JP2002293873A - ポリイソシアネート組成物 - Google Patents
ポリイソシアネート組成物Info
- Publication number
- JP2002293873A JP2002293873A JP2001104085A JP2001104085A JP2002293873A JP 2002293873 A JP2002293873 A JP 2002293873A JP 2001104085 A JP2001104085 A JP 2001104085A JP 2001104085 A JP2001104085 A JP 2001104085A JP 2002293873 A JP2002293873 A JP 2002293873A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- diisocyanate
- derived
- acid
- polyol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
ソシアネート組成物の提供。 【解決手段】 脂肪族ジイソシアネートから誘導される
特定のポリイソシアネート及び脂環族ジイソシアネート
から誘導されるポリイソシアネートを混合したポリイソ
シアネート組成物を硬化剤としたウレタン系塗料は硬化
性と塗膜硬度がともに優れた塗膜を形成できる。
Description
度、耐酸性に優れた2液ウレタン系塗料組成物に適した
ポリイソシアネート組成物に関する。
高意匠性塗料系において、顔料を含む着色ベースコート
上に塗装されるトップコートクリアー塗料はメラミン系
硬化剤を含む焼き付けアクリル塗料が一般に使用されて
いた。しかしながら、上記アクリルメラミン系塗料は耐
酸性雨性に劣り、硬化温度が高く、そのため多くの提案
がなされている。ポリオールとポリイソシアネートを含
むウレタン系塗料に関する提案がある。例えば、特開昭
60−13859号公報、特表平6−510087号公
報では、HDI(ヘキサメチレンジイソシアネート)及
びIPDI(イソホロンジイソシアネート)から得られ
るポリイソシアネートを混合した硬化剤のウレタン系塗
料が記載されている。これらの技術は塗膜硬度に優れ良
好な耐酸性のある塗膜を形成するが、更なる硬化性の向
上が求められていた。
た硬化性と塗膜硬度が得られる硬化剤組成物およびそれ
を用いたウレタン系塗料組成物を提供することにある。
に鑑み検討を進めた結果、特定のポリイソシアネートを
硬化剤とするウレタン塗料組成物を用いることにより課
題を解決しうることを見出し、本願発明に到った。 即ち、本発明は下記の通り。 1.下記成分1)、2)を含むことを特徴とする、ポリ
イソシアネート組成物。 1)脂肪族ジイソシアネートから誘導される下記(1)
から(3)をすべて満足するポリイソシアネート (1)イソシアネート基平均数が4.5〜20 (2)ジイソシアネートモノマー濃度 1wt%以下 (3)粘度 5000〜100000mPa・s/25
℃ 2)脂環族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシ
アネート
るポリイソシアネートが、環状3量体化反応により得ら
れるポリイソシアネートであることを特徴とする、1.
記載のポリイソシアネート組成物。 3.脂肪族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシ
アネートが、ポリイソシアネート脂肪族ジイソシアネー
トと少なくとも1種のアルコールを反応した後、或いは
同時に環状3量化反応を行って得られるポリイソシアネ
ートであることを特徴とする、1.または2.記載のポ
リイソシアネート組成物。 4.脂肪族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシ
アネートと脂環族ジイソシアネートから誘導されるポリ
イソシアネートとの質量混合割合が、10/90〜90
/10であることを特徴とする、1.〜3.のいずれか
に記載のポリイソシアネート組成物。 5.ポリオールと1.〜4.のいずれかに記載のポリイ
ソシアネート組成物を含むことを特徴とする、塗料組成
物。
肪族ジイソシアネートとしては、炭素数4〜30のもの
が、例えば、テトラメチレン−1,4−ジイソシアネー
ト、ペンタメチレン−1,5−ジイソシアネート、HD
I、2,2,4−トリメチル−ヘキサメチレン−1,6
−ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートとしては
炭素数8〜30のものが好ましく、脂環族ジイソシアネ
ートとしてはイソホロンジイソシアネート、1,3−ビ
ス(イソシアネートメチル)−シクロヘキサン、4,
4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を挙
げることが出来る。なかでも、耐候性、工業的入手の容
易さから、HDI、IPDIが好ましい。
れポリイソシアネートとなる。オリゴマー化の方法によ
り、ポリイソシアネートはビウレット結合、尿素結合、
イソシアヌレート結合、ウレトジオン結合、ウレタン結
合、アロファネート結合、オキサジアジントリオン結合
等を含むことができる。中でも、環状3量化により生成
するイソシアヌレート結合は耐熱、耐候性に優れ好まし
い。脂肪族ジイソシアネートの環状3量化の前、或いは
同時に脂肪族ジイソシアネートとアルコールを反応させ
ることがイソシアネート基平均数(統計的数平均分子量
1分子当たりのイソシアネート基の数)の高いポリイソ
シアネートを得るために好ましい。そのアルコールとし
ては、低分子量ポリオールと高分子量ポリオールがあ
る。低分子量ポリオールとしてはジオール類、トリオー
ル類、テトラオール類などがある。
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、1,2−プロパンジオー
ル、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プ
ロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチ
ル−2,3−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,2−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオ
ール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2,3
−ジメチル−2,3−ブタンジオール、2−エチル−ヘ
キサンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−
デカンジオール、2,2,4−トリメチルペンタンジオ
ール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオ
ール、2、2−ジエチル−1,3−プロパンジオールな
どがあり、
ン、トリメチロールプロパンなどがあり、テトラオール
類としては、例えばペンタエリトリトールなどがある。
高分子量ポリオールとしてはポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオールなどがある。
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸等のカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単独また
は混合物と、低分子量ポリオールの単独または混合物と
の縮合反応によって得られるポリエステルポリオール及
び例えばε−カプロラクトンを低分子量ポリオールで開
環重合して得られるようなポリカプロラクトン類等が挙
げられる。特にポリカプロラクトン類が耐候性などから
好ましい。
ジイソシアネート、脂肪族、脂環族ジイソシアネートま
たはこれらから得られるポリイソシアネートで変成する
ことができる。この場合、特に脂肪族、脂環族ジイソシ
アネートまたはこれらから得られるポリイソシアネート
を用いることが耐候性、耐黄変性などから好ましい。
子量ポリオールの単独または混合物に、例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物、アルコラー
ト、アルキルアミンなどの強塩基性触媒、金属ポルフィ
リン、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛錯体などの複合金属
シアン化合物錯体などを使用して、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シク
ロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイドなどのアル
キレンオキサイドの単独または混合物を低分子量ポリオ
ールにランダムあるいはブロック付加して得られるポリ
エーテルポリオール類、更にエチレンジアミン類等のポ
リアミン化合物にアルキレンオキサイドを反応させて得
られるポリエーテルポリオール類及び、これらポリエー
テル類を媒体としてアクリルアミド等を重合して得られ
る、いわゆるポリマーポリオール類等が含まれる。
加え、 例えばジクリセリン、ジトリメチロールプロパン、
ジペンタエリスリトールなど 例えばエリトリトール、D−トレイトール、L−ア
ラビニトール、、リビトール、キシリトール、ソルビト
ール、マンニトール、ガラクチトール、ラムニトール等
糖アルコール系化合物 例えばアラビノース、リボース、キシロース、グル
コース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソ
ルボース、ラムノース、フコース、リボデソース等の単
糖類、 例えばトレハロース、ショ糖、マルトース、セロビ
オース、ゲンチオビオース、ラクトース、メリビオース
などの二糖類、 例えばラフィノース、ゲンチアノース、メレチトー
スなどの三糖類 たとえはスタキオースなどの四糖類 などがある。ポリオールの添加割合は脂肪族ジイソシア
ネートに対して1〜20wt%が好ましい。
できる。そのための触媒として、一般に塩基性物質が好
ましく、例えば下記がある。 1)トリメチルヒドロキシアンモニウム、トリエチルヒ
ドロキシアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テ
トラエチルアンモニウムなどの4級アンモニウムやそれ
らの有機弱酸塩 2)酢酸、カプロン酸などのアルキルカルボン酸の錫、
亜鉛、鉛などのアルキル金属塩 3)ナトリウム、カリウムなどの金属アルコラート 4)ヘキサメチルジサラザンなどのアミノシリル基含有
化合物 触媒濃度は、通常、ジイソシアネートに対して10pp
m〜5wt%の範囲から選択される。
媒を用いる場合は、イソシアネート基に対して不活性な
溶媒を用いるべきである。反応温度は通常20〜160
℃、好ましくは40〜130℃である。反応終点は、後
述するアルコールによりことなるが、収率は30%以
上、75%以下となる。反応が目的の収率に達したなら
ば、例えば、スルホン酸、リン酸、リン酸エステルなど
の酸性物質により触媒を失活させ、反応を停止する。未
反応ジイソシアネートおよび溶媒を薄膜蒸発器、抽出な
どにより除去し、イソシアヌレート構造を有するポリイ
ソシアネートを得ることができる。
イソシアネート濃度は1wt%以下であり、好ましくは
0.5wt%が好ましい。低いジイソシアネート濃度は
環境衛生的に好ましいばかりでなく、硬化性の点でも好
ましい。得られたポリイソシアネートの25℃における
粘度は5000〜100000mPa・sであり、好ま
しくは5000〜50000mPa・sである。イソシ
アネート基平均数は4.5〜20、好ましくは4.5〜
15である。さらに好ましくは5.0〜12である。イ
ソシアネート基の反応性は同じであっても、このような
イソシアネート基平均数の範囲が高度な架橋性(硬化
性)を実現できる。反応率が同じであっても、高いイソ
シアネート基平均数の架橋性は優れている。
リイソシアネートは、ビウレット結合、ウレタン結合、
イソシアヌレート結合を含むことができる。イソシアヌ
レート結合は耐熱性、耐候性に優れているので好まし
い。前記ポリイソシアネートのイソシアネート基平均数
は 硬化性、粘度から2.5〜4.0が好ましい。
ことに由来する硬化性の優れた脂肪族ジイソシアネート
から誘導されるポリイソシアネートと塗膜硬度を向上さ
せるための脂環族ジイソシアネートから誘導されるポリ
イソシアネートを混合することにより、硬化性、硬度の
優れたポリイソシアネート組成物を見出すことにより完
成した。高いイソシアネート基平均数のポリイソシアネ
ートは、ポリオールとの反応が進むに従い、イソシアネ
ート基の運動性が低下し、加えて高硬度成分であるIP
DI由来のポリイソシアネートとの混合は、さらに運動
