JPS6112677A - 改良されたポリイソシアネ−トの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良されたポリイソシアネートの製造法に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、耐候性かよ
く、工業的に有用な各種の性能をイ」するポリイソシア
ネートを容易に設計することのでとるポリイソシアネー
トの製造方法に関するものである。

従来、アルキレンジイソシアネート、シクロアルキレン
ジイソシアネートなど無黄変型のジイソシアネート化合
物から誘導される種々のポリイソシアネートは、芳香族
ジイソシアネート化合物から誘導されるポリイソシアネ
ートに比べて耐候性がすぐれているため、ポリウレタン
樹脂の硬化剤として塗料、成型材料など各種の用途に対
して多くの研究がなされ、実用上重要な工業材料になっ
ている。

かかるポリイソシアネートにあってイソシアヌレート構
造を有するポリイソシアネートは、化学構造の安定性が
高いため、特に耐候性のすぐれたポリウレタン樹脂の硬
化剤であることか知られている。

しカル、かかるポリイソシアヌレート構造を有するポリ
イソシアネートを実用に供する際、工業的な用途、例え
ば塗料用途において、自動車、建築、橋梁等の各部への
使用にあっては、ポリイソシアネートおよびそれを原料
に用いた工業材料の耐候性に加えて、硬化性（換燥性）
、硬度、耐衝撃性、耐溶剤性、耐汚染性等々、多様な性
能を求められる場合か多い。この様に、実用上、それぞ
れの用途による多様な要求性能を満たすためには、！ｎ
−・のジイソシアネート化合物から誘導されるインシア
ヌレート構造を有するポリイソシアネートの使用あるい
は単にジイソシアネートの種類を異にするポリイソシア
ネートの混合組合せ使用では、性能−１；不充分である
場合が多く、ヘキサメチレンツイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
トあるいはキシリレンノイソシアネートなど、ジイソシ
アネート化合物の中から適宜それらの種類、配合割合を
選定し、共イソシアヌレート化せしめたボＩＪイソシア
ネートを実用に供する必要性が多発してきている。

加えて、用途に適したポリイソシアネートの多数品揃え
、更には未反応の回収除去された混合ジイソシアネート
化合物の精製、組成分析、再配合調製、再使用等々によ
るポリイソシアネート製造上の繁雑さもあって、従来技
術ではポリイソシアネート製造に伴う経済的な著しい不
利益をまぬがれることができない。

本発明者らは、上述の如き従来技術の欠点を効果的に克
服することのできるポリイソシアネートの製造方法につ
いて鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、アルキレンツイソシアネート、シクロ
アルキレンジイソシアネ−トおよびアルキレンツイソシ
アネートからなる群から選ばれるシ゛イソシアネート化
合物をイソシアヌレート化し、未反応の残存する該ジイ
ソシアネート化合物を除去して得られるポリイソシアネ
ートを、一分子中に２個以下の炭化水素置換基を有して
いてもよい分子量５０〜５００のジオールで変性するこ
とを特徴とする改良されたポリイソシアネートの製造方
法を提供するものである。

本発明の方法においては、先ずアルキレンツイソシアネ
ートなど無黄変型ジイソシアネートをそれぞれ（ｉｔ独
で触媒反応によりインシアヌレート化り未反応の残存す
るジイソアネート化合物を蒸留、抽出等の方法により除
去してインシアヌレ−）・構造を有するポリイソシアネ
ートを中開吟に製造する１、次に、かくして得られるポ
リイソシアヌレート構造を有し原料シ゛イソシアネート
化合物神を異にするポリイソシアネート、例えば゛ヘキ
サメチレンツイソシアネート、インホロンジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート等からイ：）ら
れたポリイソシアネー）Ｉを、具体的な用途に適する所
望の配合割合で、本発明のジオールにより変性すること
により、本発明のポリイソシアネートを製造する。具体
的な用途によっては、１述の無黄変性のりイソシアネー
ト化合物から製造された別種の化学構造を有するポリイ
ソシアネート、即ちビューレット構造（結合）を有する
ポリイソシアネート、ウレタン結合構造を有する（通称
アダクト型）ポリイソシアネートを、本発明のイソシア
ヌレート構造を有するポリイソシアネートとジオールで
共変性することにより、ポリイソシアネートを製造する
こともできる。

