JP6317428B2 - ラミネート接着剤、ラミネートフィルムの製造方法、ラミネートフィルムおよびレトルトパウチ材料 - Google Patents

Description

本発明は、ラミネート接着剤、ラミネートフィルムの製造方法、ラミネートフィルムおよびレトルトパウチ材料に関し、詳しくは、ラミネート接着剤、そのラミネート接着剤を用いるラミネートフィルムの製造方法、その方法により得られるラミネートフィルム、および、ラミネートフィルムを備えるレトルトパウチ材料に関する。

各種産業分野で使用される包装材料として、ラミネートフィルム、具体的には、例えば、プラスチックフィルムや、アルミニウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルムなどを接着剤によりラミネート加工して得られるラミネートフィルムが、知られている。

このようなラミネートフィルムに用いられる接着剤としては、二液硬化型ポリウレタン接着剤、すなわち、ポリイソシアネート成分を含む硬化剤と、ポリオール成分を含む主剤とを、組み合わせて使用する二液硬化型ポリウレタン接着剤が、知られている。

より具体的には、例えば、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体、および、シランカップリング剤を含む硬化剤と、ポリエステルポリオールを含む主剤とを有するラミネート用接着剤、さらに、そのラミネート用接着剤により複数のフィルムが接着され、５０℃において３日間養生されて得られる複合フィルムが、知られている（例えば、特許文献１（実施例１）参照。）。

また、例えば、ポリエステルポリウレタンポリオールと、ポリエステルポリオールと、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体を含むポリイソシアネートと、シランカップリング剤とを含有するドライラミネート用接着剤、さらに、そのドライラミネート用接着剤により複数のフィルムが接着され、４０℃で２日間または４０℃で４日間養生されて得られる複合フィルムが、知られている（例えば、特許文献２（実施例１）参照。）。

特開２００３−１１３３５９号公報 特開２０００−１５４３６５号公報

一方、複合フィルムの分野においては、層間接着性、耐酸性および耐内容物性のさらなる向上が要求されている。

さらに、複合フィルムの製造において、４０℃以上における加熱養生を必要とするラミネート接着剤を用いると、複合フィルムの製造コストおよび時間がかかり、また、加熱硬化が不十分である場合には、レトルト処理時において、デラミネーションを惹起する場合がある。

本発明の目的は、層間接着性、耐酸性および耐内容物性に優れ、さらには、非加熱下で養生しても、優れた接着性を確保でき、加熱処理時におけるデラミネーションを抑制できるラミネート接着剤、そのラミネート接着剤を用いるラミネートフィルムの製造方法、その方法により得られるラミネートフィルム、および、ラミネートフィルムを備えるレトルトパウチ材料を提供することにある。

本発明のラミネート接着剤は、ポリイソシアネート成分を含む硬化剤と、ポリオール成分を含む主剤とを含有し、前記ポリイソシアネート成分は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有し、前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、３０％以上９０％以下であることを特徴としている。

また、本発明のラミネート接着剤では、前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、３５％以上８０％以下であることが好適である。

また、本発明のラミネート接着剤では、前記ポリイソシアネート成分において、前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合が、２０質量％以上であることが好適である。

また、本発明のラミネートフィルムの製造方法は、上記のラミネート接着剤によって、複数のフィルムを接着させることを特徴としている。

また、本発明のラミネートフィルムの製造方法では、接着された前記フィルムを、非加熱下において養生させることが好適である。

また、本発明のラミネートフィルムは、複数のフィルムを備え、前記複数のフィルムが、上記のラミネート接着剤によって接着されていることを特徴としている。

また、本発明のレトルトパウチ材料は、上記のラミネートフィルムを備えることを特徴としている。

本発明のラミネート接着剤、そのラミネート接着剤を用いるラミネートフィルムの製造方法、その方法により得られるラミネートフィルム、および、ラミネートフィルムを備えるレトルトパウチ材料は、層間接着性、耐酸性および耐内容物性に優れ、さらには、非加熱下で養生しても、優れた接着性を確保でき、加熱処理時におけるデラミネーションを抑制できる。

図１は、製造例３のキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のゲルパーミエーションクロマトグラムである。 図２は、製造例８のキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のゲルパーミエーションクロマトグラムである。

本発明のラミネート接着剤は、ポリイソシアネート成分を含む硬化剤と、ポリオール成分を含む主剤とを含有しており、好ましくは、ポリイソシアネート成分を含む硬化剤と、ポリオール成分を含む主剤とからなる。

ポリイソシアネート成分は、必須成分として、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有する。

キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、キシリレンジイソシアネートの三量体（トリマー）であって、キシリレンジイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒の存在下において、イソシアヌレート化反応させることにより得られる。

キシリレンジイソシアネートとしては、１，２−キシリレンジイソシアネート（ｏ−キシリレンジイソシアネート（ｏ−ＸＤＩ））、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ））、１，４−キシリレンジイソシアネート（ｐ−キシリレンジイソシアネート（ｐ−ＸＤＩ））が、構造異性体として挙げられる。

これらキシリレンジイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。キシリレンジイソシアネートとして、好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、より好ましくは、１，３−キシリレンジイソシアネートが挙げられる。

本発明において、イソシアヌレート化触媒としては、イソシアヌレート化を活性化する触媒であれば、特に限定されず、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、２級アミン共重合体（例えば、ジアルキルアミンなどの２級アミン、および、２級アミンと共重合可能な単量体（例えば、フェノール、ホルムアルデヒドなど）の重縮合物）などの３級アミン、例えば、２−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのマンニッヒ塩基、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、スズ塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ−ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物、二フッ化水素テトラブチルホスホニウムなどのヘテロ置換有機リン化合物などが挙げられる。

これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、より好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、さらに好ましくは、トリメチルベンジルアンモニウムのハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられる。

イソシアヌレート化触媒として、上記の触媒を用いれば、とりわけ優れた反応率でキシリレンジイソシアネートをイソシアヌレート化することができるため、製造効率に優れる。

イソシアヌレート化触媒の配合割合（固形分）は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００５質量部（ｐｈｒ）以上、より好ましくは、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、さらに好ましくは、０．０１２質量部（ｐｈｒ）以上、とりわけ好ましくは、０．０１５質量部（ｐｈｒ）以上、であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０６質量部（ｐｈｒ）以下、より好ましくは、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、さらに好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下、とりわけ好ましくは、０．０２５質量部（ｐｈｒ）以下である。

そして、この方法では、キシリレンジイソシアネートにイソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、加熱することにより、イソシアヌレート化反応させる。

イソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度（到達最高温度）が、例えば、２０℃以上、好ましくは、４０℃を超過、より好ましくは、４５℃以上、さらに好ましくは、６０℃以上、特に好ましくは、７０℃以上であり、例えば、９０℃以下、好ましくは、８０℃以下、より好ましくは、７７℃以下、さらに好ましくは、７５℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上、より好ましくは、１２０分以上、さらに好ましくは、３００分以上であり、例えば、７２０分以下、好ましくは、６００分以下、より好ましくは、４８０分以下である。

また、上記の反応においては、イソシアヌレート化を調節するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。

有機亜リン酸エステルとしては、脂肪族有機亜リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステルなどが挙げられる。

脂肪族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイトなどのアルキルモノホスファイト、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、ジ・ドデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ジ・トリデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイトなどの脂肪族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー（分子量２４００〜３０００）などの脂環族ポリホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイトなどが挙げられる。

芳香族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのアリールモノホスファイト、例えば、ジノニルフェニル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、テトラフェニル・テトラ・トリデシル・ペンタエリスリチル・テトラホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、例えば、炭素数が１〜２０のジ・アルキル・ビスフェノールＡ・ジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ・トリデシル）ホスファイトなどのビスフェノール系化合物から誘導されたジホスファイトなどが挙げられる。

これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。

有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、芳香族有機亜リン酸エステルが挙げられ、より好ましくは、芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイトが挙げられ、さらに好ましくは、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトが挙げられる。

また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０７質量部（ｐｈｒ）以下である。

助触媒として上記の有機亜リン酸エステルを配合することにより、反応速度および反応率の向上を図ることができ、また、ゲル化を抑制することができる。

また、上記の反応では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ-ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、以下、ＢＨＴと略する場合がある。）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、チバ・ジャパン社製、商品名）などの安定剤を、適宜の割合で添加することもできる。

また、上記の反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリドなど）を添加することもできる。

そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートは、必要に応じて、公知の方法で除去することができる。

具体的には、上記のイソシアヌレート化反応終了後、得られるキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物と、キシリレンジイソシアネートモノマーとの混合反応液から、未反応のキシリレンジイソシアネートモノマーを、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することができる。

本発明において、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応終了後に薄膜蒸留する場合、その薄膜蒸留により得られるイソシアヌレート誘導体の収率（蒸留収率）は、反応混合液の質量に対する、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量であり、例えば、１６質量％以上、好ましくは、２５質量％以上、より好ましくは、４０質量％以上であり、例えば、６４質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、後述する実施例に準拠して、反応混合液の質量に対するキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めることができる。

また、上記の反応では、必要により、アルコール類を配合することができる。すなわち、イソシアヌレート変性体を、アルコール類により変性することができる。

本発明において、アルコール類としては、例えば、脂肪族アルコール、芳香族アルコールなどが挙げられ、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられる。

脂肪族アルコールとしては、例えば、１価の脂肪族アルコール、２価の脂肪族アルコール、３価の脂肪族アルコール、４価以上の脂肪族アルコールなどが挙げられる。

１価の脂肪族アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価脂肪族アルコール、分岐状の１価脂肪族アルコールなどが挙げられる。

直鎖状の１価脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−ノナデカノール、エイコサノールなどが挙げられる。

分岐状の１価脂肪族アルコールとしては、例えば、イソプロパノール（別名：イソプロピルアルコール、ＩＰＡ）、イソブタノール（別名：イソブチルアルコール、ＩＢＡ）、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール（別名：２−エチルヘキシルアルコール、２−ＥＨＡ）、イソノナノール、イソデカノール、５−エチル−２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−ヘキシルデカノール、３，９−ジエチル−６−トリデカノール、２−イソヘプチルイソウンデカノール、２−オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ（炭素数、以下同様）５〜２０）などが挙げられる。

２価の脂肪族アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール（１，３−ＰＧ）、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、その他の直鎖状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの直鎖状の２価脂肪族アルコール、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール（別名：１，３−ブタンジオール）、１，２−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２，２，４−トリメチルー１，３−ペンタンジオール（ＴＭＰＤ）、３，３−ジメチロールヘプタン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、その他の分岐状のアルカン（Ｃ７〜２０）ジオールなどの分岐状の２価脂肪族アルコール、例えば、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡなどの脂環式の２価脂肪族アルコールなどが挙げられる。

３価の脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。

４価以上の脂肪族アルコールとしては、例えば、テトラメチロールメタン、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトールなどが挙げられる。

また、これらアルコール類は、分子中に１つ以上のヒドロキシ基を有していれば、それ以外の分子構造は、本発明の優れた効果を阻害しない限り、特に制限されず、例えば、分子中に、エステル基、エーテル基、シクロヘキサン環、芳香環などを有することもできる。このようなアルコール類としては、例えば、上記１価アルコールとアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）との付加重合物（２種類以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック重合物）であるエーテル基含有１価アルコール、上記１価アルコールとラクトン（例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトンなど）との付加重合物であるエステル基含有１価アルコールなどが挙げられる。

これらアルコール類は、単独使用または２種類以上併用することができる。

アルコール類として、好ましくは、脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、２価の脂肪族アルコールが挙げられる。

また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、炭素数が１〜２０の脂肪族アルコール、より好ましくは、炭素数が４〜２０の脂肪族アルコール、さらに好ましくは、炭素数が４〜１５の脂肪族アルコールが挙げられる。

また、脂肪族アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価および２価の脂肪族アルコールが挙げられ、より好ましくは、分岐状の２価の脂肪族アルコールが挙げられる。

本発明において、脂肪族アルコールとして、とりわけ好ましくは、１，３−ブタンジオールが挙げられる。

アルコール類は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、その平均官能基数が２以上となるように配合され、その配合割合は、キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、アルコール類が、例えば、０．３質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、より好ましくは、１．５質量部以上であり、また、例えば、１１質量部以下、好ましくは、８．０質量部以下、より好ましくは、７．０質量部以下、さらに好ましくは、５．０質量部以下、特に好ましくは、３．０質量部以下である。

アルコール類の配合割合が、上記範囲内であれば、接着性に優れたラミネート接着剤を得ることができる。

また、この反応において、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とは、アルコール類のヒドロキシ基に対する、キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、５以上、好ましくは、１０以上、より好ましくは、２０以上、さらに好ましくは、２５以上、通常、１０００以下となる配合割合にて、配合される。

また、この反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記したアルコール類と、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素基含有化合物とを併用することができる。

キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を、アルコール類により変性する方法としては、例えば、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去する方法や、例えば、まず、上記した方法でキシリレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、その後、得られたポリイソシアヌレートとアルコール類とを反応させる方法などが挙げられる。

好ましくは、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いでイソシアヌレート化触媒の存在下にイソシアヌレート化反応させた後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去する。

具体的には、この方法では、まず、キシリレンジイソシアネートとアルコール類とを、混合し、反応させる。

キシリレンジイソシアネートとアルコール類との反応は、ウレタン化反応（アロファネート化反応を含む）であり、その反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、２．５時間以下である。

また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を添加してもよい。

アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。

有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。

さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。

これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

そして、この方法では、得られる反応液に、イソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、キシリレンジイソシアネートとアルコール類との反応物を、イソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化における反応条件は、上記と同じである。そして、反応終了後、未反応のキシリレンジイソシアネートは、必要により、蒸留などの公知の除去方法により、除去する。

これにより、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得ることができる。

また、例えば、キシリレンジイソシアネートのみをイソシアヌレート化した後、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、得られたポリイソシアネートとアルコール類とを反応させる方法（上記の後者の方法）を採用する場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とアルコール類とが反応する。なお、この反応もウレタン化反応であり、上記したウレタン化反応の反応条件で反応させる。

これによっても、アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を製造することができる。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体が、副生成物として得られる場合がある。このような場合、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、不可避的に含まれる副成分として、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する。換言すれば、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性される場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有するイソシアヌレート組成物が得られる。

アルコール類により変性された、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１．０質量％以上、より好ましくは、３．０質量％以上であり、例えば、１５質量％以下、好ましくは、１０質量％以下、より好ましくは、７．０質量％以下、さらに好ましくは、６．０質量％以下、特に好ましくは、５．０質量％以下である。
なお、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（アルコール変性率）は、下記式により算出することができる。

イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率（質量％）＝（反応混合液におけるアルコール変性率（質量％）／蒸留収率（質量％））×１００
そして、反応混合液におけるアルコール変性率は、反応混合液におけるキシリレンジイソシアネートおよびイソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量であって、キシリレンジイソシアネートの仕込み質量に対するアルコール類の仕込み質量の配合割合として算出することができる。

