様は、電子トラ
ツプを補助する改質化合物、例えば鉛又はイリジ
ウム化合物の存在で前記の臭沃化銀ホスト粒子上
に塩化銀を沈着させることである。像状露光する
と、ホスト粒子内でドープした塩化銀エピタキー
増感部位に内部潜像が形成する。 エピタキシヤル沈着した銀塩と共に内部潜像の
形成を助成する別のアプローチは、銀塩のエピタ
キシヤル沈着後にハロゲン化物転換を行うことで
ある。例えば、エピタキシヤル沈着塩が塩化銀で
ある場合、これを溶解度の低いハロゲン化物、例
えば臭化物塩又は臭化物と沃化物との混合物と接
触させて改質することができる。これにより、エ
ピタキシヤル沈着物中で塩化物イオンが臭化物イ
オン及び沃化物イオン（存在する場合）で置換さ
れる。沃化物イオンを使用する場合、その濃度は
ホスト粒子中の臭化物置換を最低するように限定
するのが好ましい。生成する結晶欠陥は内部潜像
の形成のためであると考えられる。エピタキシヤ
ル塩沈着物のハロゲン化物転換は米国特許第
4142900号明細書に記載されている。 ホスト粒子上の銀塩エピタキシーは電子トラツ
プ又は孔トラツプとして作用するので、孔トラツ
プとして作用する銀塩エピタキシーが電子トラツ
プとして作用する銀塩エピタキシーと共に補充増
感組成物を形成することは明らかである。特に、
例えば、電子トラツプ性銀塩エピタキシー並びに
孔トラツプ性銀塩エピタキシーを用いて選択的に
ホスト粒子を増感することができる。電子トラツ
プ性エピタキシー部位で潜像を形成することがで
き、残りのエピタキシーは、光によつて発生する
孔をトラツプする（さもなければ光によつて発生
する電子の消滅に利用されるであろう）ことによ
つて感度を更に向上させる。説明のための特別な
形態においては、塩化銀を５モル％未満の沃化物
を中央領域に含み、主結晶面の残りの部分にそれ
より高率の沃化物を含む臭沃化銀平板状粒子上に
エピタキシヤル沈着させる。電子トラツプを補助
する改質化合物（このような化合物は鉛又はイリ
ジウムドープ剤を生成する）の存在で塩化銀をエ
ピタキシヤル沈着させる。その後、孔トラツプ性
銀塩エピタキシーを吸着される部位指示剤を使用
することによつて、平板状ホスト粒子のコーナー
に又は主結晶面のエツジに沿うリングとして選択
的に沈着させることができる。例えば、銅ドープ
剤を含むチオシアン酸銀又は塩化銀を平板状ホス
ト粒子上に沈着させることができる。他の組合せ
も勿論可能である。例えば、中心エピタキシーは
孔トラツプとして作用し、平板状ホスト粒子のコ
ーナーにおけるエピタキシーは、前記の改質物質
の位置が交換される場合に電子トラツプとして作
用する。 以上には選択的部位増感に関して銀塩のエピタ
キシヤル沈着を説明したが、銀塩のコントロール
された部位エピタキシヤル沈着が他の観点で有用
でありうることは明らかである。例えば、エピタ
キシヤル沈着した銀塩は平板状粒子乳剤のインキ
ユベイシヨン安定性を改良することができる。こ
れは、以下に詳述するように、部分的粒子現像の
促進及び色素画像増幅処理にも有用である。エピ
タキシヤル沈着した銀塩はまた、色素減感を緩和
することができる。また、エピタキシヤル沈着し
た銀塩は、多数の凝集性色素が塩化銀粒子表面に
比べて一層有効に臭沃化銀に吸着するので、塩化
銀を実質的に含まない臭沃化銀結晶表面の主要部
を残すことによつて色素凝集を促進させることが
できる。実現しうる別の利点は現像性の改良であ
る。また、局在したエピタキシーは高いコントラ
ストを生じることができる。 ホスト粒子上への銀塩のコントロールされた部
位エピタキシヤル沈着の前に又は次の工程として
常用の化学増感を行うことができる。塩化銀及
び／又はチオシアン酸銀を臭沃化銀上に沈着させ
る場合には、単に銀塩の選択的部位沈着によつて
感度の著しい増大が実現される。従つて、写真感
度を得るため常用の化学増感工程を更に行う必要
はない。他方、更に化学増感を行う場合に、感度
の付加的増大が一般的に達成され、乳剤の仕上げ
に高温も保持時間の延長も必要としないことは明
らかな利点である。(1)エピタキシヤル沈着自体が
感度を改良するか、又は(2)増感がエピタキシヤル
沈着部位に関する場合、必要に応じて増感剤の量
を減少することができる。更に化学増感を行うこ
となく塩化銀のエピタキシヤル沈着によつて臭沃
化銀乳剤の実質的に最適な増感が達成された。臭
化銀を臭沃化銀上にエピタキシヤル沈着させる場
合、常用の仕上げ時間及び温度を使用して選択的
部位沈着に続いて更に化学増感を行うと、著しく
大きい感度増加が実現される。 自体有効な分光増感剤、例えば凝集済色素であ
る吸着された部位指示剤を使用する場合、化学増
感に続いて分光増感工程を行う必要はない。しか
しながら、多くの場合に、化学増感の間又はそれ
に続いて分光増感を行うことができる。吸着され
た部位指示剤として分光増感色素を使用する場
合、例えばアミノアザインデン（例えば、アデニ
ン）を吸着された部位指示剤として使用する場
合、化学増感に続いて分光増感を行うことができ
る。吸着された部位指示剤が自体分光増感色素で
ある場合に、分光増感剤が吸着された部位指示剤
を置換し、少なくとも、分光増感を行うのに十分
に粒子表面に接近することができなければならな
い。意外にも、エピタキシヤル沈着の前に、0.1
モル％程度の沃化物濃度でホスト粒子乳剤中に可
溶性沃化物塩を配合することは、部位調節エピタ
キシヤル沈着を達成するのに有効である。この場
合に、沃化物イオンはホスト粒子表面に吸着さ
れ、吸着された部位指示剤として作用する。この
場合に使用する用語「吸着」は沃化物イオンとホ
スト粒子とのその表面或いは表面付近での反応を
含む。吸着された部位指示剤としての沃化物イオ
ンの使用は、これらが有効な分光増感を達成させ
るために置換されなくてよい点で有利であり、多
くの場合に実際に分光増感を向上させる。 部位指示剤として吸着された分光増感色素を使
用する場合でさえ多くの場合に、化学増感に続い
て分光増感を行うのがなお望ましい。付加的分光
増感色素は部位指示剤として使用した分光増感色
素を置換又は補充することができる。例えば、付
加的分光増感色素は分光増感を相加的に向上させ
るか又は最も好ましくは超増感により向上させる
ことができる。勿論、化学増感後に導入される分
光増感剤が、化学増感に対して部位指示剤として
作用しうるか否かは重要でないことは明らかであ
る。 コントロールされた部位エピタキシヤル沈着に
続いて行われる化学増感に常用される任意の技法
を使用することができる。一般に、化学増感は本
来は銀塩の沈着部位に又は恐らくその直ぐ近くに
起こると思われるので、化学増感はホスト粒子の
組成よりむしろ沈着した銀塩の組成に基づいて行
うべきである。 本発明のハロゲン化銀乳剤を、Research
Disclosure、Vol.176、1978年12月、Item17643、
Paragraphに説明されているように、常法でエ
ピタキシヤル沈着の前又は後に化学的に増感する
ことができる。仕上げ（化学増感）改質剤、即
ち、化学増感の間に存在するとカブリを抑制し、
感度を増大することが知られている化合物、例え
ばアザインデン、アザピリダジン、アザピリミジ
ン、ベンゾチアゾリウム塩及び１個以上のヘテロ
環核を有する増感剤の存在下に化学的な増感を行
うことができる。仕上げ改質剤の例は米国特許第
2131038号、同第3411914号、同第3554757号、同
第3565631号及び同第3901714号明細書、カナダ特
許第778723号明細書並びにダフイン（Duffin）、
Photographic Emulsion Chemistry、フオーカ
ル・プレス、（1966年）、ニユーヨーク、138〜143
頁に記載されている。米国特許第3917485号及び
同第3966476号明細書に記載されている、表面下
増感を含めて表面化学増感を特に行うことができ
る。 化学増感に加えて、本発明のハロゲン化銀乳剤
を分光増感するのが好ましい。特に、可視スペク
トルの青及びマイナス青（即ち、緑及び赤）部分
に吸収極大を示す分光増感色素を用いることがで
きる。更に、特別の利用分野では、可視スペクト
ルを越えて分光レスポンスを改良する分光増感色
素を用いることができる。例えば、赤外線吸収分
光増感剤の使用が特に考えられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を種々のクラスの色
素で分光増感することができる。ここで用いられ
る色素のクラスには、シアニン、メロシアニン、
錯シアニン及び錯メロシアニン（即ち、３核−、
４核−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メナ
スチリル及びストレプトシアニンを含むポリメチ
ン色素が含まれる。このような色素は前記の
Research Disclosure、Item17643、Paragraph
に記載されている。 本発明の好ましい形態において、分光増感色素
も銀塩沈着及び化学増感の間に吸着された部位指
示剤として作用する。この種の有用な色素は未凝
集色素である。このような色素はハロゲン化銀粒
子表面への吸着の関数として光の吸収の深色又は
浅色増大を示す。このような基準を満足する色素
は、ジエムス（H.H，James）、The Theory of
the Photographic Process、第４版、マクミラ
ン（1977年）Chapter ８〔特にF.シアニン及びメ
ロシアニン色素における誘発される色シフト
（Induced Color Shifts in Cyanine and
Merocyanine Dyes）〕及びChapter ９〔特にH.
色素の構造と表面凝集との関係（Relatons
Between Dye Structure and Surface
Aggregation）〕及びハマー（F.M.Hamer）、
Cyanine Dyesand Related Compounds、ジヨ
ン・ウイリイ及びサンズ、1964年、Chapter
〔特に、F.第二タイプの重合及び増感
（Polymerization and Sensitization of the
Second Type）〕に記載されているように、当業
界に周知である。Ｈ凝集物（浅色シフト）を生成
するメロシアニン、ヘミシアニン、スチリル及び
オキソノール分光増感色素は当業界に知られてい
るが、Ｊ凝集物（深色シフト）はこれらのクラス
の色素に普通ではない。好ましい分光増感色素は
Ｈ又はＪ凝集を示すシアニン色素である。 特に好ましい形では、分光増感色素はＪ凝集を
示すカルボシアニン色素である。このような色素
は３個のメチン基の結合によつて結合された２個
以上の塩基性ヘテロ環核を有することを特徴とす
る。Ｊ凝集を向上させるには、ヘテロ環核は好ま
しくは縮合ベンゼン環を含む。Ｊ凝集を促進させ
るのに好ましいヘテロ環核はキノリニウム、ベン
ズオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾ
セレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフト
オキサゾリウム、ナフトチアゾリウム及びナフト
セレナゾリウム第四級塩である。 本発明により吸着された部位指示剤として使用
するのに特に好ましい色素は下記の第表に列挙
した色素によつて説明される。 第 表 好ましい吸着部位指示剤の例 AD−１ アンヒドロ−９−エチル−３，3′−ビ
ス（３−スルホプロピル）−４，５，4′，
5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒトロキシ
ド、 AD−２ アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−９−
エチル−３，3′−ビス（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒトロキシド、 AD−３ アンヒドロ−５，5′，６，6′−テトラ
クロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ビス
（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカル
ボシアニンヒドロキシド、 AD−４ アンヒドロ−５，5′，６，6′−テトラ
クロロ−１，1′，３−トリエチル−３，′−
（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカル
ボシアニンヒドロキシド、 AD−５ アンヒドロ−５−クロロ−３，９−ジ
エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−６ アンヒドロ−５−クロロ−3′，９−ジ
エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−７ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−5′−フエニル−３，3′−ビス（３−スルホ
プロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−８ アンヒドロ−９−エチル−５，5′−ジ
フエニル−３，3′−ビス（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、 AD−９ アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−３，
3′−ビス（３−スルホプロピル）チアシアニ
ンヒドロキシド、 AD−10 １，1′−ジエチル−２，2′−シアニン
−ｐ−トルエンスルホネート。 この技術分野において青色光露光を記録する場
合、その記録を意図した乳剤層においては通常臭
化銀又は臭沃化銀の本来の青感度に依存するが、
乳剤が本来の青感度を示す分光領域において主た
る吸収が見られる場合においてさえ分光増感剤の
使用によつて重要な利点が得られる。例えば、青
色増感色素の使用にらつて利点が達成され得るこ
とが特に認められる。本発明の乳剤が高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀及び臭沃化銀乳剤である場
合でも、青色分光増感色素の使用によつて非常に
大きな感度の増大を得ることができる。 非平板状又は低アスペクト比平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する乳剤層を分光増感するため、常
用量の色素を用いることができる。本発明の完全
な利点を具現するために、実質的に最適な量（即
ち、可能な露光条件下に粒子から達成し得る最大
写真感度の少なくとも60％を達成するのに十分な
量）の分光増感色素を高アスペクト比平板状粒子
乳剤の粒子表面に吸着させることが好ましい。こ
こで使用する色素の量は、選択された特定の色素
若しくは色素の組合せ並びに粒子の大きさ及びア
スペクト比に基づいて変動するであろう。表面感
光性ハロゲン化銀粒子の全有効表面積の約25〜
100％若しくはそれ以上に相当する単層被覆量に
おいて有機色素を用いる場合に最適の分光増感が
達成されることは写真技術分野において知られて
いる。即ち、このことは、例えば、ウエスト
（West）等「写真乳剤における増感色素の吸着
（The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions）」、Journal of Phys..
