JP2001059008A - 舗装用バインダー及び舗装材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐候性に優れまた高強度で、かつ柔軟性、伸長
性等機械物性に優れ、さらに硬化性の良好な安全性の高
い舗装用バインダーを提供する。 【解決手段】ポリイソシアネートポリマー、触媒、溶剤
及び各種添加剤からなる舗装用バインダーであって、ポ
リイソシアネートポリマーがポリオキシアルキレンポリ
オールと水酸基個数が２〜３の分岐又はシクロヘキサン
環を有する多価アルコールとビス（イソシアナートメチ
ル）シクロヘキサンとの反応生成物からなり、そのＮＣ
Ｏ基含量、ウレタン基含量およびその総和を特定範囲と
した舗装用バインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、テニスコート、バ
レーコート等の室内又は室外運動施設の弾性舗装、公園
や道路等の透水性舗装に関し、より詳細には、耐候性に
優れ、又高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物性に優
れ、更に硬化性の良好な湿気硬化型の舗装用バインダー
及び該舗装用バインダーを用いた舗装材に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、テニスコートやバレーコート等は
クレー又はアンツーカー等の天然土砂で舗装されていた
ため、降雨に見舞われると競技を中断せざるを得ず、公
園等の歩経路も荒らされた地面の補修には大変な手間を
要した。

【０００３】そこで最近では、上の土質舗装構造の欠点
を改良し競技施設や公園において降雨後の早期排水性や
表面平滑性等の維持管理手間を省力化するため運動競技
施設においてゴムチップにウレタン系バインダーを結合
してなる弾性舗装、あるいは自然観に満ちた外観にする
ために公園において天然石や木材チップを舗装用バイン
ダーで結合してなる透水性舗装が知られている。

【０００４】従来、このような舗装用バインダーとして
は、分子末端にイソシアネート基を有するポリウレタン
プレポリマー或いはエポキシ樹脂が用いられてきた。こ
のウレタンプレポリマーはゴムチップとの接着性は比較
的優れているものの、芳香族基を含むために、得られる
舗装材は耐候性が悪く、日光、風雨にさらすと耐食、劣
化するものであった。エポキシ樹脂を用いた舗装方法で
は、エポキシ樹脂が硬く、低伸度であることから、振
動、衝撃、水の凍結に対して亀裂が入りやすく、また反
応が遅いために、舗装面の開放時間を長くとる必要があ
り、工期が長いといった問題点、また、耐候性が悪いた
めに退色、劣化を免れることができなかった。

【０００５】そこで耐候性を改善するためにバインダー
原料として無黄変型有機ポリイソシアネートとアクリル
ポリオールとの反応で得られたアクリルウレタンをバイ
ンダーとする舗装材が特開平６−１７２４８３、メタ−
イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネ
ートを用いたバインダーが特開平６−１７２４８４及び
特開平１０−１０２４０６に開示されている。これら
は、耐候性改善に効果はあるが、無黄変型有機ポリイソ
シアネートを使用しているために冬場等の大気中の水分
量が特に少ない条件下では硬化に多大な時間を必要と
し、得られる舗装材の強度が不十分になってしまうとい
う問題を有するものであった。