本発明においては、イソシアヌレート構造を有するポリ
イソシアネートは中間生産物であり、用途によってはそ
のままの形態で実用に供されるが、本発明の特殊なケー
スとして、箪−のジイソシアネート化合物から得られた
ポリイソシアヌレート構造を有するポリインシアネート
単独をジオールで変性する場合も含めてよく、その場合
には、ジオールの効果として、ポリウレタン樹脂の主剤
であるポリオールの種類によっては、ポリオールに対す
る相溶性が高められる等の利点が生じる。かかる効果は
、主剤ポリオールがアクリルポリオールである場合に特
に顕著である。

本発明の製造方法の′＃徴としては、第一に、繁雑な製
造工程を必要とせず、効率的で経済性の高いポリイソシ
アネートの品種品揃えが可能なこと、第二に、ビューレ
ット、アグクト型ボＪノイソシアネー）・とも共変・メ
１腰一層多様性のあるインシアヌレート構造を含むポリ
イソシアネートが容易に製造できること、第一三七に、
本発明のポリイソシアネートはｌｉｔなるポリイソシア
ネート類の混合物ではなく、ジオールで変性することに
よって均一性の高い製品かＩｉられ、実用」二、良好な
性能を得られ易いこと、第四に、製造工程の多様性が高
く、極限すればポリイソシアヌレート構造を有する中間
製品を用いて実用の段階においてさえ、例えば４ミ料の
場合には７−波型ウレタン塗料の硬化剤調製の際に、ポ
リイソシアヌレート構造を有するポリイソシアヌレート
とジオールを配合、混合するだけでアミン等のウレタン
化触媒の存在下に塗料硬化剤としてのポリイソシアネー
トを製造できること、笠などをあげることかできる。

なお、本発明のインシアヌレート化反応を実施した段階
で、未反応の残存するノイソシアネート化合物を除去し
てインシアヌレート構造を有するポリイソシアネートを
中間的（こ生産する工程を省略し、ポリイソシアネート
中に未反応のノイソシアネート化合物か混在したままの
形態でジオールによる変性ないし共変性を実施しても、
本発明の意図する工業的に有用な低毒性のポリイソシア
ネートを実質的に得ることかできず、本発明における種
々特徴を実現することができない。

本発明においては使用し得るアルキレンジイソシアネー
トの例としては、１，４−テトラメチレンジインシアネ
ート、１，６−ヘキサメチレンツイソシアネート（通常
、単にヘキサメチレンツイソシアネートと称する）、２
，２．４−又は２　、４．　、４．−　）リメチルへキ
サメチレンジ゛イソシアネート、２゜６−ノイソシアネ
ートメチルカプロエート（リジンジイソシアネート）等
があげられる。

本発明において使用し得るシクロアルキレンジイソシア
ネートの例としては、１，３−又は１，４−ノイソシア
ネートシクロヘキサン、１，３−又は１゜４−ビス（イ
ソシアネートメチル）−シクロヘキサン（水添キシリレ
ンジイソシアネート）、ジシクロヘキ／ルメ′タン−，
１、／ｌ’ｌシーンシアネート、インプロピリデン−ビ
ス（４−シクロヘキシルイソシアネ−１・）、３−イソ
シアネートメチル−３，５，５−トリメチルンク口ヘキ
ンルイソシアネート（インホロンノイソシアネート）か
あげられる。

４・発１１月にす３いて１史月］し得るアルキレンジイ
ソシアネートの例としては、キシリレンジイソシア本−
）・、テ１ラメチルキシリレンジイソシアネー）・、・
１　、．１　’−ビス（イソシアネートメチル）−ン′
フェニル、ノタン等があげられる。

イソシアヌレート化触媒の際に使用することので゛きる
イソシアヌレート化触媒は、電子密度が低くて陽イオン
性の強い原子、例えば４級の窒素原Ｊ′、ナトリウｌ１
、カリウム等を含む化合物であって、更に陽イオン刊の
強い原子を化合物中に複数個含んでいてもよい。また、
本発明のイソシアヌ［・−Ｆ化触媒は、１−記の陽イオ
ン性の原子に加え、水酸基などイソシアネート基と反応
性を有する活性水素を有する原子団を分イ中に含んでい
てもよ本発明の好ましいインシアヌレート化触媒の化合
物としては、上記一般式（Ｎ＝（ＩＶＩの化合物等をそ
の例としてあげることができる。