Chem.vol.56、1065頁、1952年、及びスペンス
（Spence）等「増感色素の減感（Desensitization
of Sensitizing Dyes）」、Journal of Physical
and Colloid Chemistry、Vol.56、No.６、1948年
６月、1090〜1103頁、ギルマン（Gilman）等の
米国特許第3979213号明細書に記載されている。
最適な色素濃度レベルは、前記のMees、Theory
of the Photographic Process、1067〜1069頁に
教示されている操作によつて選択することができ
る。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明の乳剤を、代表的な製造方法に
より実質的に最適に化学増感及び分光増感するの
が好ましい。即ち、可能な使用及び処理条件下に
増感スペクトル領域においてそれらの粒子から達
成される最大log感度の少なくとも60％に相当す
る感度を達成するのが好ましい。ここで、log感
度とは、100（１−log Ｅ）を意味し、式中Ｅはカ
ブリ上0.1の濃度においてメートル−キヤンドル
−秒で表される露光量である。 前記のように、一旦乳剤を沈澱生成方法によつ
て製造し、洗浄し、増感したら、常用される写真
用添加剤を配合することによりそれらの調製を完
了することができる。そして、これらは銀像を生
成すべき写真応用分野、例えば通常の黒白写真に
応用することができる。 本発明の乳剤を用いた写真要素は、Research
Disclosure、Item17643、Paragraph Ｘに記載さ
れているように前硬膜化するのが好ましい。処理
液中に硬膜剤を配合する必要がない程度に、銀像
を形成させるべき写真要素を硬膜化するのが、特
に好ましいが、本発明の乳剤を任意の常用のレベ
ルに硬膜化することができる。更に、例えば、特
にラジオグラフイ材料の処理に関するResearch
Disclosure、Vol.184、1979年８月、Item 18431、
Paragraph Ｋに記載されているように、処理液
に硬膜剤を配合することも可能である。 本発明は、ネガ又はポジ画像を形成したい写真
要素に同等に適用することができる。例えば、写
真要素は、露光した時に表面又は内部潜像を形成
し、処理した時にネガ画像を生じる型のものであ
つてよい。また、一回の現像工程に応答して直接
ポジ画像を生じる型の写真要素てあつてもよい。
ホスト粒子及び銀塩エピタキシーから成る複合粒
子が内部潜像を形成する場合には、直接ポジ画像
の形成を容易にするため、複合粒子の表面カブリ
を行うことができる。特に好ましい形態では、自
体内部潜像部位を形成する（即ち、電子を内部に
トラツプする）ため銀塩エピタキシを選択し、表
面カブリを銀塩エピタキシーだけに限定すること
ができる。別の形態において、好ましくは孔トラ
ツプとして作用する銀塩エピタキシーと共に、ホ
スト粒子が電子を内部にトラツプすることができ
る。表面カブリ処理した乳剤は有機電子アクセプ
ターと組合せて使用することができる。ここに使
用される有機電子アクセプターは例えば、米国特
許第2541472号、同第3501305号、同第3501306号、
同第3501307号、同第3600180号、同第3647643号
及び3672900号明細書、英国特許第723019号明細
書、及びResearch Disclosure、Vol.134、1975
年６月、Item13452に教示されている。米国特許
第3501310号明細書に記載されているように、有
機電子アクセプターを分光増感色素と組合せて使
用することができる。内部感光性乳剤を使用する
場合には、表面カブリ及び有機電子アクセプター
を米国特許第3501311号明細書に記載されている
ように組み合わせて使用することができるが、直
接ポジ画像を生じるためには表面カブリも有機電
子アクセプターも必要でない。 前記の特徴に加えて、本発明の乳剤を配合する
写真要素は、例えば前記Research Disclosure、
Item17643に開示されているように、通常の特徴
を使用することができる。同じ文献の
Item17643、Paragraph に開示されているよ
うに、螢光増白剤を導入することができる。ま
た、同じ文献のItem17643、Paragraph に記
載されているように、カブリ防止剤及び増感剤を
配合することができる。同じ文献のParagraph
に記載されているように、本発明の乳剤及び写
真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質を用
いることができる。Paragraph XIに記載されて
いるように、コーテイング助剤を、そして
Paragraph XIIに記載されているように、可塑剤
及び滑剤を存在させることができる。Paragraph
に記載されているように、帯電防止層を存
在させることができる。添加物の添加方法は
Paragraph に記載されている。Paragraph
に記載されているように、艷消剤を配合す
ることができる。所望ならば、Paragraph
及びXIに記載されているように、現像剤及び現
像改質剤をを配合することができる。本発明の写
真要素をラジオグラフイー要素分野に使用する場
合には、ラジオグラフイー要素の乳剤層及び他の
層を、前記のResearch Disclosure、Item18431
に具体的に記載されている任意の形態とすること
ができる。本発明の乳剤並びに写真要素中に他の
常用のハロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコ
ート及び下塗層を存在させる場合には、これらは
Item17643、Paragraph に記載されている
ように被覆し、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従つて、本発明の
乳剤を相互に又は常用の乳剤とブレンドすること
によつて特定の乳剤層に要求される特性を満足さ
せることができる。例えば、複数の乳剤をブレン
ドすることによつて、所定目的を満足するように
写真要素の特性曲線を調節することは知られてい
る。ブレンドによつて露光及び処理によつて達成
される最大濃度を増大し、又は低減し、最小濃度
を低減し、又は増大し、かつ特性曲線の形状を足
部と肩部の間で調節することができる。このため
に、本発明の乳剤を、前記の文献のItem17643、
Paragraphに記載されているような常用のハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。特
に、複数の乳剤をParagraph のＦ項に記載さ
れているようにブレンドすることができる。 本発明による写真要素は、最も単純な形態では
本発明に係る乳剤を含む単一ハロゲン化銀乳剤層
及び写真支持体を使用する。勿論、２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層及
び中間層を有効に含ませることができる。前記の
ように乳剤をブレンドすることに代えて、ブレン
ドすべき乳剤をそれぞれ別の層として被覆するこ
とによつて通常、同様な効果を達成することがで
きる。乳剤層を別々に被覆して露光許容範囲を得
ることは写真技術分野において周知であつて、ツ
エリクマン（Zelikman）及びレビ（Levi）、
Making and Coating Photographic
Emulsions、フオーカル・プレス、1964年、234
〜238頁、米国特許第3663228号明細書及び英国特
許第923045号明細書に記載されている。更に、高
感度及ぶ低感度のハロゲン化銀乳剤を、ブレンド
ではなく、別々の層に被覆する場合、写真感度を
増大しうることも周知である。通常、高感度乳剤
層は低感度乳剤層よりも露光源に近い位置に被覆
する。このアプローチは３又はそれ以上積層した
乳剤層の調製に応用することができる。このよう
な層の構成は本発明の実施においても利用可能で
ある。 写真要素の層は種々の支持体上に被覆すること
ができる。代表的な写真支持体には重合体フイル
ム、木材繊維（例えば紙）、金属シート及びフオ
イル、ガラス及びセラミツク支持体要素があり、
これらの支持体はその表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦特性、ハ
レーシヨン防止性及び／又はその他の特性を向上
させるために１以上の下塗層を有することができ
る。有用な紙及び重合体フイルムの代表的なもの
は前記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph に記載されている。 単数又は複数の乳剤層は通常、対向した平らな
主要表面を有する支持体上に連続層として被覆さ
れるが、必ずしもそうでなくともよい。乳剤層は
らな支持体表面上に複数の横方向に変位した層セ
グメントとして被覆することができる。単数又は
複数の乳剤層をセグメントとする場合、微孔性
（microcellular）支持体を使用するのが好まし
い。有用な微孔性支持体は米国特許第4307165号、
同第4362806号及び同第4375507号明細書に開示さ
れている。微細孔の大きさは幅１〜200μｍ、深
さ1000μｍ以下とすることができる。一般に、通
常の黒白写真分野、特に写真増を引き伸ばす場合
には、微細孔の大きさは幅少なくとも4μｍ、深
さ200μｍ未満であるのが好ましく、最適の大き
さは幅及び深さいずれも約10〜100μｍである。 本発明の乳剤を用いた写真要素は常用される任
意の方法によつて像状に無効することができる。
これについては、前記のResearch Disclosure、
Item17643、Paragraph を参照されたい。
本発明は、存在する分光増感剤が最大吸収を示す
スペクトル領域において電磁線を用いて像状露光
を行う場合に特に有利である。写真要素に青色、
緑色、赤色又は赤外線露光を記録したい場合は、
青色、緑色、赤色又はスペクトルの赤外部分に吸
収される分光増感剤を存在させる。黒白像の形成
分野では写真要素をオルソクロマチツク又はパン
クロマチツクに増感させて可視スペクトル内にお
ける感度を延ばすことが望ましい。レーザーによ
つて生成される露光に用いられる放射線は非干渉
性（ランダム相）又は干渉性（イン・フエイス）
のいずれであつてもよい。高又は低濃度露光、連
続又は間欠的露光、数分からミリ秒〜マイクロ秒
という比較的短い時間にわたる露光時間及びソー
ラリゼーシヨン露光を含む、常温、高温若しくは
低温及び／又は常圧、高圧若しくは低圧における
像状露光のいずれも、ジエームス（T.H.James）
The Theory of the Photographic Process、第
４版、マクミラン、1977年、４，６，17，18及び
23章に記載されているように、常用されるセンシ
トメトリー技法により決定される有用な感応範囲
内において用いることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は露光
に引き続いて、アルカリ性媒体又は写真要素中に
含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性ア
ルカリ媒体と組み合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。処
理配合物及び処理技術については前記の
Research Disclosure、Item17643、Paragraph
に記載されている。 写真要素に一旦銀像を形成させた後、未現像の
ハロゲン化銀を定着するのが普通の方法である。
本発明の高アスペクト比の平板状粒子乳剤は特に
より短時間に定着を完了可能とする点で有利であ
る。これによつて加速された処理が可能となる。 銀像を生成する前記の写真要素及び技法は、前
記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph 着色物質に記載されているような
色素の選択的破壊、形成又は物理的除去によつて
カラー像を生成するのに容易に適用することがで
きる。 本発明は、単に本発明による乳剤を加えるか、
又は置き換えることによつて多色写真画像を生成
するために使用することができる。本発明は加色
多色像及び減色多色像のいずれにも完全に適用す
ることができる。 本発明の加色多色像形成への適用を説明するた
めに、中間に介在する青色、緑色及び赤色フイル
ター要素を含むフイルター列を、銀像を生成する
ことができる本発明による乳剤を配合した写真要
素と組み合わせて使用することができる。パンク
ロマチツクに増感されかつ写真要素の一層を構成
する本発明による乳剤を、加えた原色フイルター
列を通して像状露光される。処理によつて銀像を
生成させた後、フイルター列を通して観察する
と、多色像が見られる。このような画像は投映に
よつて最も良く観察される。従つて、写真要素及
びフイルター列の両者が両方とも或いは共通の透
明支持体を有する。 減色原色画像画像形成色素の組合せによつて多
色画像を生成する多色写真要素に本発明を適用し
た場合にも重要な利点が得られる。このような写
真要素は、支持体及び典型的には少なくともトリ
アドの積層したハロゲン化銀乳剤層、即ち青色、
緑色及び赤色露光をそれぞれ黄色、マゼンタ及び
シアン色素画像として別々に記録する層から成
る。本発明による感放射線乳剤がただ一つ必要で
あるが、多色写真要素はそれぞれ青色、緑色及び
赤色光を記録するため少なくとも三つの別々の乳
剤を含む。必要な本発明の乳剤以外の乳剤は常用
の便利な任意の形態であつてよい。種々の常用の
乳剤が前記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph 、乳剤の調製及び種類に記載され
ている。本発明の好ましい形態において、乳剤層
はすべて臭化銀又は臭沃化銀ホスト粒子を含む。
本発明の特に好ましい態様では、少なくとも１層
の緑色記録乳剤層及び少なくとも１層の赤色記録
乳剤層が本発明による乳剤から成る。勿論、写真
要素の青色、緑色及び赤色記録乳剤層のすべてを
所望ならば本発明による乳剤とするのが有利であ
るが、これは本発明の実施に必要ではない。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トと記載されている。最も一般的な写真要素は三
つの積層したカラー形成層ユニツトを含む。これ
らの層ユニツトは、そそれぞれ異なつた三つのス
ペクトルに露光記録することができかつ補色減色
混合原色色素画像を生成することができる少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む。即ち、青
色、緑色及び赤色記録カラー形成性層ユニツトを
使用してそれぞれ黄色、マゼンタ及びシアン色素
画像を生成する。色素画像形成物質は各カラー形
成性層ユニツトに存在する必要はないが、処理溶
液から完全に供給することができる。色素画像形
成物質を写真要素に配合する場合には、それらを
