JPH1180304A - 舗装用湿気硬化型結合剤 - Google Patents
舗装用湿気硬化型結合剤Info
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- JPH1180304A JPH1180304A JP9268198A JP26819897A JPH1180304A JP H1180304 A JPH1180304 A JP H1180304A JP 9268198 A JP9268198 A JP 9268198A JP 26819897 A JP26819897 A JP 26819897A JP H1180304 A JPH1180304 A JP H1180304A
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- Japan
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- prepolymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】従来舗装用合成用樹脂結合剤としてはエポキシ
系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂結合剤が知ら
れているが、耐候性、耐衝撃性、耐久性、施工時の作業
性のすべてを満足しうるものはなかった。 【解決手段】樹脂結合剤として脂環式ポリイソシアネー
トとポリオールから得られるウレタンプレポリマー
（Ａ）とイソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジ
イソシアネート系プレポリマー（Ｂ）を併用することに
より前記課題を解決した。
系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂結合剤が知ら
れているが、耐候性、耐衝撃性、耐久性、施工時の作業
性のすべてを満足しうるものはなかった。 【解決手段】樹脂結合剤として脂環式ポリイソシアネー
トとポリオールから得られるウレタンプレポリマー
（Ａ）とイソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジ
イソシアネート系プレポリマー（Ｂ）を併用することに
より前記課題を解決した。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は施工が容易であり且
つ、耐候性等に優れた舗装用湿気硬化型結合剤に関する
ものである。
つ、耐候性等に優れた舗装用湿気硬化型結合剤に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、駐車場や歩道等において雨水を地
中に戻すために透水アスファルトコンクリートや透水セ
メントコンクリートが用いられるようになってきてい
る。また、路床上に透水アスファルトコンクリートや透
水セメントコンクリートからなる下地層を形成した後、
施工現場で天然石やセラミックス等の骨材をウレタン樹
脂やエポキシ樹脂で調合し、レーキやコテ等で敷き詰め
硬化させ仕上げる方法、コンクリートブロック表面に天
然石やセラミックなどの骨材をエポキシ樹脂などで硬化
させたインターロッキングブロックにより仕上げる方
法、FRP や金属型に天然石やセラミックなどの骨材を硬
化させた成形体を敷き詰めて仕上げる方法などが行われ
ている。
中に戻すために透水アスファルトコンクリートや透水セ
メントコンクリートが用いられるようになってきてい
る。また、路床上に透水アスファルトコンクリートや透
水セメントコンクリートからなる下地層を形成した後、
施工現場で天然石やセラミックス等の骨材をウレタン樹
脂やエポキシ樹脂で調合し、レーキやコテ等で敷き詰め
硬化させ仕上げる方法、コンクリートブロック表面に天
然石やセラミックなどの骨材をエポキシ樹脂などで硬化
させたインターロッキングブロックにより仕上げる方
法、FRP や金属型に天然石やセラミックなどの骨材を硬
化させた成形体を敷き詰めて仕上げる方法などが行われ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、エポキシ樹脂
は屋外暴露によって変色、チョーキング等を生じ、耐久
性や意匠性に劣る。高強度とするためにトリレンジイソ
シアネートなどのイソシアネートを用いるウレタン樹脂
結合剤は黄変し意匠性がない。このために特開平６−２
３４９６３や特開平６−１７２４８４のように無黄変タ
イプのイソシアネートを用いることが提案されている
が、特開平６−２３４９６３は低分子量のＰＰＧを使用
するために高粘度となって、作業性が悪く、特開平６−
１７２４８４はアクリル樹脂にイソシアネートを共重合
させるものであるが、使用するイソシアネートの反応が
遅いために多量の触媒が必要であることや高コストとな
るなどの問題がある。また、最近では無黄変型のウレタ
ン樹脂がトップコートとして使用されることもあるが、
施工の工程が増えかつスプレーする必要があるなど問題
点も多い。
は屋外暴露によって変色、チョーキング等を生じ、耐久
性や意匠性に劣る。高強度とするためにトリレンジイソ
シアネートなどのイソシアネートを用いるウレタン樹脂
結合剤は黄変し意匠性がない。このために特開平６−２
３４９６３や特開平６−１７２４８４のように無黄変タ
イプのイソシアネートを用いることが提案されている
が、特開平６−２３４９６３は低分子量のＰＰＧを使用
するために高粘度となって、作業性が悪く、特開平６−
１７２４８４はアクリル樹脂にイソシアネートを共重合
させるものであるが、使用するイソシアネートの反応が
遅いために多量の触媒が必要であることや高コストとな
るなどの問題がある。また、最近では無黄変型のウレタ
ン樹脂がトップコートとして使用されることもあるが、
施工の工程が増えかつスプレーする必要があるなど問題
