CN106062026A - 异氰脲酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及下述异氰脲酸酯组合物，其基本上是由1,3－苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成的，所述异氰脲酸酯衍生物经脂肪族醇改性，所述脂肪族醇的改性量为0.5质量％以上15质量％以下。

Description

异氰脲酸酯组合物
技术领域
本发明涉及作为聚氨酯树脂的原料的异氰脲酸酯组合物。
背景技术
聚氨酯树脂通常通过多异氰酸酯与含有活性氢基团的化合物的反应而制造，其例如作为涂料、粘接剂、弹性体等而被广泛用于各种产业领域中。
作为在聚氨酯树脂的制造中使用的多异氰酸酯，例如苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)是已知的，另外，提出过将苯二甲撑二异氰酸酯衍生为异氰脲酸酯衍生物等而使用的方案。
更具体而言，例如，提出了以下方案：利用苯甲醇对m-XDI进行改性，之后，在2-乙基己醇中、使用2-乙基己酸锌(II)的50％浓度溶液作为三聚化催化剂使经改性的m-XDI进行反应，接下来，添加正磷酸使反应终止，由此，制造含有异氰脲酸酯基的m-XDI脲基甲酸酯多异氰酸酯(例如，参见专利文献1的实施例的多异氰酸酯(A3)。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2013-531123号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，对于由专利文献1中记载的上述多异氰酸酯得到的聚氨酯树脂而言，耐候性不充分。
另外，在各种产业领域中，还要求聚氨酯树脂的耐久性进一步提高。
本发明的目的在于提供一种可得到具有优异的耐候性及耐久性的聚氨酯树脂的异氰脲酸酯组合物。
用于解决课题的手段
本发明的异氰脲酸酯组合物的特征在于，基本上是由1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成的，上述异氰脲酸酯衍生物经脂肪族醇改性，上述脂肪族醇的改性量为0.5质量％以上15质量％以下。
对于本发明的异氰脲酸酯组合物而言，优选上述脂肪族醇的改性量为3.0质量％以上7.0质量％以下。
对于本发明的异氰脲酸酯组合物而言，优选上述脂肪族醇为碳原子数4以上20以下的脂肪族醇。
对于本发明的异氰脲酸酯组合物而言，优选上述脂肪族醇为二元的脂肪族醇。
发明的效果
根据本发明的异氰脲酸酯组合物，可得到具有优异的耐候性及耐久性的聚氨酯树脂。
附图说明
[图1]图1为实施例4的异氰脲酸酯组合物的凝胶渗透色谱图。
[图2]图2为实施例4的异氰脲酸酯组合物的1H-NMR图(chart)。
具体实施方式
本发明的异氰脲酸酯组合物包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯(间苯二甲撑二异氰酸酯(m-XDI))的异氰脲酸酯衍生物。需要说明的是，虽然本发明的异氰脲酸酯组合物含有1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物作为单一的主成分，但在异氰脲酸酯组合物中允许含有不可避免地被含有的副成分(例如，在制造异氰脲酸酯衍生物时配合的催化剂、助催化剂及稳定剂、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的亚氨基噁二嗪二酮衍生物、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体等)。
另外，本发明的异氰脲酸酯组合物不含1，2-或1，4-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物，仅包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物。
1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物为1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的三聚体(三聚物)。三聚体中包括作为对称三聚体的异氰脲酸酯衍生物、和作为非对称三聚体的亚氨基噁二嗪二酮衍生物，但本发明的异氰脲酸酯组合物基本上是由1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成的，有时包含相对于异氰脲酸酯组合物的总量而言例如为6质量％以下、优选为2质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的亚氨基噁二嗪二酮衍生物。
1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物可通过在异氰脲酸酯化催化剂的存在下，使1，3-苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化反应而得到。
本发明中，作为异氰脲酸酯化催化剂，只要是将异氰脲酸酯化进行活化的催化剂即可，没有特别限制，可举出例如三乙胺、三丁胺、三乙撑二胺、仲胺共聚物(例如，二烷基胺等仲胺、与能和仲胺共聚的单体(例如，苯酚、甲醛等)的缩聚物)等叔胺，例如2-二甲基氨基甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等曼尼希碱，例如四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵、三丁基苄基铵等四烷基铵的氢氧化物或其有机弱酸盐，例如三甲基羟基丙基铵(别名：N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵)、三甲基羟基乙基铵、三乙基羟基丙基铵、三乙基羟基乙基铵等三烷基羟基烷基铵的氢氧化物或其有机弱酸盐，例如乙酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸、环烷酸等烷基羧酸的金属盐(例如，碱金属盐、镁盐、锡盐、锌盐、铅盐等)，例如乙酰丙酮铝、乙酰丙酮锂等之类的β-二酮的金属螯合化合物，例如氯化铝、三氟化硼等弗瑞德-克来福特(Friedel-Crafts)催化剂，例如四丁醇钛(titaniumtetrabutyrate)、三丁基氧化锑等各种有机金属化合物，例如六甲基硅氮烷等含有氨基甲硅烷基的化合物，二氟化氢四丁基鏻等卤素取代有机磷化合物等。
上述异氰脲酸酯化催化剂可单独使用或并用2种以上。
作为异氰脲酸酯化催化剂，可优选举出四烷基铵的氢氧化物、三烷基羟基烷基铵的氢氧化物，可更优选举出四烷基铵的氢氧化物，可进一步优选举出三甲基苄基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵。
使用上述的催化剂作为异氰脲酸酯化催化剂时，能以特别优异的反应率将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化，因而制造效率优异。
相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份，异氰脲酸酯化催化剂(按照有效成分100％换算)的配合比例例如为0.001质量份(phr)以上，优选为0.009质量份(phr)以上，更优选为0.015质量份(phr)以上，例如为0.1质量份(phr)以下，优选为0.024质量份(phr)以下，更优选为0.021质量份(phr)以下，进一步优选为0.018质量份(phr)以下。
而且，该方法中，通过以上述的配合比例向1，3-苯二甲撑二异氰酸酯中配合异氰脲酸酯化催化剂并进行加热，从而进行异氰脲酸酯化反应。
作为异氰脲酸酯化反应的反应条件，例如在氮气等非活性气体气氛、常压(大气压)下，反应温度(达到的最高温度)例如为20℃以上，优选高于40℃，更优选为45℃以上，进一步优选为60℃以上，特别优选为70℃以上，例如为90℃以下，优选为80℃以下，更优选为75℃以下。另外，反应时间例如为30分钟以上，优选为60分钟以上，更优选为120分钟以上，进一步优选为250分钟以上，特别优选为350分钟以上，例如为720分钟以下，优选为600分钟以下，更优选为480分钟以下，进一步优选为450分钟以下。
需要说明的是，异氰脲酸酯化催化剂可在异氰脲酸酯化反应的装料阶段(初始)配合，另外，也可在异氰脲酸酯化反应中追加，上述的配合比例是在异氰脲酸酯化反应开始前(初始)配合的异氰脲酸酯化催化剂的配合比例(装料比例)与在异氰脲酸酯化反应中追加的异氰脲酸酯化催化剂的配合比例(追加比例)的合计的配合比例。
在异氰脲酸酯化反应的装料阶段及反应中这两个阶段均配合异氰脲酸酯化催化剂的情况下，在异氰脲酸酯化反应开始前(初始)配合的异氰脲酸酯化催化剂的配合比例(装料比例)相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份而言例如为0.001质量份(phr)以上，优选为0.002质量份(phr)以上，更优选为0.003质量份(phr)以上，例如为0.1质量份(phr)以下，优选为0.005质量份(phr)以下，更优选为0.004质量份(phr)以下，另外，在异氰脲酸酯化反应中追加的异氰脲酸酯化催化剂的配合比例(追加比例)相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份而言例如为0.001质量份(phr)以上，优选为0.006质量份(phr)以上，更优选为0.012质量份(phr)以上，例如为0.1质量份(phr)以下，优选为0.021质量份(phr)以下，更优选为0.018质量份(phr)以下，进一步优选为0.015质量份(phr)以下。
另外，将装料比例与追加比例的合计的配合比例作为100时，异氰脲酸酯化催化剂的装料比例与追加比例的配合比(装料比例/追加比例)例如为10/90以上，优选为15/85以上，更优选为20/80以上，例如为90/10以下，优选为50/50以下，更优选为30/70以下。
另外，上述的反应中，为了调节异氰脲酸酯化，也可配合例如日本特开昭61-129173号公报中记载那样的有机亚磷酸酯等作为助催化剂。
作为有机亚磷酸酯，可举出脂肪族有机亚磷酸酯、芳香族有机亚磷酸酯等。
作为脂肪族有机亚磷酸酯，可举出例如亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三硬脂基酯等单亚磷酸烷基酯，例如二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(十二烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、三季戊四醇三亚磷酸酯等由脂肪族多元醇衍生的二、三或四亚磷酸酯，以及氢化双酚A亚磷酸酯聚合物(分子量2400～3000)等脂环族多亚磷酸酯，亚磷酸三(2，3-二氯丙基)酯等。作为脂肪族有机亚磷酸酯，可优选举出单亚磷酸烷基酯，可更优选举出亚磷酸三癸酯。
作为芳香族有机亚磷酸酯，可举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸二苯基(十三烷基)酯等单亚磷酸芳基酯，例如二壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯等由芳香族多元醇衍生的二、三或四亚磷酸酯，以及例如碳原子数为1～20的二烷基双酚A二亚磷酸酯、4，4’-亚丁基(butylidene)双(3一甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯等由双酚系化合物衍生的二亚磷酸酯等。作为芳香族有机亚磷酸酯，可优选举出由芳香族多元醇衍生的二、三或四亚磷酸酯，可更优选举出四苯基二丙二醇二亚磷酸酯。