乳剤層に位置させることができ、或いは同一のカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層からの酸化さ
れた現像剤又は電子移動剤を受け入れるように配
置された層に位置させることができる。 色の分解を伴う、カラー形成性層ユニツト間の
酸化された現像剤又は電子移動剤の泳動を防止す
るために、スカベンジヤーを使用するのが一般的
慣行である。スカベンジヤーは、米国特許第
2937086号明細書に教示されているように、乳剤
層自体に位置させることができ、そして／或いは
米国特許第2336327号明細書に記載されているよ
うに、隣接するカラー形成性層ユニツト間の中間
層に位置させることができる。 各カラー形成性層ユニツトは単一の乳剤層を含
むことができるが、写真感度の異なる２，３又は
それ以上の乳剤層をしばしば単一のカラー形成性
層ユニツトに組み入れることができる。所望の層
配列順が、感度の異なる多乳剤層を単一のカラー
形成性層ユニツトに含ませることを許さない場合
には、多数（通常２又は３）の青色、緑色及び／
又は赤色記録用カラー形成性層ユニツトを単一の
写真要素に含ませるのが一般的な慣行である。 本発明の乳剤を組み入れた多色写真要素は上に
指摘した要件と合致した任意の好都合の形態をと
ることができる。ゴロコフスキイ
（Gorokhovskii）のSpectral Studies of the
Photographic Process（フオーカル・プレス、
ニユーヨーク）に開示されている211頁の表27a
の６種類の可能な層配列の任意のものを使用する
ことができる。露光照射源に最も近くに青色記録
用黄色色素画像生成カラー形成性層ユニツト、次
に、緑色記録用マゼンタ色素画像生成カラー形成
性層ユニツト及び赤色記録用シアン色素画像生成
カラー形成性層ユニツトをその順序で位置させる
のが多色写真要素に最も一般的である。高感度及
び低感度の赤色及び緑色記録用層ユニツトが存在
する場合には、米国特許第4184876号明細書及び
ドイツ出願公開第2704797号、同第2622923号、同
第2622924号及び同第2704826号公報に教示されて
いるように、多様な層配列順序が有用でありう
る。 多色写真要素において緑色又は赤色光露光を記
録するために、本発明による限定された沃化物含
有量のハロゲン化銀乳剤を用いることによつて、
例えば前掲欧州特許出願第0019917号明細書によ
つて要求されるような高レベルの沃化物を含む臭
沃化銀乳剤を使用する場合に比べて、著しい利点
が達成される。乳剤中の沃化物のレベルを増加す
ることによつて、青色光に対する乳剤の本来の感
度が増大し、これによつて緑色又は赤色露光を記
録する際の偽発色（color falsification）のリス
クが増大する。多色写真要素を構成する場合、偽
発色を二つの明らかな点で分析することができ
る。第一の点は緑色又は赤色記録乳剤層の青感度
とその緑又は赤感度との差である。第二の点は各
青色記録乳剤層の青感度と対応する緑色又は赤色
記録乳剤層の青感度との差である。一般に、日光
露光条件（例えば5500〓）下に実際にカラー画線
を記録したい多色写真要素を製造する場合には、
各青色記録乳剤層の青感度と対応する緑色又は赤
色記録乳剤層の青感度との間に約一桁の差を達成
することを目的とする。本発明はこのような目的
感度の分離を達成する点で、欧州特許出願第
0019917号より明らかに利点を提供する。 (e) 実施例 次に、本発明を下記の実施例によつて更に説明
する。それぞれの例において、反応容器の内容物
を銀及びハロゲン化物塩の導入の間激しく撹拌し
た。また、「％」なる用語は、特に断りのある場
合を除いて重量％を意味し、「μｍ」なる用語は
マイクロメートルを意味し、また、「Ｍ」なる用
語は特に断りのある場合を除いてモル濃度を表し
ている。溶液はすべて、特に断りのある場合を除
いて水溶液である。 例 １ この例は、９モル％の沃化物を含み、大部分厚
い板状晶から成る臭沃化銀ホスト粒子乳剤上への
塩化銀の非選択的及び選択的沈着を示す。 乳剤 1A９モル％の沃化物を含む臭沃化銀ホス
ト粒子乳剤 例１用のホスト乳剤は、主として｛111）結晶
面を示す厚い板状晶から大部分作つた平均粒径
1.6μｍの臭沃化銀（沃化物９モル％）多分散乳剤
である。これは、80℃でダブルジエツトによつて
核を形成させ、次に、トリプルジエツトによつて
80℃で加速した流速を用いて硝酸銀、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを添加成長させることによつ
て製造した。最終的ゼラチン含有量は40ｇ／Ａｇ
モルであつた。電子顕微鏡写真を第１図に示す。 乳剤 1B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 １Kg／Agモルに希釈したホスト乳剤1Aを0.1M
AgNO3及び0.009M KIを同時に添加することに
よつて40℃でpAg7.2に調節した。次に、0.74M
NaCl溶液を添加して、乳剤の塩化物濃度を1.85
×10-2Mにした。次に、40℃でpAgを7.5に保持
しながら0.34M NaCl及び0.25M AgNO3溶液を
使用して2.0分間ダブルジエツト法で添加するこ
とによつて乳剤0.04モル上に1.25モル％のAgClを
沈澱させた。AgClの沈澱が始まつてから15秒後
に、１mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び１
mg／AgモルのKAuCl4を添加した。次に、0.2ミ
リモル／Agモルのアンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−5′−フエニル−３，3′−ジ（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、ナトリウム塩（色素Ａ）を用いて乳剤を分光
増感した。第２図はAgClの非選択的エピタキシ
ヤル沈着を示す電子顕微鏡写真である。 乳剤 1Cコーナー及びエツジに指示されたエピ
タキシー このエピタキシヤル乳剤は、AgCl相の沈澱生
成前に分光増感色素を添加したことを除いて、乳
剤1Bと同様にして製造した。第３図はコーナー
及びエツジエピタキシーを示す電子顕微鏡写真で
ある。 例 １被膜 酢酸セルロース支持体上に例１の乳剤の下記の
被膜をAg4.3ｇ／m2、ゼラチン6.46ｇ／m2、サポ
ニン0.3ｇ／m2として調製し、ゼラチンに対して
0.7％のビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルを用いて硬膜化した。更に、被膜３及び４は
NaCl0.068ｇ／m2を含んでいた。被膜を段階濃度
タブレツトを通して600Wの5500〓タングステン
光源（イーストマンIBセンシトメーター）に
１／10秒露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールスルフエートヒドロキノン現像剤を用いて20
℃で６分間処理した。感度値をカブリ上0.3濃度
単位で測定し、Lcg感度100（１−Log Ｅ）（式中
Ｅはメートル−キヤンドル−秒で測定した露光量
である）として示す。 被膜 １ 分光増感したホスト乳剤 0.2ミリモル／Agモルの色素Ａを添加すること
によつてホスト乳剤1Aを分光増感した。 被膜 ２ 化学増感及び分光増感したホスト乳剤 １mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び１
mg／AgモルのKAuCl4を添加することによつてホ
スト乳剤1Aを化学増感した。この乳剤を65℃で、
20分加熱し、40℃に冷却し、0.2ミリモル／Agモ
ルの色素Ａを添加することによつて分光増感し
た。 被膜 ３化学増感及び分光増感された非指示エピ
タキシー 乳剤1Bの被膜 被膜 ４化学増感及び分光増感された指示エピタ
キシー 乳剤1Cの被膜 例 １の被覆の結果 【表】 定できない。
化学増感及び分光増感され、コントロールされ
たエピタキシー乳剤から成る被膜４は最高の写真
感度を有する。 例 ２ この例は八面体粒子臭化銀乳剤上への塩化銀の
非選択的及び選択的沈着を示す。 乳剤2A ホスト臭化銀乳剤 例２用のこのホスト乳剤は、コントロールされ
たpAg条件下にダブルジエツト法で添加すること
によつて平均粒径1.0μｍの単分散八面体臭化銀乳
剤である。90℃で核を形成し、次いで70℃で加速
流速を使用して成長させた。最終的ゼラチン含有
量は12ｇ／Agモルであつた。乳剤2Aの電子顕微
鏡写真を第４図に示す。 乳剤 2B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 １Kg／Agモルに希釈したホスト乳剤2Aを0.1M
AgNO3を添加することによつて40℃でpAg7.2に
調節した。次に、0.5M NaCl溶液を添加して乳
剤の塩化物濃度を1.25×10-2Mにした。次に、40
℃でpAgを7.5に保持しながら0.52M NaCl及び
0.5M AgNO3溶液を使用して８分間ダブルジエ
ツト法で添加することによつて乳剤0.04モルに対
して5.0モル％のAgClを沈澱させた。第５図は
AgClの非選択的エピタキシヤル沈着を示す電子
顕微鏡写真である。 乳剤 2C 選択的AgClエピタキシヤル成長 pAg調整の後でAgClのエピタキシヤル成長の
直前に分光増感色素であるアンヒドロ−５，5′，
６，6′−テトラクロロ−１，1′−ジエチル−３，
3′−ジ（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカ
ルボシアニンヒドロキシド（色素Ｂ）1.2ミリモ
ル／モルAgを添加した以外は、乳剤2Bと同様に
して乳剤2Cを製造した。第６図は、主として八
面体AgBrホスト粒子のエツジ及びコーナー上に
選択的エピタキシヤル成長を示す電子顕微鏡写真
である。 乳剤 2D 選択的AgClエピタキシヤル成長 分光増感色素として0.5ミリモル／モルAgの
１，1′−ジエチル−２，2′−シアニンｐ−トルエ
ンスルホネート（色素Ｄ）を使用した以外は、乳
剤2Cと同様にして乳剤5Dを製造した。第７図は
主としてホスト粒子のコーナー及びエツジ上に選
択的エピタキシヤル成長を示す電子顕微鏡写真を
示す。 例 ３ この例は、八面体AgBr（６モル％の）乳
剤上に指示されたAgClのエピタキシヤル沈着を
説明するものである。指示されたエピタキシヤル
成長は化学増感を可能にし、高い感度及び良好な
保存安定性を生じる。 乳剤 3A ホスト八面体臭沃化銀乳剤（６モル
％の） 例３用のこのホスト乳剤は、コントロールされ
たpAgダブルジエツト沈澱法によつて製造した平
均粒径0.8μｍの単分散八面体臭沃化物乳剤（６モ
ル％の）である。90℃で核を形成し、次いで加
速流速を使用して70℃で成長させた。最終的ゼラ
チン含有量は40ｇ／Agモルであつた。乳剤3Aの
電子顕微鏡写真を第８図に示す。 乳剤 3B コーナーに指示されたエピタキシー 0.1M AgNO3及び0.006M Ｋを同時に添加す
ることによつて１Kg／Agモルに希釈したホスト
乳剤3Aを40℃でpAg7.2に調節した。次に、
0.74M NaCl溶液を添加して乳剤の塩化物濃度を
1.85×10-2Mにした。次に、0.72ミリモル／Agモ
ルの色素Ａを用いて乳剤を分光増感し、撹拌しな
がら30分間保持した。次に、40℃でpAgを7.5に
保持しながら0.55M NaCl及び0.5M AgNO3溶液
を使用して2.0分間ダブルジエツト法で添加する
ことによつて乳剤0.04モル上に1.25モル％のAgCl
を沈澱させた。AgClの沈澱が始まつてから15秒
後に、１mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び
１mg／AgモルのKAuCl4を添加した。第５図は
AgClのコーナー指示エピタキシヤル沈着を示す
電子顕微鏡写真である。 例 ３ 被膜 セルロースエステル支持体上に例３の乳剤の下
記の被膜をAg1.5ｇ／m2、ゼラチン3.6ｇ／m2及び
サポニン0.007ｇ／m2で調製した。更に、ゼラチ
ン0.5ｇ／m2を含む保護オーバーコート層を施し
た。露光源を2850〓とした以外は、例１と同様に
して被膜を露光し、処理した。別の試料を49℃
で、相対湿度50％に１週間保持し、その後、露光
し、処理した。 被膜 １ 化学増感及び分光増感したホスト乳剤 ホスト乳剤3Aを３mg／Agモルのチオ硫酸ナト
リウム及び３mg／AgモルのKAuCl4を用いて常法
で化学増感し、次に0.72ミリモル／Agモルの色
素Ａで分光増感した。 被膜 ２チオシアネートを添加して含み、化学増
感及び分光増感したホスト乳剤 写真感度に関して最適増感を達成するため、硫
黄及び金増感剤と一緒に800mg／Agモルのチオシ
アン酸ナトリウムを添加することを除いて、被膜
１と同様にホスト乳剤を化学増感し、分光増感し
た。 被膜 ３指示されたエピタキシー、化学増感及び
分光増感 乳剤3Bの被膜 例３の被覆結果 【表】 【表】 常法で化学及び分光増感したホスト乳剤の対照
被膜は写真感度が低い。化学増感のためチオシア
ネートを添加すると、感度が著しく増大するが、
保存安定性は乏しかつた。分光増感及び化学増感
した指示エピタキシヤル乳剤は高い感度及び良好
な保存安定性を示した。 例 ４ 例４は、八面体AgBr乳剤上へのAgClの指示さ
れたエピタキシヤル沈着を説明するものである。
エピタキシヤル沈着は、可溶性沃化物を予め添加
することによつて指示される。 乳剤 4A ホスト八面体臭化銀乳剤 例４のホスト乳剤は、コントロールされたpAg
条件下にダブルジエツト法によつて製造した平均
粒径0.8μｍの単分散八面体臭化銀乳剤である。85
℃で核を形成し、次いで加速流速を使用して同じ
温度で成長させた。最終的ゼラチン含有量は40
ｇ／Agモルであつた。乳剤4Aの電子顕微鏡写真
を第１０図に示す。 乳剤 4B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 ホスト乳剤4Bを１Kg／Agモルに希釈した。
Ag0.04モルを40℃に30分加熱し、次に、遠心処
理した。NaCl1.84×10-2Mを用いて沈澱を40ｇ
を作つた。40℃でpAgを7.5に保持しながら0.55M
NaCl及び0.5M AgNO3溶液を使用して８分間ダ
ブルジエツト法で添加することによつて乳剤上に
5.0モル％のAgClを沈澱させた。第１１図は
AgClの非選択的エピタキシヤル沈着を示す電子
顕微鏡写真である。 乳剤 4Cコーナーに指示されたAgClエピタキシ
ヤル成長 30分、40℃に保持する工程の前に、KIの4.0×
10-2M溶液10c.c.（沃化物１モル％）を徐々に添加
した以外は、乳剤4Bと同様にして乳剤4Cを製造
した。第１２図はAgClのその後のコーナー指示
沈着を示す電子顕微鏡写真である。 (f) 発明の効果及び利点 前記した通り、主として｛111｝結晶面によつ
て囲まれておりかつ限定された量の沃化物を含有
しているハロゲン化銀ホスト粒子を含む本発明の
ハロゲン化銀乳剤は、前記ホスト粒子上の銀塩エ
ピタキシヤル成長を選択された表面部位であるエ
