JP2022009338A - 液晶表示装置 - Google Patents

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Abstract

Figure 2022009338000001
【課題】銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を用いて形成される配線の加工工程の
安定性を高める。または、本半導体膜の不純物濃度を低減する。または、半導体装置の電
気特性を向上させる。
【解決手段】酸化物半導体膜と、該酸化物半導体膜に接する酸化物膜と、該酸化物膜に接
する、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を用いて形成される一対の導電膜とを有
するトランジスタにおいて、酸化物膜が複数の結晶部を有し、該複数の結晶部において、
c軸配向性を有し、かつc軸が酸化物半導体膜または酸化物膜の上面の法線ベクトルに平
行な方向を向いている。
【選択図】図1

Description

トランジスタを有する半導体装置及びその作製方法に関する。
液晶表示装置や発光表示装置に代表されるフラットパネルディスプレイの多くに用いら
れているトランジスタは、ガラス基板上に形成されたアモルファスシリコン、単結晶シリ
コンまたは多結晶シリコンなどのシリコン半導体によって構成されている。また、該シリ
コン半導体を用いたトランジスタは、集積回路(IC)などにも利用されている。
近年、シリコン半導体に代わって、半導体特性を示す金属酸化物をトランジスタに用い
る技術が注目されている。なお、本明細書中では、半導体特性を示す金属酸化物を酸化物
半導体とよぶことにする。
例えば、酸化物半導体として、酸化亜鉛、またはIn-Ga-Zn系酸化物を用いたト
ランジスタを作製し、該トランジスタを表示装置の画素のスイッチング素子などに用いる
技術が開示されている(特許文献1及び特許文献2参照)。
また、フラットパネルディスプレイの大面積化及び高精細化に伴って、駆動周波数が高
まると共に、配線の抵抗及び寄生容量が増大し、配線遅延が生じる。そのため、配線遅延
を抑制するため、銅を用いて配線を形成する技術が検討されている(特許文献3)。
特開2007-123861号公報 特開2007-96055号公報 特開2004-133422号公報
しかしながら、配線の構成元素である、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等は、
加工しにくく、また、加工の途中において酸化物半導体膜に拡散してしまうという問題が
ある。
配線の構成元素である、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等は、トランジスタの
電気特性の不良の原因となる不純物の一つである。このため、該不純物が、酸化物半導体
膜に混入することにより、当該酸化物半導体膜が低抵抗化してしまい、経時変化やストレ
ス試験により、トランジスタの電気特性、代表的にはしきい値電圧の変動量が増大すると
いう問題がある。
そこで、本発明の一態様は、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を用いて形成さ
れる配線の加工工程の安定性を高めることを課題とする。または、本発明の一態様は、酸
化物半導体膜の不純物濃度を低減することを課題の一とする。または、本発明の一態様は
、半導体装置の電気特性を向上させることを課題の一とする。または、本発明の一態様は
、半導体装置の信頼性を向上させることを課題の一とする。また、本発明の一態様は、半
導体装置の高速動作を実現することを課題とする。また、本発明の一態様は、半導体装置
の省電力化を実現することを課題とする。また、本発明の一態様は、生産性に優れた半導
体装置を実現することを課題とする。なお、本発明の一態様は、これらの課題の全てを解
決する必要はないものとする。
本発明の一態様は、酸化物半導体膜と、該酸化物半導体膜に接する酸化物膜と、該酸化
物膜に接する、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を用いて形成される一対の導電
膜とを有するトランジスタにおいて、酸化物膜が複数の結晶部を有し、該複数の結晶部に
おいて、c軸配向性を有し、かつc軸が酸化物半導体膜または酸化物膜の上面の法線ベク
トルに平行な方向を向いていることを特徴とする。複数の結晶部を有し、該複数の結晶部
において、c軸配向性を有し、かつc軸が酸化物半導体膜または酸化物膜の上面の法線ベ
クトルに平行な方向を向いて酸化物膜を、酸化物半導体膜と、一対の導電膜との間に設け
ることで、一対の導電膜を構成する金属元素、代表的には銅、アルミニウム、金、銀、モ
リブデン等が、酸化物半導体膜に移動することを防ぐことが可能である。この結果、酸化
物半導体膜において、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を低減することができる
また、本発明の一態様は、酸化物半導体膜と、酸化物半導体膜に接する酸化物膜と、酸
化物膜に接する、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを有する一対の導電膜と
、酸化物半導体膜または酸化物膜に接するゲート絶縁膜と、ゲート絶縁膜を介して、酸化
物半導体膜及び酸化物膜と重なるゲート電極と、を有し、酸化物膜は、複数の結晶部を有
し、該複数の結晶部において、c軸配向性を有し、かつc軸が酸化物半導体膜または酸化
物膜