JP3566710B2 - 接着性物質、接着性物質の剥離方法及び粘着テープ - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、刺激を与えることにより被着体を損傷することなく容易に剥がすことができる接着性物質、これを用いた粘着テープ及び接着性物質の剥離方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日接着性物質は、接着剤、シーリング剤、塗料、コーティング剤等のバインダー剤、粘着テープ又は自立テープ等の粘着剤等に広く用いられている。
これらの接着性物質に求められる性能はその用途により様々であるが、用途によっては、必要な間だけ接着性を示すがその後は容易に剥がせることが要求されることがある。
【０００３】
例えば、ＩＣチップの製造工程において、高純度なシリコン単結晶等から切り出した厚膜ウエハを所定の厚さにまで研磨して薄膜ウエハとする場合に、厚膜ウエハを支持板に接着して補強することにより、効率よく作業を進めることが提案されている。このとき厚膜ウエハと支持板とを接着するための接着性物質としては、研磨工程中には強固に接着する一方で、研磨工程終了後には得られた薄膜ウエハを損傷することなく支持板から剥がせることが求められる。
【０００４】
接着性物質を剥がす方法としては、例えば、物理的な力を加えて引き剥がすことが考えられる。しかしながら、この方法では被着体が軟弱な場合には重大な損傷を与えてしまうことがある。
また、接着性物質を溶解できる溶剤を用いて接着性物質を剥がす方法も考えられる。しかしながら、この方法も被着体が溶剤によって侵されるものである場合には用いることができない。
このように、いったん接着に用いた接着性物質は、接着力が強固であるほど、被着体を損傷することなく剥がすことが困難であるという問題点があった。
【０００５】
これに対して特開２００１−２００２３４号公報には、アジド化合物を含有する粘着剤が開示されている。アジド化合物は、紫外線を照射することにより分解して窒素ガスを放出する。従って、アジド化合物を含有する粘着剤を用いて接着した接着面に紫外線を照射すると、アジド化合物が分解して放出された窒素ガスが、被着体から粘着剤の接着面の一部を剥がし接着力を低下させるため、容易に被着体を剥離することができる。
【０００６】
しかしながら、実際には、アジド化合物が分解して放出された窒素ガスは粘着剤内に気泡としてたまり、被着体に強く接着している場合等では、粘着剤の外に充分に放出されず被着体を剥離できないといった問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記現状に鑑み、刺激を与えることにより被着体を損傷することなく容易に剥がすことができる接着性物質、これを用いた粘着テープ及び接着性物質の剥離方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、光による刺激により気体を発生し、粒子としては存在しない気体発生剤と、刺激により架橋する架橋成分とを含有する接着性物質であって、前記気体発生剤から発生した気体は、前記接着性物質外へ放出されて前記接着性物質が発泡せず、かつ、前記気体発生剤から発生した気体が、被着体から前記接着性物質の接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させる接着性物質である。
以下、本発明を詳述する。
【０００９】
本発明の接着性物質は、光の刺激により気体を発生する気体発生剤を含有するものである。なお、本明細書において接着性物質とは、被着体へ塗布された状態において接着性を有する物質をいい、少なくとも接着させたい面に接着する性質を示す物質であれば特に限定されない。
【００１０】
上記光の刺激により気体を発生する気体発生剤としては特に限定されないが、例えば、アゾ化合物、アジド化合物等が好適に用いられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−メチルプロピル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−メチルエチル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−プロピル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−エチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾイリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾイリン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾイリン−２−イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドロレート、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラハイドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾイリン−２−イル］プロパン｝ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾイリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ハイドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−アミノプロパン）ジハイドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシアシル）−２−メチル−プロピオンアミダイン］、２，２’−アゾビス｛２−［Ｎ−（２−カルボキシエチル）アミダイン］プロパン｝、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミドオキシム）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス（４−シアンカルボニックアシッド）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノイックアシッド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。
これらのアゾ化合物は、光、熱等による刺激により窒素ガスを発生する。
【００１１】
上記アジド化合物としては、例えば、３−アジドメチル−３−メチルオキセタン、テレフタルアジド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアジド；３−アジドメチル−３−メチルオキセタンを開環重合することにより得られるグリシジルアジドポリマー等のアジド基を有するポリマー等が挙げられる。これらのアジド化合物は、特定の波長の光、熱、超音波及び衝撃等による刺激を与えることにより分解して、窒素ガスを発生する。
【００１２】
これらの気体発生剤のうち、上記アジド化合物は衝撃を与えることによっても容易に分解して窒素ガスを放出することから、取り扱いが困難であるという問題がある。更に、上記アジド化合物は、いったん分解が始まると連鎖反応を起こして爆発的に窒素ガスを放出しその制御ができないことから、爆発的に発生した窒素ガスによって被着体が損傷することがあるという問題もある。このような問題から上記アジド化合物の使用量は限定されるが、限定された使用量では充分な効果が得られないことがある。
【００１３】
一方、上記アゾ化合物は、アジド化合物とは異なり衝撃によっては気体を発生しないことから取り扱いが極めて容易である。また、連鎖反応を起こして爆発的に気体を発生することもないため被着体を損傷することもなく、光の照射を中断すれば気体の発生も中断できることから、用途に合わせた接着性の制御が可能であるという利点もある。従って、上記気体発生剤としては、アゾ化合物を用いることがより好ましい。
【００１４】
上記アゾ化合物は、１０時間半減期温度が８０℃以上であることが好ましい。１０時間半減期温度が８０℃未満であると、本発明の接着性物質は、キャストにより成形して乾燥する際に発泡を生じてしまったり、経時的に分解反応を生じて分解残渣がブリードしてしまったり、経時的に気体を発生して貼り合わせた被着体との界面に浮きを生じさせてしまったりすることがある。１０時間半減期温度が８０℃以上であれば、耐熱性に優れていることから、高温での使用及び安定した貯蔵が可能である。
【００１５】
１０時間半減期温度が８０℃以上であるアゾ化合物としては、下記一般式（１）で表されるアゾアミド化合物等が挙げられる。下記一般式（１）で表されるアゾアミド化合物は、耐熱性に優れていることに加え、後述するアクリル酸アルキルエステルポリマー等の粘着性を有するポリマーへの溶解性にも優れ、接着性物質中に粒子として存在しないものとすることができる。
【００１６】
【化２】

【００１７】
式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ低級アルキル基を表し、Ｒ^３は、炭素数
２以上の飽和アルキル基を表す。なお、Ｒ^１とＲ^２は、同一であっても、異なっ
ていてもよい。
【００１８】
上記一般式（１）で表されるアゾアミド化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−メチルプロピル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−メチルエチル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−プロピル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−エチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］等が挙げられる。なかでも、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）及び２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］は、溶剤への溶解性に特に優れていることから好適に用いられる。
【００１９】
上記気体発生剤は、粒子として存在しない。なお、本明細書において、気体発生剤が粒子として存在しないとは、電子顕微鏡により本発明の接着性物質を観察したときに気体発生剤を確認することができないことを意味する。
本発明の接着性物質中に気体発生剤が粒子として存在すると、気体を発生させる刺激として光を照射したときに粒子の界面で光が散乱して気体発生効率が低くなってしまったり、本発明の接着性物質を塗膜状にしたときの表面平滑性が悪くなったりすることがある。
【００２０】
上記気体発生剤を粒子として存在しないようにするには、通常、本発明の接着性物質中に溶解する気体発生剤を選択するが、本発明の接着性物質中に溶解しない気体発生剤を選択する場合には、例えば、分散機を用いたり、分散剤を併用したりすることにより本発明の接着性物質中に気体発生剤を微分散させる。本発明の接着性物質中にアゾ化合物を微分散させるためには、気体発生剤は、微小な粒子であることが好ましく、更に、これらの微粒子は、例えば、分散機や混練装置等を用いて必要に応じてより細かい微粒子とすることが好ましい。すなわち、電子顕微鏡により本発明の接着性物質を観察したときに気体発生剤を確認することができない状態まで分散させることがより好ましい。
【００２１】
本発明の接着性物質では、上記気体発生剤から発生した気体は接着性物質外へ放出される。これにより、本発明の接着性物質を用いて接着を行った接着面に光を照射すると気体発生剤から発生した気体が被着体から接着性物質の接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させるため、容易に被着体を剥離することができる。この際、気体発生剤から発生した気体の大部分は接着性物質外へ放出されることが好ましい。上記気体発生剤から発生した気体の大部分が接着性物質外へ放出されないと、接着性物質が気体発生剤から発生した気体により全体的に発泡してしまい、接着力を低下させる効果を充分に得ることができず、被着体にのり残りを生じさせてしまうことがある。なお、被着体に糊残りを生じさせない程度であれば、気体発生剤から発生した気体の一部が接着性物質中に溶け込んでいたり、気泡として接着性物質中に存在していたりしてもかまわない。
【００２２】
本発明の接着性物質は、刺激により気体を発生させて接着力を低下させる前の状態における弾性率を調整するために、あらかじめ架橋されていることが好ましく、例えば、後述する光硬化型接着性樹脂又は熱硬化型接着性樹脂に対してあらかじめ光又は熱による刺激を与えて接着性を保持する程度に架橋しておいてもよく、イソシアネート化合物等の化学架橋されたものを配合しておいてもよい。あらかじめ架橋されていることにより、本発明の接着性物質の弾性率が高くなるため、気体発生剤から発生した気体が気泡として接着性物質中に留まりにくくなり、接着性物質外への放出が促進される。
【００２３】
本発明の接着性物質は、刺激により架橋する架橋成分を含有する。上記刺激により架橋する架橋成分としては、例えば、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有してなるアクリル酸アルキルエステル系及び／又はメタクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成分とし、必要に応じて光重合開始剤を含んでなる光硬化型接着性樹脂や、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有してなるアクリル酸アルキルエステル系及び／又はメタクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成分とし、熱重合開始剤を含んでなる熱硬化型接着性樹脂等からなるものが挙げられる。
【００２４】
上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に官能基を持った（メタ）アクリル系ポリマー（以下、官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーという）をあらかじめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基とラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物（以下、官能基含有不飽和化合物という）と反応させることにより得ることができる。
【００２５】
上記官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の（メタ）アクリル系ポリマーの場合と同様に、アルキル基の炭素数が通常２〜１８の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、これと官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとを常法により共重合させることにより得られるものである。上記官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常２０万〜２００万程度である。
【００２６】
上記官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー；アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマー；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネート基含有モノマー；アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。
【００２７】
上記共重合可能な他の改質用モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等の一般の（メタ）アクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーが挙げられる。
【００２８】
上記官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーの官能基に応じて上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用できる。例えば、上記官能基含有（メタ）アクリル系ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド基含有モノマーが用いられ、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが用いられる。
【００２９】
上記多官能オリゴマー又はモノマーとしては、分子量が１万以下であるものが好ましく、より好ましくは光照射による粘着剤層の三次元網状化が効率よくなされるように、その分子量が５０００以下でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が２〜２０個のものである。このようなより好ましい多官能オリゴマー又はモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、市販のオリゴエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３０】
上記光重合開始剤としては、例えば、２５０〜８００ｎｍの波長の光を照射することにより活性化されるものが挙げられ、このような光重合開始剤としては、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物；フォスフィンオキシド誘導体化合物；ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
上記熱重合開始剤としては、熱により分解し、重合硬化を開始する活性ラジカルを発生するものが挙げられ、具体的には例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエール、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。なかでも、熱分解温度が高いことから、クメンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が好適である。これらの熱重合開始剤のうち市販されているものとしては特に限定されないが、例えば、パーブチルＤ、パーブチルＨ、パーブチルＰ、パーメンタＨ（以上いずれも日本油脂社製）等が好適である。これら熱重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記光硬化型接着性樹脂又は熱硬化型接着性樹脂等の後硬化型接着性樹脂は、光又は熱による刺激により接着性樹脂の全体が均一にかつ速やかに重合架橋して一体化するため、重合硬化によるゴム状領域のｔａｎδの減少が著しくなり、粘着力が大きく低下する。更に、上記後硬化型接着性樹脂を含有する本発明の接着性物質に、光又は熱等による刺激を与えると、接着性物質全体のゴム状領域のｔａｎδが減少して硬化するため、気体発生剤から発生した気体が気泡として接着性物質中に留まりにくくなり、接着性物質外への放出が促進される。
【００３３】
上述の効果は、気体発生剤から気体が発生する以前に架橋が進行しなければ得ることができない。従って、上記架橋成分としては、気体発生剤から気体が発生する以前に架橋が形成されるようなものを選択することが好ましい。従って、気体発生剤から気体を発生させる刺激と架橋成分を架橋させる刺激とは異なっているか、同一である場合であっても重複しない領域があることにより先に架橋を形成させることができることが好ましい。
【００３４】
例えば、気体発生剤から気体を発生させる刺激と、架橋成分を架橋させる刺激とが異なる場合には、まず架橋成分を架橋させる刺激を与えた後に、気体発生剤から気体を発生させる刺激を与えることにより、より効果的に発生した気体を接着性物質外へ放出するようにすることができる。
【００３５】
また、例えば、気体発生剤として光による刺激により気体を発生する気体発生剤を、刺激により架橋する架橋成分として上記光硬化型接着性樹脂等の光により架橋する架橋成分を用いる場合、上記気体発生剤から気体を発生させる光の波長と、上記架橋成分を架橋させる光の波長とが重複しない波長領域が存在することが好ましい。これにより、まず架橋成分を架橋させる波長の光を照射した後に、気体発生剤から気体を発生させる波長の光を照射することにより、より効果的に発生した気体を接着性物質外へ放出するようにすることができる。
【００３７】
本発明の接着性物質は、２種類以上の接着性成分を含有することが好ましく、上記接着性成分の少なくとも１つは上記架橋樹脂であることが好ましい。
なお、本発明の接着性物質の樹脂成分としては特に限定されないが、上述の樹脂の中から熱可塑性樹脂を選択して用いることが好適である。樹脂成分として熱可塑性樹脂を用いた場合、接着性物質を熱により軟化させた状態で被着体との接着を行えるので、表面に凹凸のある被着体であっても密着して強い接着力が得られる。
【００３８】
本発明の接着性物質は、上記気体発生剤としてアジド化合物又はアゾ化合物等の光による刺激により気体を発生する気体発生剤を用いる場合には、更に光増感剤を含有することが好ましい。上記光増感剤は、上記気体発生剤への光による刺激を増幅する効果を有することから、より少ない光の照射により気体を放出させることができる。また、より広い波長領域の光により気体を放出させることができるので、被着体がポリイミド等のアジド化合物又はアゾ化合物から気体を発生させる波長の光を透過しないものであっても、被着体越しに光を照射して気体を発生させることができ被着体の選択の幅が広がる。
上記光増感剤としては特に限定されないが、例えば、チオキサントン増感剤等が好適である。なお、チオキサントン増感剤は、光重合開始剤としても用いることができる。
【００３９】
本発明の接着性物質を製造する方法としては、樹脂成分と上記気体発生剤とを混練する方法が挙げられる。しかしながら、気体発生剤がアジド化合物等の熱や衝撃を与えることによっても容易に分解して窒素ガスを放出し、いったん分解が始まると連鎖的に反応を起こして爆発的に窒素ガスを放出しその制御ができないような物質である場合には、混練する際の熱や衝撃により気体発生剤の分解が始まるおそれがあり、多量の気体発生剤を含有する接着性物質を製造することは困難である。
【００４０】
このような場合には、気体発生剤、重合性原料、及び、光重合開始剤を含有する接着性物質原料にアジド化合物の感光波長よりも長波長である紫外線又は可視光を照射して上記光重合開始剤を活性化して上記重合性原料を重合させて接着性物質を製造する方法を用いることが好ましい。この方法によれば、樹脂成分と気体発生剤とを混練する必要がなく、熱や衝撃により気体発生剤の分解が始まるおそれがない。また、接着性物質の製造を１回の反応で完了することができ、溶剤を使用する必要もないので、多量の気体発生剤を含有する接着性物質を安全かつ容易に製造できる。
【００４１】
上記製造方法においては、重合性原料として、例えば、アクリル系モノマー又はアクリル系オリゴマーを主成分とするものを用い、更に、気体発生剤の感光波長よりも長波長の紫外線又は可視光を照射されることで活性化する光重合開始剤を用いる。このような光重合開始剤としては、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物；ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物；フォスフィンオキシド誘導体化合物；ビス（η５−シクロペンタジエニル）チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４２】
気体発生剤から気体を発生させる刺激と架橋成分を架橋させる刺激とが異なる気体発生剤と架橋成分とを含有する本発明の接着性物質を剥離するには、まず架橋成分を架橋させる刺激を与える。該架橋成分を架橋させる刺激を与え終わる前又は与え終えた後に、気体発生剤から気体を発生させる刺激を与えれば、より効果的に発生した気体を接着性物質外へ放出するようにすることができる。
すなわち、気体発生剤から気体を発生させる刺激と架橋成分を架橋させる刺激とが異なる気体発生剤と架橋成分とを含有する本発明の接着性物質を剥離する方法であって、架橋成分を架橋させる刺激を与えて上記架橋成分を架橋させ始めた後に、気体発生剤から気体を発生させる刺激を与えて気体発生剤から気体を発生させ始め、発生した気体が接着性物質外へ放出され被着体から接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させる接着性物質の剥離方法もまた、本発明の１つである。
【００４３】
光による刺激により気体を発生する気体発生剤と、光による刺激により架橋する架橋成分を含有する本発明の接着性物質を剥離するには、上記気体発生剤から気体を発生させる光の波長と、上記架橋成分を架橋させる光の波長とが重複しない波長領域が存在する場合には、まず架橋成分を架橋させる波長の光を照射する。該波長の光を照射し終える前又は照射し終えた後に、気体発生剤から気体を発生させる波長の光を照射すれば、より効果的に発生した気体を接着性物質外へ放出するようにすることができる。
すなわち、光による刺激により気体を発生する気体発生剤と、光による刺激により架橋する架橋成分とを含有し、気体発生剤から気体を発生させる光の波長領域と架橋成分を架橋させる光の波長領域とが重複しない波長領域が存在する本発明の接着性物質を剥離する方法であって、気体発生剤から気体を発生させる波長ではないが架橋成分を架橋させる波長の光を照射し、上記気体発生剤から気体を発生させる波長ではないが架橋成分を架橋させる波長の光を照射し始めた後に、気体発生剤から気体を発生させる波長の光を照射し始めることにより、気体発生剤から気体を発生させ、発生した気体が接着性物質外へ放出され被着体から接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させる接着性物質の剥離方法もまた、本発明の１つである。
【００４５】
本発明の接着性物質の剥離方法においては、気体発生剤から気体を発生させる刺激を与える際に、光、熱、超音波及び衝撃からなる群より選択される少なくとも２種以上の刺激を同時に与えることが好ましい。これにより、更に効率よく気体発生剤から気体を発生させることができる。
【００４６】
本発明の接着性物質は、様々な接着性製品に用いることができる。上記接着性製品としては、例えば、本発明の接着性物質をバインダー樹脂として用いた接着剤、粘着剤、塗料、コーティング剤、シーリング剤等が挙げられる。このような接着性製品は、本発明の接着性物質をバインダー樹脂として、各接着性製品の目的に従って各種公知の添加剤を加えることにより作製することができる。
上記添加剤としては特に限定されず、例えば、粘着性付与剤、フィラー、耐候性付与剤、粘度調整剤、染色剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明の接着性物質は、片面粘着テープ、両面粘着テープ、ノンサポートテープ（自立テープ）等の粘着テープ等の粘着剤としても好適である。樹脂成分として熱可塑性樹脂を用いたものは、熱により軟化させた状態で被着体との接着を行えるので、表面に凹凸のある被着体であっても密着して強い接着力が得られ、より好適である。
【００４８】
本発明の接着性物質を粘着剤として用いた粘着テープとしては、例えば、包装テープ、化粧テープ、表面保護テープ、マスキングテープ、ダイシングテープ、バックグラインドテープ等が挙げられる。
【００４９】
基材の少なくとも一方の面に、本発明の接着性物質を含有する層が形成されてなるテープもまた、本発明の１つである。
本発明のテープとしては、例えば、本発明の接着性物質を含有する層が基材の一方の面にのみ形成されてなる片面粘着テープ、本発明の接着性物質を含有する層が基材の両方の面に形成されてなる両面粘着テープ、一方の面の粘着層のみが本発明の接着性物質を含有する層である両面粘着テープ等が挙げられる。
【００５０】
本発明のテープは、基材の少なくとも一方の面に複数の層が形成されたものであることが好ましい。この場合、最外層が本発明の接着性物質を含有する層であり、かつ、基材と接する層が本発明の接着性物質を含有しない層であることがより好ましい。これにより、上記気体発生剤から発生した気体は被着体との接着面にのみ放出され、テープの基材側には放出されることがなく、従って、被着体側に糊残りすることなく被着体を剥離することができる。
【００５１】
なお、本発明の接着性物質を含有する層が本発明の接着性物質を含有しない層と接する場合には、本発明の接着性物質を含有する層と本発明の接着性物質を含有しない層とは、本発明の接着性物質を含有する層を構成する樹脂成分と異なる組成の樹脂成分からなることが好ましい。これにより、本発明の接着性物質を含有する層中の気体発生剤が他の本発明の接着性物質を含有しない層に移行することを防止することができる。
【００５２】
接着性物質を含有する複数の層からなるテープであって、少なくとも一方の表面の層は、本発明の接着性物質を含有するものであるテープもまた、本発明の１つである。このように基材を有さないテープは自立テープともいわれる。接着性物質を含有する複数の層の表面部分にのみ気体発生剤が存在することから、自立テープの中心部分に気泡が発生することがなく凝集力の低下が防がれ糊残りなく被着体から剥離することが可能である。また、一方の表面の層にのみに本発明の接着性物質を含有する場合には、該一方の被着体のみを剥離させることができる。
【００５３】
表面の一部に粘着性を有する粘着剤層が形成されており、上記粘着剤層は本発明の接着性物質を含有する層であるテープもまた、本発明の１つである。このように部分的に接着性を有する粘着剤層が形成された粘着テープを用いることにより、被着体のうち特に脆弱で剥離時に損傷しやすい部分には粘着性を持たない表面と接するようにし、その他の比較的堅牢な部分でのみ接着を行うことにより、より被着体を損傷することなくテープを剥がすことができる。また、任意のパターンで粘着剤層を形成すれば、テープの接着力を自由に調節することができる。
【００５４】
これらのテープに形成された本発明の接着性物質を含有する層には、外部に開口する非貫通孔又は貫通孔が形成されていることが好ましい。このような非貫通穴又は貫通穴により、気体発生剤から発生した気体は、より容易に接着性物質外へ放出することができる。上記非貫通穴が形成されている場合には、開口した側の面にのみ気体の放出が促進され、上記貫通穴が形成されている場合には、両側の面に気体の放出が促進される。
【００５５】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
＜接着性物質の調製＞
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量７０万のアクリル共重合体を得た。
得られたアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２−イソシアナトエチルアクリレート３．５重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部、ベンゾフェノン０．５重量部、ポリイソシアネート０．３重量部を混合し粘着剤（１）の酢酸エチル溶液を調製した。
ブチルアクリレート ７９重量部
エチルアクリレート １５重量部
アクリル酸 １重量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ５重量部
光重合開始剤 ０．２重量部
（イルガキュア６５１、５０％酢酸エチル溶液）
ラウリルメルカプタン ０．０１重量部
【００５７】
粘着剤（１）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、３−アジドメチル−３−メチルオキセタン１００重量部を混合して、アジド化合物を含有する粘着剤（２）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００５８】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（１）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（２）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（２）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ１を得た。
【００５９】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ１を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００６０】
（実施例２）
＜接着性物質の調製＞
実施例１で作製した粘着剤（１）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２，２’−アゾビス−（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）１００重量部を混合して、アゾ化合物を含有する粘着剤（３）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００６１】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（１）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（３）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（３）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ２を得た。
【００６２】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ２を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００６３】
（実施例３）
＜接着性物質の調製＞
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量７０万のアクリル共重合体を得た。
得られたアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２−イソシアナトエチルアクリレート３．５重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部、光重合開始剤（イルガキュア８１９）０．５重量部、ポリイソシアネート０．３重量部を混合し粘着剤（４）の酢酸エチル溶液を調製した。
ブチルアクリレート ７９重量部
エチルアクリレート １５重量部
アクリル酸 １重量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ５重量部
光重合開始剤 ０．２重量部
（イルガキュア６５１、５０％酢酸エチル溶液）
ラウリルメルカプタン ０．０１重量部
【００６４】
粘着剤（４）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、３−アジドメチル−３−メチルオキセタン１００重量部を混合して、アジド化合物を含有する粘着剤（５）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００６５】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（４）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（５）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（４）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（５）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ３を得た。
【００６６】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ３を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側からフィルタを通して短波長側の光をカットしたメタルハロゲンランプを用いて波長４００ｎｍの紫外線を照射して粘着剤（４）層及び粘着剤（５）層を重合硬化させた。次いで、３１３ｎｍの紫外線を照射した。紫外線照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００６７】
（実施例４）
＜接着性物質の調製＞
実施例３で作製した粘着剤（４）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２，２’−アゾビス−（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）１００重量部を混合して、アゾ化合物を含有する粘着剤（６）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００６８】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（４）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（６）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（４）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（６）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ４を得た。
【００６９】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ４を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側からフィルタを通して短波長側の光をカットしたメタルハロゲンランプを用いて波長４００ｎｍの紫外線を照射して粘着剤（４）層及び粘着剤（６）層を重合硬化させた。次いで、３６５ｎｍの紫外線を照射した。紫外線照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００７０】
（実施例５）
＜接着性物質の調製＞
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量７０万のアクリル共重合体を得た。
得られたアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２−イソシアナトエチルアクリレート３．５重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部、パーブチルＤ（日本油脂社製）０．５重量部、ポリイソシアネート０．３重量部を混合し粘着剤（７）の酢酸エチル溶液を調製した。
ブチルアクリレート ７９重量部
エチルアクリレート １５重量部
アクリル酸 １重量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ５重量部
光重合開始剤 ０．２重量部
（イルガキュア６５１、５０％酢酸エチル溶液）
ラウリルメルカプタン ０．０１重量部
【００７１】
粘着剤（７）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、グリシジルアジドポリマー１００重量部を混合して、アジド化合物を含有する粘着剤（８）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００７２】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（７）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（８）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（７）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（８）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ５を得た。
【００７４】
（実施例６）
＜接着性物質の調製＞
実施例５で作製した粘着剤（７）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２，２’−アゾビス−（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）１００重量部を混合して、アゾ化合物を含有する粘着剤（９）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００７５】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（７）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（９）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（７）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（９）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ６を得た。
【００７７】
（実施例５の評価）
＜粘着テープの貼付と剥離＞
実施例５で得られた粘着テープ５を石英ガラス板に貼り付けた。
この粘着テープ５を貼り付けた石英ガラス板を１３０℃に加熱して粘着剤（７）層及び粘着剤（８）層を重合硬化させた。室温に戻した後、石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００７８】
（実施例６の評価）
＜粘着テープの貼付と剥離＞
実施例６で得られた粘着テープ６を石英ガラス板に貼り付けた。
この粘着テープ６を貼り付けた石英ガラス板を１３０℃に加熱して粘着剤（７）層及び粘着剤（９）層を重合硬化させた。室温に戻した後、石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００７９】
（実施例７）
＜接着性物質の調製＞
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量７０万のアクリル共重合体を得た。
得られたアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２−イソシアナトエチルアクリレート３．５重量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、ペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部、ベンゾフェノン０．５重量部、ポリイソシアネート１．５重量部を混合し粘着剤（１０）の酢酸エチル溶液を調製した。
ブチルアクリレート ７９重量部
エチルアクリレート １５重量部
アクリル酸 １重量部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ５重量部
光重合開始剤 ０．２重量部
（イルガキュア６５１、５０％酢酸エチル溶液）
ラウリルメルカプタン ０．０１重量部
【００８０】
粘着剤（１０）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２，２’−アゾビス−（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）１００重量部を混合して、アゾ化合物を含有する粘着剤（１１）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００８１】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（１０）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（１１）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１０）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１１）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ７を得た。
【００８２】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ７を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００８３】
（実施例８）
＜接着性物質の調製＞
実施例７で作製した粘着剤（１０）の酢酸エチル溶液の樹脂固形分１００重量部に対して、２，２’−アゾビス−（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）１００重量部を混合して、アゾ化合物を含有する粘着剤（１２）の酢酸エチル溶液を調製した。
【００８４】
＜粘着テープの作製＞
粘着剤（１０）の酢酸エチル溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ３８μｍの透明なＰＥＴフィルムのコロナ処理を施した面上に乾燥皮膜の厚さが約１０μｍとなるようにドクターナイフで塗工し、溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
一方、粘着剤（１２）の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施された厚さ３８μｍＰＥＴフィルムに、バーコーターを用いての乾燥後の厚さが５μｍとなるように塗工し、溶剤を揮発させ粘着剤層を乾燥させた。
片面にコロナ処理を施したＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１０）層と、離型処理が施されたＰＥＴフィルム上に形成された粘着剤（１２）層とを貼り合わせた後、３日間４０℃で養生して、粘着テープ８を得た。
【００８５】
＜粘着テープの貼付と剥離＞
得られた粘着テープ８を石英ガラス板に貼り付けた。
この石英ガラス板側から紫外線を照射し、照射後にガラス越しに接着界面を観察すると粘着剤がガラスから剥離している部分が多数観察された。粘着テープはガラス板から容易に剥離することができた。
【００８６】
【発明の効果】
本発明によれば、刺激を与えることにより被着体を損傷することなく容易に剥がすことができる接着性物質、これを用いた粘着テープ及び接着性物質の剥離方法を提供できる。

Claims (18)

1. 気体発生剤として式（１）で表されるアゾアミド化合物と、刺激により架橋する架橋成分とを含有することを特徴とする接着性物質。
   

   

   前記式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一又は異なる低級アルキル基を表し、Ｒ³は、炭素数２以上の飽和アルキル基を表す。
2. 光の刺激により気体を発生する気体発生剤と、刺激により架橋する架橋成分とを含有する接着性物質であって、
   前記架橋成分が、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有してなるアクリル酸アルキルエステル系及び／又はメタクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成分とする光又は熱硬化型接着性樹脂であることを特徴とする接着性物質。
3. あらかじめ架橋されていることを特徴とする請求項１又は２記載の接着性物質。
4. 前記架橋成分を架橋させる刺激が、光及び／又は熱である請求項１〜３のいずれかに記載の接着性物質。
5. 前記気体発生剤が接着性物質中に溶解している請求項１〜４のいずれかに記載の接着性物質。
6. ２種類以上の接着性成分を含有し、上記接着性成分の少なくとも１つは架橋樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の接着性物質。
7. 気体発生剤は、アゾ化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の接着性物質。
8. アゾ化合物は、１０時間半減期温度が８０℃以上であることを特徴とする請求項７記載の接着性物質。
9. 気体発生剤から気体を発生させる刺激と、架橋成分を架橋させる刺激とが異なることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の接着性物質。
10. 前記架橋成分を架橋させる刺激が光であり、前記気体発生剤から気体を発生させる光の波長領域と前記架橋成分を架橋させる光の波長領域とが重複しない波長領域が存在することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の接着性物質。
11. 光の刺激により気体を発生する気体発生剤と、刺激により架橋する架橋成分とを含有する接着性物質を剥離する方法であって、
    架橋成分を架橋させる刺激を与え始めた後に、気体発生剤から気体を発生させる光による刺激を与え始めることにより、気体発生剤から気体を発生させ、発生した気体が接着性物質外へ放出され被着体から接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させることを特徴とする接着性物質の剥離方法。
12. 請求項１０記載の接着性物質を剥離する方法であって、
    気体発生剤から気体を発生させる波長ではないが架橋成分を架橋させる波長の光を照射し始めた後に、気体発生剤から気体を発生させる波長の光を照射し始めることにより、気体発生剤から気体を発生させ、発生した気体が接着性物質外へ放出され被着体から接着面の少なくとも一部を剥がし接着力を低下させることを特徴とする接着性物質の剥離方法。
13. 気体発生剤から気体を発生させる光による刺激を与える際に、光、熱、超音波及び衝撃からなる群より選択される少なくとも１種以上の刺激を同時に与えることを特徴とする請求項１１又は１２記載の接着性物質の剥離方法。
14. 基材の少なくとも一方の面に、請求項１〜１０のいずれかに記載の接着性物質を含有する層が形成されてなることを特徴とするテープ。
15. 基材の少なくとも一方の面に複数の層が形成されたテープであって、
    前記複数の層は、最外層が請求項１〜１０のいずれかに記載の接着性物質を含有する層であり、かつ、前記基材と接する層が請求項１〜１０のいずれかに記載の接着性物質を含有しない層であることを特徴とする粘着テープ。
16. 接着性物質を含有する複数の層からなるテープであって、少なくとも一方の表面の層は、請求項１〜１０のいずれかに記載の接着性物質を含有する層であることを特徴とするテープ。
17. 表面の一部に粘着性を有する粘着剤層が形成されており、前記粘着剤層は請求項１〜１０のいずれかに記載の接着性物質を含有する層であることを特徴とするテープ。
18. 前記接着性物質を含有する層は、外部に開口する非貫通孔又は貫通孔が形成されていることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれかに記載のテープ。