また、一般的には、アルコール変性率は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することもできる。

例えば、脂肪族アルコールが用いられる場合、イソシアヌレート誘導体の^１Ｈ−ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ、溶剤ＣＤＣＬ_３（３％）、積算１２８回）において、６．５〜８．０ｐｐｍのベンゼンプロトンピークをキシリレンジイソシアネートの帰属ピークとし、また、０．９〜１．４ｐｐｍのメチルプロトンピークを脂肪族アルコールの帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比を、キシリレンジイソシアネートと脂肪族アルコールとのモル比として算出できる。そして、算出されたモル比から、キシリレンジイソシアネートおよびアルコールの質量比を算出し、アルコール変性率を算出することができる。

なお、本発明において、アルコール類により変性されていないキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体とは、上記アルコール類などの活性水素基含有化合物を変性剤として積極的に配合していない誘導体として定義され、例えば、イソシアヌレート誘導体製造時において、不可避的に混入する活性水素基含有化合物（例えば、イソシアヌレート化触媒の溶媒（例えば、メタノールなど）や、水分など）に基づく、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に対する変性基（例えば、ウレタン基、ウレア基など）の含有が許容される。

キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、イソシアネート基濃度（固形分１００質量％）が、例えば、１０．０質量％以上、好ましくは、１５．０質量％以上、より好ましくは、１８．０質量％以上であり、例えば、２５．０質量％以下、好ましくは、２４．０質量％以下、より好ましくは、２３．０質量％以下、さらに好ましくは、２０．０質量％以下である。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のイソシアネート基濃度（固形分１００質量％）は、後述する実施例に準拠して求めることができる。

また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体においては、イソシアネートモノマー濃度（未反応のキシリレンジイソシアネートの濃度）が、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。

また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート基の転化率（反応率）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４５質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下である。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されていない場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の転化率（反応率）は、イソシアヌレート転化率（トリマー転化率）と実質的に同一である。

一方、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合には、キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の転化率（反応率）は、アルコール類によるウレタン転化率と、イソシアヌレート転化率（トリマー転化率）との合計値である。

このような場合、ウレタン転化率は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、１．５質量％以上、より好ましくは、３．０質量％以上であり、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下、さらに好ましくは、８．０質量％以下である。

また、イソシアヌレート転化率（トリマー転化率）は、例えば、１５質量％以上、好ましくは、１７質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下である。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート基の転化率、ウレタン転化率およびトリマー転化率は、後述する実施例に準拠して、仕込み時のキシリレンジイソシアネートのイソシアネート基濃度に対する、反応液のイソシアネート基濃度の減少率を算出することにより求めることができる。

そして、本発明では、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００、好ましくは、６００〜９００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（以下、３分子体面積率とする。）が、３０％以上、好ましくは、３５％以上、より好ましくは、４０％以上であり、９０％以下、好ましくは、８５％以下、より好ましくは、８０％以下、さらに好ましくは、７５％以下である。

なお、３分子体面積率は、後述する実施例に準拠して、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の分子量分布を、標準ポリスチレンの検量線に基づき、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。

キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されていない場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体（具体的には、３分子のキシリレンジイソシアネートが１つのイソシアヌレート環を形成し、そのイソシアヌレート環が他のイソシアヌレート環と結合していない化合物、すなわち、イソシアヌレート環を介するキシリレンジイソシアネートの３分子体）の含有率に相当する。

また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、アルコール類により変性されている場合、３分子体面積率は、イソシアヌレート一核体の含有率と、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の３分子体（具体的には、２分子のキシリレンジイソシアネートがアルコール類（２価アルコール）を介して結合し、かつ、その結合部位（のウレタン結合）に対して１分子のキシリレンジイソシアネートがアロファネート結合している化合物、すなわち、アロファネート結合を有するキシリレンジイソシアネートの３分子体）の含有率との総量に相当する。

３分子体面積率が上記範囲であれば、優れた接着性を確保することができる。

また、ポリイソシアネート成分は、任意成分として、その他のポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を除くポリイソシアネート）を含有することができる。

その他のポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、および、それらポリイソシアネートの誘導体（キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を除く。）が挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネートが含まれる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ_１２ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン）（Ｈ_６ＸＤＩ）、ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン（１，３−または１，４−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン）、２，５−または２，６−ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン（ＮＢＤＩ）およびその混合物などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、ω，ω’−ジイソシアナト−１，４−ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネート、ならびにこれらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびにこれらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物（ＭＤＩ）、トルイレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。

ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、多量体（例えば、２量体、３量体（例えば、イソシアヌレート誘導体、イミノオキサジアジンジオン誘導体）、５量体、７量体など）、アロファネート誘導体（例えば、ポリイソシアネートと、後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するアロファネート誘導体など）、ポリオール誘導体（例えば、ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオールとの反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）など）、ビウレット誘導体（例えば、ポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など）、ウレア誘導体（例えば、ポリイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、ポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド誘導体（ポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など）、ウレトジオン誘導体、ウレトンイミン誘導体などが挙げられる（但し、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を除く。）。

その他のポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。

その他のポリイソシアネートとして、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体、脂環族ポリイソシアネートの誘導体、芳香脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が挙げられ、より好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体、ポリオール誘導体およびビウレット誘導体、イソホロンジイソシアネートの多量体およびポリオール誘導体、キシリレンジイソシアネートのポリオール誘導体、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体が挙げられる。

ポリイソシアネート成分として、好ましくは、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のみからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリオール誘導体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット誘導体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、イソホロンジイソシアネートの多量体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、イソホロンジイソシアネートのポリオール誘導体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートのポリオール誘導体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とからなるか、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの多量体とイソホロンジイソシアネートのポリオール誘導体とからなる。

ポリイソシアネート成分において、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上、より好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、１００質量％以下である。

キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合が、上記範囲であれば、非加熱下で養生しても、優れた接着性、耐熱性、耐熱水性、耐酸性、耐内容物性などを得ることができる。

ポリイソシアネート成分のイソシアネート基濃度は、例えば、１０質量％以上、好ましくは、１３質量％以上であり、例えば、２５質量％以下、好ましくは、２３質量％以下である。

また、硬化剤において、ポリイソシアネート成分は、必要に応じて、有機溶剤で希釈されていてもよい。すなわち、硬化剤は、有機溶剤を含有することができる。

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。

さらに、有機溶剤としては、例えば、非極性溶剤（非極性有機溶剤）が挙げられ、これら非極性溶剤としては、脂肪族、ナフテン系炭化水素系有機溶剤を含む、アニリン点が、例えば、１０〜７０℃、好ましくは、１２〜６５℃の、低毒性で溶解力の弱い非極性有機溶剤や、ターペン油に代表される植物性油などが挙げられる。

かかる非極性有機溶剤は、市販品として入手可能であり、そのような市販品としては、例えば、ハウス（シェル化学製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、アニリン点４３℃）、ロウス（シェル化学製、アニリン点４３℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン製、アニリン点５５℃）、ペガゾール３０４０（モービル石油製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素系有機溶剤、その他、メチルシクロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点４４℃）、ガムテレピンＮ（安原油脂製、アニリン点２７℃）などのターペン油類などが挙げられる。

有機溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、ポリイソシアネート成分は、有機溶剤と、任意の割合で混合される。

ポリイソシアネート成分が有機溶剤により希釈される場合、ポリイソシアネート成分の濃度は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。

また、硬化剤の２５℃における粘度は、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以上、例えば、１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下である。

ポリオール成分としては、高分子量ポリオールが挙げられる。

高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４００以上の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

ポリアルキレンポリオールとしては、例えば、後述する低分子量ポリオールまたは芳香族／脂肪族ポリアミンを開始剤とする、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドの付加重合物（２種以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック共重合体を含む。）が挙げられる。

ポリテトラメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物や、テトラヒドロフランの重合単位に上記した２価アルコールを共重合した非晶性ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。