ツジに実質的に限定して存在せしめた場合、感度
の著しい増大をはかることができる。ところで、
前記の欧州特許出願第0019917号明細書は、15〜
40モル％の沃化物を含む臭沃化銀ホスト粒子に関
してそのような感度の改良があることを立証して
いる。しかし、不都合にも、このような高レベル
の沃化物を含む臭沃化銀乳剤は、ハロゲン化銀写
真にはほとんど実用されない。（例えば、ジエー
ムス及びヒギンス、Fundamentals of
Photographic Theory、ジヨーン・ウイリイ、
1948年、12頁及びダフイン、Photographic
Emulsion Chemistry、フオーカル・プレス、
1966年、18頁参照）。臭沃化銀乳剤は、一般に、
その製造及び使用上の欠点を回避するために、限
定された沃化物含有量で用いられている。例え
ば、処理の場合についてみると、乳剤中に含まれ
る沃化物は潜在的な現像抑制剤たり得るものであ
り、したがつて、もしも使用乳剤が上記のように
高濃度の沃化物を含有しているならば、一般的に
用いられている現像液中で満足のいく形で現像を
行うのが非常に困難になり、また、沃化物汚染を
回避するため、使用済みの現像液を新品のものに
交替することを屡々行なわざるを得なくなる。 欧州特許出願第0019917号明細書の臭沃化銀ホ
スト粒子中の沃化物含有量が比較的高いことによ
る欠点は、本発明により、エピタキシヤル成長さ
れる塩を選択された表面部位であるエツジに実質
的に制限し、かつ沃化物含有量を10モル％未満に
限定することによつて回避された。欧州特許出願
第0019917号明細書はエピタキシヤル成長を方向
ずけするためにホスト粒子中の沃化物含有量を少
なくとも15モル％とすることに依存するが、本発
明は、選択された表面部位に銀塩のエピタキシヤ
ル成長を方向ずけするには不十分な沃化物を含む
ハロゲン化銀ホスト粒子上に選択的にエピタキシ
ヤル成長を指示することが可能である。 本発明は、欧州特許出願第0019917号明細書に
記載の発明に較べて、別の重要な効果も奏する。 すなわち、多色写真要素において緑色又は赤色
光露光を記録するために、本発明による限定され
た沃化物含有量のハロゲン化銀乳剤を用いること
によつて、例えば前掲欧州特許出願第0019917号
明細書によつて要求されるような高レベルの沃化
物を含む臭沃化銀乳剤を使用する場合に比べて、
著しい利点が達成される。乳剤中の沃化物のレベ
ルが増加すると、そのことによつて、青色光に対
する乳剤の本来の感度が増大し、よつて緑色又は
赤色露光を記録する際の偽発色（color falsifi−
cation）のリスクが増大する。ここで、多色写真
要素を構成する場合、偽発色を次の二つの点で分
析することができる。第一の点は緑色又は赤色記
録乳剤層の青感度とその緑又は赤感度との差であ
る。第二の点は各青色記録乳剤層の青感度と対応
する緑色又は赤色記録乳剤層の青感度との差であ
る。一般に、デーライト露光条件（例えば5500
〓）下に正確にカラー画像を記録したい多色写真
要素を製造する場合には、各青色記録乳剤層の青
感度と対応する緑色又は赤色記録乳剤層の青感度
との間に約一桁の差を達成することが課題とな
る。本発明は、このような感度の分離を達成する
点で、欧州特許出願第0019917号に較べてより明
確な利点を提供する。
の限られた感放射線ハロゲン化銀を含む乳剤及び
写真要素並びに該乳剤の製造方法及び写真要素の
用途に関する。 (b) 従来技術 欧州特許出願第0019917号（1980年12月10日公
告）明細書は15〜40モル％の沃化物を含むハロゲ
ン化銀粒子上に10モル％未満の沃化物を含むハロ
ゲン化銀をエピタキシヤルに沈着させることを開
示している。この従来技術によれば、ハロゲン化
銀ホスト粒子上にそのハロゲン化銀とは組成を異
にする銀塩を沈着せしめることによつて、ハロゲ
ン化銀粒子の感度を向上させることができる。こ
こで沈着せしめられる銀塩は、以下においても説
明するけれども、その占める面積がハロゲン化銀
ホスト粒子の表面積の半分未満でありかつそれら
のホスト粒子のエツジに位置決めされている。本
発明は欧州特許出願第0019917号に対して改良を
行つたものである。 (c) 発明の目的 本発明の目的は、分散媒、 主として｛111｝結晶面によつて囲まれており
かつ８：１未満の平均アスペクト比を有するハロ
ゲン化銀ホスト粒子、及び 前記ホスト粒子のエツジ上にエピタキシヤル成
長により配置せしめられかつそれらのエツジに実
質的に限定して存在せしめられた、前記ホスト粒
子を構成するハロゲン化銀とは異なる銀塩であつ
て、前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆しているもの、 を含むハロゲン化銀乳剤、そしてこのようなハロ
ゲン化銀乳剤を製造する方法を提供することにあ
る。このようなハロゲン化銀乳剤は、その利点と
して、ホスト粒子中における高濃度の沃化物の使
用を回避する一方で、銀塩エピタキシーをホスト
粒子のエツジ（以下、「選択された表面部位」と
も呼ぶ）に実質的に限定した場合に実現されるよ
うな高感度を奏すべきである。 ここで、「エピタキシヤル成長」とは、本願明
細書において屡々用いる「エピタキシヤル」や
「エピタキシヤル沈着」と同義であり、この技術
分野や半導体結晶成長の分野において一般的に認
められているように、ある結晶の特定の結晶面上
に別種の結晶が一定の方位関係をもつて成長する
ことやその技術を指す。また、「エピタキシー」
とは、かかるエピタキシヤル成長の現象を指す。
ちなみに、本願明細書で屡々用いる「銀塩エピタ
キシー」とは、ハロゲン化銀ホスト粒子のエツジ
上に別種の銀塩がエピタキシヤル成長により配置
されることを意味する。 (d) 発明の構成 本発明は、その１つの面において、分散媒、 主として｛111｝結晶面によつて囲まれており
かつ８：１未満の平均アスペクト比を有するハロ
ゲン化銀ホスト粒子、及び 前記ホスト粒子のエツジ上にエピタキシヤル成
長により配置せしめられかつそれらのエツジに実
質的に限定して存在せしめられた、前記ホスト粒
子を構成するハロゲン化銀とは異なる銀塩であつ
て、前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆しているもの、 を含むハロゲン化銀乳剤であつて、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子が10モル％未満の
沃化物を含み、かつ該沃化物濃度は、前記ホスト
粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシーを
方向ずけるのに十分でない量であること、を特徴
とするハロゲン化銀乳剤にある。 また、本発明は、そのもう１つの面において、
分散媒、及び主として｛111｝結晶面によつて囲
まれておりかつ８：１未満の平均アスペクト比を
有するハロゲン化銀ホスト粒子からなる乳剤を調
製し、そして 前記ホスト粒子を構成するハロゲン化銀とは異
なる銀塩を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上にエピ
タキシヤル成長させるとともに、前記銀塩のエピ
タキシヤル成長を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上
のエツジに実質的に限定しかつしたがつて前記銀
塩で前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆すること、を含むハロゲン化銀乳剤の
製造方法であつて、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子を、それらのホス
ト粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシー
を方向ずけるのに十分でない量しか沃化物を含有
していないもののなかから選択し、そして 前記銀塩のエピタキシーを方向ずけるための部
位指示剤を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上に吸着
させること、を特徴とするハロゲン化銀乳剤の製
造方法にある。 ここで、「銀塩エピタキシーをハロゲン化銀ホ
スト粒子のエツジに対して方向ずける」とは、換
言すると、銀塩のエピタキシヤル成長を実施する
際に、エピタキシヤル成長中、ホスト粒子のエツ
ジにおいて選択的に銀塩エピタキシーが行われる
ように誘導することを意味する。なお、本願明細
書で屡々用いられている「銀塩エピタキシーを…
向ける」なる語もこれに同義である。 本発明を実施する際には、銀塩エピタキシーを
ハロゲン化銀ホスト粒子の選択された表面部位上
に位置させ、該部位に実質的に制限する。粒子が
主として｛111｝結晶面によつて囲まれ、８：１
未満の平均アスペクト比を有し、限定された沃化
物含有量を有するものである常用のハロゲン化銀
乳剤によつてハロゲン化銀ホスト粒子を生成する
ことができる。本明細書に使用する用語「限定さ
れた沃化物含有量」は、ホスト粒子が銀塩エピタ
キシーをハロゲン化銀ホスト粒子の選択された表
面部位に向けるのは不十分な沃化物を含むことを
意味するものとする。 このようなホスト粒子を含む常用のハロゲン化
銀乳剤は種々、当業界に知られている。ホスト粒
子は臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃
化銀、塩臭沃化銀又はこれらの混合物を含んでい
てよく、これらは限定された沃化物含有量を有す
るものとする。｛111｝結晶面によつて囲まれたホ
スト粒子を含む一般に好ましい乳剤は、トリベリ
（Trivelli）及びスミス（Smith）著、The
Photographic Journal、Vol.LXXIX、1939年
５月、330〜338頁、ジエームス（T.H.James）、
The Theory of the Photographic Process）、
第四版、マクミラン、1977年、Chapter ３、米
国特許第2222264号、同第3650757号、同第
3917485号、同第3716276号及び同第3979213号明
細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第2107118
号公報及び英国特許第1335925号、同第1430465号
及び同第1469480号明細書に記載されているよう
に、種々の技術、例えば、シングルジエツト沈澱
法、ダブルジエツト沈澱法（連続取り出し技術を
含めて）、加速流速沈澱法、及び中断沈澱法によ
つて製造することができる。 ホスト粒子の沈澱生成中に改質化合物を存在さ
せることができる。このような化合物を最初に反
応容器に入れるか、又は常用の操作により１種以
上の塩と一緒に添加することができる。米国特許
第1195432号、同第1951933号、同第2448060号、
同第2628167号、同第2950972号、同第3488709号、
同第3737313号、同第3772031号及び同第4269927
号明細書及びResearch Disclosure、Vol.134、
1975年６月、Item13452に記載されているよう
に、改質化合物、例えば、銅、タリウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即
ち、硫黄、セレン及びテルル）、金及び第族の
貴金属の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程で存
在させることもできる。Research Disclosureは
英国ハンプシヤーP010 7DDエムスワースのケネ
ス・メイソン・パブリケイシヨン・リミデイド
（Kenneth Mason Publi−cations Limited）の
刊行物である。 ホスト粒子乳剤のダブルジエツト沈澱は、好ま
しい製造方法であり、この方法においては個々の
銀塩及びハロゲン化物塩は、米国特許第3821002
号及び同第3031304号明細書、そしてクレーズ
（Claes）等著、Photographische
Korrespondenz、Band 102、1976年11月10日、
162頁に記載されているように、表面又は表面下
の供給管を通じて重力供給又は供給速度並びに反
応容器内容物のPH、pBr及び／又はpAgの調節を
維持する供給装置によつて添加することができ
る。反応容器中に反応成分を迅速に分配させるた
めに、米国特許第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号明細書、英国特許出願第
2022431A号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第2555364号公報及び同第2556885号公報並び
にResearch Disclosure、Vol.166、1978年２月、
Item 16662に記載されているように特別に構成
された混合装置を使用することができる。 主として｛111｝結晶面を有するホスト粒子は、
その沈澱生成過程中にpAgを調節することによつ
て確実に得ることができる。（ここで用いるpAg
は銀イオン濃度の負の対数である）。｛101｝結晶
面の形成は高い銀イオン濃度（低いpAg）で好適
であり、｛111｝結晶面の形成は低い銀イオン濃度
（高いpAg）で好適であることは公知である。
｛111｝結晶面の形成が得られる正確なpAgは、原
則としてハロゲン化物及び沈澱生成過程で使用す
る温度の関数として変動する。一般に、pAg約
9.0以上の臭化銀乳剤及び沃化物含有量の限定さ
れた臭沃化銀乳剤に関しては、主として｛111｝
結晶面を得ることができる。米国特許第3773516
号明細書は、形成する結晶面を調節するためpAg
（臭化物イオン濃度の負の対数）を調節しながら
臭化銀及び沃化物含有量の限定された臭沃化銀を
沈澱させることを特に教示している。塩化銀乳剤
は｛100｝結晶面に対して顕著な優先を示し、
｛111｝結晶面を示す塩化銀乳剤の沈澱法はウイル
シユ（Wyrsch）著、「｛111｝、｛110｝及び｛100｝
結晶慣習を有するモノサイズ塩化銀乳剤の硫黄増
感（Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Cloride Emulsions with｛111｝，｛110｝、and
｛100｝Crystal Habit）」、Paper −13、
International Congress of photographic
Science、122〜124頁（1978年）に示されている。 本明細書において、用語「主として｛111｝結
晶面によつて囲まれた」はハロゲン化銀ホスト粒
子の全表面積の50％より大きい表面積が｛111｝
結晶面によつて与えられていることを意味する。
多くの場合に、主結晶面のすべてが｛111｝結晶
面であるのが好ましい。 ホスト粒子は主として｛111｝結晶面を有する
のに適合する任意の形を有していてよい。ホスト
粒子は規則的又は不規則的であつてよい。例え
ば、ホスト粒子は正八面体であつてよい。高アス