点も多い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々検討を重ねたところ、特定の脂肪族
イソシアネートプレポリマーの混合物を用いることによ
り、可撓性や耐候性に優れ、低コストで作業性の極めて
良好な舗装用湿気硬化型結合剤が得られることを知見
し、さらに鋭意研究を行って本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は、（１）脂環式ポリイソシアネートとポリ
オールを反応させて得られる末端 NCO基含有ウレタンプ
レポリマー(Ａ)100重量部と、イソシアヌレート環を有
するヘキサメチレンジイソシアネート系プレポリマー
(Ｂ)を10〜100重量部含有してなる舗装用湿気硬化型結
合剤、（２）固形分が65重量％以上であり且つ粘度が 2
0,000 mpas/25℃以下である前記（１）記載の舗装用湿
気硬化型結合剤、（３）ポリオールが分子量 500〜6000
のポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシ
プロピレンポリオールから選ばれた少なくとも１種を 5
0重量％以上含有するものである前記（１）記載の舗装
用湿気硬化型結合剤、および（４）前記（１）記載の舗
装用湿気硬化型結合剤 3〜40重量％と滑材を97〜50重量
％含有してなる舗装材、である。
を解決するため種々検討を重ねたところ、特定の脂肪族
イソシアネートプレポリマーの混合物を用いることによ
り、可撓性や耐候性に優れ、低コストで作業性の極めて
良好な舗装用湿気硬化型結合剤が得られることを知見
し、さらに鋭意研究を行って本発明を完成した。すなわ
ち、本発明は、（１）脂環式ポリイソシアネートとポリ
オールを反応させて得られる末端 NCO基含有ウレタンプ
レポリマー(Ａ)100重量部と、イソシアヌレート環を有
するヘキサメチレンジイソシアネート系プレポリマー
(Ｂ)を10〜100重量部含有してなる舗装用湿気硬化型結
合剤、（２）固形分が65重量％以上であり且つ粘度が 2
0,000 mpas/25℃以下である前記（１）記載の舗装用湿
気硬化型結合剤、（３）ポリオールが分子量 500〜6000
のポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシ
プロピレンポリオールから選ばれた少なくとも１種を 5
0重量％以上含有するものである前記（１）記載の舗装
用湿気硬化型結合剤、および（４）前記（１）記載の舗
装用湿気硬化型結合剤 3〜40重量％と滑材を97〜50重量
％含有してなる舗装材、である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用される脂環式イソシ
アネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、水添メチレンビ
スフェニルイソシアネート等シクロヘキサン環に直接ま
たは炭素原子を介してイソシアネート基が２〜５個、好
ましくは２〜３個結合した化合物が挙げられる。これら
の中では、特にイソホロンジイソシアネートが反応性、
耐候性、耐熱性で優れているので好ましい。本発明に使
用できるポリオールとしては、例えばポリオキシプロピ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンエチレンポリオ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１,４−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラ
クトンポリオール、ポリエステルポリオールなど平均分
子量50〜6,000で平均官能基数が 2〜4 の従来公知のポ
リオールが挙げられるが、分子量500〜6000のポリオキ
シプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレ
ンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
を単独または混合物として50重量％以上含有しているこ
とが好ましい。この分子量500〜6000のポリオールの含
有量が少ないと粘度が高くなり、作業性が悪くなる場合
がある。
アネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネー
ト、水添キシリレンジイソシアネート、水添メチレンビ
スフェニルイソシアネート等シクロヘキサン環に直接ま
たは炭素原子を介してイソシアネート基が２〜５個、好
ましくは２〜３個結合した化合物が挙げられる。これら
の中では、特にイソホロンジイソシアネートが反応性、
耐候性、耐熱性で優れているので好ましい。本発明に使
用できるポリオールとしては、例えばポリオキシプロピ
レンポリオール、ポリオキシプロピレンエチレンポリオ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１,４−ブタンジオール、トリメチロールプ
ロパン、ポリカプロラクトンポリオール、ポリバレロラ
クトンポリオール、ポリエステルポリオールなど平均分
子量50〜6,000で平均官能基数が 2〜4 の従来公知のポ
リオールが挙げられるが、分子量500〜6000のポリオキ
シプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレ
ンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
を単独または混合物として50重量％以上含有しているこ
とが好ましい。この分子量500〜6000のポリオールの含
有量が少ないと粘度が高くなり、作業性が悪くなる場合
がある。
【０００６】ウレタンプレポリマー（Ａ）は脂環式ポリ
イソシアネートのイソシアネート基（NCO）がポリオー