また、フルフラールなどの植物由原料をもとに製造されたテトラヒドロフランを出発原料とした植物由来のポリテトラメチレンエーテルグリコールも使用することができる。

ポリトリメチレンエーテルグリコールとしては、例えば、植物由来の１，３−プロパンジオールの縮重合により製造されるポリオールが挙げられる。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、後述する低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）と多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。

多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸、その他の飽和脂肪族ジカルボン酸（炭素数１１〜１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、その他の不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、その他の芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、その他の脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。

また、ポリエステルポリオールとして、例えば、後述する低分子量ポリオールと、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸とを、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。

また、ポリエステルポリオールとして、例えば、後述する低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤として、例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン類を開環重合して得られる、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラクトンポリオール、さらには、それらに上記した２価アルコールを共重合したラクトン系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。

ポリエステルアミドポリオールとしては、例えば、上記したポリエステルポリオールのエステル化反応において、低分子量ポリアミン（例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）を原料として併用することにより得られるポリエステルアミドポリオールなどが挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、後述する低分子量ポリオール（好ましくは、２価アルコール）を開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物や、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールや１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールと、開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。

また、ポリウレタンポリオールは、上記により得られたポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよび／またはポリカーボネートポリオールを、イソシアネート基に対する水酸基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が１を超過する割合で、上記ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含む。以下同様）と反応させることによって、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、あるいは、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどとして得ることができる。

エポキシポリオールとしては、例えば、後述する低分子量ポリオールと、例えば、エピクロルヒドリン、β−メチルエピクロルヒドリンなどの多官能ハロヒドリンとの反応により得られるエポキシポリオールが挙げられる。

植物油ポリオールとしては、例えば、ひまし油、やし油などのヒドロキシル基含有植物油などが挙げられる。例えば、ひまし油ポリオール、またはひまし油ポリオールとポリプロピレンポリオールとの反応により得られるエステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。

ポリオレフィンポリオール（ポリヒドロキシアルカン）としては、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

アクリルポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレートと、ヒドロキシル基含有アクリレートと共重合可能な共重合性ビニルモノマーとを、共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。

ヒドロキシル基含有アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２−ジヒドロキシメチルブチル（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート（炭素数１〜１２）、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー、例えば、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えば、３−（２−イソシアネート−２−プロピル）−α−メチルスチレンなどのイソシアネート基を含むビニルモノマーなどが挙げられる。

そして、アクリルポリオールは、これらヒドロキシル基含有アクリレート、および、共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。

また、アクリルポリオールには、例えば、シリコーンポリオールやフッ素ポリオールが含まれる。

シリコーンポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル基を含むシリコーン化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。

フッ素ポリオールとしては、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなどのビニル基を含むフッ素化合物が配合されたアクリルポリオールが挙げられる。

ビニルモノマー変性ポリオールは、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマーとの反応により得ることができる。

高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールから選択される高分子量ポリオールが挙げられる。

また、ビニルモノマーとしては、例えば、上記したアルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニルまたはシアン化ビニリデンなどが挙げられる。これらビニルモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、これらのうち、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。

そして、ビニルモノマー変性ポリオールは、これら高分子量ポリオール、および、ビニルモノマーを、例えば、ラジカル重合開始剤（例えば、過硫酸塩、有機過酸化物、アゾ系化合物など）の存在下などにおいて反応させることにより得ることができる。

これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオールが挙げられる。

また、ポリオール成分は、低分子量ポリオールを含むこともできる。

低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量６０以上４００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。

これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

ポリオール成分において、高分子量ポリオールと低分子量ポリオールとの含有割合は、それらの総量１００質量部に対して、高分子量ポリオールが、例えば、６０質量部以上、好ましくは、７０質量部以上であり、例えば、１００質量部以下である。また、低分子量ポリオールが、例えば、０質量部以上であり、例えば、４０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。

ポリオール成分の平均官能基数は、例えば、２以上であり、例えば、６以下、好ましくは、４以下である。

また、ポリオール成分の数平均分子量（標準ポリスチレン換算）は、例えば、２００以上、好ましくは、３００以上であり、例えば、２０万以下、好ましくは、１０万以下、より好ましくは、５万以下である。

また、上記のポリオール成分は、必要に応じて、酸変性されていてもよい。

ポリオール成分を酸変性する方法としては、特に制限されず、公知の方法が採用される。具体的には、例えば、ポリオール成分（すなわち、高分子量ポリオールおよび／または低分子量ポリオール）の末端水酸基に、例えば、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ピロメリット酸などの無水酸を反応させる。なお、反応条件は、高分子量ポリオールの種類や、無水酸の種類などに応じて、適宜設定される。

ポリオール成分の酸価が、通常、０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

また、主剤において、ポリオール成分は、必要に応じて、有機溶剤で希釈されていてもよい。すなわち、主剤は、有機溶剤を含有することができる。

有機溶剤としては、例えば、上記した硬化剤に含有される有機溶剤と同じ有機溶剤が挙げられる。有機溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、ポリオール成分は、有機溶剤と、任意の割合で混合される。

ポリオール成分が有機溶剤により希釈される場合、ポリイソシアネート成分の濃度は、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。

また、主剤の２５℃における粘度は、例えば、１００ｍＰａ・ｓ以上、例えば、１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下である。

また、ラミネート接着剤は、例えば、シランカップリング剤、スルホンアミド基を含有する化合物、リンの酸素酸またはその誘導体、さらには、エポキシ樹脂、触媒、カルボン酸またはその無水物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防黴剤、増粘剤、可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤などの公知の添加剤などを、適宜の割合で含有することができる。

シランカップリング剤としては、構造式Ｒ−Ｓｉ≡（Ｘ）_３またはＲ−Ｓｉ≡（Ｒ’）（Ｘ）_２（式中、Ｒはビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基またはメルカプト基を有する有機基を示し、Ｒ’は低級アルキル基を示し、Ｘはメトキシ基、エトキシ基またはクロル原子を示す。）で表わされるものであれば、何れのものでもよく、例えば、ビニルトリクロルシランなどのクロロシラン、例えば、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−プロピルメチルジメトキシシラン、ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピル）エチレンジアミン、ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ジ（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランなどのエポキシシラン、例えば、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン、例えば、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネートシランなどが挙げられる。

これらシランカップリング剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられる。

芳香族スルホンアミド類としては、例えば、ベンゼンスルホンアミド、ジメチルベンゼンスルホンアミド、スルファニルアミド、ｏ−およびｐ−トルエンスルホンアミド、ヒドロキシナフタレンスルホンアミド、ナフタレン−１−スルホンアミド、ナフタレン−２−スルホンアミド、ｍ−ニトロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。

脂肪族スルホンアミド類としては、例えば、メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタンスルホンアミド、Ｎ−メトキシメタンスルホンアミド、Ｎ−ドデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−１−ブタンスルホンアミド、２−アミノエタンスルホンアミドなどが挙げられる。

これらスルホンアミド基を含有する化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

リンの酸素酸としては、例えば、次亜リン酸、亜リン酸、オルトリン酸、次リン酸などのリン酸類、例えば、メタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、ポリリン酸、ウルトラリン酸などの縮合リン酸類などが挙げられる。

また、リンの酸素酸の誘導体としては、例えば、ナトリウム、カリウムなどのリン酸塩または縮合リン酸塩、例えば、オルトリン酸モノメチル、オルトリン酸モノエチル、オルトリン酸モノプロピル、オルトリン酸モノブチル、オルトリン酸モノ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸モノフェニル、亜リン酸モノメチル、亜リン酸モノエチル、亜リン酸モノプロピル、亜リン酸モノブチル、亜リン酸モノ−２−エチルヘキシル、亜リン酸モノフェニルなどのモノエステル類、例えば、オルトリン酸ジ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸ジフェニル、オルトリン酸トリメチル、オルトリン酸トリエチル、オルトリン酸トリプロピル、オルトリン酸トリブチル、オルトリン酸トリ−２−エチルヘキシル、オルトリン酸トリフェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジプロピル、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジ−２−エチルヘキシル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシル、亜リン酸トリフェニルなどのジ、トリエステル類、または、縮合リン酸とアルコール類とから得られるモノ、ジ、トリエステル類などが挙げられる。