（ただし、Ｒ，、Ｒ７およびＲ３は炭素数１〜２０の炭
化水素あるいは窒素、酸素あるいはイオウ等の複素原子
を含む炭素数１−２０の炭化水素基であり、Ｒ，、Ｒ２
およびＲ３は互いに連結していてもよく、Ｒ４は水素原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基あるいは水酸基を含む
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、×は水酸基、炭素
数１〜２０の炭化水素基を有するカルボキシレートある
いはフェル−Ｙである。） 一般式［Ｉ］の構造で示される具体的な化合物の例とし
ては、例えば〔１ａ〕〜ＣＩｇ）の構造を有する化合物
などをあげることができる。

■ ＣＨ。

ＯＨ−、ＣＨ。

なお、一般式〔Ｉ〕で表わされるＣ　Ｔａ１ｌ〜法など
が古くから知られ〔小竹編、大有機化学、（，１１２（
昭和３４年、朝食書店発行）、Ｔ、Ｂｏ−（■’ｃ　）
　　　ｌ１ｌｌｅｔｔら、　　Ｊ、Ａｍ、ＣＩ＋ｅｍ、
、Ｓｏｃ、５８．２２（１９３６）〕、最近ではＩ　、
　Ｓ　、　Ｂ　ｅｃｈａｒａらの方法（ＵＳＰ３，８９
２，６８７（１９７５）、３，９９３，６５２（１９７
６）、４，０４０，９９２（１９７７））あるいはそれ
らの方法を改良することによって容易に合成することか
で外、また一部の化合物例えば〔１ｅ〕　　　フリン（
Ｉａ）は、市販品として入手することがでとる。

（ただし、１（１、ｒ＜、およびＲ３は炭素数１〜２０
の炭化水素あるいは窒素、酸素あるいはイオウ等の複素
原ｒ・を含む炭素数１〜２（）の炭化水素基であり、１
テ１．１＜、およびＲ３は同一の窒素置換基同志でζｊ
いに連結していてもよく、×は炭素数１〜２（）の炭化
水素鎖を有するジカルボキシレートないしジフェノレー
トである。） −・般式〔ｌｌ）の構造で示される具体的な化合物の例
としては、例えば〔ｌ１ａ）の構造を有する化合物をあ
げることかできる。

なお、−・般式〔１１〕で表わされる（ｌｌａ）の４級
アンモニウム化合物は、前記Ｔ　、Ｓ　、Ｂ　ｅｃｈａ
ｒａらの方法を改良することにより合成することが可能
である。

Ｍｅ　　０−Ｃ−Ｒ（ＩＩＩ　） （ただし、Ｒは炭素数１〜１５の炭化水素基あるいは窒
素、酸素、酸素あるいはイオウ等の複素原子を含む炭素
数１〜１５の炭化水素基であり、Ｍｅはナトリウム又は
カリウムである。）上記一般式［１１１）で示される化
合物としては、プロピオン酸ナトリウム、カリウム等を
その例としてあげることができる。

ＮａＯＲＣＩＶ　） （たたし、Ｒは炭素数１〜１５の炭化水素あるり）は窒
素、酸素あるいはイオウ等の複素原子を含む炭素数１〜
１５の炭化水素基あるいは窒素、酸素あるいはイオウ等
の複素原子を含む炭素数１〜１５の炭化水素基であり、
Ｍｅはナトリウムである。）十記一般式（ＩＶ）で示さ
れる具体的な化合物としては、ナトリウムニドキシド、
ナトリウム−１ドフトキシＩＳ、ナトリウム−２−１ド
ブトキシーエトキシドなどをその例としてあげることが
でとる。

本発明のイソシアヌレート化触媒は、ジイソシアネート
化合物の合計仕込量に対して通常ｔ’＋　、　ｔ）＋１
＋・＝ｆ＋、２重量％の範囲で用いることかでき、該触
媒は、通常、触媒を溶解する有機溶媒に希釈して１史用
することか′できる。この目的に適した溶媒としこは、
ンメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリＩ・ン、ブチ
ルセロソルブアセテートなどがあり、その池に少量であ
ればエチルアルコール、１１−ブチルアルコール、２−
エチルヘキサノール、ブチルセロソルブ、ベンノルアル
コール等のアルコール類を用いてもよく、特に望むなら
１，３−ブタンジオール、Ｊ　、　に−ヘキサンジオー
ル等のポリオールを用いてもよい。