ペクト比の平板状粒子であるホスト粒子は本発明
の範囲から除外する。本明細書において、「高ア
スペクト比の平板状粒子」とは、0.3μｍ未満の厚
さ、少なくとも0.6μｍの直径、８：１より大きい
平均アスペクト比を有する粒子と定義され、この
ような平板粒子は、更にこれらが含まれているハ
ロゲン化銀乳剤の全投映面積（projected area）
の少なくとも50％を占める。本発明は、８：１未
満の平均アスペクト比を有する粒子に及ぶ。低い
又は中間アスペクト比の平板状粒子を本発明の実
施に使用することができる。更に、単独に双晶を
なす粒子のような他の不規則な粒子を使用するこ
ともできる。 本明細書において用いる用語「アスペクト比」
は粒子の直径：厚さの比を示す。粒子の「直径」
とは、乳剤試料の顕微鏡写真（又は電子顕微鏡写
真）で観察される粒子の投映面積に等しい面積を
有する円の直径を指すものとする。乳剤試料の陰
影のある電子顕微鏡写真から、各粒子の厚さ及び
直径を測定し、0.3μｍ未満の厚さ及び少なくとも
0.6μｍの直径を有する平板状粒子を確認すること
ができる。この数値から、このような平板状粒子
それぞれのアスペクト比を計算することができ、
厚さ0.3μｍ、直径少なくとも0.6μｍの基準に適合
する試料中の全平板状粒子のアスペクト比を平均
して、それらの平均アスペクト比を得ることがで
きる。このことから明らかなように、平均アスペ
クト比とは、個々の平板状粒子のアスペクト比の
平均である。実際には、通常、厚さ0.3μｍ未満、
直径少なくとも0.6μｍを有する平板状粒子の平均
厚さ及び平均直径を求め、そしてこれら２つの平
均値の比として平均アスペクト比を計算するのが
簡単である。平均アスペクト比を決定するのに
個々のアスペクト比の平均値を使用してもまた厚
さ及び直径の平均値を使用しても、可能な粒子測
定の許容範囲内でありさえすれば、得られる平均
アスペクト比は実質的に異ならない。厚さ及び直
径基準を満足するハロゲン化銀粒子の投映面積を
合計し、また顕微鏡写真中の残りのハロゲン化銀
粒子の投映面積を別に合計し、これら２つの合計
値から、厚さ及び直径基準を満足する粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映面積に占める百分率を計算
することができる。用語「投映面積（プロジエク
テツド・エーリア）」は当業界で広く使われてい
る用語「投映面積（プロシエクシヨン・エーリア
又はプロシエクテイブ・エーリア）」と同じ意味
で用いられている。この用語については、例えば
ジエームス（James）及びヒギンス（Higgins）
「写真理論の基礎（Fundamentals of
Photographic Theory）」モルガン・アンド・モ
ルガン、ニユーヨーク、15頁を参照されたい。 欧州特許出願第0019917号明細書は、エピタキ
シーをホスト粒子の選択された表面部位上におい
て限定的に実施するためには臭沃化銀正八面体中
に少なくとも15モル％の沃化物の存在することが
必要であると開示している。規則的な正八面体に
おいては、銀塩エピタキシーを方向ずけするの
に、不規則なホスト粒子を使用する場合に必要で
あるより多量の沃化物を必要とする。以下に記載
する例では、双晶平面を含むと考えられ、かつ９
モル％の沃化物を含有するような厚い板状晶がラ
ンダムなエピタキシヤル成長を起こすことを立証
するけれども、例えば12モル％の沃化物濃度は、
他のパラメータの適切な選択によつて、コントロ
ールされた部位に対してエピタキシーを方向ずけ
ることができ、また、８モル％の如く低い沃化物
濃度を有する高アスペクト比平板状粒子に関して
は、少なくとも一部の条件下で、選択的部位エピ
タキシーを達成することができると考えられる。
従つて、本発明の実施に用いられるホスト粒子の
最大沃化物含有量はすべての場合に15モル％を下
廻るであろう。最大沃化物濃度は、一般に、例え
ば双晶平面のような不規則構造を含めた粒子結晶
構造の関数である。更に、ホスト粒子の沈澱生成
の間にそれらのホスト粒子中に沃化物が均一に分
布せしめられれば分布せしめられるほどエピタキ
シーの方向ずけには有効であると考えられる。し
かし、すべての場合に、10モル％未満の沃化物を
含有するホスト粒子は、本発明の実施によつてエ
ピタキシーの方向ずけを行うのに有利であろう。
更に、８モル％以下の沃化物濃度のホスト粒子を
用いる場合、ホスト粒子の選択された表面部位に
実質的に限定された銀塩エピタキシーを達成する
うえですべての場合に本発明の実施が必要であ
る。 本発明の一つの特徴は、主として｛111｝結晶
面を有する、限定された沃化物含有量のハロゲン
化銀ホスト粒子は、その上にエピタキシヤルに成
長した銀塩を少なくとも１種保持することであ
る。即ち、銀塩は、これがその上に成長する結晶
基質を形成するハロゲン化銀粒子によつてコント
ロールされる配向を有する結晶形で存在する。更
に、銀塩エピタキシーは選択された表面部位に実
質的に制限されている。例えば、銀塩エピタキシ
ーはホスト粒子のエツジ及び／又はコーナー、な
かんずくエツジに実質的に制限されているのが好
ましい。銀塩エピタキシーを選択された部位に制
限することによつてホスト粒子の｛111｝結晶面
の表面積の大部分から、エピタキシーはコントロ
ールされた状態で実質的に排除される。 感度の改良は、平板状粒子の主表面上にランダ
ムに銀塩をエピタキシヤル沈着させるのと同様に
ホスト粒子上の選択された部位にエピタキシヤル
沈着を制限することによつて達成される。銀塩が
選択された増感部位に制限されて、エピタキシヤ
ル沈着した銀塩を実質的に含まない主結晶面の少
なくとも１部を残す程度は、本発明から逸脱する
ことなく広く変動させることができる。一般に、
｛111｝結晶面のエピタキシヤル成長せしめられた
銀塩の被覆範囲が減少するに従つて、大きい感度
増加が実現する。特に、エピタキシヤル沈着した
銀塩をホスト粒子の結晶面の全表面積の半分未
満、好ましくはホスト粒子の主結晶面の全表面積
の25％未満、一定の形で最適には10％未満又は５
％未満にさえ制限することができる。従つて、エ
ピタキシーを限定する場合、選択されたコーナー
及び／又はエツジ増感部位に実質的に制限し、
｛111｝結晶面から有効に排除することができる。 本発明の好ましい一実施態様では、限定された
沃化物量の臭沃化銀乳剤を指定された粒子部位で
エピタキシーによつて化学的に増感する。臭沃化
銀粒子は｛111｝主結晶面を有する。未凝集分光
増感色素をまず常用の分光増感技法によつてホス
ト粒子の表面に吸着させる。全粒子表面の少なく
とも70％の単分子吸着被覆量を生じるのに十分な
色素を使用するのが好ましい。色素濃度は単分子
被覆量によつて計算するのが簡便であるが、色素
は粒子表面に均一に分配される必要は必ずしもな
い。（必要に応じて、粒子表面に吸着されるより
多くの色素を導入してもよいが、過剰の色素を使
用しても性能をそれ以上改良しないので、好まし
くはない。）凝集剤染料は、この増感段階で分光
増感特性のためではなく、ホスト臭沃化銀粒子上
へ塩化銀のエピタキシヤル沈着を向ける能力のた
めに使用する。エピタキシヤル沈着を指示するこ
とができ、その後に分光増感色素によつて置換す
ることができる他の吸着性物質を使用することも
できる。凝集済色素はエピタキシヤル沈着の指示
及び分光増感の作用を及ぼし、一度位置したら、
除去する必要はないので、エピタキシヤル沈着の
指示に明らかに好ましい物質である。このような
エピタキシヤル沈着の指示に好ましい物質、換言
すると、エピタキシヤル成長の方向ずけに適した
能力を有しかつそれに好ましい物質は、本願明細
書において特に「部位指示剤（site director）」
と呼ぶ。 凝算した色素が一度臭沃化銀粒子の表面に吸着
されたら、塩化銀の沈着を常用の沈澱技法又はオ
ストワルド熟成技法によつて行うことができる。
エピタキシヤル塩化銀は臭沃化銀粒子上にシエル
（鞘）を形成せず、またランダムに沈着するので
もない。むしろ、これはホスト粒子のエツジに隣
接して指定されたように選択的に沈着する。一般
に、エピタキシヤル沈着の速度が遅い程、エピタ
キシヤル沈着の起こる部位は少なくなる。従つて
必要に応じて、エピタキシヤル沈着をすべてのエ
ツジ及びコーナーより少なく制限することができ
る。エピタキシヤル塩化銀は自体、付加的化学増
感を用いることなく、生成する複合粒子乳剤の感
度を著しく増加する作用をすることができる。 本発明の前記の特に好ましい実施態様では、ホ
スト粒子は限定された沃化物含有量の臭沃化銀粒
子であり、そしてこれらのホスト粒子の指定され
た部位で塩化銀がエピタキシヤル成長する。しか
しながら、本発明の実施において、ホスト粒子及
び銀塩増感剤は種々の形をとりうることが特に理
解されなければならない。 平板状ホスト粒子の選択された部位のところに
成長させられる増感性銀塩は、一般に、ハロゲン
化銀の形をしたホスト粒子上にエピタキシヤル成
長させることができかつ写真に有用であることが
従来知られている任意の銀塩のなかから選択する
ことができる。ここで、ハロゲン化銀は銀塩であ
り、そして陽イオン、銀及び陰イオン、特にハラ
イド陰イオンの反応によつて形成せしめられる。
また、ハロゲン化銀ホスト粒子上にエピタキシヤ
ル成長せしめられる銀塩も同じく銀塩であり、そ
して陽イオン、銀及び陰イオンの反応によつて形
成せしめられる。ところで、これらのホスト粒子
のハロゲン化銀と銀塩はどちらも同じ陽イオン
（銀）を使用して形成されるので、銀塩のエピタ
キシヤル成長を考慮した場合、ハロゲン化銀の陰
イオン含有量と銀塩のそれとの間には明確な差が
なければならない。すなわち、銀塩及びハロゲン
化銀ホスト粒子の陰イオン含有量は、それぞれの
結晶構造の相違を十分に知り得る程度に相違す
る。コアーシエルハロゲン化銀乳剤のシエルを形
成するのに有用であることが従来知られているも
ののなかから銀塩を選択することが特に推奨され
る。銀塩は、公知の写真に有用なすべてのハロゲ
ン化銀の他に、ハロゲン化銀粒子上に沈着しうる
ことが知られているその他の銀塩、例えばチオシ
アン酸銀、燐酸銀、シアン化銀、炭酸銀等のよう
な銀塩を含むことができる。選択した銀塩及び意
図する用途に応じて、銀塩をハロゲン化銀ホスト
粒子に関連して先に記載した改質化合物の存在で
有用に沈着させることができる。ホスト粒子を構
成するハロゲン化銀の一部は、通常、エピタキシ
ヤル成長の間に成長溶液にはいり込み、したがつ
て銀塩エピタキシーに組み入れられる。例えば、
臭化銀ホスト粒子上にエピタキシヤル成長せしめ
られた塩化銀は通常僅少量の臭化物イオンを含
む。従つて、ホスト粒子上にエピタキシヤル成長
せしめられた特定の銀塩を参照した場合、特に断
らない限り、ホスト粒子中にも存在するものと同
じ組成のハロゲン化銀が一部に存在することを意
味する。なお、先の臭化銀ホスト粒子とそれらの
粒子上にエピタキシヤル成長せしめられた塩化銀
にもどると、一方が臭化銀で他方が僅少量の臭化
物イオンのみを含有する塩化銀であるので、ハロ
ゲン化銀ホスト粒子とエピタキシヤル成長の銀塩
との間には依然としてはつきりとした組成上の相
違が存在する。要するに、ハロゲン化銀ホスト粒
子とエピタキシヤル成長銀塩との間に組成上の明
確な差がある限り、それらの銀塩の間に同種の陰
イオンが、但し濃度を異にして、存在していても
よい。 銀塩がホスト粒子のハロゲン化銀より高い溶解
度を示すことは、一般に便宜上好ましい。このこ
とは、銀塩が沈着している間にホスト粒子を溶解
させる傾向を低減する。これにより、例えば溶解
度の大きい方のハロゲン化銀から成るホスト粒子
上への溶解度の小さい方の銀塩の沈着が行われる
場合に必要になるような、ホスト粒子の溶解を最
低にする条件だけに増感を制限することが回避さ
れる。臭沃化銀は臭化銀、塩化銀又はチオシアン
酸銀より溶解度が低く、これらの各塩の沈着のた
めのホストとして容易に機能することができるの
で、ホスト粒子は主として臭沃化銀から成るのが
好ましい。臭沃化銀又は臭化銀より溶解度の高い
塩化銀は、これらのハロゲン化物組成物のいずれ
かの粒子上に容易にエピタキシヤル沈着すること
ができ、選択部位増感用の好ましい銀塩である。
塩化銀より溶解度が低いが、臭化銀又は臭沃化銀
より溶解度の高いチオシアン酸銀を、殆どの場合
に塩化銀の代わりに使用することができる。溶解
度の高いハロゲン化銀ホスト粒子上への溶解度の
低い銀塩のランダムエピタキシヤル沈着は文献に
報告されており、同様であるが、コントロールさ
れた部位エピタキシヤル沈着を本発明の実施の際
に行うことができる。例えば、臭化銀上への臭沃
化銀のエピタキシヤル沈着又は塩化銀上への臭化
銀若しくはチオシアン酸銀の沈着が特に考慮され
る。 特に、所定のハロゲン化銀ホスト粒子上へ１種
より多くの銀塩をエピタキシヤル沈着することが
できる。マルチレベルエピタキシー、即ち、自体
ホスト粒子上にエピタキシー沈着される異なる銀
塩上に位置する銀塩エピタキシーを達成すること
ができる。例えば、臭沃化銀又は臭化銀ホスト粒
子上にエピタキシヤル成長される塩化銀上にチオ
シアン酸銀をエピタキシヤル成長させることがで
きる。１種より多数の銀塩を直接ホスト粒子上に
成長させることもできる。例えば、非立方体結晶
格子を有するチオシアン酸銀を吸着された部位指
示剤の不存在でホスト粒子のエツジ上に成長させ
ることができる。その後、部位指示剤を残りのホ
スト粒子表面に吸着させ、ハロゲン化銀塩、例え
ば塩化銀をホスト粒子のコーナーに選択的にエピ
タキシヤル成長させることができる。コントロー
ルされた部位エピタキシーに加え、またそれとは
別に、ランダム部位エピタキシーが存在してもよ
い。例えば、チオシアン酸銀のコントロールされ
た部位エピタキシーに続いてランダムハロゲン化
銀エピタキシヤル沈着を行うことができる。 コントロールされた部位エピタキシーは広範な
エピタキシヤル沈着銀塩濃度にわたつて達成する
ことができる。増感された複合粒子中に存在する
全銀に対して約0.05モル％程度の低い銀塩濃度を
用いて感度増大を達成することができる。他方、
感度の最高レベルは、50モル％未満の銀塩濃度で
達成される。一般に、0.3〜25モル％のエピタキ
シヤル沈着した銀塩濃度が好まく、約0.5〜10モ
ル％の濃度が増感に一般に好ましい。 銀塩エピタキシー及びハロゲン化銀ホスト粒子
の組成に応じて、銀塩を孔トラツプ（trap）又は
電子トラツプとして作用することによつて増感す
ることができる。後者の場合、銀塩エピタキシー
も像状露光で形成した潜像部位に位置する。銀塩
のエピタキシヤル沈着の間に存在する改質化合
物、例えば、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カド
ミウム、亜鉛、中間カルコゲン（即ち、硫黄、セ
レン及びテルル）、金及び第族の貴金属の化合
物は増感向上に特に有用である。銀塩エピタキシ
ー中に電子トラツプ性金属イオンが存在すること
は内部潜像形成を補助するのに有用である。例え
ば、本発明の特に好ましい実施態様は、電子トラ
ツプを補助する改質化合物、例えば鉛又はイリジ
ウム化合物の存在で前記の臭沃化銀ホスト粒子上
に塩化銀を沈着させることである。像状露光する
