JPWO2015133495A1 - イソシアヌレート組成物 - Google Patents

Abstract

イソシアヌレート組成物は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体から本質的になり、１００℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下である。

Description

本発明は、ポリウレタン樹脂の原料であるイソシアヌレート組成物に関する。

ポリウレタン樹脂は、通常、ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物との反応により製造されており、例えば、塗料、接着剤、エラストマーなどとして、各種産業分野において広範に使用されている。

ポリウレタン樹脂の製造に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）が知られており、また、キシリレンジイソシアネートを、イソシアヌレート誘導体などに誘導して用いることが、提案されている。

より具体的には、例えば、ｍ−ＸＤＩを二フッ化水素テトラブチルホスホニウムの５０％濃度のイソプロパノール／メタノール（２：１）溶液を触媒として用いて反応させた後、ジブチルホスフェートを添加して、反応を停止させることにより、イソシアヌレート基およびイミノオキサジアジンジオン基を含有し、６０℃における粘度が８５００ｍＰａ・ｓであるポリイソシアネートを製造することが提案されている（例えば、特許文献１の実施例のポリイソシアネートＡ３）参照。）。

特表２０１３−５３２７３８号公報

しかし、特許文献１に記載の上記ポリイソシアネートから得られるポリウレタン樹脂では、速乾性が不十分である。

また、各種産業分野から、ポリウレタン樹脂のさらなる耐候性の向上も求められている。

本発明の目的は、優れた速乾性および耐候性を有するポリウレタン樹脂を得ることができるイソシアヌレート組成物を提供することにある。

本発明のイソシアヌレート組成物は、１，３-キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体から本質的になり、１００℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴としている。

本発明のイソシアヌレート組成物では、上記した１００℃における粘度が、１５００ｍＰａ・ｓ以上１２０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好適である。

本発明のイソシアヌレート組成物では、イソシアヌレート一核体の含有割合が、上記したイソシアヌレート組成物の総量に対して、３０質量％以上８５質量％以下であることが好適である。

本発明のイソシアヌレート組成物では、上記したイソシアヌレート一核体の含有割合が、上記したイソシアヌレート組成物の総量に対して、４０質量％以上７０質量％以下であることが好適である。

本発明のイソシアヌレート組成物によると、優れた速乾性および耐候性を有するポリウレタン樹脂を得ることができる。また、得られるポリウレタン樹脂は、光学特性にも優れる。

図１は、実施例３のイソシアヌレート組成物のゲルパーミエーションクロマトグラムである。

本発明のイソシアヌレート組成物は、１，３−キシリレンジイソシアネート（ｍ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−ＸＤＩ））のイソシアヌレート誘導体からなる。なお、本発明のイソシアヌレート組成物は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を単一の主成分として含有するが、イソシアヌレート組成物に、不可避的に含まれる副成分（例えば、イソシアヌレート誘導体製造時に配合する触媒、助触媒および安定剤や、１，３−キシリレンジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン誘導体、１，３−キシリレンジイソシアネートモノマーなど）の含有を許容する。

また、本発明のイソシアヌレート組成物は、１，２−または１，４−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含んでおらず、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体のみからなる。

１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、１，３−キシリレンジイソシアネートの三量体（トリマー）である。三量体には、対称三量体であるイソシアヌレート誘導体と、非対称三量体であるイミノオキサジアジンジオン誘導体とが含まれるが、本発明のイソシアヌレート組成物は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体から本質的になり、１，３−キシリレンジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン誘導体が、イソシアヌレート組成物の総量に対して、例えば、６質量％以下、好ましくは、２質量％以下、より好ましくは、１質量％以下、さらに好ましくは、０．５質量％以下含まれる場合がある。

１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、１，３−キシリレンジイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒の存在下において、イソシアヌレート化反応させることにより得られる。

本発明において、イソシアヌレート化触媒としては、イソシアヌレート化を活性化する触媒であれば、特に限定されず、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、２級アミン共重合体（例えば、ジアルキルアミンなどの２級アミン、および、２級アミンと共重合可能な単量体（例えば、フェノール、ホルムアルデヒドなど）の重縮合物）などの３級アミン、例えば、２−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどのマンニッヒ塩基、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、スズ塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ−ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物、二フッ化水素テトラブチルホスホニウムなどのハロゲン置換有機リン化合物などが挙げられる。

これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

イソシアヌレート化触媒として、好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、より好ましくは、テトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられ、さらに好ましくは、トリメチルベンジルアンモニウムのハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイドが挙げられる。

イソシアヌレート化触媒として、上記した触媒を用いれば、とりわけ優れた反応率で１，３−キシリレンジイソシアネートをイソシアヌレート化することができるため、製造効率に優れる。

イソシアヌレート化触媒の配合割合は、１，３−キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０１５質量部（ｐｈｒ）以上、より好ましくは、０．０１８質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０２１質量部（ｐｈｒ）以下、より好ましくは、０．０２０質量部（ｐｈｒ）以下である。

そして、この方法では、１，３−キシリレンジイソシアネートに、イソシアヌレート化触媒を上記した配合割合で配合し、加熱することにより、イソシアヌレート化反応させる。

イソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度（到達最高温度）が、例えば、２０℃以上、好ましくは、４０℃を超過、より好ましくは、４５℃以上、さらに好ましくは、６０℃以上、特に好ましくは、７０℃以上であり、例えば、９０℃以下、好ましくは、８０℃以下、より好ましくは、７７℃以下、さらに好ましくは、７５℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上、より好ましくは、１２０分以上、さらに好ましくは、３００分以上であり、例えば、７２０分以下、好ましくは、６００分以下、より好ましくは、４８０分以下である。

