JP3847783B2 - オレフィンの重合方法 - Google Patents

Description

本明細書は１９９５年８月２２日に出願された係属先行出願第６０／００２，６５４号の一部継続出願であり、１９９５年８月８日に出願された係属出願第６０／００７，３７５号の一部継続出願でもあり、１９９５年１月２４日出願の係属先行出願第０８／３７８，０４４号の一部継続出願である１９９５年４月３日出願の先行係属出願第０８／４１５，２８３号の一部継続出願である１９９５年６月７日出願の係属出願第０８／４７３，５９０号の一部継続出願でもある。
発明の分野
本発明は、エチレン及び／または１つ以上の非環式オレフィン、及び／または選択された環式オレフィン類、及び任意に選択されたエステル基、カルボン酸基、またはその他の官能基含有オレフィン類をコモノマーとした新規のホモ−及びコポリマー類；選択された遷移金属を含有する重合触媒類；及びそのようなポリマー類の製法、そのような触媒の中間体、及びそのような触媒の新しい製法に関するものである。ここには、直鎖α−オレフィンの製法であって、エチレンを、式［ＤＡＢ］ＮｉＸ₂であらわされるニッケル化合物−上記式中ＤＡＢは選択されたα−ジイミンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素またはアルキルである−、及びルイス酸またはブレンステッド酸と接触させるか、またはエチレンを、その他の選択されたα−ジイミン ニッケル錯化合物と接触させる製法が、開示されている。
発明の背景
エチレン（Ｅ）及び／または１つ以上の非環式オレフィン類、及び／または環式オレフィン、及び／または置換オレフィン類、及び任意に選択されたオレフィン性エステル類またはカルボン酸類；及びその他の種類のモノマー類のホモ−及びコポリマーは、プラスチックとして、包装材料、成形品、フィルムなどに用いられ、エラストマーとして、成形品、種々のベルトに、そしてタイヤ、接着剤及びその他の用途に用いられる有用な材料である。これらの種々のポリマーの構造、したがって、それらの特性及び用途は、それらの合成中に用いる触媒及び特異的条件に大きく依存することは、当業者には公知である。これらの要因の他に、これらの種類のポリマーを低コストで製造できる方法も重要である。そこでこのような（新しい）ポリマー類の改良された製法には関心が向けられている。ここには新規のポリマー類の用途も開示されている。
α−オレフィン類は、モノマーとして、及び化学的中間体として特に有用な市販材料である。α−オレフィン類、それらの用途及び製法の研究については、エルヴァーズら（B.Elvers et al.）編、ウルマン工業化学百科事典（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry）、５版、Ａ１３巻、ＶＣＨ出版協会株式会社、ワインハイム、１９８９、２３８−２５１ページを参照されたい。これらは化学的中間体として有用であり、種々のタイプの触媒を用いてエチレンをオリゴマー化することによって製造することが多い。そのため、エチレンからα−オレフィンを生成できる触媒が常に探索されている。
発明の概要
本発明は、メチレン基１０００につき約８０ないし１５０の分枝を含み、メチル分枝１００につき約３０ないし約９０のエチル分枝、約４ないし約２０のプロピル分枝、約１５ないし約５０のブチル分枝、約３ないし約１５のアミル分枝、及び約３０ないし約１４０のヘキシルまたはより長い分枝を含むポリオレフィンに関する。
本発明は、メチレン基１０００につき約２０ないし約１５０の枝を含み、メチルである分枝１００につき約４ないし約２０のエチル分枝、約１ないし約１２プロピル分枝、約１ないし約１２ブチル分枝、約１ないし約１０のアミル分枝、及び０ないし約２０のヘキシルまたはより長い分枝を含むポリオレフィンにも関係する。
本明細書には、実質上、モノマー類、エチレン及び式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であらわされる化合物−式中、Ｒ¹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１から１６までの整数である−から誘導される反復単位を含んでなるポリマーであって、上記化合物から誘導される反復単位を０．０１ないし約４０モルパーセント含むポリマーが、開示されている。そして前記化合物から誘導される前記反復単位が、式−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｒ¹であらわされる分枝に前記分枝の約３０ないし約７０モルパーセントある場合は５以上であり、約０ないし約２０モルパーセントある場合はｎは４であり、約３ないし約６０モルパーセントある場合はｎは１、２、及び３であり、約１ないし約６０モルパーセントにおいてはｎは０であるとする。
本発明は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨであらわされ、式中ａは２以上の整数である１つ以上のαオレフィンのポリマーに関係する。このポリマーは構造（ＸＸＶ）を含む

ここで、Ｒ³⁵はアルキル基であり、Ｒ³⁶は２個以上の炭素原子を含むアルキル基であり、前記ポリマー中の（ＸＸＶ）の総量の約２モルパーセント以上においてＲ³⁵はメチルであるとする。
本発明は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨであらわされ、式中ａは２以上の整数でるα−オレフィンの１つ以上からなるポリマーであって、前記ポリマーはメチル分枝を含み、前記メチル分枝が総分枝の約２５ないし約７５モルパーセントを構成するポリマーをも含める。
本発明は、末端基によって説明できる量よりも多い量の構造（ＸＸＶＩＩ）を含み、好適にはメチレン基１０００につき、末端基によって説明できる量より少なくとも０．５もしくはそれ以上のこのような分岐を含むポリエチレンにも関係する。

本発明は、構造（ＸＸＶＩＩＩ）及び（ＸＸＩＸ）の１つまたは両方を含むポリプロピレンにおいて、（ＸＸＩＸ）に関しては末端基によって説明できるより多い量を含むポリプロピレンにも関係する。好適にはメチレン基１０００につき末端基によって説明できるより少なくとも０．５もしくはそれ以上の（ＸＸＩＸ）分枝、及び／またはメチレン基１０００につき少なくとも０．５もしくはそれ以上の（ＸＸＶＩＩＩ）が前記ポリプロピレンに存在する。

ここには密度０．８６ｇ／ｍｌ以下のエチレンホモポリマーも記載されている。
ここには、下記（ＶＩＩＩ）（ＸＸＸ）（ＸＸＩＩＩ）（ＸＸＸＩＩ）からなる群から選択される二座配位子の遷移金属錯化合物とオレフィンとを接触させることを含んでなるオレフィン重合法が記載されている；

ここで；前記オレフィンは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷であらわされるオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、または置換ノルボルネンからなる群から選択され；
前記遷移金属はＴｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、稀土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄからなる群から選択され；
イミノ窒素原子に結合した炭素原子に最低２つの炭素が結合しているという条件で、Ｒ²及びＲ⁵は各々独立的にヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレン（または）置換ヒドロカルビレンとなり、炭素環を形成し；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで、Ｒ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁴とＲ²⁸が一緒に環を形成し；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ²⁹は水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであるか、またはＲ⁴⁵とＲ²⁹が一緒に環を形成し；
各Ｒ³⁰は独立的に水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ³⁰の２つが一緒に環を形成し；
Ｒ²⁰及びＲ²³は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹及びＲ²²は各独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
もしも前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離している場合は、各Ｒ¹⁷は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｎは２または３であり；
Ｒ¹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
前記遷移金属が、前記オレフィンによって置換され得る、あるいは前記オレフィンに付加し得るリガンドもそれに結合させており、
ＭがＰｄであるには、前記二座配位子が（ＶＩＩＩ）、（ＸＸＸＩＩ）または（ＸＸＸＩＩＩ）であり；そして
ＭがＰｄであるときは、ジエンは存在せず；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが用いられるときは、その他のオレフィンは存在しない：
という条件をもつ。
ここには、下記の式であらわされる基

からなる群から選択される二座配位子の遷移金属錯化合物をオレフィン、及び弗素化オレフィンと接触させることを含むオレフィン−及び弗素化オレフィン共重合法が記載されている：ここで、
前記オレフィンは、エチレン及び式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷であらわされるオレフィンからなる群から選択され；
前記遷移金属はＮｉ及びＰｄからなる群から選択され；
前記弗素化オレフィンは式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲ_fＲ⁴²であらわされるものであり；
ａは２から２０までの整数であり；Ｒ_fは任意に１個以上のエーテル基を含むペルフルオロアルキレンであり；
Ｒ⁴²は弗素または官能基であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレン置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成し；
各Ｒ¹⁷は独立的に飽和ヒドロカルビルであり；
前記遷移金属は、前記オレフィンによって置換され得る、または前記オレフィンに付加し得るリガンドもそれに結合させる、
という条件をもつ。
本発明は、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン及び式Ｈ₂Ｃ−ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲ_fＲ⁴²であらわされる弗素化オレフィンの共重合体にも関係する、ここで：
各Ｒ¹⁷は独立的に水素または置換ヒドロカルビルであり；
ａは２から２０までの整数であり；Ｒ_fは任意に１つ以上のエーテル基を含むペルフルオロアルキレンであり；そして
Ｒ⁴²は弗素または官能基であり；
もしもＲ¹⁷の両方が水素でＲ⁴²が弗素である場合は、Ｒ_fは、ｂが２から２０までである−（ＣＦ₂）_b−であるか、または少なくとも１つのエーテル基を含むペルフルオロアルキレンである。
ここには、
生成するアニオンが弱く配位したアニオンであるならば、Ｑ-またはＳ-を抽出してＷＱまたはＷＳを形成することができる中性ルイス酸であるか；または対イオンが弱く配位しているアニオンであるカチオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である第１化合物Ｗと、
下記の式であらわされる第２化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含むオレフィンの重合法が記載されている、ここで：
ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄで、ｍは酸化状態であり；
ｙ＋ｚ＝ｍ
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつ場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、もしも前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離している場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物または臭化物であり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在するには他のモノマーは存在せず、ＭがＰｄであるにはジエンは存在せず；ＭがＰｄであるを除き、ＱとＳとが各々独立的に塩化物、臭化物またはヨウ化物であるにはＷは水素化物またはアルキル基をＭに移すことができる：
という条件をもつ。
本発明は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーと、
下記の式であらわされる化合物であって、

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、もしもイミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつ場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンであって環を形成し；
Ｔ¹は水素、オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
ｎは２または３；
Ｚは、
もしもドナー原子が窒素である場合、その化合物の共役酸のｐＫａは約６より小さいという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が第４炭素または最低２つの飽和炭素原子によってその他のオレフィン結合または芳香環から分離しているという条件で、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
各Ｒ¹⁶は独立的に水素または炭素原子１ないし１０個を含むアルキルであり；
ｎは１、２、または３であり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
Ｔ²は水素、オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、ケトまたはエステル基で置換されてはいるがオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
ＭがＰｄであるジエンは存在せず；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンを用いるには他のモノマーは存在しないという条件をもつ
化合物とを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるオレフィンの重合方法を含める。
本発明は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーと、
下記の式であらわされ、

上記式中、Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで、Ｒ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁴及びＲ²⁸は一緒に環を形成し；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルでＲ²⁹は水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁵及びＲ²⁹は一緒に環を形成し；
各Ｒ³⁰は独立的に水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ³⁰の２つが一緒に環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が第４炭素または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されているという条件で、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²⁰及びＲ²³は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、もしもドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａは約６より小さいという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ＭがＰｄであるか、または（ＸＶＩＩＩ）が用いられ場合は、ジエンは存在せず；
（ＸＶＩＩ）においてＭはＰｄではない：
という条件をもつ
化合物とを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィン類の製法を含める。
本発明は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、４−ビニルシクロヘキセン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーと、
下記の式であらわされ、

上記式中、Ｒ²⁰及びＲ²³は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、もしもドナー原子が窒素であるならばその化合物の共役酸のｐＫａは約６より小さいという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
Ｒ¹⁵はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離しているという条件で、独立的にヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであり；
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ｔ²は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；ケトまたはエステル基で置換されてはいるがオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
ＭがＰｄであるはジエンが存在せず；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが用いられるには他のモノマーは存在しないという条件である化合物とを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィン類の製法を含める。
ここには、
第１化合物Ｗにおいて、生成アニオンが、弱く配位したアニオンである場合にＱ-またはＳ-を抽出してＷＱ-またはＷＳ-を形成できる中性ルイス酸である第１化合物Ｗと；
下記の式であらわされる第２化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、
とを温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィン類の製法であって、ここで：
Ｍは酸化状態ｍのＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｃ、またはＮｉであり；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル、Ｒ²⁸は水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁴及びＲ²⁸が一緒に環を形成し；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルで、Ｒ²⁹は水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁵とＲ²⁹とが一緒に環を形成し；
各Ｒ³⁰は独立的に水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ³⁰の２つが一緒に環を形成し；
ｎは２または３であり；
ｙ及びｚは正の整数であり；
ｙ＋ｚ＝ｍ；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離しているという条件で、独立的にヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであり；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物または臭化物であり；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には他のモノマーは存在しない、という条件である。
ここには、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー；任意にＸのソース；とからなる群から選択される１つ以上のモノマーと、
下記の式であらわされ、

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、もしもイミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつ場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレン置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、Ｒ¹⁷がオレフィン結合を含まないという条件で、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｅはハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸であり；
Ｒ¹⁸は、オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；そして
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合はその他のモノマーは存在しない、という条件である、
化合物とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィンの製法が開示されている。
ここには、
第１化合物Ｗにおいて、生成アニオンが弱く配位したアニオンであるという条件で、Ｑ^-またはＳ^-を抽出してＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することができる中性ルイス酸；または対イオンが弱く配位したアニオンであるカチオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である第１化合物Ｗと、
下記の式であらわされる第２化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、４−ビニルシクロヘキセン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるオレフィンの重合法が記載されている、
ここで：
ＭはＮｉ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、またはＰｄ（ＩＩ）；
Ｒ²及びＲ⁵は、もしもイミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつ場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィンのすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄである場合はジエンは存在せず；
ＭがＰｄである場合を除き、Ｑ及びＳが両方共各独立的に塩化物、臭化物またはヨウ化物である場合はＷは水素化物またはアルキル基をＭに移すことができる、
という諸条件がある。
ここには、式［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂の化合物、またはＰｄ［ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁴⁰］₂とＨＸとの組み合わせと；
下記の式であらわされる化合物と；

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー；
とを接触させることを含んでなる重合法が記載されている；ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、Ｒ¹⁷がオレフィン結合を含まないという条件で独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ¹³はヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁰はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、そして
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には他のモノマーは存在しない、という条件である。
ここには、
式（ＶＩＩＩ）、（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩＩ）または（ＸＸＩＩＩ）のリガンドによって置き換えることができるリガンドを含むＮｉ［０］、Ｐｄ［０］またはＮｉ［Ｉ］化合物と；
下記の式であらわされる第２化合物と；

酸化剤と；
相対的に弱く配位しているアニオンのソースと；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを
接触させることを含んでなる重合法も開示されている；
ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンであって環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されているという条件で独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ¹³はヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ⁴⁴とＲ²⁸とは一緒に環を形成し；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ²⁹は水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ⁴⁵とＲ²⁹とが一緒に環を形成し；
各Ｒ³⁰は独立的に水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであり、またはＲ³⁰の２つが一緒に環を形成し；
イミノ窒素原子に結合した炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁸及びＲ⁴⁹は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²⁰及びＲ²³は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｎは２または３であり；
Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合にはその他のモノマーは存在せず；
前記Ｐｄ［０］化合物を用いる場合は、ジエンは存在せず；そして
前記第２化合物が（ＸＸＸ）である場合は、Ｎｉ［０］またはＮｉ［Ｉ］化合物のみが用いられる、
という条件である。
ここには、（ＶＩＩＩ）によって置き換えることができるリガンドまたはリガンド類を含むＮｉ［０］錯化合物と、酸素と、アルキルアルミニウム化合物と、下記の式をもつ化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、
とを接触させることを含んでなる重合法が記載されている；ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；そして
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合にはその他のモノマーは存在しない、という条件である。
酸素及びアルキルアルミニウム化合物、または式ＨＸの化合物及び下記の式であらわされる化合物、

及び、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、
を接触させることを含んでなる重合法であって、ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は他のモノマーは存在しない、という条件である。
ここには、（ＶＩＩＩ）によって置換され得るリガンドまたはリガンド類を含むＮｉ［０］錯化合物と、ＨＸまたはブレンステッド酸性固体と、下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを接触させることを含んでなる重合法が記載されている；ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は他のモノマーは存在しない、という条件である。
ここには、
生成するアニオンが弱く配位しているアニオンである場合はＱ^-またはＳ^-を引き出してＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することができる中性ルイス酸；または対イオンが弱く配位したアニオンであるカチオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である第１化合物Ｗと、
下記の式であらわされる第２化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、約−１００℃ないし＋２００℃の温度で接触させることを含んでなるオレフィン類の重合法が記載されている；
ここで
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）；
Ｒ²⁰及びＲ²³は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によってその他のオレフィン結合から分離している場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合はその他のモノマーは存在せず、
ＭがＰｄである場合は、ジエンは存在せず、そして
ＭがＰｄである場合を除き、ＱもＳも両方共各独立的塩化物、臭化物またはヨウ化物である場合にはＷは水素化物またはアルキル基をＭに移すことができる、
という条件である。
本発明は、
下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、温度約−１００℃ないし＋２００℃で接触させることを含んでなるオレフィン重合法にも関係する；ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり環を形成し；
各Ｒ¹⁷は、Ｒ¹⁷がオレフィン結合を含まない場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
各Ｒ²⁷は独立的にヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合はその他のモノマーは存在しない、という条件である。
本発明は、
生成アニオンが弱く配位したアニオンである場合にはＱ^-またはＳ^-を抽出してＷＱ^-またはＷＳ^-を形成できる中性ルイス酸；または対イオンが弱く配位したアニオンであるカチオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である第１化合物Ｗと；
下記の式であらわされる第２化合物と；

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、温度約−１００℃ないし＋２００℃で接触させることを含んでなるオレフィン類の重合法にも関係する；ここで：
Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合する最低２つの原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁸及びＲ⁴⁹は各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
各Ｒ³¹は独立的にヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは水素であり；
Ｍは酸化状態ｍのＴｉ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｓｃ、Ｎｉ、またはＰｄであり；
ｙ及びｚは正の整数であり；
ｙ＋ｚ＝ｍであり；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には、その他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄである場合にはジエンは存在せず；そして
ＭがＰｄである場合を除き、ＱもＳも両方が各々独立的に塩化物、臭化物またはヨウ化物である場合には、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに移すことができる、という条件である。
ここには、
下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、もしもドナー原子が窒素であるならば、その化合物の共役酸のｐＫａは約６より小さいという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり；
Ｘは弱く配位しているアニオンであり；
Ｒ¹⁵は、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴が一緒になってヒドロカルビレンとなり、炭素環を形成する場合にはＺは有機ニトリルではない、という条件がある、
化合物が開示されている。
ここには、
下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ⁵⁰は置換フェニルであり；
Ｒ⁵¹はフェニルまたは置換フェニルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンであり、環を形成し；
Ｒ⁵⁰の２及び６の位置にある基が約０．６０以上のＥsの差を有することを条件とする、化合物が開示されている。
ここには、
下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ⁵²は置換フェニルであり；
Ｒ⁵³はフェニルまたは置換フェニルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物であり；
Ｒ⁵²の２及び６の位置の基が０．１５以上のＥsの差を有し；そして
Ｑ及びＳの両方が各々独立的に塩化物または臭化物またはヨウ化物であるとき、Ｗは水素化物またはアルキル基をＮｉに移すことができる、
という条件がある、
化合物が開示されている。
本発明は、
下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−；またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｚは、もしもドナー原子が窒素である場合にはその化合物の共役酸のｐＫａは約６より小さいという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス酸であり；
Ｘは弱く配位しているアニオンである；
化合物を含める。
本発明は、下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
各Ｒ¹⁶は独立的に水素、または１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルであり；
ｎは１、２、または３であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルである；
化合物にも関係する。
ここには、下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子が、これに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって、環を形成し；
Ｅはハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸であり；
Ｒ¹⁸は、オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンである；
化合物も開示されている。
ここには、
式［（η⁴−１、５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-であらわされる化合物であって、
式中、
Ｔ¹がオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
ｘは弱く配位しているアニオンであり；
ＣＯＤは１、５−シクロオクタジエンであり；
ＺはＲ¹⁰ＣＮであり；
Ｒ¹⁰はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルである；
化合物が含まれる。
ここには、下記の式であらわされ、

上記式中：
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、もしもイミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有する場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
各Ｒ¹¹は独立的に水素、アルキルまたは−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｔ³は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり、
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンのうちの１つ以上、及びＭがＰｄ（ＩＩ）である場合には任意に、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、またはビニルケトンのうちの１つ以上の重合から誘導される１つ以上の反復単位を含む２価基であり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
ｍは０または１から１６までの整数であり；
Ｒ¹は水素；１ないし１０炭素原子を含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ＭがＮｉ（ＩＩ）である場合には、Ｒ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸である、という条件である；
化合物も含まれる。
ここには、下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって、環を形成し；
Ｔ²は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、ケトまたはエステルで置換されているがオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｘは、弱く配位しているアニオンである；
化合物も記載されている。
ここには、下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、
温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィンの製法が含まれる；ここで：
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、炭素環を形成し；
各Ｒ¹¹は独立的に水素、アルキルまたは−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｔ³は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、そしてＭがＰｄ（ＩＩ）である場合には任意に：式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、またはビニルケトンの１つ以上の重合から誘導される１つ以上の反復単位を含む２価基であり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
各Ｒ¹⁷は、上記オレフィンのすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は、独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；Ｒ¹は水素、または１ないし１０炭素原子を含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは０または１から１６までの整数であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり、
ＭがＰｄである場合にはジエンは存在せず；ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合にはその他のモノマーは存在しないことを条件とし、そして
さらに、
ＭがＮｉ（ＩＩ）である場合にはＲ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸ではない；ことも条件とする。
ここには、下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー類；
とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるポリオレフィンの製法が含まれる；
ここで：
Ｍは、酸化状態ｍのＺｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄであり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
各Ｒ¹¹は独立的に水素、またはアルキルであるか、もしくはＲ¹¹の両方が一緒にヒドロカルビレンとなり炭素環を形成し；
Ｔ³は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、そしてＭがＰｄ（ＩＩ）である場合には任意に：式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、またはビニルケトンのうちの１つ以上の重合から誘導される１つ以上の反復単位を含む２価基であり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
ａは１または２であり；
ｙ＋ａ＋１＝ｍであり；
各Ｒ¹⁷は、前記オレフィンのすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離している場合は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；Ｒ1は水素、または１ないし１０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは０または整数１から１６までであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には、他のモノマーは存在せず、
ＭがＰｄである場合にはジエンは存在しない、
という条件であり；そして
さらに、
ＭがＮｉ（ＩＩ）である場合にはＲ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸ではないことが条件とされる。
ここには、下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｍは、酸化状態ｍのＺｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄであり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
各Ｒ¹¹は独立的に水素、またはアルキルであるか、もしくはＲ¹¹の両方が一緒にヒドロカルビレンであって炭素環を形成し；
Ｔ³は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり、
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、そしてＭがＰｄ（ＩＩ）である場合には任意に：式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、またはビニルケトンの１つ以上の重合から誘導される１つ以上の反復単位を含む２価基であり；
Ｑは１価アニオンであり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
ａは１または２であり；
ｙ＋ａ＋１＝ｍであり；
前記オレフィンのすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離している場合は、各Ｒ¹⁷は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ¹は水素、または１ないし１０個の炭素原子を含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは０または整数１から１６までであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ＭがＰｄである場合にはジエンは存在しない、ことが条件である；
化合物も記載されている。
ここには、式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-の化合物と、
下記の式であらわされるジイミン

とを、温度約−４０℃ないし約＋６０℃で接触させて、下記の式であらわされる化合物

を生成することを含む方法が記載されている、
ここで：
Ｔ¹は、水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−；またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ＣＯＤは１、５−シクロオクタジエンであり；
ＺはＲ¹⁰ＣＮであり；
Ｒ¹⁰はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｒ¹⁵はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成する。
ここには、式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂の化合物と、下記の式であらわされる化合物

とを、温度約−８０℃ないし約＋２０℃で接触させて、下記の式であらわされる化合物

を生成することを含んでなる方法が記載されている、
ここで：
ＣＯＤは１、５−シクロオクタジエンであり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンでとなって環を形成する。
ここには、下記の式であらわされ、

上記式中：
Ｒ²及びＲ⁵は、もしもイミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有する場合は、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
各Ｒ²⁷はヒドロカルビルであり；そして
各Ｘは弱く配位したアニオンである；
化合物も記載されている。
本発明は、下記の式であらわされ、

上記式中：
ＭはＮｉ（ＩＩ）、またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子を有するという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
各Ｒ¹⁴は独立的に水素、アルキルまたは−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｒ¹は水素、または炭素原子１ないし１０個を含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ⁴はアルキル、−Ｒ⁶⁰Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁸、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；
Ｒ⁶⁰はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないアルキレンであり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；
そしてＸは弱く配位したアニオンであり；
そしてＲ¹⁴が−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であるか、またはＴ⁴がアルキルでない場合は、ＭはＰｄ（ＩＩ）であることを条件とする；
化合物を含める。
ここには、−３０℃もしくはそれ以下のガラス転移温度をもち、メチレン基１０００につき最低約５０の分枝を含むホモポリプロピレンが記載されている。
本発明は、重合度約３０以上をもち、最終融点約１００℃ないし約３２０℃であるシクロペンテンのホモポリマーにも関係する、この場合前記ホモポリマーはペンチレン単位を含む直鎖オレフィンを５モルパーセントより少なく含むのが条件である。
その他に、ここには、大体１７．３°、１９．３°、２４．２°及び４０．７°の２θに反射をもつＸ線粉末回折像を有するシクロペンテンのホモポリマーまたはコポリマーも開示されている。
もう一つの新規のポリマーは、鎖状につながったシクロペンテン単位の最低９０モルパーセントが１、３−シクロペンチレン単位であるシクロペンテンのホモポリマーであり、上記ホモポリマーの平均重合度は３０以上である。
ここには、鎖状につながったシクロペンチレン単位の最低９０モルパーセントがｃｉｓ−１、３−シクロペンチレンであるシクロペンテンのホモポリマーが記載されており、上記ホモポリマーの平均重合度は約１０以上である。
ここには、鎖状につながったシクロペンチレン単位の最低７５モルパーセントが１、３シクロペンチレン単位であるシクロペンテン−エチレンのコポリマーも記載されている。
本発明は、メチレン炭素原子１０００につき最低２０の枝があるシクロペンテン−エチレンのコポリマーに関係している。
ここには、反復単位の最低５０モルパーセントがシクロペンテンから誘導されるシクロペンテン−エチレンのコポリマーが記載されている。
ここにはシクロペンテン−α−オレフィンのコポリマーが開示されている。
本発明は、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン−ここで各Ｒ¹⁷は、前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合は独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである−を、触媒と接触させることを含んでなる重合法にも関係する、ここで前記触媒は：
正の酸化状態においてニッケルまたはパラジウムを含み；
前記ニッケルまたはパラジウム原子に配位した中性二座配位子を含み、前記ニッケルまたはパラジウム原子への配位は２個の窒素原子または１個のニッケル原子と１個の燐原子とを介して行われ；
前記中性二座配位子は、前記触媒がパラジウム原子を含む場合には２０，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下のエチレン交換速度をもち、前記触媒がニッケル原子を含む場合には５０，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下のエチレン交換速度をもち；
そしてＰｄが存在する場合にはジエンは存在しないという条件をもつ。ここには、
アルカリ金属カチオンと相対的非配位性モノアニオンとの塩である第１化合物と；
下記の式であらわされる第２の化合物と

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷であらわされるオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマー、
とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなるオレフィン重合法が記載されている；
ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
Ｒ¹⁷がオレフィン結合を含まない場合は、各Ｒ¹⁷は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は水素；オレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｓは塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には、その他のモノマーは存在しない、という条件がある。
ここには、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧであらわされる１つ以上のモノマーを遷移金属含有配位重合触媒と接触させることによって前記１つ以上のモノマーを重合させて作られるポリマーを含めるポリオレフィンであって、
各Ｇは独立的に水素または−ＣＯ₂Ｒ¹であり；
各ｅは独立的に０または１から２０までの整数であり；
各Ｒ¹は独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
前記ポリマーはメチレン基１０００につき最低５０の分枝をもち；
前記モノマーの最低５０モルパーセントにおいてＧは水素であり；
理論的に分枝が存在するはずがない場合を除いて、メチレン基１０００あたりの分枝の数はメチレン基１０００あたりの理論的分枝数の９０パーセント以下であるか、メチレン基１０００あたりの分枝の数がメチレン基１０００あたりの理論的分枝数の１１０％以上であり、そして
理論的に分枝が存在するはずがない場合には、前記ポリオレフィンはメチレン基１０００あたり５０以上の分枝をもつ；
ことが条件であり：
そして、前記ポリオレフィンは各６個以下の炭素原子を含む異なる長さの最低２本の枝を有することを条件とする；
前記ポリオレフィンが記載されている。
ここには、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧであらわされる１つ以上のモノマーを遷移金属含有配位重合触媒と接触させることによって前記１つ以上のモノマーを重合させて作られるポリマーを含めるポリオレフィンにおいて、
各Ｇは独立的水素または−ＣＯ₂Ｒ¹であり；
各ｅは独立的に０または１から２０までの整数であり；
各Ｒ¹は独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
前記ポリマーはメチレン基１０００につき最低５０の分枝をもち；
前記モノマーの最低５０モルパーセントにおいてＧは水素であり；
前記ポリマーはメチレン基１０００につき、式−（ＣＨ₂）_fＧであらわされる分枝を最低５０もち、この際Ｇはモノマー中のＧと同じで、ｅ≠ｆであり、及び／または、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧをもつ単独モノマーについては、メチレン基１０００あたりの理論的分枝数の９０％以下が存在するか、または式−（ＣＨ₂）_fＧをもち、ｆ＝ｅであるメチレン基１０００あたりの理論的分枝の１１０％以上が存在し、ここでｆは０または１以上の整数である、
ことを条件とし；
そして前記ポリオレフィンは、各６個以下の炭素原子を含む異なる長さの最低２本の枝を有することを条件とする；
前記ポリオレフィンも記載されている。
本発明は、
エチレンと；
生成するアニオンが弱く配位するアニオンであるという条件のもとに、Ｘ-を抽出してＷＸ-を形成できる中性ルイス酸であるか、または対イオンが弱く配位しているアニオンであるカチオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である第１化合物Ｗと；
下記の式であらわされる第２化合物

とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなる直鎖α−オレフィン生成法に関係する、
ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；そして
Ｑ及びＳは各々独立的に塩化物、臭化物、ヨウ化物またはアルカリであり；そして
ここで、炭素原子４ないし４０個を含むα−オレフィンが生成する。
本発明は、
エチレンと下記の式であらわされる化合物

とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含んでなる直鎖α−オレフィン生成法にも関係する、
ここで：
Ｒ²及びＲ⁵は各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンになって環を形成し；
Ｔ¹は水素、または炭素原子３８個までを含むｎ−アルキルである；
Ｚは、もしドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６以下であるという条件で、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり；
Ｕは炭素原子３８個までを含むｎ−アルキルであり；そして
Ｘは非配位性のアニオンであり；
そして、ここで炭素原子４ないし４０個を含むα−オレフィンが生成する。
もう一つの新規の製法は、
エチレンと；
下記の式で表される化合物

のＮｉ（ＩＩ）とを、温度約−１００℃ないし約＋２００℃で接触させることを含む直鎖α−オレフィン類の製法であって、
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成する、そして
ここで、炭素原子４ないし４０個を含むα−オレフィンが生成する。
ここには、
下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷であらわされるオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを、温度−１００℃ないし＋２００℃で接触させることを含むポリオレフィンの製法も記載されている、
ここで：
ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ａはπ−アリルまたはπ−ベンジル基であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、イミノ窒素原子に直接結合する炭素原子がこれに結合した最低２つの炭素原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は一緒にヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
上記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または最低２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている場合には、各Ｒ¹⁷は独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
そして、Ｘは弱く配位したアニオンであり；
ＭがＰｄならばジエンは存在せず；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合には、他のモノマーは存在しないという条件がある。
本発明は下記の式であらわされる化合物も含む：

上記式中、ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；
Ａはπ−アリルまたはπ−ベンジル基であり；
Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合する炭素原子はこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、上記オレフィン中のオレフィン結合が四級炭素原子または少なくとも２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から分離されている）；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；かつ
ＭがＰｄである場合はジエンは存在しない。
本発明は下記の式であらわされる化合物も含む：

上記式中、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子はこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；
Ｒ⁵⁵はそれぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは官能基であり；
Ｗは、２個以上の炭素原子を含むアルキレンまたは置換アルキレンであり；
Ｚはドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基である（ただし、ドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６未満である）か或いは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷で表されるオレフィンであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立に水素、飽和ヒドロカルビルまたは置換された飽和ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位したアニオンであり；かつ、
ＭがＮｉである場合は、Ｗはアルキレンで、各Ｒ¹⁷はそれぞれ独立に水素または飽和ヒドロカルビルである。
本発明は、下記の式で表される化合物の製法であって、

下記の式であらわされる化合物

を温度約−３０℃ないし約＋１００℃で、（ＸＸＸＶＩＩＩ）を製造するのに十分な時間加熱する工程を具備する製法も含む。ここで：
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｒ⁵⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、（ただし、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；
各Ｒ⁵⁵はそれぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
Ｒ⁵⁶は２ないし３０個の炭素原子を含むアルキルであり；
Ｔ⁵はアルキルであり；
Ｗは２ないし３０個の炭素原子を含むアルキレンであり；
Ｚはドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（ただしドナー原子が窒素である場合は、その化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６以下である）、かつ、
Ｘは弱く配位したアニオンである。
本発明はオレフィンの重合方法に関し、下記の式であらわされる化合物と、

エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷で表されるオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、およびノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーとを接触させることを含んでなるオレフィン重合法にも関係する；ここで：
Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成し；
Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；
Ｒ⁵⁵はそれぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
Ｗは２個以上の炭素原子を含むアルキレンまたは置換アルキレンであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（ただし、ドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６以下であるか、或いは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷で表されるオレフィンである）；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立に水素、飽和ヒドロカルビルまたは置換飽和ヒドロカルビルであり；
Ｘは弱く配位するアニオンであり；
ＭがＮｉである場合には、Ｗがアルキレンであり、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立に水素または飽和ヒドロカルビルであり；
ノルボルネンまたは置換されたノルボルネンが存在する場合には他のモノマーは存在しない。
本発明は、ホモポリプロピレン中の総メチレン基１０００につき約１０ないし約７００のδ＋メチレン基を含むホモポリプロピレンにも関する。
ここではδ＋：γメチレン基の比が約０．５ないし約７であるホモポリプロピレンを開示している。
約３０ないし約８５モルパーセントのモノマー単位がω、１様式で鎖になっているホモポリプロピレンもここに含まれる。
発明の詳細な説明
ここでは幾つかの用語を用いて幾つかの化学基または化合物を定義する。これらの用語を以下に説明する。
・“ヒドロカルビル基”とは炭素と水素のみを含む１価の基である。特に説明がない場合、ここではヒドロカルビル基が１ないし約３０個の炭素原子を含むことが好ましい。
・“オレフィン−またはアセチレン結合を含まない”とは、その基がオレフィン性炭素−炭素二重結合（しかし芳香環は排除されるものではない）及び炭素−炭素三重結合を含まないことを意味する。
・ここでは“置換ヒドロカルビル”とは、これらの基を含む化合物が受けるプロセス条件下では不活性である置換基を、１個以上含むヒドロカルビル基を意味する。それらの置換基もプロセスを実質上妨害しない。特に説明がなければ、ここに用いられる置換ヒドロカルビル基は１ないし約３０個の炭素原子を含むことが好ましい。“置換”の意味には複素環式芳香環を含める。
・アルキルアルミニウム化合物とは、少なくとも１つのアルキル基がアルミニウム原子と結合している化合物を意味する。その他の基、例えばアルコキシド、酸素、及びハロゲンも化合物中のアルミニウム原子と結合してもよい。
ここで用いる“ヒドロカルビレン”とは炭素及び水素のみを含む２価の基を意味する。典型的なヒドロカルビレン基は−（ＣＨ₂）₄−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂Ｈ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−及び

である。特に説明がなければ、ヒドロカルビレン基はここでは炭素原子１ないし約３０個を含むことが好ましい。
・ここに用いる用語“置換ヒドロカルビレン”とは、これらの基を含む化合物が受けるプロセス条件下で不活性である置換基を１つ以上含むヒドロカルビレン基を意味する。特に記載がなければ、ここでは置換ヒドロカルビレン基は１ないし３０個の炭素原子を含むことが好ましい。“置換”の意味にはヘテロ芳香環が含まれる。
・置換ノルボルネンとは、重合を実質上阻害しない１つ以上の基で置換されたノルボルネンを意味する。置換基は（それらが炭素原子を含むならば）１ないし３０個の炭素原子を含むことが好ましい。置換ノルボルネンの例は、エチリデンノルボルネン及びメチレンノルボルネンである。
・“飽和ヒドロカルビル”とは、不飽和、例えばオレフィン、アセチレン、または芳香族基などを含まない、炭素と水素のみからなる１価基を意味する。このような基の例としてはアルキル及びシクロアルキルがある。特に記載がなければ、ここに用いる飽和ヒドロカルビル基は１ないし約３０個の炭素原子を含むことが好ましい。
・“中性ルイス塩基”とは、ルイス塩基として作用することができる、イオンではない化合物を意味する。このような化合物の例にはエーテル類、アミン類、スルフィド類、及び有機ニトリル類がある。
・“カチオン性ルイス酸”とは、ルイス酸として作用できるカチオンを意味する。このようなカチオンの例はナトリウム−及び銀カチオンである。
・“α−オレフィン”とは式ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹⁹で表される化合物を意味する。上記式中Ｒ¹⁹はｎ−アルキルまたは枝分かれアルキル、より好適にはｎ−アルキルである。
・“直鎖α−オレフィン”とは、式ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹⁹で表される化合物を意味する。上記式中Ｒ¹⁹はｎ−アルキルである。その直鎖α−オレフィンが４ないし４０個の炭素原子を含むことが好ましい。
・“飽和炭素原子”とは、他の原子に一重結合のみによって結合している炭素原子を意味する。芳香環の部分である炭素原子は、飽和炭素原子には含まれない。
・四級炭素原子とは、水素原子に結合しない飽和炭素原子を意味する。好ましい四級炭素原子は他の４個の炭素原子に結合しているものである。
・オレフィン結合とは、炭素−炭素二重結合を意味するが、芳香環中の結合は含まない。
・希土類金属とは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、タリウム、イッテルビウムまたはルテチウムの１つを意味する。
本発明は選択されたオレフィン類またはシクロオレフィン類の１つ以上、及び任意に式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹のエステルまたはカルボン酸、及び他の選択されたモノマー類を、触媒（及び可能な他の触媒成分）を含む遷移金属と接触させることを含むポリマーの製法に関する。このような触媒類は、例えば、ジイミンとこれらの金属との種々の錯化合物である。“ここでの重合法（及びそれによって作られるポリマー）”とは、重合度（ＤＰ）約２０以上、好ましくは約４０以上を有するポリマー［特に記載がない限り、化合物（ＶＩ）中のＰに見られる］を製造する方法を意味する。“ＤＰ”とはポリマー中の反復（モノマー）単位の平均数を意味する。
これらの触媒の１つは、一般に下記のように記される。

上記式中、ＭはＮｉ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり環を形成し；Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物である。好ましくはＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）である。
（Ｉ）の好ましい形において、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素またはヒドロカルビルである。Ｑ及び／またはＳがアルキルであるならば、好適にはそのアルキルは１ないし４個の炭素原子を含み、より好適にはメチルである。
別の有用な触媒は下記の構造のものである：

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）。Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
Ｔ¹は水素、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（ただし、ドナー原子が窒素であるならば、化合物の共役酸のｐＫａは約６未満である）；Ｘは弱く配位したアニオンであり；かつ、Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルである。
（ＩＩ）の好ましい形において、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素またはヒドロカルビルである。（ＩＩ）のより好ましい形において、Ｔ¹はアルキルであり、Ｔ¹メチルであることが特に好ましい。ＺはＲ⁶ ₂ＯまたはＲ⁷ＣＮで表され、式中、各Ｒ⁶が独立にヒドロカルビルであり、Ｒ⁷がヒドロカルビルであることが好ましい。Ｒ⁶及びＲ⁷はアルキルであることが好ましく、それらがメチルまたはエチルであることがより好ましい。Ｘ^-がＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆またはＢＦ₄であるのが好ましい。
別の有用な触媒は下記の式で表される；

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子と結合する炭素原子がこれと結合した少なくとも２つの炭素原子を有する。）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
Ｔ¹は水素、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（ただし、ドナー原子が窒素であるならば、化合物の共役酸のｐＫａは約６未満である）；Ｘは弱く配位したアニオンであり；かつＲ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルである。
（ＩＩＩ）の好ましい形において、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立的に水素、ヒドロカルビルである。（ＩＩＩ）のより好ましい形においてはＴ¹はアルキルであり、Ｔ¹がメチルであることが特に好ましい。ＺはＲ⁶ ₂ＯまたはＲ⁷ＣＮで表され式中、各Ｒ⁶は独立にヒドロカルビルであり、Ｒ⁷がヒドロカルビルであることが好ましい。Ｒ⁶及びＲ⁷はアルキルであることが好ましい。それらはメチルまたはエチルであることが特に好ましい。Ｘ^-がＢＡＦ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-またはＢＦ₄ ^-であるのが好ましい。
相対的に弱く配位したアニオンはいわゆる当業者に公知である。このようなアニオン類はかさばったアニオンであることが多く、特にそれらの負電荷を非局在化するものが多い。本出願において適当な、弱く配位したアニオン類には（Ｐｈ）₄Ｂ^-（Ｐｈ＝フェニル）、テトラキス［３、５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼酸塩（ここではＢＡＦの略語で記される）、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、トリフルオロメタンスルフォネート、ｐ−トルエンスルフォネート、（Ｒf ＳＯ₂）₂Ｎ^-、及び（Ｃ₆Ｆ₅）₄Ｂ^-を含める。好ましい弱い配位したアニオンとしてはＢＡＦ^-、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、及びＳｂ、Ｆ₆ ^-がある。
下記の式で表される化合物も重合触媒として有用である：

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子と結合する炭素原子がこれと結合した少なくとも２つの炭素原子であり）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；各Ｒ¹⁶は独立に水素、または１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルであり；ｎは１、２、または３であり；Ｘは弱く配位したアニオンであり；Ｒ⁸はヒドロカルビルである。
ｎが３で、Ｒ¹⁶のすべてが水素であることが好ましい。Ｒ⁸がアルキルまたは置換アルキルであることが好ましく、それがアルキルであることが特に好ましく、Ｒ⁸がメチルであることがより好ましい。
また別の有用な触媒は下記の式であらわされるものである：

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、それぞれ独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子は、これに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；Ｔ¹は水素、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；Ｒ¹⁵はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；Ｅはハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸；Ｒ¹⁸はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；かつＸは弱く配位したアニオンである。Ｔ¹が１ないし４個の炭素原子を含むアルキルであることが好ましく、それがメチルであることが更に好ましい。他の好ましい化合物（Ｖ）において、Ｒ³及びＲ⁴はメチルまたはハロゲンで、Ｒ²及びＲ⁵は２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ＸはＢＡＦである。Ｅが塩素であることも好ましい。
別の有用な触媒は下記の式であらわされる化合物である；

上記式中、Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；
Ｔ²は水素；オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；ケトまたはエステル基で置換されてはいるがオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル；Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；Ｒ¹⁵はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；かつ、Ｘは弱く配位したアニオンである。（ＶＩＩ）のより好適な形において、Ｔ²は１ないし４個の炭素原子を含むアルキルであり、Ｔ²はメチルであることが特に好ましい。Ｘはペルフルオロアルキルスルフォネートであることが好ましく、トリフルオロメタンスルフォネート（トリフレート）であることが特に好ましい。Ｘ-が、極端に弱く配位したアニオン、例えばＢＡＦである場合は、（ＶＩＩ）は生成しないかも知れない。そこで（ＶＩＩ）は、弱く配位してはいるが、多分極端に弱くは配位していないアニオンで生成すると言えるかも知れない。
すべての化合物、中間体、触媒、それらが現れるプロセスなどにおいて、Ｒ²及びＲ⁵は各々独立にヒドロカルビルであり、一つの形、特にＲ³及びＲ⁴が各々独立に水素またはメチルである場合では、Ｒ²及びＲ⁵が両方共２，６−ジイソプロピルフェニルであることが特に好ましい。Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビルであるか、または互いに結合してヒドロカルビレンとなり、炭素環を形成することも好ましい。
式（Ｉ）であらわされ、式中ＭはＰｄ、Ｑはアルキル、かつＳはハロゲンである化合物は、対応する１，５−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）Ｐｄ錯化合物と適当なジイミンとの反応によって生成される。ＭがＮｉである場合は、別のリガンド、例えばジアルキルエーテル、または１，２−ジメトキシエタンのようなポリエーテルを、適当なジイミンによって置換することによって（Ｉ）を生成することができる。式（ＩＩ）で表される化合物（式中Ｘ^-はＢＡＦ^-である）は、リガンド、特にアセトニトリルのようなニトリルの存在下で、式（Ｉ）で表される化合物（式中Ｑがアルキルで、Ｓがハロゲンである）を、約１当量のＨＢＡＦ−アルカリ金属塩、特に−ナトリウム塩と反応させることによって生成される。Ｘ^-例えばＢＡＦ^-、ＳｂＦ₆ ^-、またはＢＦ₄ ^-のようなアニオンである場合は、同一の出発材料パラジウム化合物を銀塩ＡｇＸと反応させることができる。
しかし、式（ＩＩ）の化合物を作るための上記のようなジイミンと１，５−ＣＯＤ Ｐｄ錯化合物との反応が遅く、及び／または転化率が良くないことが時々あり、その場合は前のパラグラフに記載した方法を用いて（ＩＩ）のための出発材料を作ることが困難になる。例えば、Ｒ²＝Ｒ⁵＝Ｐｈ₂ＣＨ−及びＲ³＝Ｒ⁴＝Ｈ；Ｒ²＝Ｒ⁵＝Ｐｈ−及びＲ³＝Ｒ⁴＝Ｐｈ；Ｒ²＝Ｒ⁵＝２−ｔ−ブチルフェニル及びＲ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃；Ｒ²＝Ｒ⁵＝α−ナフチル及びＲ³＝Ｒ⁴ＣＨ₃；及びＲ²＝Ｒ⁵＝２−フェニルフェニル及びＲ³＝Ｒ⁴＝ＣＨ₃の場合には、式（ＩＩ）の化合物を生成することは困難である。
これらの場合に、好ましくは有機ニトリル溶媒中で、［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-］（式中、ここでＴ¹とＸとは前記のように決められ、Ｚは有機ニトリル配位子である）と下記の式で表されるジイミンとを反応させることによって（ＩＩ）を調製することがより便利であることが判明した：

“ニトリル溶媒”とは、少なくとも２０容量パーセントのニトリル化合物である溶媒を意味する。この反応生成物は（ＩＩ）であり、この化合物のＺリガンドは合成に用いたニトリルである。好ましい合成においては、Ｔ¹はメチルで、使用するニトリルは出発材料パラジウム化合物中のそれと同じものであり、より好ましくはアセトニトリルである。プロセスは溶液中で実施されるが、好ましくはニトリルが実質上全溶媒である場合で、温度が約−４０℃ないし約＋６０℃、好ましくは約０℃ないし約３０℃である。反応体は実質上等モル量用いることが好ましい。
式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-で表される化合物（式中Ｔ¹はアルキル、Ｚは有機ニトリル、Ｘは弱配位アニオンである）は、有機ニトリル（これはもちろんリガンドＴ¹となる）の存在下で、式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ａであらわされる化合物（式中、ＡはＣｌ、ＢｒまたはＩ、Ｔ¹はアルキルである）と、Ｘ^-の銀塩、ＡｇＸ、とを反応させることによって、または、ＸがＢＡＦである場合には、ＨＢＡＦのアルカリ金属塩と反応させることによって生成される。好ましい製法においてＡはＣｌ、Ｔ¹アルキル、さらに好ましくはメチル、かつ、有機ニトリルはアルキルニトリル、さらに好ましくはアセトニトリルである。出発材料はニトリル以外は大体等モル量存在するのが好ましい；ニトリルは過剰に存在するのが好ましい。溶媒は好ましくは非配位性溶媒、例えばハロカーボンである。塩化メチレンはそのような溶媒として有用である。この製法は約−４０℃ないし約＋５０℃の温度で実施される。水と他のヒドロキシル含有化合物とをプロセスから排除することが好ましく、これは諸成分の精製によって、かつ、プロセス材料を窒素のような不活性ガス下に保持することによって達せられる。
式（ＩＩ）の化合物［または金属がニッケルの場合は（ＩＩＩ）］も、ジアルキルエーテルまたはアルキルニトリルなどの弱配位リガンドである溶媒の存在下で、下記の式であらわされる化合物と；

アニオンＸの共役酸、酸ＨＸ、またはその同等物（例えばトリチル塩）のソースとを反応させることによって生成される。この反応は約−８０℃ないし約３０℃で行うことが好ましい。
式（ＸＸＸＸＩ）の化合物は、式（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＭｅ²の化合物と、下記の式であらわされるジイミン

とを温度約−８０℃ないし約＋２０℃で接触させることを含む方法によって生成される；ここで：
ＣＯＤは１，５−シクロオクタジエンであり；Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；かつＲ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成する。
温度が約−５０℃ないし＋１０℃であることが好ましい。２つの出発材料を大体等モル量用い、及び／または反応が溶液中で行われることが好ましい。Ｒ²及びＲ⁵は両方とも２−ｔ−ブチルフェニル、または２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルであることが好ましく、Ｒ³及びＲ⁴は一緒になってＡｎであるか、またはＲ³及びＲ⁴が両方とも水素またはメチルであることが好ましい。
式（ＩＶ）の化合物は幾つかの経路で生成される。一つの方法では式（ＩＩ）の化合物と、式ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ₂Ｒ¹で表されるアクリレートエステル（式中Ｒ¹が上に定義したものである）とを反応させる。この反応は塩化メチレンのような非配位性溶媒中で行われ、前記溶媒はアクリレートエステルの１ないし５０倍過剰用いられることが好ましい。好ましい反応において、Ｑはメチルであり、Ｒ¹は炭素原子１ないし４個を含むアルキル、さらに好ましくはメチルである。この方法は温度約−１００℃ないし約＋１００℃で、好ましくは約０℃ないし約５０℃で実行される。水及び他のヒドロキシル含有化合物をプロセスから排除することが好ましく、これは諸成分の精製と、プロセス材料を窒素のような不活性ガス下に保持することによって達せられる。
別の方法では、（ＩＶ）は、（Ｉ）（ただし、Ｑはアルキル、ＳはＣｌ、ＢｒまたはＩである）を、適当な、弱配位アニオンのソース、例えばＡｇＸ、またはＢＡＦのアルカリ金属塩、及びアクリレートエステル（式は直ぐ上に記載されている）と反応させることによって単一段階で生成される。（Ｉ）及び弱配位アニオン・ソースは大体等モル量が好ましいが、アクリレートエステルは過剰に、１ないし５０倍多く存在してもよい。好ましい反応において、Ｑはメチルで、Ｒ¹は炭素原子１ないし４個を含むアルキルであり、さらに好ましくはメチルである。プロセスは好ましくは約−１００℃ないし約＋１００℃の温度、さらに好ましくは約０℃ないし約５０℃の温度で実行される。水及び他のヒドロキシル含有化合物をプロセスから排除することが好ましく、かつ、これは諸成分の精製と、プロセス材料を窒素のような不活性ガス下に保持することによって達せられる。
（Ｉ）から（ＩＶ）を製造する別の変法において、弱配位アニオンのソースは、それ自体はアニオンを含まないが、［（Ｉ）の］Ｓと組み合わさってそのような弱配位アニオンを形成することができる化合物である。そこでこのタイプのプロセスでは、“弱配位アニオンのソース”とは、Ｘ^-になるアニオンをそれ自体が含む化合物、またはプロセス中に他のプロセス成分と一緒になってこのようなアニオンを形成することができる化合物を意味する。
式（Ｖ）で表される触媒（式中、Ｘ^-がＢＡＦ^-である）触媒は、式（Ｉ）の化合物（Ｑがアルキルで、Ｓがハロゲンである）を、１／２当量または１当量のＨＢＡＦ−アルカリ金属塩、特に−ナトリウム塩と反応させることによって生成してもよい。別法として、他のアニオンを含む（Ｖ）（ただし、Ｑがアルキルで、ＳがＣｌ、Ｂｒ、またはＩである）は、（Ｉ）を１／２当量の、適当に弱配位アニオンのソース、例えばＡｇＸと反応させることによって作ることができる。
上記のニッケル及びパラジウム化合物の幾つかは、種々のオレフィン類の重合プロセス、及び任意にオレフィンエステル、カルボン酸、またはその他の官能性オレフィン類とこれらのオレフィン類との共重合プロセスにも有用である。（Ｉ）を触媒として用いる場合、中性ルイス酸または、対イオンが“弱く配位しているアニオン”であるカチオン性ルイス−またはブレンステッド酸もその触媒系の部分として存在する（クレイム中では“第１化合物”と呼ばれることもある）。“中性ルイス酸”とは、（Ｉ）からＱ^-及びＳ^-を抽出して、弱く配位するアニオンを形成することができるルイス酸である化合物を意味する。中性ルイス酸はもともとは電荷を帯びていない（すなわち非イオン性）。適した中性ルイス酸としてはＳｂＦ₅、Ａｒ₃Ｂ（ここでＡｒはアリール）及びＢＦ₃がある。カチオン性ルイス酸とは、正電荷をもったカチオン、例えばＡｇ⁺、Ｈ⁺及びＮａ⁺などを意味する。
（Ｉ）（及び中性ルイス酸またはカチオン性ルイス−またはブレンステッド酸の存在を必要とする同様な触媒類）が、金属にすでに結合したアルキルまたは水素化物を含まない場合（すなわちＱもＳもアルキルまたは水素化物でない場合）、中性ルイス酸またはカチオン性ルイス−またはブレンステッド酸がその金属のアルキル化、またはその金属への水素化物の付加も行う、すなわちアルキル基または水素化物がその金属原子に結合するようにする。
金属をアルキル化できる好ましい中性リュイス酸は、選択されたアルキルアルミニウム化合物、例えばＲ⁹ ₃Ａｌ、Ｒ⁹ ₂2ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₂、及び“Ｒ⁹ＡｌＯ”（アルキルアルミノキサン類）などである；ここでＲ⁹は炭素原子１ないし２５個、より好ましくは炭素原子１ないし４個を含むアルキルである。適したアルキルアルミニウム化合物としてはメチルアルミノキサン（これは一般式［ＭｅＡｌＯ］_nをもつオリゴマーである）、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＣｌ、Ｃ₂Ｈ₅ＡｌＣｌ₂、及び［（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂］₃Ａｌがある。
金属水素化物、例えばＮａＢＨ₄などを用いて水素化物基を金属Ｍに結合させてもよい。
第１化合物と（Ｉ）とを、通常は液相で、オレフィン、及び／または４−ビニルシクロヘキセン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンの存在下で接触させる。液相はまさに溶媒として加えた化合物を含んでもよく、及び／またはモノマー（１種類以上）そのものを含むこともできる。第１化合物：ニッケルまたはパラジウム錯化合物のモル比は約５ないし約１０００であり、好ましくは約１０ないし約１００である。重合を行う温度は約−１００℃ないし約＋２００℃で、好適には約−２０℃ないし約＋８０℃である。重合を行う際の圧力は重要でない；約２７５ＭＰａまで、またはそれ以上の大気圧が好適範囲である。圧力は生成するポリオレフィンの微細構造に影響するかも知れない（下記参照）。
（Ｉ）を触媒として用いる場合、Ｒ³及びＲ⁴が水素、メチルであり、又は互いに結合して下記を形成する：

Ｒ²及びＲ⁵が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、４−メチルフェニル、フェニル、２，４、６−トリメチルフェニル、及び２−ｔ−ブチルフェニルであるのも好適である。ＭがＮｉ（ＩＩ）である場合は、Ｑ及びＳが各々独立に塩化物または臭化物であることが好ましく、他方ＭがＰｄ（ＩＩ）である場合にはＱがメチル、塩化物または臭化物で、Ｓが塩化物、臭化物またはメチルであるのが好ましい。その上、表Ｉに列挙せる触媒中の基の特異的組合わせが特に好ましい。

注−表Ｉ及びＩＩにおいて、並びに本明細書中の他の箇所において、下記の協定及び略語を用いる。Ｒ²及びＲ⁵について、置換フェニル環が存在する場合には置換基の量はフェニル環の位置を示す数字によって示される、例えば２，６−ｉ−ＰｒＰｈは２，６−ジイソプロピルフェニルである。下記の略語が用いられている：ｉ−Ｐｒ＝イソプロピル；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；ｔ−Ｂｕ＝ｔ−ブチル；Ｐｈ＝フェニル；Ｎｐ＝ナフチル；Ａｎ＝１，８−ナフチリレン（Ｒ³及びＲ⁴の両方のために用いられる２価の基であり、ここではＲ³及びＲ⁴が互いに結合してアセナフチレン基の１部である環を形成する）；ＯＴｆ＝トリフレート；ＢＡＦ＝テトラキス［３、５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼酸塩。
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重合における好ましいオレフィンはエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ヘキセン １−オクテン、１−ペンテン、１−テトラデセン、ノルボルネン、及びシクロペンテンの１つかまたは複数であり、エチレン、プロピレン及びシクロペンテンがより好適である。エチレン（単独でホモポリマーとして）が特に好適である。
（Ｉ）を用いる重合は、種々の液体、特に中性（aprotic）有機液体の存在のもとで行われる。触媒系、モノマー（１種類以上）、及びポリマーがこれらの液体に溶解性であっても不溶性であってもよいが、これらの液体は重合が起きるのを妨害してはいけないことは明らかである。適した液体にはアルカン類、シクロアルカン類、選択されたハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類などがある。特に有用な溶媒としてはヘキサン、トルエン及びベンゼンがある。
このような液体を用いるかどうか、そしてどの液体をどのくらいの量用いるかが、得られる生成物に影響を与える。それは得られるポリマーの収率、微細構造、分子量などに影響を与える。
式（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＶ）及び（ＸＩＸ）の化合物も式（Ｉ）の化合物の場合と同じモノマー類の重合用触媒として用いられるてもよい。重合条件は（ＸＩ）（ＸＩＩＩ）、（ＸＶ）及び（ＸＩＸ）では（Ｉ）の場合と同じであり、同じリュイス−及びブロンステッド酸を助触媒として用いる。（ＸＩ）及び（ＸＩＩＩ）中の好ましい基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵（存在する場合）は、重合プロセスにおいても、独自の化合物としても、（Ｉ）の場合と同じである。
好ましい（ＸＩ）は、金属Ｓｃ（ＩＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｎｉ（Ｉ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、及びＣｏ（ＩＩ）を有する。ＭがＺｒ、Ｔｉ、Ｆｅ、及びＳｃである場合には、Ｑ及びＳのすべては好ましくは塩素または臭素であり、さらに好ましくは塩素である。ＭがＮｉまたはＣｏである場合には、Ｑ及びＳのすべては好ましくには塩素、臭素またはヨウ素であり、さらに好ましくは臭素である。
（ＸＶＩＩ）において、好ましい金属はＮｉ（ＩＩ）及びＴｉ（ＩＶ）である。Ｑ及びＳのすべてがハロゲンであることが好ましい。Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、及びＲ³⁰のすべてがハロゲンであり、及び／またはＲ⁴⁴及びＲ⁴⁵が両方とも２，４，６−トリメチルフェニルまたは９−アントラセニルであることも好ましい。
（ＸＶ）においては、両方のＲ³¹が水素であることが好ましい。
（ＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）及び（ＸＸＸＩＩ）において（重合触媒として及び新規化合物として）、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³のすべてがメチルであることが好ましい。Ｔ¹及びＴ²がメチルであることも好ましい。（ＸＩＩＩ）では、ＭがＮｉ（Ｉ）または（ＩＩ）であるとき、Ｑ及びＳの両方が臭素であり、ＭがＰｄである場合には、ＱがメチルでＳが塩素であることが好ましい。
化合物（ＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）は各々１つ以上のオレフィン、及び／または選択された環状オレフィン、例えばシクロブテン、シクロペンテンまたはノルボルネンなどの重合も生起し、かつそれがＰｄ（ＩＩ）錯化合物である場合、任意に、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹で表わされ、式中ｍが０または１ないし１６の整数で、Ｒ¹が水素またはヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるかまたは置換ヒドロカルビルであるエステルまたはカルボン酸を自力で（助触媒なしで）共重合する。しかし、（ＩＩＩ）はエステルが存在する場合には使用しないことが多い。ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在するとき、その他のモノマーは存在すべきでない。
化合物（ＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）（それがＰｄ（ＩＩ）錯化合物である場合）と共に用いて、オレフィン類及び選択されたシクロオレフィン類とコポリマーを形成する他のモノマーは、一酸化炭素（ＣＯ）、及び一般式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｒ²⁵のビニルケトン類である；上記式中Ｒ²⁵は炭素原子１ないし２０個を含むアルキル含有物であり、Ｒ²⁵がメチルである場合が好適である。ビニルケトン類の場合、生成するポリマーには、直ぐ前のパラグラフにコモノマーとして記載したカルボン酸及びエステル類に関するものと同じ組成的制限があてはまる。
ＣＯは、化合物（ＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）で重合し得る種々のオレフィン及びシクロオレフィンと共に交互共重合体を形成する。その交互共重合体を形成する重合は、プロセス混合物中で、ＣＯ及びオレフィン両方で同時に行われ、触媒に利用できる。交互ＣＯ／（シクロ）オレフィン−コポリマーと、まさにそのオレフィンまたはその他のオレフィン類またはそれらの混合物を含む他のブロックとを含むブロックコポリマーを形成することもできる。これは化合物（ＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）及びそれらの二次的リビングポリマーを逐次適当なモノマーまたはモノマー類の混合物にさらして所望ブロックを形成することによって簡単に実現してもよい。ＣＯ、（シクロ）オレフィン、及び式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹で表される飽和カルボン酸またはエステル（ここでｍは０または１ないし１６の整数、Ｒ¹は水素またはヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル）は、重合触媒またはリビングポリマーをこれら３種類のモノマーに同時にさらすことによって生成することもできる。
重合は、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）及び他の触媒分子または組み合わせで、最初は固体状態で［（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）は固体であると仮定して］、または溶液中で行われる。オレフィン及び／またはシクロオレフィンは気体状態または液体状態（溶媒に溶解した気体を含める）であるかも知れない。反応体及び／または生成物のいずれかまたはすべての溶媒である液体またはそうでない液体も存在することができる。適した液体としては、アルカン、シクロアルカン、ハロゲン化アルカン及び−シクロアルカン、エーテル、水、及びアルコールがある；ただし（ＩＩＩ）を用いる場合は、炭化水素を溶媒として用いることが好ましい。特に有用な溶媒としては、塩化メチレン、ヘキサン、ＣＯ2、クロロホルム、ペルフルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン）（ここではＦＣ−７５と呼ぶことがある）、トルエン、ジクロロベンゼン、２−エチルヘキサノール、及びベンゼンなどがある。
この重合プロセスに（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）と共に用いることができる液体の１つは水であることは特に注目すべきである、例えば例２１３−２１６を参照。水が存在し得るというだけでなく、重合“媒体”はほとんど水であってもよく、かつ種々のタイプの表面活性剤を用いて乳化重合が行われ、表面活性剤を用いない場合は懸濁重合が行われる。
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）を用いる重合における好ましいオレフィン及びシクロオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ブテン、シクロペンテン、１−テトラデセン、及びノルボルネンの１つ以上であり；またエチレン、プロピレン及びシクロペンテンがより好ましい。エチレン単独が特に好適である。
式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中Ｒ¹が水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルで、ｍは０または１から１６までの整数である）で表わされるオレフィン性エステル類またはカルボン酸類である。Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであることが好ましく、それが１から１０個までの炭素原子を含むアルカリであることがより好適である。オレフィン性エステルまたはカルボン酸から誘導される反復単位を好適には約６０モルパーセントまで含むコポリマー、さらに好ましくは約２０モルパーセントまで含むコポリマーが作られる。ここでポリマー中の総反復単位とは、各モノマー単位からなる主鎖中のそれらのみならず、枝または側鎖中のそれらも含める。
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）を触媒として用いるとき、Ｒ³及びＲ⁴が水素、メチルであり、またはそれらが一緒になって

であることが好ましい。
Ｒ³及びＲ⁴が両方とも２，６−ジイソプロピルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、４−メチルフェニル、フェニル、２，６−ジエチルフェニル、２，４、６−トリメチルフェニル及び２−ｔ−ブチルフェニルであることも好ましい。（ＩＩ）を用いる場合は、Ｔ¹はメチルで、Ｒ⁶はメチルまたはエチルであり、かつＲ⁷はメチルであることが好ましい。（ＩＩＩ）を用いる場合は、Ｔ¹はメチルで、上記ルイス塩基はＲ⁶ ₂Ｏ（式中、Ｒ⁶はメチルかエチルである）であることが好ましい。
（ＩＶ）を用いる場合は、Ｒ⁸がメチルで、ｎは３、Ｒ¹⁶は水素であることが好ましい。これに加えて、表ＩＩには（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）の触媒としての特に好ましい組み合わせをすべて列挙する。

−−−−
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）を用いるとき、重合温度は約−１００℃ないし約＋２００℃、好ましくは約０℃から約１５０℃までであり、さらに好ましくは、約２５℃から約１００℃までである。重合を行う圧力は重要でなく、約２７５ＭＰａまでの大気圧が適した範囲である。圧力は生成するポリオレフィンの微細構造に影響を与え得る（下記参照）。
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）の触媒は、（固体または溶液として加えるのとは異なって）固体触媒、例えばシリカゲルなどに担持させてもよい（例９８参照）。担持させるとは、触媒が簡単に物理的に固体支持担体上に運ばれ、吸着し、または他の方法によってその支持担体によって運搬されることを意味する。
（ＸＸＸ）を配位子として、またはこのいずれかのプロセスまたは反応に用いる場合、ｎが２で、Ｒ³⁰、Ｒ²⁸及びＲ²⁹のすべてが水素で、Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵の両方が９−アントラセニルであることが好ましい。
別の重合法は、式［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂の化合物またはＰｄ［ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁴⁰］₂とＨＸとの組み合わせを、下記の式であらわされる化合物

及び、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷で表わされるオレフィン、シクロペンテン、シクロブテン、置換ノルボルネン、及びノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーと接触させる工程を含む；ここでＲ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；Ｒ¹⁷がオレフィン結合を含まない場合は、各Ｒ¹⁷はそれぞれ独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；Ｒ⁴⁰はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；Ｘは弱配位アニオンであり；ただし、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合にはその他のモノマーは存在しない。
このプロセスにおいて、（ＩＩ）に近い触媒が最初に生成し、これがその後重合をおこすと考えられる。そこで重合触媒として（ＩＩ）を用いるプロセスに使用できるすべての条件、モノマー類（オレフィン性エステル類及びカルボン酸類を含む）などはこのプロセスに使用できる。すべての好ましい項目−Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びそれらの組み合わせなどの適した基も含める−も同じである。しかしこのプロセスは、すべての構成成分が、好ましくは単一相で互いに接触できなければならない。少なくとも最初は、これが溶液で行われることが好ましい。（ＶＩＩＩ）対パラジウム化合物のモル比は厳密でないが、化合物を最も経済的に使用するためには、（ＶＩＩＩ）の少し過剰、すなわち約２５ないし１００％過剰を用いることが好ましい。
上記のように、（ＶＩＩＩ）及び［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂またはＰｄ［ＩＩ］カルボキシレートを用いる重合では、（ＩＩ）に類似の触媒が形成される。共同して（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）に類似の触媒を生成できる他の出発材料の組み合わせもしばしば同様な重合をおこす；例えば実施例２３８及び２３９参照。ここに記載されるα−ジイミンまたは他のジイミノリガンドと：ニッケル［０］またはニッケル［Ｉ］化合物、酸素、アルキルアルミニウム化合物及びオレフィンとの組み合わせ；ニッケル［０］またはニッケル［Ｉ］化合物、ＨＸのような酸、及びオレフィン；またはα−ジイミンＮｉ［０］またはニッケル［Ｉ］錯化合物、酸素、アルキルアルミニウム化合物及びオレフィン。こうしてα−ジイミン及び他の二座配位子からの活性触媒を、重合があらわれる前に、または同じ“ポット”で（現場で）形成することができる。触媒が現場で形成される重合のすべてにおいて、α−ジイミンの好ましい基は、あらかじめ形成された触媒の場合と同じである。
概してＮｉ［０］、Ｎｉ［Ｉ］またはＮｉ［ＩＩ］化合物は活性触媒の前駆体として使用することができる。それらは適した二座配位子窒素リガンドによって置換され得るリガンドをもたなければならないか、またはこのような、すでにニッケル原子に結合した二座配位子をすでに含んでいなければならない。置換され得るリガンドは、Ｎｉ［０］化合物に存在する１，５−シクロオクタジエン及びトリス（ｏ−トリル）ホスフィット、または有用なＰｄ［０］前駆体トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムにもあるような、ジベンジリデンアセトンなどが含まれる。これらの比較的低原子価のニッケル化合物は活性Ｎｉ［ＩＩ］触媒類に転化すると考えられる。そのためにはそれらを酸化剤及び弱く配位するアニオン（Ｘ^-）のソースとも接触（反応）させなければならない。酸化剤としては酸素、ＨＸ（ここでＸは弱く配位したアニオン）、及び他の公知の酸化剤がある。Ｘ^-のソースとしてはＨＸ、アルキルアルミニウム化合物、Ｘ^-のアルカリ金属−及び銀塩がある。上記からわかるように、ＨＸのような若干の化合物は酸化剤としてもＸ^-のソースとしても作用する。その他の比較的低原子価の金属を含む化合物は同様な方法によって活性触媒に転化する。
アルキルアルミニウム化合物またはＨＸと接触させる場合に有用なＮｉ［０］化合物には下記の化合物が含まれる。

種々のＮｉ［０］化合物が文献中にある。直ぐ前に示した種類の化合物の文献を以下に記載する。
・（ＸＸＸＩＩＩ）コテン（G.van Koten）ら、Adv.Organometal.Chem., ２１巻、１５１−２３９ページ（１９８２）。
・（ＸＸＸＸＩＩ）ボンラス（W.Bonrath）ら、Angew.Chem.Int.Ed.Engl. ２９巻、２９８−３００ページ（１９９０）。
・（ＸＸＸＸＩＶ）ディーク（H.tom.Dieck）ら、Z.Natruforsch., ３６６巻、８２３−８３２ページ（１９８１）；及びスボボダ（M.Svoboda）ら、J.Organometal.Chem. １９１巻、３２１−３２８ページ（１９８０）。
・（ＸＸＸＸＶ）コテン（G.van Koten）ら、Adv.Organometal.Chem. ２１巻、１５１−２３９ページ（１９８２）。
（ＸＩＶ）を用いる重合には、（ＩＩ）を用いる重合に適したものと同じ好ましいモノマー類及び基（例えばＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＸ）が使用され、適している。同様に、（ＸＩＶ）を用いる重合に使用される適当な条件は、（ＩＩ）のために使用される適当な条件に似ている。ただし、より高いオレフィン圧（オレフィンが気体の場合）が好ましい。好適な圧力は約２．０ないし２０ＭＰａである。（ＸＩＶ）は［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂１モルと、（ＶＩＩＩ）１モルとをアセトニトリルまたはニトロメタン中で反応させることによって作られる。
新規の化合物（ＸＩＶ）はオレフィン重合触媒として用いられる。（ＸＩＶ）の好ましい形において、好ましい基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＸは、化合物（ＩＩ）のために好ましいものと同じである。
オレフィン重合触媒である他のタイプの化合物は下記の式で表わされるπ−アリル及びπ−ベンジル化合物である

上記式中、ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；Ｒ²及びＲ⁵は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；Ｘは弱く配位したアニオンであり；Ａはπ−アリルまたはπ−ベンジル基である。π−アリル基とは、金属中心にη³−様式で結合した３つの隣接するｓｐ²炭素原子をもったモノアニオン基を意味する。３つのｓｐ²炭素原子は他のヒドロカルビル基または官能基によって置換され得る。典型的なπ−アリル基には下記のものが含まれる。

ここでＲはヒドロカルビルである。π−ベンジル基とは、ｓｐ²炭素原子の２つが芳香環の部分であるπ−アリルリガンドを意味する。典型的なπ−ベンジル基には下記のものがある。

π−ベンジル化合物は室温でさえかなり容易にオレフィン類の重合を開始するのが普通であるが、π−アリル化合物はかならずしもそうでない。π−アリル化合物の開始は下記の方法の１つまたは複数を用いることによって改善することができる：
・より高温、例えば約８０℃を用いる。
・α−ジイミンリガンドのかさを減らす、例えばＲ²及びＲ⁵が２，６−ジイソプロピルフェニルではなく２，６−ジメチルフェニルであるようにする。
・π−アリルリガンドをよりかさばるようにする、例えば簡単なπ−アリル基そのものでなく、むしろ

を用いる。
・官能的π−アリルまたはπ−ベンジル基を用いている間、ルイス酸を存在させる。相対的に弱いルイス酸、例えばトリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、及びトリス（３，５−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、が好ましい。適した官能基にはクロロ及びエステルが含まれる。
“固体”酸、例えばモンモリロン石なども使用できる。
（ＸＸＸＶＩＩ）を重合触媒として用いる場合、モノマーがエチレン及び／または直鎖α−オレフィン、またはシクロペンテンであることが好ましく、モノマーがエチレン及び／またはプロピレンであることがより好ましく、エチレンであることが特に好ましい。（ＸＸＸＶＩＩ）を用いる重合プロセスのための好適温度は約＋２０℃ないし約１００℃である。エチレン−またはプロピレンモノマーによる分圧が少なくとも約６００ｋＰａであることも好ましい。（ＸＸＸＶＩＩ）が新規の化合物であり、重合プロセスのための（ＸＸＸＶＩＩ）の好ましい項目はその化合物そのものにも適している。
オレフィン類の重合のための他の触媒は下記の式であらわされる化合物

及び、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷であらわされるオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンからなる群から選択される１つ以上のモノマーである。
上記式中、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合する炭素原子が少なくとも２個の炭素原子を結合して含む）；各Ｒ⁵⁵は独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；Ｗは炭素原子２個以上を含むアルキレンまたは置換アルキレンであり；Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄、または酸素である中性ルイス塩基である（ただし、ドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６以下である）か、或いは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンである；各Ｒ¹⁷は独立にアルキルまたは置換アルキルであり；Ｘは弱く配位したアニオンである。化合物（ＸＸＸＶＩＩＩ）では、Ｒ⁵⁴がフェニルまたは置換フェニルであり、置換基はアルキル基であることが好ましく；各Ｒ⁵⁵は独立に水素または１ないし１０個の炭素原子を含むアルキルであり；Ｗはそれが結合しているフェニル環と金属原子との間の２個の炭素原子を含むか、またはＷはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷の重合から誘導される２価の重合基であり、それが−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−であることが特に好ましく；Ｚはジアルキルエーテル、または式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、及びそれらの組み合わせである。Ｗはアルキレン基であって、２つの遊離原子価の各々がそのアルキレン基の異なる炭素原子に結合するアルキレン基である。
ＷがＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷の重合によって生成する２価基であり、ＺがＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷である場合、化合物（ＸＸＸＶＩＩＩ）はリビング末端ポリマーであると考えられる。フェニル環に結合したＷのその末端は、実際にＲ⁵⁶の元の（original）断片（それから“ブリッジ”Ｗが最初に形成される）であり、Ｗの残りの部分はオレフィン（１つまたは複数）Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷から形成される。或る意味ではこの化合物は機能に関して化合物（ＶＩ）に似ている。
（ＸＸＸＶＩＩＩ）及び（ＸＸＸＩＸ）の置換フェニルとは、そのフェニル環が化合物の安定性を妨害しない基、または化合物が受けるいかなる反応も妨害しない基で置換され得ることを意味する。置換フェニルの好ましい置換基はアルキル基、好ましくは１ないし１０個の炭素原子を含むアルキル基である。
この重合のための好ましいモノマーはエチレン及び直鎖α−オレフィン類、またはシクロペンテン、特にポリプロピレンであり、エチレン及びプロピレンまたは両方がより好ましく、エチレンが特に好適である。
（ＸＸＸＶＩＩＩ）は新規の化合物であることが認められ、好適な化合物及び基はその重合プロセスにおけるものと同じである。
化合物（ＸＸＸＶＩＩＩ）は、下記の化合物（ＸＸＸＩＸ）を加熱することによって作ることができる：

上記式中、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合する炭素原子が最低２個の炭素原子を結合して含むという条件で）；各Ｒ⁵⁵は独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；Ｒ⁵⁶は炭素原子２ないし３０個を含むアルキルであり；Ｔ³はアルキルであり；Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄、または酸素である中性ルイス塩基であり（ただし、ドナー原子が窒素である場合はその化合物の共役酸のｐＫａ（水中で測定）は約６以下である）；Ｘは弱く配位したアニオンである。好ましい基は（ＸＸＸＶＩＩＩ）におけるそれらと同じである。さらに、Ｔ⁵は炭素原子１ないし１０個を含むことが好ましく、それがメチルであることがさらに好ましい。（ＸＸＸＩＸ）を（ＸＸＸＶＩＩＩ）に転化するための好適温度は約−３０℃ないし約５０℃である。典型的には反応に約１０分ないし約５日間かかり、温度が高いほど反応は速い。反応速度に影響を与えるその他の要因はＺの性質である。Ｚのルイス塩基性が弱ければ弱いほど、所望反応は速くなる。
（ＩＩ）（ＩＩＩ）（ＩＶ）（Ｖ）（ＶＩＩ）（ＶＩＩＩ）または同様な化合物を生成する化合物の組合わせ（上記の条件を受ける）を用いてオレフィン類、シクロオレフィン類、及び任意にオレフィンエステルまたはカルボン酸類を重合する場合、“リビングエンド（living end）”に似ていると考えられるものをもつポリマーが生成する。この分子は、ポリマーがこの分子から成長して最終的分子量にまでなる、という分子である。この化合物は下記のような構造をもつことができる；

上記式中：ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり；Ｒ²及びＲ⁵は、各々独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子をもつ）；Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって、環を形成し；各Ｒ¹¹は独立に水素、アルキル、または−ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり、Ｔ³は水素、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵（Ｃ＝Ｏ）−、Ｒ¹⁵Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、または−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ₈であり；
Ｒ¹⁵はオレフィン−またはアセチレン不飽和を含まないヒドロカルビル；Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、置換ノルボルネン、またはノルボルネンの１つ以上の化合物、及びＭがＰｄ（ＩＩ）である場合は、任意に式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の１つ以上の化合物の重合から誘導される１つ以上の反復単位を含む２価基であり、Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；各Ｒ¹⁷は、独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし前記オレフィン中のすべてのオレフィン結合が四級炭素原子または少なくとも２個の飽和炭素原子によって他のオレフィン結合から分離している）；ｍは０または１から１６までの整数；Ｒ¹は水素、または炭素原子１から１０個までを含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；Ｘは弱配位アニオンであり；ＭがＮｉ（ＩＩ）である場合にはＲ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸ではなく、ＭがＰｄである場合には、ジエンは存在しない。
“オレフィン性エステルまたはカルボン酸”とは、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹で表わされ、式中ｍ及びＲ1が直ぐ前に定義されたものである化合物である。
この分子はその他のモノマー（オレフィン、環状オレフィン、オレフィン性エステルまたはオレフィン性カルボン酸）と反応してさらに重合をおこす。言い換えれば、その他のモノマーがＰに付加し、ポリマー鎖の長さを延ばす。こうしてＰは１個の“反復単位”から、多くの反復単位まで、いかなる大きさであってもよい。そして重合が終わり、ＰをＭから加水分解によって取り出す場合、Ｐは実質的に重合による重合体産物である。（ＶＩ）を用いる重合、すなわち付加的モノマーとこの分子との接触は、（ＩＩ）（ＩＩＩ）（ＩＶ）（Ｖ）（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）、または同様な分子を生成する化合物の組合わせを用いる上記の重合プロセスのための条件と同じ条件でおこり、この場合の好適条件及び構造も同じである。
（ＶＩ）の基Ｔ³は、本来は（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基Ｔ¹、または（ＩＶ）中の、Ｒ⁸を含む基であった。それは本質的には最終ポリマー生成物の末端基の１つであるのが普通である。Ｍに配位するオレフィン基、Ｒ¹¹ＣＨ＝ＣＨＲ¹¹は通常はモノマー類、オレフィン、環状オレフィン、または−もしＰｄ（ＩＩ）がＭならば−オレフィン性エステルまたはカルボン酸の１つである。反応にこれらのモノマー類の１つ以上が存在するならば、それはこれらのどれであってもよい。Ｔ³アルキルであることが好ましく、それがメチルであることが特に好ましい。Ｒ¹¹が水素かｎ−アルキルであることも好ましい。ＭがＰｄ（ＩＩ）であることも好ましい。リビングエンドのもう一つの“形”は（ＸＶＩ）である。

このタイプの化合物は“agostic state”の化合物と呼ばれることがある。実際、（ＶＩ）及び（ＸＶＩ）両方が同じ重合において共存し、両タイプの化合物がリビングエンドをあらわす。（ＸＶＩ）型の化合物は、遷移金属に結合している成長するポリマー鎖の末端が、シクロペンテンのような環状オレフィンから誘導される場合に特に好ましい。（ＸＶＩ）の構造に関して言うならば、これはＲ¹¹の両方が炭素環を形成するヒドロカルビレンである場合である。そしてこれは５員環であるのが好適である。
（ＸＶＩ）を用いる重合法及び（ＸＶＩ）の構造そのものについても、同じ条件及び基が用いられ、（ＶＩ）に好適なものが（ＸＶＩ）にも好適に用いられる。ただしＲ¹¹については、（ＸＶＩ）ではＲ¹¹の両方がヒドロカルビレンで、炭素環を形成するのが好ましい。
本発明は下記の式であらわされる化合物にも関係する

上記式中：ＭはＮｉ（ＩＩ）またはＰｄ（ＩＩ）であり、Ｒ²及びＲ⁵は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（ただし、イミノ窒素原子に直接結合する炭素原子がこれに結合した少なくとも２つの炭素原子を有する）；Ｒ³及びＲ⁴各々独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであり、またはＲ³及びＲ⁴は互いに結合してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなり、環を形成し；各Ｒ¹⁴は独立に水素、アルキル、または［ＭがＰｄ（ＩＩ）の場合］−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；Ｒ¹は水素、または炭素原子１から１０個までを含むヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル；Ｔ⁴はアルキル、−Ｒ⁶⁰Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁸、Ｒ¹⁵（Ｃ＝Ｏ）−、またはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり；Ｒ⁶⁰はオレフィンまたはアセチレン結合を含まないアルキレンであり；Ｒ⁸はヒドロカルビル；そしてＸは弱く配位したアニオンである。
（ＩＸ）もオレフィン類、環状オレフィン類、及び任意にオレフィン性エステル及びカルボン酸類の重合に用いられる。（ＶＩ）の場合と同じ条件（下記のことを除く）が（ＩＸ）を用いる重合にも適用される。ＭがＰｄ（ＩＩ）で、Ｔ⁴メチルであるのが好適である。
式（Ｖ）の化合物も、オレフィン類、環状オレフィン類、及び任意にオレフィン性エステル及び／またはカルボン酸類の重合に触媒として用いられる。このプロセスにおいて（Ｖ）は必須モノマーの１つ以上と接触する。任意に相対的に弱く配位するアニオンのソースも存在してよい。そのようなソースは、ＢＡＦまたはＡｇＸ（ここでＸはアニオン）などのアルカリ金属塩であってもよい。好適にはＸのソース、例えばＡｇＸの約１モルが（Ｖ）１モルに加えられる。これは普通は液相で行われ、（Ｖ）とアニオンのソースとが少なくとも一部はここに溶解するのが好適である。この重合の条件は、それ以外は、好適条件及び構成成分を含め、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、及び（ＶＩＩ）について記載したものと同じである。
触媒として（ＸＸ）を用いる重合において、相対的非配位性モノアニオンのソースである第１化合物が存在する。そのようなソースはモノアニオンのアルカリ金属または銀塩である。