【０００６】一般に触媒を添加することによって硬化時
間の短縮は可能であるが、触媒を添加することにより塗
膜の発泡、機械物性の低下、耐候性の低下、更には組成
物の貯蔵安定性の低下の問題があり、触媒の添加は最小
限に抑えざるを得なかった。特開平６−１７２７０６に
は３級アミンをウレタンプレポリマーに配合するという
方法が開示されている．この方法は芳香族ポリイソシア
ネートに有効ではあるが無黄変型有機ポリイソシアネー
トの硬化速度促進効果が少ない。また、特開平１０−１
５８５０４にはウレタンプレポリマーにオキサゾリジン
化合物を配合する方法、特開平１０−１７６０２８には
加水分解性珪素含有化合物をウレタンプレポリマーに配
合する方法が開示されている。この方法は、硬化速度促
進効果はあるものの、ウレタンプレポリマーの増粘が速
く、作業性に問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、塗膜の発泡が少なく、耐候性に優れ、また
高強度で、かつ柔軟性、伸長性等の機械物性に優れ、さ
らには組成物の貯蔵安定性に優れ、著しく優れた硬化速
度を有するとともに舗装バインダーの増粘が遅く作業性
の良好な舗装用バインダーとそれを用いた舗装材を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するに当り鋭意検討を重ねた結果、ＮＣＯ基含
量、ウレタン基含量及びその総和を特定範囲内とし、か
つ樹脂組成物中に特定のアルコールを配合し、さらに特
定の有機ポリイソシアネート、触媒を用いることにより
上記課題をことごとく解決できることを見出し本発明を
完成するに至った。即ち、本発明は、ポリイソシアネー
トポリマー（Ａ）、触媒（Ｂ）、溶剤（Ｃ）及び各種添
加剤（Ｄ）からなる舗装用バインダーであって、ポリイ
ソシアネートポリマー（Ａ）がポリオキシアルキレンポ
リオール（Ａ１）と、分子量９０〜２５０、水酸基個数
が２〜３の分岐及び／又はシクロヘキサン環を有する多
価アルコール（Ａ２）と、ビス（イソシアナートメチ
ル）シクロヘキサン（Ａ３）との反応生成物からなり、
そのＮＣＯ基含量が８重量％以上、ウレタン基含量が８
重量％以上、そのＮＣＯ基含量及びウレタン基含量の総
和が１６〜３０重量％であり、ポリイソシアネートプレ
ポリマー（Ａ）中に残存するビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン濃度が１重量％以下であり、かつ前
記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）の各成分の混合
物の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であるこ
とを特徴とする舗装用バインダーを提供する。好ましく
は多価アルコール（Ａ２）がネオペンチルグリコール及
び／又はシクロヘキサンジメタノール、触媒（Ｂ）がジ
メチル錫ジラウリル酸である舗装用バインダーと前記舗
装用バインダーを骨材に対して３〜２０重量％を配合し
てなることを特徴とする舗装材である。以下に本発明の
内容を詳しく説明する。

【０００９】本発明におけるＮＯＣ基含量[重量％]と
は、ＮＣＯ基末端のポリイソシアネートプレポリマー中
に存在するＮＣＯ基の割合を示したものであり、ジブチ
ルアミンの塩酸逆滴定法にて求めている。水酸基当量
は、測定するアルコールに過剰の無水酢酸を反応させ、
未反応無水酢酸を水酸化カリウムで滴定して求めた。ウ
レタン基含量[重量％]とはＮＣＯ基末端のポリイソシア
ネートプレポリマー中に存在するウレタン基の割合を示
したものである。計算式はウレタン基含量[重量％]＝ウ
レタン基濃度[ｍ当量／ｇ]×５９．０２（ウレタン基１
当量当りの質量）×１００／１０００であり、ウレタン
基濃度[ｍ当量／ｇ]＝（仕込んだポリオキシアルキレン
ポリオール（Ａ１）及び分子量が９０〜２５０である水
酸基２〜３のアルコール（Ａ２）の水酸基当量の総和）
／（ポリイソシアネートプレポリマー重量）×１０００
である。

【００１０】本発明では得られるポリイソシアネートプ
レポリマー（Ａ）のＮＣＯ基含量が８重量％以上、ウレ
タン基含量が８重量％以上、ＮＣＯ基含量及びウレタン
基含量の総和が１６〜３０重量％となることが必須であ
る。ＮＣＯ基含量及びウレタン基含量が８重量％を下回
ると、得られるポリイソシアネートプレポリマーの機械
物性、特に引張強度及び弾性率が極端に低下してしま
い、さらに硬化性においては大気中の湿気の吸収性が小
さくなるため、特に冬期の如き低温低湿時においては硬
化が極端に遅くなるという欠点を生じる。またＮＣＯ基
含量及びウレタン基含量の総和が２５重量％を上回る
と、得られるポリイソシアネートプレポリマーの粘度は
極端に上昇するため、作業性は悪化し、また機械物性、
特に伸び性能及び柔軟性が極端に低下してしまい、さら
に硬化性においては大気中の湿気の吸収性が極端に高く
なるため、得られるポリイソシアネートポリマーに極端
な発泡現象が発生してしまうという欠点を生じる。

【００１１】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
（Ａ１）成分は、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュ
クロースなどの多官能脂肪族グリコールの１種又は２種
以上にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドの１種又は２種以上を付加して得られるも
の、テトラヒドロフランを開環重合させて得られるポリ
テトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール
類である。ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）の
重量平均分子量は得られるポリイソシアネートプレポリ
マー（Ａ）の機械物性、硬化性等の各種性能を考慮して
適宜決定されるが、通常２００〜６０００、好ましくは
３００〜３０００である。又、分子量のことなるポリオ
キシアルキレンポリオールの２種類以上を混合して使用
してもよく、さらには官能基数の異なるポリオキシアル
キレンポリオールを混合して使用してもよい。

【００１２】本発明の多価アルコール（Ａ２）は分子量
が９０〜２５０、水酸基個数を２〜３有し、分岐及び／
又はシクロヘキサン環を有していなければならない。例
えば、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、２−メチル−１，４−ブタンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２，
３−ジメチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，５
−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、３，３−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、
２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、トリメ
チロールプロパン、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノール−Ａ等である。多価アルコール（Ａ２）を用い
る際には、分子量の異なるアルコールの２種類以上を使
用してもよく、さらには官能基数の異なるアルコールを
使用しても良い。直鎖状脂肪族グリコールを用いた場
合、ポリイソシアネートプレポリマーの硬化性は悪化
し、硬化後の機械物性、特に引張強度及び弾性率は極端
に低下し、耐候性特に機械物性の保持率が極端に悪化す
るという欠点を生じる。又多価アルコール（Ａ２）の分
子量が２５０を上回ると、得られるポリイソシアネート
プレポリマーの硬化後の機械物性特に引張強度及び弾性
率が極端に低下するという欠点を生じる。

【００１３】本発明では有機ポリイソシアネートモノマ
ーとして、無黄変型ポリイソシアネート化合物であるビ
ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）を
使用する。さらに実質的にハロゲンを含有しないビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）を使
用する場合、本発明でいうところの実質的にハロゲンを
含有しないということは、無機性及び有機性にかかわら
ずハロゲン元素の含有量が２０ｐｐｍ以下であることを
意味する。ここで本発明において用いるビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）とは、１，３−
ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン及び／又
は１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサ
ンを意味する。

【００１４】このような有機ポリイソシアネートモノマ
ーはどのような方法によって製造されたものであっても
よいが、従来工業的に製造されているものはホスゲンを
使用して製造されているため、多量のハロゲンを含有し
ている。従ってホスゲンを用いて製造されるイソシアネ
ート化合物をハロゲンが実質的に含有しないものにする
ことは多大な困難を伴う。

【００１５】従って、本発明にて用いるハロゲン原子を
含まない有機ポリイソシアネートモノマーは、例えば、
該当するウレタン化合物を熱的に分解する方法により得
ることができる（例えば、特開昭６２−２３８２５５号
公報、特公昭５７−４５７３６号公報及び特開昭５１−
１９７２１号公報等）。このウレタン化合物の製造方法
としては、第一にジアミノ化合物を一酸化炭素及び有機
ヒドロキシル化合物と転化的に反応させる方法（特開昭
６２−８１３５６号公報）。第２にジニトロ化合物、ジ
ニトロソ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等を一酸
化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と還元的に反応させ
る方法（特開昭５６−１６４１４５号公報）、第３にジ
アミノ化合物とジアルキル又はジアリールカーボネート
とを反応させる方法（特開昭６４−８５９５６号公報、
特開昭５４−１６３５２７号公報）がある。また、尿素
を熱分解してジイソシアネートを製造する方法も特公平
１−１４２１８号公報等に開示されている。

【００１６】本発明では、有機ポリイソシアネートモノ
マーとしてハロゲン原子の有無に係わらず、ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）という特定
のポリイソシアネート化合物を用いることが非常に重要
である。良好な耐候性を得るには、脂肪族及び／又は脂
環族ポリイソシアネートを用いることが必須であるが、
脂肪族系ポリイソシアネートを用いた場合、特に２官能
のものでは、得られた硬化物について良好な機械物性特
に引張強度及び弾性率が得られない。また耐候性特に機
械物性の保持率については、硬化物がさらに軟化するた
め極端な保持率の低下を生じてしまう。また他の脂環族
ポリイソシアネート、特に、イソホロンジイソシアネー
ト等シクロヘキサン環に直接ＮＣＯ基が結合しているも
のを持つものは、極端に反応性が低いため、得られるポ
リイソシアネートプレポリマーの硬化性は著しく悪化
し、得られる硬化物については非常に硬く柔軟性及び伸
長性に乏しいため良好な機械物性特に伸び性能が得られ
ない。さらに耐候性特に機械物性の保持率については、
硬化物については更に硬化収縮するため極端な保持率の
低下を生じてしまう。しかしながら本発明にて用いられ
るビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ
３）という特定のポリイソシアネート化合物により得ら
れるポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）は低粘度、
耐候性に優れ、また高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機
械物性に優れ、さらに良好な硬化性を有する。また有機
ポリイソシアネートモノマーとして実質的にハロゲン原
子を含有しないビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサン（Ａ３）を用いることにより、低粘度化、耐候
性、機械物性がさらに改善される。

【００１７】本発明の末端イソシアネート基を有するポ
リイソシアネートプレポリマー（Ａ）とは、前記のポリ
オキシアルキレンポリオール（Ａ１）、多価アルコール
（Ａ２）、およびビス（イソシアナートメチル）シクロ
ヘキサン（Ａ３）をイソシアネート基／水酸基の当量比
を通常２／１〜５０／１、好ましくは４／１〜２０／１
にて反応させる。反応方法としては前記構成成分の添加
順序として特に制限はなく、各成分の全量を逐次又は同
時に混合し、あるいは必要に応じて反応途中に適宜、有
機ポリイソシアネートモノマーを再添加する等、従来本
分野にて用いられている種々の方法を採用することがで
きる。前記当量比が２／１を下回ると、得られるポリイ
ソシアネートプレポリマー（Ａ）中のウレタン基含有量
が極端に増加し、分子量分布も極端に広がるため著しい
粘度上昇が生じる。また５０／１を上回ると、得られる
ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の収率が低下し
てしまうため生産上好ましくない。また反応時には、必
要に応じて有機溶剤を用いることができる。有機溶剤と
しては、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、セロソルブアセテートなどである。

【００１８】本発明におけるポリイソシアネートプレポ
リマー（Ａ）中に残存するビス（イソシアナートメチ
ル）シクロヘキサン（Ａ３）濃度が１重量％以下である
とは、安全性を第一に考え前記のポリオキシアルキレン
ポリオール（Ａ１）、多価アルコール（Ａ２）、および
ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）
とを反応後、未反応のビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサン（Ａ３）及び有機溶剤を薄膜蒸留装置、抽
出等の工業的分離装置を用いて除去し、最終的にポリイ
ソシアネートプレポリマー（Ａ）中に残存するビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）濃度を１
重量％以下とするということである。ビス（イソシアナ
ートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）濃度を１重量％以
下とするということにより、本発明のポリイソシアネー
トプレポリマー（Ａ）は、分類上毒物指定とされるモノ
マー相当品から樹脂となり毒物指定から外れることにな
る（国連分類区分より）。安全性を第一に考えポリイソ
シアネートプレポリマー（Ａ）中に残存するビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ３）濃度が１重
量％以下としたが、得られたポリイソシアネートプレポ
リマー（Ａ）は、硬化する際の発泡度合いが極めて少な
かったことは予想外であった。本発明で用いる溶剤は、
トルエン、キシレン等の揮発性溶剤である。添加量は舗
装用バインダー全量に対して１０重量％〜１重量％の範
囲である。

【００１９】本発明に使用する触媒（Ｂ）はジメチル錫
ジラウリル酸である。通常、触媒としてジメチル錫ジラ
ウリル酸、ヘキサブチルジスタノキサン等の錫系触媒や
テトラメチルヘキサンジアミンやトリメチレンジアミン
等の３級アミン系触媒が用いられるが、本発明を実施す
る上でジメチル錫ジラウリル酸を用いるのが最適であ
る。ジメチル錫ジラウリル酸の配合量は舗装用バインダ
ー全体に対して０．００１〜３重量％、好ましくは０．
００３〜２重量％である。ジメチル錫ジラウリル酸の配
合量は上記の範囲であると、舗装用バインダーの硬化速
度の短縮化が十分であり、塗膜の発泡を低く抑え、貯蔵
安定性に優れることから好ましい。更に、ジメチル錫ジ
ラウリル酸触媒に問題が生じない程度にその他の触媒を
併用してもよい。また、ジメチル錫ジラウリル酸触媒を
舗装用バインダー中に使用時、或いは使用前に配合して
も良い。一般的には、使用時に配合することが望まし
い。

【００２０】本発明で用いる溶剤（Ｃ）はトルエンある
いはキシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素化合物で
ある。溶剤の水分量は１重量％以下、好ましくは０．１
重量％以下である。水分量が１重量％を超えると発泡の
原因となり好ましくない。添加量は５〜２０重量％であ
る。添加量は５重量％未満だと粘度が高くなり、作業性
が悪くなる。２０重量％を超える量を添加すると溶剤の
揮散による臭気により作業環境が悪くなる。

【００２１】本発明に使用する各種添加剤（Ｄ）には、
消泡剤、酸化防止剤、紫外線安定剤及びレベリング剤等
が挙げられる。必要に応じて、例えば、シリコン系及び
アクリル系等の消泡剤、カルボジイミド系、アゾジカル
ボキ酸エステル系及び脂肪酸アミド系等の加水分解防止
剤、立体障害を持ったフェノール系、芳香族ジアミン等
の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン
類等の紫外線吸収剤シリコン系及びポリアクリル酸エス
テル系等の消泡剤、並びにレベリング剤等を配合するこ
とが出来る。これらを配合する割合としては舗装用バイ
ンダー全体に対して０．００１〜３重量％、好ましくは
０．００３〜２重量％である。０．００１重量％以下だ
と添加剤の効果は無く、３重要％以上だと舗装用バイン
ダーに溶解せずに沈殿して、にごりの原因となる。

【００２２】本発明の舗装用バインダーは上記ポリイソ
シアネートプレポリマー（Ａ）、触媒（Ｂ）、溶剤
（Ｃ）及び各種添加剤（Ｄ）を混合することにより得ら
れる。舗装用バインダーの粘度は５０００ｍＰａ／ｓ
（２５℃）以下でなければならない。バインダーの粘度
が５０００ｍＰａ／ｓ（２５℃）を超えると、バインダ
ーと骨材の混合が不均一になり、発泡が生じ、良好な舗
装材が得られない。触媒（Ｂ）、溶剤（Ｃ）及び各種添
加剤（Ｄ）を予め混合した液とポリイソシアネートプレ
ポリマー（Ａ）からなるニ液で用いても良い。一般的に
はポリイソシアネートに触媒を混合すると長期の貯蔵安
定性が悪くなるので、長期にわたって保存する場合はニ
液にして貯蔵される。

【００２３】骨材は、天然もしくは人工の骨材は全て使
用することができる。天然の骨材としては、例えば玉砂
利、御影石、珪砂、火山灰、シラスパルーン等を用いる
ことができる。人工の骨材としては、例えば通常市販さ
れる砕石、セラミックス、ガラスやゴム、プラスチッ
ク、木片、貝殻等の粉砕物を用いることができる。これ
らは単独もしくは２種以上組み合わせることができる。
使用する骨材の含水率は５％以下であることが望まし
い。５％以上の含水率だと発泡の原因となる。骨材全体
量に対する舗装バインダーの配合量は、３〜２０重量
％、好ましくは５〜１５重量％である。３重量％未満だ
と骨材を結合する能力が低下し、２０重量％を超えると
透水性の能力が低下する。

【００２４】舗装材は本発明の舗装バインダーと骨材、
また必要に応じて顔料をコンクリートミキサー等で混練
することにより得られる。該舗装材の形状や寸法には特
に制約は無く自由に成形可能である。顔料は無機系、有
機系のどちらでも用いることが可能である。骨材には天
然石、木片等を用いると美観の良好な透水性舗装材とな
り、骨材にゴムチップを用いると運動競技を行うに快適
で、カラフルな耐候性の良好な弾性舗装材が得られる。

【００２５】舗装材の施工方法には現場施工とブロック
体施工がある。現場施工では、基盤に必要に応じてプラ
イマー処理し、その上に舗装材を敷設し、常温で硬化さ
せる。敷均しは軽いローラー、或いはコテ仕上げ程度の
締固めで十分であり、特別な機械機具類は一切必要とし
ない。プロック体の施工は、予め舗装材を種々の型に入
れて加熱硬化し、様々の形のブロック体化し、基盤上に
敷設固定する所謂“置き敷き形式”を採用することがで
きる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例、比較例、製造例及び試験例を
挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。なお各例中、部及び％
は全て重量基準である。粘度の測定はＪＩＳ Ｋ５４０
０の回転粘度計法に基づいて測定した値である。以下に
ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）の製造例を示
す。 製造例１ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを４６００部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１２００部、ネオペンチルグリコールを８０７
部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサンを３００４０部仕
込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流
下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマー
を留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポ
リイソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノマ
ー含量は０．３重量％、ＮＣＯ基含量は１０．８重量
％、ウレタン基含量は１２．９重量％であった。

【００２７】製造例２ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを１５７．３部、重
量平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリ
コールを４１．４部、ネオペンチルグリコールを４１．
８部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを１３００部
仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、
流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマ
ーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。
ポリイソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノ
マー含量は０．２重量％、ＮＣＯ基含量は１１．６重量
％、ウレタン基含量は１４．７重量％であった。

【００２８】製造例３ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを１４５．２部、重
量平均分子量２００で２官能であるポリプロピレングリ
コールを３３．７部、ネオペンチルグリコールを６０．
０部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを１６００部
仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、
流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマ
ーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。
ポリイソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノ
マー含量は０．７重量％、ＮＣＯ基含量は１２．８重量
％、ウレタン基含量は１５．４重量％であった。

【００２９】製造例４ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを１５０．６部、重
量平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリ
コールを３９．３部、水添ビスフェノール−Ａを２６．
０部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを７００部仕
込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流
下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマー
を留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポ
リイソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノマ
ー含量は０．１重量％、ＮＣＯ基含量は９．４重量％、
ウレタン基含量は１０．６重量％であった。

【００３０】製造例５ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを１５０．６部、重
量平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリ
コールを３９．３部、トリメチロールプロパンを９．７
部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサンを７００部仕込
み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下
式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを
留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポリ
イソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノマー
含量は０．１重量％、ＮＣＯ基含量は９．６重量％、ウ
レタン基含量は１１．３重量％であった。

【００３１】製造例６ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを５３．４部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１３．９部、シクロヘキサンジメタノールを１
３．０部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビ
ス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを３５０部
仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、
流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマ
ーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。
ポリイソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノ
マー含量は０．３重量％、ＮＣＯ基含量は１０．７重量
％、ウレタン基含量は１２．２重量％であった。

【００３２】製造例７ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを６６．８部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１７．４部、ネオペンチルグリコールを１１．７
部、加水分解性塩素含有量が２５４ｐｐｍ（酸度ＨＣ
ｌ：４０ｐｐｍを含む）である１，３−ビス（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサンを３５０部仕込み、窒素
気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下式薄膜蒸
留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを留去し、
ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポリイソシア
ネートプレポリマーのイソシアネートモノマー含量は
０．５重量％、ＮＣＯ基含量は１０．６重量％、ウレタ
ン基含量は１３．３重量％であった。

【００３３】製造例８ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを２１５．２部、重
量平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリ
コールを５６．２部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである
１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン
を７００部仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応
させた後、流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネ
ートモノマーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマ
ーを得た。ポリイソシアネートプレポリマーのイソシア
ネートモノマー含量は０．１重量％、ＮＣＯ基含量は
７．７重量％、ウレタン基含量は８．０重量％であっ
た。

【００３４】製造例９ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを４２．７部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１１．３部、ネオペンチルグリコールを３０．１
部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサンを７００部仕込
み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下
式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを
留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポリ
イソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノマー
含量は０．３重量％、ＮＣＯ基含量は１３．４重量％、
ウレタン基含量は１７．７重量％であった。

【００３５】製造例１０ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを５３．４部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１３．９部、１，３−プロパンジオールを６．９
部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサンを３５０部仕込
み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた後、流下
式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモノマーを
留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得た。ポリ
イソシアネートプレポリマーのイソシアネートモノマー
含量は０．４重量％、ＮＣＯ基含量は１１．０重量％、
ウレタン基含量は１３．１重量％であった。

【００３６】製造例１１ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを５８．３部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１５．２部、ネオペンチルグリコールを１０．２
部、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を３５０
部仕込み、窒素気流下に１３０℃で８時間反応させた
後、流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモ
ノマーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得
た。ポリイソシアネートプレポリマーのイソシアネート
モノマー含量は０．２重量％、ＮＣＯ基含量は１０．３
重量％、ウレタン基含量は１３．０重量％であった。

【００３７】製造例１２ 攪拌機、温度計、還流冷却管及び乾燥窒素ガス導入管を
備えた４つ口フラスコに重量平均分子量２０００で２官
能であるポリプロピレングリコールを７４．９部、重量
平均分子量３００で３官能であるポリプロピレングリコ
ールを１９．５部、ネオペンチルグリコールを１３．２
部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を３４
０部仕込み、窒素気流下に１３０℃で６時間反応させた
後、流下式薄膜蒸留装置を用いて残存イソシアネートモ
ノマーを留去し、ポリイソシアネートプレポリマーを得
た。ポリイソシアネートプレポリマーのイソシアネート
モノマー含量は０．２重量％、ＮＣＯ基含量は１１．０
重量％、ウレタン基含量は１３．７重量％であった。

【００３８】実施例１ 上記製造例１にて得られたポリイソシアネートプレポリ
マー９０部に、キシレン１０部を配合してＡ液としジメ
チル錫ジラウリル酸６部、キシレン８６部、酸化防止剤
４部、紫外線吸収剤４部配合してＢ液とした。舗装用バ
インダーはＡ液１００部に対して、Ｂ液１０部を配合
し、ディゾルバーを用いて攪拌後、真空脱気し、その粘
度は１７００ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。温度２３℃
湿度５０％における舗装バインダーの２倍増粘は６時間
後である。天然砂利１００部に対して舗装用バインダー
５部を混練した。バインダーの粘度が低いために混練作
業は極めて良好であった。縦２０ｃｍ×横４ｃｍ×厚１
ｃｍの舗装材試験片を作成した。硬化乾燥時間は３時間
であった。温度２３℃、湿度５０％ＲＨで１週間養生後
に物性を評価した。

【００３９】実施例２〜７ 製造例２〜７にて得られたポリイソシアネートプレポリ
マーについて実施例１と同様な配合、試験方法を用いて
舗装材試験片を作製し、以下の評価を行った。それらの
結果を表１及び表２に示す。