なお、イソシアヌレート化触媒は、イソシアヌレート化反応の仕込み段階（初期）で配合してもよく、また、イソシアヌレート化反応中に追加してもよく、上記した配合割合は、イソシアヌレート化反応開始前（初期）に配合するイソシアヌレート化触媒の配合割合（仕込み割合）とイソシアヌレート化反応中に追加するイソシアヌレート化触媒の配合割合（追加割合）との合計の配合割合である。

イソシアヌレート化反応の仕込み段階および反応中の両方でイソシアヌレート化触媒を配合する場合において、イソシアヌレート化反応開始前（初期）に配合するイソシアヌレート化触媒の配合割合（仕込み割合）は、１，３−キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００２質量部（ｐｈｒ）以上、より好ましくは、０．００３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．００６質量部（ｐｈｒ）以下、より好ましくは、０．００５質量部（ｐｈｒ）以下であり、また、イソシアヌレート化反応中に追加するイソシアヌレート化触媒の配合割合（追加割合）は、１，３−キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．００９質量部（ｐｈｒ）以上、より好ましくは、０．０１２質量部（ｐｈｒ）以上、さらに好ましくは、０．０１５質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０１８質量部（ｐｈｒ）以下、より好ましくは、０．０１７質量部（ｐｈｒ）以下である。

また、イソシアヌレート化触媒の仕込み割合と追加割合との配合比（仕込み割合／追加割合）は、仕込み割合と追加割合との合計の配合割合を１００とすると、例えば、１０／９０以上、好ましくは、１５／８５以上、より好ましくは、１７／８３以上であり、例えば、４０／６０以下、好ましくは、２５／７５以下、より好ましくは、２０／８０以下である。

また、上記の反応においては、イソシアヌレート化反応を調節するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。

有機亜リン酸エステルとしては、脂肪族有機亜リン酸エステル、芳香族有機亜リン酸エステルなどが挙げられる。

脂肪族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイトなどのアルキルモノホスファイト、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、ジ・ドデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ジ・トリデシル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイトなどの脂肪族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、水添ビスフェノールＡホスファイトポリマー（分子量２４００〜３０００）などの脂環族ポリホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイトなどが挙げられる。

芳香族有機亜リン酸エステルとしては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのアリールモノホスファイト、例えば、ジノニルフェニル・ペンタエリスリトール・ジホスファイト、テトラフェニル・テトラ・トリデシル・ペンタエリスリチル・テトラホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト、さらに、例えば、炭素数が１〜２０のジ・アルキル・ビスフェノールＡ・ジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ・トリデシル）ホスファイトなどのビスフェノール系化合物から誘導されたジホスファイトなどが挙げられる。

これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。

有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、芳香族有機亜リン酸エステルが挙げられ、より好ましくは、芳香族多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイトが挙げられ、さらに好ましくは、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトが挙げられる。

また、有機亜リン酸エステルの配合割合は、１，３−キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．１質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０７質量部（ｐｈｒ）以下である。

助触媒として上記の有機亜リン酸エステルを、上記の配合割合で配合することにより、反応速度および反応率の向上を図ることができ、また、ゲル化を抑制することができる。

また、上記の反応では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、以下、ＢＨＴと略する場合がある。）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、チバ・ジャパン社製、商品名）などの安定剤を配合することもできる。

安定剤の配合割合は、１，３−キシリレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部（ｐｈｒ）以上、好ましくは、０．０２質量部（ｐｈｒ）以上であり、例えば、０．０５質量部（ｐｈｒ）以下、好ましくは、０．０３質量部（ｐｈｒ）以下である。

また、上記の反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリドなど）を添加することもできる。

そして、イソシアヌレート化反応終了後、得られる１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物と、１，３−キシリレンジイソシアネートモノマーとの混合反応液から、未反応の１，３−キシリレンジイソシアネートモノマー（反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、反応溶媒および／または触媒失活剤も）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去する。なお、イソシアヌレート組成物と、１，３−キシリレンジイソシアネートモノマーとの混合液を調製する場合には、未反応の１，３−キシリレンジイソシアネートモノマーを除去せずに、反応混合液をそのままイソシアヌレート組成物と１，３−キシリレンジイソシアネートモノマーとの混合液として用いることもできる。

本発明において、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート化反応終了後に薄膜蒸留する場合、その薄膜蒸留により得られるイソシアヌレート組成物の収率（蒸留収率）は、反応混合液の質量に対するイソシアヌレート組成物の質量であり、例えば、１６質量％以上、好ましくは、２５質量％以上、より好ましくは、４０質量％以上であり、例えば、６４質量％以下、好ましくは、６０質量％以下である。

なお、イソシアヌレート組成物の蒸留収率は、後述する実施例に準拠して、反応混合液の質量に対するイソシアヌレート組成物の質量の割合を算出することにより求めることができる。

また、本発明においては、イソシアヌレート化反応において、変性剤として活性水素基含有化合物（後述）を配合せずに、変性剤としての活性水素基含有化合物（後述）によりイソシアヌレート誘導体を変性させることなく、つまり、１，３−キシリレンジイソシアネートのみからイソシアヌレート誘導体を得る。

これにより、イソシアヌレート組成物、とりわけ、変性剤としての活性水素基含有化合物（後述）により変性されていない（以下、「無変性の」と言い換える場合がある）、１，３−キシリレンジイソシアネートのみからなるイソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物を得ることができる。

無変性の１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物であれば、耐候性（例えば、光沢保持率など）に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。

なお、本発明において、無変性のイソシアヌレート誘導体とは、活性水素基含有化合物（後述）を変性剤として積極的に配合していない誘導体として定義され、例えば、イソシアヌレート誘導体製造時において、不可避的に混入する活性水素基含有化合物(後述)（例えば、イソシアヌレート化触媒の溶媒（例えば、メタノールなど）や、水分など）に基づく、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に対する変性基（例えば、ウレタン基、ウレア基など）の含有が許容される。

１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に含有が許容される変性基の濃度は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の質量１ｇに対して、例えば、０．０２ｍｍｏｌ以下、好ましくは、０．０１１ｍｍｏｌ以下、より好ましくは、０．００５ｍｍｏｌ以下である。

なお、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の変性基の濃度は、例えば、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することができる。

以下、特に言及がない限り、イソシアヌレート誘導体は、無変性のイソシアヌレート誘導体である。

イソシアヌレート組成物は、イソシアネート基濃度（固形分１００重量％）が、例えば、１５．０質量％以上、好ましくは、１６．０質量％以上、より好ましくは、２０．０質量％以上であり、例えば、２２．０質量％以下、好ましくは、２１．０質量％以下である。

なお、イソシアヌレート組成物のイソシアネート基濃度（固形分１００重量％）は、後述する実施例に準拠して求めることができる。

また、イソシアヌレート組成物において、イソシアネートモノマー濃度（未反応の１，３−キシリレンジイソシアネートの濃度）は、例えば、２質量％以下、好ましくは、１質量％以下、より好ましくは、０．５質量％以下である。

また、イソシアヌレート組成物を得る反応（イソシアヌレート化反応）における、イソシアネート基の転化率（反応率）は、例えば、８質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、１５質量％以上であり、例えば、４３質量％以下、好ましくは、４０質量％以下、より好ましくは、３５質量％以下である。

また、光学特性および耐候性の向上を図る観点から、イソシアヌレート組成物を得る反応における、イソシアネート基の転化率（反応率）は、好ましくは、８質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、好ましくは、３８質量％以下、より好ましくは、３５質量％未満、さらに好ましくは、３０質量％未満、特に好ましくは、２０質量％以下である。

また、速乾性の向上を図る観点から、イソシアヌレート組成物を得る反応における、イソシアネート基の転化率（反応率）は、好ましくは、３０質量％以上、より好ましくは、３５質量％以上であり、好ましくは、４３質量％以下、より好ましくは、４０質量％以下である。

なお、本発明では、イソシアヌレート組成物を得る反応における、イソシアネート基の転化率（反応率）は、イソシアヌレート組成物を得る反応における、イソシアヌレート転化率と実質的に同一である。

また、イソシアヌレート組成物を得る反応における、イソシアネート基の転化率（反応率）は、後述する実施例に準拠して、仕込み液（１，３−キシリレンジイソシアネート、助触媒、安定剤、必要により、反応溶媒からなる）のイソシアネート基濃度に対する、イソシアネート基濃度の減少率を算出することにより求めることができる。

また、イソシアヌレート組成物は、イソシアヌレート一核体（具体的には、３分子の１，３−キシリレンジイソシアネートが１つのイソシアヌレート環を形成し、そのイソシアヌレート環が他のイソシアヌレート環と結合していない化合物、すなわち、イソシアヌレート環を介する１，３−キシリレンジイソシアネートの３分子体）およびイソシアヌレート多核体（例えば、イソシアヌレート二核体（具体的には、１つのイソシアヌレート一核体が他のイソシアヌレート一核体の１つと結合している化合物）、イソシアヌレート三核体以上（具体的には、イソシアヌレート一核体同士が３つ以上結合している化合物）など）を含んでいる。

イソシアヌレート一核体の含有割合は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート組成物の総量に対して、例えば、３０質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、より好ましくは、４５質量％以上、さらに好ましくは、５５質量％以上、特に好ましくは、６５質量％以上であり、例えば、８５質量％以下、好ましくは、８０質量％以下、より好ましくは、７０質量％以下である。

イソシアヌレート一核体の含有割合が、上記範囲内であれば、光学特性、速乾性および耐候性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。また、イソシアヌレート一核体の含有割合が、上記下限以上であれば、光学特性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができ、また、上記上限以下であれば、速乾性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。

また、光学特性の向上を図る観点から、イソシアヌレート一核体の含有割合は、イソシアヌレート組成物の総量に対して、好ましくは、４２質量％以上、より好ましくは、５１質量％以上、さらに好ましくは、６５質量％以上であり、好ましくは、８５質量％以下である。

また、速乾性の向上を図る観点から、イソシアヌレート一核体の含有割合は、イソシアヌレート組成物の総量に対して、好ましくは、３０質量％以上であり、好ましくは、５２質量％以下、より好ましくは、４５質量％以下である。

なお、イソシアヌレート一核体の含有割合は、後述する実施例に準拠して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により求めることができる。

すなわち、イソシアヌレート組成物をゲルパーミエーションクロマトグラフ測定したときのクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００、好ましくは、６００〜９００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率（以下、３分子体面積率とする。）が、イソシアヌレート組成物の総量に対する、イソシアヌレート一核体の含有割合に相当する。

なお、３分子体面積率は、後述する実施例に準拠して、イソシアヌレート組成物の分子量分布を、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、得られたクロマトグラム（チャート）におけるピーク面積比率として、算出することができる。

また、イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）は、６００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、８００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、２０００ｍＰａ・ｓ以上であり、また、２００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１２０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、９０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、７０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下、とりわけ好ましくは、３０００ｍＰａ・ｓ以下である。

イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）が、上記範囲内であれば、耐候性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。また、イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）が、上記下限以上であれば、光学特性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができ、また、上記上限以下であれば、速乾性に優れるポリウレタン樹脂（後述）を得ることができる。

また、光学特性の向上を図る観点から、イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）は、好ましくは、６００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、８００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは、８０００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは、２５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以下である。

また、速乾性の向上を図る観点から、イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）は、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、７０００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、８０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１９５００ｍＰａ・ｓ以下である。

なお、イソシアヌレート組成物の８０℃における粘度（固形分１００重量％）は、例えば、２５００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、１５００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、１０００００ｍＰａ・ｓ以下である。

また、イソシアヌレート組成物の６０℃における粘度（固形分１００重量％）は、例えば、９０００ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、３００００ｍＰａ・ｓ以上、例えば、１０００００ｍＰａ・ｓ以下である。

なお、イソシアヌレート組成物の特定の温度（１００℃、８０℃および６０℃）における粘度は、後述する実施例に準拠して測定することができる。

また、イソシアヌレート組成物には、必要により、スルホンアミド基を含有する化合物を添加することができる。

スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられる。

芳香族スルホンアミド類としては、例えば、ベンゼンスルホンアミド、ジメチルベンゼンスルホンアミド、スルファニルアミド、ｏ−およびｐ−トルエンスルホンアミド、ヒドロキシナフタレンスルホンアミド、ナフタレン−１−スルホンアミド、ナフタレン−２−スルホンアミド、ｍ−ニトロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。

脂肪族スルホンアミド類としては、例えば、メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタンスルホンアミド、Ｎ−メトキシメタンスルホンアミド、Ｎ−ドデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−１−ブタンスルホンアミド、２−アミノエタンスルホンアミドなどが挙げられる。

これらスルホンアミド基を含有する化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

スルホンアミド基を含有する化合物として、好ましくは、芳香族スルホンアミド類が挙げられ、より好ましくは、ｏ−またはｐ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。

スルホンアミド基を含有する化合物の添加割合は、イソシアヌレート組成物１００質量部に対して、スルホンアミド基を含有する化合物が、０．００１〜０．５質量部、好ましくは、０．００５〜０．４質量部、より好ましくは、０．０１〜０．３質量部である。

スルホンアミド基を含有する化合物が、上記割合で添加されていれば、ポリイソシアヌレート組成物の貯蔵安定性の向上を図ることができる。

また、イソシアヌレート組成物は、溶媒を含んでいないが、必要により、有機溶剤で希釈することにより、イソシアヌレート組成物の希釈液として調製することができる。

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、アセトニトリルなどのニトリル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのアルキルエステル類、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル類、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミドなどの極性非プロトン類などが挙げられる。

さらに、有機溶剤としては、例えば、非極性溶剤（非極性有機溶剤）が挙げられ、これら非極性溶剤としては、脂肪族、ナフテン系炭化水素系有機溶剤を含む、アニリン点が、例えば、１０〜７０℃、好ましくは、１２〜６５℃の、低毒性で溶解力の弱い非極性有機溶剤や、ターペン油に代表される植物性油などが挙げられる。

かかる非極性有機溶剤は、市販品として入手可能であり、そのような市販品としては、例えば、ハウス（シェル化学製、アニリン点１５℃）、スワゾール３１０（丸善石油製、アニリン点１６℃）、エッソナフサＮｏ．６（エクソン化学製、アニリン点４３℃）、ロウス（シェル化学製、アニリン点４３℃）、エッソナフサＮｏ．５（エクソン製、アニリン点５５℃）、ペガゾール３０４０（モービル石油製、アニリン点５５℃）などの石油炭化水素系有機溶剤、その他、メチルシクロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキサン（アニリン点４４℃）、ガムテレピンＮ（安原油脂製、アニリン点２７℃）などのターペン油類などが挙げられる。

これら有機溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

イソシアヌレート組成物は、これら有機溶剤と、任意の割合で混合することにより、希釈される。これにより、イソシアヌレート組成物の希釈液を調製することができる。

なお、イソシアヌレート組成物の希釈液を調製する場合、例えば、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に、予め有機溶媒を配合していてもよく、また、イソシアヌレート組成物に、別途、有機溶剤を配合してもよい。

イソシアヌレート組成物の希釈液を調製する場合、ポリイソシアヌレート組成物の濃度は、希釈液の総量に対して、例えば、２０質量％以上、好ましくは、３０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９０質量％以下である。

また、イソシアヌレート組成物の希釈液の２５℃における粘度（Ｂ型粘度計により測定）は、例えば、１０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、５０００ｍＰａ・ｓ以下である。

そして、このようなイソシアヌレート組成物は、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体から本質的になり、１００℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下である。

そのため、このようなイソシアヌレート組成物によれば、光学特性、速乾性および耐候性に優れるポリウレタン樹脂を得ることができる。

したがって、イソシアヌレート組成物は、ポリウレタン樹脂の製造において、好適に用いられる。

なお、イソシアヌレート組成物は、次に述べるポリウレタン樹脂を製造する場合などにおいて、他のポリイソシアネートのモノマーおよび／または誘導体と混合することができる。

他のポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（脂環族ポリイソシアネートを含む）、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどの公知または汎用のポリイソシアネートが挙げられる。

ポリウレタン樹脂は、上記したイソシアヌレート組成物を含むポリイソシアネート成分と、活性水素基含有化合物含有成分とを反応させることにより、得ることができる。

ポリイソシアネート成分は、上記したイソシアヌレート組成物と、必要により、上記した他のポリイソシアネートのモノマーおよび／または誘導体とを含んでいる。

活性水素基含有化合物含有成分としては、例えば、ポリオール成分、ポリチオール成分、ポリアミン成分などが挙げられ、好ましくは、ポリオール成分が挙げられる。

本発明において、ポリオール成分としては、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールが挙げられる。

低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する、数平均分子量が、通常、４０以上、３００未満、好ましくは、４００未満の化合物であって、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，２−トリメチルペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、アルカン（Ｃ７〜２０）ジオール、１，３−または１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールおよびそれらの混合物、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。

これら低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する、数平均分子量が、３００以上、好ましくは、４００以上、さらに好ましくは、５００以上、通常、２００００以下、好ましくは、１００００以下の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール（例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなど）、ポリエステルポリオール（例えば、アジピン酸系ポリエステルポリオール、フタル酸系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなど）、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール（例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどをポリイソシアネートによりウレタン変性したポリオール）、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。

これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

高分子量ポリオールとして、好ましくは、アクリルポリオールが挙げられる。

そして、上記したイソシアヌレート組成物と、上記した活性水素基含有化合物とを反応させポリウレタン樹脂を得るには、例えば、イソシアヌレート組成物と活性水素基含有化合物とを、活性水素基含有化合物中の活性水素基（例えば、水酸基、メルカプト基、アミノ基など）に対するイソシアヌレート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように配合して重合させる。

重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合などが挙げられる。

バルク重合では、例えば、窒素気流下において、イソシアヌレート組成物を撹拌しつつ、これに、活性水素基含有化合物を加えて、反応温度５０〜２５０℃、さらに好ましくは５０〜２００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。

溶液重合では、上記したイソシアヌレート組成物の希釈に用いられる有機溶剤と同様の有機溶媒に、イソシアヌレート組成物と、活性水素基含有化合物とを加えて、反応温度５０〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃で、０．５〜１５時間程度反応させる。

さらに、上記重合反応においては、必要に応じて、例えば、アミン類や有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒を添加してもよい。

アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。

有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。

さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。

これらウレタン化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、上記重合反応をより工業的に実施する場合には、ポリウレタン樹脂は、例えば、ワンショット法およびプレポリマー法などの公知の方法により、得ることができる。

ワンショット法では、例えば、イソシアヌレート組成物と活性水素基含有化合物とを、活性水素基含有化合物中の活性水素基（例えば、水酸基、メルカプト基、アミノ基など）に対するイソシアヌレート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように処方（混合）した後、例えば、室温（例えば、２５℃、以下同様。）〜２５０℃、好ましくは、室温〜２００℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、４〜２４時間硬化反応させる。なお、硬化温度は、一定温度であってもよく、あるいは、段階的に昇温または冷却することもできる。

また、プレポリマー法では、例えば、まず、イソシアヌレート組成物と、活性水素基含有化合物の一部（好ましくは、高分子量ポリオール）とを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するイソシアネート基末端プレポリマーを合成する。次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部（好ましくは、低分子量ポリオールおよび／またはポリアミン成分）とを反応させて、鎖伸長反応させる。なお、プレポリマー法において、活性水素基含有化合物の残部は、鎖伸長剤として用いられる。

イソシアネート基末端プレポリマーを合成するには、イソシアヌレート組成物と、活性水素基含有化合物の一部とを、活性水素基含有化合物の一部中の活性水素基に対するイソシアヌレート組成物中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、１．１〜２０、好ましくは、１．３〜１０、さらに好ましくは、１．３〜６となるように処方（混合）し、反応容器中にて、例えば、室温〜１５０℃、好ましくは、５０〜１２０℃で、例えば、０．５〜１８時間、好ましくは、２〜１０時間反応させる。なお、この反応においては、必要に応じて、上記したウレタン化触媒を添加してもよく、また、反応終了後には、必要に応じて、未反応のポリイソシアヌレート組成物を、例えば、蒸留や抽出などの公知の除去手段により、除去することもできる。

次いで、得られたイソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部とを反応させるには、イソシアネート基末端プレポリマーと、活性水素基含有化合物の残部とを、活性水素基含有化合物の残部中の活性水素基に対するイソシアネート基末端プレポリマー中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／活性水素基）が、例えば、０．７５〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１となるように処方（混合）し、例えば、室温〜２５０℃、好ましくは、室温〜２００℃で、例えば、５分〜７２時間、好ましくは、１〜２４時間硬化反応させる。

これにより、ポリウレタン樹脂を得ることができる。

なお、ポリウレタン樹脂を製造する場合においては、必要に応じて、さらに、公知の添加剤、例えば、可塑剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、耐光安定剤、酸化防止剤、離型剤、触媒、さらには、顔料、染料、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、適宜の割合で配合することができる。これら添加剤は、各成分の合成時に添加してもよく、あるいは、各成分の混合・溶解時に添加してもよく、さらには、合成後に添加することもできる。

そして、このようなポリウレタン樹脂は、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて製造されるため、光学特性、耐候性および速乾性に優れる。

すなわち、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて製造されるポリウレタン樹脂のヘイズ（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、０．３以上であり、例えば、５．４以下、好ましくは、５．０以下、より好ましくは、２．１以下、さらに好ましくは、１．３以下、特に好ましくは、１．１以下、とりわけ好ましくは、０．４以下である。

また、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて製造されるポリウレタン樹脂の指触乾燥時間（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、９０秒以上であり、例えば、１４５秒以下、好ましくは、１３５秒以下、より好ましくは、１１５秒以下、さらに好ましくは、１００秒以下、特に好ましくは、９５秒以下である。

また、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて製造されるポリウレタン樹脂の硬化乾燥時間（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、８５分以上であり、例えば、１２０分以下、好ましくは、１０５分以下、より好ましくは、９５分以下、さらに好ましくは、９０分以下である。

また、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて製造されるポリウレタン樹脂の光沢保持率（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、８１％以上、好ましくは、８３％以上、より好ましくは、８８％以上、さらに好ましくは、９０％以上であり、例えば、９１％以下である。

そのため、このようなポリウレタン樹脂は、例えば、フィルムコート剤、各種インキ、粘着剤、シーリング材、各種マイクロカプセル、プラスチックレンズ、人工および合成皮革、ＲＩＭ成形品、スラッシュパウダー、弾性成形品（スパンデックス）、ウレタンフォームなどの幅広い分野において広範に使用することができる。

また、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて得られるポリウレタン樹脂（コーティング樹脂）は、二液硬化型ポリウレタン組成物から製造することもできる。

二液硬化型ポリウレタン組成物は、硬化剤として調製されるポリイソシアネート成分と、主剤として調製されるポリオール成分とを含んでいる。

ポリイソシアネート成分（硬化剤）は、上記した本発明のイソシアヌレート組成物を含有している。

また、ポリイソシアネート成分（硬化剤）は、必要により、上記した他のポリイソシアネートのモノマーおよび／または誘導体や上記した有機溶剤を含有することができる。

ポリイソシアネート成分（硬化剤）が有機溶剤を含有する場合、その含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

ポリオール成分（主剤）としては、上記したポリオール成分が挙げられる。ポリオール成分は、単独使用または２種類以上併用することができる。ポリオール成分として、好ましくは、高分子量ポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、アクリルポリオールが挙げられる。

また、ポリオール成分（主剤）は、必要により、上記した有機溶剤を含有することができる。

ポリオール成分（主剤）が有機溶剤を含有する場合、その含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

そして、二液硬化型ポリウレタン組成物において、ポリイソシアネート成分（硬化剤）とポリオール成分（主剤）とは、それぞれ別々に調製され、使用時に配合および混合して使用される。

ポリイソシアネート成分（硬化剤）とポリオール成分（主剤）との配合割合は、ポリイソシアネート成分（硬化剤）中のイソシアネート基に対する、ポリオール成分（主剤）中の水酸基の当量比（ＯＨ／ＮＣＯ）が、例えば、０．５以上、好ましくは、０．７５以上であり、例えば、２以下、好ましくは、１．５以下となるように、調整される。

また、ポリイソシアネート成分（硬化剤）およびポリオール成分（主剤）には、必要に応じて、そのいずれか一方またはその両方に、例えば、エポキシ樹脂、触媒、塗工改良剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定剤、可塑剤、界面活性剤、顔料（例えば、酸化チタンなど。）、充填剤、有機または無機微粒子、防黴剤、シランカップリング剤などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤の配合量は、その目的および用途により適宜決定される。

そして、このような二液硬化型ポリウレタン組成物は、本発明のイソシアヌレート組成物を用いて得られるため、光学特性、速乾性および耐候性に優れる。

そのため、このような二液硬化型ポリウレタン組成物は、塗料（プラスチック用塗料、自動車用塗料）、接着剤、コーティング剤、インキ、シーラントなどの各種分野において、好適に用いられる。

以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

また、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。
＜イソシアヌレート組成物の蒸留収率＞
イソシアヌレート組成物の蒸留収率は、反応混合液（蒸留前液）およびイソシアヌレート組成物（蒸留後液）の質量をそれぞれ測定し、下記式により反応混合液の質量に対するイソシアヌレート組成物の質量の割合を算出することにより求めた。

イソシアヌレート組成物の蒸留収率（質量％）＝（イソシアヌレート組成物の質量（ｇ）／反応混合液の質量（ｇ））×１００
＜イソシアネート基濃度（質量％）、および、イソシアネート基の転化率（反応率）（質量％）＞
仕込み液、反応混合液およびイソシアヌレート組成物のイソシアネート基濃度を、ＪＩＳ Ｋ−１５５６（２００６年）のｎ−ジブチルアミン法に準拠してそれぞれ測定した。

また、下記式により、仕込み液のイソシアネート基濃度に対する、イソシアネート基濃度の減少率を算出することにより、イソシアヌレート化反応における、イソシアネート基の転化率（反応率）を求めた。

イソシアネート基濃度の減少率（質量％）＝（（仕込み液のイソシアネート基濃度（質量％）−反応混合液のイソシアネート基濃度（質量％））／仕込み液のイソシアネート基濃度（質量％））×１００
なお、イソシアネート基の転化率が、イソシアヌレート転化率である。
＜イソシアヌレート一核体の含有割合（一核体含有率）（質量％）＞
イソシアヌレート組成物のサンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定し、得られたクロマトグラム（チャート）において、ポリスチレン換算分子量４００〜１０００の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率から、３分子体面積率を求め、その３分子体面積率が、イソシアヌレート組成物の総量に対する、イソシアヌレート一核体の含有割合（一核体含有率）に相当するとした。

