JP2970963B2 - 剥離性感圧接着剤及びその粘着部材 - Google Patents

剥離性感圧接着剤及びその粘着部材

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高弾性ポリマーからな
る感圧接着剤に発泡剤を配合してなり、貼り直しが容易
で加工時の密着追随性、接着力の低下性に優れる剥離性
感圧接着剤、及びその粘着部材に関する。
【０００２】
【発明の背景】セラミックシートや電子部品ないしその
材料等の仮止め材、あるいは金属板等の表面保護材など
におけるように、使用目的を終えた粘着部材を被着体よ
り容易に剥離できることが要求される用途に用いられる
剥離性感圧接着剤の提供が課題となって久しい。
【０００３】しかし、その剥離性感圧接着剤に要求され
る性能は時事変化し、より高度化している。位置修正な
どのため貼り直しが容易な仮止め材の要請はその例であ
る。この場合、セラミックシートや電子部品等の被着体
に損傷を与えることなく剥がすことができて、しかも被
着体の固定に必要な接着力が要求されると共に、貼着目
的終了後の円滑な剥離性も要求される。
【０００４】一方、絞り加工等にも密着追随する表面保
護材の要請などもある。この場合には、接着力の経時上
昇も勘案した接着力と剥離性の高度なバランスが要求さ
れ、接着力が大きいと貼着目的終了後の円滑な剥離を不
能にする。
【０００５】
【従来の技術】従来、剥離性感圧接着剤としては、高温
（１５０℃）における動的弾性率が小さいポリマー（２
０万dyne／cm2以下）をベースポリマーとする感圧接着
剤に、発泡剤を配合したものが知られていた（特開昭５
６−６１４６８号公報）。しかしながら、加熱処理によ
り接着力が例えば３５０ｇ／２０mmから４５０ｇ／２０
mmに上昇する場合もあるなど、接着力の低下性に乏しく
て剥離性の点で満足できない問題点があつた。
【０００６】常温での動的弾性率が低いポリマーをベー
スポリマーに用いて、加熱処理による接着力の低下性を
改善したものも提案されている（特開昭６１−１７４８
５７号公報）。しかし、常温での接着力が大きくてセラ
ミックシート等を損傷させずに貼り直すことができない
難点を有する。
【０００７】一方、紫外線硬化型感圧接着剤に発泡剤を
配合し、紫外線照射と加熱で硬化処理と発泡処理をする
ようにしたものが提案されている（特開昭６３−１７９
８１号公報）。しかし、加熱装置のほかに紫外線照射装
置を必要とすること、大型被着体への適用や陰問題で積
層処理が困難であるなどの適用対象の制約が大きいこ
と、硬化処理と発泡処理をバランスさせる必要があり、
作業が繁雑で効率に劣ることなどの難点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、常温での貼
り直しが容易で、被着体の加工時に良好な密着追随性を
示し、しかも加熱処理による接着力の低下性に優れ、種
々の被着体に適用できて作業性に優れる剥離性感圧接着
剤、ないし粘着部材を得ることを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、常温から１５
０℃において動的弾性率が５０万〜１０００万dyne／cm
2の範囲にあり、かつその変化率が小さい高弾性ポリマ
ーをベースポリマーとする感圧接着剤に、発泡剤を配合
してなることを特徴とし、加熱処理による発泡剤の膨脹
ないし発泡で接着力が低下ないし消失するようにした剥
離性感圧接着剤、及び支持基材の片面又は両面に、前記
の剥離性感圧接着剤からなる感圧接着層を有することを
特徴とする粘着部材を提供するものである。
【００１０】
【作用】上記した高い動的弾性率の範囲にあり、その動
的弾性率の変化が常温から高温（１５０℃）にわたり小
さい高弾性ポリマーでベースポリマーを形成することに
より、セラミックシートに対してもそれを損傷させずに
剥離できて容易に位置修正等の貼り直しをすることがで
きると共に、金属板等の絞り加工などに良好に密着追随
する剥離性感圧接着剤とすることができる。また、加熱
処理による発泡剤の膨脹ないし発泡で接着力が良好に低
下ないし消失する剥離性感圧接着剤とすることができ
る。
【００１１】
【発明の構成要素の例示】本発明の剥離性感圧接着剤
は、そのベースポリマーが高弾性ポリマーからなる。用
いる高弾性ポリマーは、動的弾性率が常温から１５０℃
において５０万〜１０００万dyne／cm2、好ましくは５
０万〜８００万dyne／cm2の範囲にあるものである。
【００１２】前記の動的弾性率が５０万dyne／cm2未満
では常温での接着力が大きくて貼り直し性に劣り、加熱
処理による接着力の低下性に乏しく、接着力が上昇する
場合もある。一方、動的弾性率が１０００万dyne／cm2
を超えると常温での接着力に乏しく、加熱処理時に発泡
剤の膨脹ないし発泡が抑制されて接着力が満足に低下し
ない。
【００１３】前記に加えて本発明において用いる高弾性
ポリマーは、常温から１５０℃における動的弾性率の変
化率が小さいものである。その変化程度は５倍以内、就
中３倍以内が好ましい。
【００１４】高弾性ポリマーを形成するモノマー成分等
については特に限定はない。アクリル系感圧接着剤、ゴ
ム系感圧接着剤、スチレン・共役ジエンブロック共重合
体系感圧接着剤など、公知の感圧接着剤の調製に用いら
れるモノマー成分のいずれも用いることができる。
【００１５】その具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、イ
ソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、ドデシル
基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、エイコシル基の如き通例、炭素数が２０以下の
アルキル基を有するアクリル酸ないしメタクリル酸の如
きアクリル酸系アルキルエステル、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジ
ル、酢酸ビニル、スチレン、イソプレン、ブタジエン、
イソブチレン、ビニルエーテルなどがあげられる。
【００１６】また、上記した高弾性ポリマーの条件を満
足する天然ゴムや再生ゴムなどもベースポリマーに用い
ることができる。
【００１７】感圧接着剤の調製には、必要に応じて架橋
剤、粘着付与樹脂、可塑剤、充填剤、老化防止剤などの
適宜な添加剤を併用してもよい。
【００１８】感圧接着剤には発泡剤が配合される。これ
により、加熱処理による含有発泡剤の膨脹ないし発泡で
接着力が低下、ないし消失する剥離性感圧接着剤とする
ことができる。発泡剤の配合量は、接着力を低下させる
程度に応じて適宜に決定してよい。一般には、ベースポ
リマー１００重量部あたり１〜１００重量部、好ましく
は５〜５０重量部、就中１０〜４０重量部配合される。
【００１９】用いる発泡剤については特に限定はなく、
種々の無機系や有機系の発泡剤を用いうる。無機系発泡
剤の代表例としては、炭酸アンモニウム、炭酸水素アン
モニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、
水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などがあげられる。
【００２０】有機系発泡剤の代表例としては、水、トリ
クロロモノフルオロメタンやジクロロモノフルオロメタ
ンの如き塩フッ化アルカン、アゾビスイソブチロニトリ
ルやアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシ
レートの如きアゾ系化合物、パラトルエンスルホニルヒ
ドラジドやジフェニルスルホン−３，３'−ジスルホニ
ルヒドラジド、４，４'−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジ
ド）の如きヒドラジン系化合物、ρ−トルイレンスルホ
ニルセミカルバジドや４，４'−オキシビス（ベンゼン
スルホニルセミカルバジド）の如きセミカルバジド系化
合物、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾ
ールの如きトリアゾール系化合物、Ｎ，Ｎ'−ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミンやＮ，Ｎ'−ジメチル−
Ｎ，Ｎ'−ジニトロソテレフタルアミドの如きＮ−ニト
ロソ系化合物などがあげられる。
【００２１】発泡剤をマイクロカプセル化してなる熱膨
脹性微粒子は、混合操作が容易であるなどの点より好ま
しく用いられる。熱膨脹性微粒子には、マイクロスフェ
ア（商品名、松本油脂社製）などの市販物もある。なお
本発明においては、必要に応じて発泡助剤を添加しても
よい。
【００２２】本発明の粘着部材は、剥離性感圧接着剤か