上述有机亚磷酸酯可单独使用或并用2种以上。
作为有机亚磷酸酯，可优选举出单亚磷酸烷基酯、由芳香族多元醇衍生的二、三或四亚磷酸酯，可更优选举出亚磷酸三癸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯。
有机亚磷酸酯的配合比例相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份而言例如为0.01质量份(phr)以上，优选为0.03质量份(phr)以上，例如为0.1质量份(phr)以下，优选为0.07质量份(phr)以下。
通过以上述的配合比例配合上述的有机亚磷酸酯作为助催化剂，可实现反应速度及反应率的提高，另外，可抑制凝胶化。
另外，上述的反应中，还可配合受阻酚系抗氧化剂，例如2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚(别名：二丁基羟基甲苯，以下有时简称为BHT。)、IRGANOX 1010、IRGANOX 1076、IRGANOX 1135、IRGANOX 245(以上为Ciba Japan K.K.制，商品名)等稳定剂。
稳定剂的配合比例相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份而言例如为0.01质量份(phr)以上，优选为0.02质量份(phr)以上，例如为0.05质量份(phr)以下，优选为0.03质量份(phr)以下。
另外，上述的反应中，根据需要，也可配合已知的反应溶剂，此外，也可在任意的时机添加已知的催化剂失活剂(例如，磷酸、单氯乙酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酰氯等)。
而且，在异氰脲酸酯化反应结束后，利用例如薄膜蒸馏(史密斯蒸馏(Smithdistillation))等蒸馏、萃取等已知的方法，从得到的包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物、与1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体的反应混合液中，除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体(在配合反应溶剂及/或催化剂失活剂的情况下，也将反应溶剂及/或催化剂失活剂除去)。需要说明的是，在制备异氰脲酸酯组合物、与1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体的混合液时，也可不除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体，而将反应混合液直接以异氰脲酸酯组合物与1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体的混合液的形式使用。
本发明中，在1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯化反应结束后进行薄膜蒸馏时，通过该薄膜蒸馏而得到的异氰脲酸酯组合物的收率(蒸馏收率)为异氰脲酸酯组合物的质量相对于反应混合液的质量的比例，例如为30质量％以上，优选为40质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上，例如为70质量％以下，优选为68质量％以下，更优选为64质量％以下。
需要说明的是，异氰脲酸酯组合物的蒸馏收率可通过以下方式求出：按照后述的实施例，算出异氰脲酸酯组合物的质量相对于反应混合液的质量的比例。
另外，上述的反应中，配合脂肪族醇。即，异氰脲酸酯组合物经脂肪族醇改性。
利用脂肪族醇将异氰脲酸酯组合物改性时，可得到耐候性(例如，色差、光泽保持性)及耐久性(例如，耐冲击性、埃氏杯突深度(Erichsen)等)优异的聚氨酯树脂(后述)。
本发明中，作为脂肪族醇，可举出例如一元的脂肪族醇、二元的脂肪族醇、三元的脂肪族醇、四元以上的脂肪族醇等。
作为一元的脂肪族醇，可举出例如直链状的一元脂肪族醇、支链状的一元脂肪族醇等。
作为直链状的一元脂肪族醇，可举出例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇(月桂醇)、正十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、正十七烷醇、正十八烷醇(硬脂醇)、正十九烷醇、二十烷醇等。
作为支链状的一元脂肪族醇，可举出例如异丙醇(别名：异丙基醇、IPA)、异丁醇(别名：异丁基醇、IBA)、仲丁醇、叔丁醇、异戊醇、异己醇、异庚醇、异辛醇、2-乙基己醇(别名：2-乙基己基醇、2-EHA)、异壬醇、异癸醇、5-乙基-2-壬醇、三甲基壬基醇、2-己基癸醇、3，9-二乙基-6-十三烷醇、2-异庚基异十一烷醇、2-辛基十二烷醇、其他支链状烷醇(C(碳原子数，下同)5～20)等。
作为二元的脂肪族醇，可举出例如乙二醇、1，3-丙二醇(1，3-PG)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-二羟基-2-丁烯、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、其他直链状的链烷烃(C7～20)二醇等直链状的二元脂肪族醇，例如1，2-丙二醇、1，3-丁二醇(别名：1，3-丁二醇)、1，2-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇(MPD)、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)、3，3-二羟甲基庚烷、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、其他支链状的链烷烃(C7～20)二醇等支链状的二元脂肪族醇，例如1，3-或1，4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1，3-或1，4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚A等脂环式的二元脂肪族醇等。
作为三元的脂肪族醇，可举出例如甘油、三羟甲基丙烷等。
作为四元以上的脂肪族醇，可举出例如四羟甲基甲烷、D-山梨糖醇、木糖醇、D-甘露糖醇等。
另外，对于上述脂肪族醇而言，在分子中具有1个以上的羟基即可，对于除此之外的分子结构而言，除了在分子中不含有芳香环之外没有特别限制，只要不妨碍本发明的优异的效果即可，例如，还可在分子中具有酯基、醚基、环己烷环等。作为这样的脂肪族醇，可举出例如作为上述一元的脂肪族醇与环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷等)的加成聚合物(2种以上的环氧烷烃的无规及/或嵌段聚合物)的含有醚基的一元脂肪族醇、作为上述一元的脂肪族醇与内酯(例如，ε-己内酯、δ-戊内酯等)的加成聚合物的含有酯基的一元脂肪族醇等。
上述脂肪族醇可单独使用或并用2种以上。
作为脂肪族醇，可优选举出一元及二元的脂肪族醇，可更优选举出二元的脂肪族醇。
另外，作为脂肪族醇，可优选举出碳原子数为1～20的脂肪族醇，可更优选举出碳原子数为4～20的脂肪族醇(碳原子数为4以上20以下的脂肪族醇)，可进一步优选举出碳原子数为4～15的脂肪族醇。
另外，作为脂肪族醇，可优选举出支链状的一元及二元脂肪族醇，可更优选举出支链状的二元脂肪族醇。
本发明中，作为脂肪族醇，可尤其优选举出1，3-丁二醇。
对于脂肪族醇而言，可以以异氰脲酸酯组合物的平均官能团数为2以上的方式配合，对于其配合比例而言，相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯100质量份，脂肪族醇例如为0.3质量份以上，优选为1.0质量份以上，更优选为1.5质量份以上，另外，例如为11质量份以下，优选为8.0质量份以下，更优选为7.0质量份以下，进一步优选为5.0质量份以下，特别优选为3.0质量份以下。
脂肪族醇的配合比例在上述范围内时，可得到光学特性、速干性、耐候性及耐久性优异的聚氨酯树脂(后述)。
另外，该反应中，将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯和脂肪族醇以1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰酸酯基相对于脂肪族醇的羟基的当量比(NCO/OH)例如为5以上、优选为10以上、更优选为20以上、进一步优选为25以上、通常为1000以下的配合比例进行配合。
另外，该反应中，根据需要，可在不妨碍本发明的优异的效果的范围内，将上述的脂肪族醇、与例如硫醇类、肟类、内酰胺类、酚类、β二酮类等含有活性氢基团的化合物并用。
作为用脂肪族醇将异氰脲酸酯组合物改性的方法，可举出以下方法：例如，首先，使1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇反应，接下来，在异氰脲酸酯化催化剂的存在下进行异氰脲酸酯化反应，然后除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的方法；例如，首先，利用上述的方法仅将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化后，将未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯除去，然后，使得到的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物与脂肪族醇反应的方法；等等。
优选的是，首先，使1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇反应，接下来，在异氰脲酸酯化催化剂的存在下进行异氰脲酸酯化反应，然后除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯(即，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体)。
若利用这样的方法，即，在使1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇反应后进行异氰脲酸酯化反应，则可提高异氰脲酸酯化反应的反应速度，可提高异氰脲酸酯化反应的反应效率。
具体而言，该方法中，首先，将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇混合，使其反应而得到反应液。
反应液中包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯、及1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇的反应物(即，醇改性1，3-苯二甲撑二异氰酸酯)。
1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇的反应为氨基甲酸酯化反应(包括脲基甲酸酯化反应)，作为其反应条件，例如在氮气等非活性气体气氛、常压(大气压)下，反应温度例如为室温(例如，25℃)以上，优选为40℃以上，例如为100℃以下，优选为90℃以下。另外，反应时间例如为0.05小时以上，优选为0.2小时以上，例如为10小时以下，优选为6小时以下，更优选为2.5小时以下。
另外，上述的氨基甲酸酯化反应中，根据需要，例如，可以以任意的添加比例添加胺类、有机金属化合物等已知的氨基甲酸酯化催化剂。