なお、３分子体面積率は、下記装置において得られたクロマトグラム（チャート）において、保持時間２６．８分から２７．１分の間をピークトップとするピークの面積の、全ピークの面積に対する面積率でもある（図１参照）。

ＧＰＣ測定においては、サンプルを約０．０４ｇ採取し、メタノールでメチルウレタン化させた後、過剰のメタノールを除去し、テトラヒドロフラン１０ｍＬを添加して溶解させた。そして、得られた溶液を、以下の条件でＧＰＣ測定した。
（１）分析装置 ： Ａｌｌｉａｎｃｅ（Ｗａｔｅｒｓ）
（２）ポンプ ： Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ）
（３）検出器 ： ２４１４型示差屈折検出器（Ｗａｔｅｒｓ）
（４）溶離液 ： Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ
（５）分離カラム ：Ｐｌｇｅｌ ＧＵＡＲＤ ＋ Ｐｌｇｅｌ ５μｍＭｉｘｅｄ−Ｃ×３本（５０×７．５ｍｍ，３００×７．５ｍｍ）
メーカー ； Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
品番 ； ＰＬ１１１０−６５００
（６）測定温度 ： ４０℃
（７）流速 ： １ｍＬ／ｍｉｎ
（８）サンプル注入量 ： １００μＬ
（９）解析装置 ： ＥＭＰＯＷＥＲデータ処理装置（Ｗａｔｅｒｓ）
・システム補正
（１）標準物質名 ： Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ
（２）検量線作成方法 ： 分子量の異なるＴＯＳＯＨ社製 ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅを用い、リテンションタイム（保持時間）と分子量とのグラフを作成。
（３）注入量、注入濃度 ： １００μＬ、 １ｍｇ／ｍＬ
なお、実施例３のイソシアヌレート組成物のゲルパーミエーションクロマトグラムを図１に示す。
＜粘度＞
コーンプレート粘度計（モデル：ＣＶ−１Ｓ、コーン：１００Ｐコーン（角度：２．０°、直径：１４．５ｍｍ）、東亜工業社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−３（２０１４年）のコーン・プレート粘度計法に準拠して、特定の温度（６０℃、８０℃、１００℃）での粘度を測定した。測定時のコーンプレートの回転数は、粘度が高くなるのに合わせて、７５０ｒｐｍ、３７５ｒｐｍ、１８８ｒｐｍ、９４ｒｐｍ、７５ｒｐｍと順次変更した。
＜イソシアヌレート組成物の製造＞
実施例１
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応器に、窒素雰囲気下、１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製、ｍ−ＸＤＩ）１００質量部と、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（別名：ジブチルヒドロキシトルエン、ＢＨＴ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（安定剤））０．０２５ｐｈｒと、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（ＪＰＰ−１００（商品名、城北化学工業社製）、有機亜リン酸エステル、助触媒）０．０５ｐｈｒとを仕込んだ後、この仕込み液に、イソシアヌレート化触媒として、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の３７質量％メタノール溶液０．０１６ｐｈｒ（有効成分（触媒）１００％換算：０．００６ｐｈｒ）を配合し、反応開始温度６０℃で反応させた。その後、反応中に、テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイド（ＴＢＡＯＨ）の３７質量％メタノール溶液０．００２４ｐｈｒ（有効成分（触媒）１００％換算：０．００９ｐｈｒ）を追加して、反応開始から１２０分で反応を終了させ、反応混合液を得た。反応中の到達最高温度は、６８℃であった。なお、仕込み液のイソシアネート基濃度は、４４．７質量％であり、反応混合液のイソシアネート基濃度は、４０．８質量％であった。

そして、得られた反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度１５０℃、真空度５０Ｐａ）に通液して、未反応の１，３−キシリレンジイソシアネートを除去し、１，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物を得た。なお、イソシアヌレート組成物の蒸留収率は１６．１質量％であった。

この反応における、イソシアネート基の転化率（イソシアヌレート転化率）は、８．６質量％であった。

イソシアヌレート組成物の１００℃における粘度（固形分１００重量％）は７００ｍＰａ・ｓであり、８０℃における粘度は３１００ｍＰａ・ｓであり、６０℃における粘度は１３２００ｍＰａ・ｓであった。

また、イソシアヌレート組成物の、イソシアネート基濃度（固形分１００重量％）は、２１．２質量％であり、一核体含有率は８５質量％であった。

実施例２〜８および比較例１〜３
表１〜３に示す処方および製造条件に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、イソシアヌレート誘導体からなるイソシアヌレート組成物を得た。

実施例１〜８および比較例１〜３で製造したイソシアヌレート組成物の処方、製造条件および性状を表１〜３に示す。

なお、実施例４〜８および比較例３の６０℃における粘度、および、実施例８の８０℃における粘度については、測定できなかったため示していない。

また、比較例２の蒸留収率、イソシアヌレート組成物のイソシアネート基濃度、粘度（１００℃、８０℃、６０℃）および一核体含有率は、比較例２のイソシアヌレート組成物が、一晩放置後にゲル化したことにより、測定できなかったため示していない。