と、ホスト粒子内でドープした塩化銀エピタキー
増感部位に内部潜像が形成する。 エピタキシヤル沈着した銀塩と共に内部潜像の
形成を助成する別のアプローチは、銀塩のエピタ
キシヤル沈着後にハロゲン化物転換を行うことで
ある。例えば、エピタキシヤル沈着塩が塩化銀で
ある場合、これを溶解度の低いハロゲン化物、例
えば臭化物塩又は臭化物と沃化物との混合物と接
触させて改質することができる。これにより、エ
ピタキシヤル沈着物中で塩化物イオンが臭化物イ
オン及び沃化物イオン（存在する場合）で置換さ
れる。沃化物イオンを使用する場合、その濃度は
ホスト粒子中の臭化物置換を最低するように限定
するのが好ましい。生成する結晶欠陥は内部潜像
の形成のためであると考えられる。エピタキシヤ
ル塩沈着物のハロゲン化物転換は米国特許第
4142900号明細書に記載されている。 ホスト粒子上の銀塩エピタキシーは電子トラツ
プ又は孔トラツプとして作用するので、孔トラツ
プとして作用する銀塩エピタキシーが電子トラツ
プとして作用する銀塩エピタキシーと共に補充増
感組成物を形成することは明らかである。特に、
例えば、電子トラツプ性銀塩エピタキシー並びに
孔トラツプ性銀塩エピタキシーを用いて選択的に
ホスト粒子を増感することができる。電子トラツ
プ性エピタキシー部位で潜像を形成することがで
き、残りのエピタキシーは、光によつて発生する
孔をトラツプする（さもなければ光によつて発生
する電子の消滅に利用されるであろう）ことによ
つて感度を更に向上させる。説明のための特別な
形態においては、塩化銀を５モル％未満の沃化物
を中央領域に含み、主結晶面の残りの部分にそれ
より高率の沃化物を含む臭沃化銀平板状粒子上に
エピタキシヤル沈着させる。電子トラツプを補助
する改質化合物（このような化合物は鉛又はイリ
ジウムドープ剤を生成する）の存在で塩化銀をエ
ピタキシヤル沈着させる。その後、孔トラツプ性
銀塩エピタキシーを吸着される部位指示剤を使用
することによつて、平板状ホスト粒子のコーナー
に又は主結晶面のエツジに沿うリングとして選択
的に沈着させることができる。例えば、銅ドープ
剤を含むチオシアン酸銀又は塩化銀を平板状ホス
ト粒子上に沈着させることができる。他の組合せ
も勿論可能である。例えば、中心エピタキシーは
孔トラツプとして作用し、平板状ホスト粒子のコ
ーナーにおけるエピタキシーは、前記の改質物質
の位置が交換される場合に電子トラツプとして作
用する。 以上には選択的部位増感に関して銀塩のエピタ
キシヤル沈着を説明したが、銀塩のコントロール
された部位エピタキシヤル沈着が他の観点で有用
でありうることは明らかである。例えば、エピタ
キシヤル沈着した銀塩は平板状粒子乳剤のインキ
ユベイシヨン安定性を改良することができる。こ
れは、以下に詳述するように、部分的粒子現像の
促進及び色素画像増幅処理にも有用である。エピ
タキシヤル沈着した銀塩はまた、色素減感を緩和
することができる。また、エピタキシヤル沈着し
た銀塩は、多数の凝集性色素が塩化銀粒子表面に
比べて一層有効に臭沃化銀に吸着するので、塩化
銀を実質的に含まない臭沃化銀結晶表面の主要部
を残すことによつて色素凝集を促進させることが
できる。実現しうる別の利点は現像性の改良であ
る。また、局在したエピタキシーは高いコントラ
ストを生じることができる。 ホスト粒子上への銀塩のコントロールされた部
位エピタキシヤル沈着の前に又は次の工程として
常用の化学増感を行うことができる。塩化銀及
び／又はチオシアン酸銀を臭沃化銀上に沈着させ
る場合には、単に銀塩の選択的部位沈着によつて
感度の著しい増大が実現される。従つて、写真感
度を得るため常用の化学増感工程を更に行う必要
はない。他方、更に化学増感を行う場合に、感度
の付加的増大が一般的に達成され、乳剤の仕上げ
に高温も保持時間の延長も必要としないことは明
らかな利点である。(1)エピタキシヤル沈着自体が
感度を改良するか、又は(2)増感がエピタキシヤル
沈着部位に関する場合、必要に応じて増感剤の量
を減少することができる。更に化学増感を行うこ
となく塩化銀のエピタキシヤル沈着によつて臭沃
化銀乳剤の実質的に最適な増感が達成された。臭
化銀を臭沃化銀上にエピタキシヤル沈着させる場
合、常用の仕上げ時間及び温度を使用して選択的
部位沈着に続いて更に化学増感を行うと、著しく
大きい感度増加が実現される。 自体有効な分光増感剤、例えば凝集済色素であ
る吸着された部位指示剤を使用する場合、化学増
感に続いて分光増感工程を行う必要はない。しか
しながら、多くの場合に、化学増感の間又はそれ
に続いて分光増感を行うことができる。吸着され
た部位指示剤として分光増感色素を使用する場
合、例えばアミノアザインデン（例えば、アデニ
ン）を吸着された部位指示剤として使用する場
合、化学増感に続いて分光増感を行うことができ
る。吸着された部位指示剤が自体分光増感色素で
ある場合に、分光増感剤が吸着された部位指示剤
を置換し、少なくとも、分光増感を行うのに十分
に粒子表面に接近することができなければならな
い。意外にも、エピタキシヤル沈着の前に、0.1
モル％程度の沃化物濃度でホスト粒子乳剤中に可
溶性沃化物塩を配合することは、部位調節エピタ
キシヤル沈着を達成するのに有効である。この場
合に、沃化物イオンはホスト粒子表面に吸着さ
れ、吸着された部位指示剤として作用する。この
場合に使用する用語「吸着」は沃化物イオンとホ
スト粒子とのその表面或いは表面付近での反応を
含む。吸着された部位指示剤としての沃化物イオ
ンの使用は、これらが有効な分光増感を達成させ
るために置換されなくてよい点で有利であり、多
くの場合に実際に分光増感を向上させる。 部位指示剤として吸着された分光増感色素を使
用する場合でさえ多くの場合に、化学増感に続い
て分光増感を行うのがなお望ましい。付加的分光
増感色素は部位指示剤として使用した分光増感色
素を置換又は補充することができる。例えば、付
加的分光増感色素は分光増感を相加的に向上させ
るか又は最も好ましくは超増感により向上させる
ことができる。勿論、化学増感後に導入される分
光増感剤が、化学増感に対して部位指示剤として
作用しうるか否かは重要でないことは明らかであ
る。 コントロールされた部位エピタキシヤル沈着に
続いて行われる化学増感に常用される任意の技法
を使用することができる。一般に、化学増感は本
来は銀塩の沈着部位に又は恐らくその直ぐ近くに
起こると思われるので、化学増感はホスト粒子の
組成よりむしろ沈着した銀塩の組成に基づいて行
うべきである。 本発明のハロゲン化銀乳剤を、Research
Disclosure、Vol.176、1978年12月、Item17643、
Paragraphに説明されているように、常法でエ
ピタキシヤル沈着の前又は後に化学的に増感する
ことができる。仕上げ（化学増感）改質剤、即
ち、化学増感の間に存在するとカブリを抑制し、
感度を増大することが知られている化合物、例え
ばアザインデン、アザピリダジン、アザピリミジ
ン、ベンゾチアゾリウム塩及び１個以上のヘテロ
環核を有する増感剤の存在下に化学的な増感を行
うことができる。仕上げ改質剤の例は米国特許第
2131038号、同第3411914号、同第3554757号、同
第3565631号及び同第3901714号明細書、カナダ特
許第778723号明細書並びにダフイン（Duffin）、
Photographic Emulsion Chemistry、フオーカ
ル・プレス、（1966年）、ニユーヨーク、138〜143
頁に記載されている。米国特許第3917485号及び
同第3966476号明細書に記載されている、表面下
増感を含めて表面化学増感を特に行うことができ
る。 化学増感に加えて、本発明のハロゲン化銀乳剤
を分光増感するのが好ましい。特に、可視スペク
トルの青及びマイナス青（即ち、緑及び赤）部分
に吸収極大を示す分光増感色素を用いることがで
きる。更に、特別の利用分野では、可視スペクト
ルを越えて分光レスポンスを改良する分光増感色
素を用いることができる。例えば、赤外線吸収分
光増感剤の使用が特に考えられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を種々のクラスの色
素で分光増感することができる。ここで用いられ
る色素のクラスには、シアニン、メロシアニン、
錯シアニン及び錯メロシアニン（即ち、３核−、
４核−及び多核シアニン及びメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メナ
スチリル及びストレプトシアニンを含むポリメチ
ン色素が含まれる。このような色素は前記の
Research Disclosure、Item17643、Paragraph
に記載されている。 本発明の好ましい形態において、分光増感色素
も銀塩沈着及び化学増感の間に吸着された部位指
示剤として作用する。この種の有用な色素は未凝
集色素である。このような色素はハロゲン化銀粒
子表面への吸着の関数として光の吸収の深色又は
浅色増大を示す。このような基準を満足する色素
は、ジエムス（H.H，James）、The Theory of
the Photographic Process、第４版、マクミラ
ン（1977年）Chapter ８〔特にF.シアニン及びメ
ロシアニン色素における誘発される色シフト
（Induced Color Shifts in Cyanine and
Merocyanine Dyes）〕及びChapter ９〔特にH.
色素の構造と表面凝集との関係（Relatons
Between Dye Structure and Surface
Aggregation）〕及びハマー（F.M.Hamer）、
Cyanine Dyesand Related Compounds、ジヨ
ン・ウイリイ及びサンズ、1964年、Chapter
〔特に、F.第二タイプの重合及び増感
（Polymerization and Sensitization of the
Second Type）〕に記載されているように、当業
界に周知である。Ｈ凝集物（浅色シフト）を生成
するメロシアニン、ヘミシアニン、スチリル及び
オキソノール分光増感色素は当業界に知られてい
るが、Ｊ凝集物（深色シフト）はこれらのクラス
の色素に普通ではない。好ましい分光増感色素は
Ｈ又はＪ凝集を示すシアニン色素である。 特に好ましい形では、分光増感色素はＪ凝集を
示すカルボシアニン色素である。このような色素
は３個のメチン基の結合によつて結合された２個
以上の塩基性ヘテロ環核を有することを特徴とす
る。Ｊ凝集を向上させるには、ヘテロ環核は好ま
しくは縮合ベンゼン環を含む。Ｊ凝集を促進させ
るのに好ましいヘテロ環核はキノリニウム、ベン
ズオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾ
セレナゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ナフト
オキサゾリウム、ナフトチアゾリウム及びナフト
セレナゾリウム第四級塩である。 本発明により吸着された部位指示剤として使用
するのに特に好ましい色素は下記の第表に列挙
した色素によつて説明される。 第 表 好ましい吸着部位指示剤の例 AD−１ アンヒドロ−９−エチル−３，3′−ビ
ス（３−スルホプロピル）−４，５，4′，
5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒトロキシ
ド、 AD−２ アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−９−
エチル−３，3′−ビス（３−スルホブチル）
チアカルボシアニンヒトロキシド、 AD−３ アンヒドロ−５，5′，６，6′−テトラ
クロロ−１，1′−ジエチル−３，3′−ビス
（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカル
ボシアニンヒドロキシド、 AD−４ アンヒドロ−５，5′，６，6′−テトラ
クロロ−１，1′，３−トリエチル−３，′−
（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカル
ボシアニンヒドロキシド、 AD−５ アンヒドロ−５−クロロ−３，９−ジ
エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−６ アンヒドロ−５−クロロ−3′，９−ジ
エチル−5′−フエニル−3′−（３−スルホプ
ロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−７ アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル
−5′−フエニル−３，3′−ビス（３−スルホ
プロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、 AD−８ アンヒドロ−９−エチル−５，5′−ジ
フエニル−３，3′−ビス（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、 AD−９ アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−３，
3′−ビス（３−スルホプロピル）チアシアニ
ンヒドロキシド、 AD−10 １，1′−ジエチル−２，2′−シアニン
−ｐ−トルエンスルホネート。 この技術分野において青色光露光を記録する場
合、その記録を意図した乳剤層においては通常臭
化銀又は臭沃化銀の本来の青感度に依存するが、
乳剤が本来の青感度を示す分光領域において主た
る吸収が見られる場合においてさえ分光増感剤の
使用によつて重要な利点が得られる。例えば、青
色増感色素の使用にらつて利点が達成され得るこ
とが特に認められる。本発明の乳剤が高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀及び臭沃化銀乳剤である場
合でも、青色分光増感色素の使用によつて非常に
大きな感度の増大を得ることができる。 非平板状又は低アスペクト比平板状ハロゲン化
銀粒子を含有する乳剤層を分光増感するため、常
用量の色素を用いることができる。本発明の完全
な利点を具現するために、実質的に最適な量（即
ち、可能な露光条件下に粒子から達成し得る最大
写真感度の少なくとも60％を達成するのに十分な
量）の分光増感色素を高アスペクト比平板状粒子
乳剤の粒子表面に吸着させることが好ましい。こ
こで使用する色素の量は、選択された特定の色素
若しくは色素の組合せ並びに粒子の大きさ及びア
スペクト比に基づいて変動するであろう。表面感
光性ハロゲン化銀粒子の全有効表面積の約25〜
100％若しくはそれ以上に相当する単層被覆量に
おいて有機色素を用いる場合に最適の分光増感が
達成されることは写真技術分野において知られて
いる。即ち、このことは、例えば、ウエスト
（West）等「写真乳剤における増感色素の吸着
（The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions）」、Journal of Phys..