性を低下させ、反応性が劣ると予想されていたことを考
えると、本発明の組成物が硬化性、塗膜硬度に優れてい
ることは、驚くべきことである。
るポリイソシアネートと脂環族ジイソシアネートから誘
導されるポリイソシアネートの質量混合割合は10/9
0〜90/10、好ましくは25/75〜75/25で
ある。この範囲が、硬化性と塗膜硬度のバランスが優れ
ている。ポリイソシアネートのイソシアネート基をブロ
ック剤により常温不活性化し、熱硬化性硬化剤としても
使用できる。この場合のブロック剤としては、例えば、
アルコール系、アルキルフェノール系、フェノール系、
活性メチレン系、メルカプタン系、酸アミド系、酸イミ
ド系、イミダゾール系、尿素系、オキシム系、アミン
系、イミド系、ピラゾール系化合物等があり、2種以上
を併用しても良い。
ールを配合し、塗料組成物となる。このポリオールとし
ては例えば、ポリエステルポリオール、アクリルポリオ
ールなどがある。ポリエステルポリオールとしては前記
の高分子量ポリエステルポリオールなどがあり、アクリ
ルポリオールとしては、例えば、アクリル酸−2−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸−2−ヒドロキシプロピル、
アクリル酸−2−ヒドロキシブチル等の活性水素を持つ
アクリル酸エステル、またはグリセリンのアクリル酸モ
ノエステルあるいはメタクリル酸モノエステル、トリメ
チロールプロパンのアクリル酸モノエステルあるいはメ
タクリル酸モノエステルの群から選ばれた単独または混
合物とアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸イソプロピル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸
−2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−2−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸−3−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸−4−ヒドロキシブチル等の活性水素を持つメタ
クリル酸エステル、またはメタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸−n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸−n−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリ
ル酸エステルの群から選ばれた単独または混合物とを必
須成分とし、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸、アクリルアミド、N
−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド等の不飽和アミド、及びメタクリル酸グリシジル、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、フマル酸ジブチル等のその他重合性モノマーの群か
ら選ばれた単独または混合物の存在下、あるいは非存在
下において重合させて得られるアクリルポリオールが挙
げられる。
選択しうるが、好ましくは数平均分子量700〜50,
000の有機溶剤溶解性または水溶性のものが使用で
き、高固形分濃度達成のためには数平均分子量700〜
10,000がより好ましく、高固形分を優先する場合
は、数平均分子量700〜5、000のものが更に好ま
しい。また、上記平均分子量にこだわることなく、水酸
基を含有する被膜形成性樹脂の非水溶媒系分散体(いわ
ゆるノンアクアスディスパージョン、NAD)やカルボ
キシル基のアミン塩等の親水基を有する水溶体、水分散
体(いわゆる水溶解型、エマルジョン、またはラテック
ス)も好適に用いられる。
500mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)は−5
0℃〜+80℃程度の範囲から選択されるのが好まし
い。また、必要に応じて酸価を持つことができる。本発
明のポリイソシアネート組成物とポリオールの混合は、
ポリイソシアネート組成物のイソシアネート基とポリオ
ールの水酸基の当量比率で決定される。前記イソシアネ
ート基と水酸基の当量比率は5/1〜1/5が好まし
く、より好ましくは5/3〜3/5、更に好ましくは5
/4〜4/5である。
ソシアネート成分に加え、必要に応じて有機溶剤等の媒
体で希釈され2液型または1液型のウレタン系塗料組成
物となる。これら塗料組成物は通常の、溶剤、塗料添加
剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化
促進剤、粘性制御剤等を添加可能である。
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢
酸エチル、酢酸−n−ブチル、酢酸セロソルブなどのエ
ステル類、ブタノール、イソプロピルアルコールなどの
アルコール類、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
ミネラルスピリット、ナフサなどの炭化水素類などの群
から目的及び用途に応じて適宜選択して使用することが
できる。これらの溶剤は単独で用いてもよく、2種以上
を併用してもよい。酸化防止剤、例えばヒンダードフェ
ノール、ホスファイト等、紫外線吸収剤、例えばベンゾ
トリアゾール、ベンゾフェノン等、光安定剤例えばヒン
ダードアミン等、硬化促進剤、例えば錫、亜鉛、鉛等の
カルボン酸等の有機金属化合物、アミン化合物、粘性制
御剤、例えばヒドロキシエチルセルロース、尿素化合物
等を添加してもよい。
ート塗膜上に塗装される、特に新車トップコートクリア
として有効である。このベースコート塗膜を形成するベ
ースコート塗料組成物は酸化チタン、カーボンブラック
等の無機またはインジゴ、キナクリドン等の有機着色顔
料やアルミ、マイカ等の光輝顔料を含有し、被膜形成樹
脂としては例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の
単独または混合物から構成され、硬化剤としては例えば
メラミン系硬化剤、(ブロック)ポリイソシアネート系
硬化剤等を含有する。近年、環境保護の観点からこのベ