らなる感圧接着層を支持基材の片面又は両面に設けたも
のである。支持基材の片面に剥離性感圧接着剤からなる
感圧接着層を設けた場合、他面に剥離性感圧接着剤でな
い通例の感圧接着剤からなる感圧接着層を設けてもよ
い。
【００２３】支持基材には、プラスチックフィルム、
紙、織布、不織布、金属箔、それらのラミネート体、発
泡体などからなる適宜なものが用いられる。厚さは、１
０μm〜５mmが一般的であるが、これに限定されない。
剥離剤で処理した薄葉体などからなるセパレータを支持
基材に用いて、感圧接着層を被着体に移着しうるように
した粘着部材としてもよい。
【００２４】支持基材に設ける感圧接着層の厚さは、適
宜に決定してよい。一般には、１〜５００μm、就中５
〜１００μmとされる。
【００２５】本発明の粘着部材は、被着体に貼着後その
貼着目的を終えたのちに被着体より容易に剥離除去でき
ることが要求される種々の用途に好ましく用いることが
できる。その例としては、金属板やプラスチック板、ガ
ラス板などの汚損防止等を目的とした表面保護材やマス
キング材などがあげられる。
【００２６】また、セラミックコンデンサ、発振子、抵
抗の如き電気部品や、液晶セル、プラズマディスプレイ
の如き表示デバイス、あるいは太陽電池、サーマルヘッ
ド、プリント基板（フレキシブルタイプを含む）、半導
体チップの如き電子部品などの種々の物品を製造する際
などにおいて、その部品ないし物品や材料等の被着体を
仮止めしたり、固定したりするための仮止め材や固定材
としての用途、あるいはキャリヤテープなどとしての用
途もあげられる。キャリヤテープとしての用途において
は、加工工程用や出荷用などとして、粘着部材で被着体
を所定の間隔、就中一定の間隔で接着保持した形態など
とされる。
【００２７】剥離性感圧接着剤からなる感圧接着層の接
着力の低減化、ないし消失化は、加熱処理により感圧接
着層における発泡剤を膨脹、ないし発泡させることによ
り行うことができる。加熱処理の条件は、発泡剤の発泡
特性や、粘着部材に用いた支持基材の耐熱性などにより
適宜に決定してよい。加熱処理は、使用目的に応じて適
宜な段階で行ってよい。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、動的弾性率の変化率が
小さくて高温においても高い動的弾性率を維持するベー
スポリマーを用いた剥離性感圧接着剤としたので、貼り
直しが容易であり、被着体の加工時における密着追随性
に優れて、しかも加熱処理による接着力の低下性に優れ
て接着力が消失する場合もある。
【００２９】従って、かかる剥離性感圧接着剤からなる
感圧接着層を有する表面保護材などとしての粘着部材
は、被着体の絞り加工等にも密着追随して変形すると共
に、保護目的達成後の剥離離去がスムーズで、作業の能
率性に優れる。
【００３０】また、仮止め材などとしての粘着部材は、
被着体を損傷させずに剥がすことができて被着体を容易
に位置修正等することができ、固定後は位置ずれさせる
ことなく強固な固定状態を堅持し、固定目的達成後の剥
離離去もスムーズで、位置合せ精度や作業の能率性に優
れる。
【００３１】
【実施例】
実施例１ アクリル酸エチル５０部（重量部、以下同じ）とアクリ
ル酸２−エチルヘキシル５０部の共重合体からなる重量
平均分子量６０万のベースポリマー１００部に、ポリウ
レタン系架橋剤５部、熱膨脹性微粒子（マイクロスフェ
アＦ−３０１Ｄ）２０部を配合してなる剥離性感圧接着
剤のトルエン溶液を調製した。次に、前記の溶液を、厚
さ５０μmのポリエステルフィルムの片面に乾燥後の厚
さが４０μmとなるよう塗布し、加熱乾燥処理して表面
保護材としての粘着部材を得た。
【００３２】実施例２ アクリル酸ブチル１００部とアクリル酸５部とアクリロ
ニトリル１０部の共重合体からなる重量平均分子量１２
０万のベースポリマー１００部に、熱膨脹性微粒子（マ
イクロスフェアＦ−８０ＳＤ）１５部を配合してなる剥
離性感圧接着剤のトルエン溶液を調製し、厚さ２５μm
のポリエステルフィルムの両面に乾燥後の厚さが３０μ
mとなるよう塗布し、加熱乾燥処理して仮止め材として
の粘着部材を得た。
【００３３】実施例３ アクリルグラフトゴム（アクリル２０部：ＭＭＡ）から
なるベースポリマー１００部に、テルペン系粘着付与樹
脂１０部、Ｔgが１８０℃の高軟化点樹脂６０部、架硫
剤２部、熱膨脹性微粒子（マイクロスフェアＦ−８０Ｓ
Ｄ）５０部を配合してなる剥離性感圧接着剤のトルエン
