CN108299744B - 橡胶组合物，及在发泡制品的应用和生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种橡胶组合物及其加工方法，以及利用该组合物生产发泡材料的应用和方法，该橡胶组合物包括：橡胶基体和必要组份，所述橡胶基体包含：支化聚乙烯的含量a：0＜a≤100份；二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的含量b：0≤b＜100份，必要组份包含：交联剂0.5～10份，发泡剂为1.5～25份。该应用是加工海绵密封条，高发泡倍率泡沫材料，减震泡沫橡胶板材，浅色高强度发泡板材，发泡实心复合密封条，内部填充发泡弹性体的实心力车胎，有益效果是，支化聚乙烯除了有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等短支链外，还有碳数大于6的长支链，用支化聚乙烯部分或者全部取代发泡橡胶组合物中的乙丙橡胶，可以提高橡胶组合物的熔体强度，提高组合物的可发泡性能，尤其是预发泡，而且所得的橡胶制品具有更低的压缩永久变形。

Description

橡胶组合物，及在发泡制品的应用和生产方法
技术领域
本发明属于橡胶领域，具体涉及一种橡胶组合物及其加工方法，本发明还涉及到该种橡胶组合物在发泡制品中的应用，以及利用该种橡胶组合物生产发泡橡胶制品的方法，发泡橡胶制品包括但不限于海绵密封条，高发泡倍率泡沫材料，减震泡沫橡胶板材，浅色高强度发泡板材，发泡实心复合密封条，内部填充发泡弹性体的实心力车胎。
背景技术
乙丙橡胶发泡材料的硫化体系主要为硫黄和过氧化物硫化体系。当采用硫黄硫化体系时,发泡材料形成以多硫键为主的交联结构,其拉伸强度较高,撕裂强度高，但耐热和耐老化性能略差；采用过氧化物硫化体系时,发泡材料形成单一的碳-碳交联键,其耐热和耐老化性能优异,压缩永久变形小(应力松弛稳定性好),断裂伸长率与硫黄硫化体系发泡材料相当。因此,制备耐热、耐老化及压缩永久变形小的高性能发泡材料适宜采用过氧化物硫化体系，但是这也存在拉伸强度和撕裂强度下降的问题。
乙丙橡胶是一种分子主链饱和的合成橡胶，可分为二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶两大类，两者都具有很好的耐老化性，乙丙橡胶类制品中常用的是三元乙丙橡胶，但是由于三元乙丙橡胶含有第三单体，分子链含有双键，而二元乙丙橡胶分子链完全饱和，所以二元乙丙橡胶具有更加优异的耐老化性，因此在对耐老化性能有较高要求的场合，通过并用二元乙丙橡胶来改善三元乙丙橡胶的耐老化性是一种常见的技术方案。但二元乙丙橡胶的力学强度偏低，会影响整体的物理机械性能。
二元乙丙橡胶是一种乙烯与丙烯的共聚物，属于乙烯与α-烯烃共聚物。乙烯与α-烯烃共聚物是只含碳氢元素且分子链饱和的聚合物，此类聚合物中常见的碳原子类型一般可分为伯碳、仲碳、叔碳，而叔碳原子是最容易被夺氢而形成自由基的，所以叔碳原子占所有碳原子的比例一般被认为是影响乙烯与α-烯烃共聚物耐老化性的主要因素，该比例越低则耐老化性越好，该比例可用支化度来表述，例如丙烯重量百分含量为60％的二元乙丙橡胶，可计算得到其每1000个碳原子中包含200个丙烯单元，即有200个叔碳原子或者200个甲基支链，因此其支化度是200个支链/1000个碳。二元乙丙橡胶的乙烯重量百分含量一般在40％～65％或者40％～60％，故其支化度一般在117～200个支链/1000个碳或者133～200个支链/1000个碳的区间内，该支化度可以认为高于其它常见的乙烯与α-烯烃共聚物。
现有技术中，常见的乙烯与α-烯烃共聚物中的α-烯烃除了选用丙烯外，还可以选用碳原子数不小于4的α-烯烃，可以选自C4-C20的α-烯烃，通常选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。若乙烯与α-烯烃共聚物的支化度偏低，则熔点和结晶度过高，不适合作为橡胶组份使用，若支化度偏高，则α-烯烃的含量较高，这会导致工艺难度和原料成本偏高，可操作性和经济性较低。现有技术中，乙烯与1-丁烯或者乙烯与1-辛烯共聚得到的聚烯烃根据结晶度和熔点的高低，可以被称为聚烯烃塑性体或者聚烯烃弹性体，其中部分聚烯烃弹性体牌号由于结晶度与熔点适当，可以与乙丙橡胶良好并用，且支化度较低，被视为是一种改善乙丙橡胶耐老化性的理想材料，在一定程度上可以替代乙丙橡胶使用。由于相对于乙烯与1-丁烯共聚物，乙烯与1-辛烯共聚物分子链更柔软、更具橡胶弹性和良好的物理机械性能，所以目前橡胶制品中常用的聚烯烃弹性体一般为乙烯和1-辛烯的共聚物，其辛烯重量百分含量一般不高于45％，更常用的不高于40％，对应的支化度一般不高于56个支链/1000个碳，更常用的支化度不高于50个支链/1000个碳，远低于二元乙丙橡胶的支化度，因此其具有非常优异的耐老化性，而且物理机械性能良好。
橡胶一般需要交联后使用，在乙丙橡胶常用的交联方式中，适合乙烯与α-烯烃共聚物的可以是过氧化物交联或辐照交联，两者主要都是通过夺取叔碳氢原子，形成叔碳自由基，再通过自由基结合形成碳碳交联，但是乙烯和1-辛烯的共聚物(以下简称POE)的叔碳原子较少，且和叔碳原子相连的支链长，空间位阻大，较难发生自由基反应，导致交联困难，影响加工效率和制品性能，比如抗压缩永久变形性难以令人满意。
所以目前需要一种更好的技术方案，可以改善乙丙橡胶的耐老化性能，同时可以具备较好的物理机械性能和交联表现，并且有望针对发泡类橡胶制品所需的特定功能性指标(如抗压缩永久变形性等)有良好表现。
其次，目前橡胶发泡材料制备的关键技术是实现橡胶硫化和发泡剂分解速率匹配问题。为了达到良好匹配，要求胶料在发泡剂受热分解前具有一定的预交联度，应该达到橡胶完全硫化程度的30％。因此，橡胶的预硫化阶段是最关键的步骤，它决定是否能形成适宜的泡孔结构以及所制备的发泡材料的密度。在常规橡胶发泡工艺中，传统的方法是通过在橡胶中加入超速促进剂来实现橡胶的快速预交联来实现，不过此种方法很难达到硫化与发泡的匹配；目前常用的是两步模压工艺，即在较低温度(l20～140℃)进行第一次模压，时间为20～50min，使胶料具有一定的预交联度并开始部分发泡，然后在规格比原先大20～50％的模具中进行第二次加热，使发泡剂完全分解，硫化定型。为了获得良好的耐热性、耐老化性和抗压缩永久变形性，部分乙丙橡胶发泡材料会采用过氧化物硫化体系,发泡材料形成单一的碳-碳交联键，但是相比于硫黄硫化体系，这也存在拉伸强度和撕裂强度下降，以及难以在120～140℃较低温度下预硫化的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种橡胶组合物及其加工方法，本发明还提供利用该橡胶组合物制造发泡材料的生产方法，采用支化度不低于50个支链/1000个碳的支化聚乙烯来替代部分或者全部乙丙橡胶，有望改善现有橡胶制作的发泡材料难以同时具备良好的耐热、耐老化性和力学性能的技术缺陷，并且由于支化聚乙烯的存在要求采用以过氧化物为主的交联体系，本发明还提供一种硫化工艺，将低温辐射的预硫化工艺和高温过氧化物硫化发泡工艺相结合，克服了过氧化物硫化体系难以在低温下预硫化的困难。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种橡胶组合物，其包括：橡胶基体和必要组分，所述橡胶基体包含：支化聚乙烯的含量a：0＜a≤100份；二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的含量b：0≤b＜100份；以100重量份橡胶基体计，所述必要组分包含：交联剂0.5～10份，发泡剂1.5～25份。其中支化聚乙烯的支化度不低于50个支链/1000个碳，重均分子量不低于5万，门尼粘度ML(1+4)125℃不低于2。
“支化聚乙烯”在现有技术中除了指有支链的乙烯均聚物外，也可以指有支链的饱和乙烯基共聚物，常用的如乙烯-α-烯烃共聚物，其可以是POE，尽管POE在物理机械性能和耐老化性上表现良好，但是交联表现不佳，所以虽然本发明所述支化聚乙烯可以同时包含支化乙烯均聚物和POE，但较好的选择是支化聚乙烯高比例包含或者仅包含支化乙烯均聚物，本发明优选的技术方案是支化聚乙烯中仅包含支化乙烯均聚物。
在对本发明技术方案的进一步阐述中，如无特殊说明，则所采用的支化聚乙烯均为支化乙烯均聚物。
本发明所用支化聚乙烯是一类支化度不低于50个支链/1000个碳的乙烯均聚物，可称为Branched Polyethylene或者Branched PE，目前它的合成方法主要由后过渡金属催化剂基于“链行走机理”催化乙烯均聚得到，优选的后过渡金属催化剂可以为(α-二亚胺)镍/钯催化剂的其中一种。其链行走机理的本质是指后过渡金属催化剂，如(α-二亚胺)镍/钯催化剂在催化烯烃聚合过程中较为容易发生β-氢消除反应和再插入反应，从而导致支链产生。这类支化聚乙烯基于主链的支链可以具有不同碳原子数，具体可以是1～6个，或者更多的碳原子。
(α-二亚胺)镍催化剂的生产成本明显低于(α-二亚胺)钯催化剂，而且(α-二亚胺)镍催化剂催化乙烯聚合的速率高且活性高，更加适合工业化应用，所以本发明优选通过(α-二亚胺)镍催化剂催化乙烯聚合制备的支化聚乙烯。
本发明所用的支化聚乙烯的支化度优选为50～130个支链/1000个碳，进一步优选为60～130个支链/1000个碳，进一步优选为60～116个支链/1000个碳，支化度介于POE与二元乙丙橡胶之间，是一种区别于现有技术的全新技术方案，可以兼具优异的耐老化性和良好的交联表现。
交联表现包括交联密度和交联速率等因素，是橡胶基体的交联能力在加工过程中的具体表现。
本发明所用的支化聚乙烯优选具有40％以上或者50％以上的甲基支链含量，与二元乙丙橡胶的结构具有一定的相似性。就交联能力而言，支化度(叔碳原子含量)以及叔碳原子周围的空间位阻是影响饱和聚烯烃的交联能力的两个主要因素。相对于二元乙丙橡胶，本发明所用的支化聚乙烯在支化度上偏低，而且由于支化聚乙烯存在碳原子数不低于2的支链，所以本发明所用的支化聚乙烯的叔碳原子周围的空间位阻理论上要大于二元乙丙橡胶，综合两个因素可以判断，本发明所用的支化聚乙烯的交联能力应该弱于二元乙丙橡胶，更加弱于三元乙丙橡胶。但是本发明采用的部分支化聚乙烯的实际交联能力接近三元乙丙橡胶，甚至可以等同或优于三元乙丙橡胶。这意味着本发明的橡胶组合物在可以获得良好的耐老化性的同时，还可以不弱化交联能力，甚至可以具有优异的交联表现，达到意想不到的有益效果。
这或许可以被解释为本发明优选的技术方案中采用的支化聚乙烯上可能存在数量适当的二级支链结构，所谓二级支链结构是指支链上进一步存在支链的结构，在链行走过程中产生，这种结构也被称为“branch-on-branch”，因为二级支链的叔碳原子周围空间位阻低，更容易发生交联反应。具有二级支链结构是本发明优选的技术方案中所用的支化聚乙烯与现有技术中的二元乙丙橡胶或常见的乙烯-α-烯烃共聚物的明显区别。
利用空间位阻较低的二级支链结构来改善饱和聚烯烃弹性体交联能力是一种的新的技术方案。在本发明的技术方案下，当橡胶基体中包含带有二级支链结构的乙烯基共聚物或者其他饱和碳氢聚合物，也被认为在本发明的技术保护范围内。所述乙烯基共聚物是指乙烯与带有支链的α-烯烃的共聚物，具备二级支链结构，其中带有支链的α-烯烃可以选自异丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-庚烯、3-甲基-1-庚烯、4-甲基-1-庚烯、5-甲基-1-庚烯、6-甲基-1-庚烯等，共聚单体还可以同时包含常见的直链α-烯烃。
现有技术中普遍认为通过(α-二亚胺)镍催化剂制备的支化聚乙烯是难以存在二级支链结构的，至少是难以充分辨别的，本发明的技术方案也为分析支化聚乙烯的结构提供了一种新的思路。
相对于乙丙橡胶而言，当支化聚乙烯有数量适当的二级支链结构时，在过氧化物交联或辐射交联过程中，支化聚乙烯的交联点可以在主链叔碳上产生，也可以在二级结构的支链叔碳上产生，所以支化聚乙烯通过过氧化物交联或辐射交联所形成的橡胶网络与乙丙橡胶相比，主链之间具有更为丰富的C-C交联键长度，可以有效避免应力集中，有利于获得更好的力学性能，包括撕裂强度。另一方面，更好的交联能力可以有效提高交联密度，并且支化聚乙烯的分子量分布接近2，窄于一般的乙丙橡胶，所以也有望获得更好的抗压缩永久变形性能。所以本发明的技术方案可以提供同时具有良好的耐热性能、力学强度和抗压缩永久变形性的发泡制品。
进一步的技术方案是，以100重量份橡胶基体计，支化聚乙烯的含量a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为60～130个支链/1000个碳，重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为9～102。
进一步的技术方案是，以100重量份橡胶基体计，支化聚乙烯的含量为a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为70～116个支链/1000个碳，重均分子量为20.1万～43.6万，门尼粘度ML(1+4)125℃为9～102。
进一步的技术方案是，以100重量份橡胶基体计，支化聚乙烯的含量a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为80～105个支链/1000个碳，重均分子量为25.0万～40.0万，门尼粘度ML(1+4)125℃为40～95。
进一步的技术方案是，以100重量份橡胶基体计，支化聚乙烯的含量a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶与三元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；所述支化聚乙烯是乙烯均聚物，其支化度为80～105个支链/1000个碳，重均分子量为26.8万～35.6万，门尼粘度ML(1+4)125℃为42～80。
进一步的技术方案是，所述三元乙丙橡胶的第三单体优选为二烯类单体，具体可选自5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、双环戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-戊二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、1,9-癸二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚戊基-2-降冰片烯、1,5-环辛二烯、1,4-环辛二烯等。特殊的，乙丙橡胶可以同时包含两种及以上的二烯类单体，如同时包含5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯。二烯单体的官能团在过氧化物硫化中可以起到固有助交联剂一样的作用，提高交联效率。这有助于降低所需交联剂和助交联剂的用量和残留量以及添加它们所需的成本。二烯类单体占乙丙橡胶的重量比重优选为1％～14％，进一步优选为3％～10％，进一步优选为4％～7％。
进一步的技术方案是，所述交联剂包含过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，所述过氧化物交联剂包含二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
进一步的技术方案是，以100重量份橡胶基体计，交联剂的用量优选0.5～6重量份。
进一步的技术方案是，所述发泡剂包含碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺(AC)、二亚硝基亚戊基四胺(H)、二苯磺酰肼醚(OBSH)、苯磺酰肼(BSH)、尿素、含低沸点烃微胶囊型发泡剂中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述橡胶组合物包括辅助成分，以100重量份橡胶基体计，所述辅助成分包含：助交联剂0.2～10份，补强填充剂30～200份，增塑剂10～100份，稳定剂1～3份，金属氧化物2～20份，硅烷偶联剂3～7份，聚乙二醇1～5份,硬脂酸0.5～3份，硫化促进剂0～3份。
进一步的技术方案是，所述硅烷偶联剂包含乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(A-187)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(A-189)中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、不饱和羧酸金属盐和硫磺中的至少一种。所述不饱和羧酸金属盐包含丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述增塑剂包含松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、凡士林、石蜡中的至少一种。合理使用增塑剂可以提高胶料的弹性和适合工艺操作的可塑性。为了提高粘性，还可优选采用有增粘作用的助剂，如松焦油、古马隆、RX-80、液态聚异丁烯等。
进一步的技术方案是，所述金属氧化物包含氧化锌、氧化镁、氧化钙的至少一种。
进一步的技术方案是，所述补强填充剂包含炭黑、白炭黑、碳酸钙、滑石粉、煅烧陶土、硅酸镁、碳酸镁中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
本发明提供的橡胶组合物中涉及的交联剂、助交联剂和硫化促进剂均属于交联体系。
本发明的橡胶组合物可以以未交联的混炼胶的形式存在，在进一步发生交联反应之后可以以硫化橡胶的形式存在。硫化橡胶也可以简称为硫化胶。
本发明还提供一种上述橡胶组合物的方法，该加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶。将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，还可以包含助交联剂和硫化促进剂中的至少一种；
(2)硫化：将混炼胶填入模具的模腔，在平板硫化机上硫化后，脱模即可得到硫化橡胶。为了改善硫化胶的抗压缩永久变形性，还可以进一步采用二段硫化工艺进行硫化。
本发明还提供一种海绵密封条，其所用胶料包含上述橡胶组合物。
本发明还提供一种生产海绵密封条的方法，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶。将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，还可以包含助交联剂和硫化促进剂中的至少一种；
(2)开炼机混炼、出片、冷却、停放；
(3)挤出机挤出，盐浴硫化，成型，冷却，打孔，裁断。
本发明还提供一种高发泡倍率泡沫材料，其所用胶料包含上述橡胶组合物。
本发明还提供一种生产高发泡倍率泡沫材料的方法，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，将混炼胶在开炼机上薄通，下片，所述交联体系包含交联剂，还可以包含助交联剂和硫化促进剂中的至少一种；
(2)将混炼胶料放入60～80℃的模具中，在平板硫化机上加压，预成型；
(3)把预成型后的胶片放在模具中，高温下发泡一段时间；
(4)待胶料冷却后，从模具取出，得到发泡材料。
本发明还提供一种减震泡沫橡胶板材，其所用胶料包含上述橡胶组合物。
本发明还提供一种生产减震泡沫橡胶板材的方法，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，还可以包含助交联剂和硫化促进剂中的至少一种；
(2)将排出的胶料冷却后，在开炼机上以小于1mm的辊距薄通下片，停放；
(3)将停放后的胶料投入开炼机热炼出片；
(4)将停放后的热炼胶按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(5)将裁好的胶片装入模具型腔中合模硫化；
(6)热脱模、修边、得到发泡橡胶板材制品。
该减震发泡橡胶制品可以通过缝制工艺或者涂覆胶黏剂后用做鞋底。此处所用的胶黏剂可以选用现有技术中常用于乙丙橡胶的胶黏剂，优选环保型胶黏剂，该减震发泡橡胶制品还可以直接作为鞋垫使用，其中交联剂优选硫化后少气味的品种如双(叔丁基过氧化异丙基)苯。
本发明还提供一种加工上述橡胶发泡材料的方法，该加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后排胶，停放后在开炼机上加入交联体系和发泡剂，完成混炼；停放后再在开炼机或挤出成型机上返炼，出片成型，停放待用，所述交联体系包含交联剂和具有辐射敏化功能的助交联剂，还可以包含硫化促进剂。
(2)辐射预硫化：对成型的混炼胶在常温常压下进行辐射处理，使橡胶片材具有一定的预交联度。
(3)高温发泡硫化：将经辐射预硫化的片材放入模具，在高温高压下进行硫化发泡成型，然后脱模冷却，得到橡胶发泡材料。
进一步的技术方案是，所述辐射预硫化所采用的电子加速器束流能量为2～10MeV，发出的射线粒子能完全穿透生胶片材，电子束扫描宽度为0.2～1.6m，生胶片材辐照吸收剂量为5～60KGy，辐射氛围为限氧环境，采用惰性气体保护，辐射预硫化所需时间，平均每片不超过5分钟，其中，发泡硫化的条件为160～180℃、6～15MPa、10～20min。
本发明还提供一种浅色高强度发泡板材，其所用胶料包含上述橡胶组合物。
本发明还提供一种生产浅色高强度发泡板材的方法，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶。将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂和具有辐射敏化功能的助交联剂，还可以包含硫化促进剂。
(2)将停放后的薄片按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(3)辐射预硫化：对成型的混炼胶在常温常压下进行辐射处理，使橡胶片材具有一定的预交联度。
(4)高温发泡硫化：将经辐射预硫化的片材放入模具，在高温高压下进行硫化发泡成型，然后脱模冷却，修边，得到浅色高强度发泡板材。
本发明还提供一种发泡实心复合密封条，其发泡部分所用胶料包含上述橡胶组合物，优选包含补强填充剂的橡胶组合物。
本发明还提供一种生产发泡实心复合密封条的方法，其包含以下步骤：
(1)混炼：在密炼机中分别混炼得到实心部分和发泡部分所用混炼胶，开炼机上开炼后，下片冷却停放；
(2)复合挤出及硫化：将实心部分混炼胶与发泡部分硫化胶通过复合机头共挤出成型，然后采用盐浴硫化工艺硫化。
(3)硫化结束后经冷却、修整、裁断，得到成品。
本发明还提供一种内层为发泡弹性体的实心力车胎，其内部填充发泡弹性体所用胶料包含上所述橡胶组合物，优选包含补强填充剂的橡胶组合物。所述力车胎可以为自行车胎、手推车胎、畜力车胎、电动车胎，具有抗扎的优点。
本发明还提供一种生产内层为发泡弹性体的实心力车胎的方法，其包含以下步骤：首先在密炼机中混炼内层橡胶，排胶后开炼下片，浸隔离液，冷却停放；然后将混炼胶通过挤出机挤出得到截面尺寸合适的胶条，再裁断拼接，得到发泡胶条半成品；然后将发泡胶条半成品安装在模具上，并套上成品外胎，并在外胎顶部用钢针均匀刺孔后放置在硫化烘箱内进行硫化、发泡，硫化后得到成品。
在对于本发明提供的橡胶组合物的加热硫化方法中，可以使用具有加热方式如热空气、玻璃珠流化床、超高频率电磁波(UHF)、蒸汽和热熔融盐浴(LCM)的加热罐和金属模具。加热温度优选为150～170℃；并且加热时间优选为1～30分钟。
在对于本发明提供的橡胶组合物的电子束辐射硫化方法中，电子束的能量优选为0.1～10MeV，并且更优选0.3～5MeV，进行辐射使得吸收剂量优选为5～350kGy，并且更优选5～100kGy。
本发明与现有技术相比，其有益效果是，用支化聚乙烯部分或者全部取代发泡橡胶组合物中的乙丙橡胶，并采用过氧化物硫化体系，或者过氧化物与硫磺并用的硫化体系，由于支化聚乙烯的分子结构上具有较多的支链，且支链长度存在一定的长短分布且存在一定数量的二级支链结构，在过氧化物交联或辐射交联过程中，支化聚乙烯的交联点可以在主链叔碳上产生，也可以在二级结构的支链叔碳上产生，所以支化聚乙烯通过过氧化物交联或辐射交联所形成的橡胶网络与乙丙橡胶相比，主链之间具有更为丰富的C-C交联键长度，类似于硫磺硫化体系中的多硫键，但键能更高，可以有效避免应力集中，在同时具有良好交联效率的情况下，整体有望获得更好的力学性能。并且支化聚乙烯有更多长支链，熔体强度高，更有利于发泡，尤其是预发泡。并且由于支化聚乙烯的分子量分布窄，普遍低于2.5，所以本发明的橡胶组合物在硫化之后具有更低的压缩永久变形。另一方面，由于支化聚乙烯的存在，更加要求采用以过氧化物为主的交联体系，而过氧化物交联体系无法在低温下实现预交联，本发明辐射预处理过程中无需加热就能快速实现部分橡胶大分子的交联，因此，发泡剂不会发生分解，并且通过控制辐射剂量可以准确控制橡胶的预硫化程度。经过一定辐射剂量处理的橡胶片材，在发泡剂受热分解前具有一定的预交联强度，胶料模量增大，可抵抗发泡剂分解时产生气体的压力而不至于破裂，结果可形成闭孔结构，且不易跑气，可实现硫化速度与发泡速度的匹配，制备出性能良好的橡胶发泡制品。通过添加辐射交联敏化剂，在满足提高胶料格林强度使胶料具有一定的预交联度的同时，可大大降低辐照剂量，节省橡胶片材辐射处理能量，节约时间，大大提高了生产效率。辐射交联敏化剂还可以作为过氧化物交联剂的助交联剂，提高过氧化物硫化的交联效率和交联深度。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明做进一步说明，但不是用来限制本发明的范围，该领域的技术熟练人员根据发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
为了更清楚的叙述本发明的实施方式，下面对本发明所涉及到的材料做个定义。
交联体系包含交联剂，还可以包含助交联剂和硫化促进剂中的至少一种。
本发明涉及到的一种橡胶组合物，该橡胶组合物包括：橡胶基体和必要组份，橡胶基体包含：支化聚乙烯的含量为a：0＜a≤100份，支化度为60～130个支链/1000个碳，重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为6～102，二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的含量总和b：0≤b＜100份，门尼粘度ML(1+4)125℃优选为50～90，乙烯含量优选为40％～70％；以100重量份橡胶基体计，必要组份包含：交联剂0.5～10份，发泡剂为1.5～25份。
橡胶组合物还包括辅助成分，所述辅助成分包含：助交联剂0.2～10份，补强填充剂30～200份，增塑剂10～100份，稳定剂1～3份，金属氧化物2～20份，硅烷偶联剂3～7份，聚乙二醇1～5份,硬脂酸0.5～3份,硫化促进剂0～3份。
其中，述硅烷偶联剂包含乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(A-187)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(A-189)中的至少一种。
稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种。
助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、双甲基丙烯酸乙二醇酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸钙、甲基丙烯酸铝和硫磺中的至少一种。
增塑剂为松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、凡士林、石蜡中的至少一种。
金属氧化物为氧化锌、氧化镁、氧化钙的至少一种。补强填充剂为炭黑、白炭黑、碳酸钙、滑石粉、煅烧陶土、硅酸镁、碳酸镁中的至少一种。
硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
交联剂包括过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，所述过氧化物交联剂为二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
发泡剂包含碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺(AC)、二亚硝基亚戊基四胺(H)、二苯磺酰肼醚(OBSH)、苯磺酰肼(BSH)、尿素、含低沸点烃微胶囊型发泡剂中的至少一种。
所用二元乙丙橡胶的门尼粘度ML(1+4)125℃优选30～50，乙烯含量优选45％～60％。所用三元乙丙橡胶的门尼粘度ML(1+4)125℃优选20～100，进一步优选30～80，乙烯含量优选55％～75％，第三单体为5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯或双环戊二烯，第三单体含量为1％～7％。
所用支化聚乙烯可通过(α-二亚胺)镍催化剂在助催化剂的作用下催化乙烯均聚得到。所用(α-二亚胺)镍催化剂的结构、合成方法及通过其制备支化聚乙烯的方法是公开的现有技术，可以采用但不限于以下文献：CN102827312A、CN101812145A、CN101531725A、CN104926962A、US6103658、US6660677。
涉及的支化聚乙烯特征为：支化度为60～130个支链/1000个碳、重均分子量为6.6万～51.8万，门尼粘度ML(1+4)125℃为9～102。其中，支化度通过核磁氢谱测得，各种支链摩尔百分含量通过核磁碳谱测得。
具体如下表：
Figure BDA0001543485730000201
Figure BDA0001543485730000211
橡胶性能测试方法：
1、密度：按照国标GB/T533-1991测定；
2、拉伸强度、断裂伸长率性能测试：按照国标GB/T10654-2001，用电子拉力试验机进行测试，拉伸速度为500mm/min，测试温度为23±2℃；
3、门尼粘度测试：按照国标GB/T1232.1-2000，用门尼粘度仪进行测试，测试温度为125℃，预热1分钟，测试4分钟；
4、硫化-发泡曲线测试：按照国标GB/T16584测试；
5、压缩永久变形测试：按照国标GB/T7759-1996，用压缩永久变形装置进行测试，B型式样，压缩量为25％，测试温度为70℃，压缩时间为70小时。
其具体的实施例如下所示：
实施例1：
采用的支化聚乙烯编号为PER-9。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入90份三元乙丙橡胶和10份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙和2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入50份炭黑N550、20份炭黑N765、50份碳酸钙和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、20份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂尿素，混炼3分钟后排胶。将混炼胶在辊温度为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例2：
采用的支化聚乙烯编号为PER-2。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入20份二元乙丙橡胶、50份三元乙丙橡胶和30份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙和2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入75份炭黑N550、50份炭黑N765、75份碳酸钙和90份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入6份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、2份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、8份助交联剂液态1,2-聚丁二烯、20份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂尿素，混炼3分钟后排胶。将混炼胶在辊温度为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例3：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙和2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入75份炭黑N550、50份炭黑N765、75份碳酸钙和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、22份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和3份发泡剂尿素，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例4：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙和2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入75份炭黑N550、50份炭黑N765、75份碳酸钙和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、20份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂尿素，混炼3分钟后排胶。将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例5：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙和2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入60份炭黑N550、60份炭黑N765和70份石蜡油SUNPAR2280，混炼4分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、0.3份助交联剂硫磺、2份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例6：
采用的支化聚乙烯编号为PER-5。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入10份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入60份炭黑N550、60份炭黑N765和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、0.3份助交联剂硫磺、2份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例1：
加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；加入10份氧化锌和2份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入75份炭黑N550、50份炭黑N765、75份碳酸钙和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入3份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、20份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂尿素，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例2：
加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；加入10份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入60份炭黑N550、60份炭黑N765和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、0.3份助交联剂硫磺、2份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
性能测试数据如下表:
Figure BDA0001543485730000261
Figure BDA0001543485730000271
数据分析：通过对比实施例1～4和对照例1或者对比实施例5、6和对照例2，都可以发现随着支化聚乙烯替代乙丙橡胶的比重升高，硫化得到的发泡胶的拉伸强度增大、并且压缩永久变形变小，综合性能提升。
实施例7：
采用的支化聚乙烯编号为PER-8。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入20份二元乙丙橡胶、60份三元乙丙橡胶和20份支化聚乙烯预压混炼90秒；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例8：
采用的支化聚乙烯编号为PER-7。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶、50份支化聚乙烯预压混炼90秒；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例9：
采用的支化聚乙烯编号为PER-1和PER-7。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入20份PER-1和80份PER-7预压混炼90秒；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例10：
采用的支化聚乙烯编号为PER-3。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；然后加入30份炭黑N550，混炼2分钟；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例11：
采用的支化聚乙烯编号为PER-6。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入5份氧化锌、2份硬脂酸和2份防老剂RD，混炼2分钟；然后再加入50份炭黑N550、20份炭黑N330和55份石蜡油SUNPAR2280，混炼4分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、0.3份助交联剂硫磺、0.5份N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、0.3份二硫化四甲基秋兰姆、0.5份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和1份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例12：
采用的支化聚乙烯编号为PER-6。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入5份氧化锌、2份硬脂酸和2份防老剂RD，混炼2分钟；然后再加入50份炭黑N550、20份炭黑N330和55份石蜡油SUNPAR2280，混炼4分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、0.3份助交联剂硫磺、0.5份N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、0.3份二硫化四甲基秋兰姆和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶。将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例13：
采用的支化聚乙烯编号为PER-4。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入50份三元乙丙橡胶和50份支化聚乙烯预压混炼90秒；然后加入10份30#机油和4份乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)，混炼1分钟；再依次加入50份沉淀法白炭黑N255、3份聚乙二醇、10份氧化锌混炼2分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)和6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶。将混炼胶在的开炼机上薄通，辊距设为0.4mm，薄通10次，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
实施例14：
采用的支化聚乙烯编号为PER-4。
橡胶组合物的加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；然后加入10份30#机油和4份乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)，混炼1分钟；再依次加入50份沉淀法白炭黑N255、3份聚乙二醇、10份氧化锌混炼2分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)和6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，辊距设为0.4mm，薄通10次，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例3：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例4：
加工步骤如下:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；加入5份氧化锌、2份硬脂酸和2份防老剂RD，混炼2分钟；然后再加入50份炭黑N550、20份炭黑N330和55份石蜡油SUNPAR2280，混炼4分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、0.3份助交联剂硫磺、0.5份N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、0.3份二硫化四甲基秋兰姆和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
对照例5:
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份三元乙丙橡胶预压混炼90秒；然后加入10份30#机油和4份乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)，混炼1分钟；再依次加入50份沉淀法白炭黑N255、3份聚乙二醇、10份氧化锌混炼2分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)和6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，辊距设为0.4mm，薄通10次，然后调大辊距得到2.2～2.5mm左右厚度的薄片下片，停放20小时。
(2)硫化后停放16小时后进行各项测试。
性能测试数据如下表：
Figure BDA0001543485730000321
Figure BDA0001543485730000331
数据分析：通过对比实施例7～10和对照例3或者对比实施例11、12和对照例4或者对比实施例13、14和对照例5，都可以发现随着支化聚乙烯替代乙丙橡胶的比重升高，硫化得到的发泡胶的拉伸强度增大、并且压缩永久变形变小，综合性能提升。
本发明的实施方式中还涉及到一种该橡胶组合物的应用，其中，橡胶组合物的应用为制作发泡材料，所述发泡材料包括海绵密封条，高发泡倍率泡沫材料，减震泡沫橡胶板材，浅色高强度发泡板材，具体如下：
实施例15：
一种海绵密封条，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-5预压混炼90秒；加入10份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入60份炭黑N550、60份炭黑N765和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、0.3份助交联剂硫磺、2份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶；
(2)开炼机混炼、出片、冷却、停放；
(3)挤出机挤出，盐浴硫化220℃×1.5分钟，成型，冷却，打孔，裁断。
实施例16：
一种高发泡倍率泡沫材料，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-3预压混炼90秒；然后加入0.5份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为80℃的开炼机上薄通，然后调大辊距得到3mm左右厚度的薄片下片；
(2)将混炼胶料在70℃的模框中，与5MPa压力下预成型15分钟；
(3)把预成型后的胶片放在模具中，在160℃下发泡10分钟；
(4)待胶料冷却后，从模具取出，得到发泡材料。
实施例17：
一种减震泡沫橡胶板材，其生产工艺如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯预压混炼90秒；加入5份氧化锌、2份硬脂酸和2份防老剂RD，混炼2分钟；然后再加入50份炭黑N550、20份炭黑N330和55份石蜡油SUNPAR2280，混炼4分钟；最后加入2份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、0.3份助交联剂硫磺、0.5份N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、0.3份二硫化四甲基秋兰姆和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶；
(2)将排出的胶料冷却到30℃一下后，在开炼机上以小于1mm的辊距薄通5遍，以6～8mm厚度下片，停放24小时；
(3)将停放后的胶料投入开炼机热炼出片，出片厚度与制品厚度比为0.6:1，此过程温度控制在65℃以下；
(4)将停放24小时以上的热炼胶按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(5)将裁好的胶片装入模具型腔中合模硫化，硫化温度为165℃，时间30分钟；
(6)热脱模、修边、得到发泡橡胶板材制品。
实施例18：
一种浅色高强度发泡板材，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-4预压混炼90秒；然后加入10份30#机油，混炼1分钟；再依次加入50份沉淀法白炭黑N255、3份聚乙二醇、10份氧化锌混炼2分钟；最后加入10份交联剂双(叔丁基过氧化异丙基)苯、6份具有辐射敏化功能的助交联剂三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)和6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，在0.4mm辊距下薄通10次，然后逐渐调大辊距得到5mm左右厚度的胶片下片；
(2)将胶片停放24小时，以上按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(3)辐射预硫化：将裁切好的橡胶片材固定在电子加速器下的无张力牵引束下传输装置上，进行均匀辐射处理，电子加速器束流能量为10MeV，电子束扫描宽度1m，生胶片辐射吸收剂量选择30KGy，辐照氛围为限氧，即采用氮气保护；平均每个胶片所需辐射预处理时间为2.5min。
(4)高温模压硫化发泡：将辐射预处理后的生胶片在175℃、10MPa压力下，于硫化成型机中硫化15min，出模，自然冷却后，修边，得到浅色高强度发泡板材。
实施例19：
一种发泡实心复合密封条，其生产工艺如下：
(1)橡胶混炼：其中发泡部分所用胶料的混炼工艺同实施例15；
(2)复合挤出及硫化：将实心部分混炼胶与发泡部分硫化胶通过复合机头共挤出成型，挤出机温度设置机头90～100℃，螺杆温度70～80℃，机头压力应控制在15～20MPa，挤出机转速25～30转/min，采用盐浴硫化工艺，喷淋段温度250℃,浸轮段温度220℃，浸压段温度在220℃，传动速度在35～45米/min，硫化时间为1.5分钟，冷却段温度25～30℃。
(3)冷却、修整、裁断，得到成品。
实施例20：
一种内层为发泡弹性体的实心自行车胎，其生产工艺如下：
(1)内层橡胶混炼：加入100份支化聚乙烯PER-4预压混炼90秒；加入5份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后在胶料中加入5份凡士林、10份石蜡油SUNPAR2280和20份碳酸钙，混炼3分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、3份发泡剂苏打粉和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶。在60℃的开炼机上开炼后下片冷却，浸隔离液后，冷却停放。
(2)成型：将混炼胶加入挤出机，挤出合适直径的圆形胶条，按工艺要求裁取长度，并对接两头，得到发泡胶条半成品。
(3)发泡硫化：将发泡胶条半成品安装在模具上，并套上成品外胎，并在外胎顶部用2毫米直径的钢针间隔2.5～4厘米均匀刺孔后放置在硫化烘箱内进行硫化、发泡，时间为30分钟，温度为160℃。经发泡的轮胎内胎和外胎结合在一起，达到免充气防刺的目的。
实施例21：
一种内层为发泡弹性体的实心自行车胎，其生产工艺如下：
(1)内层橡胶混炼：加入50份支化聚乙烯PER-3和50份支化聚乙烯PER-11预压混炼90秒；加入5份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后在胶料中加入5份凡士林、10份石蜡油SUNPAR2280和20份碳酸钙，混炼3分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、3份发泡剂苏打粉和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶。在60℃的开炼机上开炼后下片冷却，浸隔离液后，冷却停放。
(2)成型：将混炼胶加入挤出机，挤出合适直径的圆形胶条，按工艺要求裁取长度，并对接两头，得到发泡胶条半成品。
(3)发泡硫化：将发泡胶条半成品安装在模具上，并套上成品外胎，并在外胎顶部用2毫米直径的钢针间隔2.5～4厘米均匀刺孔后放置在硫化烘箱内进行硫化、发泡，时间为30分钟，温度为160℃。经发泡的轮胎内胎和外胎结合在一起，达到免充气防刺的目的。
实施例22：
一种浅色高强度发泡板材，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为70℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-10预压混炼90秒；然后加入20份30#机油，混炼1分钟；再依次加入50份沉淀法白炭黑N255、3份聚乙二醇、10份氧化锌混炼2分钟；最后加入10份交联剂双(叔丁基过氧化异丙基)苯、6份具有辐射敏化功能的助交联剂三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)和6份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)，混炼3分钟后排胶，将混炼胶在辊温为60℃的开炼机上薄通，在0.4mm辊距下薄通10次，然后逐渐调大辊距得到5mm左右厚度的胶片下片；
(2)将胶片停放24小时，以上按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(3)辐射预硫化：将裁切好的橡胶片材固定在电子加速器下的无张力牵引束下传输装置上，进行均匀辐射处理，电子加速器束流能量为10MeV，电子束扫描宽度1m，生胶片辐射吸收剂量选择30KGy，辐照氛围为限氧，即采用氮气保护；平均每个胶片所需辐射预处理时间为2.5min。
(4)高温模压硫化发泡：将辐射预处理后的生胶片在175℃、10MPa压力下，于硫化成型机中硫化15min，出模，自然冷却后，修边，得到浅色高强度发泡板材。
实施例23：
一种海绵密封条，其生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：设置密炼机温度为90℃，转子转速为50转/分钟，加入100份支化聚乙烯PER-12预压混炼90秒；加入10份氧化锌和1份硬脂酸，混炼1分钟；然后加入5份氧化钙2份聚乙二醇PEG4000，混炼1分钟；然后在胶料中等量分两批共加入60份炭黑N550、60份炭黑N765和70份石蜡油SUNPAR2280混炼4分钟；最后加入4份交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、1份助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、0.3份助交联剂硫磺、2份发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)和2份发泡剂二苯磺酰肼醚(OBSH)，混炼3分钟后排胶；
(2)开炼机混炼、出片、冷却、停放；
(3)挤出机挤出，盐浴硫化220℃×1.5分钟，成型，冷却，打孔，裁断。
按本实施例所用配方制成的发泡样品的拉伸强度为3.2MPa，断裂伸长率为353％，70℃×70h下的压缩永久变形为15％。

Claims (26)

1.一种橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组合物包括：橡胶基体和必要组分，所述橡胶基体包含：支化聚乙烯的含量a：10≤a≤100份；二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶的含量b：0≤b≤90份；以100重量份橡胶基体计，所述必要组分包含：交联剂0.5～10份，发泡剂1.5～25份，其中支化聚乙烯包含乙烯均聚物，所述乙烯均聚物的支化度为80~105个支链/1000个碳，重均分子量为25.0万~40.0万，门尼粘度ML(1+4)125℃为40~95。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述交联剂包含过氧化物交联剂和硫磺中的至少一种，所述过氧化物交联剂包含二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、1,1-二叔丁基过氧化物-3,3 ,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧化)己烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述发泡剂包含碳酸氢钠、偶氮二甲酰胺(AC)、二亚硝基亚戊基四胺(H)、二苯磺酰肼醚(OBSH)、苯磺酰肼(BSH)、尿素、含低沸点烃微胶囊型发泡剂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，橡胶组合物还包括辅助成分，以100重量份橡胶基体计，所述辅助成分包含：助交联剂0.2～10份，补强填充剂30～200份，增塑剂10～100份，稳定剂1～3份，金属氧化物2～20份，硅烷偶联剂3～7份，聚乙二醇1～5份,硬脂酸0.5～3份，硫化促进剂0～3份。
5.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂包含乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(A-172)、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(A-187)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(A-189)中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述稳定剂包含2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体(RD)、6-乙氧基-2,2 ,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉(AW)、2-巯基苯并咪唑(MB)中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述助交联剂包含三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二酯、偏苯三酸三烯丙酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、N ,N’-双亚糠基丙酮、1,2-聚丁二烯、不饱和羧酸金属盐和硫磺中的至少一种。
8.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述增塑剂包含松焦油、机油、环烷油、石蜡油、古马隆、RX-80、凡士林、石蜡中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述金属氧化物包含氧化锌、氧化镁、氧化钙的至少一种。
10.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述补强填充剂包含炭黑、白炭黑、碳酸钙、滑石粉、煅烧陶土、硅酸镁、碳酸镁中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的橡胶组合物，其特征在于，所述硫化促进剂包含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯噻唑基次磺酰胺、双马来酰亚胺、亚乙基硫脲中的至少一种。
12.一种加工权利要求1～11中任一所述橡胶组合物的方法，其特征在于，该加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，助交联剂和硫化促进剂；
(2)硫化：将混炼胶填入模具的模腔，在平板硫化机上硫化后，脱模即可得到硫化橡胶。
13.一种海绵密封条，其特征在于，海绵密封条的所用胶料包含权利要求1～11任一所述的橡胶组合物。
14.一种生产权利要求13所述海绵密封条的方法，其特征在于，生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，助交联剂和硫化促进剂；
(2)开炼机混炼、出片、冷却、停放；
(3)挤出机挤出，盐浴硫化，成型，冷却，打孔，裁断。
15.一种高发泡倍率泡沫材料，其特征在于，高发泡倍率泡沫材料所用胶料包含权利要求1～11任一所述的橡胶组合物。
16.一种生产权利要求15所述的高发泡倍率泡沫材料的方法，其特征在于，生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，将混炼胶在开炼机上薄通，下片，其中，所述交联体系包含交联剂，助交联剂和硫化促进剂；
(2)将混炼胶料放入60～80℃的模具中，在平板硫化机上加压，预成型；
(3)把预成型后的胶片放在模具中，高温下发泡一段时间；
(4)待胶料冷却后，从模具取出，得到发泡材料。
17.一种减震泡沫橡胶板材，其特征在于，所用胶料包含权利要求1～11任一所述的橡胶组合物。
18.一种生产权利要求17所述减震泡沫橡胶板材的方法，其特征在于，生产方法包含的步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，所述交联体系包含交联剂，助交联剂和硫化促进剂；(2)将排出的胶料冷却后，在开炼机上以小于1mm的辊距薄通下片，停放；
(3)将停放后的胶料投入开炼机热炼出片；
(4)将停放后的热炼胶按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(5)将裁好的胶片装入模具型腔中合模硫化；
(6)热脱模、修边、得到发泡橡胶板材制品。
19.一种加工权利要求1～11中任一所述橡胶发泡材料的方法，其特征在于，所述助交联剂包含三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、二甲基丙烯酸三乙二酯(TEGDMA)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)中的至少一种，助交联剂具有辐射交联敏化剂的功能，橡胶发泡材料的加工方法包括以下步骤：
(1)橡胶混炼：将除交联体系和发泡剂以外的组份依次加入到密炼机中混炼，然后排胶，停放后在开炼机上加入交联体系和发泡剂，完成混炼；停放后再在开炼机或挤出成型机上返炼，出片成型，停放待用，所述交联体系包含交联剂和具有辐射敏化功能的助交联剂，硫化促进剂；
(2)辐射预硫化：对成型的混炼胶在常温常压下进行辐射处理，使橡胶片材具有一定的预交联度；
(3)高温发泡硫化：将经辐射预硫化的片材放入模具，在高温高压下进行硫化发泡成型，然后脱模冷却，得到橡胶发泡材料。
20.根据权利要求19所述橡胶发泡材料的加工方法，其特征在于，所述辐射预硫化所采用的电子加速器束流能量为2～10MeV，发出的射线粒子能完全穿透生胶片材，电子束扫描宽度为0.2～1.6m，生胶片材辐照吸收剂量为5～60KGy，辐射氛围为限氧环境，采用惰性气体保护，辐射预硫化所需时间，平均每片不超过5分钟，其中，所述发泡硫化的条件为160～180℃、6～15MPa、10～20min。
21.一种浅色高强度发泡板材，其特征在于，浅色高强度发泡板材所用胶料包含权利要求1～11任一所述的橡胶组合物。
22.一种生产权利要求21所述浅色高强度发泡板材的方法，其特征在于，生产工艺步骤如下：
(1)橡胶混炼：首先将除交联体系和发泡剂以外的橡胶组合物组份按照重量份依次添加到密炼机中进行混炼，然后加入交联体系和发泡体系经混炼均匀后排出，得到混炼胶，将混炼胶在开炼机上薄通后下片，停放待硫化，将混炼胶在开炼机上薄通，下片，其中，所述交联体系包含交联剂和具有辐射敏化功能的助交联剂，硫化促进剂；
(2)将停放后的薄片按模具型腔尺寸大小进行裁片成型；
(3)辐射预硫化：对成型的混炼胶在常温常压下进行辐射处理，使橡胶片材具有一定的预交联度；
(4)高温发泡硫化：将经辐射预硫化的片材放入模具，在高温高压下进行硫化发泡成型，然后脱模冷却，修边，得到浅色高强度发泡板材。
23.一种发泡实心复合密封条，其特征在于，发泡部分所用胶料包含权利要求1～11任一所述橡胶组合物。
24.一种生产权利要求23所述密封条的方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)混炼：在密炼机中分别混炼得到实心部分和发泡部分所用混炼胶，开炼机上开炼后，下片冷却停放；
(2)复合挤出及硫化：将实心部分混炼胶与发泡部分硫化胶通过复合机头共挤出成型，然后采用盐浴硫化工艺硫化；
(3)硫化结束后经冷却、修整、裁断，得到成品。
25.一种内部填充发泡弹性体的实心力车胎，其特征在于，内部填充发泡弹性体所用胶料包含权利要求1～11任一所述橡胶组合物。
26.一种生产权利要求25所述实心力车胎的方法，其特征在于，包含以下步骤：首先在密炼机中混炼内层橡胶，排胶后开炼下片，浸隔离液，冷却停放；然后将混炼胶通过挤出机挤出得到截面尺寸合适的胶条，再裁断拼接，得到发泡胶条半成品；然后将发泡胶条半成品安装在模具上，并套上成品外胎，并在外胎顶部用钢针均匀刺孔后放置在硫化烘箱内进行硫化、发泡，硫化结束后得到成品。
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