ースコート層の水系化が進行しているが、本発明の塗料
組成物はこの水性ベースコート上への塗装にも、硬化
性、硬度に優れるため、好適に対応可能であり優れた実
施態様といえる。
を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限
定されるものではない。部はすべて質量部である。 (数平均分子量の測定)数平均分子量は下記の装置を用
いたゲルパーミエーションクロマトグラフ(以下GPC
という)測定によるポリスチレン基準の数平均分子量で
ある。 装置:東ソー(株)HLC−802A キャリアー:テトラハイドロフラン 検出方法:示差屈折計
得られる未反応ジイソシアネート相当の分子量(例えば
HDIであれば168)のピークの濃度をその面積%で
表した。 (粘度の測定)E型粘度計(トキメック社製VISCO
NIC ED型)を用いて、25℃で測定した。 (塗膜硬度測定)ケーニッヒ硬度をBYK Chemi
e社Pendulum Hardness Teste
rを用いて20℃で測定した。50未満を×、50以上
70未満をを○、70以上を◎として表した。
0℃、24時間浸漬後、未溶解部分質量の浸漬前質量に
対する値を計算し、80%未満の場合は×、80%以上
90%未満の場合は○、90%以上の場合は◎で表し
た。
シアネートの製造)攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素
吹き込み管を取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気
にし、HDI 600部、3価アルコールであるポリエ
ステルポリオール(ダイセル化学の商品名「プラクセル
303」数平均分子量300)60部を仕込み、撹拌下
反応器内温度を90℃で1時間保持した。その後反応器
内反応液温度60℃に保持し、環状3量体化触媒テトラ
メチルアンモニウムカプリエートを0.03部添加し
た。収率が63wt%になった時点で、リン酸添加し反
応を停止した。反応液を濾過した後、薄膜蒸留器で未反
応ジイソシアネートを除去した。得られたポリイソシア
ネート25℃における粘度は31000mPa・s、イ
ソシアネート基濃度は17.5wt%、、未反応モノマ
ー濃度0.3wt%であった。数平均分子量は1820
であり、イソシアネート基平均数は7.6であった。
ートの製造)攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み管を取り付けた4ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、
HDI 600部を仕込み、撹拌下反応器内温度を60
℃に保持し、環状3量体化触媒テトラメチルアンモニウ
ムカプリエートを0.06部添加した。収率が20wt
%になった時点で、リン酸添加し反応を停止した。反応
液を濾過した後、薄膜蒸留器で未反応ジイソシアネート
を除去した。得られたポリイソシアネート25℃におけ
る粘度は1350mPa・s、イソシアネート基濃度は
23.2wt%、、未反応モノマー濃度0.3wt%で
あった。数平均分子量は580であり、イソシアネート
基平均数は3.2であった。
PDI系イソシアヌレート型ポリイソシアネート(クレ
アノバ社の商品名 VESTANATE T1890
E、樹脂分濃度70wt%、樹脂分イソシアネート基濃
度17.1wt%、イソシアネート基平均数3.2)3
0部を混合した。更にアクリルポリオール(AKZON
OBEL社のSetalux1767、樹脂分濃度65
wt%、樹脂分水酸基価150KOHmg/g)100
部、溶剤ソルベッソ100(エクソン化学の商品名)6
3部を添加し、樹脂濃度50wt%した。アプリケータ
ーによりポリプロピレン板およびガラス板状に乾燥膜厚
50μmになるように塗装した。室温で20分セッティ
ング後、オーブン中で80℃、30分間焼き付けた。ゲ
ル分率は○、硬度は◎であった。結果を表1に示す。
った。結果を表1に示す。
った。結果を表1に示す。
度、耐酸性を実現しうる硬化剤組成物およびこれを用い
た塗料組成物を提供できる。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記成分1)、2)を含むことを特徴と
する、ポリイソシアネート組成物。 1)脂肪族ジイソシアネートから誘導される下記(1)
から(3)をすべて満足するポリイソシアネート (1)イソシアネート基平均数が4.5〜20 (2)ジイソシアネートモノマー濃度 1wt%以下 (3)粘度 5000〜100000mPa・s/25
℃ 2)脂環族ジイソシアネートから誘導されるポリイソシ
アネート - 【請求項2】 脂肪族ジイソシアネートから誘導される
ポリイソシアネートが、環状3量体化反応により得られ
るポリイソシアネートであることを特徴とする、請求項
1記載のポリイソシアネート組成物。 - 【請求項3】 脂肪族ジイソシアネートから誘導される
ポリイソシアネートが、ポリイソシアネート脂肪族ジイ
ソシアネートと少なくとも1種のアルコールを反応した
後、或いは同時に環状3量化反応を行って得られるポリ
イソシアネートであることを特徴とする、請求項1また
は2記載のポリイソシアネート組成物。 - 【請求項4】 脂肪族ジイソシアネートから誘導される
ポリイソシアネートと脂環族ジイソシアネートから誘導
されるポリイソシアネートとの質量混合割合が、10/
90〜90/10であることを特徴とする、請求項1〜
3のいずれかに記載のポリイソシアネート組成物。 - 【請求項5】 ポリオールと請求項1〜4のいずれかに
記載のポリイソシアネート組成物を含むことを特徴とす
る、塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001104085A JP4540873B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ポリイソシアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001104085A JP4540873B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ポリイソシアネート組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002293873A true JP2002293873A (ja) | 2002-10-09 |