本発明のイソシアヌレート化反応は、通常、３（１−１
２＋）’Ｃの温度範囲で実施することができる。

１２（＋”ｃを越える温度での反応は、触媒の活性が損
なわれたり、あるいは、得られるポリイソシアネートが
着色して製品価値−を損ねることになるので・好ましく
ない。本発明のイソシアヌレート化反応は、ポリインシ
アヌレート環を有するポリイソシアネートの生成が、ジ
イソシアネート化合物の合計仕込量に対して２１’）　
＝　６５重量％の範囲内に入るように適宜に設定された
転化率で反応を終了させるのかよく、たとえば６５重置
火を越える転化率になると、生成ポリイソシアネートの
分子量が高くな１）すぎて本発明の目的に合致しうるよ
うな実用上、十分な性能を発揮することが難しくなる腰
さらに極端に転化率を高めると、反応器中で生成ポリイ
ソシアネートかゲル化するようになるので、好ましくな
い。

上述の如くして反応を終了したのちの使用済みのインシ
アヌレート化触媒は、ドデシルベンゼンスルホン酸、モ
ノクロル酢酸、モノフルオル酢酸もしくは燐酸の如き各
種酸類、または塩化ベンゾイルの如き名種有４１酸のハ
ロゲン化物などの失効側（失活剤）により、容易に触媒
作用か失効され得る。。

このようにして触媒失効の済んだ反応混合物を、回転翼
式もしくは回転円板式の如と各種型式の分子蒸留、また
は塔壁もしくは回転型の如き各種の抽出法、あるいはか
かる除去手段に準する手段にかけることにより、容易に
未反応のジイソシアネート化合物か除去されて、目的と
するイソシアヌレート環構造を有するポリインシアネー
トを得ることができる。

かくして、本発明の申開製品であるイソシアヌレート環
構造を有するポリイソシアネートは、ジイソシアネート
の種類あるいは反応の転化率などを適宜選定することに
より、室温下で液状ないし固状の形態を有し且つ通常５
００〜１２００なる数平均分子量を有するものとして得
られる。次に、本発明の方法において変性ないし共変性
に用いるン′オールは、イ列えば゛、エチレングリコ−
７１％１１２−プロピレングリコール、１．３−プロピ
レングリコール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１．１２−
ドデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオールな
どのような分子量５０〜５００の範囲にあるものであっ
て、ポリエチレングリコールなどのような繰り返しエー
テル鎖を含まないジオールである。

エーテル鎖を含むジオールは酸化劣化を受は易く、本発
明の方法によって製造されるポリイソシアネートの性能
を損わしめるため好ましくない。

本発明の共変性に用い得るビューレット構造を有するポ
リイソシアネートは古くから製法が確立されており、既
述の各種ジインシアネート化合物より公知の一般に良く
知られた方法、例えば水をビューレット化剤に用いる方
法によって容易に製造できるものであり、１，６−へキ
サメチレンジイソシアネートより誘導されるビューレッ
ト型ボリイソシアネートは市販品として入手することが
可能である。

また、本発明のアグクト型ポリイソシアネートら各種の
ポリオールとの付加体として古くから良く知られた方法
によって容易に製造することのでべろものであり、ポリ
オールにトリメチロールプロパンを用いるアダクト型ポ
リイソシアネニトは、ヘキサメチレンツイソシアネート
、１，３−ビス−（インシアネートメチル）−シクロヘ
キサン、イソホロンノイソシアネートお上びキシリレン
ノイソシアネートから誘導されるタイプのものが市販品
として入手可能である。

イソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート回申
あるいはインシアヌレート構造を有するポリイソシアネ
ートと７ダクト型等の他の構造を有するポリイソシアネ
ートとのジオールによる変性ないし共変性にあたっては
、ポリイソシアネートは任意の配合割合で使用すること
かできる。しかし、アラルキレンジイソシアネートから
誘導されるポリイソシアネートは例外であって、約３〜
５０重量％、更に好ましくは約３〜３５重量％に制限し
て使用することか、最終的に製造される目的ポリイソシ
アネートの耐候性を良好に保つ」二で効果的であること
に留意すべきである。

変性に用いるジオールの配合量は、ポリイソシアネート
の合計仕込量に対して約２〜３０重量％、更には約２〜
２０重量％であることが好ましい。

一般にがかるジオール類は、その使用量を増すほど、均
一−性の高い目的ポリイソシアネートを与えるが、ジオ
ールの配合量を増し過ぎると目的ポリイソシアネートの
粘度が高くなり過ぎ、また目的ポリイソシアネートをポ
リウレタン樹脂の硬化剤として用いる際に硬化架橋にあ
づかる有効インシアネート基を低下することになるため
、好ましくない。

変性ないし共変性°に際しては、単にポリイソシアネー
トの２成分、特に望むならそれ以上の成分とジオールを
そのままの形で反応せしめてもよいか、それらの相溶す
る有酸溶剤で希釈した形で反応せしめてもよい。変性に
おける反応温度は、通常、室温から１００℃の範囲で実
施することかでき、特に望むならウレタン化触媒として
知られる３級アミン、有（幾錫化合物の触媒量を添加、
併用してもよい、。

本発明の方法に従って製造されるポリイソシアネートは
、ポリウレタン樹脂用の硬化剤として工渚的に極めて重
要であり、ポリウレタン樹脂の主剤ポリオール、アルキ
ド樹脂を含むポリエステルポリオール、アクリルポリオ
ールなどの各種ポリオール、場合によっては水酸基など
の如ぎイソシアホー１基と反応性を有する物質、例えば
エポキシ樹脂と糾合せて、塗料、接着剤、エラストマー
、シーリング剤、［Ｍ（べ１（内反右型）、ＡＣＭ（高
性能複合利料）を含む成型利料などの各種工業用桐材と
してχ用に供することかで・きる。

次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、以ト
°において％とあるのは、特に断りのない限り、すべて
重量％を意味するものである。

実施例　１ （１）　インシアヌレ−１構造を有するポリイソシアネ
ートの合成 （１）へキサメチレンジイソシアネートからの合成 攪拌器、窒素ガス導入管、冷却器および温度計を備えた
反応器に、１，６−へキサメチレンジイソシアネート（
略号：ＨＭＤ　Ｉ　）３５００ｇを仕込む。

反応器を油浴にて５５℃の温度に保ち、攪拌下にインシ
アヌレート化触媒としてβ−メチルコリンーパラターシ
ャリーブチルベンゾエー）（（Ｉｅ）の構造を有する化
合物、略号ＣＦ’　Ｂ　）の２０％ブチルセロソルブ溶
液を分割添加せしめたところ、合計６．２ｇを添加した
時点で反応が開発すると共に発熱が認められ、反応器内
の温度は６４℃まで上昇した。発熱がおさまった後、反
応器内の温度を６０’Ｃの温度に保ち、合計５．３時間
反応せしめたところで、触媒の失効剤としてモノクロル
酢酸の６％キジロールｍ液を６．２ｇ添加して反応を終
Ｊ’した１゜ 反応（１１１合物から分子蒸留により未反応のＩ］ＭＤ
Ｉを回収除去し、室温で流動性のある液状物１１５６８
を１１また。この液状物は分析の結果、インシアヌレー
ト構造を有するポリインシアネートであり、ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによる数平均分子量は６
２′１で、インシアネート含有率は２１．９％で゛あっ
た。

以」−の方法により得られたポリイソシアネートは、酢
酸エチルで７５％に希釈混合してポリイソシアネートの
中間生産物Ａとした。

中間生産物Ａのイソシアネート含有率は、１６゜、４％
である。

（ｉｉ）　　］、］３−ビスインシアネートメチル）−
シクロヘキサンからの合成 １−述の反応器に、１，３−ビス（イソシアネートメチ
ル）−シクロヘキサン（略号ＨＸＤＩ）３５００８を仕
込む。反応器を油浴にて６０℃の温度に保ち、攪拌下、
２０％ＣＰＢブチルセロソルブ溶液の８．３８を分割添
加したところで反応が開始し、引き続き、６５℃の温度
で６．５時間反応せしめたところで触媒の失効剤として
６％モノクロル酢酸のキジロール溶液８．３ｇを添加し
て反応を終了した。

反応混合物を分子蒸留により精製した結果、室温で固状
のインシアヌレート構造を有するポリイソシアネー）１
４７０ｇ（イソシアネート含有率１９．７％、分子量６
０３　）が得られた。この物を更に酢酸エチルで７５％
に希釈混合して、ポリイソシアネート中間生産物Ｂを得
た。