なお、表１〜３中の略号の詳細を下記する。
ｍ−ＸＤＩ：１，３−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製）
ｐ−ＸＤＩ：１，４−キシリレンジイソシアネート（三井化学社製）
ＴＢＡＯＨ：テトラブチルアンモニウムのハイドロオキサイドの３７質量％メタノール溶液
ＪＰＰ−１００：テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイト（芳香族有機亜リン酸エステル、城北化学工業社製、商品名）
ＢＨＴ：２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール（ヒンダードフェノール系酸化防止剤（安定剤））
Ｉｒｇ１０７６：イルガノックス１０７６（ヒンダードフェノール系酸化防止剤（安定剤）、チバ・ジャパン社製、商品名）
比較例４
市販のキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体（商品名：Ｄ−１１０Ｎ、ＮＣＯ基含有率：１１．５重量％、固形分７５重量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）をそのまま用いた。

比較例５
市販の１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（商品名：Ｄ−１７０Ｎ、ＮＣＯ基含有率：２０．７重量％、固形分１００重量％、粘度（２５℃）：２００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）をそのまま用いた。

比較例６
市販のビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアヌレート誘導体（商品名：Ｄ−１２７Ｎ、ＮＣＯ基含有率：１３．５重量％、固形分７５重量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：４０ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）をそのまま用いた。

実施例１〜８および比較例１〜６のイソシアヌレート組成物の性状を表４に示す。
＜評価＞
（塗工溶液の調製）
各実施例および各比較例で得られたイソシアヌレート組成物と、アクリルポリオール（三井化学社製、商品名：オレスターＱ６６６、以下、Ｑ６６６と略する。）とを、イソシアヌレート組成物中のイソシアネート基に対するアクリルポリオール中の水酸基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．０となる割合で配合し、シンナー（酢酸エチル／プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート／酢酸ブチルを重量比１：１：１で混合したもの）で、固形分５０質量％になるように希釈した後に、２３℃で５分間攪拌した。さらに、１０分間超音波処理することにより、脱泡して、塗工溶液を得た。
（ウレタン皮膜の作製）
上記方法により得られた塗工溶液を、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）板上に乾燥膜厚が４０μｍになるように、また、ガラス板上に乾燥膜厚が１００μｍになるようにそれぞれ塗工した。２３℃で２時間乾燥後に、８０℃で３０分熱処理した。その後、２３℃、相対湿度５５％で７日間熟成することにより、ＰＭＭＡ板上およびガラス板上にウレタン皮膜をそれぞれ得た。

得られた皮膜は、下記の物性評価に用いた。
＜物性評価＞
各実施例および各比較例の塗工溶液およびウレタン皮膜を用いて、下記の物性についてそれぞれ評価した。
（指触乾燥時間）
アプリケータ―を用いて１００μｍの厚み（乾燥前厚み）になるように塗工溶液をガラス板上に塗工した。塗工後、２３℃、相対湿度３０％の条件下で、指で触った時にタックがなくなるまでの時間を測定した。
（硬化乾燥時間）
アプリケータ―を用いて１００μｍの厚み（乾燥前厚み）になるように塗工溶液をガラス板上に塗工した。塗工後、２３℃、相対湿度３０％の条件下で、指を強く押し付けた時に指紋の跡がつかなくなるまでの時間を測定した。
（フィルム状態の相溶性の評価）
ガラス板上に塗工したウレタン皮膜のヘイズを、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ２０００）にて評価した。
（耐候性の評価）
促進耐候性試験機（デューパネル光コントロールウェザーメーター、スガ試験機社製）にて、ＰＭＭＡ板上に塗工したウレタン皮膜を、昼間（６０℃×相対湿度１０％×４時間×光照射）、夜間（５０℃×相対湿度９５％×４時間×光照射なし）のサイクルで６００時間処理した。光沢度を光沢度計（日本電色工業社製、ＶＧ２０００）にて評価し、初期の光沢度を１００としたときの光沢保持率（６００時間後）を算出した。

各実施例および各比較例の物性評価を表４に示す。

なお、比較例２の性状および評価は、比較例２のイソシアヌレート組成物が、一晩放置後にゲル化したことにより、測定できなかったため示していない。

また、比較例４〜６で用いたＤ−１１０Ｎ、Ｄ−１７０ＮおよびＤ−１２７Ｎの性状については、測定していないため示していない。

なお、表４中の略号の詳細を下記する。
Ｄ−１１０Ｎ：キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン変性体（ＮＣＯ基含有率：１１．５重量％、固形分７５重量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）
Ｄ−１７０Ｎ：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（ＮＣＯ基含有率：２０．７重量％、固形分１００重量％、粘度（２５℃）：２００ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）
Ｄ−１２７Ｎ：ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンのイソシアヌレート誘導体（ＮＣＯ基含有率：１３．５重量％、固形分７５重量％、溶剤：酢酸エチル、粘度（２５℃）：４０ｍＰａ・ｓ、三井化学社製）
なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれる。

本発明のイソシアヌレート組成物は、ポリウレタン樹脂の原料として有用であり、本発明のイソシアヌレート組成物から得られるポリウレタン樹脂は、各種産業分野において、広範囲に用いることができる。

Claims (4)

1. １，３−キシリレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体から本質的になり、１００℃における粘度が、６００ｍＰａ・ｓ以上２００００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、イソシアヌレート組成物。
2. 前記１００℃における粘度が、１５００ｍＰａ・ｓ以上１２０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のイソシアヌレート組成物。
3. イソシアヌレート一核体の含有割合が、前記イソシアヌレート組成物の総量に対して、３０質量％以上８５質量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載のイソシアヌレート組成物。
4. 前記イソシアヌレート一核体の含有割合が、前記イソシアヌレート組成物の総量に対して、４０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする、請求項３に記載のイソシアヌレート組成物。
   

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