ルの活性水素基（OH）に対し例えば NCO／OH 等量比が
1.2〜3.0、好ましくは1.5〜2.5の範囲で脂環式ポリイソ
シアネートとポリオールを反応させることにより得られ
る。反応温度は通常約60〜100℃で、反応時間は通常約2
■10時間である。この反応では従来公知のウレタン化触
媒を用いてもよく、更にベンゾイルクロライド、ｏ−ト
ルエンスルホン酸アミドなどの安定剤を添加してもよ
い。さらに上記末端 NCO 基含有ウレタンプレポリマー
（Ａ）に例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル等の
溶剤を使用することができる。これらの溶剤はポリイソ
シアネートとポリオールの反応前に予め添加するかある
いは反応後に添加してもよい。ただし、溶剤含有量が３
５重量％以上となると硬化物が収縮してクラックや反り
が発生し、またバインダー含有量が少なくなるために硬
化物の強度が低下するので溶剤の使用量は３５重量％未
満であることが好ましい。
イソシアネートのイソシアネート基（NCO）がポリオー
ルの活性水素基（OH）に対し例えば NCO／OH 等量比が
1.2〜3.0、好ましくは1.5〜2.5の範囲で脂環式ポリイソ
シアネートとポリオールを反応させることにより得られ
る。反応温度は通常約60〜100℃で、反応時間は通常約2
■10時間である。この反応では従来公知のウレタン化触
媒を用いてもよく、更にベンゾイルクロライド、ｏ−ト
ルエンスルホン酸アミドなどの安定剤を添加してもよ
い。さらに上記末端 NCO 基含有ウレタンプレポリマー
（Ａ）に例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル等の
溶剤を使用することができる。これらの溶剤はポリイソ
シアネートとポリオールの反応前に予め添加するかある
いは反応後に添加してもよい。ただし、溶剤含有量が３
５重量％以上となると硬化物が収縮してクラックや反り
が発生し、またバインダー含有量が少なくなるために硬
化物の強度が低下するので溶剤の使用量は３５重量％未
満であることが好ましい。
【０００７】上記反応によって得られたウレタンプレポ
リマー（Ａ）のみでは舗装用結合剤としてなお、施工の
際の作業性や硬化性が劣るため更にイソシアヌレート環
を含んだヘキサメチレンジイソシアネート系プレポリマ
ー（Ｂ）を（Ａ）100重量部に対し通常10〜100重量部、
好ましくは20〜75重量部混合して使用する。イソシアヌ
レート環を含んだヘキサメチレンジイソシアネート系プ
レポリマー（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート
（HDIと略称することがある。）を自体公知の方法、たと
えば特開平2-42068号に記載されているようにカルボン
酸のアルカリ塩を触媒として20〜80℃に加熱してイソシ
アヌレート環を形成させ、ケイ酸塩により反応を停止す
ることにより得ることができる。その、典型的なものと
しては一般式（Ｉ）
リマー（Ａ）のみでは舗装用結合剤としてなお、施工の
際の作業性や硬化性が劣るため更にイソシアヌレート環
を含んだヘキサメチレンジイソシアネート系プレポリマ
ー（Ｂ）を（Ａ）100重量部に対し通常10〜100重量部、
好ましくは20〜75重量部混合して使用する。イソシアヌ
レート環を含んだヘキサメチレンジイソシアネート系プ
レポリマー（Ｂ）は、ヘキサメチレンジイソシアネート
（HDIと略称することがある。）を自体公知の方法、たと
えば特開平2-42068号に記載されているようにカルボン
酸のアルカリ塩を触媒として20〜80℃に加熱してイソシ
アヌレート環を形成させ、ケイ酸塩により反応を停止す
ることにより得ることができる。その、典型的なものと
しては一般式（Ｉ）
【化１】 で示される化合物があげられるが、純粋なものである必
要はなく、（Ｉ）式の化合物が少なくとも50重量％含ま
れていればよい。すなわち、（Ｉ）式で示される化合物
２分子とジオール化合物１分子が反応して生成する化合
物、ヘキサメチレンジイソシアネート以外のジイソシア
ネートがイソシアヌレート化された化合物やヘキサメチ
レンジイソシアネートモノマーなどが50重量％未満含ま
れていてもよい。また、プレポリマー（Ｂ）中のイソシ
アヌレート環の含量は 5〜40重量％、好ましくは15〜35
重量％である。
要はなく、（Ｉ）式の化合物が少なくとも50重量％含ま
れていればよい。すなわち、（Ｉ）式で示される化合物
２分子とジオール化合物１分子が反応して生成する化合
物、ヘキサメチレンジイソシアネート以外のジイソシア
ネートがイソシアヌレート化された化合物やヘキサメチ
レンジイソシアネートモノマーなどが50重量％未満含ま
れていてもよい。また、プレポリマー（Ｂ）中のイソシ
アヌレート環の含量は 5〜40重量％、好ましくは15〜35
重量％である。
【０００８】前記（Ａ）および（Ｂ）の成分の他、必要
に応じて従来公知の可塑剤、消泡剤、耐候性安定剤、耐
熱安定剤、シランカップリング剤等各種カップリング剤
などの添加剤を添加してもよい。得られる舗装用湿気硬
化型結合剤は、固形分が６５重量％以上、好ましくは７
５重量％以上で、粘度が 20,000ｍpas／25℃以下、好ま
しくは10,000mpas／25℃以下のものが、特に作業性の視
点から有利に使用することができる。また、結合剤中の
イソシアネート基含有量は 5〜25重量％、遊離 NCO モ
ノマーは 2重量％以下とするのが、硬化物の物性面から
好ましい。本発明に使用される骨材は、例えば、天然の
骨材としては玉砂利、砕石、まさ土、珪砂、木片、籾
殻，マイカ、シラスバルーン、貝殻粉砕物等があげら
れ、人工の骨材としてはセラミックス、廃瓦、廃ガラ
ス、廃プラスチック、廃ゴム等の粉砕物が挙げられる。