JP4540873B2 JP4540873B2 (ja) | 2010-09-08 |
Family
ID=18956995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001104085A Expired - Lifetime JP4540873B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ポリイソシアネート組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4540873B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005171000A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリイソシアネート組成物 |
JP2005306919A (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法 |
JP2007145988A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリイソシアネート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物 |
US8148488B2 (en) | 2004-03-01 | 2012-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | (Block) polyisocyanate composition and coating composition using same |
CN114163609A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-11 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法、涂料组合物 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6112677A (ja) * | 1984-06-28 | 1986-01-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良されたポリイソシアネ−トの製造法 |
JPS6433115A (en) * | 1987-04-03 | 1989-02-03 | Asahi Chemical Ind | Polyisocyanate and curing agent |
JPH06312969A (ja) * | 1993-02-12 | 1994-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリイソシアナートおよびそれから誘導されたブロックポリイソシアナート |
JPH08325353A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なブロックポリイソシアネート |
JPH0953043A (ja) * | 1995-06-05 | 1997-02-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低温硬化性1液型ウレタン系塗料組成物 |
JPH1180304A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-03-26 | Takeda Chem Ind Ltd | 舗装用湿気硬化型結合剤 |
JP2002519454A (ja) * | 1998-06-29 | 2002-07-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 高粘度のポリイソシアネートを含む組成物 |
-
2001
- 2001-04-03 JP JP2001104085A patent/JP4540873B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6112677A (ja) * | 1984-06-28 | 1986-01-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 改良されたポリイソシアネ−トの製造法 |
JPS6433115A (en) * | 1987-04-03 | 1989-02-03 | Asahi Chemical Ind | Polyisocyanate and curing agent |
JPH06312969A (ja) * | 1993-02-12 | 1994-11-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリイソシアナートおよびそれから誘導されたブロックポリイソシアナート |
JPH08325353A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 新規なブロックポリイソシアネート |
JPH0953043A (ja) * | 1995-06-05 | 1997-02-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 低温硬化性1液型ウレタン系塗料組成物 |
JPH1180304A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-03-26 | Takeda Chem Ind Ltd | 舗装用湿気硬化型結合剤 |
JP2002519454A (ja) * | 1998-06-29 | 2002-07-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 高粘度のポリイソシアネートを含む組成物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005171000A (ja) * | 2003-12-09 | 2005-06-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリイソシアネート組成物 |