中間生産物Ｂのインシアネート含有率は、１４゜７％で
ある。

（２）　目的ポリイソシアネートの合成攪拌器、窒素ガ
ス導入管、冷却器および温度計を備えた反応器に、中間
生産物Ａを３４５ｇ、中間生産物Ｂを１４８ｇ、１，３
−ブタンジオールを２７ｇおよび酢酸エチルをｌ１ｇ仕
込み、７０℃の温度で８時間反応せしめて、目的ポリイ
ソシアネ−）５２９ｇを得た。

かくして得られたポリイソシアネートは、ガードナー粘
度Ｃ−Ｄ、不揮発分７５．６％、インシアネート含有率
・１３．２％であり、数平均分子量の測定結果は７５３
であった。

実施例　２ （１）イソシアヌレート構造を有するポリイソシアネー
トの合成 （：）実施例１と同様にして、イソホロンジイソシアネ
ート（略号、Ｉ　ＰＤ　Ｉ　”）３５００ｇを２０％Ｃ
ＰＢブチルセロソルブ溶液８．７ｇを用いて６５℃の温
度で反応せしめ、触媒失効済みの反応混合物から分子蒸
留により未反応の１ＰＤＩを蒸留除去して、室温で固状
のイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート１
５９２（］（イソシアネート含有率１７．３％、分子量
７４３）が得られた。この物を酢酸エチルで７５％に希
釈混合して、ポリイソシアネート中間生産物Ｃ＠得た。

中間生産物Ｂのイソシアネート含有率は、１３゜０％で
ある。

（２）目的ポリイソシアネートの合成 実施例１と同様の方法で、実施例１で合成した中間生産
物Ａを３４５．０．本実施例の（１）で合成した中間生
産物Ｃを１４８０．ネオベンチルグリコールを２８ａお
よび酢酸エチルを１２０混合し、反応せしめて、目的ポ
リイソシアネート５３０ｇを得た。　かくして得られた
ポリイソシアネートは、ガードナー粘度Ｄ−Ｅ、不揮発
分７５゜７％、インシアネート含有率１２．０％であり
、数平均分子量は７９６であった。

実施例　３ 実施例１と同様の方法で、実施例１で合成した中間生産
物Ｂを１４８ｇ、公知の方法によりヘキサメチレンジイ
ソシアネートより誘導されたビューレット型ポリイソシ
アネート（不揮発分１００％、イソシアネート含有率２
３．５％、分子量５４７）を２５９ｇ、ネオペンチルグ
リコールを２８ｇおよび酢酸エチルを９８ａ混合し、反
応せしめて、目的ポリイソシアネート５２９を得た。

かくして得られたポリイソシアネートは、ガードナー粘
度Ｂ−Ｃ１不揮発分７５．６％、イソシアネート含有率
１３．９％であり、数平均分子量は７３５であった。

実施例　４ 実施例１と同様の方法で、実施例１で合成した中間生産
物Ａを３４５ｇ、公知の方法によりキシリレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンより誘導されたアダ
クト型ポリインシアネー１〜の７５％濃度の酢酸エチル
溶液（イソシアネート含有率１１．５％、分子量７８０
）を１４８９゜１．３−’７タンジオールを２７１１１
．４ｊよび酢酸エチルを１１！＋混合し、反応せしめて
、目的ポリイソシアネート５２８ｇを得た。

かくして得られたポリイソシアネートは、ガードナー粘
度Ｇ−１−１１不揮発分７５．２％、イソシネート含有
率１１．２％であり、数平均分子量は８４０であった。

実施例　５ 実施例１と同様に、中間生産物Ａを３４５ｇ、中間生産
物Ｂを１４８（１，１，３−ブタンジオールを１５ｇお
よび酢酸エチルを６ｇ混合し、７０℃の温度で８時間反
応せしめて、目的ポリイソシアネート５１３ｇを得た。

かくして得られたポリイソシアネートは、ガードナー粘
度Ｂ−Ｃ，不揮発分７５．１％、イソシアネート含有率
１４．０％であり、数平均分子量の測定結果は７０５で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルキレンジイソシアネート、シクロアルキレンジイソ
   シアネートおよびアラルキレンジイソシアネートからな
   る群から選ばれるジイソシアネート化合物をイソシアヌ
   レート化し、未反応の残存する該ジイソシアネート化合
   物を除去して得られるポリイソシアネートを、一分子中
   に２個以下の炭化水素置換基を有していてもよい分子量
   ５０〜５００のジオールで変性することを特徴とする改
   良されたポリイソシアネートの製造法。