これらは単独もしくは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。舗装用湿気硬化型結合剤と骨材との配合
比は、重量比で 3■40：97〜60、好ましくは 4〜30：96
〜70である。結合剤と骨材を混練することにより得られ
た舗装用材料は、敷設して常温で硬化させることによ
り、透水性舗装層を得ることができる。あるいは舗装用
材料を型枠に入れ、常温あるいは加熱により硬化させる
ことにより透水性舗装用成形品を得ることが出来る。ま
た、湿気硬化型である為に気象条件により硬化性に左右
されることがある。従って必要により公知のウレタン用
触媒やポリオール等を硬化剤として用いてもよい。な
お、この時、顔料、可塑剤、消泡剤、耐候性安定剤、耐
熱安定剤、シランカップリング剤等各種カップリング剤
などの添加剤を混合してもよい。
に応じて従来公知の可塑剤、消泡剤、耐候性安定剤、耐
熱安定剤、シランカップリング剤等各種カップリング剤
などの添加剤を添加してもよい。得られる舗装用湿気硬
化型結合剤は、固形分が６５重量％以上、好ましくは７
５重量％以上で、粘度が 20,000ｍpas／25℃以下、好ま
しくは10,000mpas／25℃以下のものが、特に作業性の視
点から有利に使用することができる。また、結合剤中の
イソシアネート基含有量は 5〜25重量％、遊離 NCO モ
ノマーは 2重量％以下とするのが、硬化物の物性面から
好ましい。本発明に使用される骨材は、例えば、天然の
骨材としては玉砂利、砕石、まさ土、珪砂、木片、籾
殻，マイカ、シラスバルーン、貝殻粉砕物等があげら
れ、人工の骨材としてはセラミックス、廃瓦、廃ガラ
ス、廃プラスチック、廃ゴム等の粉砕物が挙げられる。
これらは単独もしくは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。舗装用湿気硬化型結合剤と骨材との配合
比は、重量比で 3■40：97〜60、好ましくは 4〜30：96
〜70である。結合剤と骨材を混練することにより得られ
た舗装用材料は、敷設して常温で硬化させることによ
り、透水性舗装層を得ることができる。あるいは舗装用
材料を型枠に入れ、常温あるいは加熱により硬化させる
ことにより透水性舗装用成形品を得ることが出来る。ま
た、湿気硬化型である為に気象条件により硬化性に左右
されることがある。従って必要により公知のウレタン用
触媒やポリオール等を硬化剤として用いてもよい。な
お、この時、顔料、可塑剤、消泡剤、耐候性安定剤、耐
熱安定剤、シランカップリング剤等各種カップリング剤
などの添加剤を混合してもよい。
【０００９】
【実施例】以下に合成例、実施例および比較例を挙げて
本発明をさらに説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。なお、合成例、実施例および
比較例中の部は重量部を％は重量％を表す。 合成例１ 樹脂１の合成 イソホロンジイソシアネート373.0部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）118.6部、分子量1,000のポリテ
トラメチレングリコール(PTG-1000、保土ケ谷化学工業
(株)社製)239.8部およびキシレン149.9部を反応装置に
仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレタン化反
応を行った。反応終了後40℃に冷却し、イソシアヌレー
ト環を含む HDI 系プレポリマー（タケネートD-170N、
武田薬品工業(株)社製）100部を添加し末端にイソシア
ネート基を有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマー
を得た。 このプレポリマーは、粘度 2,880 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量9.1％、遊離 NCO モノマーは 1.3％であっ
た。
本発明をさらに説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。なお、合成例、実施例および
比較例中の部は重量部を％は重量％を表す。 合成例１ 樹脂１の合成 イソホロンジイソシアネート373.0部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）118.6部、分子量1,000のポリテ
トラメチレングリコール(PTG-1000、保土ケ谷化学工業
(株)社製)239.8部およびキシレン149.9部を反応装置に
仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレタン化反
応を行った。反応終了後40℃に冷却し、イソシアヌレー
ト環を含む HDI 系プレポリマー（タケネートD-170N、
武田薬品工業(株)社製）100部を添加し末端にイソシア
ネート基を有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマー
を得た。 このプレポリマーは、粘度 2,880 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量9.1％、遊離 NCO モノマーは 1.3％であっ
た。
【００１０】合成例２ 樹脂２の合成 イソホロンジイソシアネート290.1部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）92.3部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)186.1部およびキシレン116.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約2時間ウレタ
ン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.