これらリンの酸素酸またはその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

なお、ラミネート接着剤が上記の添加剤を含有する場合、その配合のタイミングは特に制限されず、例えば、硬化剤および主剤のいずれか一方または両方に配合してもよく、また、硬化剤および主剤の配合時に同時に添加剤を配合してもよく、また、硬化剤および主剤の配合後に、添加剤を別途配合してもよい。また、添加割合は、添加剤の種類などに応じて、適宜設定される。

そして、本発明のラミネート接着剤は、例えば、二液硬化型ポリウレタン樹脂として調製される。

すなわち、本発明のラミネート接着剤は、予め、硬化剤および主剤をそれぞれ別々に調製して用意しておき、使用時において、それら硬化剤および主剤を配合して、被着体に塗布するようにして使用される。

硬化剤と主剤との配合割合は、主剤中の水酸基に対する硬化剤中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、０．４以上、好ましくは、０．５以上であり、例えば、１０以下、好ましくは、６以下である。

ラミネート接着剤を、二液硬化型ポリウレタン樹脂（すなわち、二液タイプのウレタン接着剤）として使用すれば、硬化剤と主剤とが別々に調製されているので、ポットライフが長い一方で、使用時には、硬化剤と主剤とをそれぞれ必要な最小量だけ配合することによって、速硬化で接着性能に優れる接着剤として有効に使用することができる。

そして、上記のラミネート接着剤は、層間接着性、耐湿熱性（耐熱水性）、高温殺菌適性（耐熱性）、耐酸性、耐溶剤性、耐内容物性に優れる。そのため、上記のラミネート接着剤は、複数のフィルムを接着（貼着）させ、ラミネートフィルムを製造するための接着剤、具体的には、食品、飲料、医薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における包装材料を製造するためのラミネート接着剤として、好適に使用される。

また、本発明は、上記のラミネート接着剤を用いて得られるラミネートフィルムおよびその製造方法を含んでいる。

本発明のラミネートフィルムの製造方法では、上記のラミネート接着剤によって、複数のフィルムを接着させる。

例えば、有機溶剤で希釈されている硬化剤および主剤を用いる場合には、硬化剤と主剤とを混合した後、溶剤型ラミネータによって、この混合物を各フィルム表面に塗布し、溶剤を揮散させた後、接着面を貼り合わせ、その後、常温または加温下において養生して硬化させる。なお、塗布量は、好ましくは、溶剤揮散後において、約２．０〜５．０ｇ／ｍ^２である。

また、例えば、有機溶剤で希釈されていない硬化剤および主剤を用いる場合には、硬化剤と主剤とを混合した後、無溶剤型ラミネータによって、この混合物を各フィルム表面に塗布し、接着面を貼り合わせ、その後、常温または加温下において養生して硬化させる。なお、塗布量は、好ましくは、約１．０〜４．０ｇ／ｍ^２である。

また、ラミネートされるフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム、例えば、アルミニウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム、シリカ−アルミナ複合蒸着フィルム、ステンレス、鉄、銅、鉛などの金属フィルムなどが挙げられる。

これらフィルムは、単独使用または２種類以上併用することができる。また、フィルムは、必要により、延伸処理、コロナ処理、コーティング処理など、公知の処理が施されていてもよい。

フィルムの厚みは、種類および用途に応じて、適宜設定されるが、例えば、プラスチックフィルムの場合には、好ましくは、５〜２００μｍである。

そして、この方法では、接着されたフィルムを、加熱下において養生（加熱養生）してもよいが、接着されたフィルムを加熱することなく、非加熱下において養生（非加熱養生）することもできる。

加熱養生における温度条件は、例えば、３０℃以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、８０℃以下、好ましくは、６０℃以下である。

また、養生時間は、例えば、１２時間以上、好ましくは、２４時間以上であり、例えば、１０日間以下、好ましくは、７日間以下である。

また、非加熱養生における温度条件は、例えば、室温（すなわち、加熱することなく、養生する場所の雰囲気温度）でよく、具体的には、例えば、−１０℃、好ましくは、０℃以上、より好ましくは、１０℃以上、さらに好ましくは、２０℃以上であり、例えば、４０℃未満、好ましくは、３５℃以下、より好ましくは、３０℃未満である。

また、養生時間は、例えば、１２時間以上、好ましくは、２４時間以上であり、例えば、１０日間以下、好ましくは、７日間以下である。

このようなラミネートフィルムの非加熱下の製造方法によれば、フィルムの収縮を抑制したり、ラミネートフィルムの生産性を向上することができる。

すなわち、ラミネートフィルムの製造において、加熱養生を必要とするラミネート接着剤を用いると、複合フィルムの巻物の芯の方まで熱が伝わるのに時間が掛かるため、巻物の芯に近い部分の硬化が不十分となり、レトルト処理時において、デラミネーションを惹起する場合がある。

また、ラミネートフィルムを加熱養生させる必要がある場合には、その加熱によりフィルムが収縮し、その影響で、例えば、ピッチのずれや巻物の芯の方に皺が入るなどの不具合を生じる場合がある。

一方、本発明のラミネート接着剤を用いることにより、非加熱下で養生しても、優れた接着強度を得ることができるため、加熱養生の必要がなく、フィルムの収縮を抑制することができ、また、熱硬化が不十分となることがないため、デラミネーションを抑制できる。そのため、ラミネートフィルムの生産性の向上を図ることができる。

そして、上記したラミネート接着剤、そのラミネート接着剤を用いるラミネートフィルムの製造方法、および、その方法により得られるラミネートフィルムは、層間接着性、耐酸性および耐内容物性に優れ、さらには、非加熱下で養生しても、優れた接着性を確保でき、加熱処理時におけるデラミネーションを抑制できる。

具体的には、このような本発明のラミネート接着剤を用いて作製されるラミネートフィルムは、１００℃以上の熱水処理がなされる、例えば、熱水スプレー式、熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌処理がなされても、熱水処理時におけるデラミネーションを抑制することができ、また、各層間での剥離を抑制することができる。

また、上記のラミネートフィルムは、耐内容物性に優れており、例えば、食酢、ケチャップなどの酸性食品、例えば、洗剤、シャンプー、コンディショナーなどの衛生用品などが充填され、保存後における接着強度が要求される用途においても、好適に用いられる。

そのため、上記のラミネート接着剤を用いて得られたラミネートフィルムは、層間接着性、耐熱性、耐熱水性、耐酸性、耐溶剤性、耐内容物性などが要求される用途に好適に用いられ、とりわけ、１００℃以上の加熱殺菌がなされるレトルトパウチ材料としてより好適に用いられる。

レトルトパウチ材料は、例えば、複合フィルムからなり、具体的には、複数のフィルムが上記のラミネート接着剤によってラミネートされて得られる複合フィルムからなる。

ラミネートされるフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックフィルム、例えば、アルミニウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム、アルミナ蒸着フィルム、シリカ−アルミナ複合蒸着フィルム、ステンレス、鉄、銅、鉛などの金属フィルムなどが用いられる。また、その厚みは、例えば、プラスチックフィルムの場合には、５〜２００μｍである。

ラミネート方法としては、公知の方法が採用される。より具体的には、例えば、上記のラミネート接着剤を、溶剤型ラミネータ、無溶剤型ラミネータなどの公知のラミネータによってフィルムに塗布し、必要により溶剤を揮散させた後、塗布面を貼り合わせ、その後、養生および硬化させる。塗布量は、例えば、溶剤型の場合、溶剤揮散後で、約２．０〜５．０ｇ／ｍ^２、無溶剤型の揚合、約１．０〜４．０ｇ／ｍ^２である。