そのアルカリ金属カチオンはナトリウムまたはカリウムであることが好ましい。モノアニオンはＳｂＦ₆ ^-、ＢＡＦ、ＰＦ₆ ^-、またはＢＦ₄ ^-であることが好ましく、それがＢＡＦであることがより好適である。Ｔ¹がメチル及び／またはＳが塩素であるのが好適である。これらの重合のためのその他のすべての好ましい基及び条件は（ＩＩ）を用いる重合の場合と同じである。
上記重合及びそれらのための触媒のすべてにおいて、Ｒ²及びＲ⁵は、もし存在するならば、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、Ｒ³及びＲ⁴は水素またはメチルであることが好ましい。シクロペンテンを重合する場合には、Ｒ²及びＲ⁵（もし存在するならば）は２，６−ジメチルフェニルまたは２，４，６−トリメチルフェニルであり、Ｒ³及びＲ⁴は一緒にＡｎであるのが好適である。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、及びＲ⁵及びここで示されるその他の基も置換ヒドロカルビルであってよい。上で定義したように、置換ヒドロカルビル基（１つ以上の置換基をもつかも知れない）の置換基は化合物が受けている重合またはその他の反応を実質上妨害してはいけない。或る特定の基が妨害するかどうかは、まず第１に熟練せる当業者の一般的知識及び関連の特定の重合またはその他の反応から判断できる。例えば、アルキルアルミニウム化合物を用いる重合では、活性（相対的に酸性）水素原子を含む基、例えばヒドロキシルまたはカルボキシルの存在とは相容れないかも知れない、なぜならばアルキルアルミニウム化合物とそのような活性水素含有基との反応は公知だからである（しかしそのような重合は、もしも十分“余分の”アルキルアルミニウム化合物を加えてこれらの基と反応させる場合には、可能であるかも知れない）。しかし、アルキルアルミニウム化合物が存在しない非常に似通った場合に、活性水素を含むこれらの基が存在するかも知れない。実際ここに記載の重合プロセスの多くは種々の官能基の存在に目立ってよく耐える。多分、何らかの特定の官能基を含む化合物の取り扱いに関する最も重要な考慮は、金属原子（もし存在するならば）の配位に与えるその基の影響、及びその基とその他のプロセス成分（上に記載されていないようなもの）との副反応である。そこでもちろん、官能基が金属原子から離れれば離れる程、それが重合に影響する可能性は少なくなる。もしも或る特定の位置にある特定の官能基が反応に影響するかどうかについて懸念があるならば、簡単な小さい実験がその必要な答えをもたらすであろう。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及びここで記載されるその他の同様な基に存在する官能基には、ヒドロキシル、ハロ（フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨード）、エーテル、エステル、ジアルキルアミノ、カルボキシ、オキソ（ケト及びアルデヒド）、ニトロ、アミド、チオエーテル、及びイミノがある。好適官能基はヒドロキシ、ハロ、エーテル及びジアルキルアミノである。
また、すべての重合において、（シクロ）オレフィンは置換ヒドロカルビルであってもよい。適した置換基はエーテル、ケト、アルデヒド、エステル、カルボン酸を含める。
上記の重合のすべてにおいて、以下に述べるものは例外として、次のモノマー（１つまたは複数）が対応ホモ−及びコポリマーを製造するために好適に用いられる：エチレン；プロピレン；エチレンとプロピレン；エチレンとα−オレフィン；α−オレフィン；エチレンとアルキルアクリレート、特にメチルアクリレート；エチレンとアクリル酸；エチレンと一酸化炭素；エチレンと一酸化炭素とアクリル酸エステルまたはアクリル酸、特にメチルアクリレート；プロピレンとアルキルアクリレート、特にメチルアクリレート；シクロペンテン；シクロペンテンとエチレン；シクロペンテンとプロピレン。カルボニル基、例えばエステル類、カルボン酸類、一酸化炭素、ビニルケトン類などを含むモノマーは、ここに記載のＰｄ（ＩＩ）含有触媒で重合することができる；ただし、このような重合プロセスを説明するクレイム中で通常“第１化合物”と呼ばれる中性またはカチオン性ルイス酸またはカチオン性ブレンステッド酸の存在を必要とするものは除く。これらの重合プロセスのためのまた別の有用な“モノマー”は、Ｃ⁴精製装置の接触分解流である；これはｎ−ブタン、イソブタン、イソブテン、１−ブテン、２−ブテン類、及び少量のブタジエンの混合物を含むことが多い。このタイプの流れはここでは“粗ブテン流”と呼ばれる。この流れはモノマーソースとしても重合のための“溶媒”としても役立つ。この流れのなかの１−及び２−ブテンの濃度はできるだけ濃いのが好ましい、なぜならば、これらは重合する好適化合物であるからである。ブタジエン含量は最小でなければならない、なぜならばこれは重合触媒毒であるからである。イソブテンはあらかじめ除去し、その他の用途に用いる。重合に用いた後で（重合中に１−ブテンの多くまたは大部分が重合する）、ブテン流をその後の加工のために精製装置に戻す。
これらの重合の多くでは或る一般的傾向が認められる；ただしこれらすべての傾向には例外がある。これらの傾向（及び例外）は例から集めることができる。
多くの例で、モノマー類（特にエチレンのようなガス状モノマー）の圧力は重合に影響を与える。より高い圧力は枝分かれ、特にエチレン含有ポリマーの枝分かれを減らすことによってポリマーに影響を及ぼすことが多い。この効果はＰｄ触媒よりもＮｉ触媒でより顕著である。或る条件下ではより高い圧力はより高い生産性並びにより大きい分子量をも与えるようにみえる。アクリレートが存在し、Ｐｄ触媒を用いる場合、圧力を高めていくと、生成コポリマー中のアクリレート量は減少するようにみえる。
温度もこれらの重合に影響を与えるようにみえる。より高い温度ではＮｉ触媒による枝分かれは増加するが、Ｐｄ触媒を用いる場合にはこのような効果はほとんどないことが多い。Ｎｉ触媒では、より高い温度は分子量を減らすことが多いようにみえる。Ｐｄ触媒では、アクリレートが存在すると、高められた温度は通常ポリマー中のアクリレート量を減らし、ポリマーの生産性及び分子量も減らすことが多い。
驚くべきことにアニオン類も生成するポリマーの分子量にしばしば影響する。より高度に配位したアニオン類はより低分子量のポリマーを与えることが多い。ここで有用なアニオンのすべては比較的弱く配位するとはいえ、若干はその他よりも強く配位する。そのようなアニオン類の配位能力は公知であり、文献で論じられている；例えばベック（W.Beck）ら、Chem.Rev. ８８巻、１４０５−１４２１ページ（１９８８）、及びストゥラウス（S.H.Strauss）、Chem.Rev. ９３巻、９２７−９４２ページ（１９９３）参照、このどちらも引例によってここに挿入される。ここで見いだされた結果−この結果では生成するポリマーの分子量が使用アニオンの配位能力に関連している−は、ベック（１４１１ページ）及びストゥラウス（９３２ページ、表ＩＩ）に記載されているこれらアニオンの配位能力と一致する。
直ぐ前のパラグラフに記した“伝統的”な、弱く配位するアニオンに加えて、不均一系アニオンも用いられる。これらの場合には、対イオンの真の性質はよく定義づけられておらず、または不明である。この基に含まれるのはＭＡＯ、ＭＭＡＯ及び真の溶液を形成しない関連アルミノキサンである。生成する対イオンは直ぐ前のパラグラフに記されたものと関係するアニオン性アルミネート部分を担うと考えられる。ナフィオン（Nafion）のポリフルオロスルホン酸などの重合アニオン性材料は非配位性対イオンとして機能できる。その上、種々の不均一系無機材料を非配位性対イオンとして機能するように作ることができる。例には、アルミナ、シリカ、シリカ／アルミナ、コージーライト類、粘土類、ＭｇＣｌ₂、及びチーグラーナッタ−オレフィン重合触媒の伝統的支持担体として用いられる多くのその他のものが含まれる。これらは概して、ルイスまたはブレンステッド酸性を有する材料である。一般には高表面積が所望であり、これらの材料はしばしば幾つかの加熱プロセスによって活性化されている。加熱は過剰の表面水を除去し、表面酸性をブレンステッド型からルイス型に変える。役割的に活性でない材料は表面処理によって活性にすることがよくある。例えば、表面水和シリカ、酸化亜鉛または炭素は有機アルミニウム化合物で処理して必要な官能化をもたらすことができる。
ここに記載の触媒は種々の方法によって不均一にすることができる。直ぐ前のパラグラフにある不均一系アニオンはすべて、触媒を不均一化するのに役立つ。触媒は、それらを少量のモノマーにさらして重合材料中に包み込むという方法で不均一化することもできる；それによって付加的モノマーは拡散する。もう一つの方法は触媒をその適した非配位性対イオンと共に重合支持担体上に噴霧乾燥することである。触媒の不均一変形型は連続ガス相重合に特に有用である。触媒は適当に希釈し、触媒支持担体の表面に分散させて重合熱をコントロールする。流動床重合に使用する場合は、不均一支持担体は便利な触媒導入手段を提供する。
アニオンはもう一つの予想外の効果をもつことがわかった。それらはエステルなどのアクリルモノマーのオレフィン／アクリル共重合体への挿入量を変化させる。例えば、ＳｂＦ₆ ^-アニオンは、ＢＡＦアニオンに比べて、より多い弗素化アルキルアクリレートエステルをエチレンコポリマーに挿入することが判明した。例えば例３０２参照。
また別の種類は極性モノマー、例えばアクリルエステルなどのオレフィン共重合体への挿入を変化させる。あまりかさばらないα−ジイミン類を含む触媒は、特にエチレンがオレフィン共重合体である場合は、よりかさばるα−ジイミンを含む触媒に比べてより多くの極性モノマーをポリマーに挿入する（より高い極性モノマーパーセントをもつポリマーが得られる）ことが判明した。例えば、式（ＶＩＩＩ）であらわされるα−ジイミンにおいて、Ｒ²及びＲ⁵が２，６−ジイソプロピルフェニルの代わりに２，６−ジメチルフェニルであるならば、より多くのアクリルモノマーがポリマーに挿入される。しかし、比較的かさばらない触媒を使用するもう一つの一般的効果は、低分子量のポリマーを作ることである。そこで、ポリマー中の極性モノマー含量とポリマー分子量とを妥協させなければならない。
オレフィン性カルボン酸を重合してポリマーにする場合、ポリマーはもちろんカルボキシル基を含む。同様に、エステル含有ポリマーにおいても、エステル基の若干またはすべては加水分解されてカルボキシル基になる（逆もまた同じ）。カルボキシル基は一部または完全に金属塩のような塩に変換する。イオノマー類は、接着剤に、イオノマー−エラストマーとして、及び成形用樹脂として有用である。塩類は金属イオン、例えばＮａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、などで作られる。重合塩類は熟練せる当業者には公知の方法、例えばカルボン酸含有ポリマーと種々の金属化合物、例えば塩基（水酸化物、カルボネートなど）またはその他の化合物、例えばアセチルアセトネートなどとの反応によって作られる。ここに記載のカルボン酸基を含む新規のポリマー類は、そのカルボン酸基が一部または完全にカルボン酸塩に転化した場合には、新規のイオノマーをも形成する。
オレフィン性カルボン酸かオレフィン性エステルと選択されたオレフィン類とのコポリマーが作られる場合、それらコポリマーは、ポリマーの製造に使用する特異的モノマーに依って、当業者に公知の種々の方法によって架橋される。例えばカルボン酸またはエステル含有ポリマー類はジアミンとの反応によって架橋されてビスアミドを生成する。ポリマーに存在する或る官能基は反応するように誘導され、ポリマーを架橋する。例えばエポキシ基（グリシジルエステルとして存在するかも知れない）はエポキシ基の反応によって架橋する；例えば実施例１３５参照。
或る弗素化オレフィン−その幾つかはその他の官能基を含む−はニッケル及びパラジウム触媒によって重合することも判明した。これらの弗素化オレフィンはＨ₂Ｃ＝ＣＨＲ¹⁷の定義内に含まれる；ここでＲ¹⁷は置換ヒドロカルビルであると考えることができ、置換基は弗素及び多分その他の置換基である。重合するオレフィン類はＨ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲf⁴²を含み、ここでａは２から２０までの整数、Ｒfは任意に１個以上のエーテル基を含むペルフルオロアルキレンであり、Ｒ⁴²は弗素または官能基である。適した官能基には、水素、塩素、臭素、またはヨウ素、エステル、スルフォン酸（−ＳＯ₃Ｈ）、及びスルホニルハリドがある。Ｒ⁴²の好適基には弗素、エステル、スルフォン類、及びスルホニル弗化物がある。スルフォン酸基含有モノマーは直接重合してはいけない。それはすでに作られたポリマー中にすでにあるスルホニルハリド基の加水分解によって作るのが好適である。ペルフルオロアルキレン基が２個から２０個までの炭素原子を含むのが好適で、好適ペルフルオロアルキレン基は−（ＣＦ₂）_b−（ここでｂは２ないし２０）、及び−（ＣＦ₂）_dＯＣＦ₂ＣＦ₂−（ここでｄは２ないし２０）である。好適オレフィン系コモノマーはエチレンまたは直鎖α−オレフィンで、エチレンが特に好適である。重合はここに記載される多くに触媒で行われる；実施例２８４ないし２９３を参照。
ここに記載されるように、生成する弗素化ポリマーは予想量の分枝を含まないことがよくあり、及び／または存在する分枝の長さが単純ビニル重合において期待されるものではない。
生成したポリマーは、弗素化及び非弗素化ポリマーを両立させ、弗素化または非弗素化ポリマーの表面特性を成形用樹脂として変化させる（これらと混ぜることによって）ために有用である。官能基を含むこれらのポリマーは、これらの官能基が反応するかまたはこれらの反応基が触媒である場合に有用である。例えば、もしもポリマーがスルホニル弗化物基で作られるならば（Ｒ⁴²はスルホニル弗化物）、その基は加水分解されてスルフォン酸になる；この高度に弗素化されたスルフォン酸は非常に強い酸であることは公知である。こうして、そのポリマーは酸性触媒として、例えば環状エーテル、例えばテトラヒドロフランなどの重合のために用いられる。
この用途において、このポリマーは完全に弗素化されたスルフォン酸を含むポリマーよりも効果的であることが見いだされた。このような用途では、スルフォン酸含量は高い必要がない、すなわちスルフォン酸基をもつポリマー中の反復単位のたった１ないし２０モルパーセント、好適には約２ないし１０モルパーセントであればよい。ポリマーは架橋され、それは溶媒（例えばテトラヒドロフラン）に溶解する場合もあり、または、それは架橋されているのでメジウムによって膨潤はするがメジウム中に溶解しない場合もあり、場合によってはそれは基質上にコーティングされ、任意に化学的に付着し、及び／または架橋し、したがってそれは他のプロセス成分から容易に分離される。
上述した触媒で重合できるモノマー類の一つは、エチレン（Ｅ）であり、それ自身でホモポリマーを形成してもようし、またはα−オレフィン類および／またはオレフィン系エステル類またはカルボン酸類と共に重合してもよい。このポリマーの構造は、いくつかの測定可能な性質においてユニークである。
これらのポリマー類およびここに述べる他のポリマーは、ポリマーの分岐構造に関してユニークな構造を有する。分岐構造は、NMR分光法（詳細は実施例を参照）によって決定され、この分析は、分岐の総数と、ある程度までの分岐の長さとを知ることができる。ここで、分岐の量は、一つの例外を除いて、ポリマー中のメチレン（−ＣＨ₂−）基１０００に対する分岐の数で示される。エステル基中、すなわち、−ＣＯ₂Ｒ中のメチレン基は１０００メチレンの一部としては数えない。これらのメチレン基は、主鎖中および分岐中のメチレンを含む。これらのポリマー、すなわちＥホモポリマーは、１０００メチレン基当たり、約８０〜約１５０分岐、好ましくは１０００メチレン基当たり、約１００〜約１３０分岐を含んでいる。これらの分岐は、ポリマー末端基を含まない。さらに、サイズ（長さ）の分布は、ユニークである。上述した全ての分岐において、メチル１００に対して、エチル約３０〜約９０、プロピル約４〜約２０、ブチル約１５〜約５０、アミル約３〜約１５、ヘキシルまたはそれ以上の長鎖が約３０〜約１４０という比であり、好ましくは、メチル１００に対して、エチル約５０〜約７５、プロピル約５〜約１５、ブチル約２４〜約４０、アミル約５〜約１０、ヘキシルまたはそれ以上の長鎖が約６５〜約１２０という比である。これらのＥホモポリマー類は、アモルファスの場合があるが、いくらかの結晶性があってもよい。
これらの触媒で製造できるＥホモポリマーである他のポリオレフィンは、１０００メチレン基当たり約２０〜約１５０の分岐を有し、メチル基１００に対して、約４〜約２０のエチル基、約１〜約１２のプロピル基、約１〜約１２のブチル基、約１〜約１０のアミル基、０〜約２０のヘキシル基またはより長鎖の基を有する。好ましくは、このポリマーは、１０００メチレン当たり、約４０〜約１００メチル基を有し、メチル基１００に対して、約６〜約１５のエチル基、約２〜約１０のプロピル基、約２〜約１０のブチル基、約２〜約８のアミル基、および約２〜約１５のヘキシルまたはより長鎖基を有する。
ホモポリエチレン類を含む当該ポリオレフィンの多くは、この技術分野の種々の方法、例えば、過酸化物またはこれらのポリマー類を架橋することができる他のラジカル発生種を用いることにより、架橋してもよい。これらの架橋ポリマー類は、それに由来する未架橋のポリマー類が新規の場合には新規である。それらを新規とする未架橋の構造的特長の大部分が架橋物に持ち越されるからである。
さらに、Ｅホモポリマー類の一部は、２５℃の測定で、約０．８６g/ml、好ましくは０．８５g/ml以下の例外的な低密度を有する。この密度は、ソリッドポリマーに基づいている。
ポリプロピレン（Ｐ）のホモポリマー類はまた、通常の構造を有することができる。類似の効果が、他のα−オレフィン類（例えば、１−ヘキサン）について観察できる。「普通の（normal）」Ｐホモポリマーは、各メチレン基当たり１つのメチル基（または１０００メチレン基当たり１０００メチル基）を有する。これは普通の繰り返し単位が、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−だからである。しかしながら、一般式（Ｉ）の触媒でＭがＮｉ（II）であるものをアルキルアルミニウム化合物と組み合わせて用いると、１０００メチレン基当たり約４００〜約６００メチル基、好ましくは、１０００メチレン基当たり約４５０〜約５５０メチル基を有するＰホモポリマーを製造することができる。他のα−オレフィン類（例えば、１−ヘキサン）について類似の効果が観察された。
ここで述べる重合工程には、また、オレフィン系エステル類および／またはカルボン酸類が存在してもよく、勿論、生成されるコポリマーの一部を構成する。これらのエステル類は、一つ以上のＥおよび一つ以上のα−オレフィン類と共重合してもよい。Ｅ単独と共重合した場合には、ユニークな構造が形成される。
このようなＥ／オレフィン系エステルおよび／またはカルボン酸のコポリマーの多くにおいては、全体の分岐の量および種々のサイズの分岐の分布は、普通ではない。加えて、エステル類およびカルボン酸類がどこにどのように入るかももまた普通ではない。オレフィン系エステル類から派生する繰り返しユニットは比較的高割合で分岐の末端にある。そのようなコポリマーにおいて、オレフィン系エステル類およびカルボン酸類から派生する繰り返しユニットは、全繰り返しユニットの約０．１〜４０モルパーセント、好ましくは約１〜２０モルパーセントがよい。好適なエステルでは、ｍは０で、Ｒ¹はヒドロカルボキシルまたは置換ヒドロカルボキシルである。好適は、Ｒ¹は炭素原子が１〜２０、好ましくは１〜４のアルキルであるのがよく、特に好ましくは、Ｒ¹はメチルである。
このような好適なダイポリマーの一つは、ポリマー中のメチレン基１０００当たり約６０〜１００のメチル基（エステルのメチル基を除いて）を有し、メチル分岐１００当たり、約４５〜６５のエチル分岐、約１〜約３のプロピル分岐、約３〜約１０のブチル分岐、約１〜３のアミル分岐、約１０〜約２５のヘキシルまたはそれ以上の長鎖分岐を含んでいる。加えて、繰り返しユニットを含んでいるエステルおよびカルボン酸は、次に示すように、大部分が分岐の末端に分布する。分岐、およびそれらが主鎖に結合している炭素原子が、−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｒ¹で、ＣＨが主鎖の一部である場合には、これらのポリマー類において、ｎが５またはそれ以上の場合には約４０〜約５０モルパーセントのエステル基が、分岐の中に存在し、ｎが４の場合には約２０モルパーセント、ｎは１、２または３の場合には約２０〜３０モルパーセント、ｎが０の場合には約５〜１５モルパーセントが分岐の中に存在する。ｎが０の場合、アクリルエステルは、「普通に」に重合され、繰り返しユニット−ＣＨ₂ＣＨＣＯ₂Ｒ¹−を有する主鎖の一部となる。
オレフィンおよびオレフィン系エステル類ユニットを含むこれらの分岐したポリマー類は、特に、エチレンとメチルアクリレートおよび／または他のアクリルエステル類とのコポリマーは、潤滑オイル、特に自動車用潤滑オイルの粘度調整剤として特に有用である。
特定の重合条件下では、ここで述べる重合触媒のいくつかは、構造が普通でないポリマー類を生成する。どんな化合物（モノマー）から重合されたか、およびここで用いられた重合触媒がいわゆる遷移金属配位触媒（触媒系の中に一つ以上の化合物が含まれていてもよく、その中の一つが遷移金属を含めばよい）という事実を考慮すると、特に珍しい。これらのポリマーのいくつかは、上述した方法とやや異なる方法で説明することができ、それらはオレフィン類（例えば、オレフィン系エステル類）でない他のモノマユニットを含んでいても、「ポリオレフィン類」として説明してもよい。式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧで、ｅが０または１以上の整数であり、Ｇが水素または−ＣＯ₂Ｒ¹である不飽和化合物の重合では、得られる普通の（「通常の」）重合ユニットは、−ＣＨ₂−ＣＨ［（ＣＨ₂）_eＧ］−で、分岐は式−（ＣＨ₂）_eＧを有する。しかしながら、当該触媒の一部を用いると、重合ユニットは、−ＣＨ₂−ＣＨ［（ＣＨ₂）_fＧ］−となり、ｆ≠ｅでｆが０または１以上の整数ある場合がある。ｆ＜ｅの場合、「過剰の」メチレン基がポリマーの主鎖の一部になる場合がある。ｆ＞ｅの場合、（一部の）付加的なモノマ分子が、分岐の中に取り込まれる場合がある。換言すると、いかなる重合ユニットも、ポリマー中に取り込まれるモノマ分子として不規則で異なる場合があり、得られるそのようなポリマーユニットの構造は、ポリマー鎖の上下の「活性重合サイトの移動」の結果、合理化され得る。しかしながら、これは実際のメカニズムでないかも知れない。これはかなり珍しく、特に、遷移金属触媒を用いた重合として珍しい。
「通常の」重合で、重合ユニット−ＣＨ₂−ＣＨ［（ＣＨ₂）］_eＧ］−が得られるとして、分岐の理論量は、１０００メチレン（−ＣＨ₂−）基当たりの分岐の数で測定すると、次のように計算でき、ここでは、「理論分岐（theoretical branches）または（theoretical branching）」として定義する。
理論分岐＝１０００×（α−オレフィンの総モル分率）／｛［Σ（２×（ｅ＝０のモル分率））］＋［Σ（α−オレフィン類のモル分率×ｅ）］｝
この等式で、α−オレフィンは、全てのオレフィン系化合物で、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧでｅ≠０である。エチレンまたはアクリル化合物は、ｅ＝０の場合である。したがって、エチレン５０モルパーセント（ｅ＝０）、プロピレン３０モルパーセント（ｅ＝１）およにメチル５−ヘプテノエート（ｅ＝４）から生成されるポリマー中の理論分岐を計算すると、次のようになる。
理論分岐＝１０００×０．５／｛［（２×０．５）］＋［（０．３０×１）＋（０．２０×４）］｝＝２３８（分岐／１０００メチレン基）
「１０００メチレン」は、分岐中にメチレン基を含むポリマー中の全てのエチレン基を含む。
ここで説明する重合の一部については、ポリマー中に存在する実際の分岐の量は、上述した理論分岐計算が示すものよりかなり大きいか、または小さい。例えば、エチレンホモポリマーが製造された場合、分岐がないはずなのに、しばしば多くの分岐がある。α−オレフィンが重合される場合、分岐レベルが理論分岐レベルよりかなり少ないか、または多い。実際の分岐レベルが、理論分岐レベルの９０％以下、より好ましくは、理論分岐レベルの約８０％以下、または理論分岐レベルの１１０％以上、より好ましくは、理論分岐レベルの１２０％以上である。ポリマーはまた、１０００メチレンユニット当たり、少なくとも約５０の分岐、好ましくは、１０００メチレンユニット当たり、約７５分岐、より好ましくは、１０００メチレンユニット当たり、約１００分岐を有しているはずである。エチレンホモポリマーまたはアクリル酸類とのコポリマーのように、理論的に存在する分岐が「０」の場合、割合として過剰の分岐は計算されるはずがない。その場合、ポリマーが、１０００メチレン基当たり、５０以上、好ましくは７５以上の分岐を有しているとすると、過剰分岐を有している（すなわち、分岐中、ｆ＞０）。
これらのポリマーはまた、「それぞれ炭素原子が６より少ない異なる長さの少なくとも二種の分岐」を有する。これは、少なくとも二種の異なる長さ（すなわち、炭素原子の数）で、６より少ない炭素原子の分岐が存在することを意味する。例えば、ポリマーは、エチルおよびブチル分岐、またはメチルおよびアミル分岐を含んでいる。
上述した議論で理解されるように、分岐の長さ（「ｆ」）は、用いられたモノマのもとの大きさ（「ｅ」）に対応する必要はない。実際には、分岐の長さはしばしば、使用したモノマーの何れの大きさにも対応せず、および／または分岐の長さは、「過剰に」存在することがある。「過剰に」によると、ポリマー中の分岐の長さに対応するモノマー類より、特別の長さの分岐がより多く存在することを意味する。例えば、７５モルパーセントのエチレンおよび２５モルパーセントの１−ブテンの重合では、１０００メチレン炭素原子当たり、１２５のエチレン分岐が存在すると予想される。それ以上のエチレン分岐が存在すると、理論分岐と比較して過剰となる。また、特定の長さの分岐の欠落がある場合もある。ポリマー中、メチレン基１０００当たり、エチレン分岐が１２５より少ない場合、欠落であろう。好ましいポリマーは、全ての分岐の長さの理論量の９０％より少ないものであり、１１０％より多いかであり、特に好ましくは、これらの分岐が、全ての分岐の長さにおいて、８０％より少ないか、１２０％より多いものである。エチレン７５モルパーセント／１−ブテン２５モルパーセントのポリマーの場合、９０％は、１１３より少ないエチル分岐であり、一方、１１０％は１３８より多いのエチル分岐である。このようなポリマーはまた、あるいは排他的に、１０００メチレン原子当たり、少なくとも５０分岐を含んでおり、その長さは全体で理論的に（上述したように）は存在しないものである。
これらのポリマーはまた、「それぞれ６より少ない炭素原子を含む少なくとも２種の異なる長さの分岐」を有する。これは、少なくとも２種の異なる長さ（すなわち、炭素原子）で、６より少ない炭素原子を含んでいる分岐がポリマー中に存在することを意味する。例えば、ポリマーは、エチルおよびブチル分岐、またはメチルおよびアミル分岐を含んでいる場合がある。
ここで生成されるポリマーの一部は、普通でない構造的特長のために新規である。一般に、配位重合で製造され、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨでａが２またはそれ以上の整数として示されるα−オレフィン類において、ほとんどが大量で、しばしば唯一の分岐が、構造−（ＣＨ₂）_aＨを有するそのようなポリマー中に存在する。ここで製造されるポリマー類の一部は、メチル分岐を、ポリマー中の総分岐の約２５％〜約７５％含んでいるので、新規である。ここで生成される当該ポリマー類は、（存在する総分岐に対して）高い割合のメチレン分岐（２５〜７５％）を有することに加えて、構造−（ＣＨ₂）_nＨで、ｎが６またはそれ以上の整数である直鎖の分岐を含んでいる。このようなポリマーは、実施例１３９、１７３，２４３−２４５に示してある。ここで製造されるポリマー類の一部は、（存在する総分岐に対して）高い割合のメチレン分岐（２５〜７５％）を有することに加えて、構造（XXVI）を、好ましくは、末端基として計算されうる量より多く、より好ましくは、末端基として計算されうる量より多く、１０００メチレン基当たり０．５より多く（XXVI）基を含んでいる。

通常、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨで、ａが２またはそれ以上の整数として示されるα−オレフィン類のホモ−およびコポリマー類は、ポリマーの主鎖の一部として式（XXV）で、Ｒ³⁵およびＲ³⁶がアルキル基であるものを含んでいる。

この式のα−オレフィン類であるこの種のポリマーの大部分（特に、配位型重合により生成されたもの）においては、Ｒ³⁵およびＲ³⁶の両者が−（ＣＨ₂）_aＨである。しかしながら、ここで述べるこれらのポリマーの特定のものにおいては、このポリマー中の（XXV）の総量の約２モルパーセント以上、好ましくは約５モルパーセント以上、より好ましくは約５０モルパーセント以上が、Ｒ³⁵およびＲ³⁶の一方がメチルで他方が２またはそれ以上の炭素原子を含むアルキル基である構造を有する。さらに、ここで述べるこれらのポリマーの特定のものにおいては、構造（XXV）はポリマー主鎖同様、側鎖においても生じる場合がある。構造（XXV）は¹³Ｃ ＮＭＲで検出することができる。（XXV）中の二つのメチン炭素間のメチレン基の炭素原子についてのシグナルは、通常、Ｒ³⁵およびＲ³⁶の一方がメチルで他方が２またはそれ以上の炭素原子を含むアルキル基である場合には４４．９〜４４．０ｐｐｍに生じ、一方、Ｒ³⁵およびＲ³⁶の両者が２またはそれ以上の炭素原子を含む場合には、メチレン炭素原子のシグナルは、３９．５〜４１．９ｐｐｍに生じる。積分は、ポリマー中のこれらの構造の相対量を与える。もし、これらの領域で他の炭素原子に由来するシグナルと干渉している場合には、それらは総積分から差し引いて構造（XXV）の正確な値を出すべきである。
通常、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨでａが２またはそれ以上の整数として示されるα−オレフィン類のホモ−およびコポリマー（特に、配位重合で生成されたもの）は、ポリマー主鎖の一部として、構造（XXIV）で、ｎが０，１または２であるものを含んでいる。ｎが０の場合、この構造は、「ヘッド・トゥ・テイル」重合と呼ばれる。ｎが２の場合、この構造は、「テイル・トゥ・テイル」重合と呼ばれる。この式のα−オレフィン類のこの種のポリマー（特に、配位重合で生成されたもの）の大部分においては、Ｒ³⁷およびＲ³⁸の両者が−（ＣＨ₂）_aＨである。しかしながら、ここで述べるこの式のα−オレフィン類のポリマーの一部は、それらがまた、構造（XXIV）でｎ＝ａ、Ｒ³⁷がメチル基、Ｒ³⁸が２以上の炭素原子のアルキル基を有するので、新規である。

配位重合で生成されるポリエチレンは、通常、分岐を有さないか、または少量の直鎖の分岐を有する直鎖の主鎖を具備する。ここで述べるポリエチレン類のいくつかは、構造（XXIV）で、主なポリマー主鎖の一部ではなくメチン基を有しているものを含むので、珍しい。

通常、配位重合で生成されるポリプロピレンは、メチル分岐を有し、他のサイズの分岐はほとんど有さない。ここで述べるポリプロピレンのいくつかは、構造（XXVIII）および（XXIX）の一方または両方を有するので、珍しい。

当業者が理解するように、配位重合においては、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨのα−オレフィン類は、１，２または２，１のように成長ポリマー中に挿入される場合がある。通常、これらのインサーション（挿入：insertion）ステップは、モノマーの１，２−エンチェインメント（enchainment）または２，１−エンチェインメントを生成する。これらの基本的な両方のステップが、−（ＣＨ₂）_aＨ分岐を生成する。しかしながら、ここでのある種の触媒を用いると、１，２−インサーションの最初の生成物のいくつかは、配位金属原子のミグレーション（migration）により、追加のインサーションが生じる前に、最後にインサートされたモノマーに端部に再配置される。この結果、ω，２−エンチェインメントとなり、メチル分岐の生成となる。

また、特定の他の触媒によると、２，１−インサーションの最初の化合物のいくつかが、配位金属原子のミグレーション（migration）により、同様な方法で、最後にインサートされたモノマの端部に再配置される場合があることが知られている。この結果、ω，１−エンチェインメントおよび分岐なしが生成される結果となる。

α−オレフィン類の４種のエンチェインメントでは、分岐を発生しないという点で、ω，１−エンチェンメントがユニークである。式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨのα−オレフィン類から生成されるポリマーにおいては、１０００メチレン基（Ｂ）当たりの総分岐数が、次式で示される。
Ｂ＝（１０００）（１−Ｘ_ω,1／［（１−Ｘ_ω,1）ａ＋Ｘ_ω,1（ａ＋２）］
ここで、Ｘ_ω,1はω,1-エンチェイントのフラクションである。
この式をＸ_ω,1について解くと次式が与えられる。
Ｘ_ω,1＝（１０００−ａＢ）／（１０００＋２Ｂ）
この等式は、総分岐Ｂから、直鎖のα−オレフィンのポリマー中のω，１−エンチェイントメントフラクションの計算方法を与える。総分枝は、¹Ｈ ＮＭＲまたは¹³Ｃ ＮＭＲで測定することができる。同様な等式が、分岐したα−オレフィン類について書くことができる。例えば、４−メチル−１−ペンテンの式は以下の通りである。
Ｘ_ω,1＝（２０００−２Ｂ）／（１０００＋２Ｂ）
他の配位重合法で生成されたα−オレフィン類のポリマーの大部分は、５％より少ないω，１−エンチェインメントを有する。ここで述べるα−オレフィンポリマーの一部は、異常に、大量（例えば、５％以上）のω，１−エンチェインメントを有する。本質的には、これは、α−オレフィン類から生成されるポリマーが、「予想できる」量より多い分枝を有するということを述べるのに類似している。ここで述べる重合の多くがω，１−および他の普通でない形態のオレフィン系モノマーのエンチェインメントを与えるけれども、意外にも、式（VIII）の「非対称の」α−ジイミン配位子（リガンド）が特に多量のω，１−エンチェインメントを与えることを発見した。特に、Ｒ²およびＲ⁵がフェニルで、これらの一方または両方がフェニル環の２位および６位の位置に異なるサイズの置換基で置換されている場合、ω，１−エンチェインメントが増加する。例えば、Ｒ²およびＲ⁵一方または両方が２−ｔ−ブチルフェニルの場合、このエンチェインメントが増す。これに関連して、Ｒ²および／またはＲ⁵が「置換」フェニルの場合、置換は２位および／または６位ばかりでなく、フェニル環の他の位置にも入る場合がある。例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、および２−ｔ−ブチル−４，６−ジクロロフェニルは、置換フェニルに含まれる。
種々の置換基の立体効果は、Ｅsと称されるパラメータ（文献：R. W. Taft, Jr.、J. Am. Chem. Soc. , vol. 74、p.3120-3128、および（M. S. Newman、Steric Effects in Organic Chemistry、Jhon Wiley ＆ Sons、New York、1956、p.598-603参照）により測定される。ここでの目的では、Ｅs値は、これらの文献で述べられているｏ−置換ベンゾエートに対するものとする。全ての特別の基に対するＥs値が知られていない場合、これらの文献に記載されている方法で決定できる。ここでの目的のために、水素の値は、メチルに対する値と同様に定義する。Ｒ²（および好ましくはＲ⁵も）フェニルの場合、フェニル環の２位および６位の位置の置換基間のＥsの差が、少なくとも０．１５、好ましくは少なくとも約０．２０、特に好ましくは、約０．６以上であるのが望ましい。これらのフェニル基は、３，４，または５位の位置は置換されていなくても、いかなる形式で置換されていてもよい。
これらのＥsの差は、（VIII）などのジイミンにおいて好ましく、α−ジイミン配位子を含む金属複合体を用いる本重合プロセスの全てにおいて好ましい。α−ジイミンなどの合成および使用は、実施例４５４〜４６３に説明されている。ここで述べる重合触媒のいくつかを用いて得る場合がある、かなり多量のω，１−エンチェインメントのため、新規なポリマー類を得ることができる。これらの中には、ポリプロピレン（ＰＰ）がある。ここで生成されるＰＰの一部には、下記の構造が見つかる場合がある。

この構造において、各Ｃaは、分岐点となるメチン炭素原子であり、各Ｃbは全ての分岐点（Ｃa）から３を越える炭素原子分離れたメチレン基である。ここで正確に分岐点から３番目の炭素である、−Ｃd Ｈ₂−タイプのメチレン基は、γ（ガンマ）メチレン基と呼ばれる。δ⁺メチレン基のＮＭＲシグナルは、２９．７５ｐｐｍに生じ、γメチレン基に対するシグナルは、約３０．１５ｐｐｍに現われる。これらのタイプのメチレン基のお互いの比、およびＰＰ中のメチレンの総数は、通常のＮＭＲ積分テクニックで得ることができる。
ここで生成されるＰＰは、ＰＰ中のメチレン１０００に対して、約２５〜約３００のδ⁺メチレン基（総数）を有する。
また、ＰＰ中のδ⁺メチレン基：γメチレン基の比は０．７〜２．０が好ましい。
ＰＰ中のδ⁺およびγメチレン基を含む上記比は、勿論、高い割合で多くのω，１−エンチェインメントが得られるという事実に基づく。ＰＰ中のモノマーユニットが３０〜６０モルパーセントでは、ω，１−の形態でエンチェインされる。上述した等式を用いると、ポリプロピレンに対するω，１−エンチェインメントのパーセントは、下記の通り計算される。
％ω，１＝（１００）（１０００−Ｂ）／（１０００＋２Ｂ）
ここで、Ｂはポリマー中の１０００メチレン基に対する総分枝（メチル基の数）である。
３〜８の炭素原子を含む直鎖のα−オレフィンの一つまたはそれ以上のホモ−またはコポリマー類はまた、その中にδ⁺炭素を含み、好ましくは、１０００メチレン基当たり１以上のδ⁺炭素原子を含んでいる。
この重合プロセスは、勿論、種々の可能なモノマのランダムコポリマー類（特定のＣＯコポリマー類は除く）を得るために用いられる。しかしながら、その中の一部は、また、ブロックポリマー類を得るために用いられる。ブロックポリマーは、直線的に配されたブロックを含み、ブロックは、隣接する部分にはない少なくとも一つの構成的なまたは配置的な特長を有する単一のユニットであるポリマー分子の一部であると、従来より定義されている（H. Mark, et al., Ed., Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 2, John Wiley & Sons, New York, 1985, p. 324による定義）。ここで、ブロックコポリマーにおいて、構造的違いは、ブロックを形成するのに用いられているモノマーユニット中の違いではなく、一方、ブロックホモポリマー中では、同一のモノマーが用いられるが、異なるブロックを構成する繰り返しユニットは、構造および／または構造の型の比が異なる。
ここで述べる重合プロセスの多くは、この工程中にしばしばリビング重合のに類似した特性を有していると信じられているので、ブロック重合体の形成は比較的容易である。一つの方法は、単にモノマを消耗させて低レベルで重合させ、次いで、異なるモノマを付加するか、または、異なる割合のモノマを結合する。この工程の多くのブロックを有するポリマを得るために繰り返してもよい。
例えば、約０℃以下、好ましくは、約−１０℃〜約−３０℃といった低温は、重合のリビングネスを強化する傾向にある。このような状況下では、狭い分子量分布のポリマーが得られ（実施例３６７〜３６９および３７１参照）、ブロックコポリマーが形成される場合もある（実施例３７０）。
上述したように、圧力などの特定の重合条件は、多くのポリマーのミクロ構造に影響を与える。このミクロ構造は、今度は、結晶化などの多くのポリマーの特性に影響を与える。したがって、圧力のような重合条件を変えることにより、これらの条件下で形成されたポリマーの部分のミクロ構造を変化させることができる。これは、当然ブロックポリマーに導かれ、ポリマーは、他の限定された部分とは異なる構造を有する限定された部分を有する。これは、一種以上のモノマーからブロックコポリマーを得るために実施してもよく、また、単一のモノマーもしくは単一のモノマー混合物からブロックホモポリマーを得るために実施されてもよい。例えば、エチレンの重合において、高圧ではしばしば結晶性ポリマーになり、一方、低圧では、アモルファスポリマーとなる。圧力を繰り返し変えることにより、アモルファスポリエチレンのブロックおよび結晶性ポリエチレンのブロックを含むエチレンホモポリマーを得ることができる。もし、そのブロックが適正なサイズで、十分に存在する場合には、熱可塑性軟質ホモポリエチレンが製造される。同様のポリマーは、プロピレンなどの他のモノマーから製造することができる。
プロピレンなどのα−オレフィン類のホモポリマー類は、プロピレンなどの実質的に単一のモノマーからなるモノマーから生成されるポリマー類で、本製造方法で製造されたものであるが、これらは、しばしば、「普通の」ホモポリマー類と比較して普通でない特性を示す。例えば、このようなホモポリプロピレンは、通常、１０００メチレン基当たり約１０００メチル基を有する。ここで製造されるポリプロピレンは、典型的には、そのような多量のメチル基の半分を有し、さらに、いくつかの長鎖の分岐を有する。他のα−オレフィン類は、しばしば、重合に上述した触媒を用いたこのようなポリプロピレン類と類似のミクロ構造を有するポリマを与える。
これらのポリプロピレンはしばしば、非常に低いガラス転移温度（Ｔｇ）を示す。「普通の」ポリプロピレンは約−１７℃のガラス転移温度を有する。しかし、当該ポリプロピレンは、約−３０℃またはそれ以下、好ましくは約−３５℃またはそれ以下、より好ましくは、約−４０℃またはそれ以下のガラス転移温度有する。これらのＴｇは示差走査熱量計により、１０℃／分の加熱速度で測定され、そのＴｇは転移の中間点で与えられる。これらのポリプロピレン類は、好ましくは、１０００炭素原子当たり、少なくとも５０分岐（メチル基）を有しており、より好ましくは、少なくとも１０００メチル基当たり約１００分岐を有している。
従来、シクロペンテンが、配位重合されてより高い分子量になった場合、結果としてのポリマーは、３００℃を大きく越える非常に高い融点のために、本質的に扱いにくいものであった。本触媒を用いてシクロペンテンのホモ重合を行うと、扱いやすいポリマーとなり、すなわち、溶融形態として再生できる場合がある。このようなポリマーは、約３２０℃以下の融点の終点を有し、好ましくは、約３００℃以下であり、または、約２７５℃以下の融点を有し、好ましくは２５０℃以下である。この融点は示差走査熱量計（Differential Scanning Calorimetry）により、１５℃／分の加熱速度で測定され、融点として最大溶融吸熱を得た。しかしながら、これらのポリマーは比較的広い融点を有する傾向にあり、したがって、融点の終わりを「融点」として測定するのが好ましい。この方法は、溶融の終点を、ＤＳＣシグナルが元の（外挿された）ベースラインに戻る点で捕らえることができる、溶融吸熱の終点（高温端）とする以外は、同一である。
これらのポリマーにおいて、シクロペンテンの繰り返しユニットのエンチェインメントは、通常、シス−１，３−ペンチレンユニットであり、１，２−シクロペンテンユニットとしてエンチェイントした多くの従来技術のシクロペンテン類とは著しく異なる。エンチェイントされたシクロペンテンユニットの約９０モル％以上、好ましくは約９５モル％以上が、１，３−シクロペンチレンユニット、好ましくはシス−１，３−シクロペンチレンユニットとしてエンチェイントされているのが好ましい。
このポリ（シクロペンテン）のＸ線粉末回析パターンもまたユニークである。Ｘ線測定のための均一の厚さのシクロペンテンポリマーサンプルを形成するために、粉末サンプルを、厚さ約１ｍｍ、直径３２ｍｍのディスクに圧縮する。サンプルを、厚さ約１ｍｍ、直径３２ｍｍのディスクに圧縮する。サンプルのＸ線粉末回折パターンは、１０〜５０°２θの範囲で集める。回析データは、対称透過モードで操作される自動フィリップスθ−θ回析装置（Philips X'pert System）を用いて収集される（Ｎｉ−フィルタＣｕＫａ照射、回折ビームコリメータ（Philips Thin Film Collimater system）を装備、Ｘｅ充填比例検出器（Xe-filled proportional dtector）、固定ステップモード（０．０５°／ステップ）、１２．５秒／ステップ、１／４°発散スリット）。反射位置は、X'pertシステムに準備されているプログラムのＡＰＤスイート（APD suite）におけるピーク検出ルーチンを用いて決定された。Ｘ線粉末回析パターンは、２θが約17.3°、19.3°、24.2°、および40.7°2θで反射を有し、それぞれは、0.512 0.460、0.368および0.222nmのｄ−スペーシングに対応する。これらのポリマーは、近似のディメンション：a=0.561nm；b=0.607nm；c=7.37nm；およびg=123.2°の単斜晶系ユニットセル（monoclinic unit cell）を有する。
シクロペンテンおよび他の種々のオレフィンのコポリマーが形成されてもよい。例えば、エチレンとシクロペンテンのコポリマーが形成されてもよい。このようなコポリマーにおいて、少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも約７０モル％の繰り返しユニットがシクロペンテン由来であることが望ましい。また、上述したように、ここで述べる重合システムの多くは、かなりの量の分岐を有するポリエチレン類を生成する。ここでシクロペンテンと共重合されたエチレンユニットも同様に、分岐する場合があり、そのようなコポリマー中のメチレン炭素原子１０００当たり少なくとも２０分岐存在するのが好ましい。この例では、前の記述で言及した「メチレン炭素原子」は、シクロヘキサン環のメチレン基を含まない。むしろ、それはエチレンまたは他のオレフィン由来のメチレン基のみを含み、シクロペンテンは含まない。
好適な他のコポリマー類は、シクロペンテンとα−オレフィン、より好ましくは、直鎖のα−オレフィンからのものである。このようなコポリマーにおいて、シクロペンテン由来の繰り返しユニットが全繰り返しユニットの５０モル％以上であることが好ましい。上述のように、α−オレフィン類は１，ω形式でエンチェイントされる場合があるが、α−オレフィン由来の繰り返しユニットの少なくとも１０モルパーセントがそのような形態でエンチェイントしているのが好ましい。エチレンもまた、シクロペンテンおよびα−オレフィンと共重合されてもよい。
ポリ（シクロペンテン）と、シクロペンテンコポリマーとは、特に（半）結晶性のものは、成型用および押出し用の樹脂として用いてもよい。これらは、樹脂内に一般的に見られる種々の材料、例えば、充填剤、補強剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、顔料、強化剤、（toughener）、相溶化剤（compatibilizer）、染料、難燃剤等を含んでいてもよい。これらのポリマーはまた、引かれて、または溶融紡糸されて繊維にしてもよい。好適な強化剤および相溶化剤としては、無水マレイン酸をグラフトされたポリシクロペンテン樹脂、グラフトＥＰＤＭゴム、グラフトＥＰゴム、官能化（functionalized）スチレン／ブタジエンゴム、または二相の成分に選択的に結合するように変性された他のゴムを挙げることができる。
上述したシクロペンテンのモノ−およびコポリマーの全てにおいて、いかなる好適な状態をも、他の好適な状態と、適宜を組み合わせてもよい。
上述したシクロペンテンのモノ−およびコポリマーは以下に述べる所定の形態で使用または形成してもよい。
１． 上述のシクロペンテンポリマー類は、ポリマー配合の一部としてもよい。すなわち、これらは、熱可塑性プラスチックおよび／またはエラストマーでもよい少なくとも一つ以上の他のポリマーと、いかなる割合で配合してもよい。配合のための最適なポリマーは、ここで述べた他のポリマーの配合のためのリストに挙げたものである。配合してもよいポリマーの一つの好ましいタイプは、強化剤または相溶化剤であり、これらはしばしば可撓性があり、および／またはエポキシまたはカルボニルなどの混合物への相溶を助ける機能性基を含んでいる。
２． ここで述べたポリシクロペンテンは、主成分としてポリシクロペンテン樹脂を用いることによって製造される、フィブリル化三次元ネットワーク繊維からなる不織布に好適である。それは、ポリシクロペンテンを含む均質溶液をフラッシュスピニング（flash-spinning）することにより製造できる。その結果得られる不織布は、耐熱性、寸法安定性および耐溶剤性に優れている。
３． あらゆるシクロペンテン含有樹脂からの成形部品。この部品は、射出成形、押し出し、および熱成形により製造される。好適な用途には、自動車用の成形部品；医療処理用コンテナ；電子レンジコンテナ；ホットパックコンテナ、オーブン用コンテナ、レトルトコンテナなどの食品包装用コンテナ；耐熱ボトルなどの耐熱透明コンテナが含まれる。
４． あらゆるシクロペンテン含有樹脂からのシートまたはフィルム。このシートまたはフィルムは透明であり、光学的な目的（すなわち、耐破壊グレイジイング（breakage resistant glazing））のために使用してもよい。シートまたはフィルムは延伸（orient）されても延伸されなくてもよい。この延伸は一軸または二軸引張りにより実行されてもよい。シートまたはフィルムは型成形可能または熱成形可能であってもよい。
５． ポリシクロペンテン樹脂は、ポリシクロペンテンを主成分として含む材料を溶融ブローによって製造される不織布またはミクロ繊維に有用である。ファブリックまたはファイバを形成する溶融ブロープロセスは、溶融したポリシクロペンテンノズルの少なくとも一つのオリフィスから、溶融ポリマーを細くしてミクロ繊維にするガス流中に供給する工程を含む。不織布は、耐熱性、耐薬品性に優れ、医療用の布、工業用フィルタ、バッテリーセパレータ等の用途に適している。マイクロ繊維は、高温度濾過、合着（coalescing）および絶縁（insulation）の分野で特に有益である。
６． あらゆるシクロペンテン樹脂からなるラミネート。ラミネートはまた、いくつかのまたは全ての層に接着剤および他のポリマーを含んでいてもよく、または、紙、金属ホイル等の他の材料を含んでいてもよい。いくつかのまたは全ての層は同じ方向または異なる方向に延伸されていてもよい。ラミネートは全体として延伸されていてもよい。このような材料は、コンテナ、またはバリア特性が要求される他の用途に有益である。
７． シクロペンテンポリマーのファイバ（繊維）。繊維は、引張りを施してなくても、延伸するために引張りを施してもよい。これは、衣服、並びに耐熱性および／または耐薬品性が重要である工業的用途に有益である。
８．シクロペンテンポリマーのフォームまたは発泡体（foamed object）。フォームは、発泡剤（blowing agents）を用いる等、従来の方法により形成されてもよい。
９． シクロペンテン樹脂は、ミクロポーラス（微孔性）メンブレン（膜）としてもよい。これらは、半透膜が一般的に用いられるプロセスにおいて用いられてもよい。
さらに、シクロペンテン樹脂は、以下のような所定の性質を向上するために他の材料で処理しても、また混合してもよい。
１． それらはさらに電子線で照射されてもよい。これは、しばしば耐熱性および／または耐薬品性を改善し、比較的低費用である。また、抗はんだ性に優れているから、例えば、構造材料、食品コンテナ材料、食品包装材料、または電気もしくは電子部品材料、特に、電気、電子部品材料などの高い耐熱性を要求される材料には、モールディングが有益である。
２． ２４０〜３００℃の融点の終点を有するシクロペンテンポリマーを１２０℃から丁度当該ポリマーの融点までの温度で熱処理（アニーリング）を施すことにより、少なくとも２０％の結晶性を有する部品を得てもよい。好適な条件は、温度が１５０〜２８０℃で、２０秒〜９０分間であり、好ましくは、２００〜２６０℃の熱変形温度を有するシクロペンテンポリマーを処理するのが望ましい。これらの部品は、耐熱性、耐薬品性といった優れた物理特性を有する。したがって、例えば、一般的構造材料、電気または電子装置、および自動車用部品等に有用である。
３． シクロペンテン樹脂はプロセス中に結晶化を促進するために核生成（造核：nucleated）されてもよい。主成分として、（Ａ）ポリシクロペンテン１００重量部と、（Ｂ）（１）有機酸の金属塩、（２）無機化合物、（３）有機リン化合物、および／または（４）イオン炭化水素コポリマーの金属塩の群から選択される一つ以上の核生成剤０．０１〜２５重量部とを含有するポリシクロペンテン樹脂組成物を例示できる。好適な核生成剤としては、メチレンビス（２，４−ジ−tert-ブチルパーオキサイド）酸リン酸ナトリウム、ビス（４−tert−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ｐ−（tert-ブチル）安息香酸アルミニウム、タルク、マイカ、または類似物を挙げることができる。これらは、上述したポリシクロペンテン樹脂組成物をその融点以上で成型することによりポリシクロペンテン樹脂成型品を形成する工程で用いることができる。
４． 難燃剤および難燃剤コンビネーションがシクロペンテンポリマーに加えられてもよい。好適な難燃剤としては、ハロゲン系またはリン系難燃剤、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、金属アンチモン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモン、三硫化アンチモン、五硫化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、または酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。これらは、一般的な量で用いればよい。
５． シクロペンテンポリマーの安定性を向上するために、酸化防止剤を一般的な量で用いてもよい。例えば、リン含有酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、またはこれらの組み合わせの群から選択される酸化防止剤をシクロペンテンポリマー１００重量部あたり、０．００５〜３０重量部である。リン含有酸化防止剤としては、モノ亜リン酸塩またはジ亜リン酸塩またはその混合物を挙げることができ、フェノール酸化防止剤としては、ジアルキルフェノール、トリアルキルフェノール、ジフェニルモノアルコキシフェノール、テトラアクキルフェノールまたはこれらの混合物を挙げることができる。また、硫黄含有酸化防止剤を、単独または他の酸化防止剤との組み合わせで用いてもよい。
６． 粒状または繊維状物質などの種々の充填剤または補強剤を、種々の物理特性を向上するために添加してもよい。
７． 特定の材料を用いることにより「特別な」物理特性を得ることができる。ポリマーに導電性を与えるために、微細な金属ワイヤまたはグラファイトなどの導電性物質を用いてもよい。適当な充填剤を用いることにより、膨張温度係数を調整してもよく、正の膨張係数を有する物質を得ることさえも可能である。このような材料は、電気および電子部品に得に有益である。
８． ポリマーは、照射により、または、必要に応じて適当な助剤存在下で、過酸化物を用いることにより化学的、架橋してもよい。好適な過酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、tert-ブチルパーオキサイド、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、tert-ブチルクミルパーオキサイド、tert-ブチルヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，１−ビス（tert-ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（tert-ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルクロロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert-ブチルパーオキシ）バレレート、２，２−ビス（tert-ブチルパーオキシ）ブタン、およびtert-ブチルパーオキシベンゼンを挙げることができる。
シクロペンテンを重合させる際に、シクロペンテン触媒毒等に見いだされる不純物のいくつかが重合に対して支障を及ぼすことが知られている。３，３−ペンタジエン（５Ａ分子ふるいを通過させることによって除去することが可能）、シクロペンタジエン（Ｎａから蒸留することによって除去することが可能）、およびメチレンシクロブタン（ポリ燐酸から蒸留によって除去することが可能）等の化合物は重合と干渉する可能性があり、それらの濃度は実用上可能な限り低く保つべきである。
上記ポリマー（一般に）は、数多くの用途に対して有用である。結晶性高分子量ポリマーは成形樹脂として有用であり、また包装に用いられるフィルムとしても有用である。非晶質樹脂はエラストマーとして有用であり、また既知の方法、例えば遊離基を用いることによって架橋したものであってもよい。そのような非晶質樹脂は耐油性を持つ極性モノマー由来の繰り返し単位を含む。低分子量のポリマーが高分子加工助剤等のオイルとして有用である。それらが極性基、特にカルボキシル基を含むものである場合、接着剤として有用である。
上記重合の多くにおいて、触媒として、あるいはその一部として用いられる遷移金属化合物は、陽性の酸化状態で金属原子を含む。また、それらの錯体は金属について方形平面立体配置（square planar configuration）を持ち、さらに該金属、特にニッケルまたはパラジウムはｄ⁸電子立体配置（ｄ⁸electronic configuration）を持つものであってもよい。したがって、それらの触媒のいくつかは、カチオン性であり、またｄ⁸電子立体配置を有するものであってもよい。
また、それらの触媒は二座配位子を持つものであってもよく、遷移金属化合物に対する配位は２つの異なる窒素原子を介して、あるいは窒素原子とリン原子とを介してなされ、これらの窒素原子およびリン原子は二座配位子の一部分をなしている。本記述中のそれらの化合物のいくつかは、少なくとも部分的に有効な重合触媒である。なぜなら、二座配位子は配位平面（方形平面立体配置の）の両面に十分な立体化学的本体（steric bulk）を有するからである。本記述中の実施例のいくつかは、このような型の種々の触媒を有するもので、そのような触媒に必要とされる立体化学的本体の度合いを説明するものである。もしそのような複合体が適当な立体化学的本体を持つ二座配位子を含むものとするならば、それは少なくとも約１０以上の重合度でもってポリエチレンを産生すると信じられている。
また、本記述中の重合触媒は効果的であると信じられている。なぜなら、非重合オレフィン族モノマーは、遷移金属に結合する成長ポリマー鎖からのβ−水素化物削減によって形成されるであろう配位オレフィンに、複合体に取って代わる。この置換は、結合的交換（associative exchange）によって起こる。リガンドの立体化学的本体の増加は、結合的交換の速度を落とし、ポリマー鎖の成長を許す。二座配位子の立体化学的本体の定量的測定は、標準¹Ｈ−ＮＭＲ技術を用いて、等式１に示すように式（ＸＩ）の複合体の複合化エチレンによって遊離エチレンを交換する速度を８５℃で測定することによって得ることができる。ここではエチレン交換速度（ＥＥＲ）と呼ぶことにする。中性二座配位子をＹＮと表し、ＹはＮまたはＰのいずれかである。この系でＥＥＲを測定する。この測定系では、金属はいつもＰｂであり、結果は以下に言及するように他の金属に適用可能である。この記載中では、二座配位子を含むことは触媒にとって好ましいことであり、重合触媒に使用される金属がパラジウムである場合にエチレン交換速度の２次反応速度定数は約２０，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下、より好ましくは約１０，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下、さらに好ましくは約５，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下である。重合触媒の金属がニッケルの場合、２次反応速度定数（ＥＥＲ測定におけるリガンドに対して）は約５，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1、より好ましくは約２５，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下、さらに好ましくは約１０，０００Ｌ−ｍｏｌ^-1ｓ^-1以下である。ここでは、実施例２１〜２３に記載された方法（温度含む）で化合物（ＸＩ）を用いてＥＥＲの測定を行う。

これらの重合において、二座配位子がα−ジイミンであることが好ましい。また、オレフィンは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂を有することが好ましく、式中Ｒ¹⁷は水素またはｎ−アルキルである。
ここに記載したポリマーについて一般的に、他のポリマーとの配合物を調製してもよく、さらにそのような他のポリマーはエラストマー、熱可塑性樹脂、または熱硬化性樹脂であってもよい。もし存在するならば、エラストマーは一般にＴｇ（ガラス転移温度）およびＴｍ（溶融温度）が周囲温度（通常は約２０℃であるとみなされる）よりも低い。熱可塑性樹脂は、Ｔｇおよび（または）Ｔｍが周囲温度以上のポリマーである。配合物は当業者に既知の一般的な方法のいずれによっても作ることができる。そのような方法としては、溶液配合、または単軸または二軸スクリュー押出機等の適当な機器を用いた溶融配合等が挙げられる。本願のポリマーの配合物中あるいは配合物としての特定の用途を以下に列記する。
配合物は、ＥＰ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、中性ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ネオプレン、ブチル・ゴム、スチレン・ブタジエン・ブロック共重合体、等のエラストマーのほとんどいずれのものからなるものであってもよい。セグメント化（segmented）ポリエステル-ポリエーテル共重合体、エラストマー系ポリウレタン、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン、（per）フッ素化エラストマー、例えば弗化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、および任意にテトラフルオロエチレンの共重合体、テトラフルオロエチレンおよび過フルオロ（メチルビニルエーテル）の共重合体、さらにテトラフルオロエチレンおよびプロピレンの共重合体である。
ここに記載したポリマーと配合するのに有用である適当な熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンアジペート）；ポリアミド、例えばナイロン６，ナイロン−６，６、ナイロン１２、ナイロン−１２，１２、ナイロン−１１、さらにヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、およびテレフタル酸の共重合体；フッ素化ポリマー、例えばテトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンの共重合体、テトラフルオロエチレンおよび過フルオロ（アルキルビニルエーテル）、例えば過フルオロ（プロピルビニルエーテル）、およびポリ（フッ化ビニル）；他のハロゲン化ポリマー、例えばポリ（塩化ビニル）およびポリ（塩化ビニリデン）およびその共重合体；ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリスチレン、さらにそれらの共重合体；（meth）アクリル樹脂ポリマー、例えばポリ（メチルメタクリレート）およびその共重合体；エチレン等のオレフィンと、アルキルアクリレート、（meth）アクリル酸およびそのイオノマー、さらにグリシジル（meth）アクリレート等の種々の（meth）アクリル酸モノマーとの共重合体；芳香族ポリマー、例えばビスフェノールＡとテレフタル酸および（または）イソフタル酸との共重合体；さらに、液晶性ポリマー、例えば芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリ（エステル・アミド）を挙げることができる。
ここに記載したポリマーとの配合にとって適当な熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、および未飽和ポリエステル樹脂（しばしは、熱硬化性ポリマーと呼ばれる）。熱硬化性ポリマーとの配合は、熱硬化樹脂が架橋する前に、標準的な方法を用いてしばしば行われる。
ここに記載したポリマーは、種々の理由で熱可塑性樹脂とは見なされない未架橋形成ポリマーと配合してもよい。そのような理由の例として、ポリマーの粘度がかなり高く、また（あるいは）融点が高いので、ポリマーは溶融温度よりも低い温度でもって分解するからである。そのようなポリマーとしては、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタレート）およびポリ（ｍ−フェニレンイソフタレート）等のアラミド、ポリ（ベンゾキサゾール）等の液晶性ポリマー、さらにたいていの場合芳香族ポリイミドである非溶融加工性ポリイミドが挙げられる。
ここに開示したポリマーのすべてを、エラストマーや熱可塑性樹脂に対して一般に添加される種々の添加物と混合させてもよい［ＥＰＳＥ（以下）、vol. 14, p. 327-410を参照せよ］。例えば、補強、非補強、および伝導性フィラー、例えばカーボン・ブラック、ガラス繊維、粘土、マイカ、およびタルク、ガラス球、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭素繊維、およびアラミド繊維またはフィブリッドを使用することができる。抗酸化剤、抗オゾン剤、顔料、染料、艶消剤、架橋を促進する化合物を加えてもよい。可塑剤、例えば種々の炭化水素油も使用することができる。
直鎖状オレフィンからなり、かつアクリレート等の極性ポリマーを含まない、ここに開示したポリオレフィンのいくかの使用例を以下に列挙する。いくつかの例では、一般にポリマーの使用についての議論に際して参照文献が挙げられる。それらの参照文献のすべてを本明細書では援用する。参照文献に関して、“U”は、W. Gerhartz, et al., Ed., Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed. VCH Verlagsgesellschaft mBHを表し、それに対して巻および頁数を付ける。“ECT3”は、H. F. Mark, et al., Ed., Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4th Ed., John Wiley & Sons, New York,を表す。“ECT4”は、J.I Kroschwitz, et al., Ed., Kirk-Othmer Encycopedia of Chemical Technology, 4th Ed., John Wiley & Sonsl New York,を表し、それに対して巻および頁数を付ける。“EPST”は、H. F. Mark, et al., Ed., Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 1st Ed., John Wiley a Sons, New York,を表し、それに対して巻および頁数を付ける。“EPSE”は、H. F. Mark, et al., Ed.,Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd Ed., John Wiley & Sons, New York,を表し、それに対して巻および頁数を付ける。さらに、“PM”は、J. A. Brydson, ed., Plastics Materials, 5 Ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, UK, 1969を表し、それに対して巻および頁数を付ける。これらの使用において、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレンとプロプレンとの共重合体が合成される。
１．低強度の粘着剤に対する粘着性付与剤（U, vol. Al, p. 235-236）がそれらのポリマーについての使用例である。エラストマーおよび（または）相対的に分子量の小さいポリマーが好ましい。
２．一行程ガソリンエンジンにおける煙抑制のための油添加剤が別の使用例である。
３．ポリマーは、熱溶融粘着剤（U, vol. Al, p. 233-234）、感圧型粘着剤（U. vol. Al, p. 235-236）、または溶媒適用粘着剤の原樹脂として有用である。
４．マルチグレードのエンジン・オイル用粘度指数向上剤としての潤滑油添加剤（ECT3、vol 14, p. 495-496）は別の使用である。分岐したポリマーが好ましい。アクリレートまたは他の極性モノマーとのエチレン共重合体もまた、いくらかの分散性を与えるという利点をさらに持つマルチグレードのエンジン・オイルのための粘度指数向上剤として機能する。
５．種々の多孔質成形品、例えば木材およびレンガを、特に屋外で保護するための浸透剤または被膜剤用ポリマー。該ポリマーは懸濁または乳濁状であってもよく、あるいは溶媒に溶解されたものであってもよい。
６．種々のコーキングのためのベース・ポリマーが別の用途である。より低い分子量のポリマーがしばしば使用される。
７．ポリマーは種々の化合物によってグラフトされてもよい。該化合物としては、特に官能基、エポキシ、カルボン酸無水物（例えば、無水マレイン酸とのラジカル重合反応による）またはカルボン酸（EPSE, vol. 12, p. 445）をもたらすものである。そのような官能性ポリマーは、配合した場合に種々の熱可塑性樹脂および熱硬化樹脂の強化剤として有用である。ポリマーがエラストマーである場合、該エラストマーにグラフトされる官能基をポリマーを架橋するための硬化部位として使用してもよい。無水マレイン酸がグラフとされ、かつランダムに分岐したポリオレフィンは、幅広い分野の物質（ナイロン、ＰＰＯ、ＰＰＯ／スチレンアロイ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＯＭ等）に対する強化剤として有用である。多層のつなぎ層が例えば包装障壁フィルムとして、熱溶融、湿分硬化、および共押出型接着剤として、あるいは高分子可塑剤として構築される。無水マレイン酸がグラフトされた物質は、例えばアミンと後反応して他の官能物質を生成するかもしれない。アミノプロピルトリメトキシランと反応することによって、湿分硬化物質が与えられよう。ジ−およびトリ−アミンと反応することで粘性を改善することが可能となろう。
８．ポリマー、特にエラストマーを、アスファルトの改質に用いてもよい。これによって、アスファルトの物理的特性および（または）アスファルト舗装の寿命を改善する。
９．塩素化エラストマーまたはクロロスルホン化エラストマーを作るために塩素化またはクロロスルホン化するための原樹脂としてポリマーを用いてもよい。
１０．配線の絶縁および外被材料を任意のポリオレフィンで作ってもよい（参照、EPSE, vol. 17, p. 828-842）。エラストマーの場合、絶縁または外被材料を設けた後に、例えば遊離基によって架橋することが好ましいかもしれない。
１１．ポリマー、特にエラストマーは、他のポリオレフィン、例えばポリプロピレンおよびポリエチレンの強化剤として用いてもよい。
１２．合成潤滑剤（モータ・オイル）のベースは、ここに記載した高度に分岐したポリオレフィンであってもよい（ECT3, vol. 14, p. 496-501）。
１３．本願の分岐ポリオレフィンは他のポリマーに添加した場合に滴抑制剤（drip suppressants）として使用することができる。
１４．本願の分岐ポリオレフィンは特有の流動学的特性を有することから、吹込フィルムの用途に有用である（EPSE, vol. 7, p. 88-106）。そのようなポリマーがある程度の結晶性を有することが好ましい。
１５．ここに記載したポリマーは蝋燭用にワックスと配合して使用することができ、煙抑制および（または）滴下制御が得られるであろう。
１６．ポリマー、特に分岐したポリマーはカーペットの裏地、特に自動車用カーペットの原樹脂として有用である。
１７．ポリマー、特に相対的に可撓性を有するポリマーは、炭酸飲料および非炭酸飲料用のカプリナ（capliner）樹脂として有用である。
１８．ポリマー、特に相対的に融点が低いポリマーは、熱転写画像形成樹脂（例えば、画像が形成されたT−シャツまたは標識）に有用である。
１９．ポリマーは、プラスチック、金属、布、またはペーパーウェブ上への押出しまたは非押出しコーティングに用いられてもよい。
２０．ポリマーは、ガラス用貼合せ用接着剤として用いられてもよい。
２１．ポリマーは、吹出フィルム、あるいは流延フィルムまたはシートとして有用である（参照、EPSE, vol.7, p88-106; ECT4, vol. 11, p. 843-856; PM, p. 252およびp. 432ff）。上記フィルムは単層または多層とすることができる。多層フィルムは他のポリマー、接着剤等を含むものであってもよい。包装用としてフィルムは延伸包装材料、収縮包装材料、または粘着包装材料であってもよい。フィルムは包装食品、幾何学的膜、さらにポンドライナー等の数多くの用途を形成するのに有用である。それらのポリマーは同一の結晶性を有するものであることが好ましい。
２２．ポリマーは可撓性または硬質の発泡体を形成するのに有用であろう。そのような発泡物としては、種々のスポーツ製品用コアおよび防護用のかぶりもののライナーが挙げられる。構造用発泡体もまた作られる。ポリマーはある程度の結晶性を有する。発泡体のポリマーは架橋されたものであってもよい。
２３．粉末状の場合、ポリマーをプラズマ、溶射、または流動床技法によって物体を被覆することに用いてもよい。
２４．押出フィルムは、それらのポリマーから形成されるものであってもよく、またそれらのフィルムは処理、例えば延伸されてもよい。そのような押出フィルムはさまざまな種類の包装に有用である。
２５．ポリマー、特にエラストマーのポリマーはさまざまな種類のホース、例えば自動車用ヒータのホースに用いることができよう。
２６．ポリマー、特に分岐したポリマーは、燃料およびオイルの貧しいポイント抑制剤（poor point depressants）として有用である。
２７．それらのポリマーを不織布、特に結晶の場合、フラッシュ・スパンしてもよい（EPSE vol. 10, p. 202-253参照）。これらの不織布はハウス・ラップおよび地盤用シートとしてふさわしい。
２８．高度に分岐し、粘性の低いポリオレフィンは、顔料のマスターバッチ、フィラー、難燃剤、およびポリオレフィンの関連添加物用の原樹脂として優れよう。
２９．ポリマーは、エチレン状不飽和と、カルボキシル基またはカルボキシル基の誘導体を含む化合物、例えばエステル、カルボン酸塩のカルボン酸無水物エステルとによってグラフトされてもよい。グラフトされたポリマーの重量に基づいた最小グラフト量はグラフトされたポリマーの重量にもとづいたグラフト試薬の約０．０１重量パーセントであることが望ましい。グラフトされたポリマーは、相溶化剤および（または）強化剤として有用である。適当なグラフト剤としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、およびシナミン酸、無水物、エステル、およびそれらの金属塩とフマル酸およびそれらのエステル、無水物（適当である場合）、および金属塩である。
４−ビニルシクロヘキサンと他のジエンとによる直鎖状オレフィンの共重合体は、直鎖状オレフィン・ポリマー（上に列記）が用いられる用途のすべてにおいて一般に使用することができよう。また、それらは硫黄硬化してもよく、ＥＰＦＭポリマーが使用される任意の用途で使用することができることから、オレフィン／４−ビニルシクロヘキサン・ポリマーはエラストマー的であると考えられる。
また、ここに記載したものは、アクリル酸およびアクリル酸エステルのような種々の極性モノマーを持つ直鎖状オレフィンの新規共重合体である。それらのポリマーの用途を以下に記載する。ポリマーの一般的な用途を記述する参照文献に対する略語は、直鎖状オレフィンから合成されたポリマーに対してすでに列記したものと同じである。
１．低強度接着剤用粘着性付与剤（U, vol. Al, p. 235-236）をそれらのポリマーの一用途である。エラストマー的および（または）相対的に低分子量のポリマーが好ましい。
２．ポリマーは、熱溶融型接着剤（U, vol. Al, p. 233-234）、感圧型接着剤（U, vol. Al, p. 235-236）、または溶媒型接着剤の原樹脂として有用である。熱可塑性樹脂は熱溶融型接着剤にとって好ましい。またポリマーをカーペット設置用接着剤に用いてもよい。
３．さまざまな種類のコーキング用ベース・ポリマーは別の用途である。エラストマーが好ましい。低分子量ポリマーがしばしば用いられる。
４．ポリマー、特にエラストマーは、アスファルトの物理的特性の改善および（あるいは）アスファルト舗装の寿命延長を行うために、改質アスファルトに用いてもよい。米国特許第３，９８０，５９８号参照。
５．電線用絶縁体および外被材料を任意のポリマーから製造してもよい（EPSE, vol. 17, p. 828-842を参照）。エラストマーの場合、絶縁体または外被が形成された後に、例えば遊離基によってポリマーを架橋結合することが好ましい。
６．ポリマー、特に分岐したポリマーは、カーペット裏地、特に自動車用カーペット用の原樹脂として有用である。
７．ポリマーを、プラスチック、金属、布、またはペーパーウェブ上への押出または共押出被覆に用いてもよい。
８．ポリマーをガラス貼合せ用接着剤として用いてもよい。
９．ポリマーは吹込フィルムまたはキャスト・フィルムとして、あるいはシートとして用いてもよい（EPSE、vol.7 p . 88-106 ; ECT4, vol. 11, p. 843-856; PM, p. 252およびp. 432ff）。フィルムは単層または多層であってもよく、多層フィルムの場合は他のポリマー、接着剤、その他を含むものであってもよい。包装用に、フィルムを延伸包装、収縮包装、または密着包装（cling wrap）してもよい。フィルムは、包装食品、ジオメンブラン（geomembranes）、およびポンド・ライナー（pond liners）等の数多くの用途を作るのに有用である。それらのポリマーはある程度の結晶性を有することが好ましい。
１０．ポリマーは、可塑性あるいは硬質発泡体、例えば保護用ヘッドギアのライナーおよびサーフ・ボード等のさまざまなスポーツ用品のコア等を形成するのに用いられてもよい。構造発泡材を製造してもよい。ポリマーはある程度の結晶性を持つことが好ましい。発泡体のポリマーは架橋されてもよい。
１１．粉末形状では、ポリマーをプラズマ、溶射、または流動床技法によって物体を被覆することに用いてもよい。
１２．押出フィルムは、それらのポリマーから形成されるものであってもよく、またそれらのフィルムは処理、例えば延伸されてもよい。そのような押出フィルムはさまざまな種類の包装に有用である。
１３．ポリマー、特にエラストマーのポリマーはさまざまな種類のホース、例えば自動車用ヒータのホースに用いることができよう。
１４．ポリマーは、自動車用仕上塗料の反応性稀釈剤として用いてもよく、この目的のために該ポリマーは相対的に低分子量であり、また（あるいは）ある程度の結晶性を持つことが好ましい。
１５．ポリマーはイオノマーに変換することができ、それはプロセス結晶性が成形用樹脂として使用することができる場合である。そのようなイオノマー性成形樹脂の例としては、ゴルフ・ボール・カバー、香水キャップ、スポーツ商品、フィルム包装用途、他のポリマーにおける強化剤と同様に、さらに一般に押出雷管コードとして用いられる。
１６．ポリマー上の官能基は、他のタイプのモノマーの重合を開始させたり、あるいは他のタイプのモノマーと共重合するのに用いることができる。ポリマーがエラストマー性であるならば、該ポリマーは強化剤として作用することができる。
１７．ポリマーは、種々の他のポリマー間における相溶化剤として作用することができる。
１８．ポリマーは、特にオレフィン／極性モノマー・ポリマーがエラストマー性であるならば、例えば熱可塑性および熱硬化性の種々の他のポリマーの強化剤として作用することができる。
１９．ポリマーは、配合物中で他のポリマーの内部可塑剤として作用してもよい。可塑化されるポリマーは、ポリ（塩化ビニル）である。
２０．ポリマーは、他のポリマー間の接着剤としての役割を果たしてもよい。
２１．適当な官能基を持つことで、ポリマーは相補的官能基（すなわち、２つのポリマーが互いに反応し合う官能基）を持つ他のポリマーとの硬化剤としての役割を果たすものであってもよい。
２２．ポリマー、特に分岐したポリマーは、燃料およびオイルの貧しいポイント抑制剤（poor point depressants）として有用である。
２３．マルチグレードのエンジン・オイル用粘度指数向上剤としての潤滑油添加剤（ECT3, Vol. 14, p. 495-496）は他の用途である。分岐ポリマーが好ましい。アクリレートまたは他の極性モノマーとのエチレン共重合体もまた、ある程度の分散性を与える他の利点を持つマルチグレード・エンジン・オイル用潤滑油添加剤として機能するであろう。
２４．ポリマーは、屋根ふき膜（roofing memberane）として使用してもよい。
２５．塗料の粘着性を改善するいわゆる熱可塑性オレフィン当の種々の成形用樹脂に対する添加剤として使用してもよい。
極性モノマーが存在するか、あるいは不在のポリマーは、以下の用途に有用である。極性モノマーが存在するか、あるいは不在のポリマーは、各”タイプ”の用途で既に列挙したポリマーである。
１．ミルク等の液状製品、またはホット・チョコレート・ミックス等の粉末をパッケージングするのに使用される単層または多層フィルム（上記したように）から作られた可塑性パウチ。該パウチはヒート・シールされてもよい。また、障壁層、例えば金属箔層を有するものであってもよい。
２．異なるクリングを持つラップ包装フィルムは、ラミネートフィルムによって提供されるもので、少なくとも２層からなる。すなわち、ここに記載したポリマー（またはその配合物）であり、クリング特性を付与するのに十分な量からなる粘着性付与剤を含む裏側外層と、ほとんどクリングを持たない少なくとも約０．９１６ｇ／ｍｌの密度を有する表側外層とからなり、裏側外層の密度は表側外層の密度よりも少なくとも０．００８ｇ／ｍｌ少ない。表側外層は直鎖状低密度ポリエチレンであり、また該表側外層のポリマーの密度は０．９０ｇｍ／ｍｌ未満である。密度はすべて２５℃で測定した。
３．細いデニール繊維および（あるいは）マルチフィラメントを溶融紡糸してもよい。それらは繊維束、不織ウエブ、織布、メリヤス、またはステーブルの形状であってもよい。
４．ここに記載したポリマーと防曇剤との混合物を含む組成物。この組成物は、防曇性を有することから、特にフィルムまたはシートのかたちで有用である。
５．弾性を有し、不規則に分岐したオレフィン・ポリマーは、非常に優れた加工性を有するもので、その加工指数（ＰＩ）は対照の直鎖状オレフィン・ポリマーの加工指数の７０％に等しいか、あるいはそれよりも低い。また、表面溶融破壊の臨界剪断速度は、ほぼ同様のＩ２およびＭｗ／Ｍｎでの従来の直鎖状オレフィン・ポリマーの表面溶融破壊開始におけの臨界剪断速度よりも少なくとも５０％大きい。新規ポリマーは、他の手段によって製造した対照直鎖状オレフィン・ポリマーと比較して、より高い低／ゼロずり粘性とより低い高ずり粘性とを有する。これらのポリマーは、（ａ）溶融流動比率、Ｉ１０／Ｉ１２、≧５．６３，（ｂ）式：Ｎｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ１２）−４．６３、によって定義される分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ、（ｃ）同様のＩ１２とＭｗ／Ｍｎとを持つ直鎖状オレフィン重合体の表面メルトフラクチャーの開始での臨界剪断速度よりも少くとも５０パーセント大きい表面メルトフラクチャーの開始での臨界剪断速度を、有するものであってもよい。これらのポリマーのいくつかの配合物は、（ａ）溶融流動率、Ｉ１０＞Ｉ１２、≧５．６３、（ｂ）式：Ｎｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ１２）−４．６３、によって定義される分子量分布、Ｍｗ／Ｍｎ、および（ｃ）同様のＩ１２とＭｗ／Ｍｎと（ｂ）とを持つ直鎖状オレフィン重合体の表面メルトフラクチャーの開始での臨界剪断速度よりも少くとも５０パーセント大きい表面メルトフラクチャーの開始での臨界剪断速度とを持つ。この際、少なくとも一つの他の天然または合成ポリマーは、１，３，４，６，３３２，または３４３のポリマー、従来の高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、または直鎖状低密度ポリマーから選択される。上記ポリマーは、さらに≧５．６３の溶融流動率Ｉ１０／Ｉ１２と、式：Ｎｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ１２）−４．６３によって定義される分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、約４００ｋＰａ（４×１０⁶ｄｙｎｅ／ｃｍ²）よりも大きい全体のメルトフラクチャー開始での臨界剪断応力とを持つことを特徴とするものであってもよく、その製造を開示する。ランダムに分岐したオレフィン・ポリマーは、好ましくは約１．５から約２．５の分子量分布を持つ。ここに記載したポリマーは、たいていの場合、従来のオレフィン・ポリマーに比べて加工性に優れ、繊維、フィルム、および成形部品等の二次加工品の生産に使用される。この段落のために、値Ｉ１２をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−１９０／２．１６にもとづいて測定し、さらに値Ｉ１０をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−１９０／１０にもとづいて測定した。また、表面メルト・フラクチャーの開始時の臨界剪断速度と加工指数（ＰＩ）は、米国特許第５，２７８，２７２号に定義されており、この特許を本明細書の記載の一部として援用する。
ここに記載した別のプロセスでは、ここに記載したプロセスの生成物はα−オレフィンである。直鎖状α−オレフィンがこのプロセスにおいて生成されることが好ましい。また、α−オレフィンの炭素原子数は４ないし３２、好ましくは８ないし２０であることが好ましい。

（ＸＸＸＩ）が触媒として使用される場合、対イオンが弱配位アニオンであるブレンステッド酸またはカチオン性ルイス酸または中性ルイス酸もまた触媒系の一部として存在する（クレームでは”第１化合物”としばしば呼ばれる）。”中性ルイス酸”は、（Ｉ）からＸ^-を抜き取って弱配位アニオンを形成することのできるルイス酸を意味する。中性ルイス酸はもともと非荷電状態にある（すなわち、イオン性ではない）。適当な中性ルイス酸としては、例えばＳｂＦ₅、Ａｒ₃Ｂ（式中、Ａｒはアリル）、およびＢＦ₃が挙げられる。カチオン性ルイス酸は、正に帯電したカチオン、例えばＡｇ⁺、Ｈ⁺、およびＮａ⁺を意味する。
好ましい中性ルイス酸は、アルキル・アルミニウム化合物、例えばＲ⁹ ₃Ａｌ、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₂、および”Ｒ⁹ＡｌＯＸ^-（アルキルアルミノキサン、式中Ｒ⁹は１〜２５の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を含むアルキル）であることが好ましい。適当なアルキル・アルミニウム化合物としては、メチルアルミノキサン、（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＡｌＣｌ、Ｃ₂Ｈ₅ＡｌＣｌ₂、および［（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂］₃Ａｌが挙げられる。
相対的非配位アニオンが当業者に知られている。また、そのようなアニオンの配位能は既知であり、文献で議論されている。そのような文献の一例として、W.Beck.,et al., Chem, Reve., vol. 93, p. 1405-1421（1988）およびS.H.Strauss, Chem. Rev., vol. 93, p. 927-942（1993）が挙げられる。両文献とも本明細書の記載の一部として援用する。それらのアニオンは、直前の段落にあるアルミニウム化合物から形成され、かつＸ^-はＲ⁹ ₃ＡｌＸ^-、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌＸ^-、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₃Ｘ^-、および”Ｒ⁹ＡｌＯＸ^-を含むものである。他の有用な非配位アニオンとしてはＢＡＦ−｛ＢＡＦ＝テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート｝ＳｂＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、およびＢＦ₄ ^- ₄ ^-、トリフルオロメタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、（Ｒ ＳＯ₂）₂Ｎ^-、および（Ｃ₆Ｆ₅）₄Ｂ^-が挙げられる。
プロセスが実行される温度は、約−１００℃〜約＋２００℃、好ましくは約０℃〜約１５０℃、より好ましくは約２５℃〜約１００℃である。他のファクターは等しいままで、より高い温度、より低い分子量のα−オレフィンが好ましいと信じられている。重合が実行される圧力は決定的なものではなく、約２７５MPaの大気圧が適当な範囲である。また、圧力を増加させることによって生成されるα−オレフィンの相対的量（内部α−オレフィンに対する）が増加する。
α−オレフィンを製造するプロセスを溶媒（液体）中で実施してもよく、またそれが好ましい。実際、溶媒は生成されたα−オレフィンであってもよい。そのようなプロセスは、反応の進行にともなって徐々に置換される慎重に添加された溶媒を用いて開始してもよい。溶媒によってとは、任意あるいは全ての開始材料および（または）生成物が（液体）溶媒に可溶であることを意味する必要ない。
（Ｉ）において、Ｒ³およびＲ⁴は、ともに水素またはメチルであり、あるいはＲ³およびＲ⁴はともに、

であることが好ましい。
また、好ましくはＱおよびＳの各々は別々に塩素または臭素であることが好ましく、さらに好ましくは（ＸＸＸＩ）中のＱおよびＳの両方を塩素または臭素とする。（ＸＸＸＩ）において、Ｒ²およびＲ⁵はヒドロカルビル（hydrocarbyl）または置換ヒドロカルビル（substituted hydrocarbyl）である。これらの基は一般にこのプロセスのα−オレフィンが作られているかどうか、あるいはより高い重合性材料、すなわちエチレン単位の数が２５を上回る材料が共に生成またはほとんど排他的に生成されるかどうかを判断するためのものである。Ｒ²およびＲ⁵がニッケル原子について高度に立体的に妨げとなるならば、より高い重合性を持つ材料を生成する傾向にある。例えば、Ｒ²およびＲ³がともに２，６−ジイソプロピルフェニルである場合、主として高重合性の材料が生成される。しかし、Ｒ²およびＲ⁵がともにフェニルである場合、主としてこのプロセスのα−オレフィンが生成される。もちろん、このことは既に指摘したように、他の反応条件、例えば温度や圧力による影響を受けるであろう。Ｒ²およびＲ⁵について有用な基は、フェニル、およびｐ−メチルフェニルである。
当業者に理解されるように、α−オレフィンを生成するためのエチレンのオリゴマー化反応は、一般にα−オレフィンの混合物が得られる。この混合物は、２つの炭素原子（エチレン単位）によって互いに異なるそのような一連のα−オレフィンを含む。ここに記載したα−オレフィンを合成するためのプロセスは末端オレフィン基（内部オレフィン基に対して）の占める割合が高い生成物を合成する。生成混合物もまた、直鎖状の分子が相対的に高い比率で含まれる。最後に、相対的に高触媒効率が達成できる。
ここで合成されているように記載されたα−オレフィンは、エチレンに以下の化合物の一つを接触させることによって得られる。

式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵は上記（α−オレフィンの合成について）したように定義され（および好ましい）、Ｔ¹は水素または炭素数が３８までのｎ−アルキルであり、Ｚはドナー原子が窒素、硫黄、または酸素である中性ルイス塩基であり、ドナー原子が窒素であるならば該化合物の共役酸のｐｋａ（水中で測定）は約６以下であり、Ｕは炭素原子数が３８までのｎ−アルキルであり、さらにＸは非配位アニオン（上を見よ）。（ＩＩＩ）または（ＸＸＸＩＶ）を用いたα−オレフィン合成のためのプロセス条件は、ルイスまたはブロンステッド酸が存在する必要がないことを除いてそれらの化合物を合成するために（ＸＸＸＩＶ）を用いるものと同じである。（ＸＸＸＩＶ）中の二重線は配位エチレン分子を表す。（ＸＸＸＩＶ）はエチレンと（ＩＩＩ）との反応によって（ＩＩ）から作られてもよい。言い換えれば、（ＸＸＸＩＶ）は（ＩＩＩ）からα−オレフィンを合成する際の活性中間体とみなしてもよい。Ｚとして適当な基としては、ジエチルエーテル等のジアルキルエーテルや、アセトニトリル等のアルキルニトリルが挙げられる。
一般に、α−オレフィンは触媒として式（ＶＩＩＩ）のα−ジイミンのＮｉ［ＩＩ］を用いることによって合成することができる。ここで、Ｎ［ＩＩ］複合体は、Ｎｉ［０］、Ｎｉ［Ｉ］またはＮｉ［ＩＩ］前駆体を用いて既に述べた方法のいずれかで合成する。プロセス条件のすべて、および（ＶＩＩＩ）上の好ましい基が、α−オレフィンを製造するためのプロセスにおいて上記したものと同じである。
実施例
実施例において、以下の規則に従って金属のα−ジイミン複合体、およびα−イミンそれ自体の命名を行う。α−ジイミンは文字”ＤＡＢ”によって表す。”ＤＡＢ”の左側は、窒素原子に結合した２つの基であり、ここでは通常Ｒ²およびＲ⁵と呼ぶ。”ＤＡＢ”の右側はα−ジイミン基の２つの炭素原子上にある基であり、ここでは通常Ｒ³およびＲ⁴と呼ぶ。これのすべての右側は金属、該金属に結合したリガンド（例えば、Ｑ，Ｓ，およびＴ）、さらに最終的に任意のアニオン（Ｘ）が出現し、”遊離”のアニオンが肩文字のマイナス記号（すなわち、Ｘ−）で表した場合、もちろん”遊離”アニオンが存在するとするならば、金属含有部分はカチオン性となる。明細書に書かれているそれらの基の略語は表１の後の注記にある。類似の略語をα−ジイミン等に用いる。
実施例において、以下の略語を使用する。
△Ｈ_f−融解熱
ａｃａｃ−アセチルアセトネート
ｂｕ−ブチル
ｔ−ＢｕＡ−ｔ−ブチルアクリレート
ＤＭＡ−動的機械分析
ＤＭＥ−１，２−ジメトキエタン
ＤＳＣ−示差走査熱分析
Ｅ−エチレン
ＥＯＣ−鎖の末端
Ｅｔ−エチル
ＦＣ−７５−過フルオロ（ｎ−ブチルテトラヒドロフラン）
ＦＯＡ−フッ素化オクチルアクリレート
ＧＰＣ−ゲル透過クロマトグラフィー
ＭＡ−メチルアクリレート
ＭＡＯ−メチルアルミノキサン
Ｍｅ−メチル
ＭｅＯＨ−メタノール
ＭＭＡＯ−２５ｍｏｌｅ％のメチル基がイソブチル基によって置換されている修飾メチルアルミノキサン
Ｍ−ＭＡＯ−ＭＭＡＯを参照
ＭＭＡＯ−３Ａ−ＭＭＡＯを参照
Ｍｎ−数平均分子量
ＭＶＫ−メチルビニルケトン
Ｍｗ−量平均分子量
Ｍｚ−粘度平均分子量
ＰＤまたはＰ／Ｄ−多分散性、Ｍｗ／Ｍｎ
Ｐｈ−フェニル
ＰＭＡＯ−ＭＡＯを参照
ＰＭＭＡ−ポリ（エチルメタクリレート）
Ｐｒ−プロピル
ＰＴＦＥ−ポリテトラフルオロエチレン
ＲＩ−屈折率
ＲＴ（またはｒｔ）−室温
ＴＣＥ−１，１，２，２−テトラクロロエタン
Ｔｃ−結晶化温度
Ｔｄ−溶解温度
Ｔｇ−ガラス転移温度
ＴＧＡ−熱重量分析
ＴＨＦ−テトラヒドロフラン
Ｔｍ−融解温度
Ｔｏ−ターンオーバー、使用された触媒中の金属のｇ−原子あたりの重合したモル数またはモノマー数
ＵＶ−紫外線
特に注釈を加えないかぎり、すべての圧力はゲージ圧力である。
実施例において、以下の手順を用いて定量的に、分岐、さらにポリマー中の分岐の大きさの分布を決定した（しかし、１０００メチレン基あたりのメチル基全数によて測定されたように分岐の単純数を必要としない）。１２．５〜１８．５μｓｅｃの９０度パルス、２６〜３５ｋＨｚのスペクトル幅、５〜９ｓの緩和遅延、０．６４ｓｅｃの獲得時間、およびゲート・デカップリングを用いて１２０〜１４０℃でロックを解かれた、代表的に１５〜２０重量％のポリマー溶液および０．０５ＭＣｒ（アセチルアセトネート）３含有１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）上で１０ｍｍプローブを用いた１００ＭＨｚ¹³ＣＮＭＲスペクトルを、１０ｍｍプローブを用いたバリアン・ユニティ（Varian Unity）４００ＭＨｚスペクトロメータ上で得た。データ取得前に少なくとも１５分間にわたって事前に試料を加熱した。データ獲得時間は一般に試料あたり１２時間とした。炭素のＴ¹値をすべてが０．９ｓとなるそれらの条件下で測定した。測定されたもっとも長いＴ¹はＢｕ⁺に関するもので、１４ｐｐｍで鎖共鳴の末端となり、０．８４ｓであった。時々、約１５ｖｏｌ．％ベンゼン−ｄｆをＴＣＢに添加し、試料をラン・ロック（run locked）した。いくつかの試料を（ロックした）同一獲得パラメータ下、３０℃で、クロロホルム−ｄ１、ＣＤＣｌ₃−ｄ１で走らせた。Ｔ¹を、すべてが０．６８ｓ以下となる０．０５ＭＣｒ（アセチルアセトネート）３を含む代表的な試料上で周囲温度で、ＣＤＣｌ₃においても測定した。まれなケースにおいて、Ｃｒ（アセチルセトネート）３が使用されない場合は、３０〜４０ｓの再循環遅れを用いて定量を確実なものとした。グリシジルアクリレート共重合体をＣｒ（アセチルアセトネート）３とともに１００℃で走らせた。スペクトルは溶媒に対するものであり、１２７．８ｐｐｍにおけるＴＣＢハイフィード共鳴または７７ｐｐｍにおけるクロロホルム−ｄ１トリプレットのいずれか一方に言及する。ＤＥＰＴ１３５スペクトルをほとんどの試料に実施してメチルおよびメチンをメチレンから区別した。メチルはケミカル・シフトによってメチンから区別された。ＥＯＣは鎖の末端である。割り当ては以下のネーミング方法に関連する。
１．ｘＢｙ：Ｂｙは長さｙ炭素の分岐であり；ｘは議論されている炭素であり、該分岐末端のメチルを１とする。したがって、ブチル分岐の末端から第２の炭素は２Ｂ４である。長さｙまたはそれ以上の分岐はｙ⁺と命名する。
２．ｘＥＢｙ：ＥＢはｙメチレンを含むエステル末端化分岐である。ｘは議論されている炭素であり、エステルカルボニルに隣接した第１のメチレンは１と標識される。したがって、５メチレンエステル末端分岐の末端からの第２のメチレンは２ＥＢ５となろう。Ｙ＝０およびＹ＝５⁺に対するＥＢｙ型分岐についてのモデル化合物の¹³ＣＮＭＲは、それらの分岐のピーク位置および割当てを立証する。さらに、ＥＢ１についてのモデル化合物はｈｓｑｃ、ｈｍｂｃ、およびｈｓｑｃ−ｔｏｃｓｙのよく知られた２Ｄ ＮＭＲ技術を用いて２次元ＮＭＲデータと調和する。該２ＤデータによってＥＢ５⁺、ＥＢ０、ＥＢ１、および他の中間的長さのＥＢ分岐の存在を立証する。
３．主鎖中のメチレンは、各メチレンが分岐点メチンからどれぐらい離れているかを決定するギリシャ文字で表す。したがってββ（ベータ・ベータ）Ｂは以下のＰＣＨＲＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨＲＰの中心メチレンを表す。分岐点から３以上の炭素のメチレンは、γ⁺（ガンマ⁺）と表す。
４．ｘＢｙまたはｘＥＢｙ中のｘがＭによって置換された場合、その分岐のメチン炭素が示される。各分岐内の特有の炭素の積分値を測定し、１０００メチレン（主鎖および分岐のメチレンを含む）あたりの分岐の数として報告した。それらの積分値は豊富な分岐について＋／−５％の精度であり、１０００メチレンあたり１０以下で存在する分岐については＋／−１０または２０％であった。
そのようなタイプの分析は一般に知られており、例えば以下の文献を参照されたい。すなわち、“A Quantitative Analysis of Low Density(Branched)Polyethylenes by Carbou-13 Fourier Transform Nuclear Magnetic Resonance at 67.9 MHz”, D. E. Axelson, et al., Macromolecules 12(1979)pp. 41-52;“Fine Branching Struture in High-Pressures, Low Density Polyethylens by 50.10-MHz 13C NMR Analysis”, T. Usami, et al., Macromolecules 17(1984)pp. 1757-1761:および“Quantification of Branching in Polyethylene by 13C NMR Using Paramagmetic Relaxation Agents”, J. V. Prasad, et al., Eur. Polym. J. 27(1991)pp. 251-254（ここで、この後者の論文はいくつかの重要なタイプミスが含まれることを特記しておく）。
ここに記載したポリマーの多くは、普通ではない分岐を持つものと考えられ、すなわち”正常”配位重合で期待される分岐よりも多い、あるいは少ない分岐を持ったり、あるいは期待されるものと比べて分岐の大きさの分布が異なり、”分岐の上にさらに分岐”が存在する。このことは、ポリマー上の主鎖からの分岐それ自体が１またはそれ以上の分岐を含むことを意味している。また、”主鎖”の概念は、任意の特定のポリマー内の分岐上に十分な分岐が存在する場合にいくらかセマンティック・アーギュメント（semantic argument）であってもよい。
ポリマー・ヒドロカーバイル（polymer hydrocarbyl）分岐は、メチン、または４級炭素原子、またはメチル基によって一つの末端で終了し、一方他方の末端でメチンまたは４級炭素原子に結合した連続したメチレンからなる基に対するメチル基を意味する。この分岐の長さはメチル基からもっとも近いメチンまたは４級炭素原子までの、かつそれらを含む炭素数として定義される。連続するメチレン基の数が”ｎ”ならば、分岐の数（または分岐の長さ）はｎ＋１である。したがって、構造（ポリマーの一部を示す）−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂［ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃］ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−は２分岐、メチルおよびエチル分岐を含む。
エステル末端化分岐について、同様の定義を用いた。エステル分岐は、一端がエステルＣＯＯＲ基によって終了し、他方の末端がメチンまたは４級炭素原子に結合した連続するメチル基からなる基に言及する。この分岐の長さはエステル基からもっとも近いメチンまたは４級炭素原子までの連続するメチレン基の数として定義されるけれども、メチンまたは４級炭素原子は含まれない。メチレンの数が”ｎ”ならば、分岐の長さはｎである。したがって−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ［ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＲ］ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−は２分岐、メチルおよびｎ＝１エステル分岐を含む。シクロペンテンおよびエチレンの共重合体の¹³ＣＮＭＲピークは、A. Jerschow et al., Macromolecules 1995, 28, 7095-7099の標識法および割り当てにもとづいて記述される。三つ組および五つ組は、１−ｃｍｅ、１，３−ｃｃｍｃ、１，３−ｃｍｃ、２−ｃｍｅ、２−ｃｍｃ、１，３−ｅｍｅ、３−ｃｍｅ、および４，５−ｃｍｃとして記述され、式中、ｅ＝エチレン、ｃ＝シクロペンテン、およびｍ＝メタ・シクロペンテン（すなわち、１，３−エンチャインメント（enchainment））である。同一標識を、ｅをＰ＝ペンテンに置換したシクロペンテン／１−ペンテン共重合体について用いる。ジイミンの合成は文献に報告されている（Tom Dieck, H.;Svoboda, M.;Grieser, T. Z. Naturforsch 1981, 36b, 823-832. Kliegman, J. M. ;Barnes, R. K. J. Org. Chem. 1970, 35, 3140-3143）。
実施例１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＭＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ
Ｅｔ₂Ｏ（75ml）を、ＣＯＤＰｄＭｅＣｌ（ＣＯＤ＝１，５−シクロオクタジエン）（3.53g、13.3mmol）およびわずかに過剰な（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（5.43g、13.4mmol、1.01当量）を含有するシュレンク（Schlenk）フラスコに添加した。橙色の沈殿が、混合直後に形成しはじめた。この反応混合物を一夜撹拌し、次いでＥｔ₂Ｏおよび遊離のＣＯＤを濾過により除去した。生成物を追加の25mlのＥｔ₂Ｏで洗浄した後、減圧下で一夜乾燥した。淡橙色の粉末（7.18g、95.8％）を単離した。：

実施例２
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅＣｌ
実施例１の操作に続いて、橙色粉末を97.1％の収率で単離した。：

実施例３
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ
実施例１の操作に従って、黄色粉末を９０．６％の収率で単離した。：

実施例４
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ
実施例１の操作に従って、橙色粉末を９９．０％の収率で単離した。：

実施例５
［（４−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ
実施例１の操作に従って、黄色粉末を９２．１％の収率で単離した。：

実施例６
［（４−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅＣｌ
実施例１の操作に従って、濃橙色粉末を９０．５％の収率で単離した。：

実施例７
＜｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ｝₂（μ−Ｃｌ）＞ＢＡＦ⁻
Ｅｔ₂Ｏ（25ml）を、室温で、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.81g、1.45mmol）と0.5当量のＮａＢＡＦ（0.64g, 0.73mmol）との混合物に添加した。金黄色の溶液およびＮａＣｌの沈殿が、混合直後に形成された。この反応混合物を一夜撹拌し、次いで濾過した。Ｅｔ₂Ｏを減圧除去した後、生成物を２５ｍｌのヘキサンで洗浄した。次いで、黄色粉末を２５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、得られた溶液を濾過して、微量の未反応のＮａＢＡＦを除去した。ＣＨ₂Ｃｌ₂を減圧除去して、金黄色粉末を得た（1.25g, 88.2%）：

実施例８
＜｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ｝₂（μ−Ｃｌ）＞ＢＡＦ⁻
１つ以外は実施例７の操作に続いて、ＣＨ₂Ｃｌ₂を減圧除去して、部分的に油の生成物を得た。この化合物をＥｔ₂Ｏに溶解し、次いでＥｔ₂Ｏを減圧除去して、微結晶の赤色固体を得た（85.5％）：

実施例９
あるいはまた、実施例７および８の生成物は、適切なＰｄＭｅＣｌ化合物とＮａＢＡＦとの１：１の混合物（Ｅｔ₂Ｏ中）を〜１時間にわたってを撹拌することにより合成しておく。溶媒を除去することにより、ダイマー＋0.5当量のＮａ^＋（ＯＥｔ₂）₂ＢＡＦ^-を得る。この生成物混合物をヘキサンで洗浄することにより、エーテルを含有しないＮａＢＡＦを得るが、これは、ＣＨ₂Ｃｌ₂に不溶性である。ＣＨ₂Ｃｌ₂を上記生成混合物に添加し、溶液を濾過することにより、塩を含有しないダイマーを得る。¹HNMRスペクトルのデータは、上記で報告したものと同一である。
ＣＯＤＰｄＭｅ₂の合成については、Rudler-Chauvin, M., およびRudler, H.J.Organomet.Chem.1977, 134, 115-119を参照されたい。
実施例１０
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ₂
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（2.00g, 3.57mmol）と０．５当量のＭｅ₂Ｍｇ（97.2mg, 1.79mmol）の混合物を含有するシュレンク・フラスコを、−７８℃に冷却した後、この反応混合物を１６５ｍｌのＥｔ₂Ｏに懸濁した。この反応混合物を室温まで暖めた後、２時間にわたって撹拌し、得られた褐色溶液を２回濾過した。該溶液を−３０℃に冷却することにより、褐色の単一の結晶を得た（474.9mg, 24.6%, ２回の収穫）：

実施例１１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ₂
この化合物の合成を、実施例１０に類似する方法で、3.77mmolのＡｒＮ＝Ｃ（Ｈ）−Ｃ（Ｈ）＝ＮＡｒおよび1.93mmolのＭｅ₂Ｍｇを用いて行ったところ、生成物をヘキサン／トルエン溶媒混合物で再結晶した際に、722.2mg（37.4%）の暗褐色の微結晶粉末が得られた。
この化合物は、以下の方法でも合成された。すなわち、Ｐｄ（ａｃａｃ）₂（2.66g, 8.72mmol）および対応するジイミン（3.35g, 8.90mmol）の混合物を、１００ｍｌのＥｔ₂Ｏに懸濁し、０．５時間にわたって室温で撹拌した後、−７８℃に冷却した。Ｍｅ₂Ｍｇ（0.499g, 9.18mmol）（５０ｍｌのＥｔ₂Ｏ中）を上記の冷却反応混合物にカニューレを通じて添加した。１０分間にわたって−７８℃で撹拌した後、黄色の懸濁液を室温まで暖め、さらに１時間にわたって撹拌した。その反応混合物に２当量のジイミンを添加し、撹拌を〜４日間にわたって継続した。褐色のＥｔ₂Ｏ溶液を濾過し、溶媒を減圧除去して、黄褐色の泡状物（foam）を得た。この生成物を、７５ｍｌのヘキサンで抽出し、得られた溶液を２回濾過し、濃縮し、−３０℃に一夜冷却して、1.43g（32.0%）の褐色粉末を得た。：

実施例１２
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ₂
この化合物は、実施例１１の２番目の操作に類似する方法で（５時間にわたって室温で撹拌）、5.13mmolの対応するジイミンおよび2.57mmolのＭｅ₂Ｍｇを用いて合成した。この反応混合物を濾過した後、Ｅｔ₂Ｏを減圧除去したところ、1.29g（62.2%）の暗褐色の微結晶固形物を得た。：

実施例１３
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＭｅ₂
この化合物の合成は報告されており（Svoboda, M., Tom Dieck, H.J., Organomet.Chem.1980, 191, 321-328）は、以下のように改変した。すなわち、Ｎｉ（ａｃａｃ）₂（1.89g, 7.35mmol）および対応するジイミン（2.83g, 7.51mmol）の混合物を７５ｍｌのＥｔ₂Ｏに懸濁し、この懸濁液を１時間にわたって室温で撹拌した。この反応混合物を−７８℃に冷却した後、Ｍｅ₂Ｍｇ（401mg, 7.37mmol）（２５ｍｌのＥｔ₂Ｏ中）の溶液をカニューレを通じて添加した。この反応混合物を１時間にわたって−７８℃で、次いで２時間にわたって０℃で撹拌して、青緑色の溶液を得た。この溶液を濾過した後、Ｅｔ₂Ｏを減圧除去して、青緑色の脆い泡状物を得た。この生成物をヘキサンに溶解し、得られた溶液を２回濾過し、濃縮し、−３０℃に冷却して１．２３ｇ（35.9%、１回の収穫）の小さな青緑色の結晶を得た。
実施例１４
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＭｅ₂
この化合物の合成は報告されており（Svoboda, M., Tom Dieck, H.J., Organomet.Chem.1980, 191, 321-328）、上記の改変操作（実施例１３）に従って、Ｎｉ（ａｃａｃ）₂（3.02g, 11.75mmol）、対応するジイミン（4.80g, 11.85mmol）およびＭｅ₂Ｍｇ（640mg, 11.77mmol）を用いて合成した。青緑色の粉末が単離された（620mg, 10.7%）。
実施例１５
｛［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＢＡＦ^-
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（109.5mg, 0.244mmol）とＮａＢＡＦ（216.0mg, 0.244mmol）との混合物に、２０ｍｌのＥｔ₂ＯおよびＣＨ₂Ｃｌ₂の各々、および１ｍｌのＣＨ₃ＣＮを添加した。この反応混合物を１．５時間にわたって撹拌し、次いで、上記ＮａＣｌを濾過により除去した。溶媒を減圧除去して、黄色の粉末を得た。この粉末を、５０ｍｌのヘキサンで洗浄した。この生成物（269.6mg, 83.8%）を減圧乾燥した。：

実施例１６
｛［（４−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＢＡＦ^-
実施例１５の操作に続いて、黄色粉末を８５％の収率で単離した。：

実施例１７
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ₂（501mg, 0.926mmol）とＨ^＋（ＯＥｔ₂）ＢＡＦ^-（938mg, 0.926mmol）との混合物を含有するシュレンク・フラスコを、−７８℃まで冷却した。５０ｍｌのＥｔ₂Ｏを添加した後、この溶液を室温で簡単に（〜１５分間）撹拌した。この溶液を、次いで濾過し、溶媒を減圧除去して、淡橙色の粉末（1.28g, 94.5%）を得た。この粉末を−３０℃で不活性雰囲気下で保存した。：

実施例１８
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-
実施例１７の操作に続いて、橙色の粉末を９４．３％の収率で合成し、−３０℃で保存した。：

実施例１９
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-
実施例１７の操作に続いて、マゼンタ色の粉末を単離し、−３０℃で保存した。：

実施例２０
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-
実施例１７の操作に続いて、紫色の粉末を単離し、−３０℃で保存した。：

実施例２１〜２３
遊離および結合エチレンの交換（exchange）の速度は、¹Ｈ ＮＭＲの線が広がり実験（1H NMR line broadening experiments）により、−８５℃で、錯体（ＸＩ）について決定した（下記の表を参照）。このＮＭＲ装置は、４００MHz Varian（登録商標）分光計であった。サンプルは、以下の操作に従って調製した。パラジウムエーテル付加物である｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂Ａｎ］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦおよび｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）ＢＡＦを、（ＸＩ）の前駆体として用い、窒素充填ドライボックス内の、風袋を差し引いた５ｍｍ径のＮＭＲチューブに秤量した（〜１５ｍｇ）。このチューブを隔膜（septum）およびパラフィルム（登録商標）でキャップして、−８０℃に冷却した。乾燥し脱気したＣＤ₂Ｃｌ₂（７００μｌ）をパラジウム錯体に気密シリンジにより添加し、該チューブを振盪し、わずかに暖めて、均一な溶液を得た。−８５℃ ＮＭＲスペクトルを得た後、エチレンを気密シリンジにより該溶液に添加し、第２のＮＭＲスペクトルを−８５℃で得た。ＢＡＦ対イオンのモル比は、ＮＭＲチューブに入れたエーテル付加物のモルにより算出した。（ＸＩ）と遊離エチレンとのモル比は、ＢＡＦピークを用いて内部標準（internal standard）として算出した。線幅（Ｗ）は、複合化したエチレンのシグナルについてのＨｚのユニットの半分の高さ（通常は５〜４ｐｐｍ）で測定し、交換のない状態での線幅（Ｗ₀）について補正した。
（ＸＩ）について、交換速度は、緩慢交換近似のための標準方程式から決定した。
ｋ＝（Ｗ−Ｗ₀）π／［＝］
（式中、［＝］は、エチレンのモル濃度である。）
これらの実験は、２回繰り返し、平均値を以下に報告する。

実施例２４
無水ＦｅＣｌ₂（228mg, 1.8mmol）および（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（1.0g, 2.0mmol）を固体として混合し、４０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解した。この混合物を２５℃で４時間にわたって撹拌した。得られた緑色溶液を、未反応のＦｅＣｌ₂からフィルター・カニューレを通して取り出した。この溶液を減圧除去して、緑色溶液を得た（0.95g, 84%の収率）。
この緑色溶液の一部（40mg）を、直ちに、別のシュレンク・フラスコに移し、１気圧のエチレン下で５０ｍｌのトルエンに溶解した。この溶液を０℃に冷却し、６ｍｌの１０％ＭＡＯ溶液（トルエン中）を添加した。得られた紫色溶液を２５℃に暖め、１１時間にわたって撹拌した。重合を停止し、ポリマーをアセトンで沈殿した。得られたポリマーは、６Ｍ ＨＣｌ、水およびアセトンで洗浄した。続いて、このポリマーを乾燥して、６０ｍｇの白色のポリエチレンを得た。：

実施例２５
（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂
シュレンク・チューブに、２−ｔ−ブチルアニリン（5.00ml, 32.1mmol）および２，３−ブタンジオン（1.35ml, 15.4mmol）を充填した。メタノール（10ml）およびギ酸（１ml）を添加し、ほぼ撹拌直後に、黄色の沈殿が形成し始まった。この反応混合物を一夜撹拌した。得られた黄色の固体を濾過により回収し、減圧乾燥した。この固体をエーテルに溶解し、Ｎａ₂ＳＯ₄で２〜３時間にわたって乾燥した。このエーテル溶液を濾過し、濃縮し、フリーザー（−３０℃）に入れた。濾過により黄色結晶を単離し、一夜にわたって減圧乾燥した（4.60g, 85.7%）。：

実施例２６および２７
実施例２６および２７の概要的な重合操作：ドライボックス中で、ガラス製インサートに、［（η³−Ｃ₃Ｈ₅）Ｐｄ（μ−Ｃｌ）］₂（11mg, 0.03mmol）、ＮａＢＡＦ（53mg, 0.06mmol）、およびα−ジイミン・リガンド（0.06mmol）を充填した。このインサートをドライボックス・フリーザー内で−３５℃に冷却し、５ｍｌのＣ₆Ｄ₆を該冷却インサートに添加し、該インサートをキャップして、密閉した。ドライボックスの外側に、冷却チューブを６．９ＭＰａのエチレン下で配設し、室温まで暖め、それと同時に、１８時間にわたって機械的に振盪した。この溶液の一部を用いて、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを得た。残部を〜２０ｍｌのＭｅＯＨに添加して、ポリマーを沈殿させた。このポリエチレンを単離して、減圧乾燥した。
実施例２６
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂であった。ポリエチレン（50mg）を固体として単離した。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）は、１−および２−ブテンおよび分岐ポリエチレンの生成と一致する。
実施例２７
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎであった。ポリエチレン（17mg）を固体として単離した。¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）は、分岐ポリエチレンの生成と一致する。
実施例２８
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂
対応するジイミン（980mg, 2.61mmol）を、シュレンク・チューブ内の１０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂にＮ₂雰囲気下で溶解した。この溶液を、ＣＨ₂Ｃｌ₂（20ml）中の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂（ＤＭＥ＝１，２−ジメトキシエタン）（787mg, 2.55mmol）の懸濁液にカニューレで添加した。得られた赤色／褐色混合物を２０時間にわたって撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発して、赤色／褐色固形物を得た。この生成物を１０ｍｌのヘキサンで３回洗浄し、減圧乾燥した。この生成物を赤色／褐色粉末として単離した（1.25g, 82%の収率）。
実施例２９
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂
実施例２８と同様の操作を用いて、500mg（1.62mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂と687mg（1.70mmol）の対応するジイミンを混合した。生成物を橙色／褐色粉末として単離した（670mg, 67%の収率）。
実施例３０
［（２，６−ｉ−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂
実施例２８と同様の操作を用いて、500mg（1.62mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂と448mg（1.70mmol）の対応するジイミンを混合した。生成物を褐色粉末として単離した（622mg, 80%の収率）。
実施例３１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂
実施例２８と同様の操作を用いて、500mg（1.62mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂と850mg（1.70mmol）の対応するジイミンを混合した。生成物を赤色粉末として単離した（998mg, 86%の収率）。：

実施例３２
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂
対応するジイミン（1.92g, 4.95mmol）と（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂（1.5g, 4.86mmol）とを固体として、火炎乾燥したシュレンクに、アルゴン雰囲気下で混合した。この混合物に、３０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂を添加して、橙色の溶液を得た。この溶液を１８時間にわたって撹拌して、赤色／褐色懸濁液を得た。ＣＨ₂Ｃｌ₂をフィルター・カニューレにより除去して、赤色／褐色固体を得た。この生成物を１０ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂で２回洗浄し、減圧乾燥した。生成物を、赤色／褐色粉末として得た（2.5g, 83%の収率）。
実施例３３
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂
実施例３２と同様の操作を用いて、表題の化合物を、1.5g（4.86mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂および1.45g（4.95mmol）の対応するジイミンから得た。生成物は、褐色粉末として得た（2.05g, 81%の収率）。
実施例３４
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ
（ＣＯＤ）ＰｄＭｅＣｌ（9.04g, 34.1mmol）を２００ｍｌの塩化メチレンに溶解した。この溶液に、対応するジイミン（13.79g, 34.1mmol）を添加した。得られた溶液は、黄色から橙赤へと急速に色変化した。室温で数時間にわたって撹拌したのち、それを濃縮して所望の生成物の飽和溶液を得て、一夜にわたって−４０℃に冷却した。橙色の固体を該溶液から沈殿させ、濾過により単離し、石油エーテルで洗浄し、乾燥して、12.54gの表題化合物を橙色粉末として得た。２回目および３回目の収穫物の結晶を母液から得、さらに3.22gの生成物が得られた。総収率＝８７％。
実施例３５〜３９
以下の化合物を、実施例３４で用いられたものと同様の方法により得た。

（注）実施例４１〜４６に記載されているジエチルエーテル錯体は、塩化メチレンやクロロホルム等の非配位溶媒中では不安定である。それらは、ＣＤ₃ＣＮ中で記録される¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにより特徴付けられる。これらの条件下で、Ｐｄメチルカチオンのアセトニトリル付加物は形成される。典型的には、［（Ｒ）₂ＤＡＢ（Ｒ′）₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）ＸをＣＤ₃ＣＮに溶解した場合、遊離のジエチルエーテルの全当量未満が、¹Ｈ ＮＭＲで観察される。したがって、下記の「｛［（Ｒ）₂ＤＡＢ（Ｒ′）₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝Ｘ」と命名された錯体は、｛［（Ｒ）₂ＤＡＢ（Ｒ′）₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝Ｘと［（Ｒ）₂ＤＡＢ（Ｒ′）₂］ＰｄＭｅＸとの混合物であるらしく、かつ後者の複合体では、Ｘリガンド（ＳｂＦ₆、ＢＦ₄、またはＰＦ₆）は、パラジウムに弱く配位する、と考えられる。「｛［（Ｒ）₂ＤＡＢ（Ｒ′）₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝Ｘ」の型の式は、この化合物のほとんど全ての組成を示す正式な方法であるが、金属原子への正確な配位を正しく示してはいないかもしれない。
以下に一覧したものは、実施例３６についての13Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例４０
｛［（４−Ｍｅ₂ＮＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆・ＭｅＣＮ
実施例５４で用いられるのと同様の操作により、（２−Ｃ₆Ｈ₄−^ｔＢｕ）₂ＤＡＢＭｅ₂の代わりに（４−Ｍｅ₂ＮＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂を用いて、｛［（４−ＮＭｅ₂Ｐｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆・ＭｅＣＮを紫色の固体として得た（この場合、生成物は再結晶しなかった）。：

実施例４１
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＳｂＦ₆ ⁻
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.84g, 1.49mmol）を、５０ｍｌのジエチルエーに懸濁し、この混合物を、−４０℃に冷却した。これに、ＡｇＳｂＦ₆（0.52g, 1.50mmol）を添加した。この反応混合物を室温まで暖め、室温で９０分間にわたって撹拌した。この反応混合物を濾過して、淡黄色の濾液および明黄色の沈殿を得た。この黄色の沈殿を２０ｍｌの塩化メチレン／ジエチルエーテル（５０／５０）で４回抽出した。濾液および抽出物を、さらなる３０ｍｌのジエチルエーテルと共に結合した。得られた溶液を、最初の体積の半分に濃縮し、１００ｍｌの石油エーテルを添加した。得られた沈殿を、濾過し、乾燥して、1.04gの表題化合物を黄橙色の粉末として得た（収率：８３％）。

この物質は、¹Ｈ ＮＭＲの積分により求めたところ、Ｐｄ当たり0.4当量のＥｔ₂Ｏを含有していた。
実施例４２
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＢＦ₄ ⁻
実施例４１で用いたのと同様の操作により、ＡｇＳｂＦ₆の代わりにＡｇＢＦ₄を用いて、表題の化合物を濃い黄色の粉末として６１％の収率で得た。この物質は、¹Ｈ ＮＭＲ積分により求めたところ、Ｐｄ当たり0.3当量のＥｔ₂Ｏを含有してた。ＣＤ₃ＣＮの¹Ｈ ＮＭＲは、その他の点においては、実施例４１で得られた化合物と同一であった。
実施例４３
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＰＦ₆ ⁻
実施例４１で用いたのと同様の操作により、ＡｇＳｂＦ₆の代わりにＡｇＰＦ₆を用いて、表題の化合物を黄橙色の粉末として７２％の収率で得た。この物質は、¹Ｈ ＮＭＲ積分により求めたところ、Ｐｄ当たり0.4当量のＥｔ₂Ｏを含有してた。ＣＤ₃ＣＮの¹Ｈ ＮＭＲは、実施例４１で得られた化合物と同一であった。
実施例４４
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例４１で用いたのと同様の操作により、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌの代わりに［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅＣｌを用いて、表題の化合物を黄橙色の粉末として７１％の収率で得た。

この物質は、¹Ｈ ＮＭＲ積分により求めたところ、Ｐｄ当たり0.5当量のＥｔ₂Ｏを含有していた。
実施例４５
｛［（２，４，６−ｉ−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＳｂＦ₆ ⁻
［（２，４，６−ｉ−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.50g, 1.05mmol）を、４０ｍｌの塩化メチレン／ジエチルエーテル（５０／５０）に部分的に溶解した。この混合物に、室温で、ＡｇＳｂＦ₆を添加した（0.36g, 1.05mmol）。得られた反応混合物を、室温で４５分間にわたって撹拌した。それを濾過し、濾液を真空中で濃縮して、油状の固体を得た。後者をジエチルエーテルで洗浄し、乾燥して、表題化合物をベージュ色の粉末として得た。

この物質は、¹Ｈ ＮＭＲ積分により求めたところ、Ｐｄ当たり0.7当量のＥｔ₂Ｏを含有していた。
実施例４６
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）_n｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例４１で用いたのと同様の操作により、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌの代わりに［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ₂］ＰｄＭｅＣｌを用いて、表題の化合物を９２％の収率で得た。

生成物中に含まれるエーテルの量は、重複する共鳴のため、¹Ｈ ＮＭＲ積分によって正確に測定することはできなかった。
実施例４７
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃）
実施例４１で用いたのと同様の操作により、ＡｇＳｂＦ₆の代わりにＡｇＯＳＯ₂ＣＦ₃を用いて、表題の化合物を黄橙色の粉末として得た。ＣＤ₃ＣＮにおける¹Ｈ ＮＭＲは、実施例４１の表題化合物と同一であったが、遊離のエーテルの共鳴はなかった。
実施例４８
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.40g, 0.71mmol）を１５ｍｌのアセトニトリルに溶解して、橙色の溶液を得た。これに、ＡｇＳｂＦ₆（0.25g, 0.71mmol）を室温で添加した。得られた明黄色の反応混合物からＡｇＣｌがすぐに沈殿した。この混合物を室温で３時間にわたって撹拌した。それを濾過し、ＡｇＣｌの沈殿を５ｍｌのアセトニトリルで抽出した。濾液と抽出物の合わせたものを濃縮して乾燥して、黄色の固体を得た。これを塩化メチレン／石油エーテルで再結晶して、0.43gの表題化合物を明黄色の粉末で得た（収率＝７５％）。

この化合物は、アセトニトリルを｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ⁻に添加することによっても製造可能である。
実施例４９
｛［（Ｐｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例４８で用いたのと同様の操作により、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌの代わりに［（Ｐｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌを用いて、表題化合物を、塩化メチレン／石油エーテルから再結晶して黄色の微結晶固体を得た。この錯体を、アセトニトリル溶液から−４０℃で、アセトニトリル溶媒化合物として結晶化した。塩化メチレン／石油エーテルから再結晶した物質の¹Ｈ ＮＭＲ：

実施例５０
｛［（２，６−ＥｔＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＢＡＦ⁻
［（２，６−ＥｔＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.200g, 0.396mmol）を１０ｍｌのアセトニトリルに溶解して、橙色の溶液を得た。これに、ＮａＢＡＦ（0.350g, 0.396mmol）を添加した。この反応混合物は、明黄色に変色し、ＮａＣｌが沈殿した。この反応混合物を室温で３０分間にわたって撹拌し、次いで、セライト（Celite）（登録商標）パッドで濾過した。このセライト・パッドを、５ｍｌのアセトニトリルで抽出した。濾液と抽出物とを合わせたものを、真空で濃縮して、橙色の固体を得た。これより、塩化メチレン／石油エーテルで−４０℃で再結晶して、0.403gの表題化合物を橙色の結晶として得た（収率＝７４％）。

実施例５１
｛［（２，６−ＥｔＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例５０で用いたのと同様の操作により、ＮａＢＡＦの代わりにＡｇＳｂＦ₆を用いて、塩化メチレン／石油エーテルで−４０℃で再結晶した後で、表題の化合物を黄色の結晶として得た（収率：９９％）。
実施例５２
［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
（ＣＯＤ）ＰｄＭｅＣｌ（1.25g, 4.70mmol）を、２０ｍｌの塩化メチレンに溶解したアセトニトリル（1.93g, 47.0mmol）の溶液に添加した。この透明溶液に、ＡｇＳｂＦ₆（1.62g, 4.70mmol）を添加した。すぐに白色の固体が沈殿した。この反応混合物を室温で４５分間にわたって撹拌した後、濾過した。黄色の濾液を濃縮して乾燥し、黄色固体を得た。これをエーテルで洗浄し、乾燥して、2.27gの［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）｝ＳｂＦ₆ ⁻を、明黄色の粉末で得た（収率＝９５％）。

実施例５３
［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦ⁻
実施例５２で用いたのと同様の操作により、ＡｇＳｂＦ₆の代わりにＮａＢＡＦを用いて、塩化メチレン／石油エーテルで−４０℃で再結晶した後で、表題の化合物を明るいベージュ色の粉末として得た（収率：９６％）。
実施例５４
｛［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
１０ｍｌのアセトニトリル中の（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（0.138g, 0.395mmol）の懸濁液に、［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＳｂＦ₆（0.200g, 0.395mmol）を添加した。得られた黄色の溶液を室温で５分間にわたって撹拌した。それを、１０ｍｌの石油エーテルで３回抽出した。この黄色のアセトニトリル相を濃縮して乾燥し、明黄色の粉末を得た。塩化メチレン／石油エーテルからの−４０℃での再結晶により、１８０ｍｇの表題化合物を明黄色の粉末として得た（収率＝６１％）。

実施例５５
｛［（Ｎｐ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例５４で用いたのと同様の操作により、（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂の代わりに（Ｎｐ）₂ＤＡＢＭｅ₂を用いて、２回の塩化メチレン／石油エーテルからの再結晶の後で、表題化合物を橙色の粉末として得た（収率＝５２％）。

実施例５６
｛［（Ｐｈ₂ＣＨ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例５４で用いたのと同様の操作により、（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂の代わりに（ＰｈＣＨ）₂ＤＡＢＨ₂を用いて、表題化合物を黄色の微結晶の固体として得た。

実施例５７
｛［（２−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＳｂＦ₆ ⁻
実施例５４で用いたのと同様の操作により、（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂の代わりに（２−ＰｈＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂を用いて、表題化合物を黄橙色の粉末として得た（収率＝９０％）。¹Ｈ ＮＭＲにより、四角平面のいずれかの面上での２つのオルト−フェニル基のシスまたはトランス配向による２つの異性体が観察された。

実施例５８
｛［（Ｐｈ）₂ＤＡＢ（シクロ−ＣＭｅ₂ＣＨ₂ＣＭｅ₂−）］ＰｄＭｅ（ＭｅＣＮ）｝ＢＡＦ⁻
１５ｍｌのアセトニトリルに溶解した［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦ⁻（0.305g, 0.269mmol）の溶液に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−２，２′，４，４′−テトラメチルシクロペンチルジアジン（0.082g, 0.269mmol）を添加した。すぐに金色の溶液が形成され、室温で２０分間にわたって撹拌した。この溶液を５ｍｌの石油エーテルで４回抽出し、アセトニトリル相を濃縮して乾燥し、黄色の粉末を得た。これを、塩化メチレン／石油エーテルで−４０℃で再結晶して、0.323g（９０％）の表題化合物を黄橙色の結晶固体として得た。

実施例５９
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｐｄ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｅ）］ＳｂＦ₆ ⁻
窒素雰囲気下で、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）］ＳｂＦ⁻（3.60g, 4.30mmol）を、磁気撹拌棒を含有する丸底フラスコに秤量した。これに、１００ｍｌの塩化メチレンに溶解したメチルアクリレート（1.85g, 21.5mmol）の−４０℃溶液を添加した。得られた橙色の溶液を１０分間にわたって撹拌し、それと同時に、室温まで暖めた。この反応混合物を濃縮して乾燥し、黄褐色の固体を得た。この粗生成物を塩化メチレンで抽出して、橙赤色の抽出物を濃縮し、同体積の石油エーテルを上層し、−４０℃に冷却した。これにより、1.92gの表題化合物が黄橙色の結晶として得られた。母液から、さらに1.39gが、第２の収穫物として得られた。（全収率＝９１％）

実施例６０
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｐｄ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍｅ）］ＳｂＦ₆ ⁻
ＡｇＳｂＦ₆（0.168g, 0.489mmol）を、１０ｍｌの塩化メチレン中の｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅＣｌ（0.260g, 0.487mmol）およびメチルアクリレート（0.210g, 2.44mmol）の−４０℃溶液を添加した。反応混合物を１時間にわたって撹拌し、それと同時に室温まで暖め、次いで、濾過した。濾液を真空で濃縮して、表題化合物の飽和溶液を得た。これに、同体積の石油エーテルを上層し、−４０℃に冷却した。該溶液から赤橙色の結晶が析出した。これらを濾過により分離し、乾燥して、0.271gの表題化合物を得た（収率：６８％）。

実施例６１
｛［（２，６−ｉ−PrPh）₂DABMe₂］Pd（CH₂CH₂CH₂CO₂Me）｝［B（C₆F₅）₃Cl］
［（２，６−ｉ−PrPh）₂DABMe₂］PdMeCl（0.038ｇ、0.067ｍｍｏｌ）およびメチルアクリレート（0.028ｇ、0.33ｍｍｏｌ）を、CD₂Cl₂に溶解した。この溶液に、Ｂ（Ｃ₆Ｆ_５）₃（0.036ｇ、0.070ｍｍｏｌ）を加えた。得られる反応混合物の¹H NMRより、題名の化合物の生成がわかった。
実施例６２
１００ｍＬ容オートクレーブを、クロロホルム（５０ｍＬ）、｛［（２−ｔ−BuPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.090ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を２５℃で３時間にわたってエチレン圧2.1ＭＰａで撹拌した。次に、エチレン圧をガス抜きし、揮発物を真空中で反応混合物から取り除いて、分岐したポリエチレン2.695ｇを得た。脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算より計算された、数平均分子量（Mn）は１６００であった。重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して５９となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１８個ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、１５４であると計算された。故に、この材料は、分岐されたポリエチレンであるという結論となる。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ５．３８（ｍｕｌｔ、ビニルＨ’ｓ）、１．９５（ｍｕｌｔ、アリルメチレン）、１．６２（ｍｕｌｔ、アリルメチル）、１．２４（ｍｕｌｔ、非アリルメチレンおよびメチン）、０．８５（ｍｕｌｔ、非アリルメチル）
実施例６３
５ｍＬのFC−７５中の｛［（２−ｔ−BuPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.015ｇ、0.02ｍｍｏｌ）の懸濁液を３０分間にわたってエチレンで２．８ＭＰａにして撹拌した。次に、圧力を４．１ＭＰａに増加し、３時間にわってこの圧力に保った。この間、反応温度は、２５〜４０℃に変化した。粘性のオイルを、ＦＣ−７５からデカントすることによって反応混合物から分離し、真空中で乾燥した。脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算より計算された、数平均分子量（Mn）は２６００であった。この物質のＤＰは、¹H NMRスペクトルを基にして計算して８５となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１１個ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、１７７であると計算された。
実施例６４
１００ｍＬ容オートクレーブを、クロロホルム（５５ｍＬ）、｛［（２−PhPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.094ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を２５℃で３時間にわたってエチレンで2.1ＭＰａにして撹拌した。次に、エチレン圧力をガス抜きし、真空中で揮発物を反応混合物から取り除いて、淡黄色のオイル2.27ｇを得た。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算より計算して２００であった。重合度（ＤＰ）は、1H NMRスペクトルを基にして計算して7.2となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖２００ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、２８３であると計算された。
実施例６５
５ｍＬのFC−７５中の｛［（２−PhPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.016ｇ、0.02ｍｍｏｌ）の懸濁液を３時間４０分にわたって１．４ＭＰａのエチレン下で撹拌した。この間、反応温度は、２３〜４１℃に変わった。粘性のオイル（３２９ｍｇ）をＦＣ−７５からデカントすることによって反応混合物から分離し、真空中で乾燥した。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算を基に計算して、７００であった。重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して２４．１となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖４５ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、１７３であると計算された。
実施例６６
１００ｍＬオートクレーブを、ＦＣ−７５（５０ｍＬ）、｛（Ph₂DABMe₂）PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.076ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を２４℃で１．５時間にわたって撹拌した。次に、エチレン圧力をガス抜きし、ＦＣ−７５混合物を反応器から取り除いた。少量の不溶性オイルを、ＦＣ−７５からデカントすることによって混合物から単離した。反応器を、５０ｍＬのＣＨＣｌ₃で２回洗浄し、洗浄液をオイルに加えた。揮発物を真空中で得られる溶液から取り除き、油状固形物１４４ｍｇを得た。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算を基に計算して４００であった。重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して１３．８となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖８３個ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、２８８であると計算された。
実施例６７
１００ｍＬ容オートクレーブを、クロロホルム（５０ｍＬ）、｛［（２，６−EtPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝BAF^-（0.165ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を６０分間にわたって2.1ＭＰａエチレン下で撹拌した。この間、反応器の内部温度を２２℃から４８℃に上昇させた。次に、エチレン圧をガス抜きし、揮発物を真空中で反応混合物から取り除いて、粘性オイル15.95ｇを得た。この物質の¹H NMRより、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１３５個である分岐されたポリエチレンであるとわかった。（線状ポリエチレン標準に対する）トリクロロベンゼンのＧＰＣ解析より、Ｍn＝１０，４００、Ｍw＝２２，１００を得た。
実施例６８
ここは、ＢＡＦ塩のかわりに｛［（２，６−EtPh）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.090ｇ、0.12ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例６７と同様に実施した。反応温度は、反応工程の間に２３℃から３０℃に上昇した。粘性オイル5.25ｇを分離し、その¹H NMRより、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１１９個を有する分岐したポリエチレンだとわかった。
実施例６９
５ｍＬのFC−７５中の｛［（Np）₂DABMe₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.027ｇ、0.02ｍｍｏｌ）の懸濁液を３時間にわたって１．４ＭＰａのエチレン下で撹拌した。この間、反応器の内部の温度は、２５〜４０℃に変化した。二つのFC−７５の不溶留分を反応混合物から分離した。一つの留分は、FC−７５の頂部に浮いている非粘性オイルであり、ピペットで取り除き、¹H NMRよりＭn＝１５０でメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖５０４個を有する分岐されたエチレンオリゴマーであるとわかった。もう一つの留分は、ピペットを用いてFC−７５を取り除くことによって分離された粘性オイルであり、¹H NMRによるとＭn＝６５０でメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖２０４であるポリエチレンであることがわかった。
実施例７０
５ｍＬのFC−７５中の｛［（Ph₂CH）₂DABH₂］PdMe（NCMe）｝SbF₆ ^-（0.016ｇ、0.02ｍｍｏｌ）の懸濁液を３時間４０分にわたって１．４ＭＰａのエチレン下で撹拌した。この間、反応温度は、２３と４１℃の間で変わった。粘性のオイル（４３ｍｇ）をＦＣ−７５からデカントすることによって反応混合物から分離し、真空中で乾燥した。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算を基に計算して、約２０００であった。この物質の重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して７３となり、これは線状ポリマーに対してメチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１４個ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖の数は、３７７であると計算された。
実施例７１
１００ｍＬ容オートクレーブを、FC−７５（５０ｍＬ）、<｛Ph₂DAB（cyclo-CMe₂CH₂CMe₂-）｝PdMe（MeNC）>BAF^-（0.160ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を２４〜２５℃で３．５時間にわたって撹拌した。次に、エチレン圧をガス抜きし、曇ったFC−７５混合物を反応器から取り除いた。FC−７５混合物をクロロホルムで抽出し、クロロホルム抽出液を乾燥するよう濃縮して、オイル0.98ｇを得た。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算を基に計算して、５００であった。重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して１９．５となり、これは線状ポリマーに対して、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖５７ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖数は、４５２であると計算された。
実施例７２
１００ｍＬ容オートクレーブを、FC−７５（５０ｍＬ）、｛［（４−NMe₂Ph）₂DABMe₂］PdMe（MeCN）｝SbF₆ ^-（MeCN）（0.091ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびエチレン（2.1ＭＰａ）で充填した。反応混合物を２４℃で１．５時間にわたって撹拌した。次に、エチレン圧をガス抜きし、曇ったFC−７５混合物を反応器から取り除いた。FC−７５を２５ｍＬのクロロホルムで３回抽出した。反応器を４０ｍＬのＣＨＣｌ₃で３回洗浄し、洗浄液を抽出物に加えた。揮発物を得られる溶液から真空中で取り除き、オイル５５６ｍｇを得た。Ｍnは、脂肪族対オレフィン共鳴の¹H NMRの積算を基に計算して、２００であった。重合度（ＤＰ）は、¹H NMRスペクトルを基にして計算して８．４となり、これは線状ポリマーに対して、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１５個ということになる。しかし、¹H NMRスペクトルを基にして、メチレン１０００当たりのメチル末端分岐鎖数は、２６１であると計算された。
実施例７３
窒素雰囲気下、２５０ｍＬ容シュレンク（Schlenk）フラスコを、モノマーのC₂H＝CHCO₂CH₂CH₂(CF₂)_nCF₃（平均ｎ＝９）１０．０ｇ、メチレンクロライド４０ｍＬ、および電磁撹拌棒で充填した。素早く撹拌された溶液に、［（２，６−ｉ−PrPh）₂DABMe₂］PdMe（OEt₂）｝SbF₆ ^-（0.075ｇ、0.089ｍｍｏｌ）を少量で加えた。得られる黄橙色の溶液を１気圧のエチレン下で１８時間にわたって撹拌した。次に、反応混合物を濃縮し、粘性生成物を石油エーテル〜３００ｍＬで抽出した。黄色の濾液を濃縮乾燥し、そして、石油エーテル〜１５０ｍＬで二回目の抽出を行った。メタノール〜５００ｍＬを濾液に加え、コポリマーはフラスコの側部に付着したオイルとして沈殿し、石油エーテル／メタノール混合物からデカントすることによって分離した。コポリマーを乾燥し、わずかに粘性のあるオイル１．３３ｇを得た。数時間にわたってそのままにし、追加のコポリマー０．７０ｇが石油エーテル／メタノール混合物から沈殿した。¹H NMRの積算を用いて、この物質のアクリレート含有量が４．２モル％、メチレン１０００当たりエステルを２６およびメチル末端分岐鎖を８７を含むと、測定された。テトラヒドロフラン（対ＰＭＭＡ標準）中のＧＰＣ解析より、Ｍn＝３０，４００、Ｍw＝４０，２００を得た。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ４．３６（ｔ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ２ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ_f）、２．４５（ｍｕｌｔ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ２ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ_f）、２．３１（ｔ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ２ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ_f）、１．６２（ｍｕｌｔ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ２ＣＨ₂ＣＨ₂Ｒ_f）、１．２３（ｍｕｌｔ、他のメチレンおよびメチン）、０．８５（ｍｕｌｔ、メチル）。¹³Ｃ NMRより、ＣＨ₂１０００当たり分岐：総メチル（91.3）、メチル（32.8）、エチル（20）、プロピル（2.2）、ブチル（7.7）、アミル（2.2）、≧Ｈｅｘおよび鎖末端（22.1）。ＴＨＦでのＧＰＣ解析よりＭn＝３０，４００、Ｍw＝４０，２００対ＰＭＭＡを得た。
実施例７４
１００ｍＬ容オートクレーブを［Pd（CH₃CH₂CN）₄］（BF₄）₂（０．０５８ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）およびクロロホルム（４０ｍＬ）で充填した。これに、クロロホルム１０ｍＬに溶解した（２，６−ｉ−PrPh）₂DABMe₂（0.070ｇ、0.17ｍｍｏｌ）の溶液にエチレン圧（２．１ＭＰａ）下で加えた。圧力を１．５時間にわたって２．１ＭＰａに保った。この間、反応器内の温度が２２℃から３５℃に上昇した。次に、エチレン圧をガス抜きし、反応混合物を、反応器から取り除いた。反応器を５０ｍＬのクロロホルムで３回洗浄し、この洗浄液を反応混合物に加え、揮発物を得られる溶液から真空中で取り除き、粘性オイル９．７７ｇを得た。この物質の¹H NMRより、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖９６を有する分岐したポリエチレンであるとわかった。
実施例７５
１００ｍＬ容オートクレーブを［Pd（CH₃CN）₄］（BF₄）₂（0.053ｇ、0.12ｍｍｏｌ）およびクロロホルム（５０ｍＬ）で充填した。これに、クロロホルム１０ｍＬに溶解した（２，６−ｉ−PrPh）₂DABMe₂（0.070ｇ、0.17ｍｍｏｌ）をエチレン圧（２．１ＭＰａ）下で加えた。圧力を３．０時間にわたって２．１ＭＰａに保った。その間、反応器内の温度は２３℃から５２℃に上昇した。次に、エチレン圧をガス抜きし、反応混合物を、反応器から取り除いた。反応器を５０ｍＬのクロロホルムで３回洗浄し、この洗浄液を反応混合物に加え、揮発物を得られる溶液から真空中で取り除き、粘性オイル25.98ｇを得た。この物質の¹H NMRより、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖１０３個を有する分岐したポリエチレンであるとわかった。トリクロロベンゼンでのＧＰＣ解析よりＭn＝１０，８００、Ｍw＝２１，２００対線状ポリエチレンを得た。
実施例７６
［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂を２０ｍｇ（0.034ｍｍｏｌ）および乾燥し脱気したトルエン６０ｍＬの混合物を窒素雰囲気下で２００ｍＬ容の三頚フラスコ内で磁気的に撹拌した。この三頚フラスコは、ガス送込管、温度計、および鉱油バブル装置を通してガス抜きされるガス流出管を具えている。この混合物に、トルエン中の３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）（ＰＭＡＯ）を注射器を用いて加えた。得られる深青黒色の触媒溶液をエチレンで、約５ｍｌ、１気圧で２時間にわたってバブルしながら撹拌した。混合物の温度を初めの１５分で６０℃に上昇させ、次に、反応過程にわたって室温に下げた。
生成溶液をメタノールを用いて配合することによって後処理（ｗｏｒｋ−ｕｐ）し、得られる白色ポリマーを２ＮのＨＣｌ、水、およびメタノールで洗浄し、（５０℃／真空／窒素パージで）乾燥後、温クロロベンゼンに容易に溶解する５．６９ｇ（６０００触媒のターンオーバー）のポリエチレンを得た。示差走査熱量法では、１０７℃（６７Ｊ／ｇ）で広域融点を示す。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝２２，３００；Ｍw＝１０２，０００；Ｍw／Ｍn＝４．５６。¹³C NMR解析：CH₂１０００当たりの分岐：総メチル（６０）、メチル（４１）、エチル（５．８）、プロピル（２．５）、ブチル（２．４）、アミル（１．２）、≧ヘキシル以上および鎖末端（５）；化学シフトが溶剤に対して考慮された：１，２，４−トリクロロベンゼン（127.8ｐｐｍ）のハイフィールドカーボン。（２００℃で加工された）ポリマーのフィルムは強く、延伸され（stretched）、そして弾性回復なく延伸（drawn）された。
実施例７７
Parr（登録商標）６００ｍＬ容撹拌型オートクレーブ内において、窒素雰囲気下、［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂２３ｍｇ（0.039ｍｍｏｌ）、乾燥トルエン６０ｍＬ、およびポリ（メチルアルモキサン）０．７５ｍＬを２８℃で組み合わせた。混合物を撹拌し、エチレンでフラッシュし、エチレンを用いて４１４ｋＰａに加圧した。この反応を４１４ｋＰａで１時間にわたって撹拌し、内部温度はこの時間にわたって３１℃に上昇した。１時間後、エチレンをガス抜きし、メタノール２００ｍＬを撹拌しながらオートクレーブに加えた。得られるポリマースラリーを濾過し、オートクレーブの壁および羽根車に付着しておりポリマーをこすり落とし、濾過済ポリマーに加えた。生成物を、メタノールおよびアセトンで洗浄し、（８０度／真空／窒素パージで）乾燥し、ポリエチレン５．１０ｇ（４７００触媒ターンオーバー）を得た。示差走査熱量法によると、融点は１２７℃（１７０Ｊ／ｇ）であった。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリエチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝４９，３００；Ｍw＝１２３，０００；Ｍw／Ｍn＝２．５１。極限粘度数（トリクロロベンゼン、１３５℃）：１．９２５ｄＬ／ｇ。分岐に対して補正された絶対分子量平均：Ｍn＝４７，４００；Ｍw＝１３４，０００；Ｍw／Ｍn＝２．８３。¹³C NMR解析；CH₂１０００当たりの分岐：総メチル（10.5）、メチル（8.4）、エチル（0.9）、プロピル（０）ブチル（０）、≧ブチルおよび鎖末端（1.1）；化学シフトが溶剤に対して考慮された：１，２，４−トリクロロベンゼン（127.8ｐｐｍ）のハイフィールドカーボン。ポリマーのフィルム（２００℃で加圧）は強くて堅く、延伸（stretch）し、および弾性回復することなく延伸（drawn）した。このポリエチレンは、実施例７６のポリマーより非常に結晶性であり、線状である。この実施例は、１気圧から４１４ｋＰａまでの適度の圧力上昇によってのみ、この触媒下でポリマー鎖の転移および異性化を成功裏に行うことのできる生長反応を可能にし、そして、より少ない分岐、より良い結晶性のポリエチレンを得ることを示している。
実施例７８
［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂１２ｍｇ（0.020ｍｍｏｌ）および乾燥し脱気されたトルエン４０ｍＬを１００ｍＬ容三頚フラスコ内、１５℃で窒素雰囲気下で電磁撹拌した。この三頚フラスコは、追加の漏斗、温度計、および鉱油バブル装置を通してガス抜きされる窒素送込管を備えている。この混合物に、トルエン中のポリ（メチルアルモキサン）０．５ｍＬを注射器を用いて加え、得られるブルガンディ（ｂｕｒｇｕｎｄｙ）触媒溶液を５分間にわたって撹拌し、室温に温めた。追加の漏斗にシス−２−ブテン１５ｍＬ（約１０ｇ）を（漏斗の頂部のドライアイスコンデンサーを用いて）濃縮した。触媒溶液をシス−２−ブテンが一度に液体として加えながら撹拌し、混合物を１６時間にわたって撹拌した。生成溶液をメタノール１ｍＬで処理し、珪藻土を通して濾過し、回転蒸発によって、明黄色のグリースのポリ−２−ブテン０．３５ｇ（３００触媒ターンオーバー）を生じた。¹³C NMR解析；CH₂１０００当たりの分岐：総メチル（３６５）、メチル（２８５）、エチル（７２）、≧ブチルおよび鎖末端（８）；化学シフトが溶剤クロロホルム−d₁（７７ｐｐｍ）に対して考慮された。
以下のリストは、上記解析が基にした¹³C NMRデータである。

実施例７９
［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂１０ｍｇ（0.017ｍｍｏｌ）および乾燥し脱気されたトルエン４０ｍＬを１００ｍＬ容三頚フラスコ内、５℃で窒素雰囲気下で電磁撹拌した。この三頚フラスコは、追加の漏斗、温度計、および鉱油バブル装置を通してガス抜きされる窒素送込管を備えている。この混合物に、トルエン中の３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．５ｍＬを注射器を用いて加え、得られるブルガンディ触媒溶液を４０分間にわたって５℃で撹拌した。追加の漏斗に１−ブテン２０ｍＬ（約１５ｇ）を（漏斗の頂部のドライアイスコンデンサーを用いて）濃縮した。触媒溶液を１−ブテンが一度に液体として加えながら撹拌した。反応温度を３０分間にわたって５０℃に上昇させ、次に、混合物を４時間にわたって攪拌しながら、室温に下降させた。生成溶液をメタノール１ｍＬで処理し、珪藻土を通して濾過し、回転蒸発によって、透明で粘着性のポリ−１−ブテンゴム６．１７ｇ（１６４０触媒ターンオーバー）を生じた。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリエステル標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝６４，７００；Ｍw＝１１５，０００；Ｍw／Ｍn＝１．７７。¹³C NMR解析；CH₂１０００当たりの分岐：総メチル（３９９）、メチル（８６）、エチル（２７２）、≧ブチルおよび鎖末端（４１）；化学シフトが溶剤クロロホルム−d₁（７７ｐｐｍ）に対して考慮された。この実施例は、アルファ−オレフィンの重合を実施しており、１−オレフィンから誘導されたポリマー（この実施例）と２−オレフィンから誘導されたポリマー（実施例７８）の間の分岐の違いを示している。この違いは、実施例７８の内部オレフィンがまず、重合する前にアルファ−オレフィンに異性化されず、この触媒が実際には内部オレフィンを重合することを可能にすることを示している。
以下のリストは、上記解析が基にした¹³C NMRデータである。

実施例８０
［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂の試料２２ｍｇ（0.037ｍｍｏｌ）を６００ｍＬ容攪拌型Parr（登録商標）オートクレーブに窒素雰囲気下で導入した。このオートクレーブをシールし、乾燥し脱気したトルエン７５ｍＬをオートクレーブの頭部の口を通って気密性注射器を用いてオートクレーブに挿入した。次に、３Ｍのポリ（メチルアルモキシン）０．６ｍＬを注射器を用いて加え、攪拌を始めた。オートクレーブを４１４ｋＰａにプロピレンを用いて加圧し、連続したプロピレンの供給により攪拌した。外部冷却はなかった。内部温度は急速に最初のプロピレン添加で３３℃に上昇し、徐々に重合の工程で２４℃に降下した。約７分後、プロピレン供給をやめ、攪拌は続け、全重合化の時間１．１時間にわたって、圧力は４４８ｋＰａから３５８ｋＰａに降下した。プロピレンをガス抜きし、生成物の薄くてハニー色の溶液を回転蒸発し、非常に厚く茶色の半固形物１．６５ｇを生じた。これをクロロホルムに溶解し、珪藻土を通して濾過した。濃縮によって粘着性の黄色のポリプロピレンゴム１．３ｇ（８３５触媒ターンオーバー）を得た。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリエステル標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝７，９４０；Ｍw＝９３，５００；Ｍw／Ｍn＝１１．７８。
実施例８１
［（２，６−ｉ−PrPh）DABH₂］NiBr₂３４ｍｇ（0.057ｍｍｏｌ）および乾燥し脱気されたトルエン２０ｍＬを１００ｍＬ容三頚フラスコ内、５℃で窒素雰囲気下で電磁撹拌した。この三頚フラスコは、温度計、および鉱油バブル装置を通してガス抜きされる窒素送込管を備えている。この混合物に、トルエン中の３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．７ｍＬを注射器を用いて加え、得られる深紺−黒色の溶液を３０分間にわたって５℃で撹拌した。この触媒溶液に、乾燥し脱気されたシクロペンテン３５ｍＬを加え、混合物を撹拌して、２３時間にわたって室温に温めた。この青−黒色の混合物をアルミナを通して濾過し、濃青−黒色の固形物（ＰＭＡＯより得られた酸化されたアルミニウム化合物）を取り除いた。濾液を回転蒸発して、透明な液体のシクロペンテンオリゴマー１．２ｇ（３１０触媒ターンオーバー）を得た。
実施例８２
［（２，６−ｉ−PrPh）DABMe₂］NiBr₂の試料２０ｍｇ（0.032ｍｍｏｌ）をParr（登録商標）６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブに窒素雰囲気下で導入した。このオートクレーブをシールし、乾燥し脱気したトルエン１００ｍＬおよび３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．６ｍＬをオートクレーブの頭部の口を通してオートクレーブ内に射出した。混合物を２０℃で５０分間にわたって窒素雰囲気下で撹拌した。このオートクレーブ本体を流水浴に浸し、次にオートクレーブを、内部温度が５３℃に上昇しているとき撹拌しながら、エチレンで２．８ＭＰａに加圧した。オートクレーブを、温度が２９℃に下降しているとき、１０分間にわたって２．８ＭＰａで撹拌し（連続エチレン供給）、次にエチレンをガス抜きした。混合物を１０分間にわたって１気圧のままにした。数分間にわたってオートクレーブを真空にし、次にオートクレーブを開口した。
生成物は、固く、膨張したポリマー塊であり、このポリマー塊は、こすり落とされ、切り落とされ、そして配合機内のメタノール５００ｍＬにその一部を供給した。次に、ポリマーをメタノール（２００ｍＬ）およびテトラフルオロ酢酸（１０ｍＬ）混合物とともに沸騰させ、そして最終的に高い真空下で一晩中乾燥させ、ポリエチレン１６．８ｇ（１８，７００触媒ターンオーバー）を生じた。ポリマーは、以下の示差走査熱量法データからわかるように、結晶度に関してはほぼ不均一であり、ポリマーのアモルファスおよび結晶部分が生成物からピックアップされる。結晶性ポリエチレンはポリマー塊の内部に見つけられ、アモルファスポリエチレンは外部にあった。結晶性ポリエチレンがまず、エチレンが触媒に良好にアクセスするときに形成される。形成されたポリマーが物質移動を制限すると、触媒がエチレン不足になり、アモルファスポリマーを作り始める。示差走査熱量法：（ポリマーの結晶片）：ｍｐ：１３０℃（１５０Ｊ／ｇ）；（ポリマーのアモルファス片）：−４８℃（Ｔｇ）；ｍｐ：４２℃（３Ｊ／ｇ）、９６℃（１１Ｊ／ｇ）。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝１６３，０００；Ｍw＝５３４，０００；Ｍw／Ｍn＝３．２７。この実施例は、重合におけるエチレン物質移動の影響を表しており、同じ触媒がアモルファスおよび結晶性ポリエチレンの両方を作り出すことがわかる。かさ高いポリマーは、結晶性であり、２００℃で加圧されたフィルムは、強くて固い。
実施例８３
［（２，６−ｉ−PrPh）DABMe₂］NiBr₂の試料２９ｍｇ（0.047ｍｍｏｌ）をParr（登録商標）６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブに窒素雰囲気下で導入した。このオートクレーブをシールし、乾燥し脱気したトルエン１００ｍＬおよび３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．８５ｍＬをオートクレーブの頭部の口を通してオートクレーブ内に射出した。混合物を２３℃で３０分間にわたって窒素雰囲気下で撹拌した。このオートクレーブ本体を流水浴に浸し、次にオートクレーブを撹拌しながらエチレンで加圧し６２０ｋＰａに加圧した。内部温度は、２分内で３８℃でピークになった。オートクレーブを、温度が３２℃に下降したとき、５分間にわたって６２０ｋＰａ（連続エチレン供給）で撹拌した。次に、エチレンをガス抜きし、調節器を再調整し、そしてオートクレーブを３４．５ｋＰａ（ゲージ）に加圧し、２０分間にわたって（連続エチレン供給）２２℃に内部温度を下降させながら撹拌した。この２０分間の真ん中で、エチレン供給を臨時に１分間にわたって止め、その間にオートクレーブ圧力が３４．５ｋＰａ（ゲージ）から１３．８ｋＰａまで下降した。次に圧力を３４．５ｋＰａに復元した。３４．５ｋＰａで２０分間の撹拌のあと、オートクレーブを一度、５分間にわたって６２０ｋＰａに再び加圧し、内部温度は２２℃から３４℃に上昇した。エチレン供給を脱ガスする前に約３０秒間にわたってやめた。オートクレーブ圧力を約５８６ｋＰａに下降した。
エチレンを脱ガスし、得られた生成物は濃くて厚い液体であった。メタノール（２００ｍＬ）をオートクレーブに加え、混合物を２時間にわたって撹拌した。トルエンで膨張されたポリマーは、撹拌機上でボールとなり、そしてオートクレーブの壁および底は白色、繊維のゴム状ポリマーで塗被された。ポリマーをこすり落とし、裁断し、配合機内のメタノールと配合した。次に、１時間にわたって新鮮な沸騰しているメタノールと撹拌した。白色ゴムを３日間にわたって高真空下で乾燥し、ゴム状のポリエチレン９．６ｇ（７２７０触媒ターンオーバー）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ解析（ＣＤＣｌ₃）：メチレン炭素１０００当たりメチル炭素９５個。
示差走査熱量法：−５１℃（Ｔｇ）；ｍｐ：３９．５℃（４Ｊ／ｇ）；ｍｐ：７６．４℃（７Ｊ／ｇ）。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝２２３，０００；Ｍw＝４８７，０００；Ｍw／Ｍn＝２．１９。
実施例８３のポリエチレンは、ホット・クロロベンゼンから流延され、２００℃で加圧されて、強くて、伸縮性のある、かすんだ、透明フィルムを好適な収量で得た。これは容易にクロロホルムに溶解しなかった。この実施例は、この触媒の使用により、アモルファスおよび結晶性ポリマーの両方を作ることができ（実施例８２を参照）、連鎖移動に対する触媒の低い傾向のために同じポリマー鎖内に両タイプのポリマーを作ることができることを示している。このポリマーは、（より高いエチレン圧力のための）両末端上に結晶性ブロックを、および（より低圧、物質移動制限重合のための）それぞれの鎖の中央にアモルファス領域を有する熱可塑性エラストマーである。
実施例８４
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-１４７ｍｇ（０．１００ｍｍｏｌ）を含むシュレンクフラスコを、−７８℃に冷却し、排気し、そしてエチレン雰囲気下においた。メチレンクロライド（１００ｍｌ）をフラスコに加え、次に溶液を室温に温め、撹拌した。反応槽を、初めの数時間の混合の間温め、溶液は粘性になった。反応混合物を１７．４時間にわたって混合した後、反応混合物を、ポリマーを沈殿するようにＭｅＯＨ〜６００ｍＬに加えた。次に、ＭｅＯＨを粘着性ポリマーからデカントし、次に、その粘着性ポリマーを石油エーテル〜６００ｍＬ中に溶解した。天然のアルミナおよびシリカゲルの栓を通して濾過したあと、溶液は、透明でほとんど無色に見えた。次に、溶剤を取り除き、粘性オイル（４５．３１ｇ）を数日間にわたって真空中で乾燥した。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ１．２４（ＣＨ₂、ＣＨ）、０．８２（ｍ、ＣＨ₃）；分岐：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃〜１２８；ＤＳＣ：Ｔｇ＝−６７．７℃。ＧＰＣ：Ｍn＝２９，０００；Ｍw＝１１２，０００。
実施例８５
実施例８４の手順に従って、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-（１６４ｍｇ、０．１１２ｍｍｏｌ）は、ＣＨ₂Ｃｌ₂５０ｍｌ内で２４時間にわってエチレンの重合を触媒し、粘性オイルとしてポリマー３０．１６ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）δ１．４１（ＣＨ₂、ＣＨ）、０．９４（ＣＨ₃）；分岐：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃〜１１５；ＧＰＣ解析（ＴＨＦ、ＰＭＭＡ標準、ＲＩ検出器）：Ｍw＝２６２，０００：Ｍn＝１２１，０００；ＰＤＩ＝２．２；ＤＳＣ：Ｔｇ＝−６６．８℃。
実施例８６
実施例８４の手順を、ＣＨ₂Ｃｌ₂５０ｍＬ中の｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-１４４ｍｇ（０．１００ｍｍｏｌ）を用い、反応時間２４時間で行った。ポリマー（９．６８ｇ）を流動性のないオイルとして得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ５．３６（ｍ、ＲＨＣ＝ＣＨＲ′）、５．０８（ｂｒ ｓ、ＲＲ′Ｃ＝ＣＨＲ″）、４．６７（ｂｒ ｓ、Ｈ２Ｃ＝ＣＲＲ′）、１．９８（ｍ、アリルＨ）、１．２６（ＣＨ₂、ＣＨ）、０．８３（ｍ、ＣＨ₃）；分岐：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃〜１４９；ＤＳＣ：Ｔg＝−８４．６℃。
実施例８７
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の試料３０ｍｇ（０．０４２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でＰａｒｒ（登録商標）６００ｍＬ容撹拌型オートクレーブ内に置いた。オートクレーブをシールし、乾燥トルエン１５０ｍＬおよび３Ｍのポリメチルアルモキサン０．６ｍＬを頭部口を通してオートクレーブ内に射出した。オートクレーブ本体を、流水浴中に浸し、混合物を１時間にわたって２０℃で窒素雰囲気下、撹拌した。次に、オートクレーブを、内部温度が３０℃でピークとなったとき、５分間にわたって撹拌しながら１．３１ＭＰａにエチレンで加圧した。次に、エチレンガスを抜き、４１．４ｋＰａ（ゲージ）にし、混合物を撹拌した。内部温度が１９℃に下降している１．５時間にわたって４１．４ｋＰａでエチレンを供給した。この時間の終わりに、オートクレーブを再び１．３４ＭＰａに加圧し、内部温度が３５℃に上昇している７分間にわたって撹拌した。
エチレンをガス抜きし、オートクレーブを短時間に排気した。すると生成物は固く、溶剤膨張されたゲルであった。ポリマーを裁断し、配合機中のメタノール５００ｍＬと配合し、そして６ＮのＨＣｌ １０ｍＬを含むメタノール５００ｍＬとともに一晩撹拌した。次に、メタノール／ＨＣｌ中の撹拌された懸濁液を４時間にわたって沸騰させ、濾過し、そして高い真空下で一晩中乾燥し、ポリエチレン２６．１ｇ（２２，３００の触媒ターンオーバー）を生じた。示差走査熱量法：−４９℃（Ｔg）；ｍｐ：１１６℃（４２Ｊ／ｇ）。溶融転移は非常に広域で、室温程度で始まるようである。融点温度は、実施例７６の場合よりこの実施例の方が高いが、融解吸熱下の領域は、この実施例の時の方が少ない。このことは、この実施例のポリマーは全体に結晶性が少ないが、存在する結晶はより秩序だっていることを表している。このことは、望ましいブロック構造を得たことを表している。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝１２３，０００；Ｍw＝６０１，０００；Ｍw／Ｍn＝４．８７。この実施例のポリエチレンを、２００℃で加圧し、部分的な弾性回復をもつ強くて、強靭で、伸縮性がある、曇ったフィルムを得た。延伸されたフィルムを沸騰している水に沈めると、完全にリラックスし、原寸になった。
実施例８８
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂の試料６．７ｍｇ（０．０１１ｍｍｏｌ）を、３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．３ｍＬを注射器を用いて注入しながら、乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ中、窒素雰囲気下で電磁的に撹拌した。この混合物を４０分間にわたって２３℃で撹拌し、深青−緑の触媒の溶液を得た。乾燥し脱気されたシクロペンテン（１０ｍＬ）を注入し、混合物を５分間にわたって撹拌した。次に、フラスコを２０．７ＭＰａでエチレンを用いて加圧し、２２時間にわたって撹拌した。得られる粘性溶液をメタノール２００ｍＬおよび６ＮのＨＣｌ １０ｍＬの撹拌された混合物に注いだ。メタノールをデカントし、新鮮なメタノールで置き換え、およびポリマーを３時間にわたって沸騰しているメタノール内で撹拌した。強靭で伸縮性のあるゴムを紙タオルの間で加圧し、真空下で乾燥し、ポリ［エチレン／シクロペンテン］１．０ｇを生じた。¹Ｈ ＮＭＲ解析（ＣＤＣｌ₃）によって：メチレン炭素１０００あたりメチル炭素１００。シクロペンテンに属するピーク（０．６５ｐｐｍおよび１．７５ｐｐｍ）と標準ポリエチレンピーク（０．９ｐｐｍおよび１．３ｐｐｍ）との比較より、約１０モル％のシクロペンテンの組み込みが判明した。このポリマー収量および組成は、約２９００触媒ターンオーバーを表している。示差走査熱量法：−４４℃（Ｔg）。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いるポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝１２２，０００；Ｍw＝２４１，０００；Ｍw／Ｍn＝１．９７。
以下にリストしたものは、上記解析を基にした13Ｃ ＮＭＲデータである。

実施例８９
［（２，６−ｔ−ＢｕＰｈ）ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂の試料７．５ｍｇ（０．０１３ｍｍｏｌ）を、３Ｍのポリ（メチルアルモキサン）０．５ｍＬを注射器を用いて注入しながら、乾燥し脱気したトルエン４０ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ中、窒素雰囲気下で電磁的に撹拌した。この混合物を１時間にわたって２３℃で撹拌し、深青−緑色の触媒の溶液を得た。フラスコを２０．７ｋＰａ（ゲージ）でエチレンを用いて加圧し、２０時間にわたって撹拌した。赤茶けた茶色の懸濁液になった溶液を、メタノール２００ｍＬおよび６ＮのＨＣｌ １０ｍＬの撹拌された混合物に注いで、一時間にわたって環流しながら撹拌した。メタノールをデカントし、新鮮なメタノールで置き換え、そして白色ポリマーを１時間にわたって沸騰しているメタノールと撹拌した。固くて伸縮性のあるゴムを紙タオルの間で加圧し、真空下で乾燥し、ポリエチレン１．２５ｇ（３３８０触媒ターンオーバー）を生じた。¹Ｈ−１ ＮＭＲ解析（Ｃ₆Ｄ₆）：メチレン炭素１０００あたりメチル炭素６３。示差走査熱量法：−３４℃（Ｔg）；ｍｐ：４４℃（３１Ｊ／ｇ）；ｍｐ：１０１℃（２３Ｊ／ｇ）。
実施例９０
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^-の試料５．５ｍｇ（０．００６６ｍｍｏｌ）を２４時間にわたって空気中、室温においておいた。電磁撹拌器およびガス入り口浸漬管を備える１００ｍＬ容三頚フラスコを試薬メチレンクロライド４０ｍＬで充填し、エチレンガスを、エチレンを有する溶剤を飽和するように撹拌しながら泡立てた。次に、試料｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^-を、メチレンクロライド５ｍＬを用いてフラスコ内で濯ぎ、エチレンを５時間にわたって撹拌しながら泡立てた。透明な黄色の溶液を回転蒸発させ、濃厚な黄色の液体ポリエチレン０．２０ｇ（１０８０触媒ターンオーバー）を得た。
実施例９１
６００ｍＬ容撹拌型Ｐａｒｒ（登録商標）オートクレーブをシールし、窒素でフラッシュし、そして乾燥し脱気したトルエン１００ｍＬをオートクレーブの頭部の口を通して気密性注射器を用いてオートクレーブに導入した。このオートクレーブをポリエチレンガスでパージし、プロピレンを有する溶剤を飽和した。次に｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^-４５ｍｇ（０．０５４ｍｍｏｌ）を次の様式でオートクレーブ中に導入した。注射器栓を有する２．５ｍＬ容の気密性注射器をブローブボックス内で窒素雰囲気下｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^-４５ｍｇを挿入し；次に乾燥し脱気したメチレンクロライド１〜２ｍＬを注射器内にたらし、その内容物を頭部口を通してオートクレーブ内に素早く射出した。この方法は安定化していないリガンドを有する溶液中の触媒をもつのを避けた。
連続したプロピレンの供給を始めて、オートクレーブをプロピレンを用いて４１４ＭＰａに加圧し、２．５時間にわたって撹拌した。オートクレーブを水道水浴で２２℃に冷却した。内部温度が、最初のプロピレン添加により３０℃に急速に上昇し、しかし、すぐに２２℃に降下した。０．５時間後、プロピレン供給をやめ、撹拌を続けた。２時間にわたって圧力を４１．４ＭＰａから３８．６ＭＰａに降下させた。次に、プロピレンをガス抜きした。生成物は薄く蜜色の溶液であった。回転蒸発により、冷却するとほぼエラストマーになる非常に濃厚な暗茶色の液体ポリプロピレン２．３ｇ（１０１０触媒ターンオーバー）を生じた。ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いるポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝８，３００；Ｍw＝１５，３００；Ｍw／Ｍn＝１．８４。¹³Ｃ ＮＭＲ解析；ＣＨ₂１０００あたり分岐：総メチル（５４５）、プロピル（１．３）、≧ブチルおよび鎖末端（９．２）；化学シフト。このポリマーは、示差走査熱量法によってガラス転移温度−４４℃を示した。
以下のリストは、上記の解析の基となった¹³Ｃ ＮＭＲデータである。

実施例９２
６００ｍＬ容撹拌型Ｐａｒｒ（登録商標）オートクレーブをシールし、窒素を用いてフラッシュし、そして水浴中で６０℃に加熱した。乾燥し脱気したメチルアクリレート５０ｍＬ（４８ｇ；０．５６ｍｍｏｌ）をオートクレーブの頭部の口を通して気密性注射器を用いてオートクレーブに導入し、エチレンガスを低速でオートクレーブを通過させ、触媒を加える前にエチレンで溶剤を飽和した。次に、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^- ６０ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）を次の様式でオートクレーブ中に導入した。注射器栓を有する２．５ｍＬ容の気密性注射器をブローブボックス内で窒素雰囲気下｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^- ６０ｍｇを挿入し；次に乾燥し脱気したメチレンクロライド１ｍＬを注射器内にたらし、その内容物を頭部の口を通してオートクレーブ内に素早く射出した。この方法は安定化していないリガンドを有する溶液中の触媒をもつのを避けた。
オートクレーブをエチレンを用いて６８９ＭＰａに加圧し、続けて、４．５時間にわたって撹拌しながらエチレンを供給し、内部温度は６０℃で非常に安定した。エチレンをガス抜きし、生成物の透明な黄色の溶液をクロロホルムでオートクレーブの外で洗浄し、回転蒸発させ、そして高真空下で一晩保ち、薄い明るい茶色の溶液のエチレン／エチルアクリレートコポリマー１．５６ｇを得た。生成物の赤外線スペクトルは１７４０ｃｍ^-1で強いエステルカルボニル伸縮を示した。¹Ｈ−１ ＮＭＲ解析（ＣＤＣｌ₃）：メチレン炭素１０００当たりメチル炭素６１個。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）ピークの積算と、炭素鎖メチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の積算の比較より、メチルアクリレート含有量が１６．６モル％（３７．９重量％）とわかった。この生成物の収量と組成は、４８０エチレン・ターンオーバーおよび９６メチルアクリレート・ターンオーバーであることを表している。¹³Ｃ ＮＭＲ解析；ＣＨ₂１０００あたり分岐：総メチル（４８．３）、メチル（２０．８）、エチル（１０．５）、プロピル（１）、ブチル（８）、≧アミルおよび鎖末端（１８．１）、メチルアクリレート（９４．４）；総エステルのａ％としてエステルを含んだ−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂ＣＨ₃分岐：ｎ≧５（３５．９）、ｎ＝４（１４．３）、ｎ＝１、２、３（２９．５）、ｎ＝０（２０．３）；化学シフトが溶剤に対して考慮された：１，２，４−トリクロロベンゼンのハイフィールドカーボン（１２７．８ｐｐｍ）。ゲル透過クロマトグラフィー（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、一般の検量理論を用いるポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝３，３７０；Ｍw＝５，４５０；Ｍw／Ｍn＝１．６２。
以下のリストは、上記の解析の基となった¹³Ｃ ＮＭＲデータである。

実施例 ９３
{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]PdMe(Et₂O)}SbF₆ ⁻のサンプル45mg（0.048mmol）を窒素下の登録商標パール（Parr^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに５０ｍＬの乾燥、脱気メチレンクロライドを添加して、オートクレーブをエチレンで414kPaまで加圧した。23〜25℃で３時間撹拌しながら、414kPaの圧力で、エチレンを連続的に供給し、次いで供給を止めて、反応混合液を12時間以上撹拌した。この工程の終わりで、オートクレーブは89.6kPa（絶対値）未満だった。オートクレーブをエチレンで345kPaまで再加圧してから、圧力が255kPaに下がるまで２時間以上撹拌したところ、触媒はまだ活性を示した。次いで、エチレンを排気した。オートクレーブ中の茶色の溶液を回転蒸発し、クロロホルムで抽出し、触媒を除去するためアルミナを通して濾過し、回転蒸発した後、高真空を保ちつつ、濃黄色流体のポリエチレン7.35gを得た。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレンカーボンにつき131メチルカーボンである。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いて、ポリエチレンとして計算した）：Mn＝10,300；Mw＝18,100；Mw/Mn＝1.76。
実施例９４
{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]PdMe(Et₂O)}SbF₆ ⁻のサンプル79mg（0.085mmol）を窒素下の登録商標パール（Parr^R）撹拌型オートクレーブ６００ｍＬに入れた。これに５０ｍＬの乾燥、脱気メチルアクリレートを添加して、オートクレーブをエチレンで689kPaまで加圧した。オートクレーブを50℃まで暖めて、689kPaの圧力で、反応混合物を70時間撹拌し、次いでエチレンを排気した。オートクレーブ中の透明黄色溶液をアルミナを通して濾過し、触媒を除去し、回転蒸発し、かつ高真空に保って液状のエチレン／メチルアクリレートコポリマー0.27gを得た。生成物の赤外線スペクトルは、1740cm^-1で強いエステルカルボニルストレッチ（stretch）を示した。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレンカーボンにつき70メチルカーボン；13.5モル％（32重量％）のメチルアクリレートである。この生成物および組成物は、12メチルアクリレートターンオーバーおよび75エチレンターンオーバーを意味する。
実施例９５
{[(2,4,6-MePh)₂DABMe₂]PdMe(Et₂O)}SbF₆ ⁻のサンプル67mg（0.089mmol）を窒素下、磁気撹拌器つきの200ｍＬ遠心ガラスビンに入れた。これに４０ｍＬの乾燥、脱気メチレンクロライドを添加した。ビンをエチレンで207kPaまで速やかに加圧した。207kPaで、23〜25℃、４時間撹拌しつつ、連続的にエチレンを供給した。４時間後、エチレンの供給を中止し、反応混合物を12時間以上撹拌した。この工程の終わりで、このビンは圧力０（ゲージ）以下であった。茶色の溶液を回転蒸発して、高真空下に維持して濃茶色の液体のポリエチレンを5.15g得た。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレンカーボンにつき127メチルカーボンである。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いて、ポリエチレンとして計算した）：Mn＝20,200；Mw＝32,100；Mw/Mn＝1.59。
実施例９６
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂C(O)CH₃)}SbF₆ ⁻のサンプル56mg（0.066mmol）を窒素下、登録商標パール（Parr^R）撹拌型オートクレーブに入れた。これに３０ｍＬの乾燥、脱気ペルフルオロ（プロピルテトラヒドロフラン）を添加した。オートクレーブを撹拌して、エチレンで5.9Mpaまで加圧した。内部温度は29℃でピークに達した。冷却水浴をオートクレーブ本体の周囲に配置した。反応混合物を23℃、5.9MPaで16時間撹拌し、次いでエチレンを排気した。オートクレーブには、淡黄色の粒状ゴムが入っていた。これをオートクレーブから擦り落とし、高真空下に保って、良好な弾性回復を有し、非常に強靭な、海綿状の、不粘着性で、ゴム状のポリエチレンを29.0g（１５，７００触媒ターンオーバー）生成した。このポリエチレンは、クロロホルムまたはクロロベンゼンに溶解性があった。
ポリエチレンは室温で無定形だった：微分走査熱量測定によると、それはガラス転移温度が-57℃で融解吸熱が-16℃（35J/g）を示した。冷却中、１℃で最高点をもつ結晶化発熱があった（35J/g）。再融解および再冷却において、融解吸熱および結晶性発熱がガラス転移が起こるまで持続した。1Hzでの動的機械的分析は-51℃でtan δのピークと、-65℃で損失弾性率E"のピークを示し、1000Hzでの誘電分析は、-35℃でtan dのピークを示した。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレンカーボン当たり86メチルカーボン。¹³C NMR分析：1000CH₂当たりの分岐：総メチル（89.3）、メチル（37.2）、エチル（14），プロピル（6.4）、ブチル（6.9）、≧Amおよび鎖末端（23.8）；化学シフトは溶媒を基準にした：高電解炭素の1,2,4-トリクロロベンゼン（127.8ppm）。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は国際検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn＝137,000；Mw＝289,000；Mw/Mn＝2.10。固有粘度（トリクロロベンゼン、135℃）：2.565dL/g。絶対平均分子量を分岐で訂正した：Mn＝196,000；Mw＝425,000；Mw/Mn＝2.17。密度（室温でヘリウムガス置換比重瓶を用いて決定した）：0.8546±0.0007g/cc。
実施例９７
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂C(O)CH₃)}SbF₆ ⁻のサンプル49mg（0.058mmol）を窒素下、登録商標パール（Parr^R）600mL撹拌型オートクレーブに入れた。これに３０ｍＬの乾燥、脱気ヘキサンを添加した。オートクレーブを撹拌して、エチレンで5.9Mpaまで加圧した。内部温度は短時間で34℃のピークに達した。冷却水浴をオートクレーブ本体の周囲に配置した。反応混合物を23℃で16時間撹拌した。14時間でエチレンの供給を止め、オートクレーブの圧力を２時間かけて5.8MPaまで落とし、次いでエチレンを排気した。オートクレーブには、ヘキサンで膨潤した、淡黄色のべたつくゴムが入っていた。これを、オートクレーブから取り出して、高真空下に保ち、28.2g（17,200触媒ターンオーバー）の海綿状で、非粘着の、ゴム状ポリエチレンを得た。このポリエチレンは良好な弾性回復力を持ち、非常に強靭だった。
ポリエチレンは室温で無定形だった：微分走査熱量測定によると、ガラス転移温度が-61℃、融解吸熱が-12℃（27J/g）を示した。１Hzでの動的機械的分析は、-52℃でtan dのピークを、-70℃で損失弾性率E"のピークを示し、1000Hzでの誘電分析は-37℃でtan dのピークを示した。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレンカーボン当たり93メチルカーボン。¹³C NMR：1000CH₂当たりの分岐：総メチル（95.4）、メチル（33.3）、エチル（17.2），プロピル(5.2）、ブチル（10.8）、アミル（3.7）、≧Hexおよび鎖末端（27.4）；化学シフトは溶媒を基準にした：高電解炭素の1,2,4-トリクロロベンゼン（127.8ppm）。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は国際検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn＝149,000；Mw＝347,000；Mw/Mn＝2.33。密度（室温でヘリウムガス置換比重瓶を用いて決定した）：0.8544±0.0007g/cc。
実施例９８
約１０メッシュのシリカ粒剤を200℃で乾燥させて、{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂C(O)CH₃)}SbF₆ ⁻のメチレンクロライド溶液に含浸して、１０重量％のシリカ触媒ローディング（loading）を与えた。１０重量％の{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂C(O)CH₃)}SbF₆ ⁻を含有するシリカゲルのサンプル0.53g（0.063mmol）を窒素下、登録商標パール（Parr^R）600mL撹拌型オートクレーブに入れた。これに４０ｍＬの乾燥、脱気ヘキサンを添加した。オートクレーブを撹拌して、エチレンで5.5MPaまで加圧し、その後エチレンの供給を止めた。内部温度は短時間で31℃のピークに達した。圧力を５．３ＭＰａまで落としつつ、反応混合物を２３℃で１４時間撹拌し、次いでエチレンを排気した。オートクレーブには、ヘキサンで膨潤した、黄透明色のべたつくゴムが入っていた。生成物を２００ｍＬのクロロホルムに溶かして、グラスウールを通して濾過し、回転蒸発して、高真空下に保って７．９５ｇ（４５００触媒ターンオーバー）の弾力性のあるゴム状ポリエチレンを得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり９６メチルカーボン。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝６，９００；Ｍｗ＝１１８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１７．０８。
実施例９９
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ⁻のサンプル１０８ｍｇ（０．０７３ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに、ハイドロキノンモノメチルエーテル１００ｐｐｍとフェノチアジン１００ｐｐｍとを含む、７５ｍＬの脱気試薬グレードのメチルアクリレートをシリンジを介して添加した。オートクレーブをエチレンで５．５ＭＰａまで加圧して、３５℃で撹拌しつつ、エチレンを９０時間かけて連続供給し、その後エチレンを排気した。生成物は、インペラの周囲に巻き付いた膨潤透明フォームからなり、４０ｍＬの未反応メチルアクリレートをポリマーから流れ出させた。ポリマーをインペラから剥がし取り、高真空下に保って透明灰色で、やや粘着性のあるゴム３８．２ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき９９メチルカーボン。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）とエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分の比は、メチルアクリレート含量が０．９モル％（２．６重量％）であることを示した。この生成物の収率と組成は、１８，４００のエチレンターンオーバーと、１５８のメチルアクリレートターンオーバーを示す。¹³Ｃ ＮＭＲ分析：ＣＨ₂１０００当たりの分岐：総メチル（１０５．７）、メチル（３６．３）、エチル（２２）、プロピル（４．９）、ブチル（１０．６）、アミル（４）、≧Ｈｅｘ、および鎖末端（２７．８）、メチルアクリレート（３．４）；総エステルのａ％としてのエステル−ベアリング−ＣＨ（ＣＨ₂）_ｎＣＯ₂ＣＨ₃分岐：ｎ≧５（４０．６）、ｎ＝１、２、３（２．７）、ｎ＝０（５６．７）；化学シフトは溶媒を基準にした：高電界炭素の１，２，４−トリクロロベンゼン（１２７．８ｐｐｍ）。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝１５１，０００；Ｍｗ＝２７２，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１。
実施例１００
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ⁻のサンプル６２ｍｇ（０．０７４ｍｍｏｌ）を２００ｍＬの脱気水性の１０％（ｖ／ｖ）ｎ−ブタノールと一緒に、窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。オートクレーブをエチレンで２．８ＭＰａまで加圧して、１６時間撹拌した。エチレンを排気して、ポリマー分散液を濾過した。生成物は、大粒状の固着性ブラックポリマーと一緒のグレイ微粉末ポリマーからなる。ポリマーをアセトンで洗浄し、乾燥して０．６０ｇ（２９０触媒ターンオーバー）のポリエチレンを得た。灰色のポリエチレン粉末は、ＲＴでクロロホルムに不溶性であった。それは熱テトラクロロエタンに可溶性であるが、ＲＴまで冷却するとゲルを形成した。¹Ｈ ＮＭＲ分析（テトラクロロエタン−ｄ₂；１００℃）：１０００メチレンカーボンにつき４３メチルカーボン。微分走査熱量測定は、７０℃で肩をもち、８９℃（７８Ｊ／ｇ）の融点を示した。はっきりしたガラス転移はなかった。
実施例１０１
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ⁻のサンプル７８ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに、１００ｐｐｍのハイドロキノンモノメチルエーテルを含む、４０ｍＬの乾燥、脱気ｔ−ブチルアクリレートを添加した。オートクレーブをエチレンで２．８ＭＰａまで加圧して、３５℃で加熱、撹拌しつつ、エチレンを２．８ＭＰａで２４時間かけて連続供給した。生成物は、黄色、粘性のポリマーからなり、高真空下で乾燥して、非常に粘着性のある、６．１ｇの透明、黄色、ゴム状のエチレン／ｔ−ブチルアクリレートコポリマーを得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たりの１０２メチルカーボン：エステル ｔ−ブトキシ（１．４４ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の積分との比較は、ｔ−ブチルアクリレートの含有量が０．７モル％（３．３重量％）であることを示した。この生成物および組成物は、それぞれ３９６０エチレンターンオーバーおよび３０ｔ−ブチルアクリレートターンオーバーを示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝１１２，０００；Ｍｗ＝１７９，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６０。
実施例１０２
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＳｂＦ₆ ⁻のサンプル１９ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。オートクレーブをエチレンで５．２ＭＰａまで加圧し、２時間撹拌した後、エチレンの供給を止めた。オートクレーブを１６時間以上撹拌しつつ、エチレンの圧力を５．０ＭＰａまで下げ、次いでエチレンを排気した。オートクレーブには、オートクレーブの壁およびヘッドじゅうに成長した、淡黄色の、粒状、海綿状のゴムが入っていた。これをこすり取って、海綿状、非粘着性、ゴム状のポリエチレン１３．４ｇ（２１，８００触媒ターンオーバー）を得た。このポリエチレンは非常に強靭で、弾力性があった。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり９０メチルカーボン。
微分走査熱量測定は、−５０℃でガラス転移を示した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝１７５，０００；Ｍｗ＝４７６，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７２。
実施例１０３
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ⁻のサンプル７０ｍｇ（０．０４７ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに、それぞれ１００ｐｐｍのハイドロキノンモノメチルエーテルとフェノチアジンおよび０．７ｍＬ（１重量％；４．７モル％）の脱気、脱イオン水を含む、７０ｍＬの脱気試薬グレードのメチルアクリレートを添加した。オートクレーブを３５℃で撹拌しつつ、エチレンを４．８ＭＰａで１６時間連続供給し、その後エチレンを排気した。生成物は透明な溶液からなっていた。回転蒸発して、１．４６ｇのエチレン／メチルアクリレートコポリマーを透明オイルとして得た。生成物の赤外スペクトルは、１７４０ｃｍ^-1で強いエステルカルボニルストレッチを示した。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり１１８メチルカーボン：エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分との比較は、メチルアクリレートの含有量が０．７モル％（２．２重量％）であることを示した。この生成物および組成物は、それぞれ１０９０エチレンターンオーバーおよび８メチルアクリレートターンオーバーを示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝３６２；Ｍｗ＝９０８；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５１。
実施例１０４
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ⁻のサンプル５３ｍｇ（０．０３６ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに、１００ｍＬの乾燥、脱気メチレンクロライドを添加した。オートクレーブを冷却水浴に漬けて、撹拌しつつエチレンで４．８ＭＰａになるまで加圧した。エチレンを２３℃で２３時間かけて、４．８ＭＰａで連続供給し、次いでエチレンを排気した。生成物は、透明なゴムからなり、メチレンクロライドで少し膨潤していた。ポリマーを、室温、高真空下で乾燥させて３４．５ｇ（３４，１００触媒ターンオーバー）の透明なゴム状ポリエチレンを得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり１１０メチルカーボン。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝２４３，０００；Ｍｗ＝６７６，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７８。
実施例１０４
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ⁻のサンプル８３ｍｇ（０．０５６ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに、７０ｍＬの乾燥、脱気エタノールフリークロロホルムを添加した。オートクレーブを冷却水浴に漬けて、撹拌しつつエチレンで４．７ＭＰａになるまで加圧した。エチレンを２３℃で２１時間かけて、４．７ＭＰａで連続供給し、次いでエチレンを排気した。生成物は、ピンク色、ゴム状、泡状のポリエチレンからなり、クロロホルムで少し膨潤していた。ポリマーを、４０℃、真空下で乾燥させて７０．２ｇ（４４，１００触媒ターンオーバー）のピンク色、ゴム状のポリエチレンを得た。このポリエチレンは少し粘着性がある。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり１１１メチルカーボン。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝２１３，０００；Ｍｗ＝７２８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４１。
実施例１０５
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ^{6 −}のサンプル４４ｍｇ（０．０５２ｍｍｏｌ）を窒素下、５０ｍＬのシュレンクフラスコ（Ｓｈｅｌｅｎｋ ｆｌａｓｋ）中で、２０ｍＬの乾燥、脱気メチレンクロライドと共に磁気撹拌した。これに、５ｍＬ（５．２５ｇ；７３モル）のフレッシュな蒸留アクリル酸（ラジカル重合抑制剤として、数ｐｐｍのフェノチアジンを含む）をシリンジ（ｓｙｒｉｎｇｅ）を介して添加し、直ちに混合物を５．５２ｋＰａで、エチレンを用いて加圧して４０時間撹拌した。暗黄色溶液を回転蒸発し、かつ残留物を１５分間５０ｍＬの水と共に撹拌して、アクリル酸ホモポリマーを抽出した。水をピペットで取り出し、回転蒸留して、５０ｍｇの暗残留物を得た。水抽出されたポリマーを高真空下で加熱して、暗茶色のオイルとして、１．３０ｇのエチレン／アクリル酸コポリマーを得た。赤外スペクトルは、３４００〜２５００ｃｍ^-1と１７０５ｃｍ^-1でＣＯＯＨの強い吸収を示し、同様に、３０００〜２９００ｃｍ^-1と１４７０ｃｍ^-1で強いメチレン吸収を示した。
エチレン／アクリル酸コポリマーのサンプル０．２ｇを、エーテル中のジアゾメチレンで処理してＣＯＯＨ基をエステル化し、かつ、エチレン／メチルアクリレートコポリマーを生成した。エステル化コポリマーの赤外スペクトルは、１７５０ｃｍ^-1でエステルカルボニルの強い吸収があり、ＣＯＯＨ吸収は消失した。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：メチレンカーボン１０００当たりのメチルカーボン８７。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分との比較は、メチルアクリレートの含有量が５．３モル％（１４．７重量％メチルアクリレート＝＞原コポリマー中１２．３重量％のアクリル酸）であることを示した。この生成物および組成物は、それぞれ７８０エチレンターンオーバーおよび４３アクリル酸ターンオーバーを示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝２５，０００；Ｍｗ＝４２，８００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７１。
上記分析に基づいた、¹³Ｃ ＮＭＲデータを下記に示す。

実施例１０６
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ^{6 −}のサンプル２５ｍｇ（０．０２９ｍｍｏｌ）をエチレンで５５．２ｋＰａ下、５０ｍＬのシュレンクフラスコ（Ｓｈｅｌｅｎｋ ｆｌａｓｋ）中で、２０ｍＬの乾燥メチレンクロライドおよび５ｍＬ（４．５ｇ；３９ｍｍｏｌ）のメチル ４−ペンテノエートと共に室温で４０時間磁気撹拌した。黄色溶液を回転蒸留して、黄色オイルとして３．４１ｇのエチレン／メチル ４−ペンテノエートコポリマーを得た。コポリマーの赤外スペクトルは、１７５０ｃｍ^-1でエステルカルボニルの強い吸収を示した。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり７４メチルカーボン。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分との比較は、メチル４−ペンテノエートの含有量が６モル％（２０重量％）であることを示した。この生成物および組成物は、それぞれ３４００エチレンターンオーバーおよび２００メチル ４−ペンテノエート ターンオーバーを示す。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析：１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（９３．３）、メチル（３７．７）、エチル（１８．７）、プロピル（２）、ブチル（８．６）、≧Ａｍおよび鎖末端（２６．６）、≧Ｂｕおよび鎖末端（３４．８）；総エステルのａ％としてのエステル成長分岐−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂ＣＨ₃：ｎ≧５（３８．９）、ｎ＝４（８．３）、ｎ＝１，２，３（４６．８）、ｎ＝０（６）；化学シフトは溶媒を基準にした：クロロホルム−ｄ₁（７７ｐｐｍ）。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝３２，４００；Ｍｗ＝５２，５００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６２。
実施例１０７
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＢＡＦ^{6 −}のサンプル２１ｍｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）を窒素下、５０ｍＬのシュレンクフラスコ中で、５ｍＬの乾燥メチレンクロライドおよび５ｍＬ（４．５ｇ；３９ｍｍｏｌ）のメチル ４−ペンテノエートと共に７４時間磁気撹拌した。黄色溶液を回転蒸留して、０．０９ｇの黄色オイル、ポリ［メチル４−ペンテノエート］を得た。赤外スペクトルは、１７５０ｃｍ^-1でエステルカルボニルの強い吸収を示した。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）スペクトルは、５．４〜５．５ｐｐｍでオレフィンプロトンを示した。オレフィン積分と３．６７ｐｐｍでのエステルメトキシの積分との比較は、平均重合度４から５までを指す。本実施例は、共役の炭素−炭素二重結合ではない極性機能基を支持するアルファオレフィンの単独重合に対する本触媒の能力を示す。
実施例１０８
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃}ＳｂＦ^{6 −}のサンプル５３ｍｇ（０．０６３ｍｍｏｌ）を窒素下、登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブに入れた。これに２５ｍＬの乾燥、脱気トルエンと約１００ｐｐｍフェノチアジンを含む２５ｍＬ（２６ｇ；０．３６モル）のフレッシュ蒸留アクリル酸を添加した。オートクレーブをエチレンで２．１ＭＰａまで加圧し、２３℃で６８時間撹拌した。その後、エチレンの供給を止めた。オートクレーブには、無色の濁った溶液が入っていた。溶液を回転蒸留して、濃度を５０ｍＬのクロロホルムになるまで上げて、珪藻土を通して濾過し、回転蒸留し、その後高真空下に保って、２．２３ｇの淡茶色の、非常に粘稠な液体エチレン／アクリル酸コポリマーを得た。赤外スペクトルは、３４００〜２５００ｃｍ^-1および１７０５ｃｍ^-1でＣＯＯＨの強い吸収を示し、同様に３０００〜２９００ｃｍ^-1および１４７０^-1でメチレンの強い吸収があった。
エチレン／アクリル酸コポリマーのサンプル０．３ｇをエーテル中でジアゾメタンで処理して、ＣＯＯＨ基をエステル化して、エチレン／メチルアクリレートコポリマーを生成した。赤外スペクトルは、１７５０ｃｍ^-1でエステルカルボニルの強い吸収があり、ＣＯＯＨ吸収は消失した。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：メチレンカーボン１０００当たりのメチルカーボン９６。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）のピークの積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分との比較は、１．８モル％（５．４重量％メチルアクリレート＝＞原コポリマー中４．５重量％のアクリル酸）を示した。この生成物および組成物は、それぞれ１２００エチレンターンオーバーおよび２２アクリル酸ターンオーバーを示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝５，３３０；Ｍｗ＝１５，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８２。
実施例１０９
登録商標パール（Ｐａｒｒ^R）６００ｍＬ撹拌型オートクレーブをシールして、窒素でフラッシュした。５０ｍＬ（４８ｇ；０．５６モル）の乾燥、脱気メチルアクリレートをオートクレーブの頭部分から気密シリンジを通してオートクレーブに導入した。次いで、６０ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）の｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）}ＢＡＦ⁻を以下のようにしてオートクレーブに導入した：シリンジバルブを備えた２．５ｍＬのガス密着シリンジを、グローブボックス内の窒素下で６０ｍｇの｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）}ＢＡＦ⁻を装填した。その後、１ｍＬの乾燥、脱気メチレンクロライドをシリンジ内に引き入れて、内容物を迅速に頭部分からオートクレーブに注入した。この方法によれば、不安定なリガンドを持つ溶液中に触媒が含まれることを避けることができる。
オートクレーブ本体を水道水流水浴中に浸し、内部温度を２２℃で一定にした。オートクレーブをエチレンで２．８ＭＰａまで加圧して４．５時間撹拌しながらエチレンを連続的に供給した。次いで、エチレンを排気して、生成物、メチルアクリレートと黄色の粘着性ポリマーとの混合物をオートクレーブの外でクロロホルムを用いてすすぎ洗いし、回転蒸発して、高真空下に一晩保って４．２ｇの厚い、明るい茶色の液体エチレン／メチルアクリレートコポリマーを得た。
生成物の赤外スペクトルは、１７４０ｃｍ^-1でエステルカルボニルストレッチの強い吸収があった。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：メチレンカーボン１０００当たりのメチルカーボン８２。エステルメトキシ（３．６７ｐｐｍ）およびエステルメチレン（ＣＨ₂ＣＯＯＭｅ；２．３０ｐｐｍ）の（ピークの）積分とメチル（０．８〜０．９ｐｐｍ）およびメチレン（１．２〜１．３ｐｐｍ）の炭素鎖の積分との比較は、１．５モル％（４．４重量％）のメチルアクリレート含量を示した。この生成物および組成物は、それぞれ２０００エチレンターンオーバーおよび３１メチルアクリレートターンオーバーを示す。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析：１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（８４．６）、メチル（２８．７）、エチル（１５．５）、プロピル（３．３）、ブチル（８．２）、≧Ｈｅｘ^-および鎖末端（２３．９）、メチルアクリレート（１３．９）。総エステルのａ％としてのエステルベアリング（Ester-bearing）−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂ＣＨ₃分岐：ｎ≧５（３４．４）、ｎ＝４（６．２）、ｎ＝１，２，３（１３）、ｎ＝０（４６．４）。モル％：エチレン（９７．６）、メチルアクリレート（２．４）；化学シフトは溶媒を基準にした：１，２，４−トリクロロベンゼン（１２７．８ｐｐｍ）の高電界炭素。ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（テトラヒドロフラン、３０℃、ポリメチルメタクリレート標準、結果は一般の検量理論を用いてポリメチルメタクリレートとして計算した）：Ｍｎ＝２２，０００；Ｍｗ＝４５，５００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０７。
このエチレン／メチルアクリレートコポリマー１．４５ｇと、ジオキサン２０ｍＬと、水２ｍＬと、５０％ＮａＯＨ水溶液１ｍＬとの混合物を、環流で、窒素下、４．５時間磁気撹拌した。次いで、液体を膨潤ポリマーからデカントして、ポリマーを沸騰水を３回かえて数時間撹拌した。ポリマーを濾過し、水とメタノールで洗浄して、真空下（８０℃／窒素パージ）乾燥させて、熱クロロホルムに不溶性の、１．２ｇの柔らかいアイオノマーゴムを得た。プレスフィルム（１２５℃／６．９ＭＰａ）のＦＴＩＲ−ＡＴＲスペクトルは、１５７０ｃｍ^-1で強いアイオノマーピークを示し、１７５０ｃｍ^-1でエステルカルボニルの吸収は実質的になかった。ブレスフィルムは柔らかく、やや粘着性があるゴムであり、約５０％伸びて破けた。この実施例は、このエチレン／メチルアクリレートポリマーからのアイオノマーの調製を示している。
実施例１１０
錯体［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（０．０２０ｇ、０．０３６ｍｍｏｌ）は、バイアル中で秤量し、６ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かした。ＮａＢＡＦ（０．０３２ｇ、０．０３６ｍｍｏｌ）を４ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂を含む撹拌混合物中ですすぎ洗いをした。直ちに色がオレンジ色から黄色に変化した。溶液をフィッシャーポーター（Ｆｉｓｈｅｒ Ｐｏｒｔｅｒ）中で、１９℃に温度制御しつつ、６．２ＭＰａのエチレン下で撹拌した。内部温度は最初の１５分間で２２℃まで上げた。温度制御器を３０℃まで上げた。３５分後、反応はゆっくりエチレンを消費した。全反応時間、すなわち約２０時間後、もはや消費できるエチレンは見いだされず、チューブ中の液体レベルは顕著に高かった。過剰ＭｅＯＨの添加によるワークアップは、粘稠性の液体沈殿物を示した。沈殿物をＣＨ₂Ｃｌ₂中で再溶解し、０．５ミクロンのＰＴＦＥフィルターで濾過し、かつ過剰ＭｅＯＨを添加して再沈殿させて７．２０８ｇの暗茶色の粘稠オイルを得た（７１８０当量のエチレン／Ｐｄ）。
¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）０．８〜１．０（ｍ、ＣＨ₃）；１．０〜１．５（ｍ、ＣＨおよびＣＨ₃）。積分から分岐が計算される：１０００メチレンカーボン当たり１１８メチルカーボン。ＴＨＦ対ＰＭＭＡ標準におけるＧＰＣ：Ｍｎ＝１２，７００；Ｍｗ＝２８，８００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２６。
実施例１１１
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８０ｇ、０．０９６ｍｍｏｌ）をシュレンクフラスコに入れ、評定してエチレンを２回充填した。エチレンガス１気圧下で、ブラックスポットは固体錯体の中央で形を成し、エチレンが固体状態で重合して錯体を放熱破壊するにつれて、外側へ成長した。固形分は放熱によっては破壊されない固体触媒に形成を続け、かつ、翌日、フラスコにはかなりの固形分が入っていて、反応はまだエチレンをゆっくり消費していた。エチレンを切り離して、１．８０８ｇの明灰色の弾性固体をフラスコから取り出した（６４４当量のエチレン／ｐｄ）。ＣＤＣｌ₃における¹Ｈ ＮＭＲは、実施例１１０と同様であり、１０００メチレンカーボン当たりの１０１メチルカーボンであった。示差走査熱量計（ＤＳＣ）：２５から１５０℃までの第一加熱、１５℃／分、結果なし；−１５０℃から１５０℃までの第二加熱、−２０℃で中央に吸熱ピークがあるＴｇ＝−５３℃；−１５０℃から２７５℃までの第三加熱、−２０℃で中央に吸熱ピークがあるＴｇ＝−５１℃である。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって線状ポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝１３，０００；Ｍｗ＝３１３，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２４。
実施例１１２
錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ、０．１００ｍｍｏｌ）をドライボックス中のシュレンクフラスコに搭載して、続いて４０ｍｌの乾燥ジオキサンをいれた。セプタムキャップトフラスコ（ｓｅｐｔｕｍ−ｃａｐｐｅｄ ｆｌａｓｋ）をシュレンクラインに接続し、次いでフラスコを簡単に評定してエチレンを再充填した。明るいオレンジ色の混合物をエチレン雰囲気下、水銀バブラーを用いて１気圧より少し上の圧力で撹拌した。エチレンの急速な吸収があった。室温水浴を用いて反応温度を制御した。２０時間後、真空中で溶媒を除去することによって、反応を完成させて１０．９ｇの高粘性流体（３８７０当量のエチレン／ｐｄ）を得た。ジオキサンは、ＰＤ錯体用の溶媒であり、かつポリマー製造用の非溶媒である。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）０．８〜１．０（ｍ、ＣＨ₃）；１．０〜１．５（ｍ、ＣＨおよびＣＨ₂）。積分から分岐が計算された：１０００メチレンカーボン当たり１００メチルカーボン。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって線状ポリエチレンとして計算した）：トリモード分布を部分的に用いて分析したところ、Ｍｎ＝１６３００；Ｍｗ＝１５１，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝９．２５であった。示差走査熱量計（ＤＳＣ）（第二加熱、−１５０℃から１５０℃まで、１５℃／分）。Ｔｇ＝−６３℃、３０℃で中央に吸熱ピークあり。
実施例１１３
エチレンの重合を実施例１１２に従って、溶媒としてペンタンを用いて実施した。ペンタンは、Ｐｄ錯体用の非溶媒であり、ポリマー製造用の溶媒である。反応により、７．４７ｇの暗い、高粘度流体（２６６４当量のエチレン／ｐｄ）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき１２６メチルカーボンである。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１２８．８）、メチル（３７．８）、エチル（２７．２）、プロピル（３．５）、ブチル（１４．５）、アミル（２．５）≧ヘキシルおよび鎖末端（４４．７）、ヘキシル分岐が１６．６以上の平均炭素原子数（絶対粘度およびＧＰＣ分子量データから計算した）。１０００ＣＨ₂当たり−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃の構造の定量：８．３。こちら側の鎖を、定量分岐分析で、メチル分岐およびエチル分岐として数えた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって線状ポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝９，８００；Ｍｗ＝１６，１００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６４。絶対粘度（トリクロロベンゼン、１３５℃）＝０．１２５ｇ／ｄＬ。絶対分子量をＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、絶対粘度を測定して分岐鎖を修正した）によって、計算した：Ｍｎ＝３４，９００；Ｍｗ＝５８，８００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６８。ＤＳＣ（第二加熱、−１５０℃から１５０℃、１５℃／分）Ｔｇ＝−７１℃、−４３℃で吸熱ピークの中心があった。
実施例１１４
エチレンの重合を実施例１１２に従って、媒体として蒸留脱ガス水を用いて実施した。水は、ＰＤ錯体およびポリマー製造の両方に対して非溶媒である。生成物から水をデカントすることによって混合物を完成させ、次いで真空中で乾燥させて０．４２７ｇの暗い、粘着性の固体（１５２当量のエチレン／ｐｄ）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき９７メチルカーボン。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって直鎖ポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝２５，１００；Ｍｗ＝２０８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝８．３１。
実施例１１５
エチレンの重合を実施例１１２に従って、溶媒として２−エチルヘキサノールを用いて実施した。Ｐｄ錯体はこの溶媒にさっと溶けるが、ポリマー生成物は不溶である。ポリマー生成物は、５−エチルヘキサノール中に分散した高粘性流体の暗色の小粒子の形で得られた。溶媒をデカントして、ポリマーをＣＨＣｌ₃中で溶解し、過剰のＭｅＯＨを添加して沈殿させた。溶媒をデカンとし、かつ、沈殿したポリマーを真空中で乾燥させて１．６６ｇの高粘性の暗色流体（５９１当量のエチレン／Ｐｄ）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき１２２メチルカーボン。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって線状ポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝７，８９０；Ｍｗ＝２１，６００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７４。
実施例１１６
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ、０．１００ｍｍｏｌ）をドライボックス中のシュレンクフラスコに搭載した。フラスコを１気圧エチレン下でシュレンクラインと接合し、かつ、−７８℃まで冷却した。溶媒（ＣＨ₂Ｃｌ₂、４０ｍｌ）をシリンジによって添加し、エチレン下−７８℃で平衡にした後、混合物をエチレン下で室温まで暖めた。混合物をエチレン雰囲気下、１気圧よりやや高めで、水銀バブラーを用いて撹拌した。急速なエチレン吸収があった。室温水浴を用いて反応温度を制御した。２４時間後、真空中で溶媒を除去することによって反応を完成させて、２４．５ｇの高粘性の流体を得た（８７３０当量のエチレン／Ｐｄ）。ＣＨ₂Ｃｌ₂は、Ｐｄ錯体およびポリマー生成物の両方に対して優れた溶媒である。ポリマーをＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、テラードフラスコ（ｔａｒｅｄ ｆｌａｓｋ）中で過剰のＭｅＯＨを添加することによって沈殿した。溶媒をデカンとし、かつ、再沈殿したポリマーを真空中で乾燥させて２１．３ｇの暗色の高粘性流体を得た。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき１０５メチルカーボンである。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析：１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１１８．６）、メチル（３６．２）、エチル（２５．９）、プロピル（２．９）、ブチル（１１．９）、アミル（１．７）≧ヘキシルおよび鎖末端（３４．４）、ヘキシル分岐が２２．５以上の平均炭素原子数（絶対粘度およびＧＰＣ分子量データから計算した）。１０００ＣＨ₂当たりの−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ_3）ＣＨ₂ＣＨ₃の構造の定量：８．１。こちら側の鎖も、定量分岐分析において、メチル分岐およびエチル分岐として数えた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は線状ポリエチレンとして一般の検量理論によって計算した）：Ｍｎ＝２５，８００；Ｍｗ＝４５，９００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７８。絶対粘度（トリクロロベンゼン、１３５℃）＝０．２４ｇ／ｄＬ．ＧＰＣによって計算した絶対分子量（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、絶対粘度を測定して用いた分岐を訂正した）：Ｍｎ＝１０４，０００；Ｍｗ＝１８８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８１。
上記分析に基づいた、¹³Ｃ ＮＭＲデータを以下に示す。

実施例１１７
エチレンの重合を実施例１１６に従って、反応温度０℃、反応時間数時間で実施した。ポリマー生成物は混合物の最上部に分離流体相を形成した。２ｍｌのアクリロニトリルを添加して反応物を急冷した。生成物は、適度の粘性のある流体、４．５ｇ（１６００当量のエチレン／ｐｄ）であった。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボンにつき１０８メチルカーボン。¹³Ｃ ＮＭＲ分析：１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１１５．７）、メチル（３５．７）、エチル（２４．７）、プロピル（２．６）、ブチル（１１．２）、アミル（３．２）≧ヘキシルおよび鎖末端（３７．１）。１０００ＣＨ₂当たりの−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₃の構造の定量：７．０。こちら側の鎖を、定量分岐分析において、メチル分岐およびエチル分岐として数えた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検量理論によって線状ポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝１５，２００；Ｍｗ＝２３，７００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５６。
実施例１１８
Ｐｄ錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ、０．１００ｍｍｏｌ）をドライボックス中のシュレンクフラスコに搭載し、４０ｍｌのＦＣ−７５を添加した。セプタムキャップドフラスコをシュレンクラインと接合し、次いでフラスコを短時間排気し、シュレンクラインからエチレンを再充填した。混合物をエチレン雰囲気下、１気圧よりやや上の圧力で水銀バブラーを用いて撹拌した。Ｐｄ開始剤およびポリマーは共にＦＣ−７５に不溶性であった。１５日後、反応フラスコには大量の灰色の弾性固体が入っていた。ＦＣ−７５をデカンとし、次いで固体ポリマーをＣＨＣｌ₃に溶解して過剰のＭｅＯＨに溶液を添加することによって沈殿させた。ポリマーを真空中で乾燥させた後、ｏ−ジクロロベンゼンに１００℃で溶かした。熱溶液を１０μｍのＰＴＦＥフィルターを通して濾過した。濾過ポリマー溶液を分液ロート中で濃縮硫酸で振盪し、続いて蒸留水で洗浄し、５％ＮａＨＣＯ₃溶液で洗い、水で２回洗った。この処理中、ポリマーは有機相中の乳白色の分散液に見えた。洗浄後、ポリマーをブレンダー中に過剰のＭｅＯＨを添加することによって沈殿させ、真空中、室温で乾燥させて１９．６ｇの明灰色弾性ポリマー毛羽を得た（６９８０当量のエチレン／Ｐｄ）。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり１１２メチルカーボン。¹³Ｃ ＮＭＲ分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１１４．２）、メチル（４２．１）、エチル（２４．８）、プロピル（５．１）、ブチル（１０．２）、アミル（４）≧ヘキシルおよび鎖末端（３０．３）、ヘキシル分岐が１４．４以上の平均炭素原子数（絶対粘度およびＧＰＣ分子量データから計算した）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は線状ポリエチレンとして一般の検量理論によって計算した）：Ｍｎ＝１１０，０００；Ｍｗ＝２６５，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４０。絶対粘度（トリクロロベンゼン、１３５℃）＝１．７５ｇ／ｄＬ。ＧＰＣによって計算した絶対分子量（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、絶対粘度を測定して用いた分岐を訂正した）：Ｍｎ＝２１４，０００；Ｍｗ＝５３５，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５１。
実施例１１９
エチレンの重合を実施例１１２に従って、錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ、０．１００ｍｍｏｌ）を開始剤として用い、溶媒としてＣＨＣｌ₃を用いて、実施した。反応により、２８．４ｇの暗色の粘性流体を得た（１０，１４０当量のエチレン／Ｐｄ）。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：１０００メチレンカーボン当たり１０８メチルカーボン。¹³Ｃ ＮＭＲ分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１１９．５）、メチル（３６．９）、エチル（２５．９）、プロピル（２．１）、ブチル（１１）、アミル（１．９）≧ヘキシルおよび鎖末端（３８．９）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、結果は線状ポリエチレンとして一般の検量理論によって計算した）：Ｍｎ＝１０，８００；Ｍｗ＝２６，８００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４７。
実施例１２０
エチレンの重合を実施例１１２に従って、錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＳＯ₂ＣＦ₃｝（０．０６８ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を開始剤として用い、溶媒としてＣＨＣｌ₃を用いて、実施した。反応により、５．９８ｇの低粘性流体を得た（２１３０当量のエチレン／Ｐｄ）。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）０．８〜１．０（ｍ、ＣＨ₃）；１．０〜１．５（ｍ、ＣＨおよびＣＨ₂）；１．５〜１．７（ｍ、ＣＨ₃ＣＨ＝ＣＨ−）；１．９〜２．１（ブロード、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−）；５．３〜５．５（ｍ、−ＣＨ＝ＣＨ−）。鎖当たりのオレフィンを仮定するオレフィン末端基の積分から、Ｍｎ＝６３０（ＤＰ＝２４）を得た。この分子量をもち、両末端にメチル基を有する線状ポリマーは、１０００メチレンカーボン当たり４６メチルカーボンを有する。積分によって測定された値は１６１であり、このようにこのポリマーは高い分岐を有するものである。
実施例１２１
エチレンの重合を実施例１１２に従って、錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃}ＳｂＦ₆ ^-（０．０８２ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を開始剤として用い、溶媒としてＣＨＣｌ₃を用いて、実施した。反応により、４．４７ｇの低粘性流体を得た（１６００当量のエチレン／Ｐｄ）。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）は実施例１２０と同様である。鎖当たりのオレフィンを仮定するオレフィン末端基の積分から、Ｍｎ＝８８０（ＤＰ＝３１）を得た。この分子量をもち、両末端でメチル基を有する線状ポリマーは、１０００メチレンカーボン当たり３４メチルカーボン３４。積分によって測定された値は１５６であり、このようにこのポリマーは高い分岐を有するものである。
実施例１２２
エチレンの重合を実施例１１２に従って、錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃}ＢＣｌ（Ｃ₆Ｆ₅）₃ ^-（０．１１６ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を開始剤として用い、溶媒としてＣＨＣｌ₃を用いて、実施した。反応により、０．２７８ｇの低粘性流体を得たが、触媒残留を訂正後は０．１６０ｇ（５７当量のエチレン／Ｐｄ）である。オレフィン末端基の積分によって評価されたＭｎは３００である。
実施例１２３
錯体［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（０．０５６ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を、ドライボックス中のシュレンクフラスコに搭載し、続いて４０ｍｌの乾燥トルエンを入れた。エチレンアルミニウムジクロライド（０．０８Ｍのｏ−ジクロロベンゼン溶液１．３７ｍｌ）を撹拌中に添加した。エチレンの重合を実施例１１２に従って、この溶液を用いて実施した。反応により、０．２５５ｇの低粘性流体を得たが、触媒残留を訂正後は０．２００ｇ（７１当量のエチレン／Ｐｄ）である。オレフィン末端基の積分によって評価されたＭｎは１３００である。
実施例１２４
メチルアクリレートをアルゴンによってスパージングし、活性４Ａふるい上で乾燥させ、ドライボックス内でアクティビティ１アルミナＢ（activity 1 aluminaB）に通し、さらに20ppmのフェノチアジン添加によって阻害させた。固形複合体{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMe(Et₂O)}SbF₆ ^-（0.084g, 0.100mmol）をドライボックス内のシュレンク（Schlenk）フラスコに充填した。このフラスコをlatmのエチレン下でシュレンク・ラインに接続し、-78℃まで冷やした。40mlのCH₂Cl₂をシリンジによって添加し、さらにエチレン下-78℃で平衡させた後に5mlのメチルアクリレートをシリンジによって添加し、エチレン下で混合物を室温まで暖めた。40時間経過後、真空中で溶媒を除去することで反応を停止させ、適度に粘性を有する流体を3.90ｇ得られた。¹H NMRスペクトラムを積分（integrate）すると、この共重合体に6.9モル%のメチルアクリレートが含まれることが示された。¹H NMRでは、この試料にポリ（メチルアクリレート）ホモポリマーを検出することはできなかった。¹H NMRは、エステル基の顕著な分画が炭化水素分岐の末端に位置していることを示している。すなわち、3.65（ｓ, -CO₂CH₃、領域＝4.5）、2.3（ｔ、-CH₂CO₂CH₃、エステル末端化分岐、領域＝３）、1.6（m,-CH₂CH₂CO₂CH₃、エステル末端化分岐）、0.95-1.55（m、CHおよび他のCH₂、領域=73）、0.8〜0.95（m,CH₃、分岐の末端または鎖の末端、領域＝9.5）。このことは、¹³C NMR定量分析によって確認できた。すなわち、モル％：エチレン（93.1）、メチルアクリレート（6.9）、メチル（30.1）、エチル（16.8）、プロピル（1.6）、ブチル（6.8）、アミル（1.3）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（20.1）、メチルアクリレート（41.3）、エステル分岐CH（CH₂）nCO₂CH₃、全エステルの%として：ｎ≧５（47.8）、n=４（17.4）、n=1,2,3（26.8）、n=0（B）。
デュアルUV/RI検出器を用いてこの試料のGPCをTHF対PMMA標準で実施した。２つの検出器の出力はたいへん類似していた。なぜなら、ＵＶ検出器はエステル官能性のみにセンシティブであり、またＲＩ検出器は相対的に非選択的質量検出器であることから、これら２つの検出器の出力のマッチングは、メチルアクリレートのエステル官能性がポリマーの全分子量範囲全体にわたって分布していることを示しており、メチル・アクリレートとエチレンとの真の共重合体と一致する。
共重合体の0.503g試料をベンゼンに溶解することによって分別し、MeOHを徐々に添加することによって部分的に析出させた。このタイプの分別実験は、特に低分子量メチルアクリレートがリッチな成分の検出にとってセンシティブな方法となる。なぜなら、析出条件下でもっとも可溶な物質でなければならないからである。
析出物0.349ｇ（69%）は、1H NMR積分、GPC（THF, PMMA標準、RI検出器）：Mn=19,600、Mw=29,500、Mw/Mn=1.51によれば、6.9mole%のメチルアクリレートを含んでいた。可溶性分画は、¹H NMR積分、GPC（THF, PMMA標準、RI検出器）：Mn=11,700、Mw=19,800、Mw/Mn=1.70によれば、8.3mole%のメチルアクリレートを含んでいた。２つの分画の特徴によれば、アクリレート含有量が低分子量でわずかだけ高いということを示している。これらの結果はまた、エチレンを持つメチルアクリレートの真の共重合体と一致している。
実施例１２５
メチルアクリレートをアルゴンでスパージングし、活性４Ａふるい上で乾燥させ、ドライボックス内でアクティビティ１アルミナＢに通し、さらに20ppmのフェノチアジン添加によって阻害させた。複合体[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMe(OSO₂CF₃)（0.068g, 0.10mmol）をドライボックス内のシュレンク（Schlenk）フラスコに充填した。つづいて、40mlのCHCl₃を添加し、つづいて5mlのメチルアクリレートを添加した。セプタム・キャップド・プラスコ（septum capped flask）をこのフラスコをシュレンク・ラインに接続し、このフラスコ簡潔に排気し、シュレンク・ラインからエチレンを再充填した。明るいオレンジ色の混合物をlatmよりもわずかながら高いエチレン雰囲気中で攪拌した。２０時間経過後、真空中で溶媒および未反応のメチルアクリレートを除去することで反応を停止させ、粘性の低い流体を1.75ｇを得た。
¹³Ｃ NMR定量分析：モル%：エチレン（93）、メチルアクリレート（7）、1000CH₂あたり分岐；全メチル（100.9）、メチル（33.8）、エチル（19.8）、プロピル（1.9）、ブチル（10.1）、アミル（7.3）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（28.4）、メチルアクリレート（41.8）。この試料は低分子量−全メチルは鎖メチルの末端を含まない。エステル分岐-CH(CH₂)nCH₂CH₃、全エステルの%として：ｎ≧５（51.3）、n=４（18.4）、n=1,2,3（24）、n=0（6.3）。
実施例１２６
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}BAF^-（0.136g, 0.10mmol）含むCH₂Cl₂溶媒を用い、反応時間を72時間としてエチレンおよびメチルアクリレートを実施例１２５にもとづいて共重合させ、4.93ｇの共重合体が得られた。
実施例１２７
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.084g, 0.10mmol）を用い、反応時間を72時間としてエチレンおよびメチルアクリレートを実施例１２５にもとづいて共重合させ、8.19ｇの共重合体が得られた。
実施例１２８
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABHe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.082g, 0.10mmol）を用いてエチレンおよびメチルアクリレートを実施例１２５にもとづいて共重合させ、1.97ｇの共重合体が得られた。
実施例１２９
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMe(CH₃CN)}SbF₆ ^-（0.080g, 0.10mmol）を用いてエチレンおよびメチルアクリレートを実施例１２５にもとづいて共重合させ、3.42ｇの共重合体が得られた。¹H NMRは主として共重合体を示したけれども、わずかな量のポリ（メチルアクリレート）ホモポリマーが存在する。
実施例１３０
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.339g, 0.40mmol）を用い、反応時間を72時間としてエチレンおよびメチルアクリレートを実施例１２５にもとづいて共重合させ、2.17ｇの共重合体が得られた。¹³Ｃ NMR定量分析：モル%：エチレン（76.3）、メチルアクリレート（23.7）、1000CH₂あたり分岐；全メチル（28.7）、メチル（20.5）、エチル（3.8）、プロピル（0）、ブチル（11）、≧アミルおよび鎖の末端（13.6）、メチルアクリレート（138.1）。エステル分岐-CH(CH₂)nCO₂CH₃、全エステルの%として：ｎ≧５（38.8）、n=４（20）、n=1,2,3（15.7）、n=0（25.4）。
実施例１３１
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.339g, 0.40mmol）を用い、20mlのCHCl₃中で、50℃で反応時間を20時間としてエチレンおよびメチルアクリレート（20ml）を実施例１２５にもとづいて共重合させ、0.795ｇの共重合体が得られた。DSC（２加熱、-150から+150℃、15℃／分）はTg=-48℃を示す。
実施例１３２
リガンド(2,6-i-PrPh)₂DAB(Me₂)（0.045g, 0.11mmol）を2mlのCHCl₃溶媒からなる溶液を、複合体[PdMe(CH₃CN)（1,5-シクロオクタジエン）]⁺SbF₆ ^-（0.051g,0.10mmol）を2mlのCHCl₃に加えてなる溶液に添加した。この混合物を、35mlの追加のCHCl₃および5mlのメチルアクリレートとをドライボックス内のシュレンク・フラスコ内で組み合わせ、エチレンとの共重合を実施例１２５にもとづいて共重合させ、1.94ｇの共重合体が得られた。
実施例１３３
メチルアクリレート（5ml）を固形触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMe(Et₂O)}BF₄ ^-（0.069g,0.10mmol）に添加し、さらに4mlのCHCl₃を添加した。このCHCl₃先だってメチルアクリレートを添加することは、触媒の失活を避ける上で重要である場合が多い。エチレンとの共重合を、実施例１２５にもとづいて行い、2.87ｇ共重合体を得た。
¹ H NMRによるポリ（エチレン-co-メチルアクリレート）の特徴付け
CDCl₃におけるNMRスペクトルを積分し、ポリマー組成および分岐比率を計算した。化学シフトおよび割り当てについては実施例１２４を参照されたい。

分子量の特徴付け
PMMA標準およびRI検出器を用いてGPCをTHFで行った。例外として実施例１３３は135℃でポリスチレン・レファレンスに対してトリクロロベンゼンで行った。結果は、普遍的校正理論を用いて直鎖状ポリエチレンとして計算した。ポリマー末端基が¹H NMR（5.4ppm, マルチプレット、-CH=CH-, 内部二重結合）によて検出される場合、Mnは鎖あたり２つのオレフィン・プロトンを仮定して計算した。

実施例１３４
エチレンとt-ブチルアクリレート（20ml）とを実施例130にもとづいて共重合させ、2.039ｇの粘性流体を得た。粗生成物の¹H NMRは、残余の未反応ブチルアクリレートとともに所望の共重合体を示した。モノマーに補正したポリマーの重量は1.84ｇであった。試料を再沈殿させ、過剰のMeOHをCHCl₃溶液に徐々に添加することによって残余のモノマーを除去した。再沈殿ポリマーを真空乾燥した。¹H NMR（CLCl₃）：2.2（t, -CH₂CO₂C(CH₃)₃、エステル末端化分岐）、1.6（m, -CH₂CH₂CO₂C(CH₃)₃、エステル末端化分岐）、1.45（ｓ, -C(CH₃)₃）、0.95-1.45（m, CHおよび他のCH₂）、0.75〜0.95（m, CH₃, 炭化水素分岐の末端または鎖の末端）。このスペクトルは、エステルが主として炭化水素分岐の末端に位置することを示しており、積分によって6.7モル%t-ブチルアクリレートが得られる。¹³C NMR定量分析、1000CH₂あたりの分岐：全メチル（74.8）、メチル（27.7）、エチル（15.3）、プロピル（1.5）、ブチル（8.6）、≧アミルおよび鎖の末端（30.8）、-CO₂C(CH₃)₃エステル（43.2）。エステル分岐-CH(CH₂)nCO₂C(CH₃)₃、全エステルの%として：ｎ≧５（44.3）、n=1,2,3,４（37.2）、n=0(18.5)。GPC（THF, PMMA標準）：Mn=6000, Mw=8310, Mw/Mn=1.39。
実施例１３５
グリシジルアクリレートを真空蒸留し、50ppmフェノチアジンで抑制した。実施例１２５にもとづいてエチレンとグリシジルアクリレート（5ml）とを共重合させた。この際、触媒として{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.084g,0.10mmol）を用いた。反応混合物をガラス濾過器でろ過することによってクロロホルム不溶物を除去し、さらにクロロホルムを真空で除去することで、14.1gの粘性のある黄色オイルを得た。このオイルには残余の未反応グリシジルアクリレートが含まれている。試料を再沈殿させ、過剰のアセトンを徐々にCHCl₃溶液に添加することによって残余のモノマーを除去した。再沈殿ポリマーを真空乾燥することによって、1.8モル%のグリシジルアクリレートが得られた。

および他のCH₂）、0.75〜0.95（m、CH₃、炭化水素分岐の末端または鎖の末端）。このスペクトルは、エポキシド環が無傷のままであり、またグリシジルエステル基が主として炭化水素分岐の末端に位置していることを示している。GPC（THF, PMMA標準）：Mn=63,000, Mw=179,000, Mw/Mn=2.85。
¹³C NMR定量分析、1000CH₂あたりの分岐：全メチル（101.7）、メチル（32.5）、エチル（21.3）、プロピル（2.4）、ブチル（9.5）、アミル（1.4）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（29.3）、エステル分岐-CH(CH₂)nCO₂R、全エステルの%として：ｎ≧５（39.7）、n=４（微量）、n=1,2,3（50.7）、n=0（9.6）。
共重合体の3.24g試料を50mlの還流塩化メチレンに溶解した。5mlの1:1クロロホルム-アセトンに加えられた0.8ｇシュウ酸二水化物からなる溶液を共重合体の溶液に添加し、さらにホットプレート上で溶媒を蒸発させた。濃い液体をアルミニウム製のパンに室温で一晩放置し、つづいてパンをオーブンに置いて70℃、１時間、その後110℃／減圧、５時間加熱した。硬化したポリマーは、黒ずんでおり、容易に裂ける非粘着性軟質ゴムであった（ゴム弾性を有するにもかかわらず、ほんの少しの延伸で破断してしまう）。
実施例１３６
1-ペンテン（20ml）およびメチルアクリレート（5ml）を20mlクロロホルム中、96時間にわたって共重合させた。この際、触媒として{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.084g,0.10mmol）を用いた。溶媒および未反応モノマーを真空中で除去し、0.303ｇの共重合体を得た（残余の触媒を回収した後0.219g）。¹H NMRスペクトルは実施例１２４のエチレン／メチレンアクリレート共重合体と類似していた。このことは、多くのエステル基が炭水化物分岐の末端に位置していることを示唆している。積分は、生成物に21モル%のメチルアクリレートが含まれることを示している。１０００のメチレン炭素あたり65のアクリレートと96のメチレンがある。GPC（THF, PMMA標準）：Mn=6400, Mw=11200, Mw/Mn=1.76。
実施例１３７
ベンジルアクリレートをアクティビティ１アルミナＢに通し、５０ppmフェノチアジン添加によって阻害し、活性４Ａふるい上に保存した。実施例１３５にもとづいてエチレンとベンジルアクリレート（5ml）とを共重合させ、11.32gの粘性液体を得た。粗生成物の1H NMRは、共重合体と未反応ベンジルアクリレート（35重量%）との混合物を示している。残余のベンジルアクリレートは、２度にわたる再沈殿によって除去した。最初の再沈殿は過剰のMeOHをクロロホルム溶液に添加することによって、第２回目の再沈殿は過剰のアセトンをクロロホルム溶液に添加することによって行った。¹H NMR（CDCL₃）：7.35（ブロード、ｓ、-CH₂C₆H₅）、5.1（ｓ、-CH₂C₆H₅）、2.35（t,-CH₂CO₂CH₂C₆H₅、エステル末端化分岐）、1.6（m,-CH₂CH₂CO₂CH₂C₆H₅、エステル末端化分岐）、0.95〜1.5（m,CHおよび他のCH₂）、0.75〜0.95（m,CH₃、炭化水素分岐の末端または鎖の末端）。積分は、生成物に3.7モル%ベンジルアクリレートが含まれることを示している。１０００のメチレン炭素あたり21のアクリレートと93のメチレンがある。GPC（THF, PMMA標準）：Mn=46,200, Mw=73,600, Mw/Mn=1.59。
¹³C NMR定量分析、1000CH2あたりの分岐：全メチル（97.2）、メチル（32.9）、エチル（20.3）、プロピル（2.4）、ブチル（9.7）、アミル（2.9）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（35.2）、ベンジルアクリレート（17.9）、エステル分岐-CH(CH₂)nCO₂R、全エステルの%として：ｎ≧５（44.5）、n=４（7.2）、n=1,2,3（42.3）、n=0（6）。
実施例１３８
実施例１２５にもとづいて1-ペンテン（10ml）およびエチレン（latm）を30mlクロロホルム中で共重合させた。この際、触媒として{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}SbF₆ ^-（0.084g,0.10mmol）を用いた。その結果、9.11gの粘性の高い黄色オイルが得られた。¹H NMRスペクトルは実施例１１０のポリ（エチレン）と類似しており、１０００のメチレン炭素あたり113のメチル炭素を有する。
¹³C NMR定量分析、1000CH₂あたりの分岐：全メチル（119.5）、メチル（54.7）、エチル（16.9）、プロピル（8.4）、ブチル（7.7）、アミル（7.2）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（30.9）。GPC（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン・レファレンス、普遍的校正理論を使用）：Mn=25,000, Mw=44,900, Mw/Mn=1.79。
以下に列記するものは上記分析にもとづいた¹³Ｃ NMRデータである。

実施例１３９
実施例１３８にもとづいて1-ペンテン（20ml）を20mlクロロホルム中で共重合させて2.59gの粘性液体（Pdあたり369等量の1-ペンテン）を得た。¹H NMRの積分は、１０００のメチレン炭素あたり118のメチル炭素を示している。DSC（２加熱、-150℃から＋150℃、15℃／分）はTg=-58℃および-50℃から30℃（32J/g）に至る低温融解吸熱を示している。
¹³C NMR定量分析、1000CH₂あたりの分岐：全メチル（118）、メチル（85.3）、エチル（検出されず）、プロピル（15.6）、ブチル（検出されず）、≧アミル、および鎖の末端（17.1）。GPC（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン・レファレンス、結果を普遍的校正理論を使用した直鎖状ポリエチレンとして計算）：Mn=22,500, Mw=43,800, Mw/Mn=1.94。
以下に列記するものは上記分析にもとづいた¹³Ｃ NMRデータである。

構造-CH(R)CH₂CH(R')-、式中Rはアルキル基、R'は２以上の炭素を持つアルキル基、にもとづくCH₂ピークの積分によれば、それらの構造の69%においてR=Meであることが示された。RおよびR'の両方が≧エチルである構造について積分された領域は、側鎖上のメチレン炭素の他のタイプからの干渉を避けるために、39.7ppmないし41.9ppmであった。
実施例１４０
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMeCl₂（0.020g、0.036mmol）を4mlのCH₂Cl₂に溶解し、攪拌しながらメチルアクリレート（0.162g, 0.38mmol、50ppmのフェノチアジンで阻害）を加えた。この溶液を、4mlのCH₂Cl₂にNABAF（0.033g, 0.038mmol）を加えてある攪拌懸濁液に添加した。攪拌を１時間行った後、0.5μｍPTFEメンブランフィルターでろ過して凝集灰色沈殿物を除去した。溶媒はろ過液から真空で除去し、固形分を回収した。この固形分を、CH₂Cl₂/ペンタン混合物から-40℃で再結晶し、0.39g（75%収量）のオレンジ色結晶{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}BAF^-を得た。¹H NMR(CDCl₃)：0.65（m, CH₂, 2H）；1.15-1.45（-CH(CH₃)₂についてダブレットが４セット、またCH₂について1.4でマルチプレット、全領域＝26H）；2.19、2.21（ｓ、ｓ、リガンドの主鎖のCH₃、6H）；2.40（m, CH₂, 2H）；2.90（m, -CH(CH₃)₂,4H）；3.05（ｓ、-CO₂CH₃,3H）；7.25〜7.75（m,リガンドの芳香族Hおよびカウンターイオン、19H）。
実施例１４１−１７０、１７７、および２０２−２１２について報告されたGPCのデータの全ては、特に説明しないかぎり、トリクロロベンゼン対ポリエチレン標準でおこなった。全DSCデータは、実施例１４１−１７０、１７７、および２０４−２１２（第２加熱、-150℃ないし150℃、10または15℃／分）にたいして報告された。
実施例１４１
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]NiMe(Et₂O)}BAF^-（1.3mg、8.3x10^-7mol）を含むシュレンク・フラスコをアルゴン雰囲気下で-78℃まで冷やした。冷却私第、アルゴンを排気し、さらにフラスコをエチレン（latm）で充填し直した。トルエン（７５ｍｌ）をシリンジを介して加えた。そして、重合混合物を０℃に暖めた。溶液を３０分間にわたって攪拌した。ポリマーは数分で溶液から析出を開始した。３０分間、触媒を空気にさらすことによって重合を終了させた。ポリマーをアセトンから沈殿させ、ろ過によって回収し、さらに６M HCl、水、およびアセトンで洗った。ポリマーを真空で乾燥させた。重合によって、1.5ｇのポリエチレン（1.3x10⁵TO）が得られた。Mn=91,900, Mw=279,000, Mw/Mn=3.03。Tm=129℃。¹H NMR（C₆D₅Cl, 142℃）100炭素あたり0.6メチル。
実施例１４２
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]NiMe(Et₂O)}BAF^-（8.3x10^-7mol）を用いて実施例141と同様にして反応を行った。ポリマーは白色の固形物（0.1g）として単離された。
実施例１４３−１４８
ニッケルのメチルアルミノキサン（MAO）活性化によるエチレンの重合の一般的方法は、二座配位ジイミンリガンドを含む：０℃での重合：ビシイミンニッケル二ハロゲン化物複合体（1.7x10^-5mol）を、一気圧のエチレン圧力下で火炎乾燥したシュレンク・フラスコ中でトルエン（100ml）と化合させた。重合を氷水槽で０℃に冷却した。MAOによる活性化に先だって、混合物を0℃で15分間攪拌した。その後、1.5mlの10%MAO（100等量）溶液含有トルエンをニッケル二ハロゲン化物懸濁液に加えた。この溶液を０℃で、10、30、または60分間にわたって攪拌した。数分で粘度が上がり、および（または）ポリエチレンの沈殿が確認された。重合を抑え、ポリマーをアセトンから沈殿させた。ポリマーを吸引ろ過によって回収し、さらに24時間にわたって真空乾燥した。分子量および触媒活性データの詳細を表１に示す。

実施例１４９〜１５４
室温における重合
ジイミンニッケルジハライドのＭＡＯ活性化について述べた一般的な手順を以下に詳述する重合中で続けた、ただし全ての重合を２５〜３０℃の間で行った。

実施例１５５
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の標準溶液を以下のようにして調製した。１，２−ジフルオロベンゼン（１０ｍＬ）を１０ｍＬのメスフラスコ中で６．０ｍｇの［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（８．４×１０^-6ｍｏｌ）に添加した。標準溶液をＫｏｎｔｅｓフラスコに移し、アンゴン雰囲気中で保存した。
標準触媒溶液（１．０ｍＬ，８．４×１０^-7ｍｏｌ触媒）を１００ｍＬのトルエンを含むＳｃｈｌｅｎｋフラスコ中に加え、エチレン１気圧下においた。溶液を０℃に冷却し、ＭＡＯ（≧１０００当量）１０％溶液１．５ｍＬを添加した。溶液を３０分撹拌した。数分のうちにポリマーが沈殿し始めた。アセトンによって重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。得られたポリマーを真空中で乾燥した（２．１５ｇ，１．８４×１０⁵ＴＯ）。Ｍ_n＝４８９，０００；Ｍ_w＝１，２００，０００；Ｍ_w／Ｍ_n＝２．４７。
実施例１５６
２５℃においてエチレンの重合を実施例１５５で述べたと同一の方法で行った。重合により１．８ｇのポリエチレン（１．５３×１０⁵ＴＯ）を得た。Ｍ_n＝１９０，０００；Ｍ_w＝４１０，０００；Ｍ_w／Ｍ_n＝２．１６、¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₅Ｃｌ、１４２℃）；１００カーボン当たり７メチル。
実施例１５７
［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の標準溶液を実施例１５５の錯体について記載したのと同じ方法で、５．０ｍｇの［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（８．４×１０^-6ｍｏｌ）を用いて調製した。
トルエン（１００ｍＬ）と錯体５（８．３×１０^-7ｍｏｌ触媒）を標準溶液１．０ｍＬをエチレン１気圧下のＳｃｈｌｅｎｋフラスコ中で化合させた。溶液を０℃まで冷却し、
ＭＡＯ（≧１０００当量）の１０％溶液１．５ｍＬを添加した。重合混合物を３０分間撹拌した。アセトンによって重合を終了しポリマーを沈殿させた。反応収量はポリエチレン（１．４×１０⁵ＴＯ）。１．６０ｇであった。Ｍ_n＝５９０，００；Ｍ_w＝１，３５０，０００；Ｍ_w／Ｍ_n＝２．２９。
実施例１５８
トルエン（２００ｍＬ）と１．０ｍＬの［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（８．３×１０^-7ｍｏｌ触媒）をＦｉｓｈｅｒ−Ｐｏｒｔｅｒ圧力容器内で化合させた。得られた溶液を０℃に冷却し、ＭＡＯ（≧１０００当量）の１０％トルエン溶液１．０ｍＬを添加して重合を活性化した。ＭＡＯの添加に続いて、急速に反応器を２７６ｋＰａに加圧した。溶液を０℃で３０分間撹拌した。３０分後、アセトンによって反応を停止しポリマーを沈殿させた。得られたポリマーを減圧下で乾燥した。重合収量は白色ポリエチレン（１．８２×１０⁵ＴＯ）。２．１３ｇであった。Ｍ_n＝６１１，０００；Ｍ_w＝１，４００，０００；Ｍ_w／Ｍ_n＝２．２９；Ｔ_m＝１２３℃；¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₅Ｃｌ、１４２℃）１００カーボン当たり０．５メチル。
実施例１５９〜１６０
プロピレンの重合
ジイミンニッケルジハライド錯体（１．７×１０^-5ｍｏｌ）をエチレン１気圧下のＳｃｈｌｅｎｋフラスコ中でトルエン（１００ｍＬ）と化合させた。重合液を０℃に冷却し、ＭＡＯ（１００当量）の１０％トルエン溶液１．５ｍＬを添加した。溶液を２時間撹拌した。アセトンによって重合を停止しポリマーを沈殿させた。ポリマーを真空下で乾燥した。

上述した分析の基礎となる¹³Ｃ ＮＭＲのデータを以下に表示する。

実施例１６１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）をＮ₂雰囲気下でトルエン（４０ｍＬ）と化合させた。ＭＡＯ（１．５ｍ，、１００当量）の１０％溶液を溶液に添加した。３０分後、Ｓｃｈｌｅｎｋフラスコにプロピレンを満たした。５．５時間の間室温で反応液を撹拌した。重合を停止し、得られたポリマーを真空（６７０ｍｇ，２１３ＴＯ／ｈ）下で乾燥した。Ｍ_n＝１７６，０００、Ｍ_w＝２９９、０００、Ｍ_w／Ｍ_n＝１．７０。¹³Ｃ ＮＭＲによる定量分析結果、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：全メチル（６２６）、メチル（５０１）、エチル（１）、≧ブチルおよび鎖の末端（７）。全メチルを基準にした１，３−エンチェインメントの割合は２２％である。主鎖カーボン（１０００ＣＨ₂当たり）の分析：δ⁺（３１）、δ⁺／γ（０．７６）。
実施例１６２〜１６５
ジイミンニッケルジハライド触媒前駆体（１．７×１０^-5ｍｏｌ）をトルエン（４０ｍＬ）および１−ヘキセン（１０ｍＬ）とＮ₂雰囲気下で化合させた。１−ヘキセンの重合反応は０℃および室温の双方で行った。ＭＡＯ（１．５ｍＬ，１００当量）の１０％トルエン溶液を添加した。典型的には重合反応液を１〜２時間撹拌した。ポリマーをアセトンによって沈殿させ吸引濾過によって収集した。得られたポリマーを真空下で乾燥した。

実施例１６６
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂（１０．４ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）は、エチレン雰囲気１気圧のもとで、トルエン（１５ｍＬ）および１−ヘキセン（４０ｍＬ）と混合した。この溶液を０℃に冷却して、１．５ｍＬのＭＡＯ（１００ｅｑ）の１０％トルエン溶液を添加した。この反応液を０℃で２．５時間撹拌した。この重合物を冷却し、ポリマーをアセトンで沈殿させた。得られたポリマーを減圧乾燥（１．４ｇ）させた。Ｍｎ＝２９９，０００；Ｍｗ＝６３２，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１２であった。
¹³Ｃ ＮＭＲによる１０００ＣＨ₂当たりの分岐を分析したところ：全メチル（１０１，３），メチル（３６．３），エチル（１．３），プロピル（６．８），ブチル（４７．７），≧アミルおよび鎖末端（１１．５）であった。
実施例１６７
［２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）をエチレン雰囲気１気圧下でトルエン（３０ｍＬ）と１−オクテン（２０ｍＬ）を含んだ溶液に添加した。ＭＡＯ（１．５ｍＬ，１００ｅｑ）の１０％トルエン溶液を添加した。得られた紫色の溶液を室温下で４時間撹拌した。重合中に溶液の粘度が増加した。ポリマーをアセトンで沈殿させ、減圧乾燥させ、５．３ｇのコポリマーを得た。Ｍｎ＝１５，２００，Ｍｗ＝２９，１００，Ｍｎ／Ｍｗ＝１．９２であった。
実施例１６８
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）は、シュレンクフラスコ中で、エチレン雰囲気１気圧の下で、トルエン（７５ｍＬ）と混合した。この混合液を０℃に冷却して、１．８ＭのＥｔ₂ＡｌＣｌ（１０ｅｑ）のトルエン溶液を０．０９ｍＬ添加した。得られた紫色の溶液を０℃で３０分撹拌した。重合体を冷却してポリマーをアセトンから沈殿させた。得られたポリマー減圧乾燥させた（６．６ｇ，２．８×１０⁴ＴＯ）。Ｍｎ＝１０５，０００，Ｍｗ＝２３２，０００，Ｍｎ／Ｍｗ＝２．２１であった。
実施例１６９
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）は、ポリプロピレン雰囲気のもとで、トルエン（７５ｍＬ）と混合した。この溶液を０℃に冷却して、０．１ｍＬのＥｔ₂ＡｌＣｌ（≧１０ｅｑ）を添加した。この反応液を０℃で２時間撹拌した。この重合物を冷却し、ポリマーをアセトンから沈殿させた。得られたポリマー減圧乾燥させた（３．９７ｇ，２８００ ＴＯ）。
実施例１７０
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）は、Ｎ₂雰囲気のもとで、トルエン（５０ｍＬ）および１−ヘキセン（２５ｍＬ）と混合した。この重合混合液にＥｔ₂ＡｌＣｌ（０．０１ｍＬ，１０ｅｑ）を添加した。得られた紫色の溶液を４時間撹拌した。４時間後、この重合物を冷却し、ポリマーをアセトンから沈殿させた。得られた重合物から１．９５ｇ ポリ（１−ヘキセン）（３４８ ＴＯ／ｈ）を得た。Ｍｎ＝３７３，０００，Ｍｗ＝６８０，０００，Ｍｎ／Ｍｗ＝１．８１であった。
実施例１７１
１−テトラデセン（２０ｍＬ）を塩化メチレン（１０ｍＬ）中で、触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆（０．０４ｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を使い、２０時間重合した。溶媒と、反応したモノマーを減圧除去した。ポリマーを沈殿させアセトンをクロロホルム溶液に加えて反応しないモノマーを除去した。沈殿させたポリマーを減圧乾燥させ、１０．２ｇのコポリマーを得た。¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロロベンゼン、１２０Ｃ）を積分してメチレン炭素１０００当たりの分岐の分析を行ったところ、全メチル（６９．９）、メチル（２４．５）、エチル（１１．４）、プロピル（３．７），ブチル（２．３），アミル（０．３），≧ヘキシルおよび鎖末端（２４．２）であった。熱分析でＴｇ＝−４７．７℃，Ｔｍ＝３３．７℃（１５．２Ｊ／ｇ）を示した。
以下の表は、上記分析の基礎とした¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例１７２
４−メチル−１−ペンテン（２０ｍＬ）を塩化メチレン（１０ｍＬ）中で、触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆（０．０４ｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を使い、１９時間重合した。溶媒と、反応しないモノマーを減圧除去した。過剰のアセトンをクロロホルム溶液に加えて、ポリマーを沈殿させ、残留モノマーを除去した。沈殿させたポリマーを減圧乾燥させ、５．７ｇのコポリマーを得た。¹³Ｃ ＮＭＲ（トリクロロベンゼン、１２０℃）を積分してメチレン炭素原子１０００当たり５１８のメチルを得た。熱分析でＴｇ＝−３０．３℃を示した。
以下の表は、上記分析の基礎とした¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例１７３
１−エイコセン（1-Eicosene）（１９．０ｇ）を塩化メチレン（１５ｍＬ）中で、触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０４７ｇ，０．０５ｍｍｏｌ）を使い、２４時間重合した。溶媒と、反応しないモノマーを減圧除去した。過剰のアセトンをポリマーのクロロホルム溶液に加えてポリマーを沈殿させ残留モノマーを除去した。この溶液を濾過し、ポリマーを集めた。沈殿したポリマーを減圧乾燥し、５．０ｇのコポリマーを得た。¹³Ｃ ＮＭＲ 定量分析によるＣＨ₂１０００当たりの分岐は、全メチル（２７）、メチル（１４．３）、エチル（０）、プロピル（０．２）、ブチル（０．６）、アミル（０．４），≧ヘキシルおよび鎖末端（１２．４）であった。
−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）−構造によるＣＨ₂のピークの積分（ここで、Ｒはアルキル基、Ｒ′は２またはそれ以上の炭素を持つアルキル基）は、これらの構造の８２％がＲ＝Ｍｅであることを示した。
以下の表は、上記分析の基礎とした¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例１７４
錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅＣｌ（０．０１０ｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）およびノルボルネン（norbornene）（０．８８２ｇ，９．３７ｍｍｏｌ）を計量して小瓶に入れ、２ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解する。ＮａＢＡＦ（０．０３２ｇ，０．０３６ｍｍｏｌ）を２ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に混合して撹拌して洗浄した。およそ５分間撹拌した後、急激に個体の沈殿物が形成された。ｏ−ジクロロベンゼンの４ｍｌを添加したところ、溶液は均一になり、多少粘性を持った。３日間の撹拌の後、均一なオレンジ色の溶液が適度の粘性を持った。溶液を過剰のＭｅＯＨに添加してポリマーを沈殿させ、濾過分離し、減圧乾燥させて、０．２８５ｇの明るいオレンジ色のガラス状の固体（Ｐｄ当たり１６０当量のノルボルネンを得た。ＤＳＣ（二度加熱，１５℃／ｍｉｎ）、−５０℃から３００℃まででどんな熱的変化も生じないことを、示した。このことは、添加型のポリ（ノルボルネン）では一定している。ノルボルネンの開環重合は、およそ３０〜５５℃のガラス転移温度をもつアモルファスポリマーを生成することが知られている。
実施例１７５
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＳｂＦ₆（０．０８０ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を固体として、乾燥箱の中の２０ｍｌのｏ-ジクロロベンゼン中のノルボルネン（１．８６５ｇ）の撹拌溶液に添加する。反応が始まりおよそ３０分後、わずかな粘性が生じて（振とう中に泡が生じた）、均一の混合物が暗いオレンジ色／赤色になった。２０時間の撹拌の後、溶媒と、反応しないノルボルネンを減圧除去して、０．５０８ｇのオレンジ色−赤色のガラス状の固体（Ｐｄ当たり５４当量のノルボルネン）を得た。¹Ｈ ＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．８〜２．４ｐｐｍの広い特徴のないピーク値で、オレフィン領域にピーク値を持たなかった。このスペクトルは、添加型のポリ（ノルボルネン）では一定している。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン，１３５℃，ポリスチレン基準で、一般の検量理論を使って線形ポリエチレンとして計算した結果）：Ｍｎ＝５６６，Ｍｗ＝１６４０，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９０であった。
実施例１７６
触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を使用する実施例１２５に従って、４−メチル−１−ペンテン（１０ｍｌ）とエチレン（１気圧）とをクロロホルム３０ｍｌ中で共重合し、粘性の高い黄色の油２３．２９ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは、メチレン炭素１０００当たりメチル炭素１１７を有する実施例１１０のポリ（エチレン）と類似していた。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、ＣＨ₂１０００当たりの分岐：全メチル（１１７．１）、メチル（４１．５）、エチル（２２．７）、プロピル（３．３）、ブチル（１３）、アミル（１．２）、≧ヘキシルおよび鎖末端（３３．１）、≧アミルおよび鎖末端（４２．３）あった。¹³Ｃ ＮＭＲよると、この試料は、４−メチル−１−ペンテンによる低レベルに、同定可能な分岐鎖を２つ含む。Ｂｕと≧アミルのピークには、末端がイソプロピルの分岐鎖構造からの寄与が若干含まれる。
実施例１７７
ＣｏＣｌ₂（５００ｍｇ，３．８５ｍｍｏｌ）と（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＡＢＡｎ（２．０ｇ，４．０ｍｍｏｌ）とを固体として化合し、ＴＨＦ５０mlに溶解した。茶色の該溶液を２５℃で４時間撹拌した。該溶媒を減圧除去し、茶色い固体を得た（１．９７ｇ，収量８２％）。
この茶色い固体の一部（１２ｍｇ）を直ちに別のシュレンクフラスコに移し、エチレン１気圧下でトルエン５０ｍｌに溶解した。該溶液を０℃に冷却し、ＭＡＯの１０％トルエン溶液１．５ｍｌを添加した。得られた紫色の溶液を２５℃に加熱し、１２時間撹拌した。この重合物を急冷し、該ポリマーをアセトンから沈殿させた。白色の該ポリマー（２００ｍｇ）を濾過回収し、減圧乾燥した。Ｍｎ＝２２５，０００，Ｍｗ＝５１９，０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３１，Ｔｇ＝−４２℃，Ｔｍ＝５２℃および９９．７℃であった。
実施例１７８
触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を使用する実施例１２５に従って、エチル１０−アンデセノエート（undecenoate）（１０ｍｌ）とエチレン（１気圧）とをＣＨ₂Ｃｌ₂３０ｍｌ中で共重合した。ＣＨ₂Ｃｌ₂のほとんどを減圧除去することによって、該コポリマーを沈殿させ、過剰のアセトンを添加した。該溶液をデカントし、該コポリマーを減圧乾燥して、粘性流体１．３５ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．７５〜０．９５（ｍ，ＣＨ₃）；ｏ．９５〜１．５（ｍ，−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ₂、ＣＨ）；１．５〜１．７（ｍ，−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃）；１．９〜２．０（ｍ，−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ−）；２．３（ｔ，−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₃）；４．１５（ｑ，−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂Ｈ₃）；５．４０（ｍ，−ＣＨ＝ＣＨ−）であった。オレフィンのピークとアリルのピークは、該コポリマーと共に沈殿した異性化エチル１０−アンデセノエートによるものである。これを調整すると、本試料のコポリマーの実重量は１．１８ｇである。クロロフォルム溶液に過剰のアセトンを添加することによって該コポリマーを再び沈殿させた。再沈殿ポリマーの¹Ｈ ＮＭＲは類似しているが、但し、１．９〜２．０および５．４０ｐｐｍでは異性化エチル１０−アンデセノエートによるピークが存在しない。積分によると、再沈殿コポリマーは７．４モル％のエチル１０−アンデセノエートを含み、メチレン炭素１０００当たりメチル炭素８３である。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析によるＣＨ₂１０００当たりの分岐：全メチル（８４．５）、メチル（３１．７）、エチル（１６．９）、プロピル（１．５）、ブチル（７．８）、アミル（４．４）、≧ヘキシルおよび鎖末端（２２．３）であった。ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＭＭＡ標準）：Ｍｎ＝２０，３００，Ｍｗ＝２６，３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０であった。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析によるＣＨ₂１０００当たりの分岐：エチルエステル（３７．８）、全エステルのａ％としてエステル分岐−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₃：ｎ≧５（６５．８），ｎ＝（６．５），ｎ＝１，２，３（２６．５），ｎ＝０（１．２）であった。
下記のリストは、前記分析の基礎とした¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例１７９
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０８０ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を固体のまま、乾燥箱中で、ジクロロベンゼン２０ｍｌとシクロペンテン（１．３５ｇ，２０ｍｍｏｌ）との溶液に撹拌しながら添加した。２０時間撹拌した後、該溶媒を減圧除去することによって、わずかに粘性のある該溶液が徐々に生成し、粘着固体１．０５ｇを得た（Ｐｄ当たりシクロペンテン１５６当量）。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．６〜２．６ｐｐｍの複合スペクトルで、０．７５，１．０５，１．２０，１．５５，１．６５，１．８５，２．１０，２．２５および２．５０で最大であった。５．２５〜５．３５では、内部オレフィンの多重線も存在する。これは、一つの陽子を持つ三置換シクロペンテニル末端基と一致する（Ｗ．Ｍ．Ｋｅｌｌｙ等、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、１９９４年、２７、４４７７〜４４８５）。ポリマー鎖当たり一つのオレフィン陽子を仮定した積分から、ＤＰ＝８．０およびＭｎ＝５４０が導かれる。ＩＲ（ＮａＣｌ板間の薄膜、ｃｍ^-1）：３０４８（ｖｗ、オレフィン末端基、ＣＨ伸縮）、１６４６（ｖｗ、オレフィン末端基、Ｒ₂Ｃ＝ＣＨＲ三置換二重結合伸縮）、１４６４（ｖｓ）、１４４７（ｖｓ）、１３６４（ｍ）、１３３２（ｍ）、１２５７（ｗ）、１０３５（ｗ）、９４６（ｍ）、８９５（ｗ）、８８２（ｗ）、８０３（ｍ、シクロペンテニル末端基、Ｒ₂Ｃ＝ＣＨＲ三置換二重結合、ＣＨ変角）、７２１（ｖｗ、シクロペンテニル末端基、ＲＨＣ＝ＣＨＲ二置換二重結合、ＣＨ変角）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、一般の検量理論を用いて線状ポリエチレンとして計算した結果）：Ｍｎ＝１３８，Ｍｗ＝２４６，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９であった。
実施例１８０
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を、乾燥箱中で、ＣＨＣｌ₃１０ｍｌとシクロペンテン１０．０ｍｌとの溶液に撹拌しながら添加した。２０時間撹拌した後、該混合液は外観上２相に分離した。該溶媒と未反応モノマーを減圧除去したところ、オフホワイトの固体２．２０ｇが残った（Ｐｄ当たりシクロペンテン３２３当量）。ＤＳＣ（２５〜３００℃、１５℃／分、一次加熱）：Ｔｇ＝１０７℃，Ｔｍ（オンセット）＝１６５℃，Ｔｍ（末端）＝２６０℃，溶融熱＝２９Ｊ／ｇであった。
二次加熱でも類似した結果が得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、一般の検量理論を用いて線状ポリエチレンとして計算した結果）：Ｍｎ＝２８，７００，Ｍｗ＝３３，３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。
下記のリストはこのポリマーの¹³Ｃ ＮＭＲ分析の結果である。

実施例１８１
固体錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ，０．１０ｍｍｏｌ）を、シュレンクフラスコ中のＣＨＣｌ₃１０ｍｌとシクロペンテン１０．０ｍｌとの混合溶液に撹拌しながら添加した。該フラスコを暫時排気し、再びエチレンを充填した。このフラスコを、水銀バブラーを使って１気圧より僅かに高いエチレン圧の下で保持した。２０時間後、均質溶液から該溶媒と未反応モノマーとを減圧除去したところ、粘性の高い流体１２．８９ｇが得られた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：シクロペンテンのピーク：０．６５（ｍ，１Ｈ）；１．１５（ブロードｓ，２Ｈ）；１．５〜２．０（ｍ，５Ｈ）；エチレンのピーク：０．７５〜０．９５（ｍ，ＣＨ₃）；０．９５〜１．５（ｍ，ＣＨおよびＣＨ₂）であった。積分によって、このコポリマー中に２４モル％のシクロペンテンがあることが示される。スペクトルのポリエチレン部分（シクロペンチル単位によるピークは省く）を分析したところ、メチレン炭素１０００当たり全メチル炭素は７５である。定量¹³Ｃ分析に基づく、メチレン炭素１０００当たりの分岐分布は、メチル（２１）、エチル（１３）、プロピル（〜０）、ブチル（２０）、および≧アミル（２０）である。ＤＳＣ（一次加熱：２５℃から１５０℃へ、１０℃／分； 一次冷却：１５０℃から−１５０℃へ、１０℃／分； 二次加熱：−１５０℃から１５０℃へ、１０℃／分； 報告された二次加熱の値）：Ｔｇ＝−３３℃，Ｔｍ＝１９℃（１１Ｊ／ｇ）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、一般の検量理論を用いて線状ポリエチレンとして計算した結果）：Ｍｎ＝３，９６０，Ｍｗ＝１０，８００，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７３であった。
下記のリストは¹³Ｃ ＮＭＲのデータであり、上記の分析はこれに基づいている。

実施例１８２
１−ペンテン（１０ｍｌ）とシクロペンテン（１０ｍｌ）とを、実施例１８０にしたがってｏ−ジクロロベンゼン溶媒２０ｍｌ中で共重合した。７２時間後、未反応モノマーと該溶媒の一部とを減圧除去して、粘性の高い流体３．７５ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲによる分析の結果、この物質はコポリマー１．８１ｇを含み、残部はｏ−ジクロロベンゼンであった。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルは実施例１８１のポリ（エチレン−コシクロペンテン）とほぼ同じであった。積分によって、このコポリマー中に３５モル％のシクロペンテンがあることが示される。スペクトルのポリ（１−ペンテン）部分（シクロペンチル単位によるピークは省く）を分析したところ、メチレン炭素１０００当たりメチル炭素は６２である。この部分のω，１−連鎖（直鎖化）の割合は７２％である。定量¹³Ｃ分析に基づく、メチレン炭素１０００当たりの分岐分布は、メチル（３６）、プロピル（７）および≧アミル（２０）である。ＤＳＣ（一次加熱：−１５０℃から１５０℃へ、１５℃／分；一次冷却：１５０℃から−１５０℃へ、１５℃／分；二次加熱：−１５０℃から１５０℃へ、１５℃／分；報告された二次加熱の値）：Ｔｇ＝−１９℃，Ｔｍ＝５０℃（２４Ｊ／ｇ）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、一般の検量理論を用いて線状ポリエチレンとして計算した結果）：Ｍｎ＝１４，９００，Ｍｗ＝２７，３００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８２であった。
実施例１８３
オートクレーブ１００ｍｌに、クロロフォルム（４０ｍｌ）、メチルアクリレート（１０ｍｌ）、｛［（２，６−ＥｔＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）｝ＢＡＦ^-（０．１００ｇ，０．０７３ｍｍｏｌ）およびエチレン（２．１ＭＰａ）を装填した。該反応混合液をエチレン１．４ＭＰａ下で１８０分撹拌し、この間、反応器内部の温度は２５℃から２６℃の間に保たれた。その後、エチレン圧力を抜き、この粗反応混合液を反応器から排出した。該反応器はクロロフォルム２×５０ｍｌで洗浄した。この洗液を該粗反応混合液に添加し、得られた溶液にメタノール２５０ｍｌを添加した。一晩置いた後、このポリマー生成物を溶液から沈殿させ、クロロフォルム／メタノール溶液をデカントすることによって、単離、乾燥して、非常に粘性のある油３．９１ｇを得た。¹Ｈ ＮＭＲから、この物質が、メチルアクリレート１．１モル％を含むエチレン／メチルアクリレートコポリマーであることがわかった。該ポリマーはメチレン１０００当たりメチル末端炭化水素分岐鎖を１２８、メチルエステル末端分岐鎖を７含んでいた。
実施例１８４
ＣＤＣｌ₃５ｍｌに｛［（Ｎｐ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）｝ＳｂＦ₆ ^-（０．０２７ｇ，０．０２ｍｍｏｌ）を溶解した溶液をエチレン１．４ＭＰａ下で３時間撹拌し、この間、反応器内部の温度は２５℃から４０℃の間を変化した。該溶液の¹Ｈ ＮＭＲから、エチレンオリゴマーがあることがわかった。Ｍｎは、（脂肪族共鳴）対（オレフィン共鳴）を１００とした¹Ｈ ＮＭＲ積分に基づいて計算した。重合度ＤＰは、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを３．８として計算した。線状ポリマーには、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖が５００含まれていた。しかしながら、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルに基づいて、メチレン１０００当たりメチル末端分岐鎖数を計算したところ、７８７であった。
実施例１８５
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂
シュレンクチューブに（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂を０．２８８ｇ（０．８２６ｍｍｏｌ）を充填し、その後、１５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解した。この溶液をＣＨ₂Ｃｌ₂１５ｍｌに（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂を懸濁させた溶液（０．２５１ｇ，０．８１３ｍｍｏｌ）にカニューレを用いて注入した。該反応混合液を一晩撹拌したところ、濃い赤色の溶液を得た。該溶液を濾過し、該溶媒を減圧蒸発させた。橙色の油状残留物をエーテル（２×１０ｍｌ）で洗浄し、減圧乾燥して、橙色／赤褐色の粉末を得た（０．３６ｇ，７８％）。
実施例１８６
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂
実施例１８５と同様に、（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（０．２０２ｇ，０．４５４ｍｍｏｌ）と（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂（０．１３５ｇ，０．４３７ｍｍｏｌ）とを化合し、ＣＨ₂Ｃｌ₂２５ｍｌ中で撹拌した。橙色／赤褐色の固体が単離した（０．１８ｇ，６２％）。
実施例１８７
［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂
実施例１８５と同様に、相当するジイミン（０．５５９ｇ，１．００ｍｍｏｌ）と（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂（０．３１０ｇ，１．００ｍｍｏｌ）とを化合し、ＣＨ₂Ｃｌ₂３５ｍｌ中で撹拌した。橙色の固体が単離した（０．６４ｇ，８３％）。
実施例１８８〜１９０
重合を、０℃でエチレン圧が１気圧下で、実行した。前記（ジイミン）ＮｉＢｒ₂錯化合物（１．４〜１．７×１０^-5モル）を火炎乾燥したシュレンクフラスコに入れ、１００ｍＬのトルエンに溶解した。このフラスコをエチレン下に置き、氷浴中で冷却した。重合は、１００当量（１．５ｍＬの１０％トルエン溶液）のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を添加することにより、開始した。反応混合物は、３０もしくは１２０分間、一定温度で撹拌し、次に６ＭのＨＣｌで冷却した。ポリマーは、得られた粘度のある溶液からアセトンにより沈殿させ、ろ過により収集し、２４時間真空乾燥させた。結果の要約を以下のようであった。

実施例１９１〜１９６
一般手順。前記アクリレートを前記反応混合物に−７８度で迅速に添加し、次に５０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂を添加したこと以外は、実施例８４のエチレンの均一重合の手順に従って行った。重合は、特に記さない限り、室温（ｒｔ）、１気圧のエチレンである。コポリマーは、通常、該ポリマーのＥｔ₂Ｏもしくは石油エーテル溶液をセライト（Celite）および／または中性アルミナを濾過させることにより、精製した。¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲ分光データおよびＧＰＣ分析は、ランダム コポリマーの生成において一致している。前記ポリエチレン共鳴に加えて、次のようなアクリレート混合の共鳴診断が観察された。
メチルアクリレート：

フッ素化オクチルアクリレート（ＦＯＡ、ミネソタ ミネアポリス在の３Ｍ社製）：

実施例１９７〜２０３
実施例１９７〜２０３において、（ＶＩ）および（ＩＸ）によって示されるタイプの構造を説明する。
実施例１９７
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-および｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｐｄ（Ｐ）Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-
アルゴン雰囲気下の乾燥箱の中で、ＮＭＲチューブに〜０．０１ｍｍｏｌの〈＜｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ｝₂（μ−Ｃｌ）〉ＢＡＦ^-／［Ｎａ（ＯＥｔ₂）₂ＢＡＦまたはＮａＢＡＦ］または｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-を充填した。次に、このチューブを中隔にて栓をして、乾燥箱から取り出し、−７８℃に冷却した。次に、気密な注射器を用いて、７００μＬのＣＤ₂Ｃｌ₂を前記ＮＭＲチューブに注入し、前記中隔をパラフィルムで包んだ。前記パラジウム錯化合物を溶解するために前記チューブを激しく振った。−８０℃のスペクトルを確認した後、１〜１０当量のオレフィンを前記−７８℃の溶液に気密な注射器を用いて添加し、前記ＮＭＲチューブを激しく振って前記溶液に前記オレフィンを溶解した。次に、前記チューブを前述の冷ＮＭＲプローブに移してスペクトルを確認した。このオレフィン錯化合物は１当量のエチレンを用いて両前駆物質から調製した。

５当量のエチレンの存在下で、−３５℃において連鎖成長が観察された。｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｐｄ（Ｐ）（ＣＨ₂＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-［式中、Ｐは（ＶＩ）において定義されたものである］の中間体（ＣＤ₂ｌ₂、４００ＭＨｚ、−３５℃）のスペクトルデータを、以下の表に示した。

１５当量以上のエチレンを添加し、室温に昇温してエチレンを完全に消費させ、単一有機金属種を維持した。

実施例１９８
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-および｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｐｄ（Ｐ）Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-
このオレフィン錯化合物、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-を、１当量のエチレンを使用し、実施例１９７で用いた二つの類似合成経路によって、実施例１９７の手順に従って、調製した：

１０当量のエチレンの存在下で、−３５℃で連鎖成長が観察された。前記第２の標記化合物の診断1Ｈ ＮＭＲスペクトルデータ（ＣＤ₂Ｃｌ₂、４００ＭＨｚ、−３５℃）を、下記表に示した。

前記エチレンを−３５℃で消費させた後、試料を−９５℃に冷却した。広いアップフィールドな多重線が、−７．２から−７．５ｐｐｍと、−８．０から−８．５ｐｐｍとで、観察された。次に、前記試料を室温に昇温し、スペクトルを確認した。オレフィンは検出されず、前記アップフィールドな多重線はもはや観察不能であり、単一有機金属種が存在した。

第２のスペクトルが室温で１２分後に確認された。前記有機金属種の相当量の堆積が観察された。
実施例１９９
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-
このオレフィン錯化合物、｛［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-を、｛［（２，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-と１当量のエチレンとを用いて、実施例１９７での手順にしたがって、調製した：

１０当量のエチレン（ｅｑ３）の存在下で、オレフィン挿入が−３０℃で観察され、シス−およびトランス−２−ブテンの生成が観察された。
実施例２００
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）｝ＢＡＦ^-
このオレフィン錯化合物、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＭｅ）｝ＢＡＦを、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-と１当量のプロピレンとを用いて、実施例１９７での手順にしたがって、調製した：

実施例２０１
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＭｅ）｝ＢＡＦ^-および｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｐｄ（Ｐ）Ｈ₂＝ＣＨＭｅ）｝ＢＡＦ^-
このオレフィン錯化合物、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＭｅ）｝ＢＡＦ^-を、１当量のプロピレンを使用し、実施例１９７で用いた二つの合成経路によって、調製した：

１０当量のプロピレンの存在下で、−２０℃で連鎖成長が観察され、それにより、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｐｄ［（ＣＨＭｅＣＨ₂）Ｍｅ］（ＣＨ₂＝ＣＨＭｅ）｝ＢＡＦ^-の中間体が観察された（ＣＤ₂Ｃｌ₂、４００ＭＨｚ、−２０℃）。

実施例２０２
化合物｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂Ｍｅ）｝ＢＡＦ^-を、１−ブテンを用いること以外は、実施例１９７での手順に記載した両合成法を用いて、調製した：

−７８℃でシス−およびトランス−２−ブテンへの異性化が始まり、この異性化は連鎖成長に伴って−１５℃で観察された。Ｐｄ［Ｐ］種において、シス−およびトランス−２−ブテンの存在下で、１−ブテン錯化合物の生成が選択的に生じた。全てのオレフィンの消費が２０℃で観察された。
実施例２０３
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＣＨ₃ＣＨ＝ＣＨＣＨ₃）｝ＢＡＦ^-
トランス−２−ブテンを有する前記ビスパラジウム（μ−Ｃｌ）化合物／ＮａＢＡＦ（実施例１９７でと同様に）と、シス−２−ブテンのみを有する前記日スパラジウム（μ−Ｃｌ）化合物の反応を含む実験により、対応するオレフィン錯化合物の部分生成をもたらした。｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ^-を１当量のシス−またはトランス−２−ブテンと反応させた時に、エーテル付加物とオレフィン付加物との間に平衡が観察された。過剰の２−ブテンの添加により、オレフィン付加物が完全に生成された。連鎖成長が０℃から室温で観察されたが、この連鎖成長により、ブテンは完全に消費した。オリゴマー化の工程中に、幾らかのブテン異性化が生じたことが観察され、少量のβ−水素化物脱離生成物（非置換内部オレフィンおよび三置換オレフィン）が観察された。メチレンオリゴマーおよびメチル基がそれぞれ１．３および０．８ｐｐｍで観察された。前記ブテン錯化合物の診断¹Ｈ ＮＭＲスペクトルデータは次のようであった：

ビス（オキサゾリン）リガンドおよびそれらの遷移金属錯化合物の合成の参照文献は、Corey, E. J.; Imai, N.; Zang, H. Y. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 728-729. Pfaltz, A. Acc. Chem. Res. 1993, 26, 339-345, および中に引用されている文献とである。
実施例２０４
２，２−ビス｛２−［４（Ｓ）−メチル−１，３−オキサゾリニイル］｝プロパン（５００ｍｇ，２．３８ｍｍｏｌ）を、Ｎ₂雰囲気下で、シュレンクチューブ内の１０ｍＬＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解した。この溶液をカニューレを用いて、（１，２−ジメトキシエチル）ＮｉＢｒ₂のＣＨ₂Ｃｌ₂懸濁液３０ｍＬに添加した。この溶液を１８時間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させた。生成物、２，２−ビス｛２−［４（Ｓ）−メチル−１，３−オキサゾリニイル］｝プロパンＮｉ（Ｂｒ₂）を、３×１５ｍＬのヘキサンで洗浄した。生成物は、紫色の粉末として単離された（０．８５ｇ、収率８４％）。
実施例２０５
実施例２０４の生成物（１４．２ｍｇ，３．３×１０^-5ｍｏｌ）と、トルエン（７５ｍＬ）とを、シュレンクフラスコ中で、エチレン圧の１気圧下で、混合した。この溶液を０℃まで冷却し、ＭＡＯの１０％トルエン溶液（１００ｅｑ）３．０ｍＬを添加した。得られた黄色溶液を４０時間撹拌した。このオリゴマー化物を、Ｈ₂Ｏおよび少量の６ＭＨＣｌによって、冷却した。この水性画分から有機画分を分離し、トルエンを減圧除去した。無色の油状物が得られた（０．９５ｇのオリゴマー）。このことは、このような、ヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビル基によりそのオキサゾリン環の両４位が置換された、Ｐｄ、Ｎｉおよび／またはＣｏビスオキサゾリン錯化合物によって、重合が達成できることを、示している。
実施例２０６
［（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］⁺ＢＡＦ^-
ＣＯＤＰｄＭｅＣｌ（１００ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）に、ＣＨ₂Ｃｌ₂２５ｍｌ中のアセトニトリル（０．０８ｍＬ、１．６ｍｍｏｌ）溶液を加えた。この無色溶液にＮａ⁺ＢＡＦ^-（３７０ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加えた。すぐに、白色の固形物が沈殿した。この混合物を−２０℃で２時間にわたって撹拌した。この溶液を濃縮し、ろ過した。減圧下で溶剤を取り除いてガラス状の固形物を得た。¹ＨＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂）δ５．７８（ｍｕｌｔ、２Ｈ）、δ５．４２（ｍｕｌｔ、２Ｈ）、δ２．６５（ｍｕｌｔ、４Ｈ）、δ２．５１（９ｍｕｌｔ、４Ｈ）、δ２．３７（ｓ、３Ｈ、ＮＣＭｅ）、δ１．１９（ｓ、３Ｈ、Ｐｄ−Ｍｅ）、δ７．７２（ｓ、８、ＢＡＦ^-、Ｈｏ）、δ７．５６（ｓ、４、ＢＡＦ^-、Ｈｐ）。
実施例２０７
［２，６−（ｉ−Ｐｒ）₂ＰｈＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ、１．７×１０^-5ｍｏｌ）、トルエン（１３ｍＬ）、および１−ヘキセン（３８ｍＬ）をアルゴン雰囲気下シュレンクフラスコ内で混合する。トルエン中の１０％ＭＡＯ溶液（１．５ｍＬ、１００当量）をジイミンニッケルジハロゲン化物の懸濁液に加えた。得られる紫色の溶液を１時間にわたって室温で攪拌した。重合混合物を急冷し、ポリマーをアセトンから沈殿させた。得られる無色のポリマーを、真空中で乾燥した（２．５ｇ）。ＧＰＣ（トルエン、ポリスチレン標準）Ｍn＝３３０，０００；Ｍw＝５９０，０００；Ｍn／Ｍw＝１．８。
実施例２０８
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（１０ｍｇ、１．７×１０^-5ｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）および１−オクテン（２０ｍＬ）を含む溶液に加えた。トルエン中のＭＡＯ（１．５ｍＬ、１００当量）の１０％溶液を加えた。得られる紫色の溶液を室温で４時間にわたって攪拌した。溶液の粘度は、重合の間に増加した。ポリマーをアセトンから沈殿させ、真空中で乾燥し、コポリマー５．３ｇを得た。Ｍn＝１５，２００、Ｍw＝２９，１００；Ｍw／Ｍn＝１．９２．
実施例２０９
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ（ＣＨ₃）₂（２０ｍｇ、４．１×１０^-5ｍｏｌ）およびＭＡＯ（３５．７ｍｇ、１５当量）をＮＭＲ管内で固形物で組み合わせた。固形物の混合物を−７８℃に冷却し、ＣＤ₂Ｃｌ₂７００μＬに溶解した。冷たい間に、エーテルｄ¹⁰１０μＬを加えて初期カチオンを安定にした。¹ＨＮＭＲスペクトルを２５３、２７３、および２９３°Ｋで記録した。明らかに、出発のニッケルジメチル錯体がなくなり、新しいニッケル錯体が形成された。ジメチル複合体の活性化は、メタン欠損（ｓ、δ．２２）を通して起こった。２９３°Ｋで２時間おいた後、出発種のすべてが消滅した。エチレン重合活性のテストに対し、エチレン５０００μＬ（１０当量）を気密性注射器を用いて−７８℃で溶液に加えた。エチレンの消費を¹ＨＮＭＲ分光を用いてモニターした。エチレン吸収の開始は、２２３°Ｋで観測され、全てのエチレンは、２９３°Ｋにプローブを温めると使い尽くされた。実験の間でのＮｉ−Ｍｅシグナルの持続性から、これらの条件下での増殖がはじめよりも速いと推定される。固形物のポリエチレンをブローブからＮＭＲ管を取り除いて観測した。
実施例２１０
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．７×１０^-5ｍｏｌ）をＮ₂雰囲気下でトルエン（５０ｍＬ）および１−ヘキセン（２５ｍＬ）と組み合わせた。Ｅｔ₂ＡｌＣｌ（０．０１ｍＬ、１０当量）を重合混合物に加えた。得られる紫色の溶液を４時間にわたって攪拌した。４時間後、重合混合物を急冷し、ポリマーはアセトンから沈殿した。重合により、ポリ（１−ヘキセン）（７３１ＴＯ）を２．０５ｇを生じた。（ＧＰＣ、トルエン、ポリスチレン標準）Ｍn＝３０５，０００；Ｍw＝６２９，０００；Ｍw／Ｍn＝２．０５。Ｔg＝−５７℃、Ｔm＝５２℃。Ｔm＝−５７℃、Ｔg＝−２０℃。¹ＨＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₅Ｃｌ、１４２℃）炭素１００当たりメチル１０。この数は、厳密にアタクチックな１−ヘキセンに対して予期されたものよりかなり少ない。
実施例２１１
ニッケル中の触媒活性による濃縮は、α−オレフィンの重合を触媒する。一連の１−ヘキセンの単独重合を、１０容量％、１５容量％、２０容量％、３０容量％、４０容量％、および７５容量％の１−ヘキセンで行った。上記のそれぞれの場合、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂１０ｍｇをトルエンおよび１−ヘキセン（１−ヘキセン＋トルエンの総容量５０ｍＬ）に吸収した。全ての重合を２５℃で行い、トルエン中の１０％ＭＡＯ溶液の１．５ｍＬを加えることによって活性化した。重合混合物を１時間にわたって攪拌し、アセトンを加えて急冷した。ポリマーをアセトンから沈殿させ、真空中で乾燥した。１０容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）２．５ｇを生じ、１５容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）２．６ｇを生じ、２０容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）３．０ｇを生じ、３０容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）２．６ｇを生じ、４０容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）２．６ｇを生じ、７５容量％の１−ヘキセンからポリ（１−ヘキセン）２．５ｇを生じた。
実施例２１２
ＦｅＣｌ₂（２００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）およびＣＨ₂Ｃｌ₂２０ｍｌをアルゴン雰囲気下でシュレンクフラスコ内で混合した。別個のフラスコ内で、（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂５５０ｍｇおよびＣＨ₂Ｃｌ₂２０ｍｌを混合し、黄色の溶液を生じた。リガンド溶液を、カニューレを通してゆっくり（２時間）とＦｅＣｌ₂の懸濁液に移した。得られる溶液を２５℃で攪拌した。４時間後、溶液をフィルタ・カニューレによって未反応ＦｅＣｌ₂から分離した（いくらかの紫色の固形物も残った）。溶媒を真空中で取り除き、紫色の固形物（０．５３ｇ、収率７１％）を得た。紫色の固形物の一部をエチレンの１気圧下でトルエン５０ｍＬと混合した。溶液を０℃に冷却し、トルエン中の１０％ＭＡＯ６ｍｌを加えた。この混合物を２５℃に温め、１８時間にわたって攪拌した。ポリマーをアセトンによって沈殿し、吸引ろ過によって回収し、６ＭのＨＣｌ、水、およびアセトンで洗浄した。白いポリマーを減圧下で乾燥した。収量１３ｍｇ。
実施例２１３
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＢＡＦ^-の試料５８ｍｇ（０．０３９ｍｍｏｌ）を脱気した水１５０ｍＬとともに窒素雰囲気下で６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブ内においた。この混合物をエチレンで５．５Ｍｐａに加圧し、６８時間にわたって２３℃に攪拌した。エチレンを脱ガスしたとき、オートクレーブは、ゴム状のポリマーで満たされていることがわかった。この頂部は白色の毛羽だった弾性ポリエチレンの層であり、下側はグレーの密集した弾性ポリエチレンであった。水をオートクレーブに注ぎ、乳化された極少量のポリエチレンを含む曇った明るい青色になり、水系の試料全体を蒸発して、数ｍｇの材料を生じた。生成物を高真空下で乾燥し、アモルファスの弾性ポリエチレンを８５．５ｇ生じ、これは示差走査熱量法を用いてのガラス転移温度−６１℃を示し、融解吸熱量−３１℃（１６Ｊ／ｇ）を示した。¹ＨＮＭＲ解析（ＣＤＣｌ₃）：メチレン炭素１０００当たりメタン炭素１０５．ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリエチレン標準、一般の検量理論を用いるポリエチレンとして計算した結果）：Ｍn＝４２，５００；Ｍw＝５２９，０００；Ｍw／Ｍn＝１２．４．この実施例は、重合媒体として純粋な水の使用を示している。
実施例２１４
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＢＡＦ^-の試料７３ｍｇ（０．０４９ｍｍｏｌ）を、脱気された水１５０ｍＬとともに窒素雰囲気下で６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブ内においた。これに、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１００非イオン界面活性剤３．１ｍＬ（３．３ｇ）を加えた。この混合物をエチレンで５．８ＭＰａに加圧し、１７時間にわたって２３℃で攪拌した。エチレンをガス抜きした時に、ほとんどのエマルジョンが泡のために弁から出てきてフラスコ内で捕らえられた。エマルジョン内に懸濁したポリマーがあり、これをろ過して、ＭｅＯＨおよびアセトンで洗浄および空気乾燥した後、微細なグレーのゴム状粉末としてアモルファスポリエチレン２．９ｇを得た。懸濁したポリマーから得られるろ液は、透明でグレーの溶液であり、これをホットプレート上で濃縮し、再生したＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１００およびパラジウムブラックを生じた。水相にポリマーはなかった。弾性ポリエチレン生成物は、示差走査熱量法によって、ガラス転移温度−５０℃および融解吸熱量４８℃（５Ｊ／ｇ）を示した。Ｈ−１ＮＭＲ解析（ＣＤＣｌ₃）：メチレン炭素１０００当たりメチル炭素９０．ゲル透過クロマトグラフィー（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準、一般の検量理論を用いてポリエチレンとして計算された結果）：Ｍn＝３１，０００、Ｍw＝３１１，０００、Ｍw／Ｍn＝１０．０．この実施例は、非イオン性界面活性剤の存在下でのエチレンの水性エマルジョン重合を示している。
実施例２１５
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝⁺ＳｂＦ₆ ^-の試料９３ｍｇ（０．１１０ｍｍｏｌ）を、脱気された水１５０ｍＬとともに窒素雰囲気下で６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブ内においた。これに、ＦＣ−９５（登録商標）陰イオンフルオロ界面活性剤（ペルフルオロオクタンスルホン酸カリウム）０．７５ｇ（１．４ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物をエチレンで５．１ＭＰａに加圧し、１５時間にわたって２３℃で攪拌した。エチレンをガス抜きした。生成物は、エマルジョン中に懸濁したポリマーと、オートクレーブの壁の上のいくらかのポリマー粒体から構成され、エマルジョンをろ過し、ＭｅＯＨおよびアセトンで洗浄し、空気乾燥したのち、微細なグレーのゴム状粉体としてアモルファスポリエチレン２．４ｇを得た。曇った青−グレーの水性炉液を蒸発し、残留物０．７６ｇを得た。これを温水洗浄によって界面活性剤を取り除いて、暗茶色の粘着性ポリエチレンゴム０．４３ｇを残した。Ｈ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）解析：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃９８。示差走査熱量法：融点：１１７℃（１１１Ｊ／ｇ）；ガラス転移：−３１℃（第二熱；第一熱におけるＴgはみられなかった）。この実施例は、陰イオン界面活性剤の存在下でのエチレンの水性エマルジョン重合を示している。また、この実施例は、ポリエチレンの実際の水系エマルジョンがほとんどの界面活性剤の存在下でこれらの触媒とともにエチレンのエマルジョン重合によって得られることを示している。
実施例２１６
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝⁺ＳｂＦ₆ ^-の試料９０ｍｇ（０．１０６ｍｍｏｌ）を、脱気された水１５０ｍＬとともに窒素雰囲気下で６００ｍＬ容攪拌型オートクレーブ内においた。これに、セチルトリメチルアンモニウム・ブロマイド・陽イオン界面活性剤０．７５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物をエチレンで５．２ＭＰａに加圧し、６６時間にわたって２３℃で攪拌した。エチレンをガス抜きをした。生成物は濃溶液中に懸濁したポリマーからできており、この溶液をろ過し、ＭｅＯＨおよびアセトンで洗浄し、空気乾燥したのう、粘着性のあるグレーのゴム状粉体としてアモルファスポリエチレン０．１３ｇを得た。水相中にポリマーはなかった。Ｈ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）解析：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃９６。示差走査熱量計：ガラス転移：−５８℃；融解吸熱量：４０℃、８６℃、１２０℃（総合：２０Ｊ／ｇ）この実施例は、陽イオン界面活性剤に存在下でのエチレンの水性エマルジョン重合化を示している。
実施例２１７
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝⁺ＳｂＦ₆ ^-の試料８７ｍｇ（０．１０３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で６００ｍＬ容撹拌型オートクレーブ内に置いた。これに、フリーラジカル重合抑制剤としてフェノチアジン１００ｐｐｍを含む、乾燥し脱気したメチルアクリレート１００ｍＬを加えた。オートクレーブを撹拌し、５分間にわたってエチレンで３００ｐｓｉｇに加圧した。次に、オートクレーブを一酸化炭素の追加の３００ｐｓｉｇとともに６００ｐｓｉｇ（３００ｐｓｉｇ Ｅ＋３００ｐｓｉｇ ＣＯ＝６００ｐｓｉｇ）に加圧した。反応混合物を、オートクレーブ圧力を２７０ｐｓｉに下降させながら２３℃で２０時間にわたって撹拌した。次に、エチレンをガス抜きした。オートクレーブは黄色の溶液を含み、この溶液を回転蒸発によって濃縮し、メチレンクロライドに吸収して、濾過して再び濃縮し、暗茶色の粘性オイル０．１８ｇを生じた。生成物を温アセトンで洗浄し、茶色の触媒残留物を取り除き、高真空下に保ち、無色で粘性の液体ターポリマー５５ｍｇ生じた。赤外線スペクトルは、１７４３（エステル）、１７１２（ケトン）、および１６９１ｃｍ^-1でカルボニル吸光を示した。Ｈ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）解析：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃７６個；２．３（ｔ、ＣＨ ₂ＣＯＯＲ）、２．７（ｍ、ＣＨ ₂ＣＯ）、および３．６６ｐｐｍ（ＣＯＯＣＨ ₃）でピークがあった。ポリマーは、３３モル％のＭＡ（９．４重量％のＭＡ）を含んだ。一酸化炭素含有量は定量でなく、ケトンによるポリマーの赤外線スペクトルの吸光はアクリレートエステルによる吸光の約１／２〜２／３であった。この実施例は、モノマーとして一酸化炭素の利用を示している。
実施例２１８
ＮｉＢｒ₂［２−ＮｐＣＨ＝Ｎ（ＣＨ₂）₃Ｎ＝ＣＨ−２−Ｎｐ］（ここでＮｐ＝ナフチル）（下の構造を参照せよ）の試料２０ｍｇ（０．０３５ｍｍｏｌ）を乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で、窒素雰囲気下で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を射出し、明るいピンクの懸濁液が暗グレー−緑色の溶液になり、最終的に黒色の沈殿物を生じた。混合物を、すぐにエチレンで７ｐｓｉｇに加圧し、混合物が黒色の粘着性沈殿物を伴う透明な黄色の溶液になる時間の間、１８時間にわたって２３℃で撹拌した。エチレンをガス抜きした。排ガスには、ガスクロマトグラフィー（３０ｍ Ｑｕａｄｒａｘ ＧＳＱ（登録商標）Ｍｅｇａｂｏｒｅカラム、１０°／分で５０〜２５０℃）を用いて約３％ブテン（９０：１０の１−ブテン：トランス−２−ブテン）を含んでいることがわかった。トルエン溶液を６ＮのＨＣｌおよびメタノールと撹拌し、分離した。トルエン溶液の濃縮物を残留物をアセトンで濯ぐことによって液体ポリエチレン８５ｍｇを生じた。Ｈ−１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）解析：ＣＨ₂１０００当たりＣＨ₃２０９。この実施例は、ビス−イミンリガンドを有する触媒の有効性を示しており、このビス−イミンリガンドにおいて、イミン基は、互いにアルファ位ではない。

実施例２１９
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＺｒＣｌ₄の試料１７ｍｇ（０．０２７ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で、乾燥した脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を射出し、黄色い懸濁液がオレンジ−黄色の溶液になった。混合物をエチレンで７ｐｓｉｇに加圧し、２０時間にわたって２３℃で撹拌し、その間にポリマーをゆっくりと撹拌棒に蓄積し、最終的に溶液を撹拌しなくてもよいようになる。トルエン溶液を６ＮのＨＣｌおよびメタノールと共に撹拌し、濾過して、（ＭｅＯＨおよびアセトン洗浄し、空気乾燥した後）白色の毛羽だったポリエチレン１．０１ｇを得た。示差走査熱量法により融点１３１℃（１２４Ｊ／ｇ）を示した。この実施例はジイミンリガンドを支えるＺｒ（ＩＶ）触媒の有効性を示している。
実施例２２０
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＴｉＣｌ₄の試料１４ｍｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下で乾燥し脱気したトルエン（Ｎ₂下でＮａから蒸留された）２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を射出し、黄色の懸濁液が幾らか沈殿を伴う暗茶色の懸濁液になった。混合物をエチレンで７ｐｓｉｇに加圧し、３時間にわたって２３℃で撹拌し、この間ポリマーが蓄えられ、溶液を撹拌しなくてもよいようになった。トルエン溶液を６ＮのＨＣｌおよびメタノールとともに撹拌し、濾過して、ＭｅＯＨおよびアセトン洗浄し、空気乾燥した後、白色の毛羽だったポリエチレン１．０９ｇを得た。示差走査熱量法によると、沸点１３１℃（１６１Ｊ／ｇ）であった。この実施例は、ジイミンリガンドを保持するＴｉ（ＩＶ）触媒の有効性を示している。
実施例２２１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＢｒ₂の試料２８ｍｇ（０．０４６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で、乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．５ｍＬ（３．３Ｍ）を射出し、深紫色の溶液を得た。そしてこの混合物を７ｐｓｉｇにエチレンですぐに加圧し、１７時間にわたって２３℃で撹拌した。この溶液は、深紫色を保ったが、ポリマーによりいくらか粘度を発展させた。エチレンをガス抜きし、その排ガスは、ガスクロマトグラフィー（３０ｍ Ｑｕａｄｒｅｘ ＧＳＱ（登録商標）Ｍｅｇａｂｏｒｅカラム；１０°／分）によると１．５％の１−ブテンを含んでいた。トルエン溶液は、６ＮのＨＣｌ／メタノールで撹拌し、分離した。高真空下で乾燥した後、トルエン溶液の濃縮物から弾性ポリエチレン０．１８ｇ得た。クロロベンゼンから流延したポリマーのフィルムは良好な弾性回復とともに伸縮性があった。示差走査熱量法：ガラス転移：−４１℃；融解吸熱量：４３℃（１５Ｊ／ｇ）。この実施例は、ジイミンリガンドを支持するコバルト（ＩＩ）触媒の有効性を示している。
実施例２２２
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＦｅＣｌ₂の試料３５ｍｇ（０．０６６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で、乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を射出し、深紫−青色の溶液から紺青溶液になり、この溶液は時間がたつにつれて深緑−黒色に変化した。この混合物を７ｐｓｉｇにエチレンですぐに加圧し、７０時間にわたって２３℃で撹拌し、この間にこの混合物は黒色の粘着性沈殿を伴う薄い緑色になった。エチレンをガス抜きし、６ＮのＨＣｌおよびメタノールとともに撹拌し、濾過し、ポリエチレン９０ｍｇを生じた。
示差走査熱量法：融解吸熱量：１２８℃（８４Ｊ／ｇ）。この実施例は、ジイミンリガンドを支持する鉄（ＩＩ）触媒の有効性を示している。
実施例２２３
実施例９６のポリエチレン生成物３．２ｇ、ジクミルペルオキシド、６０ｍｇ（１．９重量％）、およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）５０ｇ（１．６重量％）をＴＨＦ１００ｍＬに溶解した。ポリマーを水とともに配合機内で溶液を撹拌して沈殿させ、過酸化物とＴＡＩＣはポリマー中にあると推定される。このポリマーを１２５℃で透明なゴム状の伸縮性のあるフィルムに加圧した。続いて、このフィルムのストリップを、過酸化物を誘導するフリーラジカル架橋に影響するように、種々の時間（１分、５分、１０分）に対し、種々の温度（１００℃、１５０℃、１７５℃、２００℃）で加圧した。硬化シートは、全て透明で伸縮性があり、より短い破断性がある：１００℃で１０分たつと硬化されないようであり、１５０℃／５分が最適のようである。硬化されたフィルムは、硬化されていないフィルムより原寸を回復しやすかった。この実施例は、過酸化物がアモルファス弾性ポリエチレンを硬化することを示している。
実施例２２４
ＴｉＣｌ₄［２−ＮｐＣＨ＝Ｎ（ＣＨ₂）₂Ｎ＝ＣＨ−２−Ｎｐ］（ここでＮｐ＝ナフチル）（下の構造式を参照せよ）の試料２８ｍｇ（０．０５０ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で、乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュレンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を注入した。すると、オレンジ色の懸濁液は赤茶けた茶色になった。混合物をすぐに、７ｐｓｉｇにエチレンで加圧し、６６時間にわたって２３℃で撹拌した。トルエン溶液を６ＮのＨＣｌとメタノールとともに撹拌し、濾過し、メタノール洗浄および空気乾燥の後、白色の毛羽だったポリエチレン１．３０ｇを得た。
示差走査熱量法：融解吸熱量：１３５℃（２４２Ｊ／ｇ）。
この実施例は、ビス−イミンリガンドを有する触媒の有効性を示しており、このビス−イミンリガンドにおいて、イミン基は、互いにアルファ位ではない。

実施例２２５
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＳｃＣｌ₃−ＴＨＦの試料３３ｍｇ（０．０５３ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で、乾燥し脱気したトルエン２５ｍＬとともに５０ｍＬ容シュリンクフラスコ内で電磁的に撹拌した。次に、ポリメチルアルモキサン０．６ｍＬ（３．３Ｍ）を注入した。すると、薄いオレンジ色の溶液が明るい黄色になった。この混合物をすぐに、７ｐｓｉｇにエチレンで加圧し、１７時間にわたって２３℃で撹拌し、この間に混合物は黄色に保たれ、粒状の懸濁されたポリマーが現れた。エチレンをガス抜きした。トルエン溶液を６ＮのＨＣｌおよびメタノールとともに撹拌し、濾過して、白色の粒状のポリエチレン２．７７ｇを得た。この実施例は、ジイミンリガンドを支持するスカンジウム（ＩＩＩ）触媒の有効性を示している。
実施例２２６
（２−ｔ−ＢｕＰｈ）２ＤＡＢＡＮ
この化合物を、実施例２５と同様の手順で製造した。２−ｔ−ブチルアニリン３ｍＬ（１９．２ｍｍｏｌ）およびアセナフテンキノン１．７１ｇ（９．３９ｍｍｏｌ）をメタノール５０ｍＬ中に部分的に溶解した（アセナフテンキノンは完全に溶性でない）。オレンジ色の生成物をＣＨ₂Ｃｌ₂（３．５１ｇ、８４．１％）から結晶化した。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２５０ＭＨｚ）ｄ７．８５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、ＢＩＡＮ：Ｈｐ）、７．５２（ｍ、２Ｈ、Ａｒ：Ｈｍ）、７．３５（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．０、７．３Ｈｚ、ＢＩＡＮ：Ｈｍ）、７．２１（ｍ、４Ｈ、Ａｒ：ＨｍおよびＨｐ）、６．９２（ｍ、２Ｈ、Ａｒ：Ｈｏ）、６．８１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、ＢＩＡＮ：Ｈｏ）、１．３８（ｓ、１８Ｈ、Ｃ（ＣＨ₃）₃）。
実施例２２７
メチルビニルケトンを無水Ｋ₂ＣＯ₃、およびフェノチアジン（５０ｐｐｍ）を含む乾燥フラスコに高真空ライン上に移動された真空において撹拌した。エチレンおよびメチルビニルケトン（５ｍｌ）を、触媒｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝⁺ＳｂＦ₆ ^-（０．０８４ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）を用いて実施例１６に従って共重合し、コポリマー０．４６ｇ（触媒残留物の訂正後０．３８ｇ）を得た。¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．７５〜０．９５（ｍ、ＣＨ₃）；０．９５〜１．４５（ｍ、ＣＨおよびＣＨ₂）；１．５５（ｍ、−ＣＨ ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）；２．１５（ｓ、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ ₃）；２．４（ｔ、−ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）。２．１５での三重項を基に、ほとんどのケトン官能価は、炭化水素分岐鎖の末端に位置しているようである。成分より、コポリマーがメチルビニルケトン２．１モル％、およびメチレン炭素１０００当たり９４メチル炭素（メチルケトンを除いて）含むことがわかる。ターンオーバー数は、Ｐｄ当たりメチレン１２８当量およびＰｄ当たりメチルビニルケトン３当量である。ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＭＭＡ標準）：Ｍn＝５３６０、Ｍw＝７４７０、Ｍw／Ｍn＝１．３９。
実施例２２８
｛［（４−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｎ≡ＣＭｅ）｝⁺ＢＡＦ^-１２２ｍｇ（０．０９４６ｍｍｏｌ）を含むシュレンクフラスコをＣＯ雰囲気下に置いた。黄色の粉体はＣＯを加えるとオレンジ色に変わり、引き続きＣＨ₂Ｃｌ₂２０ｍＬを加えると、透明で赤色の溶液の生成物を得た。ｔ−ブチルスチレン（１０ｍＬ）を次に加えて、得られるオレンジ色の溶液を室温で２５．７時間にわたって撹拌した。次に、溶液をポリマーが沈殿するようにメタノールに加え、そのポリマーを濾過によって回収し、５０℃で真空オーブン内で、一晩乾燥した（収量＝４．０３ｇ）。ＧＰＣ解析（ＴＨＦ、ポリスチレン標準）：Ｍw＝８，２１２；Ｍn＝４，６０３；ＰＤＩ＝１．７８。単離されたポリマーの¹ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）は、コポリマーおよびポリ（ｔ−ブチルスチレン）の混合物と一致した。
変わりのコポリマーおよびポリ（ｔ−ブチルスチレン）の混合物を、これおよび次の重合から生じ、石油エーテルとホモポリマーの油出によって分離した。Ｒ²およびＲ⁵が４−ＭｅＰｈのとき（この実施例）、アタクチック交互共重合体を単離した。Ｒ²およびＲ⁵が２，６−ｉ−ＰｒＰｈのとき（実施例２２９）、優先的にシンジオタクチック交互共重合体を単離した。（アタクチック、シンジオタクチック、およびイソタクチックｔ−ブチルスチレン／ＣＯ交互共重合体に対する分光データは、Ｍ．ＢｒｏｏｋｈａｒｔらによるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２、１１４、５８９４〜５８９５；Ｍ．ＢｒｏｏｋｈａｒｔらによるＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９４、１１６、３６４１〜３６４２に記録されている。）
石油エーテル（〜２００ｍＬ）を、ホモポリマーを抽出するためにポリマー混合物に加え、得られる懸濁液を数時間にわたって活発に撹拌した。懸濁液を沈降させて、石油エーテル溶液をグレーの粉体からデカントした。粉体をＣＨ₂Ｃｌ₂内に溶解し、得られる溶液をセライトを通して濾過した。次に、ＣＨ₂Ｃｌ₂を取り除き明るいブルーの粉体（０．６１ｇ）を真空中で乾燥した。¹ＨＮＭＲおよび¹³ＣＮＭＲ分光データは、アタクチック交互共重合体の単離と一致する。

実施例２２９
実施例２２８の手順、｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（Ｎ≡ＣＭｅ）｝⁺ＢＡＦ^-１３４ｍｇ（０．１０２ｍｍｏｌ）を用いて行った。コポリマーおよびポリ（ｔ−ブチルスチレン）の混合物（２．４７ｇ）を単離した。ＧＰＣ解析（ＴＨＦ、ポリスチレン標準）：Ｍw＝１０，１３５；Ｍn＝４，９２２；ＰＤＩ＝２．０６。石油エーテルを有するホモポリマーの抽出のあと、オフ−ホワイトの紛体０．４９ｇを単離した。¹ＨＮＭＲおよび¹³ＣＮＭＲ分光データは、少数の共鳴が存在するが、優先的なシンジオタクチックコポリマーの単離に一致する。

実施例２３０
74.3mg（0.0508mmol）の｛［２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝⁺ＢＡＦ^-を含有するシュレンク・フラスコを排気し、−７８℃に冷却し、次いで、エチレン／ＣＯ（１：１混合物）雰囲気下に置いた。５０ｍｌのクロロベンゼンを添加した後、この反応混合物を室温まで暖め、撹拌した。少量の白色沈殿が該フラスコの側面に0.5時間後に出現し、次の２日間の間に沈殿がさらに形成された。47.2時間撹拌した後、この反応混合物をメタノールに添加し、得られた懸濁液を撹拌した。沈殿を沈降させ、上記メタノールをデカントし、クリーム色の粉末を得た（0.68g）。これを真空オーブン中で７０℃で１日間にわたって乾燥した。¹Ｈ ＮＭＲおよび¹³Ｃ ＮＭＲ分光分析のデータは、エチレンと一酸化炭素とのもう一つのコポリマーの単離と一致した。：

ここにおけるもう１つのＥ／ＣＯコポリマーのこの分光分析データを文献値と比較するため、例えば、E. Drent, et al., J. Organomet. Chem. 1991, 417, 235-251を参照されたい。
実施例２３１
73.2mg（0.0500mmol）の｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝⁺ＢＡＦ^-を含有するシュレンク・フラスコを排気し、−７８℃に冷却し、次いで、エチレン（１気圧）で逆充填した。クロロベンゼン（50ml）をシリンジで添加し、この溶液を室温まで暖めた。0.5時間後、この反応槽をよく暖め、エチレンを迅速に消費させた。この反応フラスコを、室温の水浴に入れ、撹拌を全体で３時間にわたって継続した。非常に粘稠な溶液が形成された。雰囲気をエチレン／一酸化炭素（１：１混合物、１気圧）に切り替え、反応混合物を47.7時間以上にわたって撹拌した。この間、溶液はわずかにさらに粘稠になった。ポリマーは、このクロロベンゼン溶液をメタノールに添加することにより沈殿した。このメタノールはデカント除去してポリマーを得て、これを部分的に、Ｅｔ₂Ｏ、ＣＨ₂Ｃｌ₂およびＴＨＦの混合物に溶解した。不溶性のポリマーのフラクション（2.71g）を焼結したガラス製フリット上に回収し、クロロホルムで洗浄し、真空オーブン中で７０℃で１２時間にわたって乾燥した。この灰色のゴム状物質のＮＭＲ分光分析データは、分岐したポリエチレンと直鎖のポリ（エチレン−一酸化炭素）とのジブロック(diblock)の形成と一致した。：

実施例２３２
75.7mg（0.0527mmol）の｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝⁺ＢＡＦ^-を含有するシュレンク・フラスコを減圧し、−７８℃に冷却し、次いで、エチレン（１気圧）で逆充填した。クロロベンゼン（50ml）をシリンジで添加し、この溶液を室温まで暖め、３時間にわたって撹拌した。この溶液は、この間に、暖かくも粘稠にもならなかった。雰囲気をエチレン／一酸化炭素（１：１混合物、１気圧）に切り替え、反応混合物を47.7時間以上にわたって撹拌した。この間、溶液は極めて粘稠になり、溶媒で膨張したポリマーがフラスコの側面に沈殿した。ポリマーは、この反応混合物をメタノールに添加することにより沈殿した。このメタノールはデンカント除去してゴム状のポリマーを得て（4.17g）、これを真空オーブン中で１日間にわたって７０℃で乾燥した。クロロホルムをそのポリマーに添加し、ゴム状の不溶性のフラクション（0.80g）を焼結したガラス製フリット上に回収した。このクロロホルム溶解性のポリマーの¹Ｈ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）により、一酸化炭素が全く混入しておらず、分岐したポリエチレンのみが観察されたことがわかった。このクロロホルム不溶性フラクションのＮＭＲ分光分析データは、分岐したポリエチレンと直鎖のポリ（エチレン−一酸化炭素）とのジブロックの形成と一致した。：

実施例２３３
実施例２３５の粗生成物の３４ｍｇ（0.053mmol）サンプルを、窒素雰囲気下で、５０ｍｌ容シュレンク・フラスコ中で、２５ｍｌの乾燥・脱気したトルエンと共に磁気的に撹拌した。次いで、0.6ｍｌのポリメチルアルミノキサン（3.3Ｍ）を注入した。紫桃色の懸濁液は、黒色の沈殿を有する金緑色の溶液になった。この混合物をエチレンで加圧して152kPa（絶対圧力）にし、２０時間にわたって撹拌した。最初の１時間の間に、ポリマーが撹拌棒およびフラスコに壁面に蓄積するのが観察された。上記エチレンを排気し、このトルエン溶液を６Ｎ ＨＣｌおよびメタノールと共に撹拌し、濾過して、（ＭｅＯＨおよびアセトン洗浄および風乾の後に）1.37gの白色の顆粒状のポリエチレンを得た。この実施例は、１，３−ジイミン・リガンドを有する触媒の効果を証明する。
実施例２３４
ＭｅＣ（＝Ｎ−２，６−Ｃ ₆ Ｈ ₃ −ｉＰｒ ₂ ）ＣＨ＝Ｃ（ＮＨ−２，６−Ｃ ₆ Ｈ ₃ −ｉＰｒ ₂ ）Ｍｅの合成
濃ＨＣｌ（0.3ml, 3.6mmol）を、１５ｍｌのエタノール中の２，４−ペンタンジオン（1.2g, 12mmol）および２，６−ジイソプロピルアニリン（5.0ml, 26.6mmol）の溶液に添加した。この反応混合物を、２１時間にわたって還流し、その間に、白色の固体が沈殿した。これを濾過により分別し、減圧乾燥し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で処理した。この生成物を塩化メチレンで抽出し、橙色の層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を除去することにより、1.43g（28％）の表題化合物を白色結晶生成物として得た。：

実施例２３５
Ｎｉ（ＭｅＯＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ＯＭｅ）Ｂｒ ₂ およびＭｅＣ（＝Ｎ−２，６−Ｃ ₆ Ｈ ₃ −ｉＰｒ ₂ ）ＣＨ＝Ｃ（ＮＨ−２，６−Ｃ ₆ Ｈ ₃ −ｉＰｒ ₂ ）Ｍｅからのエチレン重合触媒の合成
Ｎｉ（ＭｅＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＭｅ）Ｂｒ₂（0.110g, 0.356mmol）およびＭｅＣ（＝Ｎ−２，６−Ｃ₆Ｈ₃−ｉＰｒ₂）ＣＨ＝Ｃ（ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₃−ｉＰｒ₂）Ｍｅ（0.150g, 0.359mmol）を１０ｍｌの塩化メチレンに混合して、桃色の懸濁液を得た。この反応混合物を室温で一夜にわたって撹拌した。その間、ラベンダー色の粉末が沈殿した。これを濾過により単離し、石油エーテルで洗浄し、乾燥して、0.173gの物質を得た。この化合物は、実施例２３３の触媒として使用した。
実施例２３６
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ］Ｐｄ（ＭｅＣＮ） ₂ ）｝（ＢＦ ₄ ） ₂
［Ｐｄ（ＭｅＣＮ）₂］（ＢＦ₄）₂（0.423g, 0.952mmol）および（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（0.385g, 0.951mmol）を窒素雰囲気下で３０ｍｌのアセトニトリルに溶解して、橙色の溶液を得た。この反応混合物を室温で一夜にわたって撹拌した。次いで、これを減圧濃縮して黄色粉末を得た。−４０℃における塩化メチレン／石油エーテルからの再結晶により、0.63gの表題化合物を黄色結晶固体として得た。：

実施例２３７
｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ］Ｐｄ（ＭｅＣＮ） ₂ ｝（ＢＦ ₄ ） ₂ により触媒されるエチレン重合
１００ｍｌ容のオートクレーブに、５０ｍｌのクロロホルムに溶解した｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｐｄ（ＭｅＣＮ）₂｝（ＢＦ₄）₂（.043g, 0.056mmol）の溶液およびエチレン（2.8MPa）を充填した。この反応混合物を2.8MPaのエチレン下で９時間１５分間にわたって撹拌した。この間、反応槽内部の温度を２３〜２７℃へと上昇させた。エチレンの圧力を排気し、揮発性物質を反応混合物から除去して、1.65gの粘稠な黄色油を得た。これは、¹Ｈ ＮＭＲにより、１０００個のメチレン当たり９４％のメチル末端の分岐鎖を有する分岐ポリエチレンであることがわかった。
実施例２３８
Ｎｉ（ＣＯＤ） ₂ ／（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ・ＨＢＡＦ（Ｅｔ ₂ Ｏ） ₂ によるエチレン重合
Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（0.017g, 0.06mmol）および（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂・ＨＢＡＦ（Ｅｔ₂Ｏ）₂（0.085g, ０．０６mmol）を、窒素下で５ｍｌのベンゼンに室温で溶解した。得られた溶液を急速に凍結し、次いで、6.9MPaのエチレン下で５０℃で解凍した。この反応混合物を、これらの条件下で１８時間にわたって撹拌して、溶媒で膨潤したポリマーを得た。乾燥することにより、5.8gのポリエチレンを、強靭なゴム状物質として得た。
実施例２３９
Ｐｄ ₂ （ｄｂａ） ₃ （ｄｂａ＝ジベンジリデンアセトン）／（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ・ＨＢＡＦ（Ｅｔ ₂ Ｏ） ₂ によるエチレン重合
（Ｅｔ₂Ｏ）ＨＢＡＦ（200mg, 0.20mmol）のサンプルを１０ｍｌのEt₂Ｏに溶解した。この溶液に、１当量のＤＡＢＭｅ₂（または他のα−ジイミン）を添加した。この溶液は赤色になった。揮発性物質を減圧除去して、酸−α−ジイミン錯体の赤色固体を得た。
Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃（0.054g, 0.06mmol）および（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂・ＨＢＡＦ（Ｅｔ₂Ｏ）₂（0.076g, 0.05mmol）を、窒素下で、室温で５ｍｌのベンゼンに溶解した。得られた溶液を6.9MPaのエチレン下、５０℃で１８時間にわたって撹拌した。この生成混合物を濃縮して減圧乾燥し、極めて粘稠な油を得た。¹Ｈ ＮＭＲにより、この生成物が、１０００個のメチレンあたり１０５個のメチル末端分岐鎖を含有する分岐ポリエチレンであることがわかった。
実施例２４０
トルエン（30ml）、４−ビニルシクロヘキサン（15ml）および20mgの［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（0.03mmol）を、トルエン雰囲気下でシュレンク・フラスコに混合した。１０％のＭＡＯ溶液（3ml）（トルエン中）を添加した。得られた紫色溶液を１６時間にわたって撹拌した。わずか数時間後に、ポリマーは沈殿しはじめ、該フラスコに壁面に付着した。この重合を停止し、ポリマーをアセトンから沈殿させた。このポリマーを一夜にわたって減圧乾燥し、１００ｍｇの白色固体を得た。陽子ＮＭＲによる特徴は、４−ビニルシクロヘキサンがコモノマーとして混在していることを示唆する。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ5.64（m, ビニル、シクロヘキセン）、2.0-0.9（重複m, シクロヘキシルメチレン、メチレン（ＰＥ）、メチンを含有）、0.78（メチル、ＰＥ）。ベースラインには、さらに幾つかのマイナーなシグナルもあり、これは、内部のオレフィン（シクロヘキサン）および遊離のα−オレフィン（４−ビニル）の混在を示唆する。
実施例２４１
触媒である｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ⁻（1.703g 2mmol）を、１galのHastalloy（登録商標）オートクレーブに添加した。このオートクレーブを密封し、窒素を流し、次いで１５００ｇのＳＯ₂を充填した。３．５ＭＰａの圧力以上のエチレンを、２４時間にわたって２５℃で保持した。このオートクレーブを排気して圧力を緩和し、該オートクレーブ中の内容物をジャーに移した。ポリマーを塩化メチレン中に入れて、過剰なアセトン中で沈殿させることにより精製した。この沈殿したポリマーを減圧乾燥して、2.77gのポリマーを得た。このポリマーは、赤外（ＫＢｒプレート上のフィルム）で、１１６０および１３３０ｃｍ^-1に、スルホニル基に起因する強いバンドを示した。
実施例２４２
エチレンとメチルビニルケトンとの共重合
メチルビニルケトン（ＭＶＫ）を無水Ｋ₂ＣＯ₃上で撹拌し、高真空ラインを用いて、フェノチアジン（５０ｐｐｍ）を含有する乾燥したフラスコに真空で移した。エチレンおよびＭＶＫ（５ｍｌ）を、実施例１２５の操作を用いて、触媒として｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝ＳｂＦ₆ ⁻（0.084g, 0.10mmol）を用いて共重合して、0.46gのコポリマーを得た（触媒残留物について回収した後で0.38g）。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）:0.75-0.95（ｍ，ＣＨ₃）;0.95-1.45（ｍ，ＣＨおよびＣＨ₂）;1.55（ｍ，−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）;2.15（ｓ，-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）;2.4（ｔ，-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）。2.15のトリプレットに基づいて、ケトン官能価の多くが、炭化水素分岐の末端に位置することがわかった。積分することにより、このコポリマーが、2.1モル％のＭＶＫを含有し、かつ１０００個のメチル炭素原子当たり９４個のメチル炭素（メチルケトンを除く）を有することが示された。ターンオーバーは、Ｐｄ当たり１２８当量のエチレンおよび３当量のＭＶＫであった。ＧＰＣ（ＴＨＦ、ＰＭＭＡストランド）：Ｍｎ＝5360, Ｍｗ＝7470, Ｍｗ／Ｍｎ＝1.39。
実施例２４３
１−ヘキセン（２０ｍｌ）を、塩化メチレン（１０ｍｌ）中で、実施例１７３にしたがって重合して、4.22ｇの粘稠なゲルを得た（Ｐｄ当たり１００２当量の１−ヘキセン）。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを積分することにより、１０００個のメチレン炭素当たり９５個のメチル炭素であることがわかった。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、１０００個のＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（１０３）、メチル（74.9）、エチル（検出されず）、プロピル（検出されず）、ブチル（12.4）、アミル（検出されず）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（18.1）。構造−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）−（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｒ′は炭素数２以上のアルキル基である）によるＣＨ₂ピークを積分することにより、これらの構造の７４％において、Ｒ＝Ｍｅであることが示された。
下記に一覧したものは、上記の分析がベースとする¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例２４４
１−ヘキセン（２０ｍｌ）を、塩化メチレン（１０ｍｌ）中で、実施例１７３にしたがって重合して、1.29gの粘稠なゲルを得た（Ｐｄ当たり２６３当量の１−ヘキセン）。¹H NMRスペクトルを積分することにより、１０００個のメチレン炭素当たり８２個のメチル炭素であることがわかった。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、１０００個のＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（８５）、メチル（58.5）、エチル（検出されず）、プロピル（検出されず）、ブチル（検出されず）、アミル（14.1）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（11.1）。構造−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）−（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｒ′は炭素数２以上のアルキル基である）によるＣＨ₂ピークを積分することにより、これらの構造の７１％において、Ｒ＝Ｍｅであることが示された。ＤＳＣ

により、Ｔｇ＝−４２℃およびＴｍ＝２８℃（４５Ｊ／ｇ）であることがわかる。
下記に一覧したものは、上記の分析がベースとする¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

１−テトラデカン（２０ｍｌ）を、塩化メチレン（１０ｍｌ）中で、実施例１７３にしたがって重合して、6.11gの粘り気のある固体を得た（Ｐｄ当たり６２２当量の１−テトラデカン）。¹H NMRスペクトルを積分することにより、１０００個のメチレン炭素当たり６４個のメチル炭素であることがわかった。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、１０００個のＣＨ₂当たりの分岐：総メチル（66）、メチル（35.2）、エチル（5.2）、プロピル（1.2）、ブチル（検出されず）、アミル（2.1）、≧ヘキシルおよび鎖の末端（22.8）。構造−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）−（式中、Ｒはアルキル基であり、Ｒ′は炭素数２以上のアルキル基である）によるＣＨ₂ピークを積分することにより、これらの構造の９１％において、Ｒ＝Ｍｅであることが示された。ＲおよびＲ′の両方が≧エチルである構造について積分した領域は、メチンカーボンの影響を含むことを防止するため、40.0ppm〜41.9ppmであった。
下記に一覧したものは、上記の分析がベースとする¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例２４６
この実施例は、エチレンと１−オクテンとを共重合して、主にＣ6+分岐を有するポリマーを得ることを説明する。窒素下で、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（0.005g, 0.0084mmol）および9.6wt%のＭＡＯ（トルエン中）（0.50ml）を、１０ｍｌのトルエンに室温で溶解した。得られた溶液を、直ちに、予め窒素を流してある１００ｍｌ容オートクレーブに移し、排気した。１−オクテン（40ml, 255mmol）をその反応器に添加し、続いて、それにエチレンを充填した（320kPa）。この反応混合物を、６０分間にわたって撹拌し、その間に、該反応器の内側の温度を２４〜２８℃の間で変化させた。次いで、エチレンを排出し、粗反応混合物を、５ｍｌの濃ＨＣｌ水溶液を含有する５０ｍｌのメタノールに添加することにより、生成物のポリマーを得た。このポリマーは、わずかに粘稠な油として沈殿した。これを、ピペットにより取り出し、乾燥して、3.03gの非晶質のエチレン／１−オクテン・コポリマーを得た。１０００個のＣＨ₂当たりの分岐は、₁₃Ｃ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₃Ｃｌ₃、２５℃）により定量した。：総メチル（83.6）、メチル（４）、エチル（1.6）、プロピル（4.4）、ブチル（5.6）、アミル（10.1）、≧Hexおよび鎖の末端（65.8）、≧Amおよび鎖の末端（69.3）、≧Buおよび鎖の末端（73.7）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン 対 直鎖ポリエチレン）：Ｍｗ＝48,200、Ｍｎ＝17,000。ＤＳＣ：Ｔｇ＝−６３℃。
実施例２４７
この実施例は、エチレンと１−オクテンとを共重合して、主にメチルおよびＣ6+分岐を有するポリマーを得ることを説明する。窒素下で、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（0.005g, 0.0084mmol）および9.6wt%のＭＡＯ（トルエン中）（0.50ml）を、４０ｍｌのトルエンに−４０℃で溶解した。得られた溶液を、直ちに、予め窒素を流してある１００ｍｌ容オートクレーブに移し、排気した。１−オクテン（10ml, 64mmol）を、３２４ｋＰａのエチレン下で反応器に添加した。得られた反応混合物を、３２４ｋＰａのエチレン下で１時間１０分間にわたって撹拌した。この間、該反応器の内部の温度は、２９〜４０℃の間で変化させた。次いで、エチレンを排出し、粗反応混合物をメタノールに添加することにより、生成物のポリマーを得た。このポリマーを乾燥して、6.45gのエチレン／１−オクテン・コポリマーを得た。１０００個のＣＨ₂当たりの分岐は、₁₃Ｃ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₃Ｃｌ₃、２５℃）により定量した。：総メチル（50.7）、メチル（13.7）、エチル（2.4）、プロピル（3.5）、ブチル（4.1）、アミル（１）、≧Hexおよび鎖の末端（26）、≧Amおよび鎖の末端（30.4）、≧Buおよび鎖の末端（31）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン 対 直鎖ポリエチレン）：Ｍｗ＝116,000、Ｍｎ＝9,570。
実施例２４８
窒素雰囲気下で、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（0.017g, 0.06mmol）および（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（0.024g, 0.06mmol）をベンゼン（5.0ml）に溶解した。得られた溶液に、ＨＢＡＦ（Ｅｔ₂Ｏ）₂（0.060g, 0.06mmol）を添加した。得られた溶液を、直ちに、４０ｍｌ容シェーカーチューブ用ガラス製インサートの内側に凍結させた。このガラス製インサートをシェーカーチューブに移し、その内容物を、エチレン雰囲気下で解凍した。この反応混合物を、6.9ＭＰａのＣ₂Ｈ₄下で、17.5時間にわたって室温で撹拌した。この最終的な反応混合物は、ポリエチレンを含有しており、これを、メタノールで洗浄し、乾燥した。ポリマーの収量＝9.2g。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₂ＣＤＣｌ₂、１２０℃）から、このサンプルが、１０００個のメチレン当たり４９個のメチル末端化の分岐鎖を有することがわかった。ＤＳＣ：Ｔｍ＝118.8℃、ΔＨｆ＝87.0Ｊ／ｇ。
実施例２４９
窒素雰囲気下で、Ni[(P(O-2-C₆H₄-Me₃]₂(C₂H₄)(0.047g, 0.06mmol)および(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂(0.024g, 0.06mmol)をベンゼン(5.0ml)に溶解した。得られた溶液にHBAF(Et₂O)₂(0.060g, 0.06mmol)を加えた。得られた溶液を40mlのシェーカー・ガラス・インサート内で急激に冷凍した。ガラス・インサートをシェーカー・チューブに移し、その含有物がエチレン雰囲気下で溶解されるようにした。反応混合物を周囲温度で6.9MPaのC₂H₄存在下、１８時間にわたって撹拌した。メタノールで洗浄し、かつ乾燥させた最終反応混合物にはポリエチレンが含まれており、該ポリマーの収量は、８．９ｇであった。¹H NMR(CDCl₂CDCl₂、120℃)によって、この試料にはメチル末端となった分岐がメチレン1000あたり47個含まれていることが示された。示差走査熱分析（DSC）：Tm=112.1、ΔH^f=57.5Ｊ／ｇ。
実施例２５０
40mlのクロロホルム中にPd₂（dba＝ジベンジリデンアセトン）（0.054g, 0.059mmol）を含む溶液を100mlのオートクレーブに充填した。つぎに、10mlのクロロホルム中に(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂\HBAF(Et₂O)₂(0.085g, 0.059mmol)（実施例２５６参照）を含む溶液を2.1MPaのエチレン存在下で添加した。反応混合物を３時間にわたって撹拌した。この時間中、反応器内の温度を２４℃から４０℃の範囲内で変化させた。つぎに、エチレンを逃がし、メタノールに粗反応混合物を添加することによって、生成物ポリマーを沈殿させた。ポリマーを乾燥させることによって14.7gの粘着性ポリエチレンが得られた。この材料を¹H NMR（CDCl3, 25℃）にかけると、メチル末端となった分岐がメチレン1000あたり115個含まれていることが示された。トリクロロベンゼンによるゲル透過クロマトグラフィー（GPC）では、直鎖ポリエチレンに対してM_n＝97,300、M_w＝225,000が得られた。
実施例２５１
100mlのオートクレーブに固形のPd(OAc)₂（OAc=アセテート）（0.027g, 0.12mmol）および(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂(0.049g, 0.12mmol)を充填した。反応器に窒素を流し、真空にした。つづいて、10mlのクロロホルム中に54重量％のHBF₄\Et20（0.098g, 0.60mmol）を含む溶液を2.1MPaのエチレン存在下で添加した。反応混合物を1.5時間にわたって混合した。この時間中、反応器内の温度を２４℃から３７℃の範囲内で変化させた。つぎに、エチレンを逃がし、メタノールに粗反応混合物を添加することによって、生成物ポリマーを沈殿させた。ポリマーを乾燥させることによって4.00gの粘着性ポリエチレンが得られた。この材料を¹H NMR（CDCl₃, 25℃）にかけると、メチル末端となった分岐がメチレン1000あたり100個含まれていることが示された。トリクロロベンゼンによるゲル透過クロマトグラフィー（GPC）では、直鎖ポリエチレンに対してM_n＝30,500、M_w＝43,300が得られた。
実施例２５２
（注釈： 以下の実験では、偶発的酸素が存在し、共触媒として作用した）。
窒素下で、[(2,6-i-PrPh)₂DAB An]Ni(COD)（0.006g, 0.009mmol）および9.6重量％MAO含有トルエン（0.54mL, 1.66mmol）を50mlのトルエンに溶解した。つぎに、この混合物を100mlのオートクレーブに移した。さらに、オートクレーブに2.1MPaのエチレンを充填した。この反応混合物を８分間にわたって撹拌した。この時間中、反応器内の温度を２３℃から５１℃の範囲内で変化させた。つぎに、エチレンの圧力を逃がし、生成物ポリマーをメタノールで洗浄し、かつ乾燥させることによって、8.44gのポリエチレンが得られた。この材料を¹H NMR（CDCl₂, 120℃）にかけると、メチル末端となった分岐がメチレン1000あたり77個含まれていることが示された。
実施例２５３
窒素下で、[(2,4,6-MePh)DABAn]NiBr₂(0.041g, 0.065mmol)をシクロペンテン（43.95g, 645mmol）に懸濁した。これに、トルエンに加えられたEtAlCl₂の１Ｍ溶液（3.2ml, 3.2mmol）を添加した。得られた反応混合物をオートクレーブに移し、700 kPaの窒素下で60℃に加熱した。この反応混合物を60℃で18時間にわたって撹拌し、そして加熱を中断した。反応器温度が-30℃まで低下した時点で、イソプロパノールを添加することによって反応の停止を行った。得られた混合物を窒素下で数分にわたって撹拌した。そしてこの混合物を空気下で５％のHCl水溶液（200ml）に加えた。沈殿生成物が濾過して回収し、アセトンによる洗浄、および乾燥を行うことによって6.2gのポリシクロペンテンを白色の粉末として得ることができた。この物質のＤＳＣは、幅広い融解遷移を示し、該遷移の中心は約190℃であり、またその終わりは約250℃である。ΔH_f＝18J/g。この試料の熱重量分析によれば、184℃で重量損失が開始され、184℃から470℃の範囲内で試料の重量が25％損失することが示され、さらに残存物質は470℃から500℃で分解した。
実施例２５４
窒素下、[(2,6-Me-4-BrPh)₂DABMe₂]NiBr₂(0.010g, 0.015mmol)をシクロペンテン（5.0g, 73.4mmol）に懸濁した。これに、トルエンに加えられたEtAlCl₂の１Ｍ溶液（0.75ml, 0.75mmol）を添加した。得られた反応混合物を室温で９２時間にわたって撹拌し、この時間のあいだにポリシクロペンテンが沈殿した。つぎに、窒素下で〜5mlのメタノールを添加することによって反応の停止を行った。さらに、濃HClの数滴を空気下で添加した。生成物を濾過し、過剰のメタノールで洗浄した後、つづけてアセトンで洗浄し、さらに乾燥することによって、1.31gのポリシクロペンテンを白色の粉末として得ることができた。この物質のＤＳＣは、幅広い融解遷移を示し、該遷移の中心は約200℃であり、またその終わりは約250℃である。ΔH_f＝49J/g。この試料の熱重量分析によれば、〜477℃で重量損失が開始され、477℃から507℃で試料が完全に分解した。
実施例２５５
窒素下、[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]NiBr₂（0.008g, 0.015mmol）をシクロペンテン（5.00g, 73.4mmol）に懸濁した。これに、トルエンに加えられたEtAlCl₂の１Ｍ溶液（0.75ml, 0.75mmol）を添加した。反応混合物に撹拌子を入れて室温で撹拌し、室温で９２時間の後、ポリシクロペンテンを沈殿させることができたのでもはや撹拌する必要がなくなった。この時点で、窒素下で〜5mlのメタノールを添加することによって反応の停止を行った。さらに、濃HClの数滴を空気下で添加した。生成物を濾過し、過剰のメタノールで洗浄した後、つづけてアセトンで洗浄し、さらに乾燥することによって、2.75gのポリシクロペンテンを白色の粉末として得ることができた。この物質のＤＳＣは、幅広い融解遷移を示し、該遷移の中心は約190℃であり、またその終わりは約250℃であった。ΔH_f＝34J/g。この試料の熱重量分析によれば、〜480℃で重量損失が開始され、480℃から508℃で試料が完全に分解した。
実施例２５６
ＨＢＡＦ（0.776mmol）を５mlのEt₂Oに溶解した。3mlのEt₂Oに0.5mlの(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂を加えた溶液をさらに添加した。反応は深い赤茶色に急激に変化した。2時間撹拌した後、揮発分を真空除去し、赤い結晶固形物となったプロトン化されたα−ジイミン塩を得た。
実施例２５７
HBF₄（0.5mmol）を4mlのEt₂Oに溶解した。3mlのEt₂Oに0.5mmolの(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂を加えてなる第２溶液を添加した。混合によって色が深い赤色に変化した。反応を一晩撹拌した。揮発分を真空で除去し、オレンジ色の固形分となったプロトン化されたα−ジイミン塩を得た。
実施例２５８
HO₃SCF₃（0.5mmol）を4mlのEt₂Oに溶解した。3mlのEt₂Oに0.5mmolの(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂を加えてなる第２溶液を添加した。混合によって深い赤色に変化し、数分後には黄色がかったオレンジ色の沈殿形成がはじまった。反応を一晩撹拌した。プロトン化されたα−ジイミン塩と思われる生成物を濾過して単離し、Et₂Oでリンスして真空乾燥した。
実施例２５９
HBAF（0.478mmol）を5mlのEt₂Oに溶解した。3mlのEt₂Oに加えた0.776mmolの[(2,6-i-Prh)N=C(CH₃)]₂CH₂からなる第２溶液を添加した。反応を一晩撹拌した。真空中で揮発分を除去することで、プロトン化された１,３−ジイミン塩と思われる生成物が白色の固形分として得られた。
実施例２６０
HBAF₄（0.478mmol）を5mlのEt₂Oに溶解した。3mlのEt₂Oに加えた0.478mmolの[（2,6-i-Prh）N=C(CH₃）]₂CH₂からなる第２溶液を添加すると、反応は白色の沈殿によって濁った。反応を一晩撹拌した。プロトン化された1,3-ジイミン塩と思われる生成物を濾過して単離し、Et₂Oでリンスして真空乾燥した。
実施例２６１
実施例２５６（78mg）の生成物を20mlのトルエンに溶解した。反応容器を140kPa（絶対）のエチレンでチャージした。3mlのトルエンに10mgのNi(COD)₂を加えてなる溶液を添加した。エチレンを加え（138kPa圧、絶対）、周囲温度でもって２４時間にわたって重合を行った。MeOHで沈殿させることによって、157mgの白色のスポンジ状ポリエチレンが得られた。
実施例２６２
実施例２５７（27mg）の生成物を２０ｍｌのトルエンに溶解した。反応容器を３５ｋＰａのトルエンで溶解した。反応容器を35kPaのエチレンでチャージした。3mlのトルエンに加えた10mgのNi(COD)₂からなる溶液を添加した。エチレンを添加し（138kPa圧力、絶対）、さらに周囲温度でもって２４時間にわたって重合をおこなった。MeOHによる沈殿によって378gの粘着性のある白色ポリエチレンが得られた。
実施例２６３
実施例２５８（３０ｍｇ）の生成物を20mlのトルエンに溶解した。反応容器に140KPa（絶対）のエチレンをチャージした。3mlのトルエンに加えた10mgのNi(COD)₂からなる溶液を添加した。周囲温度でもって２４時間にわたって重合を行った。MeOHによる沈殿によって950mgの無定形のポリエチレンが得られた。
実施例２６４
10mlのTHFに加えられた1mmolのVCl₃(THF)₃からなるバーガンディ（burgundy）・スラリーに、４ｍｌのTHFに1mmolの(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂を加えてなる黄色溶液を添加した。１０分間の撹拌後、反応は均質な赤色溶液となった。溶液を濾過してわずかな固形分を除去して濃縮し、つづいて-30℃に冷却した。形成された赤色結晶を濾過によって単離し、ペンテンでリンスして真空乾燥した。収量は185mgであった。
実施例２６５
実施例264の生成物（6mg）を20mlのトルエンに溶解した。得られた溶液を140kPa（絶対）のエチレン下に置いた。PMAO溶液（0.8ml、9.6重量％Ａｌ含有トルエン）を添加し、さらに３時間にわたって重合を撹拌した。10％のNCl/MeOHを添加することによって反応を停止させた。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、MeOHによって洗浄し、さらに真空乾燥した。収量は1.58ｇの白色ポリエチレンであった。
実施例２６６
ランタニド金属トリス・トリフレート（ランタニド金属はＹ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｅｒ、およびＹｂ）、1mmolを10mlのCH₂Cl₂のなかにスラリー化した。1mmolの(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂を含む3mlのCH₂Cl₂を添加し、さらに周囲温度で反応を１６時間にわたって撹拌した。溶液を濾過して透明な濾過液を得た。溶媒を真空で除去し、オレンジ色の粉末に明るい黄色を与えた。
実施例２６７
実施例２６６で調製した種々の材料の各々（0.02mmol）を20mlのトルエンに溶解した。得られた溶液を140kPa（絶対）のエチレンのもとに置いた。MMAO-3A溶液（1.0ml、6.4重量％Al含有トルエン）を添加し、重合を３時間にわたって撹拌した。反応を10%HCl/MeOHの添加によって停止させた。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、MeOHで洗浄し、さらに真空乾燥した。ポリマーの収量を以下の表に示す。

実施例２６８
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Ni-O₂(68mg)を20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml、9.6重量%Al含有トルエン）を15ml添加し、重合を１６時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOHを添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量1.67gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２６９
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Ni-O₂(65mg)を20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml、9.6重量%Al含有トルエン）を添加し、重合を１６時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOH 15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量1.9gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２７０
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]CrCl₂(THF)(15mg)を20ｍｌのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。MMAO-3A（1ml、6.4重量%Al含有トルエン）を添加し、重合を３時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量694mgのポリエチレンが得られた。DSC（10℃/分で-150から250℃）は、第二の加熱からTm129℃、ΔH_f204J/ｇの結果が得られた。
実施例２７１
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]CrCl₃(14mg)を２０ｍｌのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。MMAO-3A（1ml、6.4重量%Al含有トルエン）を添加し、重合を３時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量833mgのポリエチレンが得られた。DSC（10℃/分で-150から250℃）は、第二の加熱からTm133℃、ΔH_f211J/ｇの結果が得られた。
実施例２７２
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]CrCl₃(THF)（14mg）を２０ｍｌのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。MMAO-3A（1ml、6.4重量%Al含有トルエン）を添加し、重合を３時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量316mgのポリエチレンが得られた。DSC10℃/分で-150から250℃）は、第二の加熱からTm133℃、ΔH_f107J/ｇの結果が得られた。
実施例２７３
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]CrCl₃(15mg)を２０ｍｌのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。MMAO-3A（1ml、6.4重量%Al含有トルエン）を添加し、重合を３時間にわたって実施した。反応の停止は10%HCl/MeOH 15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、真空乾燥することによって、収量605mgのポリエチレンが得られた。DSC（10℃/で-150から250℃）は、第二の加熱からTm134℃、ΔH_f157J/ｇの結果が得られた。
実施例２７４
{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]Ni(η³-H₂CCHCHCl)]}BAFを20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml）を添加し、反応を１６時間にわたって撹拌した。重合の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、アセトンで洗浄し、さらに乾燥した。収量2.24gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２７５
{[(2,4,6-MePh)₂DABAn]Ni(η³-H₂CCHCHCl)]}BAFを20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml）を添加し、反応を１６時間にわたって撹拌した。重合の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、アセトンで洗浄し、さらに乾燥した。収量2.0gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２７６
{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]Ni(η³-H₂CCHCH₂)]Clを20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml）を添加し、反応を１６時間にわたって撹拌した。重合の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、アセトンで洗浄し、さらに乾燥した。収量1.83gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２７７
{[(2,6-iPrPh)₂DABAMe₂]Ni(η³-H₂CCHCH₂)]Clを20mlのトルエンに溶解した。反応器を138kPa（絶対）のエチレンに置いた。PMAO（0.7ml）を添加し、反応を１６時間にわたって撹拌した。重合の停止は10%HCl/MeOHを15ml添加することによって行った。沈殿したポリマーを濾過によって単離し、アセトンで洗浄し、さらに乾燥した。収量1.14gのゴム状ポリエチレンが得られた。
実施例２７８

[(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂]NiBr₂
圧力平衡化追加ファンネル、温度計、電磁撹拌機、およびN₂吸気口が取り付けられた250mlRBフラスコ内に、0.75g（3.0mmol）の4,4'−ジフルオロベンジル、13.8ml（80mmol）の2.6ジイソプロピラニリン（DIPA）、および100ml乾燥ベンゼンを入れた。追加ファンネル内には、50mlのドライ・ベンゼンおよび2.0ml 3.5g;18mmol）のチタニウムテトラクロライドを入れた。反応フラスコを２℃に氷冷し、さらに４５分間にわたってTiCl₄溶液を滴下し、反応温度を５℃以下とした。添加が完了した後にアイス・バスを除去し、混合物を室温で７２時間撹拌した。反応混合物を水とエチルエーテルとの間に仕切った。さらに、エーテル相を回転蒸発（rotovap）し、濃縮されたオイルを800mlの¹H HClで洗浄して過剰のジイソプロピラニリンを除去した。混合物を100mlのエーテルで抽出し、さらにエーテル層を水で洗浄してロトバップした。15mlのヘキサンと30mlのメタノールとを濃縮物に加えることで、細かい黄色結晶が得られた。この結晶は吸引しながら濾過、メタノール洗浄、および乾燥を行うことによって得られるもので、収量0.4gの(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂,mp:155-158℃が生成された。
(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂からなる試料260mg(0.092mmol)を32mg(0.103mmol)のニッケル(II)ジブロミド−ジメトキシエタン複合体とともに20mlの塩化メチレン中で窒素存在下で６６時間にわたって撹拌した。オレンジ−茶色溶液を回転蒸発し、２時間にわたって高真空下に置いて赤茶色の固形物86mgを生成した。この固形生成物をフラスコの側面からこすり取り、20mlヘキサンとともに撹拌し、さらに沈降させた。黄色−オレンジ色ヘキサン溶液をピペットで取り、残りの固形物を高真空下に置いて収量48mgのオレンジ色−茶色複合体[(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂]NiBr₂を得た。
実施例２７９
[(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂]NiBr₂によるエチレンの重合
[(2,6-i-PrPh)₂DAB(4-F-Ph)₂]NiBr₂からなる試料26mg（0.033mmol）を窒素下で25mlの乾燥トルエンとともに50mlシュレンク・フラスコ内で電磁撹拌した。つぎに、0.6mlのポリメチルアルモキサンを注入すると、オレンジ−茶色溶液が深緑−黒色溶液に変化した。152kPのエチレンを用いて急激に混合物を加圧し、さらに室温で１７時間撹拌した。反応はすぐにさわれるほどまでに暖かくなり、この熱の発生は１時間以上にも及び、シュレンク・フラスコ内の液体の液体容量が徐々に増加するのが観察される。１７時間後、反応はあいかわらず暗い緑茶色であるけれども、濃くなり、かつ容量が顕著に増加（20%）した。エチレンを排気し、GC（30mクアドレックスGSQメガボア（Quadrex GSQ Megabore Column）；10度／分で50〜250℃）によると排ガスには約3%ブテン（1-ブテン、1.9%；t-2-ブテン、0.6%；c-2-ブテン、0.9%）が含まれていた。トルエン溶液を6NHC1/メタノールとともに撹拌して分離した。すなわち、トルエンを回転蒸発させ、高真空状態に保つことによって低融点ポリエチレン・ワックスを収量9.53gで得た。高真空状態で沸騰しづける著しく沸点の低い種、おそらく低分子量のエチレンオリゴマーが存在すると思われる。生成物の¹H NMR（CDCl₃;60℃）は、CH₂:CH₃比が206:17であることを示しており、1000のCH₂あたり57のCH₃が存在することを示している。5〜5.8ppmにビニル・ピークがあり、もし末端基が内部オレフィンよりはむしろビニルであるとするならば、重合度は約３４であった。
実施例２８０
[(2-CF₃Ph)₂DABMe₂]NiBr₂の合成

[(2-CF₃Ph)₂DABMe₂]NiBr₂
98％ギ酸を６滴含む15mlのメタノールに0.2ml(13.1g；81.2mmol)の2-アミノベンゾトリフルオリドと3.6ml（3.5g；41mmol）の新鮮に蒸留した2,3-ブタアンジエンとを加えてなる混合物を、窒素雰囲気中、３５℃で８日間にわたって撹拌した。反応混合物を回転蒸発させ、得られた結晶性の固形物(1.3g)を四塩化炭素によって洗浄した。結晶をクロロホルムに溶解した。この溶液を短いアルミナ・カラムに通して蒸発させることにより、収量が1.0ｇの黄色の結晶からなるジミン(2-CF₃Ph)₂DABMe₂が得られた。
¹H NMR分析（CDCl₃）：2.12ppm（s, 6H, CH₃）；6.77（d, 2H, ArH, J=9Hz）；7.20（t, 2H, ArH, J=7Hz）。7.53（t, 2H, ArH, J=7Hz）；7.68（t, 2H, ArH, J=8Hz）。
赤外線スペクトル： 1706, 1651, 1603, 1579, 1319, 1110cm^-1。
融点（Mp）：157〜156℃。
0.207g（0.56mmol）の(2-CF₃Ph)₂DABMe₂と0.202g（0.65mmol）のニッケル（II）ジブロミド−ジメトキシエタン複合体とを13mlの塩化メチレンに加えてなる混合物を、窒素雰囲気下、室温で３時間にわたって撹拌した。赤茶色の懸濁液を回転蒸発させ、高真空に保つことによって、収量０．３ｇの[(2-CF₃Ph)₂DABMe₂]NiBr₂が得られた。
実施例２８１
[(2-CF₃Ph)₂DABMe₂]NiBr₂によるエチレン重合
[(2-CF₃Ph)₂DABMe₂]NiBr₂からなる試料13ｍｇ（0.022mmol）をパール（登録商標：Parr）600ml撹拌オートクレーブに入れ、さらに200mlの乾燥、脱気ヘキサン（分子ふるい上で乾燥）を加え、450kPa（絶対）エチレンに加圧することによって該エヘキサンをエチレンで飽和させた。つぎに、1.0mlの修飾メチルアルモキサン（ヘプタン中1.7M；約30%イソブチル基を含む）を撹拌しながらオートクレーブに注入し、さらに最初の２０分間に温度が20℃から60℃に上昇し、つづいて運転終了によって徐々に48℃まで低下するように、該オートクレーブを690KPa（絶対）エチレン下で１時間にわたって撹拌した。エチレンを排気し、3mlメタノールを注入することによって重合を停止させた。オートクレーブには、ポリエチレンからなる細かい粒子の白色懸濁液が含まれており、その様相はラテックス塗料のようであった。このポリマー懸濁液をメタノールに添加し、さらに触媒を除去するためにポリマーをMeOH/HClとともに撹拌した。懸濁液を濾過紙、真空オーブン（75℃）で乾燥することで、収量26.8ｇの白色微粉末状のポリエチレンが得られた。示差走査熱分析（15℃／分）:Tg-45℃；mp117℃（75J/g）。GPC（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン対照群、結果は普遍的校正理論（universal calibration theory）を用いてポリエチレンとして計算）：Mn=2,350；Mw=8,640；Mz=24,400；Mw/Mn=3.67。クロロベンゼンにポリマーを加えてなる溶液は多少の強度を有する蝋様フィルムに成形することができた。
実施例２８２
窒素雰囲気下、Ni(COD)₂(0.017g, 0.06mmol)および（2,4,6-MePh）₂DABAn（0.026g, 0.062mmol）を2.00gのシクロペンテンに溶解して、紫色の溶液を得た。この溶液を空気（酸素）に数秒曝した。得られた深赤茶色溶液を窒素下に戻し、EtAlCl₂（トルエン中1M溶液、3.0ml、3.0mmol）を添加した。クランベリー（Cranberry）・レッド溶液を即座に形成した。反応混合物を室温で３日間にわたって撹拌し、その間にポリシクロペンテンが沈殿した。反応をメタノールを加えることによって停止し、さらに濃HClを数滴加えた。反応混合物を濾過し、生成ポリマーをメタノールで洗浄後乾燥させることによって、色の悪い白色（off-white）粉末として0.92gのポリシクロペンテンが得られた。この試料を熱重量分析にかけると、141℃で重量損失が開始している。１４１から４７０℃の間で試料の重量は１８％損失し、さらに残りの部分は４７０から４９６℃で分解した。
実施例２８３
窒素雰囲気下、Ni(COD)₂(0.017g, 0.06mmol)および下記リガンド(0.025g, 0.06mmol)をベンゼン(5.0ml)に溶解した。得られた溶液にHABAF(Et₂O)₂(0.060g, 0.06mmol)。得られた溶液を、40mlふりまぜ管用ガラス・インサート内で急速冷凍した。このガラス・インサートをシェーカー管に移して、エチレン雰囲気下で融解した。反応混合物を周囲温度で18時間にわたって6.9MPa C₂H₄下で撹拌した。最終反応混合物はポリエチレンを含んでおり、メタノールで洗浄した後に乾燥することによって、ポリマーの収量＝１１．０ｇとなった。

実施例２８４
触媒{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₂}⁺SbF₆ ^-(0.025g, 0.03mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₆C₁₀F₂₁(4.74g, 7.52mmol)をドライボックスに置かれたシュレンク・フラスコ内で20mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶媒を蒸発させてほとんど乾燥させた。アセトン（70ml）を添加し、該反応混合物を一晩激しく撹拌した。上層を捨てた。得られた黄色固形物を3x10mlのアセトンで洗浄し、吸引乾燥することによって、1.15gの生成物が得られた。¹H NMR析（CD₂Cl₂）：1000メチレン炭素あたり105メチル。
CH₂R_f(2.10ppm)の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.2-1.4ppm）の積分との比較は、6.9モル%のコモノマー含有量を示した。示差走査熱分析によれば、ポリマーはガラス転移温度が-55℃（13J/g）、融点がと57℃であった。ゲル透過クロマトグラフィー（THF,ポリスチレン標準）；Mw=39,500, Mn=34,400, P/D=1.15。
実施例２８５
100mlのシュレンク・フラスコ内で、[2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.012g, 0.017mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₆C₁₀F₂₁(4.62g, 7.33mmol)を撹拌しながら32mlのトルエンに溶解した。これを１atmのエチレンで加圧し、０℃で15分間にわたって撹拌した。MAO（トルエン中、1.7ml,8.9重量%）を添加した。これによって室温で30分間にわたる撹拌を激しく行うことが可能となった。その後、60mlのメタノールを加えた。白色の固形分を濾過し、つづいて3x30mlの3:1メタノール／トルエン洗浄、真空乾燥を行うことで、3.24gの白色ポリマーが得られた。¹H NMR分析（o-ジクロロベンゼン-d₄、135℃）：1000メチレン炭素あたり64メチル。CH₂R_f（2.37ppm）の積分とメチレン（1.4-1.8ppm）およびメチル（1.1-1.2ppm）の積分との比較は、8.7モル%のコモノマー含有量を示した。Mw=281,157, Mn=68,525, P/D=4.1。
実施例２８６
100mlのシュレンク・フラスコ内で、[2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.012g, 0.017mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₆C₁₀F₂₁(4.62g, 7.33mmol)を撹拌しながら32mlのトルエンに溶解した。これを０℃で15分間にわたって撹拌した。MAO（トルエン中、1.7ml,8.9重量%）を添加した。これを０℃で2.5時間撹拌し、つぎに室温で３時間撹拌した。つぎに、メタノール（200ml）を添加し、さらに1mlの濃HClを加えた。白色の固形分を濾過し、メタノールで洗浄した後、真空乾燥することによって、0.79gの白色固形ポリマーが得られた。示差走査熱分析によれば、Tm85℃（22J/g）。
実施例２８７
ドライボックス内のシュレンク・フラスコ内で、{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}⁺SbF₆ ^-(0.0205g, 0.024mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₄O(CF₂)₂SO₂F(3.5g, 7.26mmol)を撹拌しながら18mlのCH₂Cl₂に溶解した。フラスコをシュレンク・ラインに接続し、簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。濾過後、溶媒を蒸発させた。粘性オイルを10mlのCH₂Cl₂に溶解し、つづけて100mlのメタノールを添加した。上層を捨てた。逆沈殿を２回以上繰り返し、つづいて真空乾燥することによって、明黄色粘性オイルを3.68gの収量でもって得ることができた。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレン炭素あたり89メチル。CH₂CF₂ ^-(2.02ppm)の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、8.5モル%のコモノマー含有量を示した。¹⁹F NMR(CDCl3)：45.27ppm, -SO₂F;-82.56ppm, -83.66ppm, -112.82ppm, -115.34ppm, -124.45ppm, -125.85ppm, CF₂ピーク。示差走査熱分析によれば、ポリマーはガラス転移温度が-5℃（13J/g）、融点が57℃であった。ゲル透過クロマトグラフィー（THF,ポリスチレン標準）：Mw=120,000, Mn=78,900, P/D=1.54。エチレンおよびコモノマーのターンオーバ数は、それぞれ2098および195であった。
実施例２８８
100mlのシュレンク・フラスコ内で、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.017g, 0.024mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₄O(CF₂)₂SO₂F(5.0g, 10mmol)を撹拌しながら25mlのトルエンに溶解した。MAO（トルエン中、2.3ml,8.9重量%）を添加した。これを室温で15分間にわたって撹拌した。60mlメタノールをつぎに加え、さらに1ml濃HClを加えた。上層を捨てて、残りをメタノール（5x5ml）で洗浄し、真空乾燥することによって、1.20gの白色粘性オイルが得られた。¹⁹F NMR（ヘキサフルオロベンゼン、80℃）：45.20ppm, -SO₂F；-81.99ppm, -82.97ppm, -112.00ppm, -114.36ppm, -123.60ppm, -124.88ppm, CF₂ピーク。
実施例２８９
シュレンク・フラスコ内で、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.012g, 0.017mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₄O(CF₂)₂SO₂F(3.26g, 6.77mmol)を撹拌しながら35mlのトルエンに溶解した。1atmのエチレンで加圧し、０℃で１５分間に撹拌した。MAO（トルエン中、1.7ml,8.9重量%）を添加した。これを室温で45分間にわたって激しく撹拌した。メタノール（140ml）をつぎに加え、さらに1ml濃HClを加えた。白色固形分を濾過し、メタノールで洗浄し、真空乾燥することによって、2.76gの白色ゴム状ポリマーが得られた。¹H NMR分析（o-ジクロロベンゼン-d4、135℃）：1000メチレン炭素あたり98メチル。CH₂F₂ ^-（2.02ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）およびの積分との比較は、3.5モル%のコモノマー含有量を示した。¹⁹F NMR（o-ジクロロベンゼン-d⁴）：45.19ppm, -SO₂F；-82.70ppm, -83.72ppm, -112.96ppm, -115.09ppm, -124.37ppm, -125.83ppm, CF₂ピーク。示差走査熱分析によれば、ポリマーはTmが97℃であった。Mw=156,000, Mn=90,000, P/D=1.73。
実施例２９０
触媒{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₂}⁺SbF₆ ^-(0.030g, 0.035mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₂CO₂Et(3.0g, 11.7mol)をドライボックスに置かれたシュレンク・フラスコ内で20mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶媒を蒸発させた。10mlのアセトンに粘性オイルを溶解し、続いて60mlのメタノールを加えた。混合物を遠心した。上層を捨てた。オイルを10mlのアセトンに溶解し、つづいて60mlメタノールを添加した。混合物を再び遠心した。粘性オイルを回収し、さらに真空乾燥して1.5gの明黄色粘性オイルが得られた。¹H NMR析（CDCl₃：1000メチレン炭素あたり67メチル。CH₂F₂ ^-（2.02ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、11モル%のコモノマー含有量を示した。DSCによれば、ポリマーはTgが-61℃であった、GPC（THF,ポリスチレン標準）：Mw=73,800, Mn=50,500, P/D=1.46。
実施例２９１
シュレンク・フラスコ内で、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.019g, 0.026mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₂CO₂Et(3.0g, 11.7mmol)を35mlのトルエンに溶解した。1atmのエチレンのもとに、０℃で１５分間置いた。MAO（トルエン中、2.6ml,8.9重量%）を添加した。これを０℃で30分間にわたって激しく撹拌した。メタノール（120ml）をつぎに加え、さらに1ml濃HClを加えた。固形分を濾過し、メタノールおよびヘキサンで洗浄し、真空乾燥することによって、1.21gの白色ゴム状ポリマーが得られた。¹H NMR分析（TCE-d₂,110℃）：CH₂F₂ ^-（2.06ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、6.0モル%のコモノマー含有量を示した。ポリマーはTgが-46℃、さらにTmが40℃および82℃であった。
実施例２９２
シュレンク・フラスコ内で、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂(0.022g, 0.030mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₂CO₂Et(3.5g, 13.7mmol)を30mlのトルエンに溶解した。窒素のもとに、０℃で１５分間置いた。MAO（トルエン中、3.0ml,8.9重量%）を添加した。これを０℃で2.5時間にわたって撹拌し、つぎに室温で６時間にわたって撹拌した。50mlのメタノールをつぎに加え、さらに1ml濃HCl加えた。混合物を3x60mlの水で洗浄した。有機層を単離し、Na₂SO₄を用いて乾燥させた。トルエンの蒸発およびヘキサンの添加によってオイルの沈殿物が得られた。このオイルをヘキサンによってさらに２回洗浄し、さらに真空乾燥することによって0.16gの黄色オイルが得られた。Mw=35,600、Mn=14,400, P/D=2.47
実施例２９３
触媒{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₂}⁺SbF₆ ^-(0.0848g, 0.1mmol)およびCH₂=CH(CH₂)₄(CF₂)₂(CF)₂SO₂F(11.5g, 0.03mmol)をドライボックスに置かれたシュレンク・フラスコ内で72mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶液をセリト（Celite）介して濾過し、70mlに濃縮した。メタノール（400ml）を撹拌しながら添加した。上層を捨てた。オイルを70mlのCH₂Cl₂に再溶解し、つづいて350mlのメタノールを添加した。粘性オイルを回収し、真空乾燥することによって、24.1gの明黄色粘性オイルが得られた。¹H NMR分析（CDCl₃：1000メチレン炭素あたり113メチル。CH₂F₂ ^-（2.0ppm）積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、2.9モル%のコモノマー含有量を示した。DSCによれば、ポリマーはTgが-66℃であった、GPC（THF,ポリスチレン標準）：Mw=186,000, Mn=90,500, P/D=2.06。
エチレンおよびコモノマーのターンオーバ数は、それぞれ6,122および183であった。
実施例２９４−３００
これらの実施例のすべては、1atmエチレン下でMA濃度を1.2Mとし、さらに{[(diimine)PdMe(Et₂O)]⁺SbF₆ ^-)濃度を0.0022Mとして室温で７２時間行った。結果を以下の表に示す。

実施例３０１
{[(2,6-EtPh)₂DABMe]PdCH₃(ET₂O)}⁺SbF₆ ^-(0.0778g, 0.10mmol)およびメチル・アクリレート（4..78g, 0.056mol）をドライボックスに置かれたシュレンク・フラスコ内で40mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶液をシリカゲル介して濾過し、溶媒を蒸発させ、さらに真空乾燥することで、1.92gの明黄色粘性オイルが得られた。¹H NMR分析（CDCl3）：1000メチレン炭素あたり69メチル。エステル基（2.3ppm）上のメチルの積分と炭素鎖メチル（0.8-1.0ppm）の積分およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、16モル%のコモノマー含有量を示した。DSCによれば、ポリマーはTgが-68℃であった、GPC（THF,ポリスチレン標準）：Mw=14,300, Mn=7,430, P/D=1.93。
実施例３０２
{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}⁺SbF₆ ^-(0.0254g, 0.3mmol)およびCH₂=CHCO₂CH₂(CF₂)₆CF₃(90.2g, 0.20mmol)をドライボックスに置かれたフラスコ内で150mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶液を1200mlのメタノールにデカントすると、フラスコの底にオイルが形成された。上層を捨て、オイルを150mlのCH₂Cl₂に溶解し、さらに1200mlのメタノールを加えた。上層を捨て、オイルを600mlのヘキサンに溶解し、セリトを介してろ過した。溶媒を蒸発させ、真空乾燥することによって、54.7gの粘性オイルを得ることができた。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレン炭素あたり99メチル。CH₂F₂ ^-（4.56ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、5.5モル%のコモノマー含有量を示した。DSCによれば、ポリマーはTgが49℃であった。Mw=131,000, Mn=81,800
実施例３０３
{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}⁺SbF₆ ^-(0.169g, 0.20mmol)およびβ−ヒドロキシエチル・アクリレート（6.67g、0.57mol）をドライボックスに置かれたフラスコ内で40mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で45時間撹拌した。溶液を蒸発させた。残部を100mlのヘキサンに溶解し、つづいて400mlのメタノールを加えた。一晩置くと、第２の上層が形成されるので、それを捨てた。オイルを60mlのTHFに溶解し、つづいて300mlの水を加えた。上層を捨てた。残分を100mlの１：１CH₂Cl₂/ヘキサンに溶解した。これをセリト（登録商標：Celite）を介して濾過した。溶媒を蒸発させ、真空乾燥することで、6.13gの明黄色オイルが得られた。¹H NMR分析（CDCl₃）：1000メチレン炭素あたり142メチル。CH₂CO₂ ^-（2.30ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、2.6モル%のコモノマー含有量を示した。Mw=53.100, Mn=37,900、P/D=1.40。
実施例３０４
{[2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}⁺SbF₆ ^-(0.169g, 0.20mmol)およびヒドロキシプロピル・アクリレート（7.52g、0.58mol）をドライボックスに置かれたフラスコ内で40mlのCH₂Cl₂に溶解した。このフラスコをシュレンク・ラインに接続し、該フラスコを簡潔に排気した後、シュレンク・ラインから送られるエチレンを再充填した。これを室温で1atmのエチレン下で72時間撹拌した。溶液を蒸発させた。80mlのメタノールを加えて残分を溶解し、さらに250mlの水を加えた。上層を捨てた。逆沈殿を１回以上繰り返した。オイルを単離し、真空乾燥することによって、1.1gの明黄色オイルが得られた。¹H NMR分析（CD₂Cl₂）：1000メチレン炭素あたり94メチル。CH₂CO₂ ^-（2.30ppm）の積分とメチル（0.8-1.0ppm）およびメチレン（1.1-1.4ppm）の積分との比較は、6.5モル%のコモノマー含有量を示した。Mw=39,200, Mn=28,400、P/D=1.38。
実施例３０５
複合体[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂をドライボックス内のガラス製バイアルに計量して入れた（0.0141g, 0.025mmol）。シクロペンテンを加えた。（3.41g, 2,000等量/Ni）。MMAO（アクゾ・ノベル（Akzo Novel）MMAO-3A、修飾メチルアルミノキサン、メチル基に置き換わって25%イソブチル基）を撹拌しながら添加した（0.75ml, 17 M Al含むヘプタン、50等量/Ni）。MMAOを添加後、溶液は均質となった。数時間にわたって撹拌した後、固形ポリマーが沈殿を開始した。４６時間撹拌した後、溶液を濾過し、固形物をフィルタ上でペンタンによって数回洗浄した。ポリマーを室温で１２時間にわたって真空乾燥することによって、収量0.66gのポリマーが得られた（388ターンオーバー/Ni）。ポリマーを292℃で圧することによって、透明な、明るい灰色の強化フィルムを得た。DSC（25ないし300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg=104℃、Tm（オンセット）=210℃、Tm（エンド）=285℃、融解熱＝14J/g。X-線粉末回析によれば、d-空間5.12, 4.60, 4.20, 3.67,および2.22にピークが認められた。¹H NMR（500 MH 155℃、d₄-o-クロロベンゼン、溶媒のダウンフィールド・ピーク＝7.280ppmを参照）：0923（bs, 1.0 H, -CHCH₂CH-）；1.332（bs, 2.0 H, -CHCH₂CH₂CH-）；1.759（bs, 4.0H, -CHCH2CH2Ch-およびCHCH2CH2CH-）；1.97（bs, 1.0 H, -CHCH₂CH-）。割り当て（assignments）は2D MNRによって決定された¹H-13C相関および相対積分にもとづいている。このスペクトルはシクロペンテンのcis-1,3エンチェインメントを持つ追加のポリマーに一致している。
実施例３０６
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを(2,4,6-MePh)₂DABMe₂]PdMeClおよびMMAOによって重合し、0.37gのポリマー（217ターンオーバー/Pd）を得た。このポリマーを250℃で圧することによって、透明な、明るい茶色の強化フィルムを得た。DSC（25ないし300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg=84℃、Tm（オンセット）=175℃、Tm（エンド）=255℃、融解熱＝14J/g。¹H NMR（400 MH 120℃、d4-o-ジクロロベンゼン、溶媒のダウンフィールド・ピーク＝7.280ppmを参照）：0.90（bs, 1.0 H, -CHCH₂CH-）；1.32（bs, 2H, -CHCH₂CH₂CH-）；1.72, 1.76（bs, bs 4H, -CHCH₂CH₂CH-および-CHCH₂CH₂CH-）；1.97（bs, ¹H, -CHCH₂CH-。割り当て（assignments）は2D NMRによって決定された¹H-¹³C相関および相対積分にもとづいている。このスペクトルはシクロペンテンのcis-1,3エンチェインメントを持つ追加のポリマーに一致している。
実施例３０７
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,6-FtPh)₂DABMe₂]PdMeClおよびMMAOによって重合することによって、0.39gのポリマー（229ターンオーバー/Pd）を得た。このポリマーを250℃で加圧し、透明な、薄茶色の強化フィルムを得た。DSC（25から300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg＝88℃、Tm（オンセット）＝175℃、Tm（エンド）＝255℃、融解熱＝16J/g、¹H NMR（300MHz, 120℃、d₄-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。
実施例３０８
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,64,6-MePh)₂DABMe₂]NiBr₂およびMMAOによって重合することによって、0.36gのポリマー（211ターンオーバー/Ni）を得た。このポリマーを250℃で加圧し、透明な無色の強化フィルムを得た。DSC（25から300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg＝98℃、Tm（オンセット）＝160℃、Tm（エンド）＝260℃、融解熱＝22J/g、¹H NMR（500MHz, 120℃、d₄-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。また、実施例３０５で観察された結晶相と同一の結晶相を有することがＸ線粉末回析によって示されている。
実施例３０９
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMeClおよびMMAOによって重合することによって、0.73gのポリマー（429ターンオーバー/Pd）を得た。このポリマーを250℃で加圧し、透明な、薄茶色の強化フィルムを得た。DSC（25から300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg＝96℃、Tm（オンセット）＝175℃、Tm（エンド）＝250℃、融解熱＝14J/g、¹H NMR（400MHz, 120℃、d₄-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。また、実施例３０５で観察された結晶相と同一の結晶相を有することがＸ線粉末回析によって示されている。
実施例３１０
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCl₂およびMMAOによって重合することによって、0.856ｇのポリマー（503ターンオーバー/Pd）を得た。このポリマーを250℃で加圧し、透明な、薄茶色の強化フィルムを得た。DSC（25から300℃、15℃/分、第２加熱）：Tg＝104℃、Tm（オンセット）＝140℃、Tm（エンド）＝245℃、融解熱＝19J/g、¹H NMR（400MHz, 120℃、d⁴-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。
実施例３１１
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,6-i-EtPh)₂DABMe₂]NiBr₂およびMMAOによって重合することによって、0.076ｇのポリマー（45ターンオーバー/Ni）を得た。¹H NMR（400MHz, 120℃、d₄-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。
実施例３１２
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2,4,6-MePh)₂DABMe₂]NiBr₂およびMMAOによって重合することによって、0.66gのポリマー（388ターンオーバー/Ni）を得た。このポリマーを292℃で加圧し、強化フィルムを得た。¹H NMR（400MHz, 120℃、d⁴-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。DSC熱分画実験を行った。試料を20℃/分で330℃まで加熱し、さらに等温平衡を以下の温度（時間）で段階的に行った。すなわち、280℃（６時間）、270℃（６時間）、260℃（６時間）、250℃（６時間）、240℃（４時間）、230℃（４時間）、220℃（４時間）、210℃（４時間）、200℃（３時間）、190℃（３時間）、180℃（３時間）、170℃（３時間）、160℃（３時間）、150℃（３時間）。つぎに、この試料のDSCを10℃/分で０℃から330℃まで記録した。Tg＝98℃、Tm（オンセット）=185℃、Tm（エンド）=310℃、融解熱＝35J/g。
実施例３１３
実施例３０５にもとづいて、シクロペンテンを[(2-PhPh)₂DABMe₂]NiBr₂およびMMAOによって重合することによって、1.24gのポリマー（728ターンオーバー/Niを得た。このポリマーを292℃で加圧し、透明な、薄灰色の脆性フィルムを得た。DSC（25から320℃、10℃/分、第２加熱）：Tm（オンセット）＝160℃、Tm（エンド）＝285℃、融解熱＝33J/g、¹H NMR（400MHz, 120℃、d⁴-o-ジクロロベンゼン）は実施例３０６のスペクトルとたいへん類似している。シクロペンテニル末端基に帰するいくつかのピークが5.2〜5.7ppmの範囲に観察された。これらのピークの積分を用いてMn=9130を計算した。IR（プレスされたフィルム、cm^-1）：3050（vw、オレフィン末端基、CHストレッチ）、1615（vw、オレフィン末端基、cis-CH=CH-二重結合ストレッチ）、1463(vs)、1445(vs)、1362(s)、1332(s)、1306(s)、1253(m)、1128(w)、1041(w)、935(m)、895(w)、882(w)、792(w)、721(w,オレフィン末端基、cis-CH=CH-, CHベンド)、GPC（150℃で1,2,4-トリクロロベンゼンを溶解、テトラクロロエチレン中100℃でラン、ポリスチレン・キャリブレーション）：ピークMW＝13,900；Mn＝10,300；Mw＝17,600；Mw/Mn＝1.70。
実施例３１４
複合体[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂をドライボックス内のガラス製バイアルに計量して入れた（0.032ｇ、0.050mmol）。トルエン（2.35ml）およびシクロペンテン（6.81g、2,000等量/Ni）を添加し、さらにC₆H₅NHMe₂ ⁺B(C₆F₅)₄ ^-（0.04g, 50等量/Ni）。Et₃Al溶液を撹拌しながら添加した（2.5ml,ヘプタン中1M、50等量/Ni）。46時間撹拌した後、溶液を濾過し、固形物をフィルタ上でペンタンを用いて数回洗浄した。１２時間、室温でポリマーを真空乾燥することによって、収量0.16gの微粉末が得られた（47ターンオーバー/Ni）。C₆H₅NHMe₂ ⁺B(C₆F₅)₄ ^-を含まない対照実験ではポリマーは得られなかった。
実施例３１５
複合体[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂をドライボックス内のガラス製バイアルに計量して入れた（0.032ｇ、0.050mmol）。トルエン（3.46ml）およびシクロペンテン（6.81g、2,000等量/Ni）を添加した。Et₂AlCl溶液を撹拌しながら添加した（1.39ml,トルエン中1.8M、50等量/Ni）。46時間撹拌した後、溶液を濾過し、固形物をフィルタ上でペンタンを用いて数回洗浄した。１２時間、室温でポリマーを真空乾燥することによって、収量0.53gの微粉末が得られた（156ターンオーバー/Ni）。
実施例３１６
複合体[(2,4,6-MePh)₂DABMe]NiBr₂をドライボックス内のガラス製バイアルに計量して入れた（0.070ｇ、0.0130mmol）。ペンタン（2.2ml）およびシクロペンテン（10.0g、11,300等量/Ni）を添加した。Et₂AlCl₂溶液を撹拌しながら添加した（0.73ml,トルエン中1.0M、56等量/Ni）。192時間撹拌した後、溶液を濾過し、固形物をフィルタ上でペンタンを用いて数回洗浄した。１２時間、室温でポリマーを真空乾燥することによって、収量2.66gの微粉末が得られた（3010ターンオーバー/Ni）。高速のブレンダー内でポリマーをMeOHと混合し、微粉末を生成した。固形物を濾過によって回収し、MeOH/濃HClと1:1混合液39mlと１時間混合させた。固形物を濾過によって回収し、蒸留水で洗浄し、さらに20mlの２重量%イルガノクス（登録商標：Irganox）1010含有アセトン溶液で３回フィルター上で洗浄した。ポリマーを真空で室温１２時間乾燥した。DSC（25から320℃、10℃/分で制御冷却、第２加熱）：Tg：98℃、Tm（オンセット）＝160℃、Tm（エンド）＝240℃、融解熱＝17J/g。TGA（空気、10℃/分）：Ｔ（損失のオンセット）＝330℃、T（10％損失）＝450℃。¹³C NMR（500MHz ¹H周波数、3.1mlの1,2,4-トリクロロベンゼン、0.060gのCr(acac)₃, 120℃）：30.640（s,2C）、38.364（s,1C）、46.528（s,2C）。このスペクトルは、cis-1,3-エンチェインメントを持つシクロペンテンの追加ポリマーと一致する。ポリマーからなる試料を窒素雰囲気下でシュレンク管に溶解した。先端が曲がったステンレス・スチール製のカニューレを用いて溶解したポリマーから繊維を引いた。繊維引き中、窒素パージを維持した。繊維は強靱であり、125℃に加熱された金属面に対して引っ張ることによって約２Ｘ引っ張られる。
実施例317
[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂錯体をドライボックス内のガラスバイアル瓶に秤量した。（0.0093g, 0.0146mmol）。これにシクロペンテン（10.0g, 10,000当量／ニッケル）を添加した。これに（EtAlCl₂）溶液を撹拌しながら添加した（0.73ml, 1.0Mヘキサン溶液、50当量／ニッケル）。168時間の撹拌後、上記溶液を濾過し、フィルター上の固形分をペンタンで数回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間真空（in vacuo）乾燥し、微粉末4.66gを得た（4660TO／ニッケル）。そのポリマーを高速ブレンダ中でメタノール200mlと混合し、微粉末を生成した。この微粉末として得られた固形分を濾過により収集した後、メタノールと濃縮塩酸水溶液との１：１の混合物39mlと１時間混合した。その固形分を濾過により収集し、蒸留水で洗浄し、その後、フィルター上で固形分をイルガノックス（Irganox）1010の２重量％アセトン溶液20mlで３回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間真空（in vacuo）乾燥した。DSC（示差走査熱量測定）（25℃〜350℃、15℃／分、セカンドヒート）：Tg（ガラス転移温度）=97℃，Tm（融点測定開始温度）=160℃，Tm（融点測定終了温度）=285℃，融解熱=25J／g。¹³Ｃ NMR（500MHz, ¹H周波数, 1,2,4-トリクロロベンゼン3.1ml, Cr（acac）₃0.060g, 120℃）：30.604（s, 2c），38.333（s, 1c），46.492（s, 2c）
このスペクトルはシクロペンテンのポリマーにシス-1,3-エンチェインメント（enchainment）を添加したものと一致している。上記ポリマーのサンプルを窒素存在下のシュレンク（schlenk）チューブ内で融解した。曲がった先端を有するステンレス鋼製のカニューレを用いて、上記融解したポリマーを延伸してファイバを得た。ファイバの延伸中は窒素の廃棄を維持した。上記ファイバは強靭であり、125℃に加熱した金属表面に接した状態で引くことによって約２倍延ばすことができた。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィー）（150℃で1,2,4-トリクロロベンゼンに溶解した。テトラクロロエチレン中で100℃で実施した。ポリスチレンを標準とした）：ピークＭＷ＝137,000；数平均分子量Mn=73,000；重量平均分子量Mw=298,000；Mw／Mn=4.08
実施例318
撹拌中のシクロペンテン10.0gに{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMe(Et₂O)}⁺SbF₆ ^-錯体(0.05g, 0.060mmol)を添加した。固形ポリマーが急速に形成され、沈殿した。そのポリマーを濾別し、フィルター上のポリマーをペンテンで３回にわたって洗浄し、室温で真空（in vacuo）乾燥して微粒となるように分別された粉体1.148gを得た（282TO／パラジウム）。DSC（示差走査熱量測定）（25℃〜350℃、15℃／分、ファーストヒート）：Tm（融点測定開始温度）=175℃，Tm（融点測定終了温度）=245℃，融解熱=16J／g。
実施例319
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdCH₂CH₂CH₂C(O)OCH₃}⁺SbF₆ ^-錯体(0.05g, 0.059mmol)を撹拌中のシクロペンテン10.0gに添加した。この錯体はシクロペンテンに易溶ではない。固形分の量をゆっくり増やした。27日後、固形ポリマーを濾別し、フィルター上のポリマーをペンタンで３回にわたって洗浄し、室温で真空（in vacuo）乾燥して微粒となるように分別された粉体1.171gを得た（292TO／パラジウム）。DSC（示差走査熱量測定）（25℃〜350℃、15℃／分、ファーストヒート）：Tm（融点測定開始温度）=170℃，Tm（融点測定終了温度）=255℃，融解熱=24J／g。
実施例320
ドライボックス中のガラスバイアル瓶に[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]NiBr₂錯体を秤量した（0.025g, 0.040mmol）。これにシクロペンテン（10.0g, 1,000当量／ニッケル）を添加した。これに、撹拌しながらMMAO溶液を添加した（0.802ml, 2.5Mヘプタン溶液、50当量／ニッケル）。５分間の撹拌後、混合物はさび茶色を呈し、また固形分を含んでいた。新たに、MMAOを50当量添加したところ、その溶液は均一になった。12時間後、混合物を濾過し、フィルター上の固形分をペンタンで数回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間真空（in vacuo）乾燥して微粉末0.238gを得た（87TO／ニッケル）。DSC（示差走査熱量測定）（25℃〜350℃、15℃／分、セカンドヒート）：Tm（融点測定開始温度）=170℃，Tm（融点測定終了温度）=265℃，融解熱=18J／g。
実施例321
ドライボックス中のガラスバイアル瓶に[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂錯体を秤量した（0.0093g, 0.0146mmol）。これに、シクロペンテン（10.0g, 10,000当量／ニッケル）およびメチレンクロライド無水物（48.5ml）を添加した。これに、（EtAlCl₂）溶液を撹拌しながら添加した（2.92ml, 1.0Mトルエン溶液，200当量／ニッケル）。163時間の撹拌後、溶液を濾過し、フィルター上の固形分をペンタンで数回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間真空（in vacuo）乾燥して微粉末1.64gを得た（1640TO／ニッケル）。実施例312の手順に従ってDSC熱分画実験を行った。示差走査熱量測定（DSC）について０℃〜330℃まで昇温速度10℃／分で記録をとった。Tg（ガラス転移温度）=92℃，Tm（融点測定開始温度）=150℃，Tm（融点測定終了温度）=250℃，融解熱=11.4J／g。
実施例322
ドライボックス中のガラスバイアル瓶に[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂錯体を秤量した（0.0093g, 0.0146mmol）。これに、シクロペンテン（10.0g, 10,000当量／ニッケル）を添加した。これに、i-BuAlCl₂（2.92ml, 1.0Mトルエン溶液、200当量／ニッケル）を撹拌しながら添加した。163時間の撹拌後、溶液を濾過し、フィルター上で固形分をペンタンで数回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間にわたって真空（in vacuo）乾燥して微粉末1.99gを得た（1990 TO／ニッケル）。そのポリマーを292℃でプレスして透明で淡い灰色を呈する強靭なフィルムを得た。実施例312の手順に従ってDSC熱分画実験を行った。示差走査熱量測定（DSC）について0℃〜330℃まで昇温速度10℃／分で記録をとった。Tg（ガラス転移温度）=103℃，Tm（融点測定開始温度）=150℃，Tm（融点測定終了温度）=290℃，融解熱=27J／g。
実施例323
ドライボックス中のガラスバイアル瓶に[(2,4,6-MePh)₂DABAn]NiBr₂錯体を秤量した（0.0932g, 0.146mmol）。これに、シクロペンテン（5.0g, 500当量／ニッケル）およびトルエン（6.54ml）を添加した。これに、PMAO（アクゾノーベル ポリメチルアミノキサン）溶液を撹拌しながら添加した（3.16ml,アルミニウムが2.32Mであるトルエン溶液、50当量／ニッケル）。163時間の撹拌後、溶液を濾過し、フィルター上の固形分をペンタンで数回にわたって洗浄した。固形分として得られたポリマーを室温で12時間にわたって真空（in vacuo）乾燥して微粉末3.64gを得た（364TO／ニッケル）。そのポリマーを292℃でプレスして茶色のフィルムを得た。このフィルムは強靭と思えたが、破壊時に、ある直線に沿って弱化した。実施例312の手順に従ってDSC熱分画実験を行った。示差走査熱量測定（DSC）について0℃〜330℃まで昇温速度10℃／分で記録をとった。Tg（ガラス転移温度）=100℃，Tm（融点測定開始温度）=150℃，Tm（融点測定終了温度）=270℃，融解熱=21J／g。
実施例324
20mg（0.032mmol）のNiBr₂[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]と、15mlの乾燥、脱気したトルエンとの混合物を、窒素存在下の50mlのシュレンクフラスコ中で磁気的に撹拌しながら、3Mポリ（メチルアルモキサン）を0.6mlシリンジで投入した。その混合物は深青黒色を呈した。その後、(CH₃)₂C=CHCH₂CH₂CH(CH₃)CH=CH₂（ベータシトロネレン）を2.5ml（14mmol）投入し、その混合物を即座にエチレンで190kPa（絶対圧力）に加圧し、23℃，17時間撹拌した。17時間の終わりまで撹拌しようとしたところ、その溶液が調密（too thick）すぎて撹拌できなかった。エチレンを排気し、トルエン溶液を６規定塩酸およびメタノールと共に撹拌し、得られた沈殿物を動かさずに別の容器に移した。ポリマーを、メタノールを還流している状態で１時間撹拌して溶媒を抽出し、オーブンで乾燥して弾性のあるポリエチレン0.90gを得た、¹H NMR(CDCl₃)はCH₂:CH₃=83:12を示し、この比は101 CH₃／1000 CH₂である。ベータシトロネレンイソプロピリジンジメチル類（1.60ppmおよび1.68ppm）に関する小さなピークがあった。また、ビニル基のH（5.0ppm）に関する極めて小さなピークもあった。ジエン結合（diene incorporation）は0.7mol%で評価された。示差走査熱量測定（DSC）：Tg（ガラス転移温度）=-51℃。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィー）データ（135℃で1,2,4-トリクロロベンゼンに溶解した。ポリスチレンを標準とした）：数平均分子量Mn=23,200；重量平均分子量Mw=79,200；Mz=154,000；Mw／Mn=3.42
実施例325
25mlの乾燥、脱気したトルエンおよび5ml（27mmol）の乾燥、脱気した1,9-デカジエンと共に、50mlのシュレンクフラスコ内でNiBr₂[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]のサンプル15mg（0.024mmol）を窒素存在下、磁気的に撹拌した。その後、これに、０．６ｍＬのポリメチルアルモキサン（1.7MのMAOへプタン溶液；約30％イソブチル基を含む）を投入したところ、褐色の懸濁液の色は変わらなかった。その混合物をエチレンで190kPa（絶対圧力）に加圧し、１時間にわたって撹拌した。その混合物は緑灰色を呈し始め、より暗さを増してきたため、混合物が深緑黒色に変わったら、すぐに0.6ml以上のMAOを添加した。反応物を16時間撹拌し、エチレンを排気した。この時までに、溶液は調密（too thick）となり、撹拌不能となった。その混合物を、６規定塩酸およびメタノールを還流する状態で撹拌し、ポリマーをメタノールで洗浄し、溶媒を強制的に飛ばし、高真空下で乾燥して弾性のあるポリエチレン1.0gを得た。ポリマーは熱ジクロロベンゼン中に不溶であり、ジエンの結合を立証した。
実施例326
25mlの乾燥、脱気したトルエンと共に、NiBr₂[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]のサンプル21mg（0.034mmol）を50mlのシュレンクフラスコ内で窒素存在下、磁気的に撹拌した。その後、これに2.9Mのポリメチルアルモキサン0.6mlを投入したところ、赤褐色の懸濁液が深緑色を呈した。その混合物をエチレンで清浄化した後、2-メチル-1,5-ヘキサジエン2.0ml（1.4g; 15mmol）を添加し、その混合物をエチレンで190kPa（絶対圧力）に加圧し、18時間撹拌したところ、溶液は茶色を呈した。エチレンを排気し、トルエン溶液を６規定塩酸およびメタノールと共に撹拌し、分取した。アセトン洗浄して触媒を除去した後、トルエン層をロータリエバポレータで除去して粘性のある液状ポリマー47mgを得た。
¹H NMR(CDCl₃)はCH₂:CH₃=82:15（130 CH₃／1000 CH₂）を示した。また、1.72ppm（0.5 H; CH₃-C=CH₂）および4.68ppm（0.3 H; CH₃-C=CH₂）において、結合したジエンに関するピークがあり、未結合のジエンに由来する末端ビニル基（-CH=CH₂; 4.95ppmおよび5.80ppm）の証拠はなかった。ジエンの結合レベルは約0.7mol%であった。
実施例327
25mlの乾燥、脱気したトルエンと共に、NiBr₂[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]のサンプル30mg（0.049mmol）を50mlのシュレンクフラスコ内で窒素存在下、磁気的に撹拌した。その後、これに1.0mlのメチルアルモキサン（1.7Mのヘプタン溶液；約30%イソブチル基を含む）を投入したところ、赤褐色の懸濁液は深緑色を呈した。その混合物をエチレンで飽和した後、2-メチル-2, 7-オクタジエン0.5ml（0.38g; 3.0mmol）を添加し、混合物をエチレンで190kPa（絶対圧力）に加圧し、18時間撹拌したところ、溶液は茶色を呈した。エチレンを排気し、トルエン溶液を６規定塩酸およびメタノールと共に撹拌し、分取した。アセトン洗浄して触媒を除去した後、トルエン層をロータリエバポレータで除去して粘性のある液状ポリマー0.15gを得た。¹H NMR(CDCl₃)はCH₂:CH₃=81.5:13.5（117 CH₃／1000 CH₂）を示した。ジエン結合のレベルは1.60ppmおよび1.69ppmにおけるジエンイソプロピリデンメチル類から判断して約0.5〜1.0mol%であった。
実施例328-335
アクリレートキレート錯体
これらの実施例328-335に係るキレート錯体を、[(ArN=C(R)-C(R)=NAr)PdMe(OEt₂)]BAFとH₂O=CH(O)OR'との反応によるNMR研究の現場で(in situ)、また、NaBAFと、(ArN=C(R)-C(R)=NAr)PdMeClおよびH₂C=CHC(O)OR'との反応による予備的なスケールで、生成した（下記を参照）。これらの実施例においては、次のようなラベリング計画（scheme）が、観察および／または単離された異なるキレート錯体を同定するのに用いられた。すべての¹H NMRキレート共鳴の割当て（assignment）は等核スピンデカップリング実験によって確認された。

キレート錯体の一般的な合成方法
気密マイクロシリンジを用いて、25mlのジエチルエーテル中に懸濁させた１当量のNaBAFと１当量の[(2,6-i-PrPh)₂DABR₂]PdMeClとの混合物に1.1当量のH₂C=CH(O)OR'を添加した。シュレンクフラスコの側面を新たな25mlのジエチルエーテルで洗浄し、反応混合物を室温で１〜２日間撹拌した。上記反応混合物から濾過により塩化ナトリウムを除去し、透明オレンジ色の溶液を得た。ジエチルエーテルを真空引き（in vacuo）で除去し、その生成物をヘキサンで洗浄し、真空（in vacuo）乾燥した。R'=Meまたはt-Buに関しては、さらなる精製は不要であった（収率＞87%）。再結晶化は生成物の収率を下げたが、異性体混合物の分離という結果にはならなかった。
R'=-CH₂(CF₂)₆CF₃に関しては、生成物と未反応NaBAFとのコンタミネーションがときどき観察された。生成物のジクロロメタン（CH₂Cl₂）溶液を濾過することにより、その未反応NaBAFを除去した。その後、ジクロロメタン（CH₂Cl₂）を真空（in vacuo）中で除去し、部分的に油性状の生成物を得た。生成物をジエチルエーテル中に溶解することによって脆い（brittle）泡を得た後、そのジエチルエーテルを真空（in vacuo）中で除去した（収率＞59%）。FOA由来の単離可能なキレート錯体は、MAまたはt-BuA由来のキレート錯体よりも安定しないという傾向はあるが、時間で、または、付加的な処理で分解した。
BAF対イオンに関するスペクトルデータ
CD₂Cl₂中のBAF対イオンの次のような¹Hおよび¹³Cの分光的な同定は、異なる錯体および温度でも変わらなかった。また、各陽イオン錯体：（BAF）に関する分光データにおいては繰り返さなかった。¹H NMR（CD₂Cl₂）δ 7.74（s, 8, Ho）, 7.57（s, 4, Hp）; 13C NMR（CD₂Cl₂）δ 162.2（q, J_CB=37.4, C_ipso）, 135.2（Co）, 129.3（q, J_CF=31.3, Cm）, 125.0（q, J_CF=272.5, CF₃）, 117.9（Cp）.
実施例328
[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMeCl（937mg, 1.76mmol）、NaBAF（1.56g, 1.75mmol）およびMA（175μL, 1.1当量）を用いた上記合成を行い、その反応混合物を12時間撹拌した。その結果得られたオレンジ色の粉体(2.44g, 96.0%)は¹H NMRスペクトルによれば、6a（Me）（91%）, 5&a（Me）（5%）および5a（Me）（4%）の混合物からなるものであった。6a（Me）: ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, 室温)δ 8.31および8.26(s, 各1, N=C(H)-C'(H)=N), 7.5-7.2(m, 6, H _aryl), 3.17(s, 3, OMe), 3.14および3.11(septet, 各2, CHMe₂およびC'HMe₂), 2.48（t, 2, J=5.8, CH₂C(O)), 175(t, 2, J=5.8,PdCH₂), 1.38, 1.32, 1.25および1.22(d,各6, J=6.8, CHMeMe'およびC'HMeMe'), 0.73(pentet, 2, J=5.8, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz, 室温), δ 183.9(C(O)), 167.1(J_CH=181.4, N=C(H)), 160.7(J_CH=181.3, N=C'(H)), 142.9および142.4(Ar, Ar':C_ipso), 139.7および138.7(Ar, Ar':C_ipso), 129.8および129.0(Ar, Ar':C_p), 124.6および124.1(Ar, Ar':C_m), 55.2(OMe), 35.9および32.3(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 29.3および29.1(CHMe₂およびC'HMe₂), 23.8(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 24.5, 23.9, 23.2および22.5(CHMeMe'およびC'HMeMe'); IR(CH₂Cl₂)1640cm^-1[v(C(O))]. 5'(H, Me): ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温)δ 193.2(C(O)).分析：(C₆₃H₅₇BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 52.28; H 3.97; N 1.94.測定値：C 52.08; H 3.75; N 1.61.
実施例329
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMeCl(634mg, 1.13mmol)、NaBAF(1.00g, 1.13mmol)およびMA(112μL, 1.1当量)を用いた上記合成を行った。その反応混合物を２日間撹拌し、その生成物を-30℃でCH₂Cl₂から再結晶化してオレンジ色の結晶956mgを得た（57.3%, ２群）。その結晶は、¹H NMR分光分析によれば、6b（Me）（87%），5'b（Me）（11.5%）および5b（Me）（1.5%）の混合物からなるものであった。6a(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 7.43-7.26(m, 6, H _aryl), 3.03(s, 3, OMe), 2.95(septet, 2, J=6.79, CHMe₂), 2.93(septet, 2, J=6.83, C''HMe₂), 2.39(t, 2, J=5.86, CH₂C(O)), 2.22および2.20(N=C(Me)-C'(Me)=N), 1.41(t, 2, J=5.74, PdCH₂), 1.37, 1.30, 1.25および1.21(s,各6, J=6.80-6.94, CHMeMe'およびC'HMeMe'), 0.66(pentet, 2, J=5.76, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温), δ 183.4(C(O)), 178.7および171.6(N=C-C'=N), 140.8および140.5(Ar, Ar': C_ipso), 138.6および138.0(Ar, Ar': C_o), 129.3および128.3(Ar, Ar': C_p), 124.9および124.4(Ar, Ar': C_m), 54.9(OMe), 35.8および30.3(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 29.5および29.2(CHMe₂およびC'HMe₂), 23.7(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 23.91, 23.86, 23.20および23.14(CHMeMe', C'HMeMe'); 21.6および19.9(N=C(Me)-C'(Me)=N); IR(CH₂Cl₂)1643cm^-1[v(C(O))]. 5'b(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 3.47(s, 3, OMe), 2.54(m, 1, CHMeC(O)), 2.19および2.18(s, 各3,(N=C(Me)-C'(Me)=N), 1.02(d, 3, J=7.23, CHMeC(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温), δ 194.5(C(O)), 179.2および172.2(N=C-C'=N), 55.6(OMe), 44.3(CHMeC(O)), 28.4(PdCH₂), 21.2および19.6(N=C(Me)-C'(Me)=N), 18.1(CHMeC(O)). 5b(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 0.26(d, 3, PdCHMe).分析：(C₆₃H₆₁BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 52.92; H 4.17; N 1.90.測定値：C 52.91; H 4.09; N 1.68。
実施例330
[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]PdMeCl(744mg, 1.13mmol)、NaBAF(1.00g, 1.13mmol)およびMA(112μL, 1.1当量)を用いた上記合成を行った。その反応混合物を２日間撹拌し、その生成物を-30℃でCH₂Cl₂から再結晶化して結晶600mgを得た（33.8%, ２群）。その結晶は、¹H NMR分光分析によれば、6c（Me）（85%），5'c（Ｍｅ）（8%）,5''c（Me）（6%）、および5c（Me）（1%）の混合物からなるものであった。6c(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 8.17(d, 1, J=8.37, An: Hp), 8.15(d, 1, J=3.49, An': Hp'), 7.62-7.40(m, 8, An, An': Hm, H'm; Ar: Hm, Hp; Ar': H'm, H'p), 7.08(d, 1, J=7.19, An: Ho), 6.60(d, 1, J=7.44, An': H&o), 3.37(septet, 2, J=6.79, CHMe₂), 3.33(septet, 2, J=6.86, C'HMe₂), 2.55(t, 2, J=5.93, CH₂C(O)), 1.79(t, 2, J=5.66, PdCH₂), 1.45, 1.42, 1.13および1.02(d,各6, J=6.79-6.90, CHMeMe'およびC'HMeMe'), 0.80(pentet, 2, J=5.82, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温), δ 183.5(C(O)), 175.3および168.7(N=C-C'=N), 145.9(An: 4位C)、141.3および140.5(Ar, Ar': C_ipso), 139.7および138.4(Ar, Ar': C_o), 133.3および132.6(An: CH), 131.9(An:4位C), 129.8, 129.7, 129.6および128.5(Ar, Ar': C_p; An: CH), 126.44および125.8(An: 4位C), 126.4および125.6(An:CH),125.5および124.6(Ar, Ar': C_m), 55.0(OMe), 35.9および31.3(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 29.7および29.4(CHMe₂およびC'HMe₂), 24.1(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 24.1, 23.8, 23.32および23.27(CHMeMe', C'HMeMe'); IR(CH₂Cl₂)1644cm^-1[v(C(O))]. 5'c(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 3.64(s, 3, OMe), 2.70(m, 1, CHMeC(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温), 192.8(C(O)), 5''c(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 3.67(s, 3, OMe), 2.46(t, 2, J=6.99, CH₂C(O)), 1.72(t, 2, J=7.04, PdCH₂). 5c(Me): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 0.44(d, 3, PdCHMe).分析：(C₇₃H₆₁BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 55.80; H 3.91; N 1.78.測定値：C 55.76; H 3.82; N 1.62。
実施例331
[(2,6-i-PrPh)₂DABH]PdMeCl(509mg, 0.954mmol)、NaBAF(845mg, 0.953mmol)およびt-BuA(154μL, 1.1当量)を用いた上記合成を行った。その反応混合物を１日間撹拌し、オレンジ色の粉末(1.24g, 87.3%)を得た。その粉末は、¹H NMR分光分析によれば、6a（t-Bu）（50%）, 5&a（t-Bu）（42%）および5a（t-Bu）（8%）の混合物からなるものであった。6a（t-Bu）: ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温)δ 8.27および8.25(N=C(H)-C'(H)=N), 7.45-7.20(m, 6, H aryl), 3.20および3.11(septet,各2, J=6.9, CHMe₂およびC'HMe₂), 2.42(t, 2, J=5.9, CH₂C(O)), 1.77(t, 2, J=5.3, PdCH₂), 1.39, 1.36, 1.22および1.21(d,各6, J=6.7, CHMeMe'およびC'HMeMe'), 1.01(s, 9, OCMe₃), 0.68(pentet, 2, J=6.1, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温, Ar共鳴を除く), δ 182.6(C(O)), 88.8(OCMe₃), 37.8および33.6および23.9(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 29.3および29.0(CHMe₂およびC'HMe₂), 27.8(OCMe₃), 24.8, 24.5, 22.7および22.6(CHMeMe', C'HMeMe'); IR(CH₂Cl₂)1615cm^-1[v(C(O))]. 5'a(t-Bu): ¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz,室温, Ar共鳴およびi-Pr共鳴を除く)δ 8.29および8.22(s,各1, N=C(H)-C'(H)=N), 2.53(q,1, J=7.3, C(H)(Me)C(O), 1.75(d, 1, J=8.9, PdCHH'), 1.53(dd, 1, J=9.0, 7.0, PdCHH'), 1.16(OCMe₃); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温, Ar共鳴を除く), δ 194.0(C(O)), 90.6(OCMe₃), 45.9(CHMeC(O)), 30.0(PdCH₂), 29.4, 29.3, 29.1および29.1(CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂), 27.7(OCMe₃), 24.6, 24.4, 23.81, 23.79, 23.3, 23.3, 22.62および22.58(CHMeMe', C'HMeMe' C''HMeMe', C'''HMeMe'), 18.7(CHMeC(O)); IR(CH₂Cl₂)1577cm^-1[v(C(O))]. 5a(t-Bu): ¹H NMR（下を参照）；¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz,室温), δ 190.4(C(O)), 166.7および160.7(N=C-C'=N), 48.1((CH₂C(O)), 35.3(PdCHMe).分析：(C₆₆H₆₃BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 53.22; H 4.26; N 1.88.測定値：C 53.55; H 4.20; N 1.59。
実施例332。
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMeCl(499mg, 0.889mmol)、NaBAF(786mg, 0.887mmol)およびt-BuA(145μL, 1.1当量)を用いた上記合成を行った。その反応混合物を１日間撹拌し、オレンジ色の粉末(1.24g, 91.8%)を得た。その粉末は、¹H NMR分光分析によれば、6b（t-Bu）（26%）， 5'（t-Bu）（63%）および5b（t-Bu）（11%）の混合物からなるものであった。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz,室温；特徴的な共鳴のみ)6b（t-Bu）: δ 2.35(t, 2, J=6.1, CH₂Cl₂C(O)), 0.97(s, 9, OCMe₃), 0.60(pentet, 2, J=5.7, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); 5'b(t-Bu): δ 2.43(q, 1, J=7.2, CHMeC(O)), 1.08(s, 9, OCMe₃), 5b(t-Bu): δ 0.99(s, 9, OCMe₃), 0.29(d, 3, J=6.74, PdCHMe); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 75MHz,室温，特徴的な共鳴のみ)6b(t-Bu): δ 182.3(C(O)), 88.3(OCMe₃), 37.9および31.9(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 27.9(OCMe₃), 22.0および20.1(N=C(Me)-C'(Me)=N; 5'b(t-Bu): δ 193.8(C(O)), 178.8および171.8 N=C-C'=N), 90.0(OCMe₃), 45.8(CHMeC(O)),28.7(PdCH₂), 21.1および19.6(N=C(Me)-C'(Me)=N), 18.6(CHMeC(O)); 5b(t-Bu)δ 190.7(C(O)), 48.4(CH₂C(O)),33.9 PdCHMe). 分析：(C₆₈H₆₇BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 53.82; H 4.45; N 1.85.測定値：C 53.62; H 4.32; N 1.55。
実施例333
[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]PdMeCl(503mg, 0.765mmol)、NaBAF(687mg, 0.765mmol)およびt-BuA（125μL, 1.1当量）を用いた上記合成を行った。その反応混合物を１日間撹拌し、オレンジ色の粉末(1.08g, 87.8%)を得た。その粉末は、¹H NMR分光分析によれば、6b（t-Bu）（47%）, 5'c（t-Bu）（50%）および5c（t-Bu）（3%）の混合物からなるものであった。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz,室温；特徴的なキレート共鳴のみ)6c（t-Bu）: δ 2.48(t,2,J=6.05, CH₂C(O)), 1.80(t, 2, PdCH₂), 1.07(s, 9, OCMe₃), 0.73(pentet, 2, J=5.87, PdCH₂CH₂CH₂C(O)); 5'c(t-Bu): δ 2.57(q,1, J=6.96, CHMeC(O)), 1.58(dd, 1, J=8.80, 6.96, PdCHH'), 1.21(s, 9, OCMe₃), 5c(t-Bu): δ 0.73(d, 3, PdCHMe); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 75MHz,室温，特徴的なキレート共鳴のみ)6c(t-Bu): δ 181.8(C(O)),87.9(OCMe₃),37.4および32.2(PdCH₂CH₂CH₂C(O)), 27.4(OCMe₃); 5'c(t-Bu): δ 193.0(C(O)), 89.5(OCMe₃), 45.5(CHMeC(O)), 28.5(PdCH₂), 27.2(OCMe₃), 18.1(CHMeC(O)). 分析：(C₇₆H₆₇BF₂₄N₂O₂Pd)に関する計算値：C 56.57; H 4.19; N 1.74.測定値：C 56.63; H 4.06; N 1.52。
実施例334
[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMeCl(601mg, 1.13mmol)、NaBAF(998mg, 1.13mmol)およびFOA（337μL, 1.1当量）を用いた上記合成を行い、１日間撹拌して、赤色の泡沫1.21g(59.2%)を得た。その泡沫は、¹H NMR分光分析によれば、6a（FOA）であった。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz, 0℃)δ 8.33および8.27(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N), 7.4-7.2(m, 6, H aryl), 3.85(t, 2, J_HF=13.05, OCH₂(CF₂)₆CF₃), 3.13および3.08(septet,各２, J=6.9,CHMe₂, C'HMe₂), 2.65(t, 2, J=5.62, CH₂C(O)), 1.74(t, 2, J=5.59, PdCH₂), 1.36, 1.29, 1.15および1.13(d,各６, J=6.73-6.82, CHMeMe', C'HMeMe'), 0.76(pentet, 2,J=5.44, PdCH₂CH₂CH₂C(O))。
実施例335
[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]PdMeCl(637mg, 1.13mmol)、NaBAF(1.00g, 1.13mmol)およびFOA（369μL, 1.1当量）を用いた上記合成を行い、１日間撹拌して、黄色の泡沫1.36g(65.2%)を得た。その泡沫は、¹H NMR分光分析によれば、6b（FOA）であった。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz, 0℃)δ 7.5-7.0(m, 6, H aryl), 3.64(t, 2, J_HF=12.72, OCH₂(CF₂)₆CF₃), 2.90および2.88(septet, 2, J=6.74, CHMe₂, C'HMe₂), 2.56(t, 2, J=5.82, CH₂C(O)),2.32および2.22(N=C(Me)-C'(Me)=N), 1.34, 1.27, 1.23および1.19(d,各６, J=6.75-6.82, CHMeMe', C'HMeMe'), 0.68(pentet, 2, J=5.83, PdCH₂CH₂CH₂C(O))。
実施例336-338
実施例328-335において与えられたラベリング方法（scheme）はここでも用いられる。BAF対イオンに関する特別なデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
メチルアクリレートオレフィン錯体形成、キレート形成および転位の低温NMR観察
１当量のMAを、0.0198Mの{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe(OEt₂)}BAFのCD₂Cl₂溶液（700μL）を含むNMRチューブに、-78℃で添加し、そのチューブを予備冷却されたNMRプローブに移した。-80℃で14.25分後に、エーテル付加生成物の約80%をオレフィン錯体に変換した。オレフィンの２つの共鳴バンドを86：14の比で観測した。この観測は、オレフィン錯体の２つの異なる回転異性体（rotamer）の存在と一致する。MAのPd-Me結合への挿入は、２，１の位置に優先的に配される位置選択的化学で起こり、-80℃で４員キレート４a（Me）を与える（ｔ_1/2〜2.0h）。オレフィン錯体の優位の回転異性体（rotamer）の共鳴は劣位の回転異性体（rotamer）の共鳴前に消失した。４a（Me）の５員キレート５a（Me）への非常に緩慢な変換は、-80℃で始まった。-60℃までの加温時に、５a（Me）の完全でかつ選択的な形成は４時間未満で起こった。上記５員キレートは-50℃以下の温度では相対的に安定であるが、-20℃までの加温時には、６員キレート６a（Me）への転位が観察された。オレフィン錯体４a（Me）および５a（Me）に関するNMRスペクトルデータは次の通りである。６a（Me）に関するスペクトルデータは単離されたキレート錯体のデータと等しい（実施例328-335を参照）。
実施例336
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd(Me)[H₂C=CHC(O)OMe]}BAF。
¹H NMR(CD₂Cl₂, -80℃, 400MHz)メジャー回転異性体：δ 8.45および8.32(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N), 7.5-7.1(m, 6, H aryl), 5.14(d, J=15.2, HH'C=), 4.96(dd, J=14.9, 8.6, =CH(C)), 4.63(d, J=8.5, HH'C=), 3.68(s, 3, OMe), 3.03, 2.90, 2.80および2.67(septet, 各１, CHMe₂, C'HMe₂,C''HMe₂, C'''HMe₂), 1.5-1.0(doublets, 24, CHMe₂), 0.61(s, 3, PdMe);マイナー回転異性体：δ 8.25および8.18(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N), 5.25(d, 1, HH'C=), 4.78(dd, 1, =CHC(O)), 4.58(d, 1, HH'C=), 3.63(OMe).
実施例337
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHEtC(O)OMe]}BAF 4a(Me)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, -60℃)δ 8.25および8.22(N=C(H)-C'(H)=N), 7.5-7.2(m, 6, H aryl), 3.74(s, 3, OMe), 3.55, 3.27, 3.08および2.76(m,各１, CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂), 2.62(dd, J=10.8, 2.9, CHEt), 1.4-1.0(doublets, 24, CHMe₂), 0.79および-0.49(m, 各１, CH(CHH'Me)), 0.71(t, 3, J=6.6, CH(CHH'Me)).
実施例338
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHMeCH₂C(O)OMe]}BAF 5a(Me)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, -60℃)δ 8.24および8.21(N=C(H)-C'(H)=N), 7.4-7.2(m, 6, H aryl), 3.59(s, 3, OMe), 3.47, 3.32, 2.98および2.81(septet,各１, CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂,C'''HMe₂),3.08(dd, J=18.4, 7.3, CHH'C(O)), 1.74(pentet, 1, J=6.9, PdCHMe), 1.60(d, 1, J=18.6, CHH'C(O)), 1.34(d, 6, J=5.6, C'HMeMe', C'''HMeMe'), 1.32(d, 3, J=6.2, CHMeMe'), 1.24(d, 3, J=6.8, C''HMeMe'), 1.18(d, 6, J=6.8, C'HMeMe', C''HMeMe'), 1.15(d, 3, J=6.8, C'''HMeMe'), 1.08(d, 3, CHMeMe'), 0.35(d, 3, J=6.9, PdCHMe); ¹³C NMR(CD₂Cl₂, 100MHz, -80℃)：δ 190.5(C(O)), 166.1(J_CH=181, N=C(H)), 160.7(J_CH=181, N=C'(H)), 142.8および141.6(Ar, Ar'：C ipso), 139.0, 138.6および137.7(Ar: Co, Co'およびAr': Co, Co'), 128.8および128.2(Ar,Ar':Cp), 124.1, 123.54, 123.48, 123.4(Ar: Cm, Cm'およびAr': Cm, Cm'), 55.5(OMe), 45.1(CH₂C(O)), 35.6(PdCHMe), 28.8, 28.5, 28.1および27.8(CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂), 25.6, 24.2, 23.1, 23.0, 22.7, 22.3, 21.9, 21.3および21.3(CHMeMe', C'HMeMe', C''HMeMe', C'''HMeMe',およびPdCHMe).
実施例339-342
実施例328-335において与えられたラベリング方法（scheme）は実施例339-342においても用いられる。BAF対イオンに関する特別なデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
ｔ−ブチルアクリレートオレフィン錯体形成、キレート形成および転位の低温NMR観察
１当量のt-BuAを、0.0323Mの{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe(OEt₂)}BAFのCD₂Cl₂溶液（700μL）を含むNMRチューブに、-78℃で添加し、そのチューブを予備冷却されたNMRプローブに移した。オレフィン錯体を-80℃で観察し、その後、上記プローブを-70℃まで加温した。-70℃で１時間後、5a（t-Bu)および5'a（t-Bu）への変換は、オレフィン錯体の10%以下の少量であり、4a(t-Bu)が未だ存在している状態であるが、ほとんど完全に行われた。5a（t-Bu）の6a（t-Bu）への変換は-10℃で行われた（ｔ_1/2〜１ｈ）。この実験が５当量のt-BuAを用いて繰り返されたときには、5a，5a'，6aへの変換は-80℃で観察された。室温で５日間、上記溶液を保持させた後、不飽和５員キレート5''a（t-Bu）への部分的な変換が観察された。オレフィン錯体に関するスペクトルデータ，4a（t-Bu），5a（t-Bu）および5''a（t-Bu）は次の通りである。5'a（t-Bu）および6a（t-Bu）に関するスペクトルデータは、単離されたキレート錯体のデータと等しい（実施例328-335を見よ）。
実施例339
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe[H₂C=CHC(O)O-t-Bu]}BAF。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, -80℃)δ 8.45および8.30(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N,) 7.4-7.2(m, 6, H aryl), 5.15(d, 1, J=15.3, HH'C=), 4.89(dd, 1, J=14.7, 8.4, =CHC(O)), 4.61(d, 1, J=7.7, HH'C=),2.92, 2.90, 2.80および2.64(septets, 各１, CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂), 1.31(s, 9, OMe₃), 1.5-0.8(doublets, 24, CHMe₂), 0.60(s, 3, PdMe).
実施例340
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHEtC(O)O-t-Bu]}BAF 4a(t-Bu)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, -70℃)δ 8.22および8.21(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N), 2.21(d, 1, J=9.2, PdCHEt), 0.71(t, 3, J=7.9, PdCH(CH₂Me)), 0.5および-0.4(br m,各１, PdCH(CHH'Me)).
実施例341
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHMeCH₂C(O)O-t-Bu]}BAF 5a(t-Bu)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, -40℃)δ 8.28および8.24(s,各１, N=C(H)-C'(H)=N), 7.4-7.2(m, 6, H aryl), 3.44, 3.32, 2.96および2.86(septet,各１, CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂), 2.94(dd, 1, J=18.6, 7.1, CHH'C(O), 1.79(pentet, 1,J=6.7, PdCHMe), 1.62(d, 1, J=18.5, CHH'C(O)), 1.4-1.0(doublets, 24, CHMe₂), 1.10(s, 9, OCMe₃), 0.22(d, 3, J=6.9, PdCHMe)。
実施例342
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂C(O)O-t-Bu]}BAF 5''a(t-Bu)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 400MHz, 室温)δ 2.40,(t, 2, J=7.0, CH₂C(O)), 1.65(t, 2, J=7.0, PdCH₂)。
実施例343
実施例328-335において与えられたラベリング方法（scheme）はこの実施例においても用いられる。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
FOAキレート形成および転位の低温NMR観察
１当量のFOAを、0.0285Mの{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe(OEt₂)}BAF (1a)のCD₂Cl₂溶液（700μL）を含むNMRチューブに、-78℃で添加し、そのチューブを同じく-78℃で簡単に振った。-80℃での¹H NMRスペクトルはFOAが溶解されなかったことを示した。上記サンプルを再度振って僅かに加温したところ、他のスペクトルは-80℃で得られた。5a（FOA）および6a（FOA）のほぼ等量が少量のエーテル付加生成物1aおよびFOAと共に観察された（オレフィン錯体は観察されなかった）。5a（FOA）の6a（FOA）への転位は-40℃で観察され、-30℃まで加温されて完了した。5a（FOA）に関するNMRスペクトルデータは次の通りである。6a（FOA）に関するNMRスペクトルデータは単離された錯体のデータと等しい（上を参照）。
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHMeCH₂C(O)OCH₂(CF₂)₆CF₃]}BAF 5a(FOA)。
¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz, -40℃)δ 8.23および8.22(s,各１, N=C(H)-C&(H)=N), 3.47(t, 2, J_HF=13.38, OCH₂(CF₂)₆CF₃), 3.20(dd, 1,J=19.25, 7.28, CHH'C(O), 2.58(pentet, 1,J=6.99, PdCHMe), 1.77(d, 1,J=19.81, CHH'C(O)), 0.33(d, 3, J=6.88, PdCHMe).
BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例344
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHR''CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFおよび{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFのNMR観察。
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe(OEt₂)}BAF（21.5mg, 0.0150mmol）のCD₂Cl₂溶液700μLを-78℃で調製した。これに気密性シリンジでエチレン（５当量）を添加し、チューブを簡単に振ってエチレンを溶解した。その後、この溶液にメチルアクリレート（５当量）を気密性シリンジで添加し、再度、チューブを簡単に振った。そのチューブを-80℃に予備冷却したNMRプローブに移した。エチレン付加生成物である{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]PdMe(H₂C=CH₂)}BAFの形成に一致する共鳴が観察された。溶液を加温し、エチレン挿入を-40℃〜-20℃までモニタした。メチルアクリレートの１当量は、消失したエチレンの最後の当量として消費され、置換された６員キレート錯体である。{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CHR''CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFの形成に一致する共鳴が観察された［8.30および8.29（N=C(H)-C'(H)=N），3.17(OMe)］。メトキシ共鳴の大きな上部領域シフトは、これらの系における６員キレート錯体の形成に関して特に特徴的である。置換された６員キレート錯体は-20℃で観察され、当初、室温まで加温された。室温を維持して２時間後に、置換された６員キレート錯体の分解が始まった。室温を維持して24時間後に、新たな0.5当量のMAを消費し、置換されていない５員キレート錯体である{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFの形成に一致するトリプレット（2.42ppm, 1.66ppm）が観察された。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例345
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Pd[CHR''CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFのNMR観察。
先の実施例344の手順を行ったところ、類似した結果が得られた。例えば、置換された６員キレート錯体{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Pd[CHR''CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFの形成に関する共鳴、エチレンの完全な消費が観察された［3.03（s, OMe），3.12, 2.96, 2.89, 2.83（セプテット, CHMe₂, C'HMe₂, C''HMe₂, C'''HMe₂），2.23, 2.19（s, N=C(Me)-C'(Me)=N）］。再度、メトキシ共鳴の大きな上部領域シフトは、６員キレート錯体の形成に関して特徴的である。イソプロピルメチン（i-propylmechine）の４つの共鳴（置換されていない６員キレート錯体におけるイソプロピルメチンの２つの共鳴に対して）の観察は、キレート環のＣαに置き換えられるR''の導入により分子内に導入された不斉に影響を与え、さらに提案構造を支持する。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例346
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd(H₂C=CH₂)[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAF。
-78℃で気密マイクロリッターシリンジでエチレンを、キレート錯体である{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFのCD₂Cl₂溶液を含むNMRチューブに移した。エチレン錯体に関するNMRデータは次の通りであり、出発キレート錯体との均衡で観察された。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz, 182°K)δ8.30および8.29（s，各１，N=C(H)-C'(H)=N），7.38-7.24（m, 6, Haryl），3.72（s, 3, OMe），3.43（br s, 4, H₂C=CH₂），3.10（m, 2, CHMe₂），2.70（m, 2, C''HMe₂），2.20（m, 2, CH₂C(O)），1.25, 1.16, 1.09および1.07（d, 各６，J=7, CHMeMe', C'HMeMe')，1.20（PdCH₂, CHMeMe'のピークでは不明瞭であり、H-H-コージーで観察された）、0.56（m, 2, PdCH₂CH₂CH₂C(O)）;¹³C NMR（CD₂Cl₂, 400MHz, -80℃）δ 178.9（C(O)），162.7（J_CH=179, N=C），162.5（J_CH=179, N=C'），141.3および140.5（Ar, Ar': Cipso），138.5および138.1（Ar, Ar': Co），128.5および128.3（Ar, Ar': Cp），124.1および124.0（Ar, Ar': Co），122.9（J_CH=159.3, フリーH₂C=CH₂），70.2（J_CH=158.6, 結合したH₂C=CH₂），53.0（OMe），36.5, 33.0および22.6（PdCH₂CH₂CH₂C(O)），27.8（CHMe₂, C'HMe₂），25.6, 25.3, 22.1および21.4（CHMeMe', C'HMeMe'）。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例347
{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Pd(H₂C=CH₂)[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAF。
-78℃、気密マイクロリッターシリンジでエチレンを、キレート錯体である{[(2,6-i-PrPh)₂DABMe₂]Pd[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFのCD₂Cl₂溶液を含むNMRチューブに移した。エチレン錯体に関するNMRデータは次の通りであり、低温、過剰のエチレン存在下であっても、この錯体は、少なくとも等モル量の対応６員キレートの存在下であれば観察はできる。¹H NMR（CD₂Cl₂, 300MHz, 172°K）δ 7.35-7.19（m, 6, H aryl），4.31（br s, 4, H₂C=CH₂），3.45（s, 3, OMe），2.73-2.54（m, 4, CHMe₂），2,38および2.22（s, 各３, N=C(Me)-C'(Me)=N），1.64（m, 2, CH₂C(O)），1.02（d, 6, J=6, CHMeMe''）。有効なH, H-コージー（cosy）データから、残っているPdCH₂CH₂CH₂C(O)-およびCHMe-シグナルは、６員キレートの存在により、明白に割り当てられることはできない。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例348
{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]Pd(H₂C=CH₂)[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFの合成を行った。-78℃、気密マイクロリッターシリンジでエチレンを、キレート錯体である{[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]Pd[CH₂CH₂CH₂C(O)OMe]}BAFのCD₂Cl₂溶液を含むNMRチューブに移した。エチレン錯体に関するNMRデータは次の通りであり、出発キレート錯体との均衡で観察された。¹H NMR(CD₂Cl₂, 300MHz, 178°K)δ 8.06および8.02（d, J=8, 各１, AnおよびAn': HpおよびHp'），7.50-7.38（m, 8, AnおよびAn': H'mおよびHm, Ar: HmおよびHp），6.48（d, J=7, 2, AnおよびAn': HoおよびH'o），4.56（br s, 4, H₂C=CH₂），3.45（s, 3, OMe），2.99および2.91（m, 各２, CHMe₂およびC'HMe₂），1.77（m, 2, CH₂C(O)），1.29, 1.27, 0.82および0.77（d, J=6-7, 各６, CHMeMe', C'HMeMe'）。H, H-コージー（cosy）は、残っているPdCH₂CH₂CH₂C(O)-シグナルが1.2ppmのCHMe-シグナルによって不明瞭であることを示す。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例349
{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂CH₂C(O)OCH₂(CF₂)₆CF₃](H₂C=CH₂)}BAF。
エチレン（0.78当量）を気密マイクロリッターシリンジで0.0105Ｍのキレート錯体{[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]Pd[CH₂CH₂CH₂C(O)OCH₂(CF₂)₆CF₃]}BAFのCD₂Cl₂溶液（700μL）に添加した。エチレン錯体に関するNMRデータは次の通りであり、出発キレート錯体との均衡で観察された。¹H NMR（CD₂Cl₂, 300MHz, 213.0°K）δ 8.40および8.25（N=C(H)-C'(H)=N），7.5-7.1（m, 6, H aryl），4.50（t, 2, J_HF=13.39, OCH₂(CF₂)₆CF₃），4.41（s, 4, H₂C=CH₂），2.94および2.70（septet, 各２, CHMe₂およびC'HMe₂），1.80（t, 3, CH₂C(O)），1.4-1.0（CHMeMe', C'HMeMe', PdCH₂CH₂CH₂C(O)）。BAF対イオンに関するスペクトルデータは実施例328-335において与えられたものと同一である。
実施例350
[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂のサンプル12mg（0.02mmol）を25mLの高圧セル内に配置した。その反応器をアルゴンで排気した。10%MAOのトルエン溶液2mLを絶対的なアルゴンパージ下で添加する前に、反応器を０℃に冷却した。この反応器を液体炭酸ガス（CO₂：4.5MPa）で４分の３まで満たし、689KPaのエチレンを連続的に加えた。６度の発熱が観察された。エチレンとCO₂との界面において急速にポリエチレン層が形成された。20分後、上記セルは排気され、その反応器からポリエチレンが除去された。ポリマーを数時間、真空(in vacuo)乾燥した。ポリエチレン（2.05g）を単離した。数平均分子量Mn=597,000, Mw／Mn=2.29, 融点Tm=128℃。この実施例は、これらの触媒系において重合化のための溶媒として液体CO₂の適用可能性を示すものである。
実施例351
[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂のサンプル12mg（0.02mmol）を25mLの高圧セル内に配置した。その反応器をアルゴンで排気した。その反応器を40℃に加熱し、10%MAOのトルエン溶液２mLを添加した。この反応器に、その後、CO₂(20.7MPa)およびエチレン（3.5MPa, 連続流）を加えた。ポリエチレンは数分以内にサファイアウインドウに付着し始めた。20分後、上記セルは排気され、その反応器からポリエチレンが除去された。ポリマーを数時間、真空(in vacuo)乾燥した。ポリエチレン（0.95g）を単離した。数平均分子量Mn=249,000, Mw／Mn=2.69, 融点Tm=113℃。この実施例は、これらの触媒系において重合化のための溶媒として臨界超過のCO₂の適用可能性を示すものである。
実施例352
[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂の標準溶液を次の通り調製した。10mlの容量フラスコ内の6.0mgの[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂（8.4 x 10^-6mol）に1,2-ジフルオロベンゼン（10mL）を添加した。上記標準溶液をコンテス（Kontes）フラスコに移し、アルゴン雰囲気で貯蔵した。
アルゴン雰囲気下の撹拌型オートクレーブ（Parr：登録商標、1000mL）に、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂（8.3 x 10^-7mol）の標準溶液１mLと、乾燥・脱気したトルエン200mLを入れた。10%MAOのトルエン溶液２mLの添加前に、その反応器をアルゴンで排気した。上記オートクレーブの内部温度が数秒以内に25℃から45℃まで上昇しているときに、上記オートクレーブをエチレンで1.4MPaまで急速に加圧した。内部冷却システムの駆動は反応器内の温度を30℃に戻す。10分後、エチレンを排気し、アセトンおよび水を加えて反応を停止させる。６Ｍ塩酸、H₂Oおよびアセトンで洗浄した反応器から固形ポリエチレンを回収した。結果として得られたポリマーを一晩高真空下で乾燥してポリエチレン7.0g（1.8 x 10⁶TO／h）を得た。示差走査熱量測定：融点Tm=118℃（113J／g）。ゲル浸透クロマトグラフィ（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検定理論（universal calibration theory）を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn=470,000; Mw=1,008,000; Mw／Mn=2.14。¹³C-NMR分析：総メチル基類／1000 CH₂（27.6），メチル（21.7），エチル（2.6），プロピル（0.7），ブチル（１），アミル（0.4）。
実施例353
アルゴン雰囲気下の撹拌型オートクレーブ（Parr：登録商標、1000mL）に、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂（8.3 x 10^-7mol）の標準溶液１mLと、乾燥・脱気したトルエン200mLを入れた。10%MAOのトルエン溶液２mLの添加前に、その反応器をアルゴンで排気した。上記オートクレーブの内部温度が数秒以内に25℃から48℃まで上昇しているときに、上記オートクレーブをエチレンで2.8MPaまで急速に加圧した。内部冷却システムの駆動は反応器内の温度を〜30℃に戻す。10分後、エチレンを排気し、アセトンおよび水を加えて反応を停止させる。反応器から固形ポリエチレンを回収し、６Ｍ塩酸、H₂Oおよびアセトンで洗浄した。結果として得られたポリマーを一晩高真空下で乾燥してポリエチレン8.85g（2.3 x 10⁶TO／h）を得た。DSC（示差走査熱量測定）：融点Tm=122℃。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィ）（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn=485,000; Mw=1,042,000; Mw／Mn=2.15。¹³C-NMR分析：総メチル基類／1000 CH₂（21.3），メチル（16.3），エチル（2.1），プロピル（0.7），ブチル（0.9），アミル（0.2）。
実施例354
アルゴン雰囲気下の撹拌型オートクレーブ（Parr：登録商標、1000mL）に、[(2,6-i-PrPh)₂DABAn]NiBr₂（8.3 x 10^-7mol）の標準溶液１mLと、乾燥・脱気したトルエン200mLを入れた。10%MAOのトルエン溶液２mLの添加前に、その反応器をアルゴンで排気した。上記オートクレーブの内部温度が数秒以内に25℃から45℃まで上昇しているときに、上記オートクレーブをエチレンで4.1MPaまで急速に加圧した。内部冷却システムの駆動は反応器内の温度を〜30℃に戻す。10分後、エチレンを排気し、アセトンおよび水を加えて反応を停止させる。反応器から固形ポリエチレンを回収し、６Ｍ塩酸、H₂Oおよびアセトンで洗浄した。結果として得られたポリマーを一晩高真空下で乾燥してポリエチレン7.45g（1.9 x 10⁶TO／h）を得た。DSC（示差走査熱量測定）：融点Tm=126℃。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィ）（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn=510,000; Mw=1,109,000; Mw／Mn=2.17。¹³C-NMR分析：総メチル基類／1000 CH₂（5.1），メチル（5.1），エチル（0），プロピル（0），ブチル（0），アミル（0）。
実施例355
[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]NiBr₂のサンプル１mg（1.7 x 10^-6mol）をアルゴン雰囲気下の撹拌型オートクレーブ（Parr：登録商標、1000mL）に配した。上記オートクレーブを密閉し、200mLの乾燥トルエンを添加した。10%MAOのトルエン溶液1.5mLの添加前に、その反応器をアルゴンで排気した。上記オートクレーブの内部温度が数秒以内に25℃から45℃まで上昇しているときに、上記オートクレーブをエチレンで1.4MPaまで急速に加圧した。内部冷却システムの駆動は反応器内の温度を〜30℃に戻す。10分後、エチレンを排気し、アセトンおよび水を加えて反応を停止させる。６Ｍ塩酸、H₂Oおよびアセトンで洗浄した反応器から固形ポリエチレンを回収した。結果として得られたポリマーを一晩高真空下で乾燥してポリエチレン14.1g（1.8 x 10⁶TO／h）を得た。DSC（示差走査熱量測定）：融点Tm=126℃（151J／g）。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィ）（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は一般の検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn=32,000; Mw=89,000; Mw／Mn=2.75。
実施例356
[(2,6-i-PrPh)₂DABH₂]NiBr₂のサンプル１mg（1.7 x 10^-6mol）をアルゴン雰囲気下の撹拌型オートクレーブ（Parr：登録商標、1000mL）に配した。上記オートクレーブを密閉し、200mLの乾燥トルエンを添加した。10%MAOのトルエン溶液1.5mLの添加前に、その反応器をアルゴンで排気した。上記オートクレーブの内部温度が数秒以内に25℃から45℃まで上昇しているときに、上記オートクレーブをエチレンで2.1MPaまで急速に加圧した。内部冷却システムの駆動は反応器内の温度を〜30℃に戻す。10分後、エチレンを排気し、アセトンおよび水を加えて反応を停止させる。６Ｍ塩酸、H₂Oおよびアセトンで洗浄した反応器から固形ポリエチレンを回収した。結果として得られたポリマーを一晩高真空下で乾燥してポリエチレン16.1g（２ x 10⁶TO／h）を得た。DSC（示差走査熱量測定）：融点Tm=129℃（175J／g）。GPC（ゲル浸透クロマトグラフィ）（トリクロロベンゼン、135℃、ポリスチレン標準、結果は国際的検定理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Mn=40,000; Mw=89,000; Mw／Mn=2.22。
実施例３５７
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．２ｍｇ（１．９×１０^-6ｍｏｌ）をアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。オートクレーブをシールし、乾燥トルエン２００ｍＬを加えた。反応器をエチレンでパージし、その後１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２．０ｍＬを加えた。内部温度を数秒以内に２４℃から３１℃まで高めながら、オートクレーブをエチレンで１．４ＭＰａまで速やかに加圧した。内部冷却装置を活性化し、反応温度を〜２５℃に戻した。１２分後、エチレンを排気し、アセトンと水とを加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン８ｇ（９×１０5 ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約０℃で始まり、最高８１℃である広域融解（２５Ｊ／ｇ）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝４６８，０００；Ｍｗ＝１，３００，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８１。¹³Ｃ ＮＭＲ分析：総メチル／ＣＨ₂（４６．６）、メチル（３７．０）、エチル（２．４）、プロピル（１．６）、ブチル（１．３）、アミル（１．４）。
実施例３５８
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．２ｍｇ（１．９×１０^-6ｍｏｌ）をアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。オートクレーブをシールし、乾燥トルエン２００ｍＬを加えた。反応器をエチレンでパージし、その後１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２．０ｍＬ加えた。内部温度を数秒以内に２４℃から３１℃まで高めながら、オートクレーブをエチレンで２．８ＭＰａまで速やかに加圧した。１２分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン６．５ｇ（６×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約６０℃で始まり、最高１０９℃である広域融解（８０Ｊ／ｇ）。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝６１６，０００；Ｍｗ＝１，５００，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５２。¹³Ｃ ＮＭＲ分析：総メチル／１０００ ＣＨ₂（３２．０）、メチル（２４．６）、エチル（２．６）、プロピル（１．３）、ブチル（０．６）、アミル（１．３）。
実施例３５９
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．２ｍｇ（１．９×１０^-6ｍｏｌ）をアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。オートクレーブをシールし、乾燥トルエン２００ｍＬを加えた。反応器をエチレンでパージし、その後１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２．０ｍＬ加えた。オートクレーブをエチレンで４．１ＭＰａまで速やかに加圧した。１２分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン７．２ｇ（７×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝８００，０００；Ｍｗ＝１，９００，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４３。¹³Ｃ ＮＭＲ分析：総メチル／１０００ＣＨ₂（１８．７）、メチル（１４．９）、エチル（１．７）、プロピル（１．１）、ブチル（０．３）、アミル（０．４）。
実施例３６０
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．５ｍｇ（２．４×１０^-6ｍｏｌ）と乾燥トルエン２００ｍＬとをアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。反応器を５０℃に加熱し、エチレンでパージし、その後７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液３．０ｍＬを加えた。オートクレーブをエチレンで６９０ｋＰａまで速やかに加圧した。１０分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン６．２５ｇ（６×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約−２５℃で始まり、最高が５０℃である広域融解；Ｔｇ＝−３６℃。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝２６０，０００；Ｍｗ＝７３６，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８３。
実施例３６１
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．５ｍｇ（２．４×１０^-6ｍｏｌ）と乾燥トルエン２００ｍＬとをアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。反応器を６５℃に加熱し、エチレンでパージし、その後７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液３．０ｍＬを加えた。オートクレーブをエチレンで６９０ｋＰａまで速やかに加圧した。１０分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン７．６ｇ（７×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約−５０℃で始まり、最高が２４℃である広域融解；ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝１７６，０００；Ｍｗ＝４３８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４９。
実施例３６２
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．５ｍｇ（２．４×１０^-6ｍｏｌ）と乾燥トルエン２００ｍＬとをアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。反応器を８０℃に加熱し、エチレンでパージし、その後７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液３．０ｍＬを加えた。オートクレーブをエチレンで６９０ｋＰａまで速やかに加圧した。１０分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン１．０ｇ（０．９×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約−５０℃で始まり、最高が−１２℃である広域融解；ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝１５３，０００；Ｍｗ＝２７３，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．７９。
実施例３６３
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂のサンプル１．５ｍｇ（２．４×１０^-6ｍｏｌ）と乾燥トルエン２００ｍＬとをアルゴン気流下のパール（Parr：登録商標）１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに入れた。反応器を８０℃に加熱し、エチレンでパージし、その後７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液３．０ｍＬを加えた。オートクレーブをエチレンで２．１ＭＰａまで速やかに加圧した。１０分後、エチレンを排気し、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンを反応器から回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン１．０５ｇ（０．９×１０⁵ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＤＳＣ：約−２５℃で始まり、最高が３６℃である広域融解。
実施例３６４
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の標準溶液を次のようにして調製した：１０ｍＬ容量フラスコ中で１、２−ジフルオロベンゼン（１０ｍＬ）を［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂ ６．０ｍｇに加えた。その標準溶液をコンテス（Kontes）-フラスコに移し、アルゴン気流下で保存した。
２５０ｍＬシュレンク（Schlenk）フラスコに［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂標準溶液１ｍＬ（８．３×１０^-7ｍｏｌ）と、乾燥し、脱気したトルエン１００ｍＬを入れた。フラスコをドライアイス イソプロパノール浴中で−２０℃に冷やし、エチレン（１００ｋＰａ、無水）を充満し、その後１０％ＭＡＯ−トルエン溶液１．５ｍＬを加えた。３０分後、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンをフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン ０．８ｇ（７×１０⁴ ＴＯ／ｈ）が得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝５１９，０００；Ｍｗ＝７６８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４８。
実施例３６５
２５０ｍＬシュレンク−フラスコに［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂ ２０ｍｇ（３．２×１０^-5ｍｏｌ）と、乾燥し、脱気したトルエン７５ｍＬを入れた。フラスコを０℃に冷やし、プロピレン（１００ｋＰａ 無水）を満たし、その後１０％ＭＡＯ−トルエン溶液１．５ｍＬを加えた。３０分後、アセトンと水を加えて反応を停止した。固体ポリエチレンをフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリプロピレン０．１５ｇが得られた。ＤＳＣ：Ｔｇ＝−３１℃。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝２５，０００；Ｍｗ＝３７，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４７。
実施例３６６
乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．６×１０^-5ｍｏｌ）の懸濁液にシクロペンテン（１６μＬ、１０ｅｑ）を加えた。１０％ＭＡＯ−トルエン溶液（１．５ｍＬ）を加え、その均質混合物を２５℃で２時間撹拌した。２時間後、フラスコをエチレン（１００ｋＰａ、無水）で満たし、反応液を１５分間撹拌した。アセトン及び水を加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリエチレンをフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリエチレン３．６ｇ（３２，０００ＴＯ／ｈ）が得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準、結果は一般的検量理論を用いてポリエチレンとして計算した）：Ｍｎ＝８７，０００；Ｍｗ＝１８９，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１６。対照実験は上記を同じ条件で行ったが、活性化ニッケル錯化合物を安定させるためのシクロペンテンは加えなかった。ポリエチレン（３８０ｍｇ、３５００ＴＯ／ｈ）が分離された。この実験は、ニッケルアゴニスティック（agostic）カチオンが可溶性安定開始剤としてエチレン及びその他のオレフィンモノマーの重合に使用できることを示すものである。
実施例３６７
乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．６×１０^-5ｍｏｌ）懸濁液に１−ヘキセン（３ｍＬ、６容量％）を加えた。フラスコを乾燥氷イソプロパノール浴中で−２０℃に冷やし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液１．５ｍＬを加えた。反応液を１．５時間撹拌後、アセトンと水とを加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリ（１−ヘキセン）をフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリ（１−ヘキセン）２００ｍｇが得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝４４，０００；Ｍｗ＝４８，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０９。
実施例３６８
乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（６ｍｇ、８．３×１０^-6ｍｏｌ）懸濁液に１−ヘキセン（２．５ｍＬ、６容量％）を加えた。フラスコを乾燥氷イソプロパノール浴中で−１０℃に冷やし、７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液１．５ｍＬを加えた。反応液を１時間撹拌後、アセトンと水とを加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリ（１−ヘキセン）をフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリ（１−ヘキセン）２５０ｍｇが得られた。ＧＰＣ（ジクロロメタン、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝５１，０００；Ｍｗ＝５４，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０６。
実施例３６９
乾燥氷イソプロパノール浴中で−１５℃に冷やした乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．７×１０^-5ｍｏｌ）懸濁液を入したシュレンクフラスコに、プロピレン（１ａｔｏｍ）を加えた。７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液を加えた。反応液を３０分間撹拌後、アセトンと水とを加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリプロピレンをフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥すると、ポリプロピレン８００ｍｇが得られた。ＧＰＣ（ジクロロメタン、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝８４，０００；Ｍｗ＝９６，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１４。
実施例３７０
乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．７×１０^-5ｍｏｌ）懸濁液を入したシュレンクフラスコに、プロピレン（１００ｋＰａ、無水）を加えた。混合物を乾燥氷イソプロパノール浴中で−１５℃に冷やした後、７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液を加えた。反応液を３０分間撹拌後、乾燥ヘプタン５ｍＬを加え、プロピレンを真空下で除去した。重合物をさらに３０分間撹拌し、その後アセトン及び水を加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリプロピレン−ｂ−ポリ（１−ヘキセン）をフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥すると、ポリプロピレン−ｂ−ポリ（１−ヘキセン）１．８ｇが得られた。ＧＰＣ（ジクロロメタン、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝１４２，０００；Ｍｗ＝１６５，０００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６。¹Ｈ−ＮＭＲ分析は、ポリプロピレン及びポリ（１−ヘキセン）ブロックが両方存在することを示した。¹Ｈ−ＮＭＲは、ポリプロピレンブロックのＤＰが実質上１−ヘキセンブロックのＤＰよりも高いことも示唆している。ＤＳＣ分析：Ｔｇ＝−１８℃はポリプロピレンブロックに一致する。その他の転移は認められなかった。
実施例３７１
乾燥トルエン５０ｍＬ中［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ、１．６×１０^-5ｍｏｌ）懸濁液に１−オクタデセン（４ｍＬ、８容量％）を加えた。フラスコを乾燥氷イソプロパノール中で−１０℃に冷やし、７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液２ｍＬを加えた。反応物を１時間撹拌後、アセトンと水とを加えて重合を停止し、ポリマーを沈殿させた。固体ポリ（１−オクタデセン）をフラスコから回収し、６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏ及びアセトンで集めて洗った。生成したポリマーを高真空下で一晩乾燥するとポリ（１−オクタデセン）２００ｍｇが得られた。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン基準）：Ｍｎ＝１９，３００；Ｍｗ＝２２，７００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６。ＤＳＣ：Ｔｍ＝３７℃。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析４７分枝／１０００Ｃ（理論値 ５６分枝／１０００Ｃ）。
実施例３７２
［（ｐａｒａ−Ｍｅ−Ｐｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂ １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）をアルゴン気流下のパール１０００ｍＬ撹拌オートクレーブに乾燥トルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は６５℃）。反応器をエチレンでパージし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液を懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに５．５ＭＰａまで加圧し、反応液を６０分間撹拌した。１５℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加でオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空で除去すると、エチレンオリゴマー２０ｇが生成した。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析 ８３％α−オレフィン。
実施例３７３
［Ｐｈ₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）を、アルゴン気流下のパール１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに乾燥トルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は５５℃）。反応器をエチレンでパージし、７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに５．５ＭＰａに加圧し、反応物を６０分間撹拌した。１８℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空で除去するとエチレンオリゴマーが２６ｇ（工程中のＣ４、Ｃ６、及びＣ８のロスを補正した）が生成した。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）及びＧＣ分析：分布：Ｃ４−Ｃ18、Ｃ４＝６．０％、Ｃ６＝２１％、Ｃ８＝２２％、Ｃ10＝１７％、Ｃ12＝１６％、Ｃ14＝１３％、Ｃ16＝５％、Ｃ18＝痕跡；９０％α−オレフィン。
実施例３７４
［Ｐｈ₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）を、アルゴン気流下のパール１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに乾燥トルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は４５℃）。反応器をエチレンでパージし、７％ＭＭＡＯ−ヘプタン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに５．５ＭＰａに加圧し、反応物を６０分間撹拌した。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空で除去するとエチレンオリゴマーが３２ｇ（工程中のＣ４、Ｃ６、及びＣ８のロスを補正した）が生成した。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）及びＧＣ分析：分布：Ｃ４−Ｃ20、Ｃ４＝９．０％、Ｃ６＝１９％、Ｃ８＝１９％、Ｃ10＝１５％、Ｃ12＝１４％、Ｃ14＝１１％、Ｃ16＝５％、Ｃ18＝４％；Ｃ20＝２％；９２％α−オレフィン。
実施例３７５
［（Ｐｈ）ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）をアルゴン気流下の１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに脱気したトルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は２５℃）。反応器をエチレンでパージし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに２．１ＭＰａまで加圧し、反応物を３０分間撹拌した。２０℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空下で除去すると、液体／ワックス混合物１６．１ｇが得られた（分離したオリゴマーを基礎にして５０，０００ＴＯ／ｈ）。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析 ８０％α−オレフィン。ＧＣ分析による分離オリゴマー類の分布：Ｃ10＝２０％、Ｃ12＝２８％、Ｃ14＝２３％、Ｃ16＝１５％、Ｃ18＝１０％、Ｃ20＝４％。Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８のすべて及び若干のＣ10は工程中に消失した。
実施例３７６
［（Ｐｈ）ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル１２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）をアルゴン気流下の１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに、脱気したトルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は２５℃）。反応器をエチレンでパージし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに４．１ＭＰａに加圧し、反応物を６０分間撹拌した。２０℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空下で除去すると、粗生成物２８．３ｇが得られた（分離したオリゴマーを基礎にして５０，０００ＴＯ／ｈ）。粗混合物を水性／有機性処理することによって、微量のＡｌを除去した。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析 ８５％α−オレフィン。ＧＣ分析による分離オリゴマー類の分布：Ｃ10＝１３％、Ｃ12＝３０％、Ｃ14＝２６％、Ｃ16＝１８％、Ｃ18＝１０％、Ｃ20＝３％。Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８のすべて及び若干のＣ10は工程中に消失した。
実施例３７７
［（Ｐｈ）ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）をアルゴン気流下の１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに、脱気したトルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は２５℃）。反応器をエチレンでパージし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに６．７ＭＰａに加圧し、反応物を６０分間撹拌した。１５℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空下で除去すると、粗生成物２１．６ｇが得られた（分離したオリゴマーを基礎にして４０，０００ＴＯ／ｈ）。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析 ９３％α−オレフィン。ＧＣ分析による分離オリゴマー類の分布：Ｃ10＝１３％、Ｃ12＝２７％、Ｃ14＝２６％、Ｃ16＝１８％、Ｃ18＝１２％、Ｃ20＝５％。Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８のすべて、及び若干のＣ10は工程中に消失した。
実施例３７８
［Ｐｈ₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂サンプル １２ｍｇ（０．０２２ｍｍｏｌ）をアルゴン気流下の１０００ｍＬ容撹拌型オートクレーブに、乾燥トルエン２００ｍＬと共に入れた（反応器温度は５０℃）。反応器をエチレンでパージし、１０％ＭＡＯ−トルエン溶液２ｍＬ（１００ｅｑ）をその懸濁液に加えた。オートクレーブを速やかに５．５ＭＰａに加圧し、反応物を６０分間撹拌した。１５℃の発熱が認められた。アセトン及び水の添加によってオリゴメリゼーションを停止した。溶媒を真空下で除去すると、粗生成物２２．３ｇが得られた（分離したオリゴマーを基礎にして４０，０００ＴＯ／ｈ）。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）分析 ９２％α−オレフィン。ＧＣ分析による分離オリゴマー類の分布：Ｃ10＝１０％、Ｃ12＝２８％、Ｃ14＝２５％、Ｃ16＝１９％、Ｃ18＝１２％、Ｃ20＝６％。Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８のすべて、及び若干のＣ10は工程中に消失した。
実施例３７９−３９３
共重合の一般的方法
（ａ）周囲圧における実験：触媒前駆体を含むシュレンク−フラスコを−７８℃に冷やし、排気し、エチレン気流中下に置いた。その後の添加で塩化メチレン及びアクリレートを注射器を介して冷フラスコに加えた。溶液を放置して室温にまで温め、磁気撹拌棒で撹拌した。指定された反応時間後、反応混合物をメタノール〜６００ｍＬに加えてポリマーを沈殿させた。次に、メタノールを傾瀉してポリマーから分離し、そのポリマーをその後〜６００ｍＬのＥｔ₂Ｏまたは石油エーテルに溶解した。（ＦＯＡとの共重合では、そのポリマー溶液をメタノールに加えて第２の沈殿を行い、ポリマーからすべてのアクリレートを除去することが必要になることが多い。）溶液をセライトR及び／または中性アルミナのプラグを通して濾過し、溶媒を除去し、ポリマーを真空で数日間乾燥した。コポリマーは澄明な、流動性または粘稠な油として分離された。コポリマーは、微量のパラジウム ブラック（これは場合によっては除去が難しいことがわかっている）によって黒っぽくなることがよくある。ＦＯＡの挿入量が多いポリマーは白色であった、これは多分弗素化及び炭化水素部分の相分離によるものであろう。
（ｂ）高圧における実験：実験は、反応混合物に浸した熱電対によってコントロールされる電気的加熱マントルを備えた機械的撹拌型３００ｍＬパール反応器で行われた。官能性コモノマー（５−５０ｍＬ、液相の総容量１００ｍＬ）を含む０．１ｍｍｏｌ触媒前駆体−塩化メチレン溶液を、窒素気流下でカニューレを介して反応器に移した。エチレンまたはプロピレンで反復フラッシングした後、ガス状オレフィンの連続供給によって一定圧をかけ、反応器の内容を激しく撹拌した。指示された反応時間後、ガスを排気した。揮発物を真空で反応混合物から除去し、ポリマーを真空下で一晩乾燥した。代表的実験では、揮発物フラクションの低分子量生成物をＧＣによって分析した。残留モノマー（ｔＢｕＡ、ＦＯＡ）及び官能性コモノマー（ＭＶＫ）のホモオリゴマーを除去するために、メタノールで塩化メチレン溶液からポリマーを沈殿させた。この処理はポリマー組成を顕著には変えなかった。
コポリマーのスペクトルデータ。エチレンまたはプロピレンに由来するメチル、メチレン及びメチン基のシグナルに加えて、コポリマーの¹Ｈ及び¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルは、官能性コモノマーによる特徴的共鳴を示す。ＩＲスペクトルはコモノマーに由来する官能基のカルボニルバンドを示す。
エチレン−ＭＡ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）δ３．６４（ｓ，ＯＣＨ₃）、２．２８（ｔ，Ｊ＝７，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、１．５８（ｍ，ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））；¹³Ｃ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆，１００ＭＨｚ）δ１７６（Ｃ（Ｏ））、５０．９（ＯＣＨ₃）；ＩＲ（フィルム）：１７４４ｃｍ^-1［ｖ（Ｃ（Ｏ））］。
エチレン−ＦＯＡ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，４００ＭＨｚ）δ４．５８（ｔ，ＪHF＝１４，ＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₆ＣＦ₃）、２．４０（ｔ，Ｊ＝７，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、１．６４（ｍ，ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，１００ＭＨｚ）δ１７２．１（Ｃ（Ｏ））、５９．３（ｔ，Ｊ_CF＝２７，ＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₆ＣＦ₃）；ＩＲ（フィルム）：１７６７ｃｍ^-1［ｖ（Ｃ（Ｏ））］。エチレン−ｔＢｕＡ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，３００ＭＨｚ）δ２．１８（ｔ，Ｊ＝７，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、１．５５（ｍ，ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、１．４２（ｓ，ＯＣＭｅ₃）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、６２ＭＨｚ）δ１７３．４（Ｃ（Ｏ））；ＩＲ（フィルム）：１７３４ｃｍ^-1（ＣＯ））。
エチレン−ＭＶＫ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２５０ＭＨｚ）δ２．３９（ｔ，Ｊ＝７，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、２．１１（ｓ，Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃）、１．５（ｍ、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））、¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，６２ＭＨｚ）δ２０９（Ｃ（Ｏ））；ＩＲ（フィルム）：１７２２ｃｍ^-1［ｖ（Ｃ（Ｏ））。
プロピレン−ＭＡ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２５０ＭＨｚ）δ３．６４（ｓ，ＯＣＨ₃）、２．３（ｍ，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、６２ＭＨｚ）δ１７４．５（Ｃ（Ｏ））、５１．４（ＯＣＨ₃）；ＩＲ（フィルム）：１７４７ｃｍ^-1［ｖ（Ｃ（Ｏ））］。
プロピレン−ＦＯＡ コポリマー：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，２５０ＭＨｚ）δ４．５７（ｔ，ＪHF＝１４，ＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₆ＣＦ₃）、２．３９（ｍ，ＣＨ₂Ｃ（Ｏ））；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，６２ＭＨｚ）δ１７２．２（Ｃ（Ｏ））、５９．３（ｔ，ＪCF＝２７，ＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₆ＣＦ₃）；ＩＲ（フィルム）：１７６７ｃｍ^-1［ｖ（Ｃ（Ｏ））］。
種々の重合の結果は次の表に示す。

実施例３９４
（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂ ４４５ｍｇ（１．１０ｍｍｏｌ）及びＮｉ（ＣＯＤ）₂ ３１６ｍｇ（１．１５ｍｍｏｌ）を含む丸底フラスコにＥｔ₂Ｏ（３０ｍＬ）を加えた。それからメチルアクリレート（１００μｌ）をマイクロリッター注射器によってフラスコに加えた。生成した青色溶液を数時間撹拌し、その後Ｅｔ₂Ｏを真空中で除去した。その後化合物を石油エーテルに溶解し、生成した溶液を濾過し、それからドライボックス・フリーザー中で−３５℃に冷却した。［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂）］Ｎｉ［Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＯ（ＯＭｅ）］の紫色単結晶が分離された：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，３００ＭＨｚ，−４０℃）δ７．４−７．２（ｍ，６，Ｈaryl）、３．７４（ｂｒ ｓｅｐｔｅｔ，１，ＣＨＭｅ₂）、３．０９（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．７５，Ｃ’ＨＭｅ₂）、２．９３（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．７５，Ｃ"ＨＭｅ₂）、２．８５（ｓ，３，ＯＭｅ）、２．３７（ｂｒ ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｃ'''ＨＭｅ２）、２．１０（ｄｄ，１，Ｊ＝１３．４９，８．１０，Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、１．６６（ｄｄ，１，Ｊ＝１３．４９，４．０５，ＨＨ'Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、１．４１（ｄ，３，Ｊ＝６．７５，ＣＨＭｅＭｅ'）、１．３５（ｄｄ，１，Ｊ＝８．１０，４．０５，ＨＨ'Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、１．２６（ｄ，３，Ｊ＝８．１０，Ｃ"ＨＭｅＭｅ’）、１．２４（ｄ，３，Ｊ＝８．０９，Ｃ'ＨＭｅＭｅ'）、１．１３（ｄ，３，Ｊ＝６．７５，Ｃ'ＨＭｅＭｅ'），１．０９−１．０３（二重線、１２，ＣＨＭｅＭｅ'，Ｃ"ＨＭｅＭｅ'，Ｃ'''ＭｅＭｅ’）、０．７９及び０．６２（ｓ，各３，Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）−Ｃ'（Ｍｅ）＝Ｎ）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，３００ＭＨｚ，−２０℃）δ１７４．２（Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ）、１６６．６及び１６５．５（Ｎ＝Ｃ−Ｃ'＝Ｎ），１４７．９及び１４６．８（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃipso）、１３９．５、１３９．０、１３８．２、及び１３７．７（Ａｒ：Ｃｏ，Ｃ’o及びＡｒ'：Ｃo，Ｃ'o）、１２５．６及び１２５．４（Ａｒ，Ａｒ'，：Ｃp）、１２３．５、１２３．４、１２３．３及び１２３．０（Ａｒ：Ｃm，Ｃ'm及びＡｒ'：Ｃm，Ｃ'm）、４９．９及び３９．８（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、２８．８、２８．５、２８．４、及び２８．３（ＣＨＭｅ₂、Ｃ'ＨＭｅ₂、Ｃ"ＨＭｅ₂，Ｃ'''ＨＭｅ₂）、２６．１（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、２４．３、２３．８、２３．６、２３．４、２３．０、２２．９、２２．７及び２２．７（ＣＨＭｅＭｅ'、Ｃ'ＨＭｅＭｅ'，ＣＨ"ＭｅＭｅ'，Ｃ'''ＨＭｅＭｅ'）、２０．２１及び２０．１６（Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）−Ｃ'（Ｍｅ）＝Ｎ）。
実施例３９５
窒素充填ドライボックス中で、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂Ｎｉ（Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＯ（ＯＭｅ））］２８９ｍｇ（０．５２５ｍｍｏｌ）及びＨ（ＯＥｔ₂）₂ＢＡＦ ５３２ｍｇ（０．５２５ｍｍｏｌ）を丸底フラスコに一緒に入れた。フラスコを−３５℃フリーザー中で冷やし、それに冷（−３５℃）Ｅｔ₂Ｏ ２０ｍＬを加えた。反応混合物を２時間撹拌しながら室温にまで温めた。その溶液をその後濾過し、溶媒を真空中で除去すると４員キレート{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ ５９４ｍｇ（８０．１％）が焼けたようなオレンジ色の粉末として得られる：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，３００ＭＨｚ，ｒｔ）δ７．７２（ｓ，８，ＢＡＦ：Ｈo）、７．５６（ｓ，４，ＢＡＦ：Ｈp）、７．５−７．２（ｍ，６，Ｈaryl）、３．５２（ｓ，３，ＯＭｅ）、３．２１（ｑ，１、Ｊ＝６．７５，ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ）、３．４５、３．２４、３．０２及び３．０２（ｓｅｐｔｅｔ，各１，ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂，Ｃ"ＨＭｅ₂，Ｃ'''ＨＭｅ₂）、２．１１及び２．００（ｓ，各３，Ｎ＝Ｃ（Ｍｅ）−Ｃ'（Ｍｅ）＝Ｎ），１．５５、１．５０、１．４７、１．３３、１．２８、１．２４、１．２３、及び１．１７（ｄ，各３，ＣＨＭｅＭｅ'，Ｃ'ＨＭｅＭｅ',Ｃ"ＨＭｅＭｅ'，Ｃ'''ＨＭｅＭｅ’）、−０．６３（ｄ，３，Ｊ＝６．７５，ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，３００ＭＨｚ，ｒｔ）δ１７８．２，１７７．０，及び１７４．１（Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ，Ｎ＝Ｃ−Ｃ’＝Ｎ）、１６２．２（ｑ，ＪCB＝４９．７，ＢＡＦ：Ｃipso）、１４１．２及び１３９．８（Ａｒ，Ａｒ'，：Ｃipso）、１３９．４、１３８．８９、１３８．７９及び１３８．４０（Ａｒ，Ａｒ'；Ｃo，Ｃo'）、１３５．２（ＢＡＦ：Ｃo）、１３０．０及び１２９．６（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃp，Ｃp’）、１２９．３（ｑ，ＢＡＦ：Ｃｍ）、１２５．６、１２５．２、１２５．０及び１２４．７（Ａｒ，Ａｒ’：Ｃｍ，Ｃ’ｍ）、１２５．０（ｑ，ＪCF＝２７２．５，ＢＡＦ：ＣＦ３）、１１７．９（ＢＡＦ：Ｃｐ）、５３．６（ＯＭｅ）、３０．３、３０．０、２９．９及び２９．８（ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂，Ｃ"ＨＭｅ₂，Ｃ'''ＨＭｅ₂）、２４．５、２４．１、２４．０、２３．７、２３．３３、２３．２６、２３．１、及び２３．１（ＣＨＭｅＭｅ’，Ｃ'ＨＭｅＭｅ',Ｃ"ＨＭｅＭｅ'，Ｃ'''ＨＭｅＭｅ'）、２０．６及び１９．５（Ｎ＝Ｃ−Ｃ'＝Ｎ）、６．９（ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ）。
実施例３９６−４００
{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦによるエチレンの重合。この化合物を用いて、室温ないし８０℃の温度におけるポリエチレンの重合を触媒した。ルイス酸の添加はポリマーの収率を改善することが多かった。
実施例３９６−４００のための一般的重合法。ドライボックス中で、ガラス製インサートに{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}を充填した。その他に、２当量のルイス酸（もしも使用する場合は）をインサートに加えた。インサートをドライボックス・フリーザー中で−３５℃に冷やし、重水素を含む溶媒５ｍＬを冷インサートに加え、その後インサートに蓋をし、シールした。ドライボックスの外側の冷管をエチレン６．９ＭＰａの圧力下に置き、１８時間機械的に振動させて、室温または８０℃に温めた。溶液の１部を用いて¹Ｈ ＮＭＲスペクトルを調べた。残りの部分をＭｅＯＨ〜２０ｍＬに加え、ポリマーを沈殿させた。ポリエチレンを分離し、真空下で乾燥した。
実施例３９６
重合条件：{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ（８４．８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）；ルイス酸は使用せず；Ｃ₆Ｄ₆；室温。ポリマーは分離されなかったし、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルにはポリマー生成は認められなかった。
実施例３９７
重合条件：{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ（８４．８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）；２当量のＢＰｈ₃；Ｃ₆Ｄ₆；室温。固体白色ポリエチレン（０．９１ｇ）が分離された。
実施例３９８
重合条件：{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ（８４．８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）；２当量のＢ［３、５−トリフルオロメチルフェニル］₃；Ｃ₆Ｄ₆；室温。固体白色ポリエチレン（０．８９ｇ）が分離した。
実施例３９９
重合条件：{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ；２当量のＢＰｈ₃；Ｃ₆Ｄ₆；８０℃。ポリエチレン（４．３ｇ）がスポンジ状固体として分離した。
実施例４００
重合条件：{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｎｉ［ＣＨＭｅＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ（８４．８ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）；ルイス酸は使用していない。；ＣＤＣｌ₃、８０℃。ポリエチレン（２．７ｇ）がスポンジ状固体として分離した。
実施例４０１
ＮＭＲ管に{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＭｅ（ＯＥｔ₂）}ＢＡＦを充填した。管に膜（septum）で蓋をし、その膜をパラフィルムRで包み、管を−７８℃に冷やした。ＣＤ₂Ｃｌ₂（７００μＬ）及び１当量のメチルアクリレートを気密マイクロリッター注射器で逐次その冷やした管に加えた。管を冷ＮＭＲ検体に移した。メチルアクリレートの挿入及び４員キレート錯化合物、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｎｉ［ＣＨＥｔＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦ、の形成は−１０℃で完了した：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，４００ＭＨｚ，−１０℃）δ８．２３及び８．０３（ｓ，各１，Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｃ’（Ｈ）＝Ｎ）、７．７２（ｓ，８，ＢＡＦ：Ｈo）、７．５５（ｓ，４，ＢＡＦ：Ｈp）、７．５−７．２（ｍ，６，Ｈaryl）、３．６９、３．５１、３．３４及び３．０４（ｓｅｐｔｅｔ，各１，ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂，Ｃ"ＨＭｅ₂，Ｃ'''ＨＭｅ₂）、３．５８（ｓ，３，ＯＭｅ）１．４８、１．４６、１．４６、１．４５、１．３０、１．２７、１．１９３、及び１．１８９（ｄ，各３，Ｊ＝６．５−７．３，ＣＨＭｅＭｅ',Ｃ'ＨＭｅＭｅ'，Ｃ"ＨＭｅＭｅ'，Ｃ'''ＨＭｅＭｅ’）、０．７９及び−０．５２（ｍ，各１，ＣＨ（ＣＨＨ'ＣＨ₃））、０．６８（ｔ，３，Ｊ−６．９、ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）、（ＣＨＥｔシグナルは他のプロトンと重なったため特定されなかった））。
実施例４０２
４員キレート錯化合物{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｎｉ［ＣＨＥｔＣ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦの溶液を室温で１日放置した。この間に、６員キレート錯化合物、{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］Ｎｉ［ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ］}ＢＡＦへの転化が完了した：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，４００ＭＨｚ，室温）δ８．４７及び８．０１（ｓ，各１，Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｃ’（Ｈ）＝Ｎ）、７．７２（ｓ，８，ＢＡＦ：Ｈo）、７．５６（ｓ，４，ＢＡＦ：Ｈp）、７．５−７．０（ｍ，６，Ｈaryl）、３．６１（ｓ，３，ＯＭｅ）、３．４５及び３．０９（ｓｅｐｔｅｔ，各２，ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂）、２．２５（ｔ，２，Ｊ＝７．３，ＣＨ2Ｃ（Ｏ））、１．６１（ｐｅｎｔｅｔ，２，Ｊ＝７．３，ＮｉＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂）、１．５０、１．５０、１．４６及び１．３０（ｄ，各６、Ｊ＝６．８−６．９、ＣＨＭｅＭｅ'，Ｃ'ＨＭｅＭｅ'）、０．９２（ｔ，２，Ｊ＝７．４，ＮｉＣＨ₂）。
実施例４０３−４０７
これらの例は、等式の右側に示す式であらわされる金属含有環（metallacycles）の形成、及びこれら金属含有環の重合触媒としての使用を説明するものである。

オレフィンが存在しない場合、エーテル安定化触媒誘導体はＣＤ₂Ｃｌ₂溶液中でメタンを失って分解するのが認められた。Ｍ＝Ｐｄ及びＲ＝Ｈである触媒誘導体では、メタンの喪失に伴って、アリルイソプロピル置換基類の１つのＣ−Ｈ活性化に起因する金属含有環が、きれいに選択的に生成した。この金属含有基を分離することができたが、純粋には分離できなかった、というのはその不安定性及び高溶解度のために再結晶できなかったからである。また、これを、ジエチルエーテルリガンドがオレフィンリガンド、特にエチレンによって置換された別の金属含有環に転化することもできた。
実施例４０３
{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝ＢＡＦ（６８．４ｍｇ）のＣＤ₂Ｃｌ₂溶液（７００μＬ）を室温で数時間、その後−３０℃で一晩放置した。ＲがＨで、ＭがＰｄである生成した金属含有環のこのように非常に濃い溶液は数時間は室温で安定で、¹Ｈ及び¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルをとることができた：¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂、４００ＭＨｚ、４１℃）δ８．１７（ｓ，２，Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｃ’（Ｈ）＝Ｎ）、７．７５（ｓ，８，ＢＡＦ：Ｈo）、７．５８（ｓ，４，ＢＡＦ：Ｈp）、７．５−７．０（ｍ，６，Ｈaryl）、３．４８（ｑ，４，Ｊ＝６．８８，Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂）、３．２６（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．４９，ＣＨＭｅ₂）、３．０８（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．８６，Ｃ'ＨＭｅ₂）、２．９４（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．６５，Ｃ"ＨＭｅ₂）、２．７０（ｄｄ，１，Ｊ＝６．６７，０．９０，ＣＨＭｅＣＨＨ'Ｐｄ）、２．４３（ｄｄ，１，Ｊ＝７．１２，４．２８，ＣＨＭｅＣＨＨ'Ｐｄ）、２．２３（ｂｒ ｍ，１，ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）、１．５４（ｄ，３，Ｊ＝６．８６，ＣＨＭｅＣＨ2Ｐｄ）、１．４３（ｄ，３，Ｊ＝６．７９，Ｃ"ＨＭｅＭｅ’）、１．４０（ｄ，３，Ｊ＝７．１２,ＣＨＭｅＭｅ'）、１．３７（ｄ，３，Ｊ＝６．９５，Ｃ’ＨＭｅＭｅ’）、１．２７（ｄ，６，Ｊ＝６．７９，Ｃ'ＨＭｅＭｅ'，Ｃ"ＨＭｅＭｅ'）、１．１２（ｄ，３，Ｊ＝６．５４，ＣＨＭｅＭｅ'）、１．２３（ｂｒ ｍ，６，Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂）、０．２１（ＣＨ₄）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，４００ＭＨｚ，４１℃）δ１６２．５（ＪCH＝１８１．５，Ｎ＝Ｃ（Ｈ））、１６２．３（ｑ，ＪBC＝４９．８，ＢＡＦ：Ｃipso）、１６１．２（ＪCH＝１７８．４，Ｎ＝Ｃ’（Ｈ））、１４５．８及び１４４．５（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃipso）、１４１．６、１４０．７、１４０．３及び１３８．８（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃipso）、１３５．３（ＢＡＦ：Ｃo）、１３１．６及び１２９．８（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃp）、１２９．４（ｑ，ＪCF＝２９．９,ＢＡＦ：ＣＦ3）、１２８．１、１２７．６、１２５．２、及び１２４．５（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃo,Ｃo'）、１２５．１（ＢＡＦ：ＣＦ3）、１１８．０（ＢＡＦ：Ｃp）、７２（ｂｒ，Ｏ（ＣＨ2ＣＨ3）2）、４３．２（ＣＨＭｅＣＨ2Ｐｄ）、４０．５（ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）、２９．５、２９．１及び２８．８（ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂，Ｃ"ＨＭｅ₂）、２６．２（ｂｒ）、２５．３、２５．２、２５．１、２４．５（ｂｒ）、２３．３及び２２．１（ＣＨＭｅＭｅ'，Ｃ'ＨＭｅＭｅ'，Ｃ"ＨＭｅＭｅ'，ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）、１５．５（ｂｒ，Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₃）₂）、−１４．８（ＣＨ₄）。
実施例４０４
例４０３で作成した化合物のＣＤ₂Ｃｌ₂溶液にエチレンを添加すると、エーテルが消失し、対応するエチレン付加物（スペクトルデータ：例４０５参照）が生成した。過剰のエチレンの存在下でエチレン付加物を温めると、枝分かれポリマーが生成した：１．３ｐｐｍ（ＣＨ2）ｎ，０．９ｐｐｍ（ＣＨ3）。この金属含有環によって開始するエチレン重合では、開始速度は成長反応速度より有意に遅かった。
実施例４０５
ジエチルエーテルリガンドをエチレンリガンドで置換した例４０３の金属含有環は十分に安定で、ＮＭＲスペクトルをとることができた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，４００ＭＨｚ，−６１℃）δ８．２５及び８．２３（Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｃ’（Ｈ）＝Ｎ），７．７４（ｓ，８，ＢＡＦ：Ｈo）、７．５５（ｓ，４，ＢＡＦ：Ｈp）、７．５５−７．１６（ｍ，６，Ｈaryl）、４．６７（ｍ，２，ＨＨ'Ｃ＝ＣＨＨ'）、２．９５（ｓｅｐｔｅｔ，１，Ｊ＝６．３０，ＣＨＭｅ₂）、２．８０（ｓｅｐｔｅｔ，２，Ｊ＝６．３６，Ｃ'ＨＭｅ2及びＣ"ＨＭｅ₂）、２．５３（ｂｒ ｍ，１，ＣＨＭｅＣＨ2Ｐｄ）、２．４３（ｄ，１，Ｊ＝８．１６，ＣＨＭｅＣＨＨ’Ｐｄ）、１．７３（ｄｄ，１，Ｊ＝８．１６，２．８４，ＣＨＭｅＣＨＨ’Ｐｄ）、１．４５及び１．１９（ｄ，各３，Ｊ＝６．７９−６．４０，ＣＨＭｅＭｅ’）、１．４２（ｄ，３，Ｊ＝７．０５，ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）、１．３０、１．３０、１．１９及び０．９９（ｄ，各３，Ｊ＝６．４０−６．６５，Ｃ'ＨＭｅＭｅ’及びＣ"ＨＭｅＭｅ’）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，４００ＭＨｚ，−６１℃）δ１６２．７（ＪCH＝１７９．７，Ｎ＝ＣＨ）、１６２．１（ＪCH＝１８０．９，Ｎ＝Ｃ'Ｈ）、１６１．６（ｑ，ＪCB＝４９．７，ＢＡＦ：Ｃipso）、１４４．７、１４１．７、１４１．２、１３９．２、１３７．５、及び１３７．１（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃipso，Ｃo，Ｃ'o）、１３４．６（ＢＡＦ：Ｃo）、１３１．０及び１２９．０（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃp）、１２８．６（ｑ，ＢＡＦ：Ｃm）、１２４．４（ｑ，ＪCF＝２７２．５，ＢＡＦ：ＣＦ3）、１２４．６及び１２４．０（Ａｒ，Ａｒ'：Ｃm）、１１７．４（ＢＡＦ：Ｃp）、９２．３（ＪCH＝１６２．４，Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ₂）、４５．１（ＣＨ₂Ｐｄ）、４１．１（ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）、２８．９、２８．５及び２８．２（ＣＨＭｅ₂，Ｃ'ＨＭｅ₂，Ｃ"ＨＭｅ₂）、２６．１、２５．６、２５．１、２４．９、２４．６、２２．９及び２１．４（ＣＨＭｅＭｅ'，Ｃ'ＨＭｅＭｅ’，Ｃ"ＨＭｅＭｅ’，ＣＨＭｅＣＨ₂Ｐｄ）。
実施例４０６
窒素充填ドライボックス中で、（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（１．８７ｇ，３．７２ｍｍｏｌ）及びＮｉ（ＣＯＤ）₂（１．０２ｇ、３．７２ｍｍｏｌ）を含むフラスコにＴＨＦ３０ｍＬを加えた。生成した紫色の溶液を数時間撹拌し、その後真空下で溶媒を除去した。生成物を最小量のペンタンに溶解し、生成した溶液を濾過し、その後ドライボックス・フリーザー（−３５℃）に入れて再結晶した。［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）2ＤＡＢＡｎ］Ｎｉ（ＣＯＤ）の紫色結晶が分離された（１．３３ｇ，５３．５％，最初の収穫物）。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，３００ＭＨｚ，ｒｔ）δ７．７７（ｄ，２，Ｊ＝８．０６，Ｈaryl）、７．４４（ｔ，２，Ｊ＝７．５２，Ｈaryl）、７．３３（ｄ，２，Ｊ＝７．７０，Ｈaryl）、６．８９（ｔ，２，Ｊ＝７．７０，Ｈaryl）、６．１３（ｄ，２，Ｊ＝６．１３，Ｈaryl）、３．９３（ｂｒ ｓ，４，ＣＯＤ：−ＣＨ＝ＣＨ−）、３．４８（ｓｅｐｔｅｔ，４，Ｊ＝６．８７，ＣＨＭｅ₂）、２．５４（ｂｒ ｍ，４，ＣＯＤ：−ＣＨＨ'−）、１．５１（ｍ，４，ＣＯＤ：−ＣＨＨ'−）、１．３７（ｄ，１２，Ｊ＝６．６０，ＣＨＭｅＭｅ’）、０．７７（ｄ，１２，Ｊ＝６．６０，ＣＨＭｅＭｅ'）；¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂，７５．５ＭＨｚ，ｒｔ）δ１５１．７，１５１．６，１３８．５、１３７．１、１３３．０、１３２．１、１２８．８、１２５．６、１２３．８、１２３．７、１１９．０（Ｃaryl）、８８．７（ＣＯＤ：−ＨＣ＝ＣＨ−）、２９．９（ＣＯＤ：−ＣＨ2−）、２８．０、２５．１及び２３．８（ＣＨＭｅＭｅ’）。
実施例４０７
ドライボックス中で、ガラス製インサートに［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］Ｎｉ（ＣＯＤ）３５．２ｍｇ（０．０５２７ｍｍｏｌ）及びＨ（ＯＥｔ₂）₂ＢＡＦ５５．２ｍｇ（０．０５４５ｍｍｏｌ）を入れた。そのインサートをドライボックス・フリーザー中で−３５℃に冷やし、ＣＤＣｌ₃ ５ｍＬを冷やしたインサートに加え、それからインサートに蓋をしてシールした。ドライボックスの外側で、冷たい管をエチレン６．９ＭＰａ下に置き、機械的に１８時間撹拌しながら室温にまで温めた。溶液の１部を用いて¹Ｈ ＮＭＲスペクトルをとった。残りの部分をＭｅＯＨ〜２０ｍＬに加えてポリマーを沈殿させた。ポリエチレン（６．１ｇ）が分離され、真空下で乾燥した。
実施例４０８−４１２
発表された方法（コットン（Cotton,F.A.）；フレンツ（Frenz,B.A.）；ハンター（Hunter,D.L.）、J.Am.Chem.Soc.１９７４、９６巻、４８２０−２８２５ページ）により、（ａｃａｃ）ＮｉＥｔ（ＰＰｈ₃）を合成した。
実施例４０８−４１２のための一般的重合法。ドライボックス中で、ガラス製インサートに（ａｃａｃ）ＮｉＥｔ（ＰＰｈ₃） ２６．９ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）、ＮａＢＡＦ ５３．２ｍｇ（０．０６ｍｍｏｌ）及びα−ジイミン・リガンド ０．０６ｍｍｏｌを入れた。時には、さらに２当量のホスフィン帰去剤、例えばＢＰｈ₃またはＣｕＣｌを加えた。インサートをドライボックス・フリーザー中で−３５℃に冷やし、その冷やしたインサートにＣ₆Ｄ₆ ５ｍＬを加え、その後インサートに蓋をしてシールした。ドライボックスの外側で、冷えた管をエチレン６．９ＭＰａ下に置き、機械的に１８時間振動しながら室温にまで温めた。溶液の１部を用いて¹Ｈ ＮＭＲスペクトルをとった。残りの部分をＭｅＯＨ〜２０ｍＬに加えてポリマーを沈殿させた。ポリエチレンを分離し、真空下で乾燥した。
実施例４０８
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂であった。固体白色ポリエチレン（１．６ｇ）が分離された。
実施例４０９
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂で、ＢＰｈ₃ ２９．１ｍｇも加えた。固体白色ポリエチレン（７．５ｇ）が分離された。
実施例４１０
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂であり、11.9のＣｕＣｌも添加した。固体白色のポリエチレン（0.8g）を単離した。
実施例４１１
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎであった。固体白色のポリエチレン（0.2g）を単離した
実施例４１２
α−ジイミンは（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎであり、29.1mgのＢＰｈ₃も添加した。固体白色のポリエチレン（14.7g）を単離した。
実施例４１３〜４２０
以下の合成方法および重合手順を用いて、これらの実施例の官能化α−ジイミン・リガンドを合成し、かつその重合活性を試験した。
合成法Ａ １当量のグリオキサールまたはジケトンをメタノール中に溶解した。２当量の官能化アニリンを、〜１mlのギ酸と共に該溶液に添加した。この溶液を、沈殿が形成されるまで撹拌した。この沈殿をフリットに回収し、メタノールで洗浄した。次いで、この生成物をジクロロメタンに溶解し、得られた溶液を硫酸ナトリウムの上で一夜撹拌した。この溶液を濾過し、溶媒を減圧除去して、官能化α−ジイミンを得た。
合成法Ｂ １当量のグリオキサールまたはケトンをジクロロメタンに溶解し、２当量の官能化アニリンを該溶液に添加した。この反応混合物を硫酸ナトリウムと共に一夜撹拌した（〜１週間）。この溶液を濾過し、溶媒を減圧除去した。生成物を洗浄または石油状物エーテルから再結晶した後、減圧乾燥した。
ニッケル重合手順 ドライボックス内で、ガラス製インサートに、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂、Ｈ（ＯＥｔ₂）₂ＢＡＦ、およびα−ジイミン・リガンドの各々を１当量ずつ充填した。このインサートをドライボックスフリーザー内で−３５℃に冷却し、５mlのＣ₆Ｄ₆を該冷却インサートに添加し、次いで該インサートに蓋をし、密封した。該ドライボックスの外側に、6.9MPaのエチレン下で冷却チューブを配設して、１８時間にわたって、機械的に振とうしながら室温まで暖めた。この溶液の一部を用いて、¹H NMRスペクトルを得た。残部を〜２０mlのＭｅＯＨに添加して、ポリマーを沈殿させた。このポリエチレンを単離し、減圧乾燥した。
パラジウム重合手順 ドライボックス内で、ガラス製インサートに、［ＣＯＤＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦおよびα−ジイミン・リガンドの各々を１当量ずつ充填した。このインサートをドライボックスフリーザー内で−３５℃に冷却し、５mlのＣ₆Ｄ₆を該冷却インサートに添加し、次いで該インサートに蓋をし、密封した。該ドライボックスの外側に、6.9MPaのエチレン下で冷却チューブを配設して、１８時間にわたって、機械的に振とうしながら室温まで暖めた。この溶液の一部を用いて、¹H NMRスペクトルを得た。残部を〜２０mlのＭｅＯＨに添加して、ポリマーを沈殿させた。このポリエチレンを単離し、減圧乾燥した。
実施例４１３
α−ジイミンは（２−ヒドロキシエチルＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂であった。
合成法Ｂ：

ニッケル重合手順： （0.02mmol計量）70mgのポリエチレンを単離した。¹H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、少量の高級オレフィンと共に、１−および２−ブテンが生成したことがわかる。
パラジウム重合手順： （0.06mmol計量）ポリマーは全く単離されなかったが、¹H NMRスペクトルから、分岐したポリエチレンの形成と一致するピークが示された：1.3ppm(CH₂)n,0.9ppm(CH₃の分岐鎖）。ブロードなα−オレフィンの共鳴がベースラインに観察された。
実施例４１４
α−ジイミンは（２，６−Ｅｔ−３，５−クロロＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂である。合成法Ａ：

ニッケル重合手順：（0.06mmolスケール）固体白色のポリエチレン(14.6g)を単離した。
パラジウム重合手順：（0.06mmol計量）ポリエチレン(0.06g)を油状物として単離した。1H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、内部にオレフィンの末端基をいくつか持つ分岐ポリエチレンが生成したことがわかる。
パラジウム重合手順{0.03mmol計量、単離された［（２，６−Ｅｔ−３，５−クロロＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂）］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦを使用した。}ポリエチレン(2.42g)を油状物として単離した。
実施例４１５
α−ジイミンは（２，６−Ｅｔ−３−クロロＰｈ）2ＤＡＢＭｅ₂である。
合成法Ａ：

パラジウム重合手順：｛0.03mmol計量、単離された［（２，６−Ｅｔ−３−クロロＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂）］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦを使用した。}ポリエチレン(〜１g)を非晶質固体として単離した。
実施例４１６
α−ジイミンは（２，６−ブロモ−４−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂である。合成法Ａ：

ニッケル重合手順：（0.02mmol計量）固体白色のポリエチレン(5.9g)を単離した。1H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、内部にオレフィンの末端基を持つ分岐ポリエチレンが有意量生成したことがわかる。
パラジウム重合手順：（0.06mmol計量）ポリエチレン(0.38g)を油状物として単離した。1H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、内部にオレフィンの末端基を持つ分岐ポリエチレンが有意量生成したことがわかる。
実施例４１７
α−ジイミンは（２，６−Ｍｅ−４−ブロモＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂である。
合成法Ａ：

ニッケル重合手順：（0.06mmol計量）固体白色のポリエチレン(9.5g)を単離した。
（0.06mmol計量）ポリマーは全く単離されなかったが、1H NMRスペクトル(Ｃ₆Ｄ₆)から、α−オレフィン及び内部オレフィン（ブテン及び高級オレフィン）が生成したことがわかる。1.3ppmで小さな共鳴がみられるが、これは（ＣＨ₂）nの共鳴と一致する。
実施例４１８
α−ジイミンは（２，６−Ｍｅ−４−ブロモＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂である。合成法Ａ：

ニッケル重合手順：（0.06mmol計量）固体白色のポリエチレン(14.9g)を単離した。
パラジウム重合手順：（0.06mmol計量）ポリエチレン(1.3g)を油状物として単離した。¹H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、分岐したポリマーの形成と一致する共鳴がみられた。オレフィン末端基と一致する共鳴がベースラインに観察された。
パラジウム重合手順｛0.03mmol計量、単離された［（２，６−Ｍｅ−４−ブロモＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂）ＰｈＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＢＡＦを使用した。}ポリエチレン(3.97g)を軟質白色固体と非晶質油状物の混合物として単離した。¹H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、分岐したポリエチレンがみられた。
実施例４１９
α−ジイミンは（２−Ｍｅ−６−クロロＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂である。
ニッケル重合手順（0.02mmol計量）固体白色のポリエチレン(220mg)を単離した。更に、1H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から１−及び２−ブテンが生成したことがわかる。
パラジウム重合手順： （0.03mmol計量、単離された［（２−Ｍｅ−６−クロロＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｈＭｅ（ＮＣＭｅ）］ＳｂＦ₆を使用した。）ポリエチレン(3.39g)を油状物として単離した。1H NMRスペクトル（Ｃ₆Ｄ₆）から、分岐したポリエチレンが生成したことがわかる。内部にオレフィン末端基を有することもわかる。
実施例４２０
（２，６−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡＮ
この化合物は実施例２５と同様な手順で生成した。２g（9.74mmol）の２，５−ジ−ｔ−ブチルアニリンと0.88g（4.8mmol）のアセナフテンキノンを50mlのメタノール中に部分的に溶解した。試みにエーテルとＣＨ₂Ｃｌ₂を結晶化してみたところ、橙／黄色の粉末（1.75g,66%、最適ではない）を生成した。

実施例４２１
シュレンク（ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコに入れた試料{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃}⁺ＢＡＦ^- 100mgをＣＨ₂Ｃｌ₂（4ml）に溶解し、シクロペンタン（8ml）を添加した。該フラスコはＮ₂混合物の10%エチレンでよく洗い流し、該ガス混合物をフラスコ中にゆっくり流しながら該溶液を撹拌した。15時間後、この生成物を固化して一固まりの黄色／茶色ポリマーを得た。この反応をＭｅＯＨで急冷し、該ポリマーを粉砕してＭｅＯＨで洗浄した。収量：2.0g ＤＳＣ：温度：165℃（32J/g）。¹H NMRスペクトルを積分したところ、83mole%のシクロペンタンが示された。
実施例４２２
シクロペンタン（５ml）に溶かした試料［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂ 37mgをエチレン雰囲気下でシュレンクフラスコに入れた。修飾ＭＡＯ（1.1ml、Ａｌ 7.2wt%）を添加し、反応を16時間続けた。その後、生成物を固化して一固まりの緑色ポリマーを得た。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して反応物を急冷し、該ポリマーを粉砕し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ／アセトン溶液でよく洗浄した。収量：3.6g
実施例４２３
30mgの試料{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂をトルエン（2ml）及びノルボルナン（２ｇ）中でスラリー化し、ＰＭＡＯ（１ml、Ａｌ9.6wt%）を添加した。該溶液は直ちに濃い青／黒に変色し、１分もしないうちに粘性が非常に高くなった。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して15時間後に反応物を急冷し、ポリマーを沈殿させた。この固体を濾過し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（登録商標）／アセトン溶液でよく洗浄した。このポリマーを粉砕し、乾燥した。収量：0.8g（40%）。¹H NMR（ＯＤＣＢ，120℃）：1.0〜2.5ppmの複合多重線から、生成物が付加重合ポリマーであることが確認できた。オレフィンのピークがないことからＲＯＭＰ生成物は存在せず、このポリマーが分子量が非常に低いものではないことがわかった。
実施例４２４
32mgの試料{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＣｌ₂をトルエン（2ml）及びノルボルナン（４ｇ）中でスラリー化し、ＰＭＡＯ（1.5ml、Ａｌ9.6wt%）を添加した。該溶液は直ちに濃い紫に変色し、数分で粘性が非常に高くなり撹拌できなくなった。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して４時間後に反応物を急冷し、ポリマーを沈殿させた。この固体を濾過し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ／アセトン溶液でよく洗浄した。このポリマーを110℃で一夜減圧乾燥した。収量：2.1g（53%）。この生成物はシクロヘキサンに溶解し、ＭｅＯＨで再沈殿させることで、更に清浄することができた。¹H NMR（ＴＣＥ，120℃）：1.0〜2.5ppmの複合多重線。
実施例４２５
33mgの試料（（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ）ＣｏＣｌ₂をトルエン(２ml)及びノルボルナン（４g）中でスラリー化し、ＰＭＡＯ（2.0ml、Ａｌ9.6wt%）を添加した。該溶液は直ちに濃い青に変色し、数分で粘性が増加し始めた。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して４時間後に反応物を急冷し、ポリマーを沈殿させた。この固体を濾過し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０／アセトン溶液でよく洗浄した。このポリマーを110℃で一夜減圧乾燥した。収量：0.8g（13%）。この生成物をシクロヘキサンに溶解し、ＭｅＯＨで再沈殿させることで、更に清浄することができた。¹H NMR（ＴＣＥ，120℃）：1.0〜2.5ppmの複合多重線。
実施例４２６
23mgの試料［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂）］ＰｄＭｅＣｌをトルエン（2ml）及びノルボルナン（2.7g）中でスラリー化し、ＰＭＡＯ（1.0ml、Ａｌ9.6wt%）を添加した。直ちに固化し、数秒後に撹拌を止めた。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して２時間後に反応物を急冷した。該固体を濾過、粉砕し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０／アセトン溶液でよく洗浄した。収量：2.5g（92%）
実施例４２７
16mgの試料［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂）］ＮｉＢｒ₂をジシクロペンタジエン（〜3g）中でスラリー化し、ＭＭＡＯ（1.2ml、Ａｌ7.2wt%）を添加した。溶液は直ちに濃い赤／紫に変色し、泡立ち始めた。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して16時間後に反応物を急冷し、ポリマーを沈殿させた。この固体を濾過し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０／アセトン溶液でよく洗浄した。収量：0.25g
実施例４２８
20mgの試料［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂）］ＰｄＭｅＣｌをトルエン（2ml）及びエチルイデンノルボルネン（2ml）中でスラリー化し、ＰＭＡＯ（1.0ml、Ａｌ9.6wt%）を添加した。溶液は淡い橙色に変色し、１時間後に粘性が増加した。14時間後、混合物はゲル状に固化したので、撹拌を止めた。ＭｅＯＨ／10%ＨＣｌを添加して反応物を急冷した。該固体を濾過、粉砕し、ＭｅＯＨで、最終的には2%Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０／アセトン溶液でよく洗浄した。収量：0.7g（39%）
実施例４２９
ＮｉＩ₂（0.26mg）をＴＨＦ（10ml）に設置し、（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（340mg）を添加した。得られた混合物を２日間撹拌し、その後、ＴＨＦを除去してペンタンを添加した。赤／茶色の固体を、濾過することによって単離し、ペンタンで数回洗浄した。収量：0.53g（89%）
シュレンクフラスコに入れたトルエン（25ml）溶液にした生成物（9mg）の一部をエチレン雰囲気下（140kPa［絶対］）に置き、ＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）0.25mlを添加した。該溶液は濃い緑に変色し、数時間後室温で粘性をもつようになった。16時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（1.25g）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。¹H NMRスペクトルから、1000メチレン当たり〜133メチルであることがわかった。
実施例４３０
ＣｏＩ₂（286mg）をＴＨＦ（10ml）に溶解し、（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（370mg）を添加した。得られた混合物を３日間撹拌し、その後、ＴＨＦを除去してペンタンを添加した。茶色の固体を濾過することによって単離し、ペンタンで数回洗浄した。収量：0.29g（44%）

このデータは式［２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＩ₂と一致する。シュレンクフラスコに入れたトルエン（25ml）中の上記生成物の一部（14mg、0.02mmol）をエチレン雰囲気下（140kPa［絶対圧力］）に設置し、0.4mlＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）を添加した。該溶液は紫に変色し、数時間後室温で粘性をもつようになった。18時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（634mg）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。¹H NMRスペクトルから、1000メチレン当たり〜100メチルであることがわかった。ＤＳＣ：Ｔｇは-45℃
実施例４３１
固体のπ−シクロオクテニル−１，５−シクロオクタジエンコバルト（Ｉ）（17mg、0.06mmol）（Ｇｏｓｓｅｒ Ｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，１７、112-15、1977年によって生成）と固体の（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（24ml、0.06mmol）をシュレンクフラスコに入れ、トルエン（25ml）を添加した。エチレン雰囲気（34kPaゲージ）にして、該溶液を５分間撹拌した。最終的には茶色／緑色になった。ＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）を0.8ml添加した。18時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（190mg）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。1H NMRスペクトルから、1000メチレン当たり90メチルであることがわかった。ＤＳＣ：Ｔｇは−45℃
実施例４３２
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＣｌ₂（619mg）をＥｔ₂Ｏ(5ml)中で撹拌し、−２５℃に冷却した。Ｍｅ₂Ｍｇ（Ｅｔ2Ｏ5ml中の63mg）を添加し、該溶液を15分間撹拌してから、減圧下でＥｔ₂Ｏを除去した。こうして得られた鮮やかな紫色の固体をペンタン中に溶解し、濾過してＭｇＣｌ₂を除去し体積が5mlになった。該溶液を２日間で−25℃に冷却し、得られた紫色の結晶を濾過することによって単離した。収量：420mg（73%）。結晶構造を調べたところ、生成物が［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂であることがわかった。
シュレンクフラスコに入れたトルエン（25ml）中の［２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂（34ml）をエチレン雰囲気下（140kPa［絶対］）に設置し、２時間撹拌した後、0.6mlＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）を添加した。該溶液は濃い紫色のままで、数時間後室温で粘性をもつようになった。48時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（0.383g）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。分岐（¹H NMR）:1000メチレン当たり115メチル。ＤＳＣ：Ｔｇは−45℃
実施例４３３
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂（30mg）をベンゼン（振盪管中に10ml）に溶解し、該溶液を凍結した。この凍結層上に、ベンゼン（10ml）に懸濁したＭｏｎｔｍｏｒｉｌｌｉｏｎｉｔｅ Ｋ−１０（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）（200mg、140℃、減圧下で48時間）を添加し、更に凍結した。該溶液をエチレン雰囲気下（6.9MPa）で融解し、その圧力下で18時間振盪した。得られたポリマーにＭｅＯＨを添加してから、濾過することで単離し、ＭｅＯＨでよく洗浄し減圧乾燥した。収量：結晶状ポリエチレン7.5g。分岐（¹H NMR）1000メチレン当たり18メチル。
実施例４３４
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂（15mg）をベンゼン（振盪管中に10ml）に溶解し、該溶液を凍結した。この凍結層上に、ベンゼン（10ml）に懸濁したＭｏｎｔｍｏｒｉｌｌｉｏｎｉｔｅ Ｋ−１０（100mg、600℃の減圧下で48時間）を添加し、更に凍結した。該溶液をエチレン雰囲気下（6.9MPa）で融解し、その圧力下で18時間振盪した。得られたポリマーを濾過することで単離してから、ＭｅＯＨを添加してよく洗浄し減圧下で乾燥した。収量：ポリエチレン3g。分岐（¹H NMR）1000メチレン当たり11メチル。
実施例４３５
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂（15ml）をベンゼン（振盪管中に10ml）に溶解し、該溶液を凍結した。この凍結層上に、ベンゼン（10ml）に溶解したトリス（ペンタフロロフェニル）ボロン（25mg）を添加し、更に凍結した。該溶液をエチレン雰囲気下（6.9MPa）で融解し、その圧力下で18時間振盪した。得られたポリマーにＭｅＯＨを添加してから濾過することで単離し、ＭｅＯＨでよく洗浄し減圧乾燥した。収量：ポリエチレン105mg。分岐（¹H NMR）1000メチレン当たり60メチル。
実施例４３６
［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＣｏＭｅ₂（15mg）をベンゼン（振盪管中に10ml）に溶解し、該溶液を凍結した。この凍結層上に、ベンゼン（10ml）中でスラリー化したＨＢＡＦ₂Ｅｔ₂Ｏ（30mg）を添加し、更に凍結した。該溶液をエチレン雰囲気下（6.9MPa）で融解し、その圧力下で18時間振盪した。得られたポリマーにＭｅＯＨを添加してから濾過することで単離し、ＭｅＯＨでよく洗浄し減圧乾燥した。収量：ポリエチレン3.8g。分岐（¹H NMR）：1000メチレン当たり21メチル。
実施例４３７
ＣｏＣｌ₂（102mg）をアセトニトリルに設置し、ＡｇＢＦ₄を（306mg）を添加した。該溶液を30分間撹拌し、その後、白色のＡｇＣｌを濾過した。（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（318mg）を添加し、該溶液を一夜撹拌した。該アセトニトリルを減圧除去し、ペンタンを添加した。橙色の生成物を、濾過することで単離してから、洗浄、乾燥した。

スペクトルは分子式［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＮ）₂］（ＢＦ₄）₂と一致した。
シュレンクフラスコに入れたトルエン（25ml）溶液とした該生成物の一部（43mg）をエチレン雰囲気下（35kPaゲージ）に置き、0.8mlのＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）を添加した。該溶液は濃い紫に変色した。18時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（0.310g）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。分岐（¹H NMR）：1000メチレン当たり72メチル。
実施例４３８
固体のＣｏ(II)［（ＣＨ₃）₂ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−］₂（17mg、0.073mmol）と固体の（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（32mg、0.079mmol）をシュレンクフラスコに入れ、トルエン（25ml）を添加した。エチレン雰囲気（140kPa［絶対］）にして、ＰＭＡＯ溶液（Ａｌ9.6%）を3.0ml添加した。18時間後、反応物をＭｅＯＨ／10%ＨＣｌで急冷し、ポリマーを沈殿させた。濾過することでこのポリマー（57mg）を回収し、ＭｅＯＨでよく洗浄し、減圧乾燥した。¹H NMRから、1000メチレン当たり32メチルであることがわかった。
実施例４３９
錯体{［（２，６−ＥｔＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）}⁺ＳｂＦ₆ ^Dを秤量（50mg、0.067mmol）して、ドライボックス中の100ml丸底フラスコに入れた。シクロペンタン（20ml、Ｐｄにつき3400当量、未清浄）とジクロロメタン（20ml）をフラスコに添加し、窒素雰囲気下で撹拌して均質溶液を得た。２日後、沈殿物ができた。７日後、該溶媒を蒸発させて、固体を真空炉中で乾燥し、ポリマー0.39gを得た（86ターンオーバー／Ｐｄ）。該ポリマーの試料を石油状物エーテルとエーテルで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥した。該ポリマーを290℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（0-300℃、10℃／分、一次加熱）：Ｔｇ=120℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=179〜232℃、溶融熱=18J/g。¹H NMR（400MHz、120℃、オルト−ジクロロベンゼン−ｄ₄、7.280ppmでの溶媒ピークを参照）：

¹H NMRの割り当ては¹H及び¹³ＣNMR化学シフトの2D NMR相関関係に基づいており、ポリ（シス−１，３−シクロペンチレン）繰り返し単位と一致した。
実施例４４０
錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（ＯＥｔ₂）｝⁺ＳｂＦ₆ ^Dを秤量（50mg、0.54mmol）して、ドライボックス中の100ml丸底フラスコに入れた。シクロペンタン（20ml、Ｐｄにつき4200当量、未清浄）とジクロロメタン（20ml）をフラスコに添加し、窒素雰囲気下で撹拌して均質溶液を得た。３日後、沈殿物ができた。６日後、該溶媒を蒸発させて、固体を真空炉中で乾燥し、ポリマー0.20gを得た（55ターンオーバー／Ｐｄ）。該ポリマーの試料を石油状物エーテルとエーテルで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥した。ＤＳＣ（0-300℃、10℃／分、一次加熱）：Ｔｇ=42℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=183-242℃、溶融熱=18J/g。¹H NMR（400MHz、70℃、ＣＤＣｌ３、7.240ppmでの溶媒ピークを参照）：

¹H NMRの割り当ては¹H及び¹³ＣNMR化学シフトの2D NMR相関関係に基づいており、ポリ（シス−１，３−シクロペンチレン）繰り返し単位と一致した。
実施例４４１
錯体［（２，６−ｉＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅＣｌ（28mg、0.050mmol）を、ドライボックス中のガラス瓶に入れたシクロペンテン（3.40g、Ｐｄにつき1000当量、ナトリウムから２回蒸留）に添加した。ヘプタンとＭＭＡＯとの溶液（1.47ml、Ａｌ1.7Ｍ、Ｐｄにつき50当量）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。直ちに沈殿し始めた。２日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上で石油状物エーテルとエーテルで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥して、ポリマー0.254gを得た（75ターンオーバー／Ｐｄ）。該ポリマーを250℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（0〜300℃、10℃／分、一次加熱）：Ｔｇ=114℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=193〜240℃、溶融熱=14J/g。ＧＰＣ（150℃で１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解、100℃でテトラクロロエチレン中で続行、ポリスチレン基準）：ピークMW=154,000、Mn=70,200、Mw=171,000、Mw/Mn=2.43
実施例４４２
錯体｛［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃}⁺ＳｂＦ₆ ^Dを秤量（42mg、0.050mmol）して、ドライボックス中のガラス瓶に入れた。シクロペンテン（3.40g、Ｐｄにつき1000当量、ナトリウムから２回蒸留）とジクロロメタン（4.4ml）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。１日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上で石油状物エーテルとエーテルで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー1.605gを得た（471ターンオーバー／Ｐｄ）。該ポリマーを250℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＴＧＡ（25〜600℃、10℃／分、窒素）：Ｔｄ（開始から終了まで）=473〜499、損失重量97.06%。ＴＧＡ（25〜600℃、10℃／分、空気）：Ｔｄ=
350℃、損失重量5%。ＤＳＣ（0〜300℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=
94℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=191〜242℃、溶融熱=
14J/g。ＧＰＣ（150℃で１，２，４−トリクロロベンゼンに溶解、100℃でテトラクロロエチレン中を継続、ポリスチレン基準）：ピークMW=152,000、Mn=76,000、Mw=136,000、Mw/Mn=1.79
実施例４４３
錯体［（２，６−ｉＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣｌ₂を秤量（29mg、0.050mmol）して、ドライボックス中のガラ瓶に入れた。シクロペンテン（6.81g、Ｐｄにつき2000当量、燐酸から蒸留）を添加し、この瓶を0℃未満に冷却した。ヘプタンとＭＭＡＯとの溶液（1.00ml、Ａｌ 1.7Ｍ、Ｐｄにつき34当量）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。１日後、沈殿物が大量に得られた。２日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上でエーテルとシクロヘキサンで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー1.774gを得た（520ターンオーバー／Ｐｄ）。アセトンスラリーを蒸発させ真空炉中で乾燥させて、該ポリマーを5000ppmＩｒｇａｎｏｘ １０１０で被覆した。該ポリマーを290℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（25-330℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=105℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=163-244℃、溶融熱=21J/g。
実施例４４４
錯体［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣｌ₂を秤量（29mg、0.050mmol）して、ドライボックス中のガラス瓶に入れた。シクロペンテン（6.81g、Ｐｄにつき2000当量、燐酸から蒸留）を添加し、この瓶を0℃未満に冷却した。ヘキサンとＥｔＡｌＣｌ₂との溶液（1.7ml、1.0Ｍ、Ｐｄにつき34当量）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。４日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上でエーテルとシクロヘキサンで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー1.427gを得た（419ターンオーバー／Ｐｄ）。アセトンスラリーを蒸発させ真空炉中で乾燥させて、該ポリマーを5000ppmＩｒｇａｎｏｘ １０１０で被覆した。該ポリマーを290℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（25〜330℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=103℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=153〜256℃、溶融熱=23J/g。
実施例４４５
錯体［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣｌ₂を秤量（29mg、0.050mmol）して、ドライボックス中のガラス瓶に入れた。シクロペンテン（6.81g、Ｐｄにつき2000当量、ポリ燐酸から蒸留）を添加し、この瓶を0℃未満に冷却した。トルエンとＥｔＡｌＣｌ₂＋Ｅｔ₂ＡｌＣｌとの溶液（1.9ml、0.91Ｍ、Ｐｄにつき68当量Ａｌ）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。４日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上でエーテルとシクロヘキサンで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー1.460gを得た（429ターンオーバー／Ｐｄ）。アセトンスラリーを蒸発させ真空炉中で乾燥させて、該ポリマーを5000ppmＩｒｇａｎｏｘ １０１０で被覆した。該ポリマーを290℃でプレスして、透明で灰色／茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（25〜330℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=101℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=161〜258℃、溶融熱=22J/g。
実施例４４６
錯体［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂を秤量（32mg、0.050mmol）して、ドライボックス中のガラス瓶に入れた。シクロペンテン（6.81g、Ｎｉにつき2000当量、５Ａモレキュラー・シーブ（分子篩）で処理、ナトリウムとＰｈ₃ＣＨとから蒸留）を添加し、この瓶を0℃未満に冷却した。トルエンとＥｔＡｌＣｌ₂＋Ｅｔ₂ＡｌＣｌとの溶液（1.9ml、0.91Ｍ、Ｎｉにつき68当量Ａｌ）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。５日後、固体を減圧濾過して回収し、フィルター上でエーテルとシクロヘキサンで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー2.421gを得た（711ターンオーバー／Ｎｉ）。アセトンスラリーを蒸発させ真空炉中で乾燥させて、該ポリマーを5000ppmＩｒｇａｎｏｘ １０１０で被覆した。該ポリマーを290℃でプレスして、透明で茶色の強靭なフィルムを成形した。ＤＳＣ（25〜330℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=103℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=178〜272℃、溶融熱=22J/g。
実施例４４７
錯体［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂を秤量（128mg、0.202mmol）して、ドライボックス中のガラス瓶に入れた。シクロペンテン（27.1g、Ｎｉにつき2000当量、ポリ燐酸処理、Ｎａから蒸留）を添加した。ヘキサンとＥｔＡｌＣｌ₂との溶液（6.8ml、1.0Ｍ、Ｎｉにつき34当量Ａｌ）を撹拌しながら添加して均質溶液を得た。１日後、重スラリーを入れた該瓶に更にシクロペンテン（58g、Ｎｉにつき6200全当量）を添加した。５日後、固体をエーテルでスラリー化し、減圧濾過して回収し、フィルター上でエーテルとシクロヘキサンで数回洗浄し、その後、真空炉中で乾燥しポリマー36.584gを得た（2660ターンオーバー／Ｎｉ）。該ポリマーを50：50水性ＨＣｌ／ＭｅＯＨで洗浄してから、50：50Ｈ2Ｏ／ＭｅＯＨで洗浄して真空炉中で乾燥させた。60メッシュの篩を使って、微粉末の試料を生成し、アセトンスラリーを蒸発させ真空炉中で乾燥させて、500ppmＩｒｇａｎｏｘ １０１０で被覆した。該微粉末を290℃でプレスして、透明で薄茶色の強靭なフィルムを成形した。ＴＧＡ（25〜700℃、10℃／分、窒素）：Ｔｄ（開始から終了まで）=478〜510℃、損失重量99.28%。ＤＳＣ（25〜330℃、10℃／分、二次加熱）：Ｔｇ=101℃、Ｔｍ（開始から終了まで）=174〜279℃、溶融熱=25J/g。ＤＳＣ（330〜25℃、10℃／分、一次冷却）：Ｔｃ（開始から終了まで）=247〜142℃、溶融熱=28J/g、Ｔc（ピーク）=223℃。試料を330℃に加熱してから特定温度（℃）に急冷して発熱量半減期（分）を測定し、ＤＳＣ等温結晶化を行った。

試料を330℃に加熱してから特定温度（℃）・時間（hr）で段階的に等温平衡して、ＤＳＣ熱分別を行なった。温度と時間は次の通り。

ＤＳＣ（25〜330℃、10℃／分、熱分別試料）：Ｔｄ=100℃、Ｔｍ ℃（溶融熱、J/g）は

全溶融熱=34.6J/g。ＤＭＡ（−100〜200℃、1,2,3,5,10Hz、プレス・フィルム）：弾性率（−100℃）=2500MPa、γ緩和=−67〜−70℃（活性エネルギー=11kcal/mol）、弾性率（25℃）=1600MPa、α緩和（Ｔｇ）=109〜110℃（活性エネルギー=130kcal/mol）。
実施例４４８
錯体［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（３２ｍｇ，０．０５０ｍｍｏｌ）をドライボックスの中のガラス瓶中に秤量した。シクロペンタン（３４．１ｇ，ニッケル当たり１０，０００当量、Ｎａによって蒸留した高純度合成物質）を添加し、ガラス瓶を＜０℃に冷却した。ＭＭＡＯのヘプタン溶液（２．７ｍＬ，１．９５Ｍ Ａｌ、Ｎｉ当たり１００当量Ａｌ）を撹拌しながら添加して溶液を均質にした。３日後、多量の沈殿が形成された。７日後、２０ｍＬのＭｅＯＨと２ｍＬのアセチルアセトンで反応を冷却停止した。固形物をフリーな液体をデカンテトすることによって３０ｍＬのＭｅＯＨ中３ｍＬのＨＣｌ水溶液で数回洗浄した。固形物を真空濾過によって収集し、フィルター上でメタノールで数回洗浄し、真空オーブンで乾燥して１４．３６５ｇのポリマー（４２００ターンオーバー／Ｎｉ）を得た。ポリマーをアセトンスラリーの蒸発によって５０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０でコートし、真空オーブン中で乾燥した。ポリマーを２９０℃で透明な、無色な、強靭なフィルムにプレスした。ＤＳＣ（０から３２０℃、２０℃／分、セカンドヒート）：Ｔ_g＝９５℃、Ｔ_m（開始から終了）＝１７５から２８７℃、融解熱＝２０Ｊ／ｇ。
実施例４４９
錯体［（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（３２ｍｇ，０．０５０ｍｍｏｌ）をドライボックスの中のガラス瓶中に秤量した。シクロペンタン（３４．１ｇ，ニッケル当たり１０，０００当量，Ｎａによって蒸留した高純度合成物質）を添加し、ガラス瓶を＜０℃に冷却した。ＥｔＡｌＣｌ₂ａＥｔ₂ＡｌＣｌのトルエン溶液（２．８ｍＬ，０．９１Ｍ、Ｎｉ当たり１００当量Ａｌ）を撹拌しながら添加して溶液を均質にした。３日後、沈殿が形成された。７日後、２０ｍＬのＭｅＯＨと２ｍＬのアセチンアセトンで反応を冷却停止した。固形物をフリーな液体をデカントすることによって３０ｍＬのＭｅＯＨ中３ｍＬのＨＣｌ水溶液で数回洗浄した。固形物を真空濾過によって収集し、フィルター上でメタノールで数回洗浄し、真空オーブンで乾燥して７．２５４ｇのポリマー（２１１３ターンオーバー／Ｎｉ）を得た。ポリマーをアセトンスラリーの蒸発によって５０００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０でコートし、真空オーブン中で乾燥した。ポリマーを２９０℃で透明な、無色な、強靭なフィルムにプレスした。ＤＳＣ（０から３２０℃、２０℃／分、セカンドヒート）：Ｔ_g＝９４℃、Ｔ_m（開始から終了）＝１８９から２７４℃、融解熱＝１８Ｊ／ｇ。
実施例４５０
ビス（ベンゾニトリル）パラジウムジクロライド（０．３８５ｇ，１．００ｍｍｏｌ）および（２，６−ｉＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂（０．４０５ｇ，１．００ｍｍｏｌ）をドライボックスの中のガラス瓶中に秤量した。ジクロロメタン（８ｍＬ）を添加し暗いオレンジ色の溶液を得た。放置すると、溶液の色は徐々に明るくなった。シクロヘキサンを添加しオレンジ色の固形物を沈殿させた。固形物を真空濾過によって収集し、シクロヘキサンで数回洗浄し、真空下で乾燥して０．４６３ｇ（８０％）の錯体［（２，６−ｉＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣｌ₂を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂，５．３２ｐｐｍの溶媒ピークを基準にした）：１．１９（ｄ，１２Ｈ，ＣＨ₃−ＣＨＡｒ−ＣＨ₃）、１．４５（ｄ，１２Ｈ，ＣＨ₃−ＣＨＡｒ−ＣＨ₃）、２．０７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ₃−Ｃ＝Ｎ−Ａｒ）、３．０７（ｍ，４Ｈ，（ＣＨ₃）₂−ＣＨ−Ａｒ）、７．２７（ｄ，４Ｈ，メタＡｒＨ）、７．３８（ｔ，２Ｈ，パラＡｒＨ）。
実施例４５１
ポリシクロペンテンの試料を実施例３１７と同様の方法で調製し、２９０℃でプレスして透明な、褐色の、強靭なフィルムを得た。ＤＳＣ（２５から３３０℃、１０℃／分、セカンドヒート）：Ｔ_g＝９８℃、Ｔ_m（開始から終了）＝１７４から２８４℃、融解熱＝２６Ｊ／ｇ。５ｇの試料を２８０℃で圧力、体積および温度の変化への対応を測定するのに適した試験片にモールドし、出力されたデータを以下の物理的性質を計算するのに用いた。各温度（℃）における比重ｇ／ｃｍ³：１．０３３（３０）、１．０１０(１１０℃)、０．８８７（２８０）、０．８５３（３５０）。温度（℃）における体積圧縮弾性係数、ＭＰａ：３５００（３０）、２３００（１１０）、１５００（７１０）。線熱膨張係数は３０と１１０の間で０．００００９℃^D1であった。
実施例４５２
１．５ＬのＣＨ₂Ｃｌ₂中の{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₃｝⁺ＳｂＦ₆ ^-（１．７０３ｇ）溶液を窒素下で窒素パージした１ガロンＨａｓｔａｌｌｏｙ（登録商標）オートクレーブに移した。オートクレーブに３００ｇのプロピレンを装填し温度を２５℃に維持しながら２４時間撹拌した。次いで圧力を抜いた。ポリマー生成物が溶媒の上に浮いた。溶媒の大部分を真空中で除去し、ポリマーを最小のＣＨＣｌ₃中に溶解し過剰のアセトンを添加して再沈殿させた。ポリマーを真空中６０℃で３日間乾燥して緑色のゴム２７１ｇを得た。¹³Ｃ ＮＭＲによる定量分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：全メチル（３６５）、≧ブチルおよび鎖の末端（８）、ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂（３１）、−（ＣＨ₂）_nＣＨ（ＣＨ₃）₂ ｎ≧２（２５）。全メチルを基準にした１，３−エンチェインメント（1,3-enchainment）の割合は３８％であった。主鎖カーボンの分析（１０００ＣＨ₂当たり）：δ⁺（１３８）、δ⁺／γ（１．３６）。
以下に表示するのは上述した分析の基礎である¹³Ｃ ＮＭＲのデータである。

実施例４５３
２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋフラスコに１０ｍｇの［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＨ₂］ＮｉＢｒ₂（１．７×１０^-5ｍｏｌ）および７５ｍＬのドライトルエンを装填した。フラスコを０℃に冷却しトルエン中１０％ＭＡＯ溶液１．５ｍＬを添加する前にプロピレン（１ａｔｍ）を満たした。４５分後、アセトンおよび水を加えて反応を急冷停止した。固体のポリプロピレンをフラスコから回収し６Ｍ ＨＣｌ、Ｈ₂Ｏおよびアセトンで洗浄した。得られたポリマーを高真空下で一晩乾燥して１．２ｇ（２３００ＴＯ／ｈ）のポリプロピレンを得た。視差走査熱量分析：Ｔｇ＝−１９℃。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準）：Ｍｎ＝３２，５００；Ｍｗ＝６０，６００；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８６。¹³Ｃ ＮＭＲ定量分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：全メチル（８１３）、全メチルを基準にした１，３−エンチェインメントの割合７％。主鎖カーボンの分析（１０００ＣＨ₂当たり）：δ⁺（３）、δ⁺／δ（０．４）。
以下に上述した分析が基礎を置く¹³Ｃ ＮＭＲのデータを表示する。

実施例４５４
（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎの調製。
Ｓｃｈｌｅｎｋ管に２−ｔ−ブチルアニリン（３．００ｍＬ，１９．２ｍｍｏｌ）とアセナフテンキノン（１．７１ｇ，９．３９ｍｍｏｌ）を装填した。反応物を部分的に５０ｍＬのメタノールに溶解し（アセナフテンキノンは完全には溶解しなかった）、１〜２ｍＬの蟻酸を添加した。オレンジ色の固形物が形成され、それを一晩撹拌した後濾過して収集した。固形物をＣＨ₂ＣＬ₂によって結晶化させた（３．５１ｇ，８４．１％）。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃，２５０ＭＨｚ）δ ７．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｐ）、７．５２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ：Ｈｍ）、７．３５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０，７．３Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｍ）、７．２１（ｍ，４Ｈ，Ａｒ：ＨｍおよびＨｐ）、６．９２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ：Ｈｏ）、６．８１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｏ）、１．３８（ｓ，１８Ｈ，Ｃ（ＣＨ₃）₃）。
実施例４５５
（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎの調製。
Ｓｃｈｌｅｎｋ管に２，５−ｔ−ブチルアニリン（２．００ｇ，９．７４ｍｍｏｌ）とアセナフテンキノン（０．８８ｇ，４．８ｍｍｏｌ）を装填した。反応物を部分的に５０ｍＬのメタノールに溶解し（アセナフテンキノンは完全には溶解しなかった）、１〜２ｍＬの蟻酸を添加した。一晩撹拌した後濾過して固形物を収集した。エーテルによりまたＣＨ₂Ｃｌ₂によって結晶化を企てオレンジ／黄色の粉末（１．７５ｇ，６６％）を得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃，２５０ＭＨｚ）δ ７．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｐ）、７．４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ａｒ：Ｈｍ）、７．３３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４，７．３Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｍ）、７．２０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，Ａｒ：Ｈｐ）、６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，Ａｒ：Ｈｏ）、６．８６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＢＩＡｎ：Ｈｏ）、１．３７，１，２７（ｓ，各１８Ｈ，Ｃ（ＣＨ₃）₃）。
実施例４５６
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の調製。
Ｓｃｈｌｅｎｋ管に０．２０２ｇ、（０．４５４ｍｍｏｌ）の（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎを装填し、１５ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解した。この溶液を１０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂中の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂（０．１３５ｇ，０．４３７ｍｍｏｌ）懸濁液へカニュレートした。反応混合物を一晩撹拌し濃い赤色の溶液を得た。溶液を濾過し溶媒を真空下で蒸発させた。残ったものをエーテル（２×１０ｍＬ）で洗浄しオレンジ／錆色の固形物を分離し真空下で乾燥した（０．１８ｇ，６２％）。
実施例４５７
［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の調製。
Ｓｃｈｌｅｎｋ管に０．５５９ｇ（１．００ｍｍｏｌ）の（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ，０．３１０ｇ（１．００ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂および３５ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂を装填した。反応混合物を一晩撹拌した。溶液を濾過し溶媒を真空下で蒸発させた。残ったものをエーテルで洗浄しオレンジ色の固形物を得、真空下で乾燥した（０．６４ｇ，８３％）。
実施例４５８
低いＴ_gを持つ高度に直鎖状のポリプロピレンの調製。
錯体［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（０．０１３３ｇ，２．０×１０^-5ｍｏｌ）を焔で乾燥した２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋフラスコ中に置き排気し、プロピレンを満たした（back-filled）。新鮮な蒸留トルエン（１００ｍＬ）をシリンジを通して添加し得られた溶液を室温で水槽中で撹拌した。メチルアルミノキサン（ＭＡＯ；トルエン中の１０％溶液１．５ｍＬ）の添加によって重合を開始し反応の全コースを通してプロピレン雰囲気を維持した。反応混合物を定温で２時間撹拌し６Ｍ ＨＣｌで冷却停止した。得られた溶液からアセトンによってポリマーを沈殿させ、収集し、水とアセトンで洗浄し、真空下で乾燥した。収量＝１．４１ｇ。ＤＳＣ： Ｔ_g −５３．６℃，Ｔ_m −２０．４℃（明らかなＴ_mはＴ_g上の小さな肩である）。¹³Ｃ ＮＭＲの定量分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：全メチル（２２６）、≧ブチルおよび鎖の末端（８．５）、−ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂（２．３）、−（ＣＨ₂）_nＣＨ（ＣＨ₃）₂ ｎ≧２（１２．１）。全メチルを基準にした１，３−エンチェインメントの割合は５３％である。主鎖カーボンの分析（１０００ＣＨ₂当たり）：δ⁺（２５４）、δ⁺／γ（１．９６）。
実施例４５９
低いＴ_ｇを持つ高度に直鎖状のポリプロピレンの調製。
錯体［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（０．０１５５ｇ，２．０×１０^-5ｍｏｌ）を焔で乾燥した２５０ｍＬのＳｃｈｌｅｎｋフラスコ中に置き排気し、プロピレンを満たした。新鮮な蒸留トルエン（１００ｍＬ）をシリンジを通して添加し得られた溶液を室温で水槽中で撹拌した。トルエン中の１０％ＭＡＯ溶液１．５ｍＬの添加によって重合を開始し反応の全コースを通してプロピレン雰囲気を維持した。反応混合物を定温で２時間撹拌し６Ｍ ＨＣｌで冷却停止した。得られた溶液からアセトンによってポリマーを沈殿させ、収集し、水とアセトンで洗浄し、真空下で乾燥した。収量＝０．７５ｇ。ＤＳＣ： Ｔ_g−５３．０℃，Ｔ_m観察されず。¹³Ｃ ＮＭＲの定量分析、１０００ＣＨ₂当たりの分岐：全メチル（３０７）、≧ブチルおよび鎖の末端（１１．２）、−ＣＨＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）₂（１１．５）、−（ＣＨ₂）_nＣＨ（ＣＨ₃）₂ ｎ≧２（５．９）。全メチルを基準にした１，３−エンチェインメントの割合は４３％である。
以下に上述した分析が基礎をおく¹³Ｃ ＮＭＲデータを表示する。

実施例４６０
高Ｔ_mを有する高度に直鎖状のポリ−１−ヘキセンの調製。
窒素雰囲気下の焔で乾燥した２５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋフラスコに４０ｍＬの新鮮な蒸留トルエン、０．０１３３ｇの［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（２．０×１０^-5ｍｏｌ）、５．０ｍＬの１−ヘキセンおよび５５ｍＬ以上のトルエン（全液体の容積１００ｍＬ）を装填した。２．０ｍＬのＭＡＯ（トルエン中１０％溶液）を添加して重合を開始した。反応混合物を室温で１１．５時間撹拌し ６Ｍ ＨＣｌで冷却停止した。得られた溶液からアセトンでポリマーを沈殿させ、濾過して収集し、水とアセトンで洗浄し、真空下で乾燥した。収量＝１．８４ｇ。ＤＳＣ：Ｔ_g −４４．８℃，Ｔ_m ４６．０℃。
実施例４６１
高Ｔ_mを有する高度に直鎖状のポリ−１−ヘキセンの調製。
窒素雰囲気下の焔で乾燥した２５０ｍＬＳｃｈｌｅｎｋフラスコに４０ｍＬの新鮮な蒸留トルエン、０．０１５５ｇの［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（２．０×１０^-5ｍｏｌ）、５．０ｍＬの１−ヘキセンおよび５５ｍＬ以上のトルエン（全液体の容積１００ｍＬ）を装填した。２．０ｍＬのＭＡＯ（トルエン中１０％溶液）を添加して重合を開始した。反応混合物を室温で１１．５時間撹拌し ６Ｍ ＨＣｌで冷却停止した。得られた溶液からアセトンでポリマーを沈殿させ、濾過して収集し、水とアセトンで洗浄し、真空下で乾燥した。収量＝１．０７ｇ。ＤＳＣ：Ｔ_g −５４．７℃，Ｔ_m １２．５℃。
実施例４６２
（１，５−シクロオクタジエン）ＰｄＭｅ₂からの［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ₂の調製。
Ｐｄ（ＩＩ）前駆体（１，５−シクロオクタジエン）ＰｄＭｅ₂（（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂）を報告された手順（Ｒｕｄｌｅｒ−Ｃｈａｕｖｉｎ，Ｍ．；Ｒｕｄｌｅｒ，Ｈ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９７７，１３４，１１５）に従って調製しＳｃｈｌｅｎｋ技術を用いて−１０℃以下の温度で処理した。焔で乾燥したＳｃｈｌｅｎｋ管に０．０５６ｇ（０．２２９ｍｍｏｌ）の（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂を装填しドライアイス／イソプロパノール槽中で−４０℃に冷却した。固形物を１０ｍＬのエーテルに溶解し、ジイミン（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（０．１０６ｇ，０．２３８ｍｍｏｌ）を１５ｍＬのエーテル中のスラリーとして撹拌中の溶液にカニュレートした。反応液を０℃に温め撹拌を２時間続けた。反応フラスコを−３０℃に数日間保存し緑色の沈殿を得、それを濾過して分離した。上澄み液を高真空下で排気して乾燥し同様に緑色の固形物を得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトロスコピーにより双方の固形物は（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ₂であると決定された。分離された収量＝０．０８３ｇ（０．１４３ｍｍｏｌ，６２．４％）。
実施例４６３
（１，５−シクロオクタジエン）ＰｄＭｅ₂からの［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ₂の調製。
Ｐｄ（ＩＩ）前駆体（１，５−シクロオクタジエン）ＰｄＭｅ₂（（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂）を報告された手順（Ｒｕｄｌｅｒ−Ｃｈａｕｖｉｎ，Ｍ．；Ｒｕｄｌｅｒ，Ｈ．Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９７７，１３４，１１５）に従って調製しＳｃｈｌｅｎｋ技術を用いて−１０℃以下の温度で処理した。焔で乾燥したＳｃｈｌｅｎｋ管に０．１０２ｇ（０．４１７ｍｍｏｌ）の（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂を装填しドライアイス／イソプロパノール槽中で−３０℃に冷却した。固形物を１０ｍＬのエーテルに溶解し、ジイミン（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（０．２３４ｇ，０．４２０ｍｍｏｌ）を４０ｍＬのエーテル中のスラリーとして撹拌中の溶液にカニュレートした。反応液を０℃に温め撹拌を４時間続けた。反応フラスコを−３０℃に一晩保存した。得られた暗緑色の溶液を濾過し溶媒を高真空下で引いて暗緑色の粉末を得た。¹Ｈ ＮＭＲスペクトロスコピー分析は固形物が所望の生成物、（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ₂であることを示した。収量＝０．２５６ｇ（０．３７０ｍｍｏｌ，８８．７％）。
実施例４６４
ドライボックス中で、実施例４６９によるポリマー（０．５７ｇ）、ＴＨＦ（１０．１０ｇ）および無水酢酸（０．６５ｇ）を撹拌棒を備えた２０ｍＬの瓶に納めた。室温で１時間後、瓶をドライボックスから取り出しＴＨＦ，水およびエーテルを添加して重合を停止した。有機相を分離し、水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮し、次いで真空下で乾燥して４．４４ｇのポリマーを得た。ＧＰＣ分析（ＰＳ ＳＴＤ）：Ｍ_n＝１７６００，Ｍ_w＝２６０００，ＰＤ＝１．４８。
実施例４６５
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨＩＣＨ₂（ＣＦ₂）₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆの調製
７２ｇのヘキサジエン、１２７．８ｇのＩＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆ，７．０ｇの銅粉および１８０ｍＬのヘキサンの混合物を９０℃で一晩撹拌した。濾過して固形物を取り出しヘキサンで洗浄した。揮発分を除去した後、残りを蒸留して１１５．３ｇの生成物、ｂｐ８０℃／２１０Ｐａを得た。¹⁹Ｆ ＮＭＲ：＋４５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｆ）、−８２．７（ｍ，２Ｆ）、−８８．１（ｄｔ，Ｊ＝４２．５Ｈｚ，Ｊ＝１２，６Ｈｚ，１Ｆ）、−８８．７（ｄｔ，Ｊ＝４５．５Ｈｚ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ，１Ｆ）、−１１２．７（ｍ，２Ｆ）、−１１５．９（ｄｄｄ，Ｊ＝２６２．２Ｈｚ，Ｊ＝３０．０Ｈｚ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｆ）、−１１８．９（ｄｄｄ，Ｊ＝２６２．２Ｈｚ，Ｊ＝２６．８Ｈｚ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｆ）。
実施例４６６
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄（ＣＦ₂）₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆの調製
１００ｇのＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨＩＣＨ₂（ＣＦ₂）₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆおよび２００ｍＬのエーテルの撹拌溶液に６３ｇのＢｕ₃ＳｎＨを室温で添加した。添加が完了した後、反応混合物を４時間還流し次いで氷水で冷却した。過剰のＢｕ₃ＳｎＨをヨウ素を添加して破壊した。２００ｍＬのエーテルで希釈した後、反応混合物を水２００ｍＬ中のＫＦ２５ｇ溶液で３０分間処理した。固形物をシリカゲルを備えた漏斗で濾過して取り出しエーテルで洗浄した。エーテル層を分離し水、ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥した。エーテルを除去した後、残りを蒸留し５４．７ｇの生成物、ｂｐ７２℃／１．３ｋＰａ、および１２．２ｇの出発材料を得た。
¹⁹Ｆ ＮＭＲ： ＋４５（ｍ，１Ｆ）、−８２．７（ｍ，２Ｆ）、−８８，０（ｍ，２Ｆ）、−１１２．６（ｍ，２Ｆ）、−１１８．６（ｔ，Ｊ＝１８．４Ｈｚ，２Ｆ）。
実施例４６７
ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄（ＣＦ₂）₄ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆの調製
２４ｇのヘキサジエン、５３ｇのＩ（ＣＦ₂）₄ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆ、３．０ｇの銅粉および６０ｍＬのヘキサンの混合物を７０℃で一晩撹拌した。固形物を濾過して取り出しヘキサンで洗浄した。揮発分を除去した後、残りを蒸留して１１５．３ｇの付加物、ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨＩＣＨ₂（ＣＦ₂）₄ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆ、ｂｐ７４℃／９Ｐａを得た。¹⁹Ｆ ＮＭＲ： ＋４５．５（ｍ，１Ｆ）、−８２．４（ｍ，２Ｆ）、−８３．５（ｍ，２Ｆ）、−１１２．２（ｄｍ，Ｊ＝２７０Ｈｚ，１Ｆ）、−１１２．６（ｍ，２Ｆ）、−１１５．２（ｄｍ，Ｊ＝２７０Ｈｚ，１Ｆ）、−１２４．３（ｓ，２Ｆ）、−１２５．５（ｍ，２Ｆ）。
４７ｇのＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₂ＣＨＩＣＨ₂（ＣＦ₂）₄ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｆと１５０ｍＬのエーテルの撹拌溶液に２７ｇのＢｕ₃ＳｎＨを室温で添加した。添加が完了した後、反応混合物を一晩撹拌した。過剰のＢｕ₃ＳｎＨをヨウ素を添加して破壊した。１５０ｍＬのエーテルで希釈した後、反応混合物を水１００ｍＬ中のＫＦ２０ｇ溶液で３０分間処理した。固形物をシリカゲルを備えた漏斗で濾過して取り出しエーテルで洗浄した。エーテル層を分離し水、ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥した。エーテルを除去した後、残りを蒸留して２４．７ｇの生成物、ｂｐ１０３℃／１．３ｋＰａを得た。
¹⁹Ｆ ＮＭＲ： ＋４５．４（ｍ，１Ｆ）、−８２．４（ｍ，２Ｆ）、−８３．５（ｍ，２Ｆ）、−１１２．６（ｔ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｆ）、−１１５．１（ｔ，Ｊ＝１５Ｈｚ，２Ｆ）、−１２４．３（ｓ，２Ｆ）、−１２５．７（ｔ，Ｊ＝１４Ｈｚ，２Ｆ）。ＨＲＭＳ：Ｃ₁₂Ｈ₁₁Ｆ₁₃ＳＯ₃について計算：４８２．０２２１。基礎（Ｆｏｕｎｄ）：４８２．０２６６。
実施例４６８
コポリマーの加水分解
８．５ｍｏｌ％のコモノマー（１．５ｇ）を含むコポリマーを３０ｍＬのＴＨＦに室温で溶解した。５ｍＬのエタノール中のＫＯＨ（０．５ｇ）および３ｍＬの水を添加し、得られた混合物を室温で６時間撹拌した。溶媒を除去した後、残りを希釈ＨＣｌで７０時間処理し次いで濾過して固形物を得、それを水、ＨＣｌで洗浄し、充分な真空下で７０℃で２日間乾燥して１．４ｇの固形物を得た。
実施例４６９
コポリマーの加水分解
１０．６ｇのコポリマー、５．０ｇのＫＯＨ、２ｍＬの水、３０ｍＬのエタノールおよび３０ｍＬのＴＨＦの混合物を室温で一晩、６０から７０℃で５時間撹拌した。溶媒の半分を除去した後、残りを濃ＨＣｌで処理してゴム状の物質を得、それを配合機に注入して水と３０分間ブレンドした。濾過して固形物を得、固形物を濃ＨＣｌおよび水で洗浄し真空下で６０℃で一晩乾燥し、８．７ｇの暗色のゴム状の物質を得た。¹⁹Ｆ ＮＭＲ（ＴＨＦ）：−８２．８（ｂｒ，２Ｆ）、−８８．５（ｂｒ，２Ｆ）、−１１８．３（Ｂｒ，２Ｆ）、−１１８．５（Ｂｒ，２Ｆ）。
実施例４７０
ホモポリマーの加水分解
２５ｍＬのエタノールおよび２ｍＬの水中２．０ｇのＫＯＨ溶液を３．０ｇのホモポリマーが入っているフラスコに添加した。得られた不均質の混合物を室温で一晩撹拌し６０℃で２時間加熱した。液体の２分の１を除去した後、反応混合物を４０ｍＬの濃ＨＣｌで３０分間処理した。濾過して白い固形物を得、それを濃ＨＣｌ、蒸留水で洗浄し、真空下、６０〜７０℃で２４時間乾燥して２．９ｇの白色粉末を得た。
実施例４７１
１−オクタデセン（８ｍＬ，８ｖｏｌ％）を１００ｍＬのドライトルエン中の［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（１２ｍｇ，１．７×１０^-5ｍｏｌ）懸濁液に添加した。Ｅｎｄｏｃａｌ（登録商標）冷却循環槽を用いてフラスコを−１℃に冷却しヘプタン中の７％ＭＭＡＯ溶液２．５ｍＬを添加した。反応液を４０分間撹拌した後、フラスコにプロピレン（１ａｔｍ）を満たし２０分間撹拌した。プロピレンを真空中で除去し反応をさらに４０分続けた。アセトンおよび水を添加して重合を冷却停止しポリマーを沈殿させた。得られたトリブロックポリマーを高真空下で一晩乾燥し６５０ｍｇのゴム状の固形物を得た。ＧＰＣ（トリクロロベンゼン、１３５℃、ポリスチレン標準）：Ｍ_n＝６０，１００；Ｍ_w＝６５，５００；Ｍ_w／Ｍ_n＝１．０９。ＤＳＣ分析：二つの溶融転移が観察された。Ｔ_m＝８℃（３２Ｊ／ｇ）、Ｔ_m＝３７℃（６．５Ｊ／Ｇ）。¹Ｈ ＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃）：プロピレンと１−オクタデセンの繰り返し単位に寄与し得る信号が観察された。
実施例４７２
（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎの製造
シュレンク管に、２−イソプロピル−６−メチルアニリン（5.00ml, 30.5mmol）およびアセナフテンキノン（2.64g, 14.5mmol）を充填した。これらの試薬を、部分的に５０ｍｌのメタノールに溶解し（アセナフテンキノンは、完全に溶解性ではない）、１〜２ｍｌのギ酸を添加した。一夜にわたって撹拌した後、橙色／黄色の固体を濾過により回収し、メタノールで洗浄し、減圧乾燥した。
実施例４７３
（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂の製造
シュレンク管に、２−イソプロピル−６−メチルアニリン（5.00ml, 30.5mmol）および２，３−ブタンジオン（1.31ml, 14.9mmol）を充填した。メタノール（5ml）および１滴の濃塩酸を添加し、この混合物を、３０分間にわたって撹拌しながら還流まで加熱した。メタノールおよび残存ジオンを減圧除去して、暗色で油性の残留物を得た。この油を、シリカゲルカラム上で、１０％酢酸エチル：９０％ヘキサンを溶出液として用いてクロマトグラフした。純粋なジイミンを含有するフラクションを合わせて、濃縮した。残留する溶媒を減圧除去して、淡黄色の粉末を得た（0.9217g, 17.75%）。
実施例４７４
［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂の製造
不活性条件下で、火炎乾燥したシュレンク管に、0.50g（1.13mmol）の（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ、0.34g（1.10mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂および２５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂を充填した。この反応混合物を、一夜にわたって撹拌した。この溶液を濾過して、溶媒を減圧除去した。残留物をエーテルで洗浄して（４ｘ１０ｍｌ）、橙色／黄色の粉末を得、これを一夜にわたって減圧除去した（0.68g, 94%）。
実施例４７５
［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂の製造
不活性条件下で、火炎乾燥したシュレンク管に、0.3040g（0.8722mmol）の（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂、0.2640g（0.8533mmol）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ₂および２５ｍｌのＣＨ₂Ｃｌ₂を充填した。この反応混合物を、一夜にわたって撹拌した。固体を濾過により回収し、エーテルで洗浄した（２ｘ１０ｍｌ）。撹拌することにより、上清から固体がさらに沈殿した。この沈殿を濾過により単離し、エーテルで洗浄し、最初に単離した生成物と合わせた。この合わせた黄色／橙色の固体を一夜にわたって減圧乾燥した（0.68g, 94%）。
実施例４７６
窒素雰囲気下で、錯体［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂（0.0099g, 1.5 x 10^-5mol）を火炎乾燥した２５０ｍｌ容シュレンク・フラスコに入れ、これを排気にし、プロピレンで逆充填(back-fill)した。新たに蒸留したトルエン（100ml）をシリンジで添加し、得られた溶液を５分間にわたって室温で撹拌した。重合は、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ；1.5mlの１０％トルエン溶液）を添加することにより開始し、プロピレン雰囲気を反応中ずっと保持した。この反応物を２時間にわたって一定温度で撹拌し、この時点で、６Ｍ ＨＣｌで重合を停止した。得られた溶液から、アセトンによりポリマーを沈殿し、水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥した。収量＝3.09g。

実施例４７７
窒素雰囲気下で、錯体［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂（0.0094g, 1.5 x 10^-5mol）を火炎乾燥した２５０ｍｌ容シュレンク・フラスコに入れ、これを排気にし、プロピレンで逆充填した。新たに蒸留したトルエン（100ml）をシリンジで添加し、得られた溶液を５分間にわたって室温で撹拌した。重合は、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ；1.5mlの１０％トルエン溶液）を添加することにより開始し、プロピレン雰囲気を反応中ずっと保持した。この反応物を２時間にわたって一定温度で撹拌し、この時点で、６Ｍ ＨＣｌで重合を停止した。得られた溶液からアセトンによりポリマーを沈殿し、水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥した。収量＝1.09g。

実施例４７８
窒素雰囲気下で、火炎乾燥した２５０ｍｌ容シュレンク・フラスコに、４０ｍｌの新たに蒸留したトルエン、0.0133g（2.0 x 10^-5mol）の［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂、10.0mlの１−ヘキセン、および５０ｍｌのさらなるトルエンを充填した（液体の総体積が１００ｍｌ）。この混合物を室温の水浴中で１０分間にわたって撹拌し、2.0mlのＭＡＯ（１０％トルエン溶液）の添加により重合を開始した。この反応混合物を１時間にわたって室温で撹拌し、６Ｍ ＨＣｌで停止した。得られた溶液からアセトンによりポリマーを沈殿し、濾過により回収し、水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥した。収量＝3.23g。

実施例４７９
窒素雰囲気下で、火炎乾燥した２５０ｍｌ容シュレンク・フラスコに、４０ｍｌの新たに蒸留したトルエン、0.0125g（2.0 x 10^-5mol）の［（２−ｉ−Ｐｒ−６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＮｉＢｒ₂、10.0molの１−ヘキセン、および５０ｍｌのさらなるトルエンを充填した（液体の総体積が１００ｍｌ）。この混合物を室温の水浴中で１０分間にわたって撹拌し、2.0mlのＭＡＯ（１０％トルエン溶液）の添加により重合を開始した。この反応混合物を２２時間にわたって室温で撹拌し、６Ｍ ＨＣｌで停止した。得られた溶液から、アセトンによりポリマーを沈殿し、濾過により回収し、水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥した。収量＝2.10g。

実施例４８０
窒素雰囲気下で、火炎乾燥された２５０ｍＬ容シュレンクフラスコを新鮮な蒸留されたトルエン４０ｍＬ、［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂０．０１３３ｇ（２．０×１０^-5ｍｏｌ）、１−ヘキセン１０．０ｍＬ、および更なるトルエン５０ｍＬ（液体の総容量１００ｍＬ）で充填した。混合物を約−１０〜−１２℃に保たれたイソプロパノール浴内で撹拌し、重合をＭＭＡＯ２．５ｍＬ（ヘプタン中７．２％溶液）を加えることによって開始した。反応混合物を一定温度で２時間にわたって撹拌し、アセトン／水／６ＭのＨＣｌで急冷却した。混合物をアセトンに加え、ポリマーを沈殿させた。一晩にわたる沈殿の後、ポリマーを濾過によって回収し、水とアセトンで洗浄し、そして真空下で乾燥した。収量＝０．３５ｇ。ＤＳＣ：（二つの広域溶融転移が観察された）Ｔｍ（１）３４．３℃、Ｔｍ（２）６６．４℃。1ＨＮＭＲスペクトルを基にして、ポリマーは、４１メチル分岐鎖／１０００炭素（理論値＝５５．５Ｍｅ／１０００Ｃ）を含み、これは高度な鎖の直線性を表している。
実施例４８１
窒素雰囲気下で、火炎乾燥された２５０ｍＬ容シュレンクフラスコを新鮮な蒸留されたトルエン２５ｍＬ、［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＮｉＢｒ₂０．０１３３ｇ（２．０×１０^-5ｍｏｌ）、および１−オクタデセン１２．０ｍＬ（液体の総容量１００ｍＬ）で充填した。フラスコをＣＯ₂／イソプロパノール浴内で−１０℃に冷却し、数分間にわたってこの温度で撹拌した。温度を、ドライアイスを必要な際に連続的に加えることによって反応の間を通して約−１０℃に保った。１−オクタデセンの重合を、ＭＭＡＯ２．５ｍＬ（ヘプタン中の７．２％溶液）を加えることによって開始した。２時間、１０分で、反応フラスコを二回排気し、プロピレンで再び満たした。重合混合体を、２０分間にわたってプロピレンの雰囲気下で撹拌した。プロピレンを、繰り返してフラスコを排気することによって取り除き、溶液からプロピレン発生がもはやおこらなくなるまでアルゴンでバクテリアフィリングする。重合混合体を、総合経過時間の５時間に達するまで、残りの１−オクタデセンの存在下で撹拌を続けた。反応混合物をアセトン／水／６ＭのＨＣｌで急冷却した。ポリマーをメタノール／アセトン内で沈殿させ、濾過によって回収し、水とアセトンで洗浄し、そして真空下で乾燥した。収量＝１．０３ｇ。ＤＳＣ：Ｔg８．０℃、Ｔm５３．５℃。ＧＰＣ：Ｍn＝５５，５００；Ｍw＝６８，６００；Ｍw／Ｍn＝１．２４。ブロックコポリマーが形成されたと確信される。
実施例４８２
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-の製造
不活性状況下で、火炎乾燥されたシュレンク管を［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ₂ ０．１９７８ｇ（３．４０４×１０^-4ｍｏｌ）およびＨ⁺（Ｅｔ₂Ｏ）₂ＢＡＦ^-０．３４５１ｇ（３．４０８×１０^-4ｍｏｌ）で充填した。シュレンク管を−７８℃に冷却し、エーテル１０ｍＬを加えた。シュレンク管を氷水浴に移動し、反応混合物を固形物が溶解し、溶液の色が深赤になるまで撹拌した。次に、エーテルを真空下で取り除き、赤色で光沢のある、粉体に破砕された固形物を得た（収量は定量だった）。
実施例４８３
［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-の製造
実施例４８２の手順の後に、構造［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-を有する赤色固形物を得た（定量収量）。
実施例４８４
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）ＢＡＦ^-の製造
不活性条件下で、火炎乾燥されたシュレンク管を、（ＣＯＤ）ＰｄＭｅＣｌを０．１００２ｇ（０．３７８ｍｍｏｌ）およびＮａＢＡＦ０．３３４８ｇ（０．３７８ｍｏｌ）で充填した。シュレンク管を−３０℃に冷却し、ＣＨ₂Ｃｌ₂２５ｍＬおよびＮＣＭｅ０．１０ｍＬを注射器を用いて加えた。反応混合物を−２０〜−３０℃で二時間にわたって撹拌した。得られる無色溶液をもう一つの冷却されたシュレンク管に濾過し、ヘキサン２０ｍＬを加え、溶媒を真空下で取り除き、白色粉体［単離された（ＣＯＤ）ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）ＢＡＦ^-］を得た。この陽イオン先駆物質をＮＣＭｅ５０ｍＬ中の（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂ ０．１３８ｇ（０．３９６ｍｍｏｌ）と混合した。反応混合物を、一晩中、室温で撹拌した。この溶液を濾過し、ヘキサン（３×１０ｍＬ）で抽出し、溶媒を真空下で取り除いた。得られる黄色のオイルをＣＨ₂Ｃｌ₂／ヘキサンに溶解し、溶媒を真空下で取り除き、粉体に破砕された光沢のある固形物を得た。二つの異性体を¹ＨＮＭＲ分光によって溶液中に観測した。これらの二つの異性体は非対称に置換されたリガンドの配位から生じており、錯体の正方形面に関してｔ−ブチル基に対するリガンドにおいてシスまたはトランス型のどちらかになる。
実施例４８５
［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-を用いたエチレンの重合
２５０ｍＬの火炎乾燥型シュレンクフラスコにグローブボックス中で０．１５０５ｇ（１．００１×１０^-4モル）の［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-を装填した。フラスコを２回脱気し、エチレンを裏込めし（back-filled）、次いで−６０℃まで冷却した。固形分を１００ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かし、フラスコを室温になるまでエチレン雰囲気下で撹拌しながら放置した。２３時間撹拌した後、重合物をメタノールで急冷した。溶媒を減圧下で取り除き、ポリマーを石油エーテルに溶かして、シリカゲルを通して濾過した。炉液を濃縮して残留溶媒を真空下で取り除き、透明、無色、粘性のある液体を得た。収量＝０．２８２４ｇ。¹Ｈ ＮＭＲ分析：１２５Ｍｅ／１０００ＣＨ₂。
実施例４８６
２５０ｍＬの火炎乾燥型シュレンクフラスコにグローブボックス中で０．１６２１ｇ（１．００３×１０^-4モル）の［（２，５−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-を装填した。フラスコを２回脱気し、エチレンを裏込めし（再充填し）、次いで−６０℃まで冷却した。固形分を１００ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かし、フラスコを室温になるまでエチレンの雰囲気下で撹拌しながら暖めた。２３時間撹拌した後、重合物をメタノールで急冷した。溶媒を減圧下で取り除き、ポリマーを石油エーテルに溶かして、シリカゲルを通して濾過した。炉液を濃縮して残留溶媒を真空下で取り除き、透明、無色、粘性のある液体を得た。収量＝０．２８０９ｇ。¹Ｈ ＮＭＲ分析：１３６Ｍｅ／１０００ＣＨ₂。
実施例４８７
２５０ｍＬの火炎乾燥型シュレンクフラスコにグローブボックス中で０．１３８４ｇ（１．００７×１０^-4モル）の［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）ＢＡＦ^-を装填した。フラスコを２回脱気し、エチレンを裏込めし、次いで−６０℃まで冷却した。固形分を１００ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かし、フラスコを室温になるまでエチレン雰囲気下で撹拌しながら暖めた。２３時間撹拌した後、重合物をメタノールで急冷した。溶媒を減圧下で取り除き、ポリマーを石油エーテルに溶かして、シリカゲルを通して濾過した。炉液を濃縮して残留溶媒を真空下で取り除き、透明、無色、粘性のある液体を得た。収量＝２．４０ｇ。¹Ｈ ＮＭＲ分析：１２３Ｍｅ／１０００ＣＨ₂。
実施例４８８
内部条件下で、シュレンクチューブに０．０１４２ｇ（１．０２×１０^-5モル）の［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ］ＰｄＭｅ（Ｅｔ₂Ｏ）ＢＡＦ^-を装填した。シュレンクチューブを−７８℃まで冷やし、固形物を３０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂に溶かした。３００ｍＬのオートクレーブに、エチレン雰囲気下で７０ｍＬのＣＨ₂Ｃｌ₂を装填した。冷たい触媒溶液をカニューラ（cannula）を介して登録商標パール（Ｐａｒｒ）反応器に移送し、反応器を１７２ｋＰａ（絶対値）まで加圧した。２０時間撹拌して重合させ、エチレンの圧力を下げた。レッド／オレンジ色の溶液を移送して溶媒を真空下で除去した。少量のポリエチレンが、一晩かけて真空下で乾燥した後残っていた。収量＝０．１７ｇ。
¹Ｈ ＮＭＲ分析：１２０Ｍｅ／１０００ＣＨ₂。
実施例４８９
実施例４８８で説明した方法に従って、１．６８ｇのポリエチレンを０．０１４０ｇ（１．０２×１０^-5モル）の［（２−ｔ−ＢｕＰｈ）₂ＤＡＢＭｅ₂］ＰｄＭｅ（ＮＣＭｅ）ＢＡＦ^-を用いて製造した。収量＝１．６８ｇ。¹Ｈ ＮＭＲ分析：１１４Ｍｅ／１０００ＣＨ₂。
実施例４９０
窒素の存在下で、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（０．０１７ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）と（２，４，６−ＭｅＰｈ）₂ＤＡＢＡｎ（０．０２６ｇ、０．０６２ｍｍｏｌ）とを２．００ｇのシクロペンテンに溶解して、紫色の溶液を得た。次に、この溶液を空気に数秒間曝した。次に、得られた黒褐色の溶液を、窒素存在下で元に戻し、ＥｔＡｌＣｌ₂（１Ｍのトルエン溶液、３．０ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）を添加した。クランベリイ赤色の溶液が即座に形成された。この反応混合液を室温で３日間撹拌したが、この間に、ポリシクロペンテンが沈殿した。次に、この反応を、メタノールを加えて、さらに数滴の濃縮ＨＣｌを加えることにより、停止した。この反応混合物を濾過し、生成ポリマーをメタノールで洗浄し、乾燥して、０．９２ｇのポリシクロペンテンをオフホワイト色の粉末として得た。この試料の熱重量分析により１４１℃から重量損失が始まったことが分かった：この試料は、その重量の１８％が、１４１から４７０℃の間で、失っており、残りの材料は４７０から４９６℃の間で分解した。
実施例４９１
窒素雰囲気下で、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（０．０１７ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）とＭｅＣ（＝Ｎ−２，６−Ｃ₆Ｈ₃−ｉＰｒ₂）ＣＨ＝Ｃ（ＮＨ−Ｃ₆Ｈ₃−ｉＰｒ₂）Ｍｅ（０．０２５ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）とをベンゼン（５．０ｍＬ）に溶解した。この得られた溶液に、ＨＢＡＦ^-（Ｅｔ₂Ｏ）₂（０．０６０ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液は、４０ｍＬの振とう管用ガラス挿入体の内側に急激に着氷した。このガラス挿入体を振とう管へ移し、その内容物をエチレン雰囲気中で融けるにまかせた。この反応混合液を、外気温度で、６．９ＭＰａのＣ₂Ｈ₄の存在下で、４０時間、撹拌した。最終反応混合液には、ポリエチレンが含まれており、メタノールで洗浄し、乾燥したところ、ポリマーの収量＝１．３７ｇであった。ＣＨ₂１０００当たりの分岐を¹³Ｃ ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₃Ｃｌ₃）で測定され：総メチル（１０．２）、メチル（８．８）、エチル（１．１）、プロピル（０）、ブチル（０）、≧Ａｍおよび鎖末端（３．２）、≧Ｂｕおよび鎖末端（．３）であった。
実施例４９２
窒素雰囲気下で、Ｎｉ（ＣＯＤ）₂（０．０１７ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）と下記に示すリガンド（０．０２５ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）とをベンゼン（５．０ｍＬ）に溶解した。この得られた溶液に、ＨＢＡＦ^-（Ｅｔ₂Ｏ）₂（０．０６０ｇ、０．０６ｍｍｏｌ）を加えた。得られた溶液は、４０ｍＬの振とう管用ガラス挿入体の内側に急激に着氷した。このガラス挿入体を振とう管へ移し、その内容物をエチレン雰囲気中で融けるにまかせた。この反応混合液を、外気温度で、６．９ＭＰａのＣ₂Ｈ₄の存在下で、１８時間、撹拌した。最終反応混合液には、ポリエチレンが含まれており、メタノールで洗浄し、乾燥したところ、ポリマーの収量＝１１．０ｇであった。

実施例４９３
{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ］Ｐｄ（η ³ −ＣＨＥｔＰｈ）］}ＢＡＦ
窒素を充満させた乾燥箱内で、２５ｍＬのＥｔ₂Ｏを、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＭｅ ₂ ］ＰｄＭｅＣｌ（４０２ｍｇ、０．７１６ｍｍｏｌ）およびＮａＢＡＦ（６３３ｍｇ、０．７１４ｍｍｏｌ）を含むフラスコに添加して、オレンジ色の溶液を得た。スチレン（１１０μＬ、０．９６０ｍｍｏｌ、１．３５当量）を、〜１０ｍＬのＥｔ₂Ｏに溶かし、前記得られた溶液を添加して反応混合液を得て、次に、この混合液を３時間撹拌した。次に、この溶液を濾過し、溶媒を減圧除去した：得られたオレンジ色の粉末（０．９３ｇ，８７％）をヘキサンで洗浄し、真空乾燥した。

実施例４９４
{［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＨ ₂ ］Ｐｄ（η ³ −ＣＨＥｔ（４−Ｃ ₆ Ｈ ₄ −ｔ−Ｂｕ）］}ＢＡＦ
ｔ−ブチルスチレン（２３０μＬ、１．２６ｍｍｏｌ、１．１０当量）を、マイクロリットル量の注射器を用いて、［（２，６−ｉ−ＰｒＰｈ） ₂ ＤＡＢＨ ₂ ］ＰｄＭｅＣｌ（６１１ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ）と、２５ｍＬのＥｔ₂Ｏに溶かしたＮａＢＡＦ（１．０１ｇ，１．１４ｍｍｏｌ）との混合物に添加した。この混合液に、さらに２５ｍＬのＥｔ₂Ｏを添加し、次に〜１２時間撹拌した。得られた深赤色の溶液を濾過し、溶媒を減圧除去して、粘度のある赤色の固形分を得た。この固形分を１５０ｍＬのヘキサンで洗浄し、生成物を真空乾燥した。鈍いオレンジ色の粉末（１．５９ｇ，９１．７％）を得た。

実施例４９５
{[(2,6-I-PrPh)₂DABMe₂]Pdη³-CHEtC₆F₅)}BAF
H₂C=CHC₆F₅（138mg, 0.712mmol）を10mlのEt₂Oに加えてなる溶液を25mlのEt₂Oに溶解した[(2,6-I-PrPh)₂DABMe₂]PdMeCl（401mg, 0.713mmol）とNaBAF（635mg, 0.716mmol）とからなる混合物に加えた。２時間撹拌した後、反応混合物を濾過紙、溶媒を真空(in vacuo)除去した。オレンジ色の粉末（937mg, 83.0%）が得られた。
実施例４９６
{[(2,6-I-PrPh)₂DABH₂]Ni［η³-CHEt(4-C₆H₄-t-Bu)}BAF
ドライボックス内で、[(2,6-I-PrPh)₂DABMe₂]NiMe(OEt₂)}BAF(22.4mg, 0.016mmol)をNMR管に入れた。この管をセプタムおよびパラフィルム（登録商標：Parafilm）で密封し、ドライボックスから取り出し、さらに-78℃に冷却した。CD₂Cl₂(700μl)およびH₂C＝CH(4-C₆H₄-t-Bu)（15μl, 5.10等量）を気密性マイクロリッター・シリンジを用いて冷えた管に順次添加した。セプタムを少量のグリースで密封し、さらにパラフィンをかけ、管を軽く振った後、冷（-78℃）NMRプローブに移した。t-ブチルスチレンの挿入を-78℃で観察し、-50℃に暖めることによって完了し、π-ベンジル複合体を生成した。すなわち、¹H NMR（CD₂Cl₂, 400MHz, -50℃）δ8.43および8.18（s, １各々、N=C(H)-C’(H)=N）, 7.76（s, 8, BAF: H_o）, 7.58（s, 4, BAF: H_p）, 7.5-7.1（m, 8, H_aryl）, 6.80（d, 1, J=7.3, H_aryl）, 6.15（d, 1, J=7.7, H_aryl）, 3.72, 3.18, 2.68および2.50（septet, １各々、J=6.5-6.7, CHME₂, C'HMe₂, C"HMe₂およびC'''HMe₂），2.56（dd, 1, J=11.5, 3.9, CHEt）, 1.6-0.8（CHMeMe', C'HMeMe', C"HMeMe', C'''HMeMe', およびCH(CHH'CH₃)）, 0.94（s, 9, CMe₃）, 0.72（t, 3, J=7.3, CH(CH₂CH₃)）, -0.04（m, 1, CH(CHH'CH₃)）。
π−アリル型ニッケル化合物を合成するための一般的方法
１等量の適当なα-ジイミン、１等量のNaBAF、および0.5当量の[(アリル)Ni(μ-X)]₂(X＝ClまたはBr)をEt₂Oに溶解した。濾過する前に反応混合物を〜２時間撹拌した。溶媒を真空除去して所望の生成物を生成した。この生成物は一般に赤色または紫色の粉末である。（［(アリル)Ni(μ-X)］₂前駆体は以下の参考文献に公表された方法にもとづいて合成した。Wilke, G.; Bogdanovic, B.; Hardt, P.;Heimbach, P.; Keim, W.; Kroner, M.; Oberkirch, W.; Tanaka, K.; Steinrucke, E.; Walter, D.; Zimmermann, H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1966, 5, 151-164）。上記一般的な方法にもとづいて以下の化合物を合成した。
実施例４９７

実施例４９８

実施例４９９

実施例５００

実施例５０１

実施例５０２

実施例５０３

実施例５０４

実施例５０５

実施例５０６

実施例５０７

実施例５０８

実施例５０９

実施例５１０

実施例５１１

実施例５１２

実施例５１３

実施例５１４

実施例５１５

実施例５１６−５３７
ニッケルおよびパラジウムπ-ベンジル・イニシエータによって触媒される重合およびニッケル・アロイ・イニシエータによって触媒される重合を以下の表に示した。この表には実施例516-537が含まれる。アリル・リガンドが官能基、例えばクロロまたはエステル基によって置換されるニッケル・アロイ・イニシエータによって触媒される重合は、しばしばルイス酸の添加が助けになる。

以下に、本発明の実施態様を記載する。
第１の実施態様であるポリオレフィンは、メチレン基１０００個当たり約８０〜約１５０個の分岐鎖（branch）を含有し、かつメチルである分岐鎖１００個につき、約３０〜約９０個のエチル分岐鎖、約４〜約２０個のプロピル分岐鎖、約１５〜約５０個のブチル分岐鎖、約３〜約１５個のアミル分岐鎖、および約３０〜約１４０個のヘキシル分岐鎖またはそれより長い分岐鎖を含有する。
第２の実施態様は、メチレン基１０００個当たり約１００〜約１３０個の分岐鎖を含有し、かつメチルである分岐鎖１００個につき、約５０〜約７５個のエチル分岐鎖、約５〜約１５個のプロピル分岐鎖、約２４〜約４０個のブチル分岐鎖、約５〜約１０個のアミル分岐鎖、および約６５〜約１２０個のヘキシル分岐鎖またはそれより長い分岐鎖を含有する第１の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第３の実施態様は、エチレンホモポリマーである第１の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第４の実施態様であるポリオレフィンは、メチレン基１０００個当たり約２０〜約１５０個の分岐鎖を含有し、かつメチルである分岐鎖１００個につき、約４〜約２０個のエチル分岐鎖、約１〜約１２個のプロピル分岐鎖、約１〜約１２個のブチル分岐鎖、約１〜約１０個のアミル分岐鎖、および約０〜約２０個のヘキシル分岐鎖またはそれより長い分岐鎖を含有する。
第５の実施態様は、メチレン基１０００個当たり約４０〜約１００個の分岐鎖を含有し、かつメチルである分岐鎖１００個につき約６〜約１５個のエチル分岐鎖、約２〜約１０個のプロピル分岐鎖、約２〜約１０個のブチル分岐鎖、約２〜約８個のアミル分岐鎖、および約２〜約１５個のヘキシル分岐鎖またはそれより長い分岐鎖を含有する第４の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第６の実施態様は、エチレンホモポリマーである、第４の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第７の実施態様は、エチレン、および式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物のモノマーに由来する単位より本質的になり、かつ前述の化合物に由来する繰り返し単位を約０．０１〜約４０モル％含有し、但し、前述の化合物に由来する前述の繰り返し単位が、式−ＣＨ（ＣＨ₂）_nＣＯ₂Ｒ¹の分岐鎖中にあり、前述の分岐鎖の約３０〜約７０モル％含有される場合、ｎは５以上、約０〜約２０モル％含有される場合、ｎは４、約３〜約６０モル％含有される場合、ｎは１、２または３、および約１〜約６０モル％含有される場合、ｎは０である、ポリマーである。
第８の実施態様は、ｍが０である第７の実施態様に記載のポリマーである。
第９の実施態様は、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである第７の実施態様に記載のポリマーである。
第１０の実施態様は、Ｒ¹が１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルである第７の実施態様に記載のポリマーである。
第１１の実施態様は、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである第８の実施態様に記載のポリマーである。
第１２の実施態様は、前述の単位の約０．１〜約２０モル％が前述の化合物由来である第７の実施態様に記載のポリマーである。
第１３の実施態様は、式

からなる群より選ばれる二座配位子の遷移金属錯体とオレフィンとを接触させる工程を具えるオレフィンの重合方法であって、
上記オレフィンがエチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれ、
遷移金属がＴｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄからなる群から選ばれ、
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働して、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており；
各Ｒ³⁰は、独立して、水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
Ｒ²⁰およびＲ²³は、独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
各Ｒ¹⁷は、独立してヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
ｎは２または３であり、
但し、前述の二座配位子が式（XXX）の場合、ＭはＰｄではなく；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；
前述の遷移金属は、更に、前述のオレフィンにより置換されうるかまたは前述のオレフィンに付加しうる配位子と結合しており；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンを用いる場合、他のオレフィンは存在しない、オレフィンの重合方法である。
第１４の実施態様は、前述の遷移金属が、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、またはＰｄである、第１３の実施態様に記載の重合方法である。
第１５の実施態様は、前述の遷移金属が、ＮｉまたはＰｄである、第１３の実施態様に記載の重合方法である。
第１６の実施態様は、前述のオレフィンが、エチレン、Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹⁷はｎ−アルキルである）、またはシクロペンテンである、第１３または第１５の実施態様に記載の重合方法である。
第１７の実施態様は、前述のオレフィンが、シクロペンテンを含有する、第１３の実施態様に記載の重合方法である。
第１８の実施態様は、前述の二座配位子が、式（VIII）である、第１３、１４、１５、または１６の実施態様に記載の重合方法である。
第１９の実施態様は、前述のオレフィンが、エチレンである、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２０の実施態様は、前述のオレフィンが、プロピレンである、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２１の実施態様は、前述のオレフィンが、エチレンとプロピレンとの組み合わせである、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２２の実施態様は、前述のオレフィンが、混合ブテン流に含有されている、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２３の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２４の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくは共働して１，８−ナフチリレンとなっており、Ｒ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２５の実施態様は、前述のオレフィンが、シクロペンテンを含有する、第１８の実施態様に記載の重合方法である。
第２６の実施態様は、式

からなる群より選ばれる二座配位子の遷移金属錯体を、オレフィンおよびフッ素化オレフィンに接触させる工程を具えるオレフィンとフッ素化オレフィンの共重合方法であって、
前述のオレフィンは、エチレン、および式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンからなる群より選ばれ、
前述の遷移金属はＮｉおよびＰｄからなる群から選ばれ、
前述のフッ素化オレフィンは式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲ_fＲ⁴²であり、
ａは２〜２０の整数であり；
Ｒ_fは、任意で１個以上のエーテル基を含有するパーフルオロアルキレンであり；
Ｒ⁴²はフッ素または官能基であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働して、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；そして
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、飽和ヒドロカルビルであり、
但し、前述の遷移金属が、更に、前述のオレフィンにより置換されうるかまたは前述のオレフィンに付加しうる配位子と結合しているオレフィンとフッ素化オレフィンの共重合方法である。
第２７の実施態様は、Ｒ⁴²が、フッ素、エステルまたはハロゲン化スルホニルである、第２６の実施態様に記載の共重合方法である。
第２８の実施態様は、Ｒ_fが、−（ＣＦ₂）_b−（式中、ｂは２〜２０）か、または−（ＣＦ₂）_dＯＣＦ₂ＣＦ₂−（式中、ｄは２〜２０）である、第２６の実施態様に記載の共重合方法である。
第２９の実施態様は、前述のオレフィンが、エチレンか、またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹⁷はｎ−アルキル）である、第２６または第２７の実施態様に記載の共重合方法である。
第３０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第２６の実施態様に記載の共重合方法である。
第３１の実施態様は、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンと、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲ_fＲ⁴²のフッ素化オレフィンとのコポリマーであって、
式中、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素または飽和ヒドロカルビルであり；
ａは２〜２０の整数であり；
Ｒ_fは、任意で１個以上のエーテル基を含むパーフルオロアルキレンであり；そして
Ｒ⁴²はフッ素または官能基であり、
但し、Ｒ¹⁷が共に水素であり、かつＲ⁴²がフッ素の場合、Ｒ_fは、−（ＣＦ₂）_b−（式中、ｂは２〜２０）か、または、少なくとも１個のエーテル基を含むパーフルオロアルキレンである、コポリマーである。
第３２の実施態様は、Ｒ⁴²が、フッ素、エステル、スルホン酸またはハロゲン化スルホニルである、第３１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３３の実施態様は、Ｒ_fが、−（ＣＦ₂）_b−（式中、ｂは２〜２０）か、または−（ＣＦ₂）_dＯＣＦ₂ＣＦ₂−（式中、ｄは２〜２０）である、第３１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３４の実施態様は、前述のオレフィンが、エチレンか、またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹⁷はｎ−アルキル）である、第３１または第３２の実施態様に記載のコポリマーである。
第３５の実施態様は、前述のフッ素化オレフィンが、前述のコポリマーの繰り返し単位の約１〜２０モル％である、第３１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６の実施態様は、Ｒ⁴²がスルホン酸である、第３１の実施態様のコポリマーの酸触媒である。
第３７の実施態様はＱ^-またはＳ^-のいずれかを解離（abstract）させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｍは、ｍ価の酸化状態での、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄであり；
ｙ＋ｚ＝ｍであり、
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィン中のオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、オレフィンの重合方法である。
第３８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第３９の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４０の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第３９の実施態様に記載の重合方法である。
第４１の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４２の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第４１の実施態様に記載の重合方法である。
第４３の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４４の実施態様はＭがＴｉ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＺｒ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＣｏ（II）、ＱとＳが臭化物、およびｙとｚが１；
ＭがＦｅ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＳｃ（III）、ＱとＳが塩化物、ｙが１、およびｚが２；
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳが臭化物または塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＰｄ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１；
ＭがＰｄ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＮｉ（Ｉ）、Ｑがメチル、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはアセチルアセトナト、ｙが１、およびｚが０；
ＭがＰｄ（II）、Ｑがメチル、Ｓが塩化物、およびｙとｚが１；または
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１である、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４５の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４６の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４７の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４８の実施態様は、前述のモノマーがシクロペンテンを含有する、第３７の実施態様に記載の重合方法である。
第４９の実施態様は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；
式

の化合物と、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）；
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して、水素、または炭素原子１〜１０個を含有するアルキルであり；
ｎは１、２、または３であり；
Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；そして
Ｔ²は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、ケト基またはエステル基で置換しているがオレフィン結合またはアセチレン結合は含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
但し、ＭがＰｄの場合、もしくは式（II）または（VII）の化合物が存在する場合、ジエンは存在せず；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンを用いる場合、他のモノマーは存在しない、ポリオレフィンの製造方法である。
第５０の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５１の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５２の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第５１の実施態様に記載の製造方法である。
第５３の実施態様は、化合物が（II）、（IV）または（VII）であり；ＭがＰｄ（II）であり；そして、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれるコモノマーが更に存在する、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５４の実施態様は、ｍが０であり、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第５３の実施態様に記載の製造方法である。
第５５の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５６の実施態様は、溶媒の非存在下で実施する、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５８の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第５９の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第６０の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第５７の実施態様に記載の製造方法である。
第６１の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第６０の実施態様に記載の製造方法である。
第６２の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第６３の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第６４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している第４９の実施態様に記載の製造方法である。
第６５の実施態様は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；
式

の化合物と、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、Ｒ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており；
Ｒ³⁰は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
Ｒ²⁰およびＲ²³は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｎは２または３であり；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｍは、ｍ価の酸化状態において、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｃｒ、希土類金属、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはＰｄであり；
式（XVII）においては、ｙ＋ｚ＝ｍであり、
式（XIII）においては、ｍが２であり、
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｔ²は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、ケト基またはエステル基で置換しているがオレフィン結合またはアセチレン結合は含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、前述の化合物が式（XVII）の場合、ＭはＰｄではなく；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳの両方がそれぞれ独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、製造方法である。
第６６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第６７の実施態様は、モノマーがα−オレフィンのみである、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第６８の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第６７の実施態様に記載の製造方法である。
第６９の実施態様は、ＭがＰｄ（II）であり；かつ、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する、第６６の実施態様に記載の製造方法である。
第７０の実施態様は、ｍが０であり、かつＲ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第６９の実施態様に記載の製造方法である。
第７１の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７２の実施態様は、溶媒の非存在下で実施する、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７３の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７４の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７５の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第７４の実施態様に記載の製造方法である。
第７６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第７５の実施態様に記載の製造方法である。
第７７の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７８の実施態様は、Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しており；
Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
Ｒ²¹およびＲ²²が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；および
Ｒ²⁰およびＲ²³が、それぞれ独立してヒドロカルビルである、第６５の実施態様に記載の製造方法である。
第７９の実施態様は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、
式

の化合物と、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｒ²⁰およびＲ²³は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｔ²は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、ケト基またはエステル基で置換されているがオレフィン結合またはアセチレン結合は含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
但し、ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンを用いる場合、他のモノマーは存在しない、ポリオレフィンの製造方法である。
第８０の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第７９の実施態様に記載の製造方法である。
第８１の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第７９の実施態様に記載の製造方法である。
第８２の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第８１の実施態様に記載の製造方法である。
第８３の実施態様は、前述のＴ²がメチルであり；Ｒ²⁰およびＲ²³は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり；そしてＲ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルである、第７９の実施態様に記載の製造方法である。
第８４の実施態様は、Ｑ^-またはＳ^-のいずれかを解離させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと
を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｍは、ｍ価の酸化状態の、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｃ、またはＮｉであり；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており；
Ｒ³⁰は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
ｎは２または３であり；
ｙおよびｚは正の整数であり；
ｙ＋ｚ＝ｍであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない、ポリオレフィンの製造方法である。
第８５の実施態様は、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、およびＲ³⁰のそれぞれが水素である、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第８６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第８７の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第８８の実施態様は、α−オレフィンがプロピレンである、第８７の実施態様に記載の製造方法である。
第８９の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９０の実施態様は、Ｒ⁴⁴とＲ⁴⁵が共に２，４，６−トリメチルフェニルである、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９１の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９２の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第９０の実施態様に記載の製造方法である。
第９３の実施態様はＭがＴｉ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＺｒ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＣｏ（II）、ＱとＳが臭化物、およびｙとｚが１；
ＭがＦｅ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＳｃ（III）、ＱとＳが塩化物、ｙが１、およびｚが２；
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳが臭化物または塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＰｄ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＰｄ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１；
ＭがＮｉ（Ｉ）、Ｑがメチル、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはアセチルアセトナト、ｙが１、およびｚが０である；
ＭがＰｄ（II）、Ｑがメチル、Ｓが塩化物、およびｙとｚが１；または
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１である、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９４の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９５の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９６の実施態様は、Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しているか；
Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しているか；または
Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成している、第８４の実施態様に記載の製造方法である。
第９７の実施態様は、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；任意で、Ｘ^-の供給源と；
式

の化合物と；を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具えるポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、Ｒ¹⁷はオレフィン結合を含有しない）；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｅは、ハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸であり；
Ｒ¹⁸は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在するとき、他のモノマーは存在しない、ポリオレフィンの製造方法である。
第９８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第９９の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１００の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第９９の実施態様に記載の製造方法である。
第１０１の実施態様は、Ｅが塩素である、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１０２の実施態様は、Ｔ¹が、アルキルである、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１０３の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１０４の実施態様は、Ｅが塩素であり、かつＴ¹がアルキルである、第９８の実施態様に記載の製造方法である。
第１０５の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、Ｒ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、そしてＴ¹がメチルである、第１０４の実施態様に記載の製造方法である。
第１０６の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１０７の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第１０５の実施態様に記載の製造方法である。
第１０８の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第１０７の実施態様に記載の製造方法である。
第１０９の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１１０の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１１１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第９７の実施態様に記載の製造方法である。
第１１２の実施態様は、Ｑ^-またはＳ^-のいずれかを解離させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と、
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、４−ビニルシクロヘキセン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｍは、Ｎｉ（II）、Ｃｏ（II）、Ｆｅ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、該オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず、さらに、４−ビニルシクロヘキセンが存在する場合は、ＭはＮｉであり；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、オレフィンの重合方法である。
第１１３の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１１４の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１１５の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１１４の実施態様に記載の重合方法である。
第１１６の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１１７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１１８の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１１９の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２０の実施態様は、前述の第一の化合物の第二の化合物（Ｉ）に対するモル比が約５〜約１０００である、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２１の実施態様は、前述の第一の化合物の第二の化合物（I）に対するモル比が、約１０〜約１００である、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２２の実施態様は、前述の第一の化合物がＲ⁹ＡｌＣｌ₂、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ ₃Ａｌ₂Ｃｌ₃、またはアルキル基が１〜４個の炭素原子を有しているアルキルアルミノキサン（式中、Ｒ⁹は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルである）である、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２３の実施態様は、前述の第一の化合物がＲ⁹ＡｌＣｌ₂、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ ₃Ａｌ₂Ｃｌ₃、または、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有しているアルキルアルミノキサン（式中、Ｒ⁹は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルである）である、第１２０の実施態様に記載の重合方法である。
第１２４の実施態様は、前述のモノマーがシクロペンテンを含有する、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２５の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２６の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１１２の実施態様に記載の重合方法である。
第１２７の実施態様は、式［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂の化合物、またはＰｄ［ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁴⁰］₂とＨＸとの組み合わせと；
式

の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を接触させる工程を具える重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ¹⁷は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、Ｒ¹⁷はオレフィン結合を含有しない）；
Ｒ¹³は、ヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁰は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合、他のモノマーは存在しない、重合方法である。
第１２８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１２９の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３０の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１２９の実施態様に記載の重合方法である。
第１３１の実施態様は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３２の実施態様は、ｍが０であり、かつＲ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第１３１の実施態様に記載の重合方法である。
第１３３の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３４の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３５の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３６の実施態様は、ＸがＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３７の実施態様は、ＸがＢＡＦまたはＢＦ₄である、第１３４の実施態様に記載の重合方法である。
第１３８の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第１３７の実施態様に記載の重合方法である。
第１３９の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１４０の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１４１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１２７の実施態様に記載の重合方法である。
第１４２の実施態様は、式（VIII）、（XXX）、（XXXII）または（XXIII）の配位子により置換されていてもよい配位子を含有する、Ｎｉ［０］、Ｐｄ［０］またはＮｉ［Ｉ］の化合物と；
式

の第二の化合物と；
酸化剤と；
比較的弱く配位する陰イオンの供給源と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を接触させる工程を具える重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、該オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ³¹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており；
Ｒ³⁰は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
ｎは２または３であり；
Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²⁰およびＲ²³は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；
Ｐｄ［０］化合物を用いる場合は、ジエンは存在せず；そして
前述の第二の化合物が（XXX）の場合は、Ｎｉ［０］またはＮｉ［Ｉ］の化合物のみを用いる重合方法である。
第１４３の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１４４の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１４５の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１４４の実施態様に記載の重合方法である。
第１４６の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１４７の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１４８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１４９の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷がそれぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ³¹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであって、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しており；
Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
Ｒ²⁰およびＲ²³が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり；そして
Ｒ²¹およびＲ²²が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルである、
第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５１の実施態様は、前述のオレフィンが、シクロペンテンを含有する、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５２の実施態様は、下式（VIII）により置換されうる一個または複数の配位子を含有する、Ｎｉ［０］錯体と；酸素と；アルキルアルミニウム化合物と；
式

の化合物と；エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を接触させる工程を具える重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そして
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない重合方法である。
第１５３の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５４の実施態様は、前述のＮｉ［０］錯体が、１，５−シクロオクタジエン錯体である、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５５の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５６の実施態様は、前述のオレフィンが、シクロペンテンを含有する、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５７の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１５８の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１５７の実施態様に記載の重合方法である。
第１５９の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１６０の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１５６の実施態様に記載の重合方法である。
第１６１の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１６２の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第１５２の実施態様に記載の重合方法である。
第１６３の実施態様は、酸素およびアルキルアルミニウム化合物か、もしくは式ＨＸの化合物と、
式

の化合物と、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーとを接触させる工程を具える重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない重合方法である。
第１６４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１６５の実施態様は、前述のＮｉ［０］化合物が、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケルまたはビス（ｏ−トリルフォスフィト）ニッケル（エチレン）であるか、またはＰｄ［０］化合物がトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム［０］である、第１４２の実施態様に記載の重合方法である。
第１６６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１６３に記載の重合方法である。
第１６７の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１６８の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１６９の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１６８の実施態様に記載の重合方法である。
第１７０の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１７１の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１７２の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１７３の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第１６３の実施態様に記載の重合方法である。
第１７４の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第１６４の実施態様に記載の重合方法である。
第１７５の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１６４の実施態様に記載の重合方法である。
第１７６の実施態様は、式（VIII）により置換されうる一個または複数の配位子を含有する、Ｎｉ［０］錯体と、ＨＸまたはブレンステッド酸性固体と、式

の化合物と、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、を接触させる工程を具える重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない重合方法である。
第１７７の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１７８の実施態様は、前述のＮｉ［０］錯体が、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケルまたはビス（ｏ−トリルフォスフィト）ニッケル（エチレン）である、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１７９の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８０の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８１の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８２の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１８１の実施態様に記載の重合方法である。
第１８３の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８４の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８５の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８６の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第１７６の実施態様に記載の重合方法である。
第１８７の実施態様は、Ｑ^-またはＳ^-のいずれかを解離させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ²⁰およびＲ²³は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、オレフィンの重合方法である。
第１８８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１８９の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９０の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第１８９の実施態様に記載の重合方法である。
第１９１の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９２の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９３の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第１９１の実施態様に記載の重合方法である。
第１９４の実施態様は、前述の第一の化合物の第二の化合物（I）に対するモル比が、約５〜約１０００である、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９５の実施態様は、前述の第一の化合物の第二の化合物（I）に対するモル比が、約１０〜約１００である、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９７の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９８の実施態様は、Ｒ²⁰およびＲ²³が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり；Ｒ²¹およびＲ²²が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；Ｒ¹⁷が、それぞれ独立してヒドロカルビルである（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）、第１８７の実施態様に記載の重合方法である。
第１９９の実施態様は、式

の化合物と、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｒ¹⁷は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、Ｒ¹⁷はオレフィン結合を含有しない）；
Ｒ²⁷は、それぞれ独立してヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、それぞれ弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない、オレフィンの重合方法である。
第２００の実施態様は、Ｒ²⁷が共にメチルである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０１の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０２の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０３の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第２０２に記載の重合方法である。
第２０４の実施態様は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０５の実施態様は、ｍが０であり、かつＲ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第２０４の実施態様に記載の重合方法である。
第２０６の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０８の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２０９の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２１０の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦまたはＢＦ₄である、第２０７の実施態様に記載の重合方法である。
第２１１の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第２１０の実施態様に記載の重合方法である。
第２１２の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２１３の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２１４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；そしてＲ¹⁷のそれぞれがヒドロカルビルである、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２１５の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第１９９の実施態様に記載の重合方法である。
第２１６の実施態様は、Ｑ^-またはＳ^-のいずれかを解離させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；
を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³¹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｍは、ｍ価の酸化状態の、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｃ、ＮｉまたはＰｄであり；
ｙおよびｚは正の整数であり；
ｙ＋ｚ＝ｍであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、重合方法である。
第２１７の実施態様は、Ｒ³¹のそれぞれが水素である、第２１６の実施態様の重合方法である。
第２１８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみである、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２１９の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみである、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２０の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンである、第２１９の実施態様に記載の重合方法である。
第２２１の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２２の実施態様は、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹がそれぞれ独立して水素またはメチルであり、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷の両方が２，６−ジイソプロピルフェニルであり、そしてＴ¹がメチルである、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２３の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２４の実施態様は、ＭがＮｉ（II）である、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２５の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２６の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第２２５の実施態様に記載の重合方法である。
第２２７の実施態様は、ＭがＴｉ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＺｒ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
ＭがＣｏ（II）、ＱとＳが臭化物、およびｙとｚが１；
ＭがＦｅ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＳｃ（III）、ＱとＳが塩化物、ｙが１、およびｚが２；
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳが臭化物または塩化物、およびｙとｚが１；
ＭがＰｄ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１；
ＭがＮｉ（Ｉ）、Ｑがメチル、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはアセチルアセトナト、ｙが１、およびｚが０；または
ＭがＮｉ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１である、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２８の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２２９の実施態様は、前述のモノマーが粗ブテン流の一部である、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２３０の実施態様は、Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹が、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³¹が、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｒ¹⁷が、それぞれヒドロカルビルである、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２３１の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第２１６の実施態様に記載の重合方法である。
第２３２の実施態様は、式

の化合物であり、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）；
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり；そして
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり、
但し、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している場合、Ｚは有機ニトリルではない、化合物である。
第２３３の実施態様は、Ｔ¹がメチルであり、ＺがＲ⁶ ₂ＯまたはＲ⁷ＣＮ（式中、Ｒ⁶はそれぞれ独立して水素またはヒドロカルビル、ならびにＲ⁷はヒドロカルビル）である、第２３２の実施態様に記載の化合物である。
第２３４の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２３２の実施態様に記載の化合物である。
第２３５の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、Ｒ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルであり、そしてＸが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２３３の実施態様に記載の化合物である。
第２３６の実施態様はＸが、ＢＡＦ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、またはＢＦ₄ ^-である、第２３２の実施態様に記載の化合物である。
第２３７の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第２３２の実施態様に記載の化合物である。
第２３８の実施態様は、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｔ¹、Ｚ、およびＸの各々が、以下の通りである、第２３２の実施態様に記載の化合物である。

第２３９の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ⁵⁰は、置換フェニルであり；
Ｒ⁵¹は、フェニルまたは置換フェニルであり；そして
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており、
但し、Ｒ⁵⁰の２位および６位の基は、Ｅ_s値において約０．１５以上異なっている、化合物である。
第２４０の実施態様は、Ｒ⁵¹の２位および６位の基が、Ｅ_s値において約０．６０以上異なっている、第２３９の実施態様に記載の化合物である。
第２４１の実施態様は、Ｒ⁵⁰の２位の基がｔ−ブチルであり、かつＲ⁵⁰の６位の基がメチルまたは水素である、第２３９の実施態様に記載の化合物である。
第２４２の実施態様は、Ｒ⁵¹の２位の基がｔ−ブチルであり、かつＲ⁵¹の６位の基がメチルまたは水素である、第２４１の実施態様に記載の化合物である。
第２４３の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ⁵²は、置換フェニルであり；
Ｒ⁵³は、フェニルまたは置換フェニルであり；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；
Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、Ｒ⁵²の２位および６位の基は、Ｅ_s値において０．１５以上異なっており；そして
ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能である、化合物である。
第２４４の実施態様は、前述のＥ_s値における差が０．２０以上である、第２４３の実施態様に記載の化合物である。
第２４５の実施態様は、Ｒ⁵³の２位および６位の基が、Ｅ_s値において０．１５以上異なっている、第２４３の実施態様に記載の化合物である。
第２４６の実施態様は、Ｒ⁵²の２位の基がｉ−プロピルまたはｔ−ブチルであり、かつＲ⁵²の６位の基がメチルまたは水素である、第２４３の実施態様に記載の化合物である。
第２４７の実施態様は、Ｒ⁵³の２位の基がｉ−プロピルまたはｔ−ブチルであり、かつＲ⁵³の６位の基がメチルまたは水素である第２４６の実施態様に記載の化合物である。
第２４８の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）；
そしてＸ^-は、弱く配位する陰イオンである、化合物である。
第２４９の実施態様は、Ｔ¹がメチルであり、ＺがＲ⁶ ₂Ｏ（式中、Ｒ⁶はそれぞれ独立してアルキル）であり、そしてＸが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２４８の実施態様に記載の化合物である。
第２５０の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２４８の実施態様に記載の化合物である。
第２５１の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵の両方が、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２４９の実施態様に記載の化合物である。
第２５２の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第２４８の実施態様に記載の化合物である。
第２５３の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
ＭはＮｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ¹⁶は、それぞれ独立して、水素か、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ｎは、１、２、または３であり；
Ｘ^-は、弱く配位する陰イオンであり；そして
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルである、化合物である。
第２５４の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、Ｒ²およびＲ⁵のそれぞれが２，６−ジイソプロピルフェニルであり、ＭがＰｄ（II）であり、そしてＸがＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２５３の実施態様に記載の化合物である。
第２５５の実施態様は、Ｒ¹⁶のそれぞれが水素であり、ｎが３である、第２５４の実施態様に記載の化合物である。
第２５６の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第２５３の実施態様に記載の化合物である。
第２５７の実施態様は、Ｒ¹⁶のそれぞれが水素であり、ｎが３である、第２５３の実施態様に記載の化合物である。
第２５８の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第２５３の実施態様に記載の化合物である。
第２５９の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｅは、ハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸であり；
Ｒ¹⁸は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；そして
Ｘ^-は、弱く配位する陰イオンである、化合物である。
第２６０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第２５９の実施態様に記載の化合物である。
第２６１の実施態様は、Ｔ¹がメチルであり、Ｅが塩素である、第２５９の実施態様に記載の化合物である。
第２６２の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴がそれぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２６１の実施態様に記載の化合物である。
第２６３の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２６２の実施態様に記載の化合物である。
第２６４の実施態様は、式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-の化合物であって、
式中Ｔ¹は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｘ^-は、弱く配位する陰イオンであり；
ＣＯＤは、１，５−シクロオクタジエンであり；
Ｚは、Ｒ¹⁰ＣＮであり；そして
Ｒ¹⁰は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルである、化合物である。
第２６５の実施態様は、Ｔ¹がメチルである、第２６４の実施態様に記載の化合物である。
第２６６の実施態様は、Ｚがメチルであり、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２６５の実施態様に記載の化合物である。
第２６７の実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素、アルキル、または−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種の重合から誘導された繰り返し単位を少なくとも一つ、およびＭがＰｄ（II）の場合、任意で、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンの少なくとも一種を含有する２価の基であり；
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
ｍは、０または１〜１６の整数であり；
Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｘ^-は、弱く配位する陰イオンである、化合物である。
第２６８の実施態様は、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第２６７の実施態様に記載の化合物である。
第２６９の実施態様は、Ｔ³が、水素またはアルキルである、第２６７の実施態様に記載の化合物である。
第２７０の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第２６７の実施態様に記載の化合物である。
第２７１の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第２６９の実施態様に記載の化合物である。
第２７２の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２６７の実施態様に記載の化合物である。
第２７３の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２７１の実施態様に記載の化合物である。
第２７４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第２６７の実施態様に記載の化合物である。
第２７５実施態様は、式

の化合物であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｔ²は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、ケト基またはエステル基で置換されているがオレフィン結合またはアセチレン結合は含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンである、化合物である。
第２７６の実施態様は、Ｔ²がメチルである、第２７５の実施態様に記載の化合物である。
第２７７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２７６の実施態様に記載の化合物である。
第２７８の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２７６の実施態様に記載の化合物である。
第２７９の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第２７５の実施態様に記載の化合物である。
第２８０の実施態様は、式

の化合物と、
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、
を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素、アルキル、または−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの重合に由来する繰り返し単位を少なくとも一つ、およびＭがＰｄ（II）の場合、任意で、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンの少なくとも一種を含有する２価の基であり；
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは、０または１〜１６の整数であり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合、他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＮｉ（II）の場合、Ｒ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸ではない、ポリオレフィンの製造方法である。
第２８１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ¹⁷がそれぞれヒドロカルビルである、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２８２の実施態様は、Ｔ³がメチルである、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２８３の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみであり、そしてＲ¹¹が水素である、第２８２の実施態様に記載の製造方法である。
第２８４の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフインのみであり、そしてＲ¹¹がアルキルである第２８２の実施態様に記載の製造方法である。
第２８５の実施態様は、前述のα−オレフインがプロピレンであり、そしてＲ¹¹がメチルである、第２８４の実施態様に記載の製造方法である。
第２８６の実施態様は、ＭがＰｄ（II）であり、かつ式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２８７の実施態様は、ｍが０であり、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第２８６の実施態様に記載の製造方法である。
第２８８の実施態様は、ｍが０であり、Ｒ¹がヒドロカルビルである、第２８７の実施態様に記載の製造方法である。
第２８９の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９０の実施態様は、溶媒の非存在下で実施する、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９１の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第２８２の実施態様に記載の製造方法である。
第２９２の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９３の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９４の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２９１の実施態様に記載の製造方法である。
第２９５の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである第２９４の実施態様に記載の製造方法である。
第２９６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９７の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９８の実施態様は、前述のモノマーが、シクロペンテンを含有する、第２８０の実施態様に記載の製造方法である。
第２９９の実施態様は、式

の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、
を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｍは、ｍ価の酸化状態の、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄであり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素またはアルキルであるか、もしくはＲ¹¹は共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｑは、モノアニオンであり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの重合から誘導された繰り返し単位を少なくとも一つ、およびＭがＰｄ（II）の場合、任意で、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンの少なくとも一種を含有する２価の基であり；
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
ａは、１または２であり；
ｙ＋ａ＋１＝ｍであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは、０または１〜１６の整数であり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在せず；そして
ＭがＮｉ（II）の場合、Ｔ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸ではない、ポリオレフィンの製造方法である。
第３００の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ¹⁷がそれぞれヒドロカルビルである、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３０１の実施態様は、Ｔ³がメチルである、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３０２の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみであり、そしてＲ¹¹が水素である、第３０１の実施態様に記載の製造方法である。
第３０３の実施態様は、前述のモノマーがα−オレフィンのみであり、そしてＲ¹¹がアルキルである、第３０１の実施態様に記載の製造方法である。
第３０４の実施態様は、前述のα−オレフィンがプロピレンであり、そしてＲ¹¹がメチルまたは水素である、第３０３の実施態様に記載の製造方法である。
第３０５の実施態様は、ＭがＰｄ（II）であり、かつ式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３０６の実施態様は、ｍが０であり、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第３０５の実施態様に記載の製造方法である。
第３０７の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３０８の実施態様は、溶媒の非存在下で実施する、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３０９の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、かつＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第３０１の実施態様に記載の製造方法である。
第３１０の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１１の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１２の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第３０９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１３の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第３１２の実施態様に記載の製造方法である。
第３１４の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１５の実施態様は、前述のモノマーが、粗ブテン流の一部である、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１６の実施態様は、前述のモノマーが、シクロペンテンを含有する、第２９９の実施態様に記載の製造方法である。
第３１７の実施態様は、式

の化合物であって、式中、Ｍは、酸化状態ｍの、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄであり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素またはアルキルであるか、もしくは、Ｒ¹¹は共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの重合から誘導される繰り返し単位を少なくとも一つ、およびＭがＰｄ（II）の場合、任意で、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンの少なくとも一種を含有する２価の基であり；
Ｑは、１価のアニオンであり；
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
ａは、１または２であり；
ｙ＋ａ＋１＝ｍであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
ｍは、０または１〜１６の整数であり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ＭがＰｄの場合、ジエンは存在しない、化合物である。
第３１８の実施態様は、Ｒ¹がヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルである、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３１９の実施態様は、Ｔ³が、水素またはアルキルである、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ¹⁷がそれぞれヒドロカルビルである、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２１の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２２の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第３１９の実施態様に記載の化合物である。
第３２３の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２４の実施態様は、Ｒ¹¹が、共働して五員炭素環を形成している、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２５の実施態様は、Ｒ¹¹が、共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、第３１７の実施態様に記載の化合物である。
第３２６の実施態様は、式［（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＴ¹Ｚ］⁺Ｘ^-の化合物と；式

のジイミンと、を約−４０〜約＋６０℃の温度で接触させることにより、式

の化合物を製造する工程を具える方法であって、
式中、Ｔ¹は、水素、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり；
ＣＯＤは、１，５−シクロオクタジエンであり；
Ｚは、Ｒ¹⁰ＣＮであり；
Ｒ¹⁰は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成している、方法である。
第３２７の実施態様は、Ｒ¹⁰がアルキルであり、Ｔ¹がメチルである、第３２６の実施態様に記載の方法である。
第３２８の実施態様は、式Ｒ¹⁰ＣＮ（式中、Ｒ¹⁰はオレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル）の溶媒中で実施する、第３２６の実施態様に記載の方法である。
第３２９の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであり、かつＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第３２７の実施態様に記載の方法である。
第３３０の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第３２６の実施態様に記載の方法である。
第３３１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第３２６の実施態様に記載の方法である。
第３３２の実施態様は、密度が０．８６g/ml以下であるエチレンホモポリマーである。
第３３３の実施態様は、前述の密度が約０．８５以下である、第３３２の実施態様に記載のエチレンホモポリマーである。
第３３４の実施態様は、式（XIV）

の化合物であって、式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ²⁷は、それぞれヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、それぞれ、弱く配位する陰イオンである、化合物である。
第３３５の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第３３４の実施態様に記載の化合物である。
第３３６の実施態様は、Ｒ²⁷が共にメチルである、第３３４の実施態様に記載の化合物である。
第３３７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはメチルであるか、もしくはＲ³とＲ⁴が共働して１，８−ナフチリレンとなっており、そしてＲ²およびＲ⁵のそれぞれが、２，６−ジイソプロピルフェニルである、第３３４の実施態様に記載の化合物である。
第３３８の実施態様は、Ｘが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第３３４の実施態様に記載の化合物である。
第３３９の実施態様は、式（IX）

の化合物であって、式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁴は、それぞれ独立して、水素、アルキル、または−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｔ⁴は、アルキル、−Ｒ⁶⁰Ｃ（Ｏ）ＯＲ⁸、Ｒ¹⁵（Ｃ＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
Ｒ⁶⁰は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないアルキレンであり；
Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、Ｒ¹⁴が−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であるか、またはＴ⁴がアルキルでない場合、ＭはＰｄ（II）である、化合物である。
第３４０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第３３９の実施態様に記載の化合物である。
第３４１の実施態様は、Ｔ⁴がメチルであり、ＭがＰｄ（II）である、第３３９の実施態様に記載の化合物である。
第３４２の実施態様は、Ｒ¹⁴が、それぞれ独立して、水素または−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり、ＭがＰｄ（II）である、第３３９の実施態様に記載の化合物である。
第３４３の実施態様は、メチレン基１０００個当たり少なくとも５０個の分岐鎖を具える、ガラス転位温度が−３０℃以下のホモポリプロピレンである。
第３４４の実施態様は、前述のガラス転位温度が約−３５℃以下である、第３４３の実施態様に記載のホモポリプロピレンである。
第３４５の実施態様は、重合度が約３０以上であり、融点の終点が約１００〜３２０℃であって、ペンチレン単位を含有するエンチェイン化した（enchained）線状オレフィンを５モル％未満具える、シクロペンテンのホモポリマーである。
第３４６の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも９０％が、１，３−シクロペンチレンの繰り返し単位である、第３４５の実施態様に記載のホモポリマーである。
第３４７の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも９０％が、シス−１，３−シクロペンチレンの繰り返し単位である、第３４５の実施態様に記載のホモポリマーである。
第３４８の実施態様は、粉末Ｘ線回折パターンにおいて、２θがおよそ１７．３°、１９．３°、２４．２°、および４０．７°の反射を有する、第３４５の実施態様に記載のホモポリマーである。
第３４９の実施態様は、Ｘ線回折パターンにおいて、２θがおよそ１７．３°、１９．３°、２４．２°、および４０．７°の反射を有する、シクロペンテンのホモポリマーである。
第３５０の実施態様は、ほぼ次の寸法の単斜晶系単位セルを有する、第３４９の実施態様に記載のホモポリマーである：ａ＝０．５６１nm、ｂ＝０．６０７nm、ｃ＝７．３７nm、およびｇ＝１２３．２°。
第３５１の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも９０％が、１，３−シクロペンチレンの繰り返し単位である、第３４９の実施態様に記載のホモポリマーである。
第３５２の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも９０％が、シス−１，３−シクロペンチレンの繰り返し単位である、第３５１の実施態様に記載のホモポリマーである。
第３５３の実施態様は、エンチェイン化したシクロペンチレン単位の少なくとも９０モル％が、１，３−シクロペンチレン単位であり、平均重合度が３０以上である、シクロペンテンのホモポリマーである。
第３５４の実施態様は、エンチェイン化したシクロペンチレン単位の少なくとも９０モル％が、シス−１，３−シクロペンチレンであり、平均重合度が約１０以上である、シロペンテンのホモポリマーである。
第３５５の実施態様は、エンチェイン化したシクロペンチレン単位の少なくとも７５モル％が１，３−シクロペンチレン単位である、シクロペンテンとエチレンのコポリマーである。
第３５６の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも５０モル％がシクロペンテンから誘導されている、第３５５の実施態様に記載のコポリマーである。
第３５７の実施態様は、メチレン炭素原子１０００個当たり少なくとも２０個の分岐鎖を有する、第３５５の実施態様に記載のコポリマーである。
第３５８の実施態様は、メチレン炭素原子１０００個当たり少なくとも２０個の分岐鎖を具える、シクロペンテンとエチレンのコポリマーである。
第３５９の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも５０モル％がエチレンから誘導されている、第３５８の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６０の実施態様は、繰り返し単位の少なくとも５０モル％がシクロペンテンから誘導されている、シクロペンテンとエチレンのコポリマーである。
第３６１の実施態様は、シクロペンテンとα−オレフィンの繰り返し単位を具えるコポリマーである。
第３６２の実施態様は、エチレンから誘導された繰り返し単位を更に含有する、第３６１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６３の実施態様は、前述のα−オレフィンが線状α−オレフィンである、第３６１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６４の実施態様は、シクロペンテンから誘導された繰り返し単位の少なくとも９０モル％が１，３−シクロペンチレン単位である、第３６１の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６５の実施態様は、シクロペンテン由来の繰り返し単位の少なくとも９０モル％がシス−１，３−シクロペンチレン単位である、第３６４の実施態様に記載のコポリマーである。
第３６６の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５６、３５７、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーから製造した繊維である。
第３６７の実施態様は、Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン［式中、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている］と、
触媒と、を接触させる工程を具える重合方法であり、
前述の触媒は、正の酸化状態にあるニッケルまたはパラジウム原子を含有し；２個の窒素原子、または１個の窒素原子および一個のリン原子を介して、前述のニッケルまたは前述のパラジウム原子と配位結合した中性の座配位子を含有し；そして
前述の中性の二座配位子について、前述の触媒がパラジウム原子を含有する場合のエチレン交換率は２０，０００L-mol^-1s^-1未満であり、前述の触媒がニッケル原子を含有する場合のエチレン交換率は５０，０００L-mol^-1s^-1未満であり、
但し、ＭがＰｄの場合、ジエンは存在しない、重合方法である。
第３６８の実施態様は、前述の触媒がパラジウム原子を含有する場合のエチレン交換率が１０，０００L-mol^-1s^-1未満であり、触媒がニッケル原子を含有する場合のエチレン交換率が２５，０００L-mol^-1s^-1未満である、第３６７の実施態様に記載の重合方法である。
第３６９の実施態様は、前述の二座配位子が、２個の窒素原子を介してニッケルまたはパラジウム原子と配位結合している、第３６７の実施態様に記載の重合方法である。
第３７０の実施態様は、前述の配位子が、α−ジイミンである、第３６９の実施態様に記載の重合方法である。
第３７１の実施態様は、前述のオレフィンが、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹⁷は水素またはn-アルキル）である、第３６７の実施態様に記載の重合方法である。
第３７２の実施態様は、比較的配位結合親和性のないモノアニオンの供給源である第一の化合物と；
式

の第二の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、Ｒ¹⁷はオレフィン結合を含有しない）；
Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；そして
Ｓは塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない、オレフィンの重合方法である。
第３７３の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そして、Ｒ¹⁷が、それぞれ飽和ヒドロカルビルである、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７４の実施態様は、前述の供給源が、前述の陰イオンのアルカリ金属塩である、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７５の実施態様は、Ｔ¹がメチルである、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７６の実施態様は、前述のモノマーがエチレンのみであり、そしてＲ¹¹が水素である、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７７の実施態様は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹（式中、Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、ｍは０または１〜１６の整数である）の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンからなる群より選ばれる少なくとも一種のコモノマーが更に存在する、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７８の実施態様は、溶媒の存在下で実施する、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３７９の実施態様は、ブロックポリマーの製造に用いる、第３６８の実施態様に記載の重合方法である。
第３８０の実施態様は、前述のモノアニオンが、ＢＡＦ、ＳｂＦ₆、ＰＦ₆、またはＢＦ₄である、第３６８の実施態様に記載の重合方法である。
第３８１の実施態様は、前述のモノアニオンが、ＢＡＦ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、またはＢＦ₄ ^-である、第３７４の実施態様に記載の重合方法である。
第３８２の実施態様は、前述のモノマーの一つがエチレンまたはプロピレンである、第３７７の実施態様に記載の重合方法である。
第３８３の実施態様は、前述のモノマーがエチレンおよびプロピレンである、第３７２の実施態様に記載の重合方法である。
第３８４の実施態様は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧのモノマーの少なくとも一種と、遷移金属含有配位重合触媒と、を接触させることにより前述のモノマーを重合して製造するポリマーを含むポリオレフィンであって、
式中、Ｇは、それぞれ独立して、水素または−ＣＯ₂Ｒ¹であり；
ｅは、それぞれ独立して、０または１〜２０の整数であり；そして
Ｒ¹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
但し、前述のポリマーは、メチレン基１０００個当たり少なくとも５０個の分岐鎖を有し；
前述のモノマーの少なくとも５０モル％において、Ｇは水素であり；
分岐鎖が理論上存在しない場合を除いて、メチレン基１０００個当たりの分岐鎖の数は、メチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の９０％以下であるか、あるいはメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の１１０％以上であり；
理論上分岐鎖が存在しない場合、前述のポリオレフィンは、メチレン基１０００個当たり５０個以上の分岐鎖を有しており；そして
前述のポリオレフィンは、それぞれ６個未満の炭素原子を含有し長さの異なる少なくとも２個の分岐鎖を有している、ポリオレフィンである。
第３８５の実施態様は、分岐鎖が理論上存在しない場合を除いて、メチレン基１０００個当たりの分岐鎖の数が、メチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の８０％以下であるか、あるいはメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の１２０％以上であり；そして
理論上分岐鎖が存在しない場合、前述のポリオレフィンが、メチレン基１０００個当たり７５個以上の分岐鎖を有している、第３８４の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第３８６の実施態様は、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧのモノマーの少なくとも一種と、遷移金属含有配位重合触媒と、を接触させることにより前述のモノマーを重合して製造するポリマーを含むポリオレフィンであって、
式中、Ｇは、それぞれ独立して、水素または−ＣＯ₂Ｒ¹であり；
ｅは、それぞれ独立して、０または１〜２０の整数であり；そして
Ｒ¹は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、
但し、前述のポリマーは、メチレン基１０００個当たり少なくとも５０個の分岐鎖を有し；
前述のモノマーが少なくとも５０モル％において、Ｇは水素であり；
前述のポリマーは、式−（ＣＨ₂）_fＧの分岐鎖をメチレン基１０００個当たり少なくとも５０個有しており［Ｇがモノマーにおける場合と同じであり、ｅ≠ｆの場合、および／または、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧのいずれの単一のモノマーについても、式−（ＣＨ₂）_fＧおよびｆ＝ｅのメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の９０％未満であるか、あるいはメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の１１０％以上であり、ならびにｆは０または１以上の整数である］；そして
但し、ポリオレフィンは、それぞれ６個未満の炭素原子を含有し長さの異なる少なくとも２個の分岐鎖を有している、ポリオレフィンである。
第３８７の実施態様は、Ｇがモノマーにおける場合と同じであり、ｅ≠ｆの場合、および／または式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＧのいずれの単一のモノマーについて、式−（ＣＨ₂）_fＧでｆ＝ｅのメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐鎖の数の８０％以下であるか、あるいはメチレン基１０００個当たりの理論上の分岐の数の１２０％以上である、第３８６の実施態様に記載のポリオレフィンである。
第３８８の実施態様は、第１、２、３、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、接着剤用の粘着性付与剤である。
第３８９の実施態様は、第１、２、３、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、２ストロークガソリンエンジンにおける排ガス抑制用のオイル添加剤である。
第３９０の実施態様は、第１、２、３、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、ホットメルト接着剤、感圧性接着剤または溶剤添加接着剤（solvent applied adhesive）用のベース樹脂である。
第３９１の実施態様は、第１、２、３、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、潤滑油用の粘度調節剤である。
第３９２の実施態様は、第１、２、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、コーティングまたは浸透剤である。
第３９３の実施態様は、第１、２、３、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、充填用のベースポリマーである。
第３９４の実施態様は、官能基を含有するようにグラフト化した、第１、２、４、５、６または７の実施態様に記載のポリマーである。
第３９５の実施態様は、第１〜４の実施態様のいずれかに記載のポリマーを具える、熱可塑または熱硬化用の強化剤である。
第３９６の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、アスファルト用変性剤である。
第３９７の実施態様は、クロロ化またはクロロスルフォン化した、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーである。
第３９８の実施態様は、エラストマー状である、第１７の実施態様に記載のポリマーである。
第３９９の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ワイヤの絶縁体または被覆物である。
第４００の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ポリオレフィン用の強化剤である。
第４０１の実施態様は、第１、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、合成潤滑剤用のベースである。
第４０２の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、合成ポリマー用の防滴剤である。
第４０３の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、吹き付けまたはキャストしたフィルム、もしくはシートである。
第４０４の実施態様は、第１、４、６、７、３３２または３４３に記載のポリマーを具える、ろうそくの煙抑制または液だれコントロールのための添加剤である。
第４０５の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、カーペットの裏張り用のベース樹脂である。
第４０６の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、カプリナー（capliner）樹脂である。
第４０７の実施態様は、第１、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、画像熱転写用樹脂である。
第４０８の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、プラスチック、金属、織物、または紙の網上への押出物または共押出物である。
第４０９の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ガラス積層用接着剤である。
第４１０の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、発泡体である。
第４１１の実施態様は、１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、物質の被覆に用いる粉末である。
第４１２の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ホースである。
第４１３の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、燃料またはオイル用の凝固点降下剤である。
第４１４の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、不織布である。
第４１５の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、屋根材膜である。
第４１６の実施態様は、第７、８、９、１０、１１または１２の実施態様に記載のポリマーを具える、自動車の仕上げに用いる反応性希釈剤である。
第４１７の実施態様は、第７、８、９、１０、１１または１２の実施態様に記載のポリマーを具える、イオノマーである。
第４１８の実施態様は、第４１７の実施態様に記載のイオノマーを具える、成形樹脂である。
第４１９の実施態様は、第７、８、９、１０、１１または１２の実施態様に記載のポリマーを具える、グラフト化された分岐ポリマーを生ずる縮合重合を開始するための核である。
第４２０の実施態様は、第３、６、または７の実施態様に記載のポリマーを具える、相容化剤である。
第４２１の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、熱可塑性プラスチックまたは熱硬化プラスチック用の強化剤である。
第４２２の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ポリマー用の内部可塑剤である。
第４２３の実施態様は、第３、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、ポリマー接着用の接着剤である。
第４２４の実施態様は、第３、６または７の実施態様に記載のポリマーを具える、相補的官能基を含むポリマー用の硬化剤である。
第４２５の実施態様は、第３、６、または７の実施態様に記載のポリマーを具える、熱可塑性ポリマーへの塗料の接着性を改善するための添加剤である。
第４２６の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーと、少なくとも一種の他のポリマーとを具える、ポリマーブレンドである。
第４２７の実施態様は、式

の構造を具える、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨ（式中、ａは２以上の整数）の少なくとも一種のα−オレフィンのポリマーであって、
式中、Ｒ³⁵はアルキル基であり、Ｒ³⁶は２個以上の炭素原子を含有するアルキル基であり、但し、（XXV）の全量の少なくとも約２モル％において、Ｒ³⁵はメチルであるポリマーである。
第４２８の実施態様は、Ｒ³⁵がメチルである構造が（XXV）の全量の約５モル％以上である、第４２７の実施態様に記載のポリマーである。
第４２９の実施態様は、Ｒ³⁵がメチルである構造が（XXV）の全量の約５０モル％以上である、第４２７の実施態様に記載のポリマーである。
第４３０の実施態様は、メチル分岐鎖を具え、そのメチル分岐鎖が、全分岐鎖の約２５〜約７５モル％である、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＨ（式中、ａは２以上の整数）の一種以上のα−オレフィンのポリマーである。
第４３１の実施態様は、式−（ＣＨ₂）_aＨの分岐鎖を具える、第４３０の実施態様に記載のポリマーである。
第４３２の実施態様は、式−（ＣＨ₂）_nＨ（式中、ｎは６以上の整数）の分岐鎖を具える、第４３０の実施態様に記載のポリマーである。
第４３３の実施態様は、式

の構造を含んでおり、かつ（XXVI）が、末端基によって占められる量より、メチレン基１０００個当たり０．５個以上多く存在する、第４３１の実施態様に記載のポリマーである。
第４３４の実施態様は、式

の構造を末端基によって占められる量より多く含有する、ポリエチレンである。
第４３５の実施態様は、前述のポリマー中メチレン基１０００個当たり（XXVII）を約２個以上具える、第４３４の実施態様に記載のポリエチレンである。
第４３６の実施態様は、式

の構造の一つまたは両方を含むポリプロピレンであり、
（XXIX）が存在する場合、（XXIX）は、メチレン基１０００個当たり、末端基によって占められる量より０．５個以上多く存在するか、もしくは
（XXVIII）が存在する場合、（XXVIII）は、メチレン基１０００個当たり少なくとも０．５個以上存在する、ポリプロピレンである。
第４３７の実施態様は、メチレン基１０００個当たり（XXVIII）の構造を約１５個以上具える、第４３６の実施態様に記載のポリプロピレンである。
第４３８の実施態様は、メチレン基１０００個当たり（XXIX）の構造を約１５個以上具える、第４３６の実施態様に記載のポリプロピレンである。
第４３９の実施態様は、エチレンと；
Ｘ^-を解離させてＷＸ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、弱く配位する陰イオン）であるか、または対イオンが弱く配位する陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸である、第一の化合物Ｗと；
式

の第二の化合物と；を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、線状α−オレフィンの形成方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そして
ＱおよびＳは、それぞれ独立して、塩素、臭素、ヨウ素またはアルキルであり、４〜４０個の炭素原子を含有するα−オレフィンが製造される、線状α−オレフィンの形成方法である。
第４４０の実施態様は、前述の線状α−オレフィンが、式ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹（式中、Ｒ¹は２〜３０個の炭素原子を含有するｎ−アルキル）である、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４４１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵がフェニルである、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４４２の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、水素、メチル、または１，８−ナフチリレンである、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４４３の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、水素、メチル、または１，８−ナフチリレンである、第４４０の実施態様に記載の形成方法である。
第４４４の実施態様は、前述の第二の化合物がアルキルアルミニウム化合物である、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４４５の実施態様は、前述のアルキルアルミニウム化合物が、Ｒ⁹ ₃Ａｌ、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₂、Ｒ⁹ ₃Ａｌ₂Ｃｌ₃、またはＲ⁹ＡｌＯ（式中、Ｒ⁹は１〜２５個の炭素原子を含有するアルキル）である、第４４４の実施態様に記載の形成方法である。
第４４６の実施態様は、Ｒ⁹が１〜４個の炭素原子を含有する、第４４５の実施態様に記載の形成方法である。
第４４７の実施態様は、前述の第二の化合物が、Ｒ⁹ ₃Ａｌ、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₂、Ｒ⁹ＡｌＯまたはＲ⁹ ₃Ａｌ₂Ｃｌ₃（式中、Ｒ⁹は１〜２５個の炭素原子を含有するアルキル）である、第４４３の実施態様に記載の形成方法である。
第４４８の実施態様は、約２５〜約１００℃の温度で実施する、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４４９の実施態様は、前述のエチレンの分圧が大気圧程度〜約２７５MPaである、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４５０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第４３９の実施態様に記載の形成方法である。
第４５１の実施態様は、エチレンと、式

の化合物と、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、線状α−オレフィンの形成方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｔ¹は、水素か、３８個以下の炭素原子を含有するｎ−アルキルであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、水中で測定した化合物の共役酸のpKａ値は約６より小さい）；
Ｕは、３８個以下の炭素原子を含有するｎ−アルキルであり；そして
Ｘは、配位性のない陰イオンであり、４〜４０個の炭素原子を含有するα−オレフィンを製造する、線状α−オレフィンの形成方法である。
第４５２の実施態様は、式

の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；を約０〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具える、ポリオレフィンの製造方法であって、
式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ａはパイ−アリルまたはパイ−ベンジル基であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前述のオレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は、水素、もしくは１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在せず；そして
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在しない、ポリオレフィンの製造方法である。
第４５３の実施態様は、温度が約２０〜約１００℃である、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４５４の実施態様は、前述のオレフィンがエチレンまたは線状α-オレフィンである、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４５５の実施態様は、前述のオレフィンがエチレンである、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４５６の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４５７の実施態様は、ルイス酸が更に存在する、第４５２または４５４の実施態様に記載の製造方法である。
第４５８の実施態様は、ＭがＮｉ（II）である、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４５９の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４６０の実施態様は、前述のπ−アリルまたはπ−ベンジル基が

（式中、Ｒはヒドロカルビルである）
の群から選ばれる、第４５２の実施態様に記載の製造方法である。
第４６１の実施態様は、式

［式中、Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
Ａは、π−アリルまたはπ−ベンジル基であり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
Ｒ¹は、水素、もしくは１〜１０個の炭素原子を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであって、
ＭがＰｄの場合、ジエンは存在しない。］で表わされる化合物である。
第４６２の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第４６１の実施態様に記載の化合物である。
第４６３の実施態様は、ＭがＮｉ（II）である、第４６１の実施態様に記載の化合物である。
第４６４の実施態様は、ＭがＰｄ（II）である、第４６１の実施態様に記載の化合物である。
第４６５の実施態様は、前述のπ−アリルまたはπ−ベンジル基が

（式中、Ｒはヒドロカルビルである）
の群から選ばれる、第４６１の実施態様に記載の化合物である。
第４６６の実施態様は、式

［式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁵⁵は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
ＭはＮｉまたはＰｄであり；
Ｗは、２個以上の炭素原子を含有するアルキレンまたは置換アルキレンであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であるか（但し、ドナー原子が窒素の場合、水中で測定した前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）、あるいは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素、飽和ヒドロカルビルまたは置換飽和ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ＭがＮｉの場合、Ｗはアルキレンであり、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素または飽和ヒドロカルビルである。］で表わされる化合物である。
第４６７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ⁵⁴がヒドロカルビルである、第４６６の実施態様に記載の化合物である。
第４６８の実施態様は、Ｒ⁵⁵が、それぞれ独立して、水素、または１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルである、第４６６または４６７の実施態様に記載の化合物である。
第４６９の実施態様は、Ｚが中性ルイス塩基である、第４６６の実施態様に記載の化合物である。
第４７０の実施態様は、Ｚがジアルキルエーテルである、第４６９の実施態様に記載の化合物である。
第４７１の実施態様は、ＺがＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷である、第４６６の実施態様に記載の化合物である。
第４７２の実施態様は、Ｒ¹⁷が、それぞれ独立して水素またはアルキルである、第４７１の実施態様に記載の化合物である。
第４７３の実施態様は、Ｒ¹⁷が、共に水素である、第４７１の実施態様に記載の化合物である。
第４７４の実施態様は、Ｗが−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−である、第４６６の実施態様に記載の化合物である。
第４７５の実施態様は、Ｗが、Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷の重合に由来する、２価の高分子ラジカルである第４７１の実施態様に記載の化合物である。
第４７６の実施態様は、式

の化合物を約−３０〜約＋１００℃の温度で、式（XXXVIII）

の化合物を形成するのに十分な時間加熱する工程を備える、式（XXXVIII）の化合物の製造方法であって、
式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁵⁵は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
Ｒ⁵⁶は、２〜３０個の炭素原子を含有するアルキルであり；
ＭはＮｉまたはＰｄであり；
Ｔ⁵は、アルキルであり；
Ｗは、２〜３０個の炭素原子を含有するアルキレンであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、水中で測定した前述の化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンである、製造方法である。
第４７７の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ⁵⁴がヒドロカルビルである、第４７６の実施態様に記載の製造方法である。
第４７８の実施態様は、Ｒ⁵⁵が、それぞれ独立して、水素、または１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルである、第４７６または４７２の実施態様に記載の製造方法である。
第４７９の実施態様は、Ｚがジアルキルエーテルである、第４７６の実施態様に記載の製造方法である。
第４８０の実施態様は、Ｗが−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−である、第４７６の実施態様に記載の製造方法である。
第４８１の実施態様は、Ｔ₅がメチルである、第４７６、４７７、４７９または４８０の実施態様に記載の製造方法である。
第４８２の実施態様は、式

の化合物と；
エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーと；
を接触させる工程を具える、オレフィンの重合方法であって、
式中、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成しており；
Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ⁵⁵は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
Ｍは、ＮｉまたはＰｄであり；
Ｗは、２個以上の炭素原子を含有するアルキレンまたは置換アルキレンであり；
Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であるか（但し、ドナー原子が窒素の場合、水中で測定した化合物の共役酸のpKa値は約６より小さい）、あるいは式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンであり；
Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素、飽和ヒドロカルビルまたは置換飽和ヒドロカルビルであり；そして
Ｘは、弱く配位する陰イオンであり、
但し、ＭがＮｉの場合、Ｗはアルキレンであり、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、水素または飽和ヒドロカルビルであり；
ノルボルネンまたは置換ノルボルネンが存在する場合は、他のモノマーは存在しない、オレフィンの重合方法である。
第４８３の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており；そしてＲ⁵⁴がヒドロカルビルである、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４８４の実施態様は、Ｒ⁵⁵が、それぞれ独立して、水素、または１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルである、第４８２または４８３の実施態様に記載の重合方法である。
第４８５の実施態様は、Ｚがジアルキルエーテルである、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４８６の実施態様は、ＺがＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷である、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４８７の実施態様は、Ｒ¹⁷が、それぞれ独立して飽和ヒドロカルビルまたは水素である、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４８８の実施態様は、Ｒ¹⁷が、共に水素である、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４８９の実施態様は、Ｗが−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−である、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４９０の実施態様は、前述の温度が約２０〜約１００℃である、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４９１の実施態様は、前述のオレフィンがエチレンまたは線状α−オレフィンである、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４９２の実施態様は、前述のオレフィンがエチレン、プロピレン、またはエチレンとプロピレンとの組み合わせである、第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４９３の実施態様は、前述のオレフィンがエチレン、プロピレン、または工チレンとプロピレンとの組み合わせである、第４８６の実施態様に記載の重合方法である。
第４９４の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンである、第４８９の実施態様に記載の重合方法である。
第４９５の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンである第４８２の実施態様に記載の重合方法である。
第４９６の実施態様は、メチレン基１０００個当たり約１０〜約７００個のδ＋メチレン基を具える、ホモポリプロピレンである。
第４９７の実施態様は、メチレン基１０００個当たり約２５〜約３００個のδ＋メチレン基を具える、第４９６の実施態様に記載のホモポリプロピレンである。
第４９８の実施態様δ＋メチレン基：γメチレン基の比が約０．５〜約７である、ホモポリプロピレンである。
第４９９の実施態様は、前述の比が約０．７〜２．０である、第４９８の実施態様に記載のホモポリプロピレンである。
第５００の実施態様は、モノマー単位の約３０〜約８５モル％がω、１のようにエンチェーンされている、ホモポリプロピレンである。
第５０１の実施態様は、モノマー単位の約３０〜約６０モル％がω、１のようにエンチェーンされている、第５００の実施態様に記載のホモポリプロピレンである。
第５０２の実施態様は、エチレンと、式

のＮｉ（II）錯体と、を約−１００〜約＋２００℃の温度で接触させる工程を具え、４〜４０個の炭素原子を含有するα−オレフィンが製造される、線状α−オレフィンの形成方法であって、
式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、線状α−オレフィンの形成方法である。
第５０３の実施態様は、前述の線状α−オレフィンが、式ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹（式中、Ｒ¹は２〜３０個の炭素原子を含有するｎ−アルキル）である、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５０４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵がフェニルである、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５０５の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、水素、メチル、または１，８−ナフチリレンである、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５０６の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴が、水素、メチル、または１，８−ナフチリレンである、第５０３の実施態様に記載の形成方法である。
第５０７の実施態様は、約２５〜約１００℃の温度で実施する、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５０８の実施態様は、前述のエチレンの分圧が大気圧程度〜約２７５MPaである、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５０９の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そしてＲ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第５０２の実施態様に記載の形成方法である。
第５１０の実施態様は、３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーと、他の一種のポリマーとを具える、ポリマー配合物である。
第５１１の実施態様は、少なくとも数本の繊維が、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、不織布である。
第５１２の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、成形部品である。
第５１３の実施態様は、３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、シートまたはフィルムである。
第５１４の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、不織布または微小原繊維である。
第５１５の実施態様は、少なくとも一つの層が、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、積層体である。
第５１６の実施態様は、障壁層が存在する、第５１５の実施態様に記載の積層体である。
第５１７の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、繊維である。
第５１８の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、フォームまたは発泡体である。
第５１９の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、微多孔膜である。
第５２０の実施態様は、架橋した、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーである。
第５２１の実施態様は、熱処理した、第３４５、３４９、３５３、３５４または３５５の実施態様に記載のポリマーである。
第５２２の実施態様は、２０％以上の結晶化度を有する、第５２１の実施態様に記載のポリマーである。
第５２３の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーと、核形成剤とを具える、組成物である。
第５２４の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーと、難燃剤とを具える、組成物である。
第５２５の実施態様は、３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーと、酸化防止剤とを具える、組成物である。
第５２６の実施態様は、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーと、充填剤または補強剤とを具える、組成物である。
第５２７の実施態様は、導電性のある、第３４５、３４９、３５３、３５４、３５５、３５８、３６０または３６１の実施態様に記載のポリマーを具える、組成物である。
第５２８の実施態様は、式（η⁴−１，５−ＣＯＤ）ＰｄＭｅ₂の化合物と；式

のジイミンと、を約−８０〜約＋２０℃の温度で接触させることにより、式

の化合物を製造する工程を具える方法であって、
式中、１，５−ＣＯＤは、１，５−シクロオクタジエンであり；
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって環を形成している、方法である。
第５２９の実施態様は、前述の温度が、約−５０〜約＋１０℃である、第５２８の実施態様に記載の方法である。
第５３０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、共に２−ｔ−ブチルフェニルまたは２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルであり；そしてＲ³およびＲ⁴が、共働して１，８−ナフチリレンとなっているか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共に水素またはメチルである、第５２８の実施態様に記載の方法である。
第５３１の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立してヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；そして、Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成している、第５２８の実施態様に記載の方法である。
第５３２の実施態様は、Ｘが不均一系支持体の一部である、２３２、２４８、２５３、２５９、２６７、３１７、３３４、３３９、４６１または４６６の実施態様に記載の化合物である。
第５３３の実施態様は、前述の不均一系支持体がモンモリロナイトである、第５３２の実施態様に記載の化合物である。
第５３４の実施態様は、Ｘが不均一系支持体の一部である、第４９、９７、１７６、１９９、２８０、２９９、４５１、４５２または４８２の実施態様に記載の方法である。
第５３５の実施態様は、重合触媒が不均一系支持体に支持されている、第４９、９７、１７６、１９９、２８０、２９９、４５１、４５２または４８２の実施態様に記載の方法である。
第５３６の実施態様は、不均一系支持体に支持されている、第２３２、２４８、２５３、２５９、２６７、３１７、３３４、３３９、４６１または４６６の実施態様に記載の化合物である。
第５３７の実施態様は、重合を気相中で行う、第４９、９７、１７６、１９９、２８０、２９９、４５１、４５２または４８２の実施態様に記載の方法である。
第５３８の実施態様は、流動床反応器中で行う、第５３７の実施態様に記載の方法である。
第５３９の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える単層または複層のフィルムから作った、可撓性のある袋である。
第５４０の実施態様は、エチレン性の不飽和物および官能基を含む化合物でグラフトされた第１、３、４、６、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーである。
第５４１の実施態様は、前述の官能基がカルボキシル、カルボン酸無水物、エステルまたはカルボンキシレート塩である、第５４０の実施態様に記載のポリマーである。
第５４２の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーと、付着性を与えるのに十分量の付着性付与剤と、を含有する外裏面層と、
少なくとも約０．９１６g/mlの密度を有し、付着性を殆どまたは全く有しない外表面層と、の少なくとも二つの層を有するフィルム積層体を具え、
但し、外裏面層の密度は、外表面層の密度より少なくとも０．００８g/ml低い、表面と裏面とで付着性に差のある包装用ラップフィルムである。
第５４３の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーを具える、細いデニールの繊維である。
第５４４の実施態様は、第１、３、４、６、７、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーと、くもり防止剤とを具える、組成物である。
第５４５の実施態様は、前述の二座配位子または第二の化合物が（XXX）であり、ｎが２であり、Ｒ³⁰、Ｒ²⁸およびＲ²⁹の全てが水素であり、そしてＲ⁴⁴およびＲ⁴⁵が共に９−アントラセニルであることを特徴とする、第１３、１５または１４２の実施態様に記載の方法である。
第５４６の実施態様は、前述の化合物または第二の化合物が（XVII）であり、ｎが２であり、Ｒ³⁰、Ｒ²⁸およびＲ²⁹の全てが水素であり、そしてＲ⁴⁴およびＲ⁴⁵が共に９−アントラセニルである、第６５または８４の実施態様に記載の方法である。
第５４７の実施態様は、前述の化合物または第二の化合物が（XVII）であり、ｎが２であり、Ｒ³⁰、Ｒ²⁸およびＲ²⁹の全てが水素であり、Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵が共に９−アントラセニルであり、ＭがＮｉである、第６５または８４の実施態様に記載の方法である。
第５４８の実施態様は、ＭがＮｉまたはＰｄであり、そしてｍが２である、第２９９または３１７の実施態様に記載の化合物または方法である。
第５４９の実施態様は、ＭがＮｉである、第２９９の実施態様に記載の方法である。
第５５０の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第４９の実施態様に記載の方法である。
第５５１の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第６５の実施態様に記載の方法である。
第５５２の実施態様は、前述のオレフィンがシクロペンテンを含有する、第４５２の実施態様に記載の方法である。
第５５３の実施態様は、前述のモノマーがシクロペンテンを含有する、第５４８の実施態様に記載の方法である。
第５５４の実施態様は、シクロペンテンが溶剤である、第１７、４８、１２４、１５１、１５６、１６７、１８０、２３１、２９８、３１６、５５０、５５１、５５２または５５３の実施態様に記載の方法である。
第５５５の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵が、共に２，４，６−トリメチルフェニルまたは２，６−ジメチルフェニルであり；
Ｒ³およびＲ⁴が、共働して１，８−ナフチリレンとなっており；
ｙおよびｚが共に１であり；
ＭがＮｉであり；
ＱおよびＳが、共に塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
ｍが２である、第３７の実施態様に記載の方法である。
第５５６の実施態様は、前述の第一の化合物が、アルキルアルミニウム化合物である、第５５５の実施態様に記載の方法である。
第５５７の実施態様は、前述のアルキルアルミニウム化合物が、エチルアルミニウムジクロライドまたはメチルアルミノキサンである、第５５６の実施態様に記載の方法である。
第５５８の実施態様は、前述のモノマーがシクロペンテンを含有する、第５５５、５５６または５５７の実施態様に記載の方法である。
第５５９の実施態様は、シクロペンテンが溶剤である、第５５８の実施態様に記載の方法である。
第５６０の実施態様は、メルトフロー比が、Ｉ１０／Ｉ２≧５．６３であり；
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、不等式：Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３で定義され；そして
表面のメルトフラクチャの始まりにおける臨界剪断速度が、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎを有する線状オレフィンポリマーの表面のメルトフラクチャの始まりにおける臨界剪断速度より少なくとも５０％大きい、第１、３、４、６、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーである。
第５６１の実施態様は、メルトフロー比が、Ｉ１０／Ｉ２＞または＝５．６３であり；
分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、不等式：Ｍｗ／Ｍｎ＜または＝（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３で定義され；そして
表面のメルトフラクチャの始まりにおける臨界剪断速度が、ほぼ同じＩ２とＭｗ／Ｍｎを有する線状オレフィンポリマーの表面のメルトフラクチャの始まりにおける臨界剪断速度より少なくとも５０％大きい、第１、３、４、６、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーと、
天然のポリマー；第１、３、４、６、３３２または３４３の実施態様に記載のポリマーから選ばれる合成ポリマー；または慣用の高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンのポリマーのうち少なくとも一種と、を具える、組成物である。
第５６２の実施態様は、メルトフロー比が、Ｉ１０／Ｉ２≧５．６３であり；分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、不等式：Ｍｗ／Ｍｎ≦（Ｉ１０／Ｉ２）−４．６３で定義され；そして著しいメルトフラクチャの始まりにおける臨界剪断応力が、約４００kPaよりも大きい、第１、３、４、６、３３２、３４３、３８３、３８４、３８５、３８６または３８７の実施態様に記載のポリマーである。
第５６３の実施態様は、式

で表される化合物であって、式中、
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであり、（但し、イミノ窒素原子に結合する炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであり、
Ｍｅは、メチルである、化合物である。
第５６４の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵は、両方とも２−ｔ−ブチルフェニル、２，６−ジイソプロピルフェニル、または２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルであり、かつＲ³およびＲ⁴は、両方とも水素またはメチルである、第５６３の実施態様に記載の化合物である。
第５６５の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、（但し、イミノ窒素原子に結合する炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）、かつ、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルである、第５６３の実施態様に記載の化合物である。
第５６６の実施態様は、式

で表される化合物であって、式中、
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであり、（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビルであるか、Ｒ³およびＲ⁴は、共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって、環を形成する、化合物である。
第５６７の実施態様は、式

で表される化合物であって、式中、
Ｍは、ｍ価の酸化状態のＴｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒまたは希土類金属であり、
ｙ＋ｚ＝ｍであり、
Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）、
Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルであるか、Ｒ³およびＲ⁴は、共働してヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており、
Ｑはそれぞれ独立に、アルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
Ｓはそれぞれ独立に、アルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物である、化合物である。
第５６８の実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に水素またはメチルであるか、またはＲ³およびＲ⁴は、共働して１，８−ナフチリレンであり、かつＲ²およびＲ⁵は共に２，６−ジイソプロピルフェニルである、第５６７の実施態様に記載の化合物である。
第５６９の実施態様は、ＭがＴｉ（ＩＶ）、ＱおよびＳが塩化物、ならびにｙおよびｚが共に２；
ＭがＺｒ（ＩＶ）、ＱおよびＳが塩化物、ならびにｙおよびｚが共に２；
ＭがＳｃ（ＩＩＩ）、ＱおよびＳが塩化物、ｙが１、ならびにｚが２；
ＭがＣｒ（ＩＩＩ）、ＱおよびＳが塩化物、ｙが１、ならびにｓが２；
ＭがＣｒ（ＩＩ）、ＱおよびＳが塩化物、ｙが１、ならびにｓが１；または
ＭがＶ（ＩＩＩ）、ＱおよびＳが塩化物、ｙが１、ならびにｓが２である、第５６７の実施態様に記載の化合物である。
第５７０の実施態様は、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立してヒドロカルビルであり、（但し、イミノ窒素原子に結合している炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルであるか、Ｒ³およびＲ⁴は、共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成している、５６７の実施態様に記載の化合物である。
第５７１の実施態様は、ＭがＦｅ、およびｍが２；
ＭがＣｏ、およびｍが２；
ＭがＺｒ、およびｍが４；
ＭがＳｃ、およびｍが３；
ＭがＣｒ、およびｍが２もしくは３；または
ＭがＶ、およびｍが３；
である、第５６７の実施態様に記載の化合物である。
第５７２の実施態様は、式

で表される化合物であって、
Ｍは、ｍ価の酸化状態でＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｓｃ、Ｐｄ、またはＮｉであり、
Ｒ⁴⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ²⁸は、水素、置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルであるか、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており、
Ｒ⁴⁵は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、Ｒ²⁹は、水素、置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルであるか、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており、
Ｒ³⁰はそれぞれ独立して、水素、置換ヒドロカルビル、またはヒドロカルビルであるか、またはＲ³⁰の２つが共働して環を形成しており、
ｎは２または３であり、
ｙおよびｚは正の整数であり、
ｙ＋ｚ＝ｍ；
Ｑは、アルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、かつ
Ｓは、アルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物である、第５６７の実施態様に記載の化合物である。
第５７３の実施態様は、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、および各Ｒ³⁰は、水素である、第５７２の実施態様に記載の化合物である。
第５７４の実施態様は、Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵は共に、２，４，６−トリメチルフェニルである、第５７２の実施態様に記載の化合物である。
第５７５の実施態様は、ＭがＮｉ（ＩＩ）、ならびにＱおよびＳの全てがハロゲンであり；または
ＭがＴｉ（ＩＶ）、ならびにＱおよびＳの全てがハロゲンである、第５７２の実施態様に記載の化合物である。
第５７６の実施態様は、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、およびＲ³⁰の全てが水素である、５７２の実施態様に記載の化合物である。

Claims (26)

1. 以下の式（ＶＩＩＩ）、（ＸＸＸ）、（ＸＸＩＩＩ）及び（ＸＸＸＩＩ）：
   

   

   よりなる群から選択される二座配位子についての遷移金属錯体触媒を、−１００℃から２００℃の温度にて一つ以上のオレフィンと接触させる工程を具えるオレフィンの重合方法であって；
   前記オレフィンが、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンよりなる群から選択され；
   前記遷移金属が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄからなる群から選択され；
   式中、Ｒ²およびＲ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合しており；
   Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴は共働して、ヒドロカルビレンまたは置換ヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
   Ｒ⁴⁴はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁸は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁴およびＲ²⁸は共働して環を形成しており；
   Ｒ⁴⁵はヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであって、かつＲ²⁹は水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ⁴⁵およびＲ²⁹は共働して環を形成しており；
   各Ｒ³⁰は、独立して、水素、置換ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
   Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷は、イミノ窒素原子に結合する炭素原子がこれに結合する最低２つの原子をもつという条件で、各々独立的にヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
   Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は、各々独立的に水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
   各Ｒ³¹は独立的にヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは水素であり；
   Ｒ²⁰およびＲ²³は、独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
   Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
   Ｒ¹⁷は、それぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、但し、前記オレフィン中のいかなるオレフィン結合も、第四級炭素原子または少なくとも２つの飽和炭素原子によって他のオレフィン結合または芳香環から離れており；
   ｎは２または３であり；
   但し、前記二座配位子が式（ＸＸＸ）の場合、前記遷移金属はＰｄではなく；
   前記遷移金属がＰｄの場合、ジエンは存在せず；
   前記遷移金属が、前記オレフィンに置き換えられる、または前記オレフィンに付加しうる他の配位子とも結合しており；
   ノルボルネンまたは置換ノルボルネンを用いる場合、他のオレフィンは存在しないことを特徴とするオレフィンの重合方法。
2. 前記遷移金属錯体触媒が、該金属について方形平面立体配置をとっていることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
3. 化合物Ｗを、遷移金属錯体触媒前駆体に添加して前記遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を一つ以上のオレフィンと接触させる工程を具える請求項１のオレフィンの重合方法であって；
   前記遷移金属錯体触媒前駆体が、式（ＸＩ）、（ＸＶ）、または（ＸＶＩＩ）であり、
   

   

   

   式中、Ｍは、ｍ価の酸化状態の遷移金属であり；
   ｙ＋ｚ＝ｍであり、
   Ｑはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり；そして
   Ｓはアルキル、水素化物、塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
   前記化合物Ｗは、Ｑ^-またはＳ^-のいずれかを解離させてＷＱ^-またはＷＳ^-を形成することの可能な中性ルイス酸（但し、形成される陰イオンは、非配位の陰イオン）であるか、または対イオンが非配位の陰イオンである陽イオン性ルイス酸またはブレンステッド酸であり；
   但し、ＭがＰｄの場合を除いて、ＱおよびＳのそれぞれが独立して塩化物、臭化物、またはヨウ化物の場合、Ｗは水素化物またはアルキル基をＭに転位させることが可能であり、
   式（ＸＩ）中のＲ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１の式（ＶＩＩＩ）と同じであり、式（ＸＶ）中のＲ ³¹ 、Ｒ ⁴⁶ 、Ｒ ⁴⁷ 、Ｒ ⁴⁸ 及びＲ ⁴⁹ は、請求項１の式（ＸＸＩＩＩ）と同じであり、式（ＸＶＩＩ）中のＲ ²⁸ 、Ｒ ²⁹ 、Ｒ ³⁰ 、Ｒ ⁴⁴ 及びＲ ⁴⁵ は、請求項１の式（ＸＸＸ）と同じであることを特徴とするオレフィンの重合方法。
4. Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合しており；
   Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
   Ｒ¹⁷がそれぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れており；
   Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しており；
   Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しており；
   Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
   Ｒ³¹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
   Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合しており；
   Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
   Ｒ²⁰およびＲ²³が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり；そして
   Ｒ²¹およびＲ²²が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであること、を特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
5. 前記遷移金属は、コバルト、鉄、ニッケルまたはパラジウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィンの重合方法。
6. 前記遷移金属は、ニッケルまたはパラジウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィンの重合方法。
7. 前記遷移金属がＮｉおよびＰｄからなる群から選ばれ；
   前記二座配位子が以下の式（ＶＩＩＩ）：
   

   

   であり、
   前記オレフィンが、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_aＲ_fＲ⁴²のフッ素化オレフィン、またはエチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂およびＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンからなる群より選ばれ、
   ａは２〜２０の整数であり；
   Ｒ_fは、任意で１個以上のエーテル基を含有するパーフルオロアルキレンであり；
   Ｒ⁴²はフッ素または官能基であり；そして
   Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、飽和ヒドロカルビルであること、
   を特徴とする請求項１または４に記載のオレフィンの重合方法。
8. Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合しており；
   Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており、
   Ｒ¹⁷がそれぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れており；
   Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しており；
   Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しており；
   Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
   Ｒ³¹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
   Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
   Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであること、を特徴とする請求項３に記載のオレフィンの重合方法。
9. 前記化合物Ｗは、Ｒ⁹ＡｌＣｌ₂、Ｒ⁹ ₂ＡｌＣｌ、Ｒ⁹ ₃Ａｌ₂Ｃｌ₃、または、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有しているアルキルアルミノキサン（式中、Ｒ⁹は１〜４個の炭素原子を含有するアルキルである）であり、前記Ｗ：遷移金属錯体触媒前駆体のモル比が、５〜１０００であることを特徴とする請求項３に記載のオレフィンの重合方法。
10. ＭがＴｉ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
    ＭがＺｒ（IV）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが２；
    ＭがＣｏ（II）、ＱとＳが臭化物、およびｙとｚが１；
    ＭがＦｅ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
    ＭがＳｃ（III）、ＱとＳが塩化物、ｙが１、およびｚが２；
    ＭがＮｉ（II）、ＱとＳが臭化物または塩化物、およびｙとｚが１；
    ＭがＰｄ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１；
    ＭがＰｄ（II）、ＱとＳが塩化物、およびｙとｚが１；
    ＭがＮｉ（I）、Ｑがメチル、塩化物、臭化物、ヨウ化物またはアセチルアセトナト、ｙが１、およびｚが０；
    ＭがＰｄ（II）、Ｑがメチル、Ｓが塩化物、およびｙとｚが１；または
    ＭがＮｉ（II）、ＱとＳがメチル、およびｙとｚが１であることを特徴とする請求項３、８または９のいずれかに記載のオレフィンの重合方法。
11. 前記遷移金属錯体触媒前駆体、式（ＸＩ）が、以下の式（Ｉ）：
    

    

    であり、式中Ｍは、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、またはＰｄ（ＩＩ）であり、式中Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 、Ｒ ⁵ 、Ｑ及びＳは請求項３の式（ＸＩ）と同じであることを特徴とする請求項３に記載のオレフィンの重合方法。
12. 前記遷移金属錯体触媒は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、または（ＶＩＩ）
    

    

    であり、
    式中、
    Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；
    Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基であり（但し、ドナー原子が窒素の場合、前記化合物の共役酸のpKa値は６より小さい）；
    Ｘは、非配位の陰イオンであり；
    Ｒ¹⁵は、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビルであり；
    Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
    Ｒ¹⁶はそれぞれ独立して、水素、または炭素原子１〜１０個を含有するアルキルであり；
    ｎは１、２、または３であり；
    Ｅは、ハロゲンまたは−ＯＲ¹⁸であり；
    Ｒ¹⁸は、オレフィン結合またはアセチレン結合を有していないヒドロカルビルであり；
    Ｒ⁸はヒドロカルビルであり；そして
    Ｔ²は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、ケト基またはエステル基で置換しているがオレフィン結合またはアセチレン結合は含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり、
    式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＶＩＩ）及び（Ｖ）中のＲ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
13. 前記遷移金属錯体触媒が、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＶＩ）：
    

    

    であり、
    式中、
    Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
    Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素、アルキル、または−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹であり；
    Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
    Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの重合に由来する繰り返し単位を少なくとも一つ含有する２価の基であり、ＭがＰｄ（II）の場合、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、またはビニルケトンの少なくとも一種を任意で前記モノマーに含めてもよく；
    Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
    Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
    Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
    ｍは、０または１〜１６の整数であり；そして
    Ｘは、非配位の陰イオンであり、
    但し、ＭがＮｉ（II）の場合、Ｒ¹¹は−ＣＯ₂Ｒ⁸ではなく、
    Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
14. 前記遷移金属錯体触媒は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＸＶＩ）：
    

    

    であり、
    式中、
    Ｍは、ｍ価の酸化状態の、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、希土類金属、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄであり；
    Ｒ¹¹は、それぞれ独立して、水素またはアルキルであるか、もしくはＲ¹¹は共働してヒドロカルビレンとなって炭素環を形成しており；
    Ｔ³は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、もしくは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸であり；
    Ｑは、モノアニオンであり；
    Ｐは、エチレン、式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨ₂またはＲ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、および置換ノルボルネンからなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーの重合から誘導された繰り返し単位を少なくとも一つ含有する２価の基であり、ＭがＰｄ（II）の場合、式ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｒ¹の化合物、ＣＯ、およびビニルケトンの少なくとも一種を任意で前記モノマーに含めてもよく；
    Ｒ⁸は、ヒドロカルビルであり；
    ａは、１または２であり；
    ｙ＋ａ＋１＝ｍであり；
    Ｒ¹⁷はそれぞれ独立して、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり、但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れており；
    Ｒ¹は水素か、もしくは炭素原子１〜１０個を含有するヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；
    ｐは０または１〜１６の整数であり；
    ｍは、０または１〜１６の整数であり；そして
    Ｘは、非配位の陰イオンであり、
    但し、ＭがＮｉ（II）の場合、Ｔ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ₂Ｒ⁸ではなく、
    Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
15. 前記遷移金属錯体触媒は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式
    （ＸＩＶ）：
    

    

    であり、式中
    Ｒ²⁷はそれぞれ独立にヒドロカルビルであり、Ｘがそれぞれ非配位の陰イオンであり、
    Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
16. 非配位のモノアニオンの供給源である化合物を遷移金属錯体触媒前駆体に添加して、前記遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具える請求項１のオレフィンの重合方法であって；
    前記遷移金属錯体触媒前駆体は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＸＸ）：
    

    

    であり、
    Ｔ¹は、水素か、オレフィン結合またはアセチレン結合を含有しないヒドロカルビル、Ｒ¹⁵Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはＲ¹⁵ＯＣ（＝Ｏ）−であり；そして
    Ｓは塩化物、ヨウ化物、または臭化物であり、
    Ｒ¹⁵は、オレフィンまたはアセチレン結合を含まないヒドロカルビルであり、
    Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
17. 前記供給源が前記モノアニオンのアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項１６に記載のオレフィンの重合方法。
18. 前記遷移金属錯体触媒は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＸＸＸＶＩＩ）：
    

    

    であり、
    式中、
    Ｍは、Ｎｉ（II）またはＰｄ（II）であり；
    Ａは、パイ−アリルまたはパイ−ベンジル基であり；そして
    Ｘは、非配位の陰イオンであり、
    Ｒ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
19. 前記遷移金属錯体触媒は、前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子の範疇に属する二座配位子由来の式（ＸＸＸＶＩＩＩ）
    

    

    であり、
    Ｒ⁵⁴は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に直接結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
    Ｒ⁵⁵は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、または官能基であり；
    Ｗは、２以上の炭素原子を含有するアルキレンまたは置換アルキレンであり；
    Ｚは、ドナー原子が窒素、硫黄または酸素である中性ルイス塩基（但し、ドナー原子が窒素の場合、水中で測定した前記化合物の共役酸のpKa値は６より小さい）であるか、または式Ｒ¹⁷ＣＨ＝ＣＨＲ¹⁷のオレフィンであり、
    Ｒ¹⁷は、独立に水素、飽和ヒドロカルビル、または置換飽和ヒドロカルビルであり、そして
    Ｘは、非配位の陰イオンであり、
    但し、ＭがＮｉであるとき、Ｗはアルキレンであり、Ｒ¹⁷はそれぞれ独立に水素または飽和ヒドロカルビルであり、
    Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
20. 前記オレフィンを式（ＶＩＩＩ）
    

    

    の配位子と、式［Ｐｄ（Ｒ¹³ＣＮ）₄］Ｘ₂の化合物、またはＰｄ［ＯＣ（Ｏ）Ｒ⁴⁰］₂およびＨＸの組み合わせとを接触させて遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具える請求項１のオレフィンの重合方法であって；
    式中、
    Ｒ¹³は、ヒドロカルビルであり；
    Ｒ⁴⁰は、ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビルであり；そして
    Ｘは、非配位の陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
21. 式（VIII）、（XXX）、（XXXII）または（XXIII）
    

    

    

    の配位子と；
    式（ＶＩＩＩ）、（ＸＸＸ）、（ＸＸＸＩＩ）、または（ＸＸＩＩＩ）の配位子によって置き換えられてもよい配位子を含むＮｉ［０］、Ｐｄ［０］、またはＮｉ［Ｉ］化合物と：
    酸化剤と；
    非配位の陰イオンの供給源とを接触させて、遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具えることを特徴とする請求項１のオレフィンの重合方法。
22. Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
    Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており、
    Ｒ¹⁷がそれぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れている）；
    Ｒ⁴⁴がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁸が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁴およびＲ²⁸が共働して環を形成しており；
    Ｒ⁴⁵がヒドロカルビルであり、かつＲ²⁹が水素またはヒドロカルビルであるか、もしくはＲ⁴⁵およびＲ²⁹が共働して環を形成しており；
    Ｒ³⁰が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³⁰のうち二つが共働して環を形成しており；
    Ｒ³¹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
    Ｒ⁴⁶およびＲ⁴⁷が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
    Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであり；
    Ｒ²⁰およびＲ²³が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり；そして
    Ｒ²¹およびＲ²²が、それぞれ独立して、水素またはヒドロカルビルであること、を特徴とする請求項２１に記載のオレフィンの重合方法。
23. 前記オレフィンを、式（ＶＩＩＩ）：
    

    

    の配位子と、式（ＶＩＩＩ）の二座配位子により置換されうる配位子を含むＮｉ［０］錯体と、酸素と、アルキルアルミニウム化合物とを接触させて、遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具えることを特徴とする請求項２１に記載のオレフィンの重合方法。
24. 酸素およびアルキルアルミニウム化合物か、もしくは式ＨＸの化合物（Ｘは、非配位の陰イオンである）と前記式（ＶＩＩＩ）の二座配位子に由来する式（ＸＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＶ）、または（ＸＸＸＸＶ）：
    

    

    の化合物［式中、ＣＯＤはシクロオクタジエンを示す］とを接触させて、遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具え、
    式（ＸＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＸＸＩＶ）及び（ＸＸＸＸＶ）中のＲ ² 、Ｒ ³ 、Ｒ ⁴ 及びＲ ⁵ は、請求項１中の式（ＶＩＩＩ）と同じであることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
25. 式（ＶＩＩＩ）
    

    

    の配位子と、式（ＶＩＩＩ）の二座配位子により置換されうる配位子を含有するＮｉ［０］化合物と、ＨＸ（Ｘは、非配位の陰イオンである）またはブレンステッド酸性固体とを接触させて遷移金属錯体触媒を形成する工程、および前記遷移金属錯体触媒を前記オレフィンと接触させる工程を具えることを特徴とする請求項１に記載のオレフィンの重合方法。
26. Ｒ²およびＲ⁵が、それぞれ独立して、ヒドロカルビルであり（但し、イミノ窒素原子に結合した炭素原子には、少なくとも２個の炭素原子が結合している）；
    Ｒ³およびＲ⁴が、それぞれ独立して水素またはヒドロカルビルであるか、もしくは、Ｒ³およびＲ⁴が共働してヒドロカルビレンとなって環を形成しており、そして
    Ｒ¹⁷がそれぞれ独立して、ヒドロカルビルであり、但し、前記オレフィンのオレフィン結合のいずれもが、第四級炭素原子または少なくとも二個の飽和炭素原子により、他のあらゆるオレフィン結合または芳香環とは離れていること、
    を特徴とする請求項１１〜１４、１８、２３〜２５のいずれかに記載のオレフィンの重合方法。