07部を添加し、3時間反応を行った。反応終了後40℃に
冷却し、イソシアヌレート環を含むHDI 系プレポリマー
（タケネートD-170N、 武田薬品工業(株)社製）297.0部
とシランカップリング剤（SH-6040、東レダウコーニン
グ社製）9.9部を添加し、末端にイソシアネート基を有
する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,400 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量11.7％、遊離 NCO 0.95％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）92.3部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)186.1部およびキシレン116.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約2時間ウレタ
ン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.
07部を添加し、3時間反応を行った。反応終了後40℃に
冷却し、イソシアヌレート環を含むHDI 系プレポリマー
（タケネートD-170N、 武田薬品工業(株)社製）297.0部
とシランカップリング剤（SH-6040、東レダウコーニン
グ社製）9.9部を添加し、末端にイソシアネート基を有
する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,400 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量11.7％、遊離 NCO 0.95％であった。
【００１１】合成例３ 樹脂３の合成 イソホロンジイソシアネート290.1部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）92.3部、分子量1,000のポリ
（オキシプロピレン）ジオール（タケラックP-22、武田
薬品工業(株)社製）186.5部およびキシレン116.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約8時間ウレタ
ン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、イソシア
ヌレート環を含む HDI 系プレポリマー（タケネートD-1
70N、武田薬品工業(株)社製）297.0部を添加し、末端に
イソシアネート基を有する透明で淡黄色のウレタンプレ
ポリマーを得た。 このプレポリマーは、粘度2,530 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量11.6％、遊離NCO 0.96％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）92.3部、分子量1,000のポリ
（オキシプロピレン）ジオール（タケラックP-22、武田
薬品工業(株)社製）186.5部およびキシレン116.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約8時間ウレタ
ン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、イソシア
ヌレート環を含む HDI 系プレポリマー（タケネートD-1
70N、武田薬品工業(株)社製）297.0部を添加し、末端に
イソシアネート基を有する透明で淡黄色のウレタンプレ
ポリマーを得た。 このプレポリマーは、粘度2,530 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量11.6％、遊離NCO 0.96％であった。
【００１２】合成例４ 樹脂４の合成 イソホロンジイソシアネート124.3部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）39.5部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)79.9部およびキシレン50部を反応装
置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間ウレタン
化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.03
部を添加し、3時間反応を行った。反応終了後40℃に冷
却し、イソシアヌレート環を含む HDI系プレポリマー
（タケネートD-170N、 武田薬品工業(株)社製）700部と
シランカップリング剤（SH-6040、東レダウコーニング
社製）3部を添加し、末端にイソシアネート基を有する
透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,860 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量16.8％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）39.5部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)79.9部およびキシレン50部を反応装
置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間ウレタン
化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.03
部を添加し、3時間反応を行った。反応終了後40℃に冷
却し、イソシアヌレート環を含む HDI系プレポリマー
（タケネートD-170N、 武田薬品工業(株)社製）700部と
シランカップリング剤（SH-6040、東レダウコーニング
社製）3部を添加し、末端にイソシアネート基を有する
透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,860 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量16.8％であった。
【００１３】合成例５ 樹脂５の合成 イソホロンジイソシアネート414.5部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）131.8部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)266.5部およびキシレン166.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレ
タン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、末端に
イソシアネート基有する透明で淡黄色のウレタンプレポ
リマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,730 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量7.8％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）131.8部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)266.5部およびキシレン166.5部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレ
タン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、末端に
イソシアネート基有する透明で淡黄色のウレタンプレポ
リマーを得た。 このプレポリマーは粘度2,730 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量7.8％であった。
【００１４】合成例６ 樹脂６の合成 イソホロンジイソシアネート485部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）265部およびキシレン250部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレ
タン化反応を行って、末端にイソシアネート基有する透
明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。このプレポ
リマーは、粘度2,500 mpas/25℃、イソシアネート基含
量7.6％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）265部およびキシレン250部を反
応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時間ウレ
タン化反応を行って、末端にイソシアネート基有する透
明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。このプレポ
リマーは、粘度2,500 mpas/25℃、イソシアネート基含
量7.6％であった。
【００１５】合成例７ 樹脂７の合成 イソシアヌレート環を含むHDI系プレポリマー（タケネ
ートD-170N 武田薬品工業(株)社製）705.9部、分子量32
0のポリ(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG
-530、武田薬品工業(株)社製）52.4部、分子量1,000の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保
土ケ谷化学工業(株)社製)105.9部およびキシレン117.8
部を反応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時
間ウレタン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、
末端にイソシアネート基有する透明で淡黄色のウレタン
プレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度20,900 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量11.6％であった。
ートD-170N 武田薬品工業(株)社製）705.9部、分子量32
0のポリ(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG
-530、武田薬品工業(株)社製）52.4部、分子量1,000の
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保
土ケ谷化学工業(株)社製)105.9部およびキシレン117.8
部を反応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 8時
間ウレタン化反応を行った。反応終了後40℃に冷却し、
末端にイソシアネート基有する透明で淡黄色のウレタン
プレポリマーを得た。 このプレポリマーは粘度20,900 mpas/25℃、イソシアネ
ート基含量11.6％であった。
【００１６】合成例８ 樹脂８の合成 イソホロンジイソシアネート213.5部、分子量320のポリ
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）67.9部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)137.2部およびキシレン350部を反応
装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間ウレタ
ン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.
05部を添加し、約 3時間反応を行った。反応終了後40℃
に冷却し、シランカップリング剤(SH-6040 東レダウコ
ーニング社製)7.3部を添加し、末端にイソシアネート基
有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは、粘度80 mpas/25℃、イソシアネー
ト基含量8.6％であった。
(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-530、
武田薬品工業(株)社製）67.9部、分子量1,000のポリテ
トラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土ケ谷
化学工業(株)社製)137.2部およびキシレン350部を反応
装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間ウレタ
ン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレート0.
05部を添加し、約 3時間反応を行った。反応終了後40℃
に冷却し、シランカップリング剤(SH-6040 東レダウコ
ーニング社製)7.3部を添加し、末端にイソシアネート基
有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを得た。 このプレポリマーは、粘度80 mpas/25℃、イソシアネー
ト基含量8.6％であった。
【００１７】合成例９ 樹脂９の合成 ヘキサメチレンジイソシアネート380部、分子量320のポ
リ(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-53
0、武田薬品工業(株)社製）159.7部、分子量1,000のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土
ケ谷化学工業(株)社製)322.8部およびキシレン119.4部
を反応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間
ウレタン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレ
ート0.09部を添加し、約3時間反応を行った。反応終了
後40℃に冷却し、シランカップリング剤（SH-6040 東レ
ダウコーニング社製）8.6部を添加し、末端にイソシア
ネート基有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを
得た。 このプレポリマーは、粘度2,400 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量9.6％であった。
リ(オキシプロピレン)トリオール（アクトコールG-53
0、武田薬品工業(株)社製）159.7部、分子量1,000のポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（PTG-1000、保土
ケ谷化学工業(株)社製)322.8部およびキシレン119.4部
を反応装置に仕込み、窒素気流下80〜100℃で約 2時間
ウレタン化反応を行った。さらにジブチルチンジラウレ
ート0.09部を添加し、約3時間反応を行った。反応終了
後40℃に冷却し、シランカップリング剤（SH-6040 東レ
ダウコーニング社製）8.6部を添加し、末端にイソシア
ネート基有する透明で淡黄色のウレタンプレポリマーを
得た。 このプレポリマーは、粘度2,400 mpas/25℃、イソシア
ネート基含量9.6％であった。
【００１８】実施例１ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例１で得た樹脂１ 70
部および硬化促進剤（フォーメートＳ−９ 武田薬品工
業（株）社製）0.35部を混合し型に入れて硬化させ、縦
40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを2
3℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表１〕に示す。 実施例２ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例２で得た樹脂２ 70
部および硬化促進剤（フォーメートＳ−９ 武田薬品工
業（株）社製）0.35部を混合し型に入れて硬化させ、縦
40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを2
3℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表１〕に示す。 実施例３ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例３で得た樹脂３ 70
部を混合し型に入れて硬化させ、縦40mm、横160mm、厚
さ40mmの成形体を作成した。これを23℃、50％RHで7日
間養生後に物性を評価した。その結果を〔表１〕に示
す。
部および硬化促進剤（フォーメートＳ−９ 武田薬品工
業（株）社製）0.35部を混合し型に入れて硬化させ、縦
40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを2
3℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表１〕に示す。 実施例２ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例２で得た樹脂２ 70
部および硬化促進剤（フォーメートＳ−９ 武田薬品工
業（株）社製）0.35部を混合し型に入れて硬化させ、縦
40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを2
3℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表１〕に示す。 実施例３ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例３で得た樹脂３ 70
部を混合し型に入れて硬化させ、縦40mm、横160mm、厚
さ40mmの成形体を作成した。これを23℃、50％RHで7日
間養生後に物性を評価した。その結果を〔表１〕に示
す。
【００１９】比較例１及び２ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例４、５で得た樹脂
４または５ 70部および硬化促進剤（フォーメートＳ−
９ 武田薬品工業（株）社製）0.35部を混合し型に入れ
て硬化させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作
成した。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評
価した。その結果を〔表２〕に示す。 比較例３及び４ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例６、７で得た樹脂
６または７ 70部を混合し型に入れて硬化させ、縦40m
m、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを23
℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表２〕に示す。
４または５ 70部および硬化促進剤（フォーメートＳ−
９ 武田薬品工業（株）社製）0.35部を混合し型に入れ
て硬化させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作
成した。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評
価した。その結果を〔表２〕に示す。 比較例３及び４ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例６、７で得た樹脂
６または７ 70部を混合し型に入れて硬化させ、縦40m
m、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成した。これを23
℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価した。その結果
を〔表２〕に示す。
【００２０】比較例５及び６ 天然石（粒径 5mm）1,000部、合成例８、９で得た樹脂
８または９ 70部および硬化促進剤（フォーメートＳ−
９ 武田薬品工業（株）社製）0.35部を混合し型に入れ
て硬化させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作
成した。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評
価した。その結果を〔表２〕に示す。 比較例７ 天然石（粒径 5mm）1,000部、２液反応型のエポキシ樹
脂（テークエポFL-150R、武田薬品工業(株)社製）52.5
部ともう１種のエポキシ樹脂（テークエポFL-150R、武
田薬品工業(株)社製）17.5部を混合し、型に入れて硬化
させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成し
た。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価し
た。その結果を〔表２〕に示す。
８または９ 70部および硬化促進剤（フォーメートＳ−
９ 武田薬品工業（株）社製）0.35部を混合し型に入れ
て硬化させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作
成した。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評
価した。その結果を〔表２〕に示す。 比較例７ 天然石（粒径 5mm）1,000部、２液反応型のエポキシ樹
脂（テークエポFL-150R、武田薬品工業(株)社製）52.5
部ともう１種のエポキシ樹脂（テークエポFL-150R、武
田薬品工業(株)社製）17.5部を混合し、型に入れて硬化
させ、縦40mm、横160mm、厚さ40mmの成形体を作成し
た。これを23℃、50％RHで7日間養生後に物性を評価し
た。その結果を〔表２〕に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】物性強度測定条件 曲げ強度：クロスヘッドスピード２mm／分 スパン10
0mm 圧縮強度：クロスヘッドスピード２mm／分 圧縮面積