Chem.vol.56、1065頁、1952年、及びスペンス
（Spence）等「増感色素の減感（Desensitization
of Sensitizing Dyes）」、Journal of Physical
and Colloid Chemistry、Vol.56、No.６、1948年
６月、1090〜1103頁、ギルマン（Gilman）等の
米国特許第3979213号明細書に記載されている。
最適な色素濃度レベルは、前記のMees、Theory
of the Photographic Process、1067〜1069頁に
教示されている操作によつて選択することができ
る。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明の乳剤を、代表的な製造方法に
より実質的に最適に化学増感及び分光増感するの
が好ましい。即ち、可能な使用及び処理条件下に
増感スペクトル領域においてそれらの粒子から達
成される最大log感度の少なくとも60％に相当す
る感度を達成するのが好ましい。ここで、log感
度とは、100（１−log Ｅ）を意味し、式中Ｅはカ
ブリ上0.1の濃度においてメートル−キヤンドル
−秒で表される露光量である。 前記のように、一旦乳剤を沈澱生成方法によつ
て製造し、洗浄し、増感したら、常用される写真
用添加剤を配合することによりそれらの調製を完
了することができる。そして、これらは銀像を生
成すべき写真応用分野、例えば通常の黒白写真に
応用することができる。 本発明の乳剤を用いた写真要素は、Research
Disclosure、Item17643、Paragraph Ｘに記載さ
れているように前硬膜化するのが好ましい。処理
液中に硬膜剤を配合する必要がない程度に、銀像
を形成させるべき写真要素を硬膜化するのが、特
に好ましいが、本発明の乳剤を任意の常用のレベ
ルに硬膜化することができる。更に、例えば、特
にラジオグラフイ材料の処理に関するResearch
Disclosure、Vol.184、1979年８月、Item 18431、
Paragraph Ｋに記載されているように、処理液
に硬膜剤を配合することも可能である。 本発明は、ネガ又はポジ画像を形成したい写真
要素に同等に適用することができる。例えば、写
真要素は、露光した時に表面又は内部潜像を形成
し、処理した時にネガ画像を生じる型のものであ
つてよい。また、一回の現像工程に応答して直接
ポジ画像を生じる型の写真要素てあつてもよい。
ホスト粒子及び銀塩エピタキシーから成る複合粒
子が内部潜像を形成する場合には、直接ポジ画像
の形成を容易にするため、複合粒子の表面カブリ
を行うことができる。特に好ましい形態では、自
体内部潜像部位を形成する（即ち、電子を内部に
トラツプする）ため銀塩エピタキシを選択し、表
面カブリを銀塩エピタキシーだけに限定すること
ができる。別の形態において、好ましくは孔トラ
ツプとして作用する銀塩エピタキシーと共に、ホ
スト粒子が電子を内部にトラツプすることができ
る。表面カブリ処理した乳剤は有機電子アクセプ
ターと組合せて使用することができる。ここに使
用される有機電子アクセプターは例えば、米国特
許第2541472号、同第3501305号、同第3501306号、
同第3501307号、同第3600180号、同第3647643号
及び3672900号明細書、英国特許第723019号明細
書、及びResearch Disclosure、Vol.134、1975
年６月、Item13452に教示されている。米国特許
第3501310号明細書に記載されているように、有
機電子アクセプターを分光増感色素と組合せて使
用することができる。内部感光性乳剤を使用する
場合には、表面カブリ及び有機電子アクセプター
を米国特許第3501311号明細書に記載されている
ように組み合わせて使用することができるが、直
接ポジ画像を生じるためには表面カブリも有機電
子アクセプターも必要でない。 前記の特徴に加えて、本発明の乳剤を配合する
写真要素は、例えば前記Research Disclosure、
Item17643に開示されているように、通常の特徴
を使用することができる。同じ文献の
Item17643、Paragraph に開示されているよ
うに、螢光増白剤を導入することができる。ま
た、同じ文献のItem17643、Paragraph に記
載されているように、カブリ防止剤及び増感剤を
配合することができる。同じ文献のParagraph
に記載されているように、本発明の乳剤及び写
真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質を用
いることができる。Paragraph XIに記載されて
いるように、コーテイング助剤を、そして
Paragraph XIIに記載されているように、可塑剤
及び滑剤を存在させることができる。Paragraph
に記載されているように、帯電防止層を存
在させることができる。添加物の添加方法は
Paragraph に記載されている。Paragraph
に記載されているように、艷消剤を配合す
ることができる。所望ならば、Paragraph
及びXIに記載されているように、現像剤及び現
像改質剤をを配合することができる。本発明の写
真要素をラジオグラフイー要素分野に使用する場
合には、ラジオグラフイー要素の乳剤層及び他の
層を、前記のResearch Disclosure、Item18431
に具体的に記載されている任意の形態とすること
ができる。本発明の乳剤並びに写真要素中に他の
常用のハロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコ
ート及び下塗層を存在させる場合には、これらは
Item17643、Paragraph に記載されている
ように被覆し、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従つて、本発明の
乳剤を相互に又は常用の乳剤とブレンドすること
によつて特定の乳剤層に要求される特性を満足さ
せることができる。例えば、複数の乳剤をブレン
ドすることによつて、所定目的を満足するように
写真要素の特性曲線を調節することは知られてい
る。ブレンドによつて露光及び処理によつて達成
される最大濃度を増大し、又は低減し、最小濃度
を低減し、又は増大し、かつ特性曲線の形状を足
部と肩部の間で調節することができる。このため
に、本発明の乳剤を、前記の文献のItem17643、
Paragraphに記載されているような常用のハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。特
に、複数の乳剤をParagraph のＦ項に記載さ
れているようにブレンドすることができる。 本発明による写真要素は、最も単純な形態では
本発明に係る乳剤を含む単一ハロゲン化銀乳剤層
及び写真支持体を使用する。勿論、２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層並びにオーバーコート、下塗層及
び中間層を有効に含ませることができる。前記の
ように乳剤をブレンドすることに代えて、ブレン
ドすべき乳剤をそれぞれ別の層として被覆するこ
とによつて通常、同様な効果を達成することがで
きる。乳剤層を別々に被覆して露光許容範囲を得
ることは写真技術分野において周知であつて、ツ
エリクマン（Zelikman）及びレビ（Levi）、
Making and Coating Photographic
Emulsions、フオーカル・プレス、1964年、234
〜238頁、米国特許第3663228号明細書及び英国特
許第923045号明細書に記載されている。更に、高
感度及ぶ低感度のハロゲン化銀乳剤を、ブレンド
ではなく、別々の層に被覆する場合、写真感度を
増大しうることも周知である。通常、高感度乳剤
層は低感度乳剤層よりも露光源に近い位置に被覆
する。このアプローチは３又はそれ以上積層した
乳剤層の調製に応用することができる。このよう
な層の構成は本発明の実施においても利用可能で
ある。 写真要素の層は種々の支持体上に被覆すること
ができる。代表的な写真支持体には重合体フイル
ム、木材繊維（例えば紙）、金属シート及びフオ
イル、ガラス及びセラミツク支持体要素があり、
これらの支持体はその表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦特性、ハ
レーシヨン防止性及び／又はその他の特性を向上
させるために１以上の下塗層を有することができ
る。有用な紙及び重合体フイルムの代表的なもの
は前記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph に記載されている。 単数又は複数の乳剤層は通常、対向した平らな
主要表面を有する支持体上に連続層として被覆さ
れるが、必ずしもそうでなくともよい。乳剤層は
らな支持体表面上に複数の横方向に変位した層セ
グメントとして被覆することができる。単数又は
複数の乳剤層をセグメントとする場合、微孔性
（microcellular）支持体を使用するのが好まし
い。有用な微孔性支持体は米国特許第4307165号、
同第4362806号及び同第4375507号明細書に開示さ
れている。微細孔の大きさは幅１〜200μｍ、深
さ1000μｍ以下とすることができる。一般に、通
常の黒白写真分野、特に写真増を引き伸ばす場合
には、微細孔の大きさは幅少なくとも4μｍ、深
さ200μｍ未満であるのが好ましく、最適の大き
さは幅及び深さいずれも約10〜100μｍである。 本発明の乳剤を用いた写真要素は常用される任
意の方法によつて像状に無効することができる。
これについては、前記のResearch Disclosure、
Item17643、Paragraph を参照されたい。
本発明は、存在する分光増感剤が最大吸収を示す
スペクトル領域において電磁線を用いて像状露光
を行う場合に特に有利である。写真要素に青色、
緑色、赤色又は赤外線露光を記録したい場合は、
青色、緑色、赤色又はスペクトルの赤外部分に吸
収される分光増感剤を存在させる。黒白像の形成
分野では写真要素をオルソクロマチツク又はパン
クロマチツクに増感させて可視スペクトル内にお
ける感度を延ばすことが望ましい。レーザーによ
つて生成される露光に用いられる放射線は非干渉
性（ランダム相）又は干渉性（イン・フエイス）
のいずれであつてもよい。高又は低濃度露光、連
続又は間欠的露光、数分からミリ秒〜マイクロ秒
という比較的短い時間にわたる露光時間及びソー
ラリゼーシヨン露光を含む、常温、高温若しくは
低温及び／又は常圧、高圧若しくは低圧における
像状露光のいずれも、ジエームス（T.H.James）
The Theory of the Photographic Process、第
４版、マクミラン、1977年、４，６，17，18及び
23章に記載されているように、常用されるセンシ
トメトリー技法により決定される有用な感応範囲
内において用いることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は露光
に引き続いて、アルカリ性媒体又は写真要素中に
含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性ア
ルカリ媒体と組み合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。処
理配合物及び処理技術については前記の
Research Disclosure、Item17643、Paragraph
に記載されている。 写真要素に一旦銀像を形成させた後、未現像の
ハロゲン化銀を定着するのが普通の方法である。
本発明の高アスペクト比の平板状粒子乳剤は特に
より短時間に定着を完了可能とする点で有利であ
る。これによつて加速された処理が可能となる。 銀像を生成する前記の写真要素及び技法は、前
記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph 着色物質に記載されているような
色素の選択的破壊、形成又は物理的除去によつて
カラー像を生成するのに容易に適用することがで
きる。 本発明は、単に本発明による乳剤を加えるか、
又は置き換えることによつて多色写真画像を生成
するために使用することができる。本発明は加色
多色像及び減色多色像のいずれにも完全に適用す
ることができる。 本発明の加色多色像形成への適用を説明するた
めに、中間に介在する青色、緑色及び赤色フイル
ター要素を含むフイルター列を、銀像を生成する
ことができる本発明による乳剤を配合した写真要
素と組み合わせて使用することができる。パンク
ロマチツクに増感されかつ写真要素の一層を構成
する本発明による乳剤を、加えた原色フイルター
列を通して像状露光される。処理によつて銀像を
生成させた後、フイルター列を通して観察する
と、多色像が見られる。このような画像は投映に
よつて最も良く観察される。従つて、写真要素及
びフイルター列の両者が両方とも或いは共通の透
明支持体を有する。 減色原色画像画像形成色素の組合せによつて多
色画像を生成する多色写真要素に本発明を適用し
た場合にも重要な利点が得られる。このような写
真要素は、支持体及び典型的には少なくともトリ
アドの積層したハロゲン化銀乳剤層、即ち青色、
緑色及び赤色露光をそれぞれ黄色、マゼンタ及び
シアン色素画像として別々に記録する層から成
る。本発明による感放射線乳剤がただ一つ必要で
あるが、多色写真要素はそれぞれ青色、緑色及び
赤色光を記録するため少なくとも三つの別々の乳
剤を含む。必要な本発明の乳剤以外の乳剤は常用
の便利な任意の形態であつてよい。種々の常用の
乳剤が前記のResearch Disclosure、Item17643、
Paragraph 、乳剤の調製及び種類に記載され
ている。本発明の好ましい形態において、乳剤層
はすべて臭化銀又は臭沃化銀ホスト粒子を含む。
本発明の特に好ましい態様では、少なくとも１層
の緑色記録乳剤層及び少なくとも１層の赤色記録
乳剤層が本発明による乳剤から成る。勿論、写真
要素の青色、緑色及び赤色記録乳剤層のすべてを
所望ならば本発明による乳剤とするのが有利であ
るが、これは本発明の実施に必要ではない。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トと記載されている。最も一般的な写真要素は三
つの積層したカラー形成層ユニツトを含む。これ
らの層ユニツトは、そそれぞれ異なつた三つのス
ペクトルに露光記録することができかつ補色減色
混合原色色素画像を生成することができる少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む。即ち、青
色、緑色及び赤色記録カラー形成性層ユニツトを
使用してそれぞれ黄色、マゼンタ及びシアン色素
画像を生成する。色素画像形成物質は各カラー形
成性層ユニツトに存在する必要はないが、処理溶
液から完全に供給することができる。色素画像形
成物質を写真要素に配合する場合には、それらを
乳剤層に位置させることができ、或いは同一のカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層からの酸化さ
れた現像剤又は電子移動剤を受け入れるように配
置された層に位置させることができる。 色の分解を伴う、カラー形成性層ユニツト間の
酸化された現像剤又は電子移動剤の泳動を防止す
るために、スカベンジヤーを使用するのが一般的
慣行である。スカベンジヤーは、米国特許第
2937086号明細書に教示されているように、乳剤
層自体に位置させることができ、そして／或いは
米国特許第2336327号明細書に記載されているよ
うに、隣接するカラー形成性層ユニツト間の中間
層に位置させることができる。 各カラー形成性層ユニツトは単一の乳剤層を含
むことができるが、写真感度の異なる２，３又は
それ以上の乳剤層をしばしば単一のカラー形成性
層ユニツトに組み入れることができる。所望の層
配列順が、感度の異なる多乳剤層を単一のカラー
形成性層ユニツトに含ませることを許さない場合
には、多数（通常２又は３）の青色、緑色及び／
又は赤色記録用カラー形成性層ユニツトを単一の
写真要素に含ませるのが一般的な慣行である。 本発明の乳剤を組み入れた多色写真要素は上に
指摘した要件と合致した任意の好都合の形態をと
ることができる。ゴロコフスキイ
（Gorokhovskii）のSpectral Studies of the
Photographic Process（フオーカル・プレス、
ニユーヨーク）に開示されている211頁の表27a
の６種類の可能な層配列の任意のものを使用する
ことができる。露光照射源に最も近くに青色記録
用黄色色素画像生成カラー形成性層ユニツト、次
に、緑色記録用マゼンタ色素画像生成カラー形成
性層ユニツト及び赤色記録用シアン色素画像生成
カラー形成性層ユニツトをその順序で位置させる
のが多色写真要素に最も一般的である。高感度及
び低感度の赤色及び緑色記録用層ユニツトが存在
する場合には、米国特許第4184876号明細書及び
ドイツ出願公開第2704797号、同第2622923号、同
第2622924号及び同第2704826号公報に教示されて
いるように、多様な層配列順序が有用でありう
る。 多色写真要素において緑色又は赤色光露光を記
録するために、本発明による限定された沃化物含
有量のハロゲン化銀乳剤を用いることによつて、
例えば前掲欧州特許出願第0019917号明細書によ
つて要求されるような高レベルの沃化物を含む臭
沃化銀乳剤を使用する場合に比べて、著しい利点
が達成される。乳剤中の沃化物のレベルを増加す
ることによつて、青色光に対する乳剤の本来の感
度が増大し、これによつて緑色又は赤色露光を記