US8148488B2 (en) | 2004-03-01 | 2012-04-03 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | (Block) polyisocyanate composition and coating composition using same |
JP2005306919A (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法 |
JP4527435B2 (ja) * | 2004-04-19 | 2010-08-18 | 関西ペイント株式会社 | 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法 |
JP2007145988A (ja) * | 2005-11-28 | 2007-06-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリイソシアネート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物 |
CN114163609A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-03-11 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法、涂料组合物 |
CN114163609B (zh) * | 2021-11-29 | 2024-05-03 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法、涂料组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4540873B2 (ja) | 2010-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6005212B2 (ja) | (ブロック)ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた塗料組成物 | |
JP5178200B2 (ja) | 高架橋性、低粘度ポリイソシアネート組成物及びそれを含む塗料組成物 | |
JP5183206B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物及びそれを含む塗料組成物 | |
JP6502049B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物、塗料組成物及び塗装方法 | |
JP5345072B2 (ja) | 新規なブロックポリイソシアネート及びこれを含むウレタン組成物 | |
JP6934704B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物、塗料組成物及び塗装体の製造方法 | |
JP5527867B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物 | |
JP2007112936A (ja) | 高架橋性ハイソリッドウレタン塗料組成物 | |
JP2013224350A (ja) | ポリイソシアネート組成物及びそれを含有する塗料組成物 | |
JP4974342B2 (ja) | 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物 | |
JP4761903B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物およびそれを硬化剤とする塗料組成物 | |
JP2002293873A (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
JP4974343B2 (ja) | 水系ポリイソシアネート組成物及びそれを含有する水系塗料組成物 | |
JP5063217B2 (ja) | 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物 | |
JPH08225630A (ja) | ブロックポリイソシアネート、組成物、及び一液型熱硬化性組成物 | |
JP2002003568A (ja) | 低粘度ポリイソシアネート混合物 | |
JP2007023209A (ja) | 水性ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
JP4877741B2 (ja) | 水性ポリイソシアネート組成物及びそれを含む水性塗料組成物 | |
JP2902725B2 (ja) | 耐候性に優れた無黄変型ウレタン塗料用樹脂 | |
JP2004161941A (ja) | 2液ウレタン組成物 | |
JP2007023208A (ja) | 水系ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
JP3497610B2 (ja) | 新規なウレタン系塗料組成物 | |
JP2003155322A (ja) | カルボキシル基含有水性ブロックポリイソシアネート及びそれを用いた水性塗料組成物 | |
JP4429530B2 (ja) | 水性ウレタンポリオール及びそれを用いた塗料組成物 | |
JP4429531B2 (ja) | ウレタンポリオール及びそれを用いた非水系塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080214 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100413 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100604 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100604 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100622 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100623 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4540873 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |