JPH06312969A - ポリイソシアナートおよびそれから誘導されたブロックポリイソシアナート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた塗膜物性を有するポリウレタン樹脂塗
料を実現可能にするポリイソシアナートおよびブロック
ポリイソシアナートを提供する。 【構成】 脂肪族・脂環族ジイソシアナートの少なくと
も１種から誘導されるイソシアナート平均官能基数が
４．５〜１０であることを特徴とするポリイソシアナー
トおよびそれから誘導されたブロックポリイソシアナー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリイソシアナー
トおよびそれから誘導されるブロックポリイソシアナー
ト関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリウレタン樹脂塗料は優れた耐
摩耗性、耐薬品性、耐汚染性を有しているが、特にヘキ
サメチレンジイソシアナートやイソホロンジイソシアナ
ートから誘導された無黄変ポリイソシアナートを用いる
ポリウレタン樹脂塗料は更に優れた耐候性を有するた
め、その需要は増加する傾向にある。

【０００３】しかしながら垂直面等へ塗装する際に発生
するタレおよび硬化性の向上などが望まれている。タレ
性を向上させる方法としては、例えば特開昭５７−１０
２９２８号公報のポリイソシアナートと特定アクリル樹
脂を反応させることにより得られるポリイソシアナート
を用いる方法があるが、硬化性の面からはまだ一層の向
上が望まれている。

【０００４】硬化性を向上させるために、例えば有機錫
化合物などを添加する方法があるが、この方法は塗料の
組成により効果が異なる場合があることや、塗装などで
揮散する有機溶剤の処理装置の燃焼触媒に悪影響を及ぼ
すなどの課題を残している。また、一般にポリウレタン
樹脂塗料は二液性であるため、その使用には極めて不便
であった。即ち、通常のウレタン樹脂塗料はポリオール
とポリイソシアナートの二成分からなり、別々に貯蔵
し、塗装時に混合して用いる必要があるし、一旦混合す
ると塗料は短時間でゲル化し使用できなくなるのが現状
である。このことは自動車、家電、事務機器、建築等に
おける金属製品、プラスチック成形品等に行われるスプ
レー塗装、ディッピング塗装、ロール塗装、電着塗装等
による防錆鋼板を含むプレコートメタル及びポストコー
ト等のライン塗装分野またはポリイソシアナートを含む
接着剤、接着性付与剤、シーリング剤を用いる分野等の
自動化を極めて困難にしている。

【０００５】更に作業終了時の塗装機及び塗装槽の洗浄
などを充分に行う必要があるので作業能率は著しく低下
する。従来前記の欠点を改善するために、活性なイソシ
アナート基をすべてブロック剤で封鎖したブロックポリ
イソシアナートを用いることが提案されている。このブ
ロックポリイソシアナートは、常温ではポリオールと反
応しないが、高温ではブロック剤を解離し活性なイソシ
アナート基が再生されてポリオールと反応し架橋反応が
起る性質を有するので、一応前記の欠点を改善すること
ができる。

【０００６】しかしながら、上記の架橋反応は例えば１
５０〜２００℃の如き高い焼付け温度が必要である。高
い焼付温度はエネルギーコストの増加のみならず、それ
に付随する大気汚染の増加に加えプラスチック類等の熱
に弱い被塗物への塗装については、致命的な欠点とな
る。従って、優れたポリウレタン樹脂塗料を与えるポリ
イソシアナートおよびブロックポリイソシアナートの出
現が切望されていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た性能を有するポリウレタン樹脂塗料の実現を可能にす
るポリイソシアナートおよびブロックポリイソシアナー
トを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定ポリイソ
シアナート（以下高分岐ポリイソシアナートという）
と、そのイソシアナート基を熱解離性ブロック剤でブロ
ックした熱解離性ブロックポリイソシアナートに関す
る。さらに詳しくは、本発明は、 脂肪族・脂環族ジイソシアナートの少なくとも１種
から誘導される、イソシアナート平均官能基数が４．５
〜１０であることを特徴とするポリイソシアナート、お
よびそのイソシアナート基が熱解離性ブロック剤で保護
された熱解離性ブロックポリイソシアナート、および 脂肪族・脂環族ジイソシアナートの少なくとも１種
と多価アルコ−ルを反応させた後、または、該アルコー
ルの存在下、環状３量化反応よって得られるポリイソシ
アナートであり、イソシアナート平均官能基数が４．５
〜１０であり、かつ実質的に脂肪族・脂環族ジイソシア
ナートモノマーおよび溶剤を含まない状態での２５℃に
おける粘度が５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓで
あるイソシアヌレート型ポリイソシアナートおよびその
イソシアナート基が熱解離性ブロック剤で保護された熱
解離性ブロックポリイソシアナート、に関する。

【０００９】本発明の高分岐ポリイソシアナートのイソ
シアナート平均官能基数は、４．５〜１０である。４．
５未満では塗料組成物に用いた場合、硬化性が充分でな
く、１０を越えると塗膜の表面性に悪影響を及ぼす可能
性がある。好ましくは５〜８である。本発明でいうポリ
イソシアナ−トのイソシアナート平均官能基数とは、ポ
リイソシアナート１分子が統計的に有するイソシアナー
ト官能基の数であり、ポリイソシアナートの数平均分子
量とポリイソシアナート１重量部に含まれる全イソシア
ナート官能基重量部数（以下、イソシアナート濃度とい
う）から下記一般式（１）で算出できる。

【００１０】またブロックイソシアナートの平均官能基
数はブロックポリイソシアナートの前駆体であるポリイ
ソシアナートから同様に算出される平均官能基数と同じ
値である。

【００１１】

【数１】

【００１２】ポリイソシアナートのイソシアナート平均
官能基数に関して、例えば、特開昭６１−１２６７８号
公報および特開平１−１０４６６４号公報には、ポリイ
ソシアナートの数平均分子量、イソシアナート濃度が記
載されている。これらの値からイソシアナート平均官能
基数を一般式（１）により求めるとその最高値は３．６
である。また一般に市販されている脂肪族ポリイソシア
ナート類、例えばデスモジュールＮ、スミジュールＮ３
５００、コロネートＨＸ、デュラネート２４Ａ、デュラ
ネートＴＰＡ等のイソシアナート平均官能基数はいずれ
も３．２〜４．２程度である。特開平２−１３２１１６
号公報には特定のポリイソシアナート構造が記載されて
おり、その構造からポリイソシアナート１分子当たりの
イソシアナート基の数は３〜６である。しかし前記値が
４以上のこれらのポリイソシアナートは芳香族イソシア
ナートを含んでいるため耐久性に劣っている。

【００１３】本発明で原料として使用するジイソシアナ
ートは、脂肪族および脂環族ジイソシアナートである。
脂肪族ジイソシアナートとしては、炭素数４〜３０のも
のが、脂環族ジイソシアナートとしては炭素数８〜３０
のものが好ましく、例えば、１，４−テトラメチレンジ
イソシアナート、１，５−ペンタメチレンジイソシアナ
ート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、２，
２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアナート、１，３−ビス（イソシアナートメチル）−
シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート等を挙げることが出来る。なかでも、耐
候性、工業的入手の容易さから、１，６−ヘキサメチレ
ンジイソシアナート（以下ＨＭＤＩという）、イソホロ
ンジイソシアナート（以下ＩＰＤＩという）が好まし
く、単独で使用しても、併用しても良い。

【００１４】前記ジイソシアナートを用いて得られる本
発明の高分岐ポリイソシアナートは、ジイソシアナート
と３価以上の多価アルコールを反応させるだけでも得ら
れるが、更に好ましくはジイソシアナートと多価アルコ
ールを反応させた後、または、該アルコールの存在下イ
ソシアナートの環状３量化反応、言い替えるとイソシア
ヌレート化反応することにより得られる、ウレタン変性
イソシアヌレート型ポリイソシアナートがより好まし
い。これらの技術に関してはＵＳＰ５０７６９５８号明
細書にはジオールとε−カプロラクトンから得られるジ
オールが、ＵＳＰ４７８９７０５号明細書には１２−ヒ
ドロキシステアリン酸を構成成分とするポリエステルポ
リオールが、特開平１−２９７４２０号公報にはジオー
ル及びまたはトリオールとカルボン酸から得られるポリ
エステルポリオールが、ＤＥ３２１９６０８号明細書に
は官能度２〜３のポリオールを用いた技術が記載されて
はいるが、いずれの明細書にも本願で特定するところの
高平均官能基数を有する高分岐ポリイソシアナートおよ
びそのブロック体の記載はない。

【００１５】この場合の多価アルコールとは、３価以上
のアルコールが好ましく、低分子量多価アルコールとし
ては例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、
１，１，７−トリメチロールヘプタン、１，２，７−ト
リメチロールヘプタン、ペンタエリトリトールなどがあ
る。高分子量多価アルコールとしては、脂肪族炭化水素
ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステ
ルポリオール類、エポキシ樹脂類が挙げられる。

【００１６】脂肪族炭化水素ポリオール類の具体例とし
ては、例えば、末端水酸基化ポリブタジエンやその水素
添加物等が挙げられる。またポリエーテルポリオール類
としては、例えばグリセリンやプロピレングリコール等
の多価アルコールの単独または混合物に、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサ
イドの単独または混合物を付加して得られるポリエーテ
ルポリオール類、ポリテトラメチレングリコール類、更
にアルキレンオキサイドにエチレンジアミン、エタノー
ルアミン類などの多官能化合物を反応させて得られるポ
リエーテルポリオール類及び、これらポリエーテル類を
媒体としてアクリルアミド等を重合して得られる、いわ
ゆるポリマーポリオール類等が含まれる。

【００１７】ポリエステルポリオール類としては、例え
ばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸等のカルボン酸の群から選ばれた二塩基酸の単独ま
たは混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの群から
選ばれた多価アルコールの単独または混合物との縮合反
応によって得られるポリエステルポリオール樹脂類及び
例えばε−カプロラクトンを多価アルコールを用いて開
環重合して得られるようなポリカプロラクトンポリオー
ル類等が挙げられる。

【００１８】エポキシ樹脂類としては、例えばノボラッ
ク型、β−メチルエピクロ型、環状オキシラン型、グリ
シジルエーテル型、グリコールエーテル型、脂肪族不飽
和化合物のエポキシ型、エポキシ化脂肪酸エステル型、
多価カルボン酸エステル型、アミノグリシジル型、ハロ
ゲン化型、レゾルシン型等のエポキシ樹脂類が挙げられ
る。

【００１９】これらのポリオールの中で好ましいもの
は、上記の低分子量多価アルコール類及び１分子中の水
酸基数２〜６の、更に好ましくは３〜５のポリエーテル
ポリオール、脂肪族炭化水素ポリオール、ポリエステル
ポリオールであり、特に好ましくは数平均分子量２５０
〜２０００のポリカプロラクトンポリオールである。こ
れらは、単独で使用しても、２種以上の併用でもよい。

【００２０】ポリオールの使用量はジイソシアナートに
対して３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％であ
る。前記ジイソシアナートと前記ポリオールとの反応は
イソシアヌレート化反応前に行っても良いし、イソシア
ヌレート化反応と同時に行っても良い。イソシアヌレー
ト化反応には通常触媒が用いられる。ここで用いられる
触媒は、一般に塩基性を有するものが好ましく、例えば
トリメチルヒドロキシアンモニウム、トリエチルヒドロ
キシアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩やそれら
の有機弱酸塩、例えば酢酸、カプロン酸等のアルキルカ
ルボン酸のアルキル金属塩、ナトリウム、カリウム等の
金属アルコラート、ヘキサメチルジシラザン等のアミノ
シリル基含有化合物等がある。触媒濃度は、通常、イソ
シアナート化合物に対して１０ｐｐｍ〜１．０重量％の
範囲から選択される。１０ｐｐｍ未満では反応速度が遅
く、また１．０重量％を越えると生成物に悪影響を及ぼ
す場合がある。

【００２１】反応は溶媒を用いても、用いなくてもよ
い。溶媒を用いる場合は、イソシアナート基に対して不
活性な溶剤を用いるべきである。反応温度は通常２０〜
１６０℃、好ましくは４０〜１３０℃である。反応終点
は用いる多価アルコールにより異なるが、収率が３０％
以上７５％以下となる点とする。収率３０％未満では本
発明の官能基数の範囲を得ることができない。７５％を
越えると、反応液の粘度が増加し商業生産におけるコス
トの増加になる。反応が目的の収率に達したならば、例
えば、スルホン酸、燐酸、燐酸エステル等により触媒を
失活させ、反応を停止する。

【００２２】未反応ジイソシアナートおよび溶剤を除去
し、イソシアヌレート構造を有する高分岐ポリイソシア
ナートを得ることができる。溶剤を含まない高分岐ポリ
イソシアナートの２５℃における粘度は５，０００〜１
００，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００，０００
ｍＰａ・ｓを越えると塗膜外観に悪影響を及ぼす場合が
あり、５，０００ｍＰａ・ｓ未満であれば、本願発明の
イソシアナート平均官能基数の範囲を得ることはできな
い。

【００２３】高分岐ポリイソシアナートから熱解離性ブ
ロックイソシアナートを得るためのブロック剤として
は、例えば、フェノール系、活性メチレン、メルカプタ
ン系、酸アミド系、酸イミド系、イミダゾール系、尿素
系、オキシム系、アミン系、イミド系、重亜硫酸系化合
物等があり、これらを単独あるいは、混合して使用して
もよい。より具体的なブロック化剤の例を下記に示す。 （１）フェノール系；フェノール、クレゾール、エチル
フェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジ
ノニルフェノール、スチレン化フェノール、オキシ安息
香酸エステル、など （２）活性メチレン系；マロン酸ジメチル、マロン酸ジ
エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチ
ルアセトン、など （３）メルカプタン系；ブチルメルカプタン、ドデシル
メルカプタン、など （４）酸アミド系；アセトアニリド、酢酸アミド、ε−
カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラク
タム、など （５）酸イミド系；コハク酸イミド、マレイン酸イミ
ド、など （６）イミダゾール系；イミダゾール、２−メチルイミ
ダゾール、など （７）尿素系；尿素、チオ尿素、エチレン尿素、など （８）オキシム系；ホルムアルドオキシム、アセトアル
ドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシム、など （９）アミン系；ジフェニルアミン、アニリン、カルバ
ゾール、など （１０）イミン系；エチレンイミン、ポリエチレンイミ
ン、など （１１）重亜硫酸塩：重亜硫酸ソーダ、など があり、フェノール類、オキシム系、酸アミド系が好ま
しく、特にノニルフェノール、スチレン化フェノール、
オキシ安息香酸エステル、アセトオキシム、メチルエチ
ルケトオキシム、ε−カプロラクタムが好ましい。

【００２４】上記の様なブロック剤と高分岐ポリイソシ
アナートを反応させ熱解離性ブロックポリイソシアナー
トを得ることができる。ポリイソシアナートとブロック
剤との反応は溶剤の存在の有無に関わらず行うことがで
きる。溶剤を用いる場合、イソシアナート基に対して不
活性な溶剤を用いる必要がある。

【００２５】ブロック化反応に際して、錫、亜鉛、鉛等
の有機金属塩及び３級アミン等を触媒として用いてもよ
い。反応は、一般に−２０〜１５０℃で行うことが出来
るが、好ましくは０〜１００℃である。１５０℃を越え
る温度では副反応を起こす可能性があり、他方、−２０
℃未満になると反応速度が小さくなり不利である。

【００２６】本発明の高分岐ポリイソシアナ−トと熱解
離性ブロックポリイソシアナートは、いずれもポリウレ
タン樹脂塗料の原料として有用である。特に、熱解離性
ブロックポリイソシアナ−トは、一液性ポリウレタン樹
脂塗料の原料として有用であり、優れた性能を有する塗
料が得られる。本発明のポリイソシアナートまたはブロ
ックポリイソシアナートをポリウレタン樹脂塗料に用い
る場合は、もう一方の成分である多価水酸基化合物とし
て、水酸基価１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３００〜６０，００
０のアクリルポリオール、ポリエステルポリオールが特
に好ましく用いられる。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明を更に詳細
に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるも
のではない。尚、光沢評価を除き、％はすべて重量％、
部はすべて重量部で示した。評価は下記に従い行った。 （数平均分子量の測定）数平均分子量は下記の装置を用
いたゲルパーミエーションクロマトグラフ測定によるポ
リスチレン基準の数平均分子量である。 装置：東ソー（株）ＨＬＣ−８０２Ａ キャリアー：テトラハイドロフラン 検出方法：示差屈折率計 （粘度測定）エミラ型回転粘度計を用いて２５℃で測定
した。 （ゲル分率）硬化塗膜を、アセトンに２０℃で２４時間
浸漬した時の未溶解部分重量の浸漬前重量に対する値を
計算し、６０％未満は×、６０％以上８０％未満は△、
８０％以上９０％未満は○、９０％以上は◎で表した。 （タレ性の評価）塗料溶液をエアースプレーガンで乾燥
膜厚が１００ミクロンになるように垂直面に塗装し、塗
装面よりのタレの発生を評価した。 （塗膜ヘイズ）１ｍｍ厚みの透明ガラス板に塗布された
５０μの膜厚を有する塗膜をスガ試験機（株）の「直読
ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ」で測定した。
０．５未満を○、０．５以上を×で表した。 （塗膜光沢）白色タイル上に塗布された５０μの膜厚を
有する塗膜をスガ試験機（株）の「デジタル自動測色
計」で６０゜にて測定した。９５％以上を○、９５％未
満を×で表した。

【００２８】

【実施例１】（高分岐ポリイソシアナートの製造） 撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロ
ートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、
ＨＭＤＩ ６００部、３価アルコールであるポリエステ
ルポリオール「プラクセル３０３」（ダイセル化学の商
品名）３０部を仕込み、撹拌下反応器内温度を９０℃に
１時間保持しウレタン化反応を行った。その後反応器内
温度を６０℃に保持し、イソシアヌレート化触媒テトラ
メチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が５４％
になった時点で燐酸を添加し反応を停止した。反応液を
ろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＭＤＩを除
去した。反応生成物の分子量をＧＰＣで測定し、イソシ
アナート濃度を滴定で測定することにより、高分岐ポリ
イソシアナートが生成していることを確認した。得られ
た高分岐ポリイソシアナートの２５℃における粘度は
９，５００ｍＰａ・ｓ、イソシアナート含有量は１９．
２％、数平均分子量は１１００であり、平均官能基数は
５．１であった。

【００２９】

【実施例２〜９】（高分岐ポリイソシアナートの製造） 実施例１と同様な装置を用いて表１に示す反応条件で製
造した。得られた高分岐ポリイソシアナートの物性も表
１に示す。

【００３０】

【比較例１】実施例１と同様な装置を用いて表１に示す
反応条件で製造した。得られた生成物の物性も表１に示
す。多価アルコールを用いない場合、本発明の高分岐ポ
リイソシアナートを得ることはできなかった。

【００３１】

【比較例２】実施例１と同様な装置を用いて表１に示す
反応条件で製造した。反応液のイソシアナート濃度は３
０．６％であった。得られた生成物の物性も表１に示
す。２価アルコールを用いた場合、本発明の高分岐ポリ
イソシアナートを得ることはできなかった。

【００３２】

【実施例１０】（熱解離性ブロックポリイソシアナート
の製造） 撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロ
ートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素雰囲気にし、
実施例１で得られた高分岐ポリイソシアナート１００
部、キシレン３５部を仕込、反応温度が５０℃を越えな
いようにメチルエチルケトオキシムを赤外スペクトルの
イソシアナートの特性吸収が消失するまで滴下し、固形
分８０％の熱解離性ブロックポリイソシアナート溶液を
得た。

【００３３】

【実施例１１〜１８】（熱解離性ブロックポリイソシア
ナートの製造） 実施例２〜９で得られた高分岐ポリイソシアナートを用
いる以外は実施例１０と同様にして固形分８０％の熱解
離性ブロックイソシアナートを得た。

【００３４】

【比較例３】（ブロックポリイソシアナートの製造） ＨＭＤＩ系ポリイソシアナート「デュラネートＴＰＡ−
１００」（旭化成工業の商品名、イソシアナート平均官
能基数は３．２、粘度１４００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を
用いた以外は実施例１０と同様に行い、固形分８０％の
ブロックイソシアナート溶液を得た。

【００３５】

【比較例４】（ブロックポリイソシアナートの製造） ＨＭＤＩ系ポリイソシアナート「スミジュールＮ３５０
０」（住友バイエルウレタンの商品名、イソシアナネー
ト平均官能基数は３．３、粘度２５００ｍＰａ・ｓ／２
５℃）を用いた以外は実施例１０と同様に行い、固形分
８０％のブロックポリイソシアナート溶液を得た。

【００３６】

【比較例５】（ブロックポリイソシアナートの製造） ＨＭＤＩ系ポリイソシアナート「コロネートＨＸ」（日
本ポリウレタンの商品名、イソシアナート平均官能基数
は３．４、粘度２０００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を用いた
以外は実施例１０と同様に行い、固形分８０％のブロッ
クポリイソシアナート溶液を得た。

【００３７】

【比較例６】（ブロックポリイソシアナートの製造） 比較例１で得られたポリイソシアナートを用いた以外は
実施例１０と同様に行い、固形分８０％のブロックイソ
シアナート溶液を得た。

【００３８】

【参考例１】（塗料に用いた例） 実施例１で得られたポリイソシアナートとアクリルポリ
オール（日立化成の商品名ヒタロイド３０２０、樹脂分
水酸基価 ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価 ３．５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）をイソシアナート／水酸基比率（当量）が１．
０になるように配合し、これにシンナーとして酢酸エチ
ル／トルエン／酢酸ブチル／キシレン／プロピレングリ
コ−ルモノメチルエーテルアセテート（重量比＝３０／
３０／２０／１５／５）の混合液を加え、フォードカッ
プ＃４で２０秒／２０°Ｃに調整した。得られた塗料溶
液を用いて塗装面のタレ性を評価したところ、タレの発
生はなく、良好であった。硬化塗膜を２０℃で１日乾燥
後測定したゲル分率の値は８０％以上であった。

【００３９】

【参考例２】（塗料に用いた例） 比較例１で得られたポリイソシアナートを用いた以外は
参考例１と同様にして、塗装面のタレ性を評価したとこ
ろ、タレの発生がみられ、不良であった。また、ゲル分
率の値は８０％に達しなかった。

【００４０】

【参考例３】（塗料に用いた例） 実施例１０で得られた熱解離性ブロックポリイソシアナ
ートとアクリルポリオール（大日本インキの商品名アク
リデッィクＡ−８０１）をブロックイソシアナート／水
酸基比率（当量）が１．０になるように配合し、ジブチ
ル錫ジラウレートをそれぞれ塗料固形分に対して０．５
％添加し、これにシンナーとして酢酸エチル／トルエン
／酢酸ブチル／キシレン／プロピレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート（重量比＝３０／３０／２０／
１５／５）の混合液を加え、フォードカップ＃４で２０
秒／２０℃に調整した。得られた塗料溶液をエアースプ
レーガンで乾燥膜厚５０ミクロンになるように調整し、
ゲル分率は１１０及び１２０℃、塗膜光沢、塗膜ヘイズ
は１２０℃に保持されているオーブン中で３０分間焼付
けた塗膜で評価した。得られた塗膜物性測定結果を表２
に示す。

【００４１】

【参考例４】（塗料に用いた例） 比較例３で得られたブロックイソシアナートを用いた以
外は参考例３と同様に行った。得られた塗膜物性測定結
果を表２に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、ポリウレタン樹脂塗料
の原料として有用なポリイソシアナートおよびブロック
ポリイソシアナートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/42 ＮＤＷ 8620−4Ｊ 18/80 ＮＦＭ 8620−4Ｊ // Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＶ 8620−4Ｊ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族・脂環族ジイソシアナートの少な
   くとも１種から誘導され、イソシアナート平均官能基数
   が４．５〜１０であることを特徴とするポリイソシアナ
   ート。
2. 【請求項２】 脂肪族・脂環族ジイソシアナートの少な
   くとも１種と多価アルコールを反応させた後、または、
   該アルコールの存在下、環状３量化反応によって得られ
   るポリイソシアナートであり、イソシアナート平均官能
   基数が、４．５〜１０であり、かつ実質的に脂肪族、脂
   環族ジイソシアナートモノマー及び溶剤を含まない状態
   での２５℃における粘度が５，０００〜１００，０００
   ｍＰａ・ｓであるイソシアヌレート型ポリイソシアナー
   ト。
3. 【請求項３】 平均官能基数が５〜８である請求項１ま
   たは２記載のポリイソシアナート。
4. 【請求項４】 多価アルコールが３価以上である請求項
   ２記載のポリイソシアナート。
5. 【請求項５】 多価アルコールが、３価以上のアルコー
   ルとε−カプロラクトンから誘導される数平均分子量２
   ５０〜２０００のポリエステル系ポリオールである請求
   項２記載のポリイソシアナート。
6. 【請求項６】 請求項１または２記載のポリイソシアナ
   ートのイソシアナート基が、熱解離性ブロック剤で保護
   された熱解離性ブロックポリイソシアナート。
7. 【請求項７】 熱解離性ブロック剤が、ノニルフェノー
   ル、スチレン化フェノール、オキシ安息香酸エステル、
   アセトオキシム、メチルエチルケトオキシムおよびε−
   カプロラクタムから選ばれた少なくとも１種である請求
   項６記載の熱解離性ブロックポリイソシアナ−ト。