溶液を調製し、厚さ２５μmのポリエステルフィルムの
片面に乾燥後の厚さが３０μmとなるよう塗布し、他面
に熱膨脹性微粒子を含有しない感圧接着剤の溶液を乾燥
後の厚さが３０μmとなるよう塗布し、加熱乾燥処理し
て固定材としての粘着部材を得た。
【００３４】比較例１ アクリル酸ブチル１００部とアクリル酸２部の共重合体
からなる重量平均分子量３５万のベースポリマーを用い
たほかは、実施例１に準じて剥離性感圧接着剤及び粘着
部材を得た。
【００３５】比較例２ 天然ゴムをベースポリマーに用いたほかは実施例２に準
じて剥離性感圧接着剤及び粘着部材を得た。
【００３６】評価試験 動的弾性率 実施例、比較例で剥離性感圧接着剤の調製に用いたベー
スポリマーの常温から１５０℃における動的弾性率を測
定した。その測定は、各設定温度において２枚のプレー
ト間にベースポリマーを挾み、一方のプレートを回転さ
せて、他方のプレートにおいてそのトルクを検出するこ
とにより行った。
【００３７】接着力 実施例、比較例で得た粘着部剤における剥離性感圧接着
剤からなる感圧接着層につき、ステンレス板（ＳＵＳ
３０４ ＢＡ仕上げ面）に対する常温と、加熱処理後に
おける接着力（１８０度ピール）をＪＩＳ Ｚ ０２３
７に準拠して測定した。なお加熱条件は、実施例１及び
比較例１の粘着部材については１００℃で１分間、他は
１５０℃で１分間とした。
【００３８】絞り加工性 実施例１及び比較例１で得た粘着部材を厚さ０.２mmの
ステンレス板に貼着して絞り加工し、周縁に長さ２０mm
の折り込み側辺を有する弁当箱の蓋体を形成したのち、
加熱処理してその粘着部材を剥離した。前記の場合にお
いて、絞り加工後における粘着部材とステンレス板の密
着状態、及び加熱処理後における粘着部材の剥離離去性
につき評価した。評価の基準は、密着状態と剥離離去性
の双方が良好な場合◎、いずれか一方が良好な場合○、
剥がれ或は支持基材に損傷があり、粘着部材が破断した
りして剥離離去が困難な場合×とした。
【００３９】貼り直し性 実施例２及び比較例２で得た粘着部材を介して、所定の
内部電極を印刷したコンデンサ形成用の未焼成セラミッ
クシートの積層体（厚さ１mm）を５枚積み重ねた。前記
の場合において、未焼成セラミックシート積層体の位置
修正のための貼り直し性を評価した。評価の基準は、未
焼成セラミックシートないし積層体を破断、損傷なく剥
がせた場合◎、破断なく剥がせた場合○、剥がし時にお
ける破断、損傷が著しく未焼成セラミックシートの積層
体が実用不能となった場合×とした。
【００４０】剥離離去性 実施例３で得た粘着部材をその熱膨脹性微粒子を含有し
ない感圧接着層を介して支持台に貼着したのち、その上
に実施例２で得た粘着部材を介して前記の未焼成セラミ
ックシートの積層体を５枚積み重ね、これを１３０kg／
cm2の圧力でプレスしたのち、実施例３の粘着部材にお
けるポリエステルフィルムは切断されないよう１.５mm
×２.５mm角に切断した。次いで、支持台ごと１５０℃
で１分間加熱処理し、未焼成セラミックシートの積層体
をチップごとに回収し、その際のチップの剥離離去性を
評価した。評価の基準は、チップを破断、損傷なく剥が
せた場合◎、破断なく剥がせた場合○、剥がし時におけ
る破断、損傷が著しくチップが実用不能となった場合×
とした。
【００４１】上記の試験結果を表１に示した。なお動的
弾性率については、常温と、１５０℃における値を示し
た。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 9/00 C09J 7/00 - 7/04 C09J 11/00 - 11/06

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 常温から１５０℃において動的弾性率が
    ５０万〜１０００万dyne／cm2の範囲にあり、かつその
    変化率が小さい高弾性ポリマーをベースポリマーとする
    感圧接着剤に、発泡剤を配合してなることを特徴とし、
    加熱処理による発泡剤の膨脹ないし発泡で接着力が低下
    ないし消失するようにした剥離性感圧接着剤。
  2. 【請求項２】 支持基材の片面又は両面に、請求項１に
    記載の剥離性感圧接着剤からなる感圧接着層を有するこ
    とを特徴とする粘着部材。
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