【００４０】比較例１ 実施例１においてジメチル錫ジラウリル酸の代わりにジ
ブチル錫ジラウリル酸を用いた以外は、同様な処方で実
施した。温度２３℃、湿度５０％における舗装バインダ
ーの２倍増粘は４時間後である。実施例１と同様な舗装
材の硬化乾燥時間は６時間であった。ジブチル錫ジラウ
リル酸を配合した舗装用バインダーはジメシル錫ジラウ
リル酸に比較して２倍増粘時間が短いにも関わらず、硬
化乾燥時間が長く、作業性が悪く、硬化速度も遅い結果
となった。

【００４１】比較例２〜６ 製造例８〜９にて得られたポリイソシアネートプレポリ
マーについて実施例１と同様な配合、試験方法を用いて
舗装材試験片を作製し、以下の評価を行った。それらの
結果を表２に示す。

【００４２】硬化乾燥時間はＪＩＳ Ｋ５４００に準拠
して行った。

【００４３】曲げ強度はＪＩＳ Ｒ５２０１の三点曲げ
試験を行った。

【００４４】耐候性試験は、得られた舗装体試験片を屋
外暴露により６ヶ月行った。試験後の外観変化を観測
し、黄変度△Ｙ１を測定した。

【００４５】

【発明の効果】本発明の舗装用バインダーは、ＮＣＯ基
含量、ウレタン基含量及びその総和を特定範囲内とし、
かつ樹脂組成物中に特定のアルコールを配合し、更に特
定の有機ポリイソシアネートを用いることにより、耐候
性に優れ、また高強度で、かつ柔軟性、伸長性等機械物
性に優れ、さらに硬化性の良好な安全性の高い舗装用バ
インダーを提供できるため、透水性舗装材、弾性舗装材
として極めて好適である。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河野 豊 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 (72)発明者 野村 岳志 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 (72)発明者 渡辺 文雄 埼玉県北葛飾郡杉戸町高野台西５−11−１ セルアーモ高野台若林101 Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA03 CA04 CA05 CC03 CC26 CC45 CC52 DB04 DG02 HA07 HA11 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 JA02 KA01 KB02 KC17 KD02 KE02 LA24 LA36 MA01 MA04 QC05 QD03 RA08 RA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネートポリマー（Ａ）、触
   媒（Ｂ）、溶剤（Ｃ）及び各種添加剤（Ｄ）からなる舗
   装用バインダーであって、ポリイソシアネートポリマー
   （Ａ）がポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）と、
   分子量９０〜２５０、水酸基個数が２〜３の分岐及び／
   又はシクロヘキサン環を有する多価アルコール（Ａ２）
   と、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（Ａ
   ３）との反応生成物からなり、そのＮＣＯ基含量が８重
   量％以上、ウレタン基含量が８重量％以上、ＮＣＯ基含
   量及びウレタン基含量の総和が１６〜３０重量％であ
   り、ポリイソシアネートプレポリマー（Ａ）中に残存す
   るビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ａ
   ３）濃度が１重量％以下であり、かつ前記（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）の各成分の混合物の粘度が
   ５０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下であることを特徴と
   する舗装用バインダー。
2. 【請求項２】 多価アルコール（Ａ２）がネオペンチル
   グリコール及び／又はシクロヘキサンジメタノールであ
   る請求項１記載の舗装用バインダー。
3. 【請求項３】 触媒（Ｂ）がジメチル錫ジラウリル酸で
   ある請求項１記載の舗装用バインダー。
4. 【請求項４】 ビス（イソシアナート）シクロヘキサン
   （Ａ３）が実質的にハロゲンを含有しないビス（イソシ
   アナートメチル）シクロヘキサンである請求項１記載の
   舗装用バインダー。
5. 【請求項５】 請求項１記載の舗装用バインダーを骨材
   に対して３〜２０重量％を配合してなることを特徴とす
   る舗装材。