40×40mm タイヤ切り返し試験（耐久性） 圧縮加重 ：３０kg／cm2 ねじり速度：４rpm タイヤ ：注型ウレタン樹脂 硬度JISA98度品 サイクル数：１００サイクル 〔表１〕、〔表２〕における評価基準 施工作業性（コテ作業性） ○：異常なし △：骨材がコテにやや付着 ×：骨材がコテに付着 耐候性 ○：表面異常なし △：光沢低下 ×：光沢劣化、変色、チョーキング 耐久性 ○：表面異常なし △：表面剥離 ×：下地より剥離
0mm 圧縮強度：クロスヘッドスピード２mm／分 圧縮面積
40×40mm タイヤ切り返し試験（耐久性） 圧縮加重 ：３０kg／cm2 ねじり速度：４rpm タイヤ ：注型ウレタン樹脂 硬度JISA98度品 サイクル数：１００サイクル 〔表１〕、〔表２〕における評価基準 施工作業性（コテ作業性） ○：異常なし △：骨材がコテにやや付着 ×：骨材がコテに付着 耐候性 ○：表面異常なし △：光沢低下 ×：光沢劣化、変色、チョーキング 耐久性 ○：表面異常なし △：表面剥離 ×：下地より剥離
【００２４】結果 実施例１、２および３は天然石等の骨材を舗装材として
成型されたものであるが、成形体は曲げ強度、圧縮強度
に優れ、且つ施工作業性、耐候性、耐久性も良好であっ
た。一方、比較例１はイソシアネート基含量が高いた
め、発泡が生じた。比較例２および３は、耐候性におい
ては優れるものの、耐久性、施工作業性が劣る。比較例
４はイソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソ
シアネート系プレポリマーをポリ（オキシプロピレン）
トリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで
高分子化したプレポリマーであるが、物性強度が低く、
耐久性も劣り、樹脂粘度が高く作業性も悪い。比較例５
は固形分が低いため樹脂落ちが著しく、それに伴い成形
体の表面強度低下が認められる。比較例６はヘキサメチ
レンジイソシアネート系の単独プレポリマーを用いたも
のであるが、物性強度が低く、耐候性、耐久性も劣る。
比較例７は、従来から使用されているエポキシ樹脂であ
るが物性強度は高いが、耐候性に劣り変色、光沢劣化が
著しく意匠性に劣る。
成型されたものであるが、成形体は曲げ強度、圧縮強度
に優れ、且つ施工作業性、耐候性、耐久性も良好であっ
た。一方、比較例１はイソシアネート基含量が高いた
め、発泡が生じた。比較例２および３は、耐候性におい
ては優れるものの、耐久性、施工作業性が劣る。比較例
４はイソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソ
シアネート系プレポリマーをポリ（オキシプロピレン）
トリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールで
高分子化したプレポリマーであるが、物性強度が低く、
耐久性も劣り、樹脂粘度が高く作業性も悪い。比較例５
は固形分が低いため樹脂落ちが著しく、それに伴い成形
体の表面強度低下が認められる。比較例６はヘキサメチ
レンジイソシアネート系の単独プレポリマーを用いたも
のであるが、物性強度が低く、耐候性、耐久性も劣る。
比較例７は、従来から使用されているエポキシ樹脂であ
るが物性強度は高いが、耐候性に劣り変色、光沢劣化が
著しく意匠性に劣る。
【００２５】
【発明の効果】本発明の湿気硬化型結合剤は粘度や可使
時間が適当であるので、施工が容易であり、その硬化物
は優れた耐候性、耐久性を有していることから長期に渡
り骨材の持つ色彩を生かすことがでる。さらに本発明の
結合剤と骨材を含む舗装材は耐衝撃性、透水性にも優れ
ているので遊歩道、駐車場、プールサイド等の透水性舗
装用バインダーとして好適に用いられる。
時間が適当であるので、施工が容易であり、その硬化物
は優れた耐候性、耐久性を有していることから長期に渡
り骨材の持つ色彩を生かすことがでる。さらに本発明の
結合剤と骨材を含む舗装材は耐衝撃性、透水性にも優れ
ているので遊歩道、駐車場、プールサイド等の透水性舗
装用バインダーとして好適に用いられる。
Claims (4)
- 【請求項１】脂環式ポリイソシアネートとポリオールを
反応させて得られる末端 NCO 基含有ウレタンプレポリ
マー(Ａ)100重量部と、イソシアヌレート環を有するヘ
キサメチレンジイソシアネート系プレポリマー(Ｂ)を10
〜100重量部含有してなる舗装用湿気硬化型結合剤。 - 【請求項２】固形分が65重量％以上であり且つ粘度が 2
0,000 mpas/25℃以下である請求項１記載の舗装用湿気
硬化型結合剤。 - 【請求項３】ポリオールが分子量 500〜6000のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシプロピレン
ポリオールから選ばれた少なくとも１種を 50重量％以
上含有するものである請求項１記載の舗装用湿気硬化型
結合剤。 - 【請求項４】請求項１記載の舗装用湿気硬化型結合剤 3
〜40重量％と滑材を97〜50重量％含有してなる舗装材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26819897A JP3940476B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 舗装用湿気硬化型結合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26819897A JP3940476B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 舗装用湿気硬化型結合剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180304A true JPH1180304A (ja) | 1999-03-26 |
| JP3940476B2 JP3940476B2 (ja) | 2007-07-04 |
Family
ID=17455294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26819897A Expired - Lifetime JP3940476B2 (ja) | 1997-09-11 | 1997-09-11 | 舗装用湿気硬化型結合剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3940476B2 (ja) |
Cited By (10)
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| JP2007009101A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Raito Black:Kk | ２液型脂肪族ポリウレア樹脂形成用組成物 |
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| JP2021014524A (ja) * | 2019-07-12 | 2021-02-12 | オート化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
-
1997
- 1997-09-11 JP JP26819897A patent/JP3940476B2/ja not_active Expired - Lifetime
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