これにより、複合フィルムからなるレトルトパウチ材料が得られる。

このようなレトルトパウチ材料は、ラミネート接着剤のポリイソシアネート成分としてキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有するため、非加熱下で養生しても、接着性に優れ、加熱処理時におけるデラミネーションを抑制できる。

以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

また、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。

＜イソシアヌレート誘導体の蒸留収率＞
イソシアヌレート誘導体の蒸留収率は、反応混合液（蒸留前液）およびイソシアヌレート誘導体（蒸留後液）の質量をそれぞれ測定し、下記式により反応混合液の質量に対するイソシアヌレート誘導体の質量の割合を算出することにより求めた。

イソシアヌレート誘導体の蒸留収率（質量％）＝（イソシアヌレート誘導体の質量（ｇ）／反応混合液の質量（ｇ））×１００
＜イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類による変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）＞
反応混合液における、キシリレンジイソシアネートおよびイソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（反応混合液におけるアルコール変性率）は、キシリレンジイソシアネートの仕込み質量に対するアルコール類の仕込み質量として算出した。

また、イソシアヌレート誘導体に対するアルコール類の変性量（イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率）は、下記式により算出した。

イソシアヌレート誘導体のアルコール変性率（質量％）＝（反応混合液におけるアルコール変性率（質量％）／蒸留収率（質量％））×１００
＜転化率（反応率）（％）＞
反応液（反応混合液またはイソシアヌレート誘導体）中のイソシアネート基濃度を、ＪＩＳ Ｋ−１６０３−１（２０１０年）に準拠して測定し、その減少率を求めることにより、イソシアネート基の転化率（反応率）を求めた。

なお、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体がアルコール類により変性されていない場合には、イソシアネート基の転化率が、トリマー転化率である。

また、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体がアルコール類により変性される場合には、アルコール類の添加後かつイソシアヌレート化触媒の添加前におけるイソシアネート基の転化率が、ウレタン転化率である。また、イソシアヌレート化触媒の添加後におけるイソシアネート基の転化率が、トリマー転化率である。

＜３分子体面積率＞
イソシアヌレート誘導体のサンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定し、得られたクロマトグラム（チャート）において、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率から、３分子体面積率を求めた。

なお、３分子体面積率は、下記装置において得られたクロマトグラム（チャート）において、保持時間２６．８分から２７．１分の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率でもある。

ＧＰＣ測定においては、サンプルを約０．０４ｇ採取し、メタノールでメチルウレタン化させた後、過剰のメタノールを除去し、テトラヒドロフラン１０ｍＬを添加して溶解させた。そして、得られた溶液を、以下の条件でＧＰＣ測定した。
（１）分析装置 ： Ａｌｌｉａｎｃｅ（Ｗａｔｅｒｓ）
（２）ポンプ ： Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ）
（３）検出器 ： ２４１４型示差屈折検出器（Ｗａｔｅｒｓ）
（４）溶離液 ： Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ
（５）分離カラム ：Ｐｌｇｅｌ ＧＵＡＲＤ ＋ Ｐｌｇｅｌ ５μｍＭｉｘｅｄ−Ｃ×３本（５０×７．５ｍｍ，３００×７．５ｍｍ）
メーカー ； Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
品番 ； ＰＬ１１１０−６５００
（６）測定温度 ： ４０℃
（７）流速 ： １ｍＬ／ｍｉｎ
（８）サンプル注入量 ： １００μＬ
（９）解析装置 ： ＥＭＰＯＷＥＲデータ処理装置（Ｗａｔｅｒｓ）
・システム補正
（１）標準物質名 ： Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ
（２）検量線作成方法 ： 分子量の異なるＴＯＳＯＨ社製 ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅを用い、リテンションタイムと分子量のグラフを作成。
（３）注入量、注入濃度 ： １００μＬ、 １ｍｇ／ｍＬ
なお、製造例３のキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のゲルパーミエーションクロマトグラムを図１に示し、製造例８のキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のゲルパーミエーションクロマトグラムを図２に示す。
＜キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体＞
製造例１
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）１００質量部と、２，６−ジ（ｔｅｒｔ-ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（安定剤））０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５ｐｈｒとを仕込んだ後、この仕込み液に、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の溶液（３７％メタノール溶液）０．０３２ｐｈｒ（固形分換算０．０１２ｐｈｒ）配合し、反応開始温度６０℃で１００分間反応させた。反応中の到達最高温度は、６５℃であった。

そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得た。なお、蒸留収率は９．３質量％であった。

この反応におけるアルコール変性率は０質量％であり、イソシアネート基の転化率（すなわち、トリマー転化率）は、５．０質量％であり、３分子体面積率は８８％であった。

製造例２〜６
表１に示す処方および製造条件に変更したこと以外は、製造例１と同様にして、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得た。

製造例７
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）１００質量部と、２，６−ジ（ｔｅｒｔ-ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５ｐｈｒとを仕込んだ後、この仕込み液に、１，３−ブタンジオール１．９６質量部を加え、仕込み液を７５℃に昇温して、ウレタン化反応させた。１，３−ブタンジオールのヒドロキシ基に対する、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は２４であった。

次いで、同温度で１２０分間反応後、６０℃に降温した。そして、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の溶液（３７％メタノール溶液）を、０．０４ｐｈｒ（固形分換算０．０１５ｐｈｒ）配合し、イソシアヌレート化反応させた。反応開始から３９０分でイソシアヌレート化反応を終了させた。反応中の到達最高温度は、７１℃であった。

そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応のキシリレンジイソシアネートを除去し、ポリイソシアヌレート組成物を得た。なお、蒸留収率は６０．０質量％であった。

この反応におけるアルコール変性率は、反応混合液（蒸留前）において１．９６質量％、イソシアヌレート誘導体（蒸留後）において３．２７質量％であり、イソシアネート基の転化率は３４．２質量％であり、ウレタン転化率は、５．３質量％であり、トリマー転化率は、２８．９質量％であり、３分子体面積率は３９％であった。

製造例８〜９
表２に示す処方および製造条件に変更したこと以外は、製造例７と同様にして、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得た。

なお、表中の略号を下記する。
ＴＢＡＯＨ：テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイドの溶液、３７％メタノール溶液
１，３−ＢＧ：１，３−ブタンジオール
ＩＢＡ：イソブタノール（別名：イソブチルアルコール）
調製例１〜３５および比較調製例１〜１０
各製造例で得られたキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体、および、市販のポリイソシアネートを、表３〜７に示す組み合わせおよび処方で配合し、硬化剤を得た。なお、表中には、混合質量比を固形分基準（固形分比）で示す。

また、硬化剤は、後述する評価方法に応じて、固形分濃度を調整した。

具体的には、溶剤系試験（後述する加熱／非加熱養生レトルト試験、耐酸性レトルト試験、および、耐内容物性試験）に用いられる硬化剤は、酢酸エチルにて固形分濃度が７５質量％になるよう、希釈した。

なお、調製例２９に用いられるＶｅｓｔａｎａｔ Ｔ１８９０／１００（イソホロンジイソシアネートの三量体、エボニック デグサ ジャパン社製）の固形分濃度は１００質量％であるが、単体では酢酸エチルで希釈することが困難である。そこで、調製例２９では、製造例４のキシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に、Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｔ１８９０／１００を加えた後、酢酸エチルにて最終固形分濃度が７５質量％になるよう、加温溶解し、硬化剤を調製した。

また、無溶剤系試験（後述する無溶剤接着レトルト試験）に用いられる硬化剤は、溶剤で希釈することなくそのまま用いた。

調製例３１（主剤Ａの調製）
・ポリオールＡ１の製造
イソフタル酸４８８．３質量部、アジピン酸１３７．７質量部、エチレングリコール２０３．９質量部、ネオペンチルグリコール２１９．０質量部、１，６−ヘキサンジオール２９０．５質量部および酢酸亜鉛０．４質量部を窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応させ、所定量の水およびグリコールを留出させ、数平均分子量約５０００のポリエステルポリオールを得た。この全量を酢酸エチル８００．０ｇに溶解させ、固形分（ＮＶ）６０％の溶液とし、ポリオールＡ１とした。

・ポリオールＡ２の製造
上記で得られたポリオールＡ１を８０５．８質量部に、窒素雰囲気下で３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１６．５４質量部、オクチル酸錫０．２５質量部を加え、７７〜８０℃で４時間ウレタン化反応させ、イソシアネート基の消失を確認した後、酢酸エチル１７７．６６質量部を加え、固形分５０％の溶液とし、ポリオールＡ２を得た。

・ポリオールＡ３の製造
イソフタル酸４８８．３質量部、アジピン酸１３７．７質量部、エチレングリコール２０３．９質量部、ネオペンチルグリコール２１９．０質量部、１，６−ヘキサンジオール２９０．５質量部および酢酸亜鉛０．４質量部を窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応を行い、所定量の水およびグリコールを留出させ、数平均分子量約５０００のポリエステルポリオールを得た。これを１５０℃まで冷却した後、無水トリメリト酸７．８５質量部を加え、２時間反応させた。この全量を酢酸エチル８０５．２質量部に溶解させ、固形分６０％の溶液とし、ポリオールＡ３とした。

・主剤Ａの製造
ポリオールＡ２を６００．０質量部、ポリオールＡ３を３３３．３質量部、リン酸（和光純薬工業製）を０．１５質量部、アミノシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ６０３）を０．３質量部、エポキシシラン（信越化学工業社製、商品名ＫＢＭ４０３）を４．５質量部、酢酸エチルを７１．６２質量部混合し、固形分５０％の溶液として、主剤Ａを調製した。

調製例３２（硬化剤Ａの調製）
攪拌機、温度計、冷却器および窒素ガス導入管を備えた容量１リットルの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）７００質量部と、イソブチルアルコール２７．６質量部と、（２−エチルヘキシル）ホスファイト０．３６質量部と、ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３６質量部とを仕込み、７５℃で３．５時間、ウレタン化反応させた。

次に、反応液にオクチル酸ビスマス（触媒）を０．１０質量部添加し、９０℃で２４時間、アロファネート化反応させ、ウレタン結合のアロファネート結合への変換がほぼ完了したことを確認し、オルトトルエンスルホンアミド０．１０質量部を添加してアロファネート化反応を停止させた。

得られた反応液から、薄膜蒸留装置（真空度：０．０５ｋＰａ、温度１５０℃）により、未反応のイソブチルアルコールおよび１，３−キシリレンジイソシアネートを除去し、キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体からなる硬化剤Ａを得た。

調整例３３（主剤Ｂの調製）
・ポリオールＢ１の調製
イソフタル酸５８８．１ｇ、１，３−ブタンジオール７５２．２４ｇ、および、ネオペンチルグリコール４４０．２２ｇを窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応させ、所定量の水を留出させた後、アジピン酸２５８．６６ｇ、セバシン酸３５７．９８ｇ、および、チタンテトラブトキシド０．０８ｇを加え、１８０〜２２０℃でエステル化反応させ、数平均分子量約５００のポリエステルポリオールＢ１を得た。

・主剤Ｂの製造
ポリオールＢ１を７５０ｇ、および、無水トリメリト酸を５７．６ｇ、窒素気流下１２０〜１５０℃で３時間反応させ、６０℃まで冷却後、アクトコールＴ−７００（ポリプロピレンポリオール，三井化学製）１７１．４ｇ、リン酸１．０ｇ、および、エポキシシラン２０．０ｇを加えて混合し、固形分１００％の樹脂として、主剤Ｂを得た。

実施例１〜３５および比較例１〜１０
各調製例および各比較調製例において得られた硬化剤と、以下の各試験に応じた主剤とを、表３〜７に示す通りの配合比（質量比）で混合し、ラミネート接着剤を得た。

なお、表中、溶剤系試験（加熱／非加熱養生レトルト試験、耐酸性レトルト試験、および、耐内容物性試験）における配合比（主剤／硬化剤配合比）は、溶剤を含有する硬化剤と、溶剤を含有する主剤との質量比である。また、無溶剤系試験（後述する無溶剤接着レトルト試験）における配合比（主剤／硬化剤配合比）は、溶剤を含有しない硬化剤と、溶剤を含有しない主剤との質量比である。

物性評価
１）加熱／非加熱養生レトルト試験
主剤として、調製例３１で得られた主剤Ａを用いた。主剤と、各調製例および各比較調製例において得られた硬化剤とを配合し、ラミネート接着剤を得た。

ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）／ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）／アルミニウム箔（厚み９μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み６０μｍ：片面コロナ処理）の４層からなる複合フィルムを、ラミネート接着剤を使用して作製した。

すなわち、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、常温下、まず、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を両面コロナ処理ナイロンフィルムに貼り合わせた。次いで、その２層複合フィルムのナイロンフィルムの他方の面に、上記と同様に、各実施例および各比較例のラミネート接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面をアルミニウム箔に貼り合わせた。次いで、その３層複合フィルムのアルミニウム箔の他方の面に、上記と同様に、各実施例および各比較例のラミネート接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を未延伸ポリプロピレンフィルムのコロナ処理面に貼り合わせた。

なお、上記の貼り合わせ工程では、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、適宜、酢酸エチルでさらに希釈し、溶剤揮散後の塗布量が約３．３ｇ／ｍ^２となるように、貼り合せた。

その後、得られた４層複合フィルムを、４０℃（加熱）で４日間、または、２４℃（非加熱）で４日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。

上記で得られたラミネートフィルムについて、ナイロン／アルミニウム箔間、および、アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィルム間の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、１２０℃恒温槽下および２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。

そして、得られたラミネートフィルムを使用して、９×１３ｃｍの大きさの袋を作製し、内容物として食酢／サラダ油／ケチャップを体積比１／１／１で混合したものを１５０ｇ充填した。この袋を、２１０×５２０×１０５ｍｍのトレイに載置し、１３５℃で２０分間、毎分８回転、０．３５ＭＰａの加圧下で熱水減菌した後、袋のコーナ部における各層間の剥離状態（デラミネーション）を観察した。なお、１種類のサンプルにつき３袋ずつ試験した。

そして、熱水減菌試験後の、ナイロン／アルミニウム箔間、および、アルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィルム間の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３（１９９９年））に準拠して、２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。また、熱水減菌試験後の外観を目視で評価した。

２）耐酸性レトルト試験
主剤として、タケラックＡ−５０５（主成分：ポリエステルポリウレタンポリオール、固形分濃度５０質量％、溶剤：酢酸エチル、市販品、三井化学社製）を用いた。主剤と、各調製例および各比較調製例において得られた硬化剤とを配合し、ラミネート接着剤を得た。

予めポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）／アルミニウム箔（厚み９μｍ）をラミネート接着剤（三井化学社製）にて貼り合せた複合フィルムの、アルミニウム箔の他の面に、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、常温下で塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を未延伸ポリプロピレンフィルム（６０μｍ）のコロナ処理面に貼り合わせた。その後、この３層複合フィルムを、５０℃、２日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。

なお、上記の貼り合わせ工程では、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、適宜、酢酸エチルでさらに希釈し、溶剤揮散後の塗布量が約３．３ｇ／ｍ^２となるように、貼り合せた。

そして、得られたラミネートフィルムを使用して、９ｃｍ×１３ｃｍの大きさの袋を作成し、内容物として食酢を１５０ｇ充填した。この袋を、２１０×５２０×１０５ｍｍのトレイに載置し、１３５℃で２０分間、毎分８回転、０．３５ＭＰａの加圧下で熱水減菌した後、６０℃で２週間保存した。

熱水減菌試験前後、および、６０℃で２週間保存した後のアルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィルム間の接着強度を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて測定した。

３）耐内容物性試験
主剤として、タケラックＡ−６２６（主成分：ポリエステルポリオール、固形分濃度６０質量％、溶剤：酢酸エチル、市販品、三井化学社製）を用いた。主剤と、各調製例および各比較調製例において得られた硬化剤とを配合し、ラミネート接着剤を得た。

得られたラミネート接着剤を、片面コロナ処理ナイロンフィルム（厚み１５μｍ）のコロナ処理面に塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面と未延伸ポリエチレンフィルム（厚み１３０μｍ）と貼り合わせ、４０℃、４日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。

なお、上記の貼り合わせ工程では、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、適宜、酢酸エチルでさらに希釈し、溶剤揮散後の塗布量が約３．３ｇ／ｍ^２となるように、貼り合せた。

そして、得られたラミネートフィルムを使用して、６．５ｃｍ×１７．５ｃｍの大きさの袋を作成し、内容物として市販リンス（ラックススーパーダメージリペア、ユニリーバ・ジャパン社）を３０ｇ充填し、５０℃で２週間保存した。

保存前後のナイロンフィルムと未延伸ポリエチレンフィルムとの間の剥離強度を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて測定した。また、ヒートシール部分の強度も同様に測定した。

４）無溶剤接着レトルト試験
主剤として、調製例３３で得られた主剤Ｂを用いた。主剤と、各調製例および各比較調製例において得られた硬化剤とを配合し、ラミネート接着剤を得た。

予めポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）／アルミニウム箔（厚み９μｍ）をラミネート接着剤（三井化学社製）にて貼り合せた複合フィルムの、アルミニウム箔の他の面に、ラミネート接着剤（硬化剤および主剤が配合されたもの）を、無溶剤ラミネーターにて、６０〜８０℃で塗布し、塗布面を未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み６０μｍ）のコロナ処理面に、塗布量約３．０ｇ／ｍ^２となるように貼り合わせた。その後、この３層複合フィルムを、４０℃、４日間の条件で養生し、ラミネート接着剤を硬化させた。

そして、得られたラミネートフィルムを使用して、９ｃｍ×１３ｃｍの大きさの袋を作成し、内容物として食酢／サラダ油／ケチャップを体積比１／１／１で混合したものを１５０ｇ充填した。この袋を、２１０×５２０×１０５ｍｍのトレイに載置し、１２１℃で３０分間、０．２０ＭＰａの加圧下で熱水減菌した後、５０℃で２週間保存した。

熱水減菌試験前後、および、５０℃２週間保存後のアルミニウム箔／未延伸ポリプロピレンフィルム間の接着強度を、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３（１９９９年）に準拠して、２４℃下、１５ｍｍ幅、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件にて測定した。

なお、上記各試験において用いられたフィルムの詳細を下記する。
ポリエチレンテレフタレートフィルム：東洋紡社製 エステルフィルムＥ５１０２
両面コロナ処理ナイロンフィルム：ユニチカ社製 エンブレムＯＮＢＣ
アルミニウム箔：東洋アルミニウム社製 アルミハクＣ
未延伸ポリプロピレンフィルム：三井化学東セロ社製 ＣＰ ＲＸＣ−２２
片面コロナ処理ナイロンフィルム：ユニチカ社製 エンブレムＯＮ
未延伸ポリエチレンフィルム：三井化学東セロ社製 Ｔ．Ｕ．Ｘ ＦＣ−Ｄ

なお、表中の略号の詳細を下記する。
Ｄ−１１０Ｎ：タケネートＤ−１１０Ｎ、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、固形分濃度：７５質量％、三井化学社製
Ｄ−１４０Ｎ：タケネートＤ−１４０Ｎ、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、固形分濃度：７５質量％、三井化学社製
Ｄ−１６０Ｎ：タケネートＤ−１６０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体、固形分７５質量％、三井化学社製
Ｄ−１６５Ｎ：タケネートＤ−１６５Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット変性体、固形分濃度：１００質量％、三井化学社製
Ｄ−１７０Ｎ：タケネートＤ−１７０Ｎ、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、固形分濃度：１００質量％、三井化学社製
Ｔ１８９０：Ｖｅｓｔａｎａｔ Ｔ１８９０／１００、イソホロンジイソシアネートの三量体、固形分濃度：１００質量％、エボニック デグサ ジャパン社製
硬化剤Ａ：キシリレンジイソシアネートのアロファネート誘導体、固形分濃度：１００質量％、調製例３２で得られた硬化剤Ａ
ＮＹ：ナイロン
ＡＬ：アルミニウム箔
ＣＰＰ：未延伸ポリプロピレンフィルム
ＰＥ：未延伸ポリエチレンフィルム
デラミネーション：外観評価。デラミネーションの有無を示す。なお、「無」は、デラミネーションが確認されなかったことを示し、「有」は、デラミネーションが確認されたことを示す。また、「有」に続く数字は、サンプルのヒートシール部分の長さに対して、デラミネーションが確認された領域（長さ）の割合を示す。

なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。

本発明のラミネート接着剤、そのラミネート接着剤を用いるラミネートフィルムの製造方法、その方法により得られるラミネートフィルム、および、ラミネートフィルムを備えるレトルトパウチ材料は、包装分野において、好適に用いられる。

Claims (7)

1. ポリイソシアネート成分を含む硬化剤と、ポリオール成分を含む主剤とを含有し、
   前記ポリイソシアネート成分は、キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有し、
   前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を、下記条件でゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、３０％以上９０％以下である
   ことを特徴とする、ラミネート接着剤。
   （１）分析装置 ： Ａｌｌｉａｎｃｅ（Ｗａｔｅｒｓ）
   （２）ポンプ ： Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ）
   （３）検出器 ： ２４１４型示差屈折検出器（Ｗａｔｅｒｓ）
   （４）溶離液 ： Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ
   （５）分離カラム ：Ｐｌｇｅｌ ＧＵＡＲＤ ＋ Ｐｌｇｅｌ ５μｍＭｉｘｅｄ−Ｃ×３本（５０×７．５ｍｍ，３００×７．５ｍｍ）
   メーカー ； Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
   品番 ； ＰＬ１１１０−６５００
   （６）測定温度 ： ４０℃
   （７）流速 ： １ｍＬ／ｍｉｎ
   （８）サンプル注入量 ： １００μＬ
   （９）解析装置 ： ＥＭＰＯＷＥＲデータ処理装置（Ｗａｔｅｒｓ）
2. 前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率が、３５％以上８０％以下である
   ことを特徴とする、請求項１に記載のラミネート接着剤。
3. 前記ポリイソシアネート成分において、前記キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合が、２０質量％以上である
   ことを特徴とする、請求項１に記載のラミネート接着剤。
4. 請求項１に記載のラミネート接着剤によって、複数のフィルムを接着させることを特徴とする、ラミネートフィルムの製造方法。
5. 接着された前記フィルムを、非加熱下において養生させることを特徴とする、請求項４に記載のラミネートフィルムの製造方法。
6. 複数のフィルムを備え、
   前記複数のフィルムが、請求項１に記載のラミネート接着剤によって接着されていることを特徴とする、ラミネートフィルム。
7. 請求項６に記載のラミネートフィルムを備えることを特徴とする、レトルトパウチ材料。
   
   

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