録する際の偽発色（color falsification）のリス
クが増大する。多色写真要素を構成する場合、偽
発色を二つの明らかな点で分析することができ
る。第一の点は緑色又は赤色記録乳剤層の青感度
とその緑又は赤感度との差である。第二の点は各
青色記録乳剤層の青感度と対応する緑色又は赤色
記録乳剤層の青感度との差である。一般に、日光
露光条件（例えば5500〓）下に実際にカラー画線
を記録したい多色写真要素を製造する場合には、
各青色記録乳剤層の青感度と対応する緑色又は赤
色記録乳剤層の青感度との間に約一桁の差を達成
することを目的とする。本発明はこのような目的
感度の分離を達成する点で、欧州特許出願第
0019917号より明らかに利点を提供する。 (e) 実施例 次に、本発明を下記の実施例によつて更に説明
する。それぞれの例において、反応容器の内容物
を銀及びハロゲン化物塩の導入の間激しく撹拌し
た。また、「％」なる用語は、特に断りのある場
合を除いて重量％を意味し、「μｍ」なる用語は
マイクロメートルを意味し、また、「Ｍ」なる用
語は特に断りのある場合を除いてモル濃度を表し
ている。溶液はすべて、特に断りのある場合を除
いて水溶液である。 例 １ この例は、９モル％の沃化物を含み、大部分厚
い板状晶から成る臭沃化銀ホスト粒子乳剤上への
塩化銀の非選択的及び選択的沈着を示す。 乳剤 1A９モル％の沃化物を含む臭沃化銀ホス
ト粒子乳剤 例１用のホスト乳剤は、主として｛111）結晶
面を示す厚い板状晶から大部分作つた平均粒径
1.6μｍの臭沃化銀（沃化物９モル％）多分散乳剤
である。これは、80℃でダブルジエツトによつて
核を形成させ、次に、トリプルジエツトによつて
80℃で加速した流速を用いて硝酸銀、臭化カリウ
ム及び沃化カリウムを添加成長させることによつ
て製造した。最終的ゼラチン含有量は40ｇ／Ａｇ
モルであつた。電子顕微鏡写真を第１図に示す。 乳剤 1B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 １Kg／Agモルに希釈したホスト乳剤1Aを0.1M
AgNO3及び0.009M KIを同時に添加することに
よつて40℃でpAg7.2に調節した。次に、0.74M
NaCl溶液を添加して、乳剤の塩化物濃度を1.85
×10-2Mにした。次に、40℃でpAgを7.5に保持
しながら0.34M NaCl及び0.25M AgNO3溶液を
使用して2.0分間ダブルジエツト法で添加するこ
とによつて乳剤0.04モル上に1.25モル％のAgClを
沈澱させた。AgClの沈澱が始まつてから15秒後
に、１mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び１
mg／AgモルのKAuCl4を添加した。次に、0.2ミ
リモル／Agモルのアンヒドロ−５−クロロ−９
−エチル−5′−フエニル−３，3′−ジ（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド、ナトリウム塩（色素Ａ）を用いて乳剤を分光
増感した。第２図はAgClの非選択的エピタキシ
ヤル沈着を示す電子顕微鏡写真である。 乳剤 1Cコーナー及びエツジに指示されたエピ
タキシー このエピタキシヤル乳剤は、AgCl相の沈澱生
成前に分光増感色素を添加したことを除いて、乳
剤1Bと同様にして製造した。第３図はコーナー
及びエツジエピタキシーを示す電子顕微鏡写真で
ある。 例 １被膜 酢酸セルロース支持体上に例１の乳剤の下記の
被膜をAg4.3ｇ／m2、ゼラチン6.46ｇ／m2、サポ
ニン0.3ｇ／m2として調製し、ゼラチンに対して
0.7％のビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルを用いて硬膜化した。更に、被膜３及び４は
NaCl0.068ｇ／m2を含んでいた。被膜を段階濃度
タブレツトを通して600Wの5500〓タングステン
光源（イーストマンIBセンシトメーター）に
１／10秒露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールスルフエートヒドロキノン現像剤を用いて20
℃で６分間処理した。感度値をカブリ上0.3濃度
単位で測定し、Lcg感度100（１−Log Ｅ）（式中
Ｅはメートル−キヤンドル−秒で測定した露光量
である）として示す。 被膜 １ 分光増感したホスト乳剤 0.2ミリモル／Agモルの色素Ａを添加すること
によつてホスト乳剤1Aを分光増感した。 被膜 ２ 化学増感及び分光増感したホスト乳剤 １mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び１
mg／AgモルのKAuCl4を添加することによつてホ
スト乳剤1Aを化学増感した。この乳剤を65℃で、
20分加熱し、40℃に冷却し、0.2ミリモル／Agモ
ルの色素Ａを添加することによつて分光増感し
た。 被膜 ３化学増感及び分光増感された非指示エピ
タキシー 乳剤1Bの被膜 被膜 ４化学増感及び分光増感された指示エピタ
キシー 乳剤1Cの被膜 例 １の被覆の結果 【表】 定できない。
化学増感及び分光増感され、コントロールされ
たエピタキシー乳剤から成る被膜４は最高の写真
感度を有する。 例 ２ この例は八面体粒子臭化銀乳剤上への塩化銀の
非選択的及び選択的沈着を示す。 乳剤2A ホスト臭化銀乳剤 例２用のこのホスト乳剤は、コントロールされ
たpAg条件下にダブルジエツト法で添加すること
によつて平均粒径1.0μｍの単分散八面体臭化銀乳
剤である。90℃で核を形成し、次いで70℃で加速
流速を使用して成長させた。最終的ゼラチン含有
量は12ｇ／Agモルであつた。乳剤2Aの電子顕微
鏡写真を第４図に示す。 乳剤 2B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 １Kg／Agモルに希釈したホスト乳剤2Aを0.1M
AgNO3を添加することによつて40℃でpAg7.2に
調節した。次に、0.5M NaCl溶液を添加して乳
剤の塩化物濃度を1.25×10-2Mにした。次に、40
℃でpAgを7.5に保持しながら0.52M NaCl及び
0.5M AgNO3溶液を使用して８分間ダブルジエ
ツト法で添加することによつて乳剤0.04モルに対
して5.0モル％のAgClを沈澱させた。第５図は
AgClの非選択的エピタキシヤル沈着を示す電子
顕微鏡写真である。 乳剤 2C 選択的AgClエピタキシヤル成長 pAg調整の後でAgClのエピタキシヤル成長の
直前に分光増感色素であるアンヒドロ−５，5′，
６，6′−テトラクロロ−１，1′−ジエチル−３，
3′−ジ（３−スルホブチル）ベンズイミダゾロカ
ルボシアニンヒドロキシド（色素Ｂ）1.2ミリモ
ル／モルAgを添加した以外は、乳剤2Bと同様に
して乳剤2Cを製造した。第６図は、主として八
面体AgBrホスト粒子のエツジ及びコーナー上に
選択的エピタキシヤル成長を示す電子顕微鏡写真
である。 乳剤 2D 選択的AgClエピタキシヤル成長 分光増感色素として0.5ミリモル／モルAgの
１，1′−ジエチル−２，2′−シアニンｐ−トルエ
ンスルホネート（色素Ｄ）を使用した以外は、乳
剤2Cと同様にして乳剤5Dを製造した。第７図は
主としてホスト粒子のコーナー及びエツジ上に選
択的エピタキシヤル成長を示す電子顕微鏡写真を
示す。 例 ３ この例は、八面体AgBr（６モル％の）乳
剤上に指示されたAgClのエピタキシヤル沈着を
説明するものである。指示されたエピタキシヤル
成長は化学増感を可能にし、高い感度及び良好な
保存安定性を生じる。 乳剤 3A ホスト八面体臭沃化銀乳剤（６モル
％の） 例３用のこのホスト乳剤は、コントロールされ
たpAgダブルジエツト沈澱法によつて製造した平
均粒径0.8μｍの単分散八面体臭沃化物乳剤（６モ
ル％の）である。90℃で核を形成し、次いで加
速流速を使用して70℃で成長させた。最終的ゼラ
チン含有量は40ｇ／Agモルであつた。乳剤3Aの
電子顕微鏡写真を第８図に示す。 乳剤 3B コーナーに指示されたエピタキシー 0.1M AgNO3及び0.006M Ｋを同時に添加す
ることによつて１Kg／Agモルに希釈したホスト
乳剤3Aを40℃でpAg7.2に調節した。次に、
0.74M NaCl溶液を添加して乳剤の塩化物濃度を
1.85×10-2Mにした。次に、0.72ミリモル／Agモ
ルの色素Ａを用いて乳剤を分光増感し、撹拌しな
がら30分間保持した。次に、40℃でpAgを7.5に
保持しながら0.55M NaCl及び0.5M AgNO3溶液
を使用して2.0分間ダブルジエツト法で添加する
ことによつて乳剤0.04モル上に1.25モル％のAgCl
を沈澱させた。AgClの沈澱が始まつてから15秒
後に、１mg／Agモルのチオ硫酸ナトリウム及び
１mg／AgモルのKAuCl4を添加した。第５図は
AgClのコーナー指示エピタキシヤル沈着を示す
電子顕微鏡写真である。 例 ３ 被膜 セルロースエステル支持体上に例３の乳剤の下
記の被膜をAg1.5ｇ／m2、ゼラチン3.6ｇ／m2及び
サポニン0.007ｇ／m2で調製した。更に、ゼラチ
ン0.5ｇ／m2を含む保護オーバーコート層を施し
た。露光源を2850〓とした以外は、例１と同様に
して被膜を露光し、処理した。別の試料を49℃
で、相対湿度50％に１週間保持し、その後、露光
し、処理した。 被膜 １ 化学増感及び分光増感したホスト乳剤 ホスト乳剤3Aを３mg／Agモルのチオ硫酸ナト
リウム及び３mg／AgモルのKAuCl4を用いて常法
で化学増感し、次に0.72ミリモル／Agモルの色
素Ａで分光増感した。 被膜 ２チオシアネートを添加して含み、化学増
感及び分光増感したホスト乳剤 写真感度に関して最適増感を達成するため、硫
黄及び金増感剤と一緒に800mg／Agモルのチオシ
アン酸ナトリウムを添加することを除いて、被膜
１と同様にホスト乳剤を化学増感し、分光増感し
た。 被膜 ３指示されたエピタキシー、化学増感及び
分光増感 乳剤3Bの被膜 例３の被覆結果 【表】 【表】 常法で化学及び分光増感したホスト乳剤の対照
被膜は写真感度が低い。化学増感のためチオシア
ネートを添加すると、感度が著しく増大するが、
保存安定性は乏しかつた。分光増感及び化学増感
した指示エピタキシヤル乳剤は高い感度及び良好
な保存安定性を示した。 例 ４ 例４は、八面体AgBr乳剤上へのAgClの指示さ
れたエピタキシヤル沈着を説明するものである。
エピタキシヤル沈着は、可溶性沃化物を予め添加
することによつて指示される。 乳剤 4A ホスト八面体臭化銀乳剤 例４のホスト乳剤は、コントロールされたpAg
条件下にダブルジエツト法によつて製造した平均
粒径0.8μｍの単分散八面体臭化銀乳剤である。85
℃で核を形成し、次いで加速流速を使用して同じ
温度で成長させた。最終的ゼラチン含有量は40
ｇ／Agモルであつた。乳剤4Aの電子顕微鏡写真
を第１０図に示す。 乳剤 4B 非選択的AgClエピタキシヤル成長 ホスト乳剤4Bを１Kg／Agモルに希釈した。
Ag0.04モルを40℃に30分加熱し、次に、遠心処
理した。NaCl1.84×10-2Mを用いて沈澱を40ｇ
を作つた。40℃でpAgを7.5に保持しながら0.55M
NaCl及び0.5M AgNO3溶液を使用して８分間ダ
ブルジエツト法で添加することによつて乳剤上に
5.0モル％のAgClを沈澱させた。第１１図は
AgClの非選択的エピタキシヤル沈着を示す電子
顕微鏡写真である。 乳剤 4Cコーナーに指示されたAgClエピタキシ
ヤル成長 30分、40℃に保持する工程の前に、KIの4.0×
10-2M溶液10c.c.（沃化物１モル％）を徐々に添加
した以外は、乳剤4Bと同様にして乳剤4Cを製造
した。第１２図はAgClのその後のコーナー指示
沈着を示す電子顕微鏡写真である。 (f) 発明の効果及び利点 前記した通り、主として｛111｝結晶面によつ
て囲まれておりかつ限定された量の沃化物を含有
しているハロゲン化銀ホスト粒子を含む本発明の
ハロゲン化銀乳剤は、前記ホスト粒子上の銀塩エ
ピタキシヤル成長を選択された表面部位であるエ
ツジに実質的に限定して存在せしめた場合、感度
の著しい増大をはかることができる。ところで、
前記の欧州特許出願第0019917号明細書は、15〜
40モル％の沃化物を含む臭沃化銀ホスト粒子に関
してそのような感度の改良があることを立証して
いる。しかし、不都合にも、このような高レベル
の沃化物を含む臭沃化銀乳剤は、ハロゲン化銀写
真にはほとんど実用されない。（例えば、ジエー
ムス及びヒギンス、Fundamentals of
Photographic Theory、ジヨーン・ウイリイ、
1948年、12頁及びダフイン、Photographic
Emulsion Chemistry、フオーカル・プレス、
1966年、18頁参照）。臭沃化銀乳剤は、一般に、
その製造及び使用上の欠点を回避するために、限
定された沃化物含有量で用いられている。例え
ば、処理の場合についてみると、乳剤中に含まれ
る沃化物は潜在的な現像抑制剤たり得るものであ
り、したがつて、もしも使用乳剤が上記のように
高濃度の沃化物を含有しているならば、一般的に
用いられている現像液中で満足のいく形で現像を
行うのが非常に困難になり、また、沃化物汚染を
回避するため、使用済みの現像液を新品のものに
交替することを屡々行なわざるを得なくなる。 欧州特許出願第0019917号明細書の臭沃化銀ホ
スト粒子中の沃化物含有量が比較的高いことによ
る欠点は、本発明により、エピタキシヤル成長さ
れる塩を選択された表面部位であるエツジに実質
的に制限し、かつ沃化物含有量を10モル％未満に
限定することによつて回避された。欧州特許出願
第0019917号明細書はエピタキシヤル成長を方向
ずけするためにホスト粒子中の沃化物含有量を少
なくとも15モル％とすることに依存するが、本発
明は、選択された表面部位に銀塩のエピタキシヤ
ル成長を方向ずけするには不十分な沃化物を含む
ハロゲン化銀ホスト粒子上に選択的にエピタキシ
ヤル成長を指示することが可能である。 本発明は、欧州特許出願第0019917号明細書に
記載の発明に較べて、別の重要な効果も奏する。 すなわち、多色写真要素において緑色又は赤色
光露光を記録するために、本発明による限定され
た沃化物含有量のハロゲン化銀乳剤を用いること
によつて、例えば前掲欧州特許出願第0019917号
明細書によつて要求されるような高レベルの沃化
物を含む臭沃化銀乳剤を使用する場合に比べて、
著しい利点が達成される。乳剤中の沃化物のレベ
ルが増加すると、そのことによつて、青色光に対
する乳剤の本来の感度が増大し、よつて緑色又は
赤色露光を記録する際の偽発色（color falsifi−
cation）のリスクが増大する。ここで、多色写真
要素を構成する場合、偽発色を次の二つの点で分
析することができる。第一の点は緑色又は赤色記
録乳剤層の青感度とその緑又は赤感度との差であ
る。第二の点は各青色記録乳剤層の青感度と対応
する緑色又は赤色記録乳剤層の青感度との差であ
る。一般に、デーライト露光条件（例えば5500
〓）下に正確にカラー画像を記録したい多色写真
要素を製造する場合には、各青色記録乳剤層の青
感度と対応する緑色又は赤色記録乳剤層の青感度
との間に約一桁の差を達成することが課題とな
る。本発明は、このような感度の分離を達成する
点で、欧州特許出願第0019917号に較べてより明
確な利点を提供する。
第１図〜第１２図はそれぞれ乳剤試料の電子顕
微鏡写真である。
微鏡写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分散媒、 主として｛111｝結晶面によつて囲まれており
かつ８：１未満の平均アスペクト比を有するハロ
ゲン化銀ホスト粒子、及び 前記ホスト粒子のエツジ上にエピタキシヤル成
長により配置せしめられかつそれらのエツジに実
質的に限定して存在せしめられた、前記ホスト粒
子を構成するハロゲン化銀とは異なる銀塩であつ
て、前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆しているもの、 を含むハロゲン化銀乳剤において、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子が10モル％未満の
沃化物を含み、かつ該沃化物濃度は、前記ホスト
粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシーを
方向ずけるのに十分でない量であること、を特徴
とするハロゲン化銀乳剤。 ２ 分散媒、及び主として｛111｝結晶面によつ
て囲まれておりかつ８：１未満の平均アスペクト
比を有するハロゲン化銀ホスト粒子からなる乳剤
を調製し、そして 前記ホスト粒子を構成するハロゲン化銀とは異
なる銀塩を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上にエピ
タキシヤル成長させるとともに、前記銀塩のエピ
タキシヤル成長を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上
のエツジに実質的に限定しかつしたがつて前記銀
塩で前記ハロゲン化銀ホスト粒子の表面積の半分
未満を被覆すること、を含むハロゲン化銀乳剤の
製造方法において、 前記ハロゲン化銀ホスト粒子を、それらのホス
ト粒子のエツジに対して前記銀塩のエピタキシー
を方向ずけるのに十分でない量しか沃化物を含有
していないもののなかから選択し、そして 前記銀塩のエピタキシーを方向ずけるための部
位指示剤を前記ハロゲン化銀ホスト粒子上に吸着
させること、を特徴とするハロゲン化銀乳剤の製
造方法。
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