作为胺类，可举出例如三乙胺、三乙撑二胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉等叔胺类，例如四乙基羟基铵等季铵盐，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等。
作为有机金属化合物，可举出例如乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、月桂酸锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二月桂酸二丁基锡、二硫醇二丁基锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二新癸酸二丁基锡、二硫醇二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、二丁基二氯化锡等有机锡系化合物，例如辛酸铅、环烷酸铅等有机铅化合物，例如环烷酸镍等有机镍化合物，例如环烷酸钻等有机钻化合物，例如辛烯酸铜等有机铜化合物，例如辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物等。
此外，作为氨基甲酸酯化催化剂，可举出例如碳酸钾、乙酸钾、辛酸钾等钾盐。
上述氨基甲酸酯化催化剂可单独使用或并用2种以上。
而且，该方法中，如上所述，向得到的反应液中配合异氰脲酸酯化催化剂，使1，3-苯二甲撑二异氰酸酯、及醇改性1，3-苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化反应。而且，异氰脲酸酯化反应结束后，如上所述，利用已知的方法除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯单体。
由此，可得到包含经脂肪族醇改性的、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物。
另外，例如，在采用在仅将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯进行异氰脲酸酯化后，根据需要除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯，使得到的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物与脂肪族醇反应的方法(上述的后者的方法)的情况下，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物与脂肪族醇反应。需要说明的是，该反应也是氨基甲酸酯化反应，在上述的氨基甲酸酯化反应的反应条件下使其反应。
由此，也可制造包含经脂肪族醇改性的、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物。
如果是包含经脂肪族醇改性的、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物，则可得到光学特性及耐久性优异的聚氨酯树脂(后述)。
以下，只要没有特别说明，则1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物是经脂肪族醇改性的、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物。
相对于异氰脲酸酯组合物的总量而言，脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)为0.5质量％以上，优选为1.0质量％以上，更优选为3.0质量％以上，为15质量％以下，优选为10质量％以下，更优选为7.0质量％以下，进一步优选为6.0质量％以下，特别优选为5.0质量％以下，尤其优选为4.0质量％以下。
脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量在上述范围内时，可得到光学特性、速干性、耐候性及耐久性优异的聚氨酯树脂(后述)。
另外，从速干性及耐候性的观点考虑，相对于异氰脲酸酯组合物的总量而言，脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)优选为0.5质量％以上，优选为7.0质量％以下，更优选为6.0质量％以下，进一步优选低于5.0质量％，进一步优选为4.0质量％以下，进一步优选低于3.0质量％，尤其优选为1.0质量％以下。
另外，从光学特性及耐久性的观点考虑，相对于异氰脲酸酯组合物的总量而言，脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)优选为3.0质量％以上，更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10质量％以上，优选为15质量％以下。
需要说明的是，脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)可利用下式算出。
异氰脲酸酯组合物的醇改性率(质量％)＝(反应混合液中的醇改性率(质量％)/蒸馏收率(质量％))×100
而且，反应混合液中的醇改性率为反应混合液中的脂肪族醇对1，3-苯二甲撑二异氰酸酯及异氰脲酸酯组合物的改性量，可作为脂肪族醇的装料质量相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的装料质量的配合比例而算出。
另外，通常，醇改性率也可利用1H-NMR测定而算出。
例如，在异氰脲酸酯组合物的1H-NMR测定(400MHz，溶剂CDCL3(3％)，累积128次)中，将6.5～8.0ppm的苯质子峰作为1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的归属峰，另外，将0.9～1.4ppm的甲基质子峰作为脂肪族醇的归属峰。而后，可算出它们的峰面积比作为1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与脂肪族醇的摩尔比。而后，从算出的摩尔比，算出1，3-苯二甲撑二异氰酸酯及脂肪族醇的质量比，从而可算出醇改性率。
异氰脲酸酯组合物的异氰酸酯基浓度(固态成分100重量％)例如为10.0质量％以上，优选为15.0质量％以上，更优选为18.0质量％以上，例如为22.0质量％以下，优选为21.0质量％以下，更优选为20.0质量％以下，进一步优选为19.0质量％以下。
需要说明的是，异氰脲酸酯组合物的异氰酸酯基浓度(固态成分100重量％)可按照后述的实施例求出。
另外，异氰脲酸酯组合物中，异氰酸酯单体浓度(未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的浓度)例如为2质量％以下，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
另外，得到异氰脲酸酯组合物的反应(氨基甲酸酯化反应及异氰脲酸酯化反应)中的异氰酸酯基的转化率(反应率)例如为20质量％以上，优选为30质量％以上，更优选为35质量％以上，例如为50质量％以下，优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下。
另外，从实现速干性及耐候性的提高的观点考虑，得到异氰脲酸酯组合物的反应中的异氰酸酯基的转化率(反应率)优选为20质量％以上，优选低于40质量％，更优选为35质量％以下，进一步优选为33质量％以下。
另外，从实现光学特性及耐久性的提高的观点考虑，得到异氰脲酸酯组合物的反应中的异氰酸酯基的转化率(反应率)优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，优选为50质量％以下。
需要说明的是，本发明中，得到异氰脲酸酯组合物的反应中的异氰酸酯基的转化率(反应率)是1，3-苯二甲撑二异氰酸酯及脂肪族醇的反应中的氨基甲酸酯转化率、与1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯化反应中的异氰脲酸酯转化率的合计值。
这种情况下，氨基甲酸酯转化率例如为0.5质量％以上，优选为2.0质量％以上，更优选为5.0质量％以上，例如为25质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为8.8质量％以下，8.0质量％以下。
另外，异氰脲酸酯转化率例如为15质量％以上，优选为25质量％以上，例如为30质量％以下，优选为29质量％以下。
需要说明的是，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰酸酯基的转化率、氨基甲酸酯转化率及异氰脲酸酯转化率可通过以下方式求出：按照后述的实施例，算出反应液或反应混合液的异氰酸酯基浓度相对于装料液(包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯、助催化剂、稳定剂，根据需要包含反应溶剂)的异氰酸酯基浓度的减少率。
另外，异氰脲酸酯组合物包含未经脂肪族醇改性的异氰脲酸酯衍生物(未改性的异氰脲酸酯衍生物)、和经脂肪族醇改性的异氰脲酸酯衍生物(醇改性异氰脲酸酯衍生物)，优选由未改性的异氰脲酸酯衍生物和醇改性异氰脲酸酯衍生物组成。
作为未改性的异氰脲酸酯衍生物，可举出例如异氰脲酸酯单核体(具体而言，3分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯形成1个异氰脲酸酯环、且该异氰脲酸酯环未与其他异氰脲酸酯环结合的化合物，即，介由异氰脲酸酯环形成的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的3分子体)及异氰脲酸酯多核体(例如，异氰脲酸酯二核体(具体而言，1个异氰脲酸酯单核体与另外的1个异氰脲酸酯单核体结合而成的化合物)、异氰脲酸酯三核体以上(具体而言，3个以上的异氰脲酸酯单核体彼此结合而成的化合物)等)等。
另外，作为醇改性异氰脲酸酯衍生物，可举出例如上述的未改性的异氰脲酸酯衍生物、与脂肪族醇或脲基甲酸酯衍生物(后述)的反应产物等。
另外，异氰脲酸酯组合物允许含有脲基甲酸酯衍生物。
作为脲基甲酸酯衍生物，可举出例如1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与一元脂肪族醇的反应产物(一元醇改性脲基甲酸酯衍生物)、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与二元脂肪族醇的反应产物(二元醇改性脲基甲酸酯衍生物)、1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与三元以上的脂肪族醇的反应产物(三元以上醇改性脲基甲酸酯衍生物)、以及1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与上述的反应产物(一元醇改性脲基甲酸酯衍生物或二元醇改性脲基甲酸酯衍生物或三元以上醇改性脲基甲酸酯衍生物)的反应产物等。
需要说明的是，一元醇改性脲基甲酸酯衍生物具体为，1分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与一元脂肪族醇反应而形成氨基甲酸酯键，并且，1分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯相对于该氨基甲酸酯键部位形成脲基甲酸酯键而成的化合物。
二元醇改性脲基甲酸酯衍生物具体为，2分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯介由二元脂肪族醇而结合，并且，1分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯相对于该结合部位(氨基甲酸酯键)中的至少一方形成脲基甲酸酯键而成的化合物；优选为，2分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯介由二元脂肪族醇而结合，并且，1分子的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯相对于该结合部位(氨基甲酸酯键)中的一方形成脲基甲酸酯键而成的化合物(二元醇改性脲基甲酸酯衍生物的3分子体)。
三元以上醇改性脲基甲酸酯衍生物依照上述二元醇改性脲基甲酸酯衍生物。
而且，在对异氰脲酸酯组合物进行凝胶渗透色谱测定时的色谱图中，峰顶在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000、优选600～900之间的峰的面积相对于全部峰的面积的面积比率(以下，记为3分子体面积比率。)，相当于异氰脲酸酯单核体相对于异氰脲酸酯组合物的总量的含有率、与上述的脲基甲酸酯衍生物中按照聚苯乙烯换算的分子量为400～1000、优选为600～900的脲基甲酸酯衍生物(优选为二元醇改性脲基甲酸酯衍生物的3分子体)相对于异氰脲酸酯组合物的总量的含有率的总量，例如为30％以上，优选为35％以上，例如为51％以下，优选为45％以下，更优选为40％以下。
需要说明的是，对于3分子体面积比率而言，可按照后述的实施例，利用装备有差示折射率检测器(RID)的凝胶渗透色谱仪(GPC)，测定1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯组合物的分子量分布，以得到的色谱图(chart)中的峰面积比率的形式算出。
另外，根据需要，可在异氰脲酸酯组合物中添加含有磺酰胺基的化合物。
作为含有磺酰胺基的化合物，可举出例如芳香族磺酰胺类、脂肪族磺酰胺类等。
作为芳香族磺酰胺类，可举出例如苯磺酰胺、二甲基苯磺酰胺、对氨基苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺及对甲苯磺酰胺、羟基萘磺酰胺、萘-1-磺酰胺、萘-2-磺酰胺、间硝基苯磺酰胺、对氯苯磺酰胺等。
作为脂肪族磺酰胺类，可举出例如甲磺酰胺、N，N-二甲基甲磺酰胺、N，N-二甲基乙磺酰胺、N，N-二乙基甲磺酰胺、N-甲氧基甲磺酰胺、N-十二烷基甲磺酰胺、N-环己基-1-丁磺酰胺、2-氨基乙磺酰胺等。
上述含有磺酰胺基的化合物可单独使用或并用2种以上。
作为含有磺酰胺基的化合物，可优选举出芳香族磺酰胺类，可更优选举出邻甲苯磺酰胺或对甲苯磺酰胺。
对于含有磺酰胺基的化合物的添加比例而言，相对于异氰脲酸酯组合物100质量份，含有磺酰胺基的化合物为0.001～0.5质量份，优选为0.005～0.4质量份，更优选为0.01～0.3质量份。
以上述比例添加含有磺酰胺基的化合物时，可实现多异氰脲酸酯组合物的储存稳定性的提高。
另外，异氰脲酸酯组合物不含有溶剂，但根据需要，可通过用有机溶剂进行稀释，而以异氰脲酸酯组合物的稀释液的形式制备。
作为有机溶剂，可举出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，例如乙腈等腈类，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等烷基酯类，例如正己烷、正庚烷、辛烷等脂肪族烃类，例如环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类，例如甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类，例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等二醇醚酯类，例如乙醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类，例如氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、溴甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷等卤化脂肪族烃类，例如N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N，N’-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酰胺等极性非质子类等。
此外，作为有机溶剂，可举出例如非极性溶剂(非极性有机溶剂)，作为上述非极性溶剂，可举出包括脂肪族、环烷烃系烃系(naphthene hydrocarbon)有机溶剂在内的、苯胺点例如为10～70℃、优选为12～65℃的低毒性且溶解力弱的非极性有机溶剂，以松节油为代表的植物性油等。
上述非极性有机溶剂可以以市售品的形式获得，作为这样的市售品，可举出例如Haws(Shell Chemicals制，苯胺点15℃)、Swasol 310(丸善石油制，苯胺点16℃)、EssoNaphtha No.6(Exxon Chemical制，苯胺点43℃)、Laws(Shell Chemicals制，苯胺点43℃)、Esso Naphtha No.5(Exxon制，苯胺点55℃)、pegasol 3040(Mobil石油制，苯胺点55℃)等石油烃系有机溶剂，以及甲基环己烷(苯胺点40℃)、乙基环己烷(苯胺点44℃)、脂松节油(gum turpentine)N(安原油脂制，苯胺点27℃)等松节油类等。
上述有机溶剂可单独使用或并用2种以上。
可将异氰脲酸酯组合物以任意的比例与上述有机溶剂混合从而进行稀释。由此，可制备异氰脲酸酯组合物的稀释液。
需要说明的是，在制备异氰脲酸酯组合物的稀释液时，例如可预先在1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物中配合有机溶剂，另外，也可另行在异氰脲酸酯组合物中配合有机溶剂。
在制备异氰脲酸酯组合物的稀释液时，相对于稀释液的总量，异氰脲酸酯组合物的浓度例如为20质量％以上，优选为30质量％以上，例如为95质量％以下，优选为90质量％以下。
另外，异氰脲酸酯组合物的稀释液的25℃时的粘度(利用B型粘度计测定)例如为10mPa·s以上，优选为20mPa·s以上，例如为10000mPa·s以下，优选为5000mPa·s以下。
而且，这样的异氰脲酸酯组合物基本上是由1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成的，上述异氰脲酸酯衍生物为经脂肪族醇改性的异氰脲酸酯组合物，上述脂肪族醇对上述异氰脲酸酯组合物的改性量为0.5质量％以上15质量％以下。
因此，通过这样的异氰脲酸酯组合物，可得到光学特性、耐候性、速干性及耐久性优异的聚氨酯树脂。
因此，异氰脲酸酯组合物可在聚氨酯树脂的制造中合适地利用。
需要说明的是，在下文所述的制造聚氨酯树脂等时，异氰脲酸酯组合物可与其他多异氰酸酯的单体及/或衍生物混合。
作为其他多异氰酸酯，可举出例如脂肪族多异氰酸酯(包括脂环族多异氰酸酯)、芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯等已知或通用的多异氰酸酯。
聚氨酯树脂可通过使包含上述的异氰脲酸酯组合物的多异氰酸酯成分、与包含含有活性氢基团的化合物的成分反应而得到。
多异氰酸酯成分包含上述的异氰脲酸酯组合物、和根据需要的上述其他多异氰酸酯的单体及/或衍生物。
作为包含含有活性氢基团的化合物的成分，可举出例如多元醇成分、多硫醇成分、多胺成分等，可优选举出多元醇成分。
本发明中，作为多元醇成分，可举出低分子量多元醇及高分子量多元醇。
低分子量多元醇为具有2个以上羟基的数均分子量通常为40以上且低于300、优选低于400的化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，2-三甲基戊二醇、3，3-二羟甲基庚烷、链烷烃(C7～20)二醇、1，3-或1，4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1，3-或1，4-环己二醇及它们的混合物、氢化双酚A、1，4-二羟基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、双酚A、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等二元醇，例如甘油、三羟甲基丙烷、三异丙醇胺等三元醇，例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)、双甘油等四元醇，例如木糖醇等五元醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、蒜糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、阿卓糖醇、肌醇、二季戊四醇等六元醇，例如鳄梨糖醇等七元醇，例如蔗糖等八元醇等。
上述低分子量多元醇可单独使用或并用2种以上。
高分子量多元醇为具有2个以上羟基的数均分子量为300以上、优选为400以上、进一步优选为500以上、通常为20000以下、优选为10000以下的化合物，可举出例如聚醚多元醇(例如，聚氧亚烷基多元醇、聚四亚甲基醚多元醇等)、聚酯多元醇(例如，己二酸系聚酯多元醇、邻苯二甲酸系聚酯多元醇、内酯系聚酯多元醇等)、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇(例如，利用多异氰酸酯对聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等进行氨基甲酸酯改性而得到的多元醇)、环氧多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇、乙烯基单体改性多元醇等。
上述高分子量多元醇可单独使用或并用2种以上。
作为高分子量多元醇，可优选举出丙烯酸多元醇。
而且，为了使上述的多异氰酸酯成分、与上述的包含含有活性氢基团的化合物的成分反应而得到聚氨酯树脂，例如以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于包含含有活性氢基团的化合物的成分中的活性氢基团(例如，羟基、巯基、氨基等)的当量比(NCO/活性氢基团)例如为0.75～1.3、优选为0.9～1.1的方式，配合多异氰酸酯成分和包含含有活性氢基团的化合物的成分并进行聚合。
作为聚合方法，可举出例如本体聚合、溶液聚合等。
本体聚合中，例如在氮气流下，一边搅拌多异氰酸酯成分，一边向其中添加包含含有活性氢基团的化合物的成分，在50～250℃、进一步优选为50～200℃的反应温度下，使其反应0.5～15小时左右。
溶液聚合中，向与上述的用于异氰脲酸酯组合物的稀释的有机溶剂同样的有机溶剂中，添加多异氰酸酯成分、和包含含有活性氢基团的化合物的成分，在50～120℃、优选为50～100℃的反应温度下，使其反应0.5～15小时左右。
此外，上述聚合反应中，根据需要，可添加上述的氨基甲酸酯化催化剂。
另外，在进一步工业性地实施上述聚合反应的情况下，聚氨酯树脂例如可通过一次完成法及预聚物法等已知的方法而得到。
一次完成法中，例如，将多异氰酸酯成分和包含含有活性氢基团的化合物的成分以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于包含含有活性氢基团的化合物的成分中的活性氢基团(例如，羟基、巯基、氨基等)的当量比(NCO/活性氢基团)例如为0.75～1.3、优选为0.9～1.1的方式进行调配(混合)后，在例如室温～250℃、优选室温～200℃下，进行例如5分钟～72小时、优选4～24小时的固化反应。需要说明的是，固化温度可以是恒定温度，或者也可以阶段性地进行升温或冷却。
另外，预聚物法中，例如，首先，使多异氰酸酯成分、与包含含有活性氢基团的化合物的成分的一部分(优选为高分子量多元醇)反应，合成在分子末端具有异氰酸酯基的异氰酸酯基末端预聚物。接下来，使得到的异氰酸酯基末端预聚物、与包含含有活性氢基团的化合物的成分的剩余部分(优选为低分子量多元醇及/或多胺成分)反应，进行扩链反应。需要说明的是，预聚物法中，包含含有活性氢基团的化合物的成分的剩余部分可作为扩链剂使用。
为了合成异氰酸酯基末端预聚物，将多异氰酸酯成分、和包含含有活性氢基团的化合物的成分的一部分以多异氰酸酯成分中的异氰酸酯基相对于包含含有活性氢基团的化合物的成分的一部分中的活性氢基团的当量比(NCO/活性氢基团)例如为1.1～20、优选为1.3～10、进一步优选为1.3～6的方式进行调配(混合)，在反应容器中，在例如室温～150℃、优选为50～120℃下，进行例如0.5～18小时、优选2～10小时的反应。需要说明的是，该反应中，根据需要，也可添加上述的氨基甲酸酯化催化剂，另外，在反应结束后，根据需要，也可利用例如蒸馏、萃取等已知的除去手段，除去未反应的多异氰酸酯成分中的异氰脲酸酯组合物、其他多异氰酸酯。
接下来，为了使得到的异氰酸酯基末端预聚物、与包含含有活性氢基团的化合物的成分的剩余部分反应，将异氰酸酯基末端预聚物、和包含含有活性氢基团的化合物的成分的剩余部分以异氰酸酯基末端预聚物中的异氰酸酯基相对于包含含有活性氢基团的化合物的成分的剩余部分中的活性氢基团的当量比(NCO/活性氢基团)例如为0.75～1.3、优选为0.9～1.1的方式进行调配(混合)，在例如室温～250℃、优选室温～200℃下，进行例如5分钟～72小时、优选1～24小时的固化反应。
由此，可得到聚氨酯树脂。
需要说明的是，在制造聚氨酯树脂时，根据需要，还可以以适当的比例配合已知的添加剂，例如增塑剂、防结块剂、耐热稳定剂、耐光稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、催化剂、以及颜料、染料、润滑剂、填料、防水解剂等。上述添加剂可在合成各成分时添加，或者，也可在将各成分混合·溶解时添加，此外，也可在合成后添加。
而且，对于这样的聚氨酯树脂而言，由于使用本发明的异氰脲酸酯组合物进行制造，因而光学特性、耐候性、速干性及耐久性优异。
即，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的雾度(按照后述的实施例测定)例如为0.3以上，例如为0.7以下，优选为0.6以下，更优选为0.4以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的指触干燥时间(按照后述的实施例测定)例如为100秒以上，例如为140秒以下，优选为135秒以下，更优选为115秒以下，进一步优选为110秒以下，特别优选为105秒以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的固化干燥时间(按照后述的实施例测定)例如为95分钟以上，例如为125分钟以下，优选为120分钟以下，更优选为105分钟以下，进一步优选为100分钟以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的色差(按照后述的实施例测定)例如为2.9以上，例如为4.5以下，优选为4.3以下，更优选为3.8以下，进一步优选为3.6以下，进一步优选为3.5以下，进一步优选为3.4以下，进一步优选为3.2以下，尤其优选为3.1以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的光泽保持率(按照后述的实施例测定)例如为81％以上，优选为83％以上，更优选为85％以上，进一步优选为87％以上，进一步优选为88％以上，进一步优选为90％以上，尤其优选为91％以上，例如为92％以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的耐冲击性(按照后述的实施例测定)例如为40cm以上，优选为45cm以上，例如为50cm以下。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物制造的聚氨酯树脂的埃氏杯突深度(按照后述的实施例测定)例如为7.6mm以上，优选为7.7mm以上，更优选为7.8mm以上，进一步优选为8.0mm以上，特别优选为8.1mm以上，尤其优选为8.2mm以下，例如为8.3mm以下。
因此，这样的聚氨酯树脂例如可在膜涂层剂、各种油墨、粘合剂、密封材料、各种微囊、塑料透镜、人造及合成皮革、RIM成型品、搪塑粉(slush powder)、弹性成型品(弹力纤维(spandex))、聚氨酯泡沫等宽泛的领域中广泛使用。
另外，使用本发明的异氰脲酸酯组合物得到的聚氨酯树脂(涂覆树脂)也可由二液固化型聚氨酯组合物制造。
二液固化型聚氨酯组合物包含作为固化剂而制备的多异氰酸酯成分、和作为主剂而制备的多元醇成分。
多异氰酸酯成分(固化剂)含有上述的本发明的异氰脲酸酯组合物。
另外，根据需要，多异氰酸酯成分(固化剂)可含有上述的其他多异氰酸酯的单体及/或衍生物、上述的有机溶剂。
多异氰酸酯成分(固化剂)含有有机溶剂时，其含有比例没有特别限制，可根据目的及用途适当设定。
作为多元醇成分(主剂)，可举出上述的多元醇成分。多元醇成分可单独使用或并用2种以上。作为多元醇成分，可优选举出高分子量多元醇，可进一步优选举出丙烯酸多元醇。
另外，根据需要，多元醇成分(主剂)可含有上述的有机溶剂。
多元醇成分(主剂)含有有机溶剂时，其含有比例没有特别限制，可根据目的及用途适当设定。
而且，二液固化型聚氨酯组合物中，可分别独立地制备多异氰酸酯成分(固化剂)和多元醇成分(主剂)，在使用时将它们配合及混合而使用。
对于多异氰酸酯成分(固化剂)与多元醇成分(主剂)的配合比例，进行调整以使得多元醇成分(主剂)中的羟基相对于多异氰酸酯成分(固化剂)中的异氰酸酯基的当量比(OH/NCO)例如为0.5以上、优选为0.75以上、例如为2以下、优选为1.5以下。
另外，在多异氰酸酯成分(固化剂)及多元醇成分(主剂)中，根据需要，还可在其中任一方或这两方中配合例如环氧树脂、催化剂、涂布改良剂、均化剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、增塑剂、表面活性剂、颜料(例如，氧化钛等。)、填充剂、有机或无机微粒、防霉剂、硅烷偶联剂等添加剂。上述添加剂的配合量可根据其目的及用途适当确定。
而且，对于这样的二液固化型聚氨酯组合物而言，由于使用本发明的异氰脲酸酯组合物而得到，因而光学特性、耐候性及速干性优异。
因此，这样的二液固化型聚氨酯组合物可在涂料(塑料用涂料、汽车用涂料)、粘接剂、涂覆剂、油墨、密封剂等各种领域中合适地使用。
实施例
下文记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值，可被前文“具体实施方式”中记载的相应配合比例(含有比例)、物性值、参数等记载中的上限值(以“以下”、“低于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“高于”的形式定义的数值)替代。
另外，在下文中说明各实施例及各比较例中采用的测定方法。
<异氰脲酸酯组合物的蒸馏收率>
异氰脲酸酯组合物的蒸馏收率可通过以下方式求出：分别测定反应混合液(蒸馏前液)及异氰脲酸酯组合物(蒸馏后液)的质量，利用下式算出异氰脲酸酯组合物的质量相对于反应混合液的质量的比例。
异氰脲酸酯组合物的蒸馏收率(质量％)＝(异氰脲酸酯组合物的质量(g)/反应混合液的质量(g))×100
<脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)>
以相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的装料质量而言的脂肪族醇的装料质量的形式，算出反应混合液中的、脂肪族醇对1，3-苯二甲撑二异氰酸酯及异氰脲酸酯组合物的改性量(反应混合液中的醇改性率)。
另外，利用下式算出脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)。
异氰脲酸酯组合物的醇改性率(质量％)＝(反应混合液中的醇改性率(质量％)/蒸馏收率(质量％))×100
<异氰酸酯基浓度(质量％)、及异氰酸酯基的转化率(反应率)(质量％)>
按照JIS K-1556(2006年)的n-二丁基胺法，分别测定装料液、反应液、反应混合液、及异氰脲酸酯组合物的异氰酸酯基浓度。
接下来，由装料液、反应液及反应混合液的异氰酸酯基浓度，算出反应液或反应混合液的异氰酸酯基浓度相对于装料液的异氰酸酯基浓度的减少率，由此，求出异氰酸酯基的转化率(反应率)。
需要说明的是，在配合脂肪族醇之后并且在配合异氰脲酸酯化催化剂之前的异氰酸酯基的转化率(反应液的异氰酸酯基的转化率)为氨基甲酸酯转化率，另外，配合异氰脲酸酯化催化剂之后的异氰酸酯基的转化率(反应混合液的异氰酸酯基的转化率)为异氰脲酸酯转化率。
<3分子体面积比率>
利用凝胶渗透色谱法(GPC)对异氰脲酸酯组合物的样品进行测定，在得到的色谱图(chart)中，由峰顶在按照聚苯乙烯换算的分子量400～1000之间的峰的面积相对于全部峰的面积的面积比率，求出3分子体面积比率。
需要说明的是，3分子体面积比率也是在利用下述装置得到的色谱图(chart)中、峰顶在保留时间26.8分钟～27.1分钟之间的峰的面积相对于全部峰的面积的面积比率(参见图1)。
GPC测定中，采集约0.04g样品，利用甲醇进行甲基氨基甲酸酯化，然后除去过量的甲醇，添加10mL四氢呋喃而使其溶解。而后，在以下的条件下对得到的溶液进行GPC测定。
(1)分析装置：Alliance(Waters)
(2)泵：Alliance2695(Waters)
(3)检测器：2414型差示折射检测器(Waters)
(4)洗脱液：四氢呋喃(Tetrahydrofuran)
(5)分离柱：Plgel GUARD+Plgel 5μmMixed-C×3根(50×7.5mm，300×7.5mm)
制造商：Polymer Laboratories
型号：PL1110-6500
(6)测定温度：40℃
(7)流速：1mL/min
(8)样品注入量：100μL
(9)分析装置：EMPOWER数据处理装置(Waters)
·系统修正
(1)标准物质名：聚苯乙烯(Polystyrene)
(2)标准曲线制作方法：使用分子量不同的TOSOH公司制TSK聚苯乙烯标准品(TSKstandard Polystyrene)，制作保留时间(retention time)与分子量的图。
(3)注入量、注入浓度：100μL、1mg/mL
需要说明的是，将实施例4的异氰脲酸酯组合物的凝胶渗透色谱图示于图1。
<异氰脲酸酯组合物的制造>
实施例1
在氮气氛下，向安装有温度计、搅拌装置、氮导入管及冷凝管的反应器中，装入1，3-苯二甲撑二异氰酸酯(三井化学公司制，m-XDI)100质量份、2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚(别名：二丁基羟基甲苯，BHT，受阻酚系抗氧化剂)0.025phr、和四苯基二丙二醇二亚磷酸酯(JPP-100(商品名，城北化学工业公司制)，有机亚磷酸酯，助催化剂)0.05phr，然后向该装料液中添加1，3-丁二醇0.5质量份，将装料液升温至75℃，进行氨基甲酸酯化反应。1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰酸酯基相对于1，3-丁二醇的羟基的当量比(NCO/OH)为96。需要说明的是，装料液的异氰酸酯基浓度为44.4质量％。
接下来，在相同温度下反应120分钟后，降温至60℃。此时(反应液)的异氰酸酯基浓度为44.0质量％。而后，配合四丁基氢氧化铵(TBAOH)的37质量％甲醇溶液0.008phr(按照有效成分(催化剂)100％换算：0.003phr)作为异氰脲酸酯化催化剂，进行异氰脲酸酯化反应。然后，在反应中追加四丁基氢氧化铵(TBAOH)的37质量％甲醇溶液0.040phr(按照有效成分(催化剂)100％换算：0.015phr)，在反应开始后430分钟结束异氰脲酸酯化反应。反应中达到的最高温度为70℃。此时(反应混合液)的异氰酸酯基浓度为30.9质量％。
而后，使得到的反应混合液通过薄膜蒸馏装置(温度150℃，真空度50Pa)，除去未反应的1，3-苯二甲撑二异氰酸酯，得到包含1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物。需要说明的是，异氰脲酸酯组合物的蒸馏收率为56.2质量％。
对于该反应中的、脂肪族醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)而言，在反应混合液(蒸馏前)中为0.5质量％，在异氰脲酸酯组合物(蒸馏后)中为0.89质量％，异氰酸酯基的转化率为30.5质量％，氨基甲酸酯转化率为0.9质量％，异氰脲酸酯转化率为29.6质量％。
另外，异氰脲酸酯组合物的异氰酸酯基浓度(固态成分100重量％)为20.6质量％，3分子体面积比率为48％。
实施例2～15及比较例1～5
除了变更为表1～4所示的配方及制造条件之外，与实施例1同样地操作，得到包含异氰脲酸酯衍生物的异氰脲酸酯组合物。
将实施例1～15及比较例1～5中制造的异氰脲酸酯组合物的配方、制造条件及性状示于表1～4。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
需要说明的是，表1～4中的缩写的详细含义如下所述。
m-XDI：1，3-苯二甲撑二异氰酸酯(三井化学公司制)
HDI：1，6-己二异氰酸酯
1，3-BG：1，3-丁二醇
IBA：异丁基醇
2-EHA：2-乙基己基醇
TMPD：2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇
MPD：3-甲基-1，5-戊二醇
1，3-PG：1，3-丙二醇
IPA：异丙基醇
BA：苯甲醇
JPP-100：四苯基二丙二醇二亚磷酸酯(芳香族有机亚磷酸酯，城北化学工业公司制，商品名)
JP-310：亚磷酸三癸酯(脂肪族有机亚磷酸酯，城北化学工业公司制，商品名)
BHT：2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯酚(受阻酚系抗氧化剂)
Irg1076：IRGANOX 1076(受阻酚系抗氧化剂，Ciba Japan K.K.制，商品名)
TBAOH：四丁基氢氧化铵的37质量％甲醇溶液
DABCO-TMR：2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵，Air Products andChemicals，Inc.制
比较例6
直接使用市售的苯二甲撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷改性体(商品名：D-110N，NCO基含有率：11.5重量％，固态成分75重量％，溶剂：乙酸乙酯，粘度(25℃)：500mPa·s，三井化学公司制)。
比较例7
直接使用市售的1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物(商品名：D-170N，NCO基含有率：20.7重量％，固态成分100重量％，粘度(25℃)：200mPa·s，三井化学公司制)。
比较例8
直接使用市售的双(异氰酸酯基甲基)环己烷的异氰脲酸酯衍生物(商品名：D-127N，NCO基含有率：13.5重量％，固态成分75重量％，溶剂：乙酸乙酯，粘度(25℃)：40mPa·s，三井化学公司制)。
将用于制造实施例1～15及比较例1～8的异氰脲酸酯组合物的脂肪族醇的种类及异氰脲酸酯组合物的醇改性率示于表5及6。需要说明的是，未示出比较例6～8的脂肪族醇的种类及异氰脲酸酯组合物的醇改性率。
<评价>
(脂肪族醇对1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)的测定)
针对实施例4中制造的异氰脲酸酯组合物中脂肪族醇(1，3-丁二醇)对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)，对由装料量算出的结果与利用1H-NMR算出的结果进行比较。
[由装料质量算出异氰脲酸酯组合物的醇改性率]
向上述的异氰脲酸酯组合物的利用脂肪族醇的改性量的测定方法中所示的计算式中分别代入数值，按照下式进行计算，实施例4的异氰脲酸酯组合物中1，3-丁二醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)为4.4质量％。
1.96(由装料质量算出的混合反应液中的醇改性率)/44.7(蒸馏收率))×100＝4.4(质量％)
[利用1H-NMR算出异氰脲酸酯组合物的醇改性率]
针对实施例4的异氰脲酸酯组合物，进行1H-NMR测定(400MHz，溶剂CDCL3(3％)，累积128次)，将其6.5～8.0ppm的苯质子峰作为1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的归属峰，另外，将0.9～1.4ppm的甲基质子峰作为1，3-丁二醇的归属峰。而后，由它们的峰面积比算出1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与1，3-丁二醇的摩尔比。而后，由算出的摩尔比算出1，3-苯二甲撑二异氰酸酯及1，3-丁二醇的质量比，算出实施例4的异氰脲酸酯组合物的醇改性率。
将实施例4的异氰脲酸酯组合物的1H-NMR图示于图2。
该1H-NMR图中，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的苯质子归属峰(4H)、与1，3-丁二醇的甲基质子归属峰(3H)的面积比为，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的苯质子归属峰：1，3-丁二醇的甲基质子归属峰(3H)＝400.0000∶28.9229。
因此，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯与1，3-丁二醇的摩尔比为，1，3-苯二甲撑二异氰酸酯：1，3-丁二醇＝400.0000/4∶28.9229/3＝100∶9.64。
因此，将1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的分子量作为188.2，将1，3-丁二醇的分子量作为90.1时，利用下式得出：实施例4的异氰脲酸酯组合物中1，3-丁二醇对异氰脲酸酯组合物的改性量(异氰脲酸酯组合物的醇改性率)为4.4质量％。
(9.64(1，3-丁二醇的摩尔量)×90.1)/(100(1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的摩尔量)×188.2+9.64(1，3-丁二醇的摩尔量)×90.1)×100＝4.4(质量％)
根据以上结果，在由脂肪族醇的装料质量相对于1，3-苯二甲撑二异氰酸酯的装料质量的比例算出异氰脲酸酯组合物的醇改性率的情况、和由异氰脲酸酯组合物的1H-NMR图算出异氰脲酸酯组合物的醇改性率的情况下，其醇改性率得到了相同数值。
由此确认了可由1，3-苯二甲撑二异氰酸酯和脂肪族醇的装料量算出异氰脲酸酯组合物的醇改性率。
(涂布溶液的制备)
将各实施例及各比较例中得到的异氰脲酸酯组合物、和丙烯酸多元醇(三井化学公司制，商品名：OLESTER Q666，以下简称为Q666。)，以丙烯酸多元醇中的羟基相对于异氰脲酸酯组合物中的异氰酸酯基的当量比(NCO/OH)成为1.0的比例进行配合，使用稀释剂(以1∶1∶1的重量比混合乙酸乙酯/丙二醇单甲基醚乙酸酯/乙酸丁酯而得到的产物)进行稀释以使得固态成分成为50质量％，然后在23℃下搅拌5分钟。进而进行10分钟超声波处理，由此进行脱泡，得到涂布溶液。
(氨基甲酸酯被膜的制作)
分别地，将利用上述方法得到的涂布溶液涂布在钢板(SPCC，PBN-144处理品)及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上，使得干燥膜厚分别成为40μm；将利用上述方法得到的涂布溶液涂布在玻璃板上，使得干燥膜厚成为100μm。接下来，在23℃下干燥2小时，然后在80℃下进行30分钟热处理。然后，在23℃、相对湿度为55％的条件下熟化7天，由此，分别在钢板、PMMA板、及玻璃板上得到氨基甲酸酯被膜。
将得到的被膜用于下述的物性评价。
<物性评价>
(指触干燥时间)
使用涂布器(applicator)，将涂布溶液涂布在玻璃板上，使得成为100μm的厚度(干燥前厚度)。涂布后，在23℃、相对湿度为30％的条件下，测定直到用手指触碰时不发粘为止的时间。
(固化干燥时间)
使用涂布器，将涂布溶液涂布在玻璃板上，使得成为100μm的厚度(干燥前厚度)。涂布后，在23℃、相对湿度为30％的条件下，测定直到用手指强力按压时不留下指纹痕迹为止的时间。
(膜状态的相容性的评价)
利用雾度计(日本电色工业公司制，NDH2000)，评价涂布在玻璃板上的氨基甲酸酯被膜的雾度。
(耐候性的评价)
利用加速耐候性试验机(Dewpanel Light Control Weather Meter，Suga TestInstruments Co.，Ltd.制)，针对涂布在PMMA板上的氨基甲酸酯被膜，以白天(60℃×相对湿度10％×4小时×光照射)、夜间(50℃×相对湿度95％×4小时×无光照射)的循环进行600小时处理。利用色差计(日本电色工业公司制，SE2000)对处理前后的氨基甲酸酯被膜进行评价，算出处理前后的色差(ΔE)。另外，利用光泽度计(日本电色工业公司制，VG2000)对光泽度进行评价，算出将初始的光泽度作为100时的光泽保持率(600小时后)。
(耐冲击性(杜邦冲击(DuPont impact))的评价)
将涂布在钢板上的氨基甲酸酯被膜夹在杜邦式冲击试验机的1/2英寸的冲击头(impact head)与承受台之间，使用砝码(300g)，从钢板的形成有氨基甲酸酯被膜的面(表面)施加冲击，测定在氨基甲酸酯被膜上出现损伤的砝码的高度(cm)。
(埃氏杯突试验(Erichsen test)的评价)
按照JIS K 5600-5-2(1999年)，从与涂布在钢板上的氨基甲酸酯被膜表面相反的一侧抵靠直径为20mm的冲头(drawing punch)，预先将钢板牢固地固定，以规定的速度按压冲头，将在氨基甲酸酯被膜表面上产生裂纹、剥落时的按压长度作为埃氏杯突深度(mm)进行评价。
将各实施例及各比较例的评价示于表5及表6。需要说明的是，比较例8及9的耐冲击性及埃氏杯突深度因未测定故而未示出。
[表5]
表5
[表6]
表6
需要说明的是，表5及6中的缩写的详细含义如下所述(已对上述表1～4中的缩写进行过的详细说明在此省略。)。
D-110N：苯二甲撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷改性体(NCO基含有率：11.5重量％，固态成分75重量％，溶剂：乙酸乙酯，粘度(25℃)：500mPa·s，三井化学公司制)
D-170N：1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物(NCO基含有率：20.7重量％，固态成分100重量％，粘度(25℃)：200mPa·s，三井化学公司制)
D-127N：双(异氰酸酯基甲基)环己烷的异氰脲酸酯衍生物(NCO基含有率：13.5重量％，固态成分75重量％，溶剂：乙酸乙酯，粘度(25℃)：40mPa·s，三井化学公司制)
需要说明的是，虽然以对本发明进行示例的实施方式的形式对上述发明进行了说明，但这仅为示例，不应被限定性解释。本领域技术人员能够知晓的本发明的变化形式也包含在所附的权利要求范围之内。
产业上的可利用性
本发明的异氰脲酸酯组合物作为聚氨酯树脂的原料是有用的，由本发明的异氰脲酸酯组合物得到的聚氨酯树脂可在各种产业领域中广泛使用。

Claims (4)

1.异氰脲酸酯组合物，其特征在于，其基本上是由1,3－苯二甲撑二异氰酸酯的异氰脲酸酯衍生物形成的，
所述异氰脲酸酯衍生物经脂肪族醇改性，
所述脂肪族醇的改性量为0.5质量％以上15质量％以下。
2.如权利要求1所述的异氰脲酸酯组合物，其特征在于，所述脂肪族醇的改性量为3.0质量％以上7.0质量％以下。
3.如权利要求1所述的异氰脲酸酯组合物，其特征在于，所述脂肪族醇为碳原子数4以上20以下的脂肪族醇。
4.如权利要求1所述的异氰脲酸酯组合物，其特征在于，所述脂肪族醇为二元的脂肪族醇。
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3115430B1 (en) * 2014-03-04 2020-08-05 Mitsui Chemicals, Inc. Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material
US11174337B2 (en) * 2016-10-14 2021-11-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Isocyanate composition, method for producing isocyanate polymer and isocyanate polymer
JP6965069B2 (ja) * 2017-09-14 2021-11-10 ダイセン・メンブレン・システムズ株式会社 ポリウレタン接着剤組成物、及びこれを用いて製作される中空糸膜モジュール
JP6891085B2 (ja) * 2017-09-26 2021-06-18 三井化学株式会社 イソシアヌレートの製造方法
EP3470134B1 (en) 2017-10-13 2020-06-03 Agfa Nv A composition comprising solvent and heat resistant capsules
EP3470135B1 (en) 2017-10-13 2020-04-08 Agfa Nv A composition comprising solvent and heat resistant capsules
WO2019116903A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 Dic株式会社 無溶剤型ラミネート接着剤、その硬化物、積層体及び包装体
JP7020193B2 (ja) * 2018-03-05 2022-02-16 凸版印刷株式会社 化粧シートおよび化粧部材
EP3587530A1 (de) * 2018-06-25 2020-01-01 Henkel AG & Co. KGaA Verpackungsklebstoffe basierend auf nachwachsenden rohstoffen
WO2020013129A1 (ja) * 2018-07-11 2020-01-16 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤
US10946618B2 (en) 2018-09-17 2021-03-16 AISIN Technical Center of America, Inc. Process for making 7xxx series aluminum/fiber reinforced polypropylene hybrid part for automotive crash absorption application
EP3626472A1 (en) 2018-09-24 2020-03-25 Agfa Nv Laser markable compositions
EP3626471A1 (en) 2018-09-24 2020-03-25 Agfa Nv Laser markable compositions
JP7151338B2 (ja) * 2018-09-28 2022-10-12 凸版印刷株式会社 積層フィルムおよび包装容器
JP7219633B2 (ja) * 2019-02-27 2023-02-08 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物
WO2020203473A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 三井化学株式会社 ２液硬化型ラミネート接着剤およびラミネートフィルム
JP7326072B2 (ja) * 2019-09-02 2023-08-15 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物およびその製造方法
JP7236357B2 (ja) * 2019-09-02 2023-03-09 三井化学株式会社 ポリイソシアネート組成物およびその製造方法
JP7288575B2 (ja) * 2019-09-13 2023-06-08 シーカ・ジャパン株式会社 ウレタン被覆材組成物、被覆構造および施工方法
JP7343371B2 (ja) * 2019-11-29 2023-09-12 三井化学株式会社 ブロックイソシアネート、および、コーティング剤
EP3838609A1 (en) 2019-12-17 2021-06-23 Agfa Nv Laser markable articles
EP3838610A1 (en) 2019-12-17 2021-06-23 Agfa Nv Laser markable articles
JP7413125B2 (ja) 2020-03-31 2024-01-15 三井化学株式会社 ２液硬化型ポリウレタン組成物
CN112266763B (zh) * 2020-09-17 2021-10-01 安徽省淮河制胶有限公司 一种砂粒胶粘剂的制备方法及其在砂纸加工中的应用
CN112979569A (zh) * 2021-03-09 2021-06-18 北方民族大学 一种制备芳香族异氰酸酯三聚物的方法
WO2023047872A1 (ja) * 2021-09-21 2023-03-30 株式会社レゾナック 接着剤用組成物及び積層体
JP7057858B1 (ja) * 2021-09-22 2022-04-20 三井化学株式会社 ポリウレタン樹脂の製造方法、および、ポリウレタン樹脂

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6112677A (ja) * 1984-06-28 1986-01-21 Dainippon Ink & Chem Inc 改良されたポリイソシアネ−トの製造法
US5086175A (en) * 1988-12-28 1992-02-04 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polyisocyanates, their production and uses
JPH1060082A (ja) * 1996-08-21 1998-03-03 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法
JPH10319202A (ja) * 1997-05-20 1998-12-04 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd プラスチックレンズの製造方法
WO2008065732A1 (fr) * 2006-11-27 2008-06-05 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Procédé de production d'un mélange à base d'isocyanate modifié contenant une liaison allophanate et une liaison isocyanurate
CN103080177A (zh) * 2010-07-20 2013-05-01 拜耳知识产权有限责任公司 具有低体积收缩的聚氨酯
CN103119077A (zh) * 2010-07-20 2013-05-22 拜耳知识产权有限责任公司 具有高光折射性的聚氨酯
CN103201305A (zh) * 2010-07-20 2013-07-10 拜耳知识产权有限责任公司 多异氰酸酯混合物

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1644809A1 (de) * 1967-08-04 1971-01-21 Bayer Ag Polyurethanlackueberzuege und Verfahren zu ihrer Herstellung
GB1234728A (en) * 1968-09-11 1971-06-09 Takeda Chemical Industries Ltd Method for producing organic isocyanate polymers
JPS4631531Y1 (zh) 1969-07-29 1971-11-01
JPS49110684A (zh) * 1973-03-10 1974-10-22
JPS531258B2 (zh) * 1973-07-17 1978-01-17
US4040992A (en) * 1975-07-29 1977-08-09 Air Products And Chemicals, Inc. Catalysis of organic isocyanate reactions
JPS591289B2 (ja) * 1975-12-08 1984-01-11 旭化成株式会社 ユウキポリイソシアネ−トノセイゾウホウホウ
JPS5432490A (en) * 1977-08-17 1979-03-09 Dainippon Ink & Chem Inc Preparation of polyisocyanates
JPS54138586A (en) * 1978-04-18 1979-10-27 Showa Denko Kk Preparation of isocyanuric acid ester
DE3100262A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen
JPS6172013A (ja) * 1984-09-18 1986-04-14 Dainippon Ink & Chem Inc 樹脂組成物
JPS61129173A (ja) * 1984-11-19 1986-06-17 Takeda Chem Ind Ltd イソシアヌレ−ト環とイソシアナ−ト基とを有する化合物の製造法
FR2607499A1 (fr) 1986-12-02 1988-06-03 Rhone Poulenc Chimie Polyisocyanates a groupement isocyanurique purs et procede d'obtention de ces polyisocyanates
EP0425710B1 (en) * 1989-05-16 1996-01-24 Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. Method of producing modified organic polyisocyanate
US5221743A (en) * 1992-03-02 1993-06-22 Olin Corporation Process for producing isocyanurates by cyclotrimerizing isocyanates using polymer-bound catalysts
CA2116167C (en) * 1993-03-15 2007-05-15 Myron W. Shaffer One-component coating compositions containing oxime- or lactam-blocked polyisocyanates which have improved resistance to yellowing
JPH07233240A (ja) * 1994-02-22 1995-09-05 Nippon Paint Co Ltd 硬化剤およびカチオン電着塗料組成物
JPH08269428A (ja) * 1995-01-31 1996-10-15 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ラミネート用接着剤組成物と積層フィルムの製造方法
US5777061A (en) * 1996-02-14 1998-07-07 Bayer Corporation Blocked polyisocyanate crosslinkers for providing improved flow properties to coating compositions
US5714564A (en) * 1996-08-21 1998-02-03 Bayer Corporation Low viscosity polyisocyanates prepared from monomeric triisocyanates
US5691439A (en) * 1996-12-16 1997-11-25 Bayer Corporation Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions
JPH11171966A (ja) * 1997-12-09 1999-06-29 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリイソシアネート組成物、並びにその製造方法及びそれを用いた塗料用硬化剤
JP4572427B2 (ja) * 1998-06-26 2010-11-04 凸版印刷株式会社 ドライラミネーション用接着剤及びそれを用いた積層体
JP2001240839A (ja) * 2000-02-28 2001-09-04 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤及びその製造方法
JP4385553B2 (ja) * 2000-09-11 2009-12-16 凸版印刷株式会社 ドライまたはノンソルベントラミネーション用接着剤及びそれを用いた積層包装材及び包装袋
CN1241990C (zh) * 2001-07-13 2006-02-15 日本聚氨酯工业株式会社 层压材料粘合剂用聚异氰酸酯固化剂及其制备方法
JP4192544B2 (ja) * 2002-09-27 2008-12-10 東洋インキ製造株式会社 無溶剤型接着剤組成物及びその利用
EP1369443B1 (en) * 2002-06-04 2007-04-04 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier polyurethane resin, and adhesive for laminate, film and paint containing the same
KR101087928B1 (ko) * 2003-02-28 2011-11-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 이소시아누레이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트혼합물의 제조방법
JP4367618B2 (ja) * 2003-12-03 2009-11-18 三菱瓦斯化学株式会社 食品の保存方法
JP4524794B2 (ja) * 2004-03-01 2010-08-18 日本ポリウレタン工業株式会社 水性一液コーティング剤用ポリウレタンエマルジョンの製造方法
JP4631531B2 (ja) 2005-05-10 2011-02-16 ブラザー工業株式会社 ネットワークシステム、接続確立方法、及びノード装置等
US20100036044A1 (en) 2006-10-05 2010-02-11 Mitsui Cgenucaks Polyurethanes, Inc. Composition for two-component fluorine coating material
EP1970420A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-17 Huntsman International Llc Polyisocyanate-based adhesive composition
JP5151209B2 (ja) * 2007-03-29 2013-02-27 Ｄｉｃ株式会社 プライマー及び該プライマーからなる樹脂塗膜を有する積層体
CN101239987A (zh) * 2008-01-23 2008-08-13 湖北德邦化工新材料有限公司 含巯基或羟基的硅氧烷改性的多异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法
FR2929612B1 (fr) * 2008-04-03 2011-02-04 Rhodia Operations Procede d'oligomerisation des isocyanates en continu
JP5568225B2 (ja) * 2008-07-22 2014-08-06 三井化学株式会社 塗料
JP5397584B2 (ja) * 2008-07-22 2014-01-22 東洋製罐株式会社 無溶剤型接着剤を使用した多層フィルム、その製造方法および包装容器
CN101717571A (zh) * 2009-10-30 2010-06-02 华南理工大学 一种高固含量无毒级聚氨酯固化剂的制备方法
WO2012004180A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Huntsman International Llc Polyisocyanate-based anti-corrosion coating
JP5662832B2 (ja) * 2010-08-31 2015-02-04 富士フイルム株式会社 画像形成材料、平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法
CN102134255B (zh) * 2011-01-17 2014-06-25 武汉壁千韧硅涂料有限公司 亲水性硅氧烷改性异氰酸酯类三聚体及其制备方法
CN102167925A (zh) * 2011-03-02 2011-08-31 中国科学院长春应用化学研究所 一种光纤涂料附着力促进剂及其制备方法
WO2013024108A1 (de) * 2011-08-16 2013-02-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung eines polyurethan-polyisocyanurat-hartschaums
CN109970950A (zh) * 2011-11-30 2019-07-05 科思创德国股份有限公司 用于连续异氰酸酯改性的方法
JP5835615B2 (ja) * 2011-12-21 2015-12-24 Dic株式会社 バリア性易開封ラミネートフィルム及びこれを用いる包装材
JP6043531B2 (ja) * 2012-07-25 2016-12-14 旭化成株式会社 ポリイソシアネート組成物
CN102816293B (zh) * 2012-08-10 2016-08-03 三棵树涂料股份有限公司 高相容性低游离tdi的耐黄变混合三聚体固化剂的制备方法
JP6016528B2 (ja) * 2012-08-24 2016-10-26 東洋アルミニウム株式会社 太陽電池裏面保護シート
JP6086298B2 (ja) * 2012-10-31 2017-03-01 大日本印刷株式会社 粘着剤組成物およびそれを用いた粘着シート
JP2014015619A (ja) * 2013-08-22 2014-01-30 Henkel Japan Ltd 太陽電池バックシート用接着剤
JP6434825B2 (ja) * 2014-03-04 2018-12-05 三井化学株式会社 ポリイソシアヌレート組成物の製造方法
EP3115430B1 (en) * 2014-03-04 2020-08-05 Mitsui Chemicals, Inc. Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6112677A (ja) * 1984-06-28 1986-01-21 Dainippon Ink & Chem Inc 改良されたポリイソシアネ−トの製造法
US5086175A (en) * 1988-12-28 1992-02-04 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polyisocyanates, their production and uses
JPH1060082A (ja) * 1996-08-21 1998-03-03 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd ポリイソシアヌレートフォーム用組成物、及び該組成物を用いたポリイソシアヌレートフォームの製造方法
JPH10319202A (ja) * 1997-05-20 1998-12-04 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd プラスチックレンズの製造方法
WO2008065732A1 (fr) * 2006-11-27 2008-06-05 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Procédé de production d'un mélange à base d'isocyanate modifié contenant une liaison allophanate et une liaison isocyanurate
CN103080177A (zh) * 2010-07-20 2013-05-01 拜耳知识产权有限责任公司 具有低体积收缩的聚氨酯
CN103119077A (zh) * 2010-07-20 2013-05-22 拜耳知识产权有限责任公司 具有高光折射性的聚氨酯
CN103201305A (zh) * 2010-07-20 2013-07-10 拜耳知识产权有限责任公司 多异氰酸酯混合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
洪峰 等: "HDI-三聚体固化剂的合成和性能", 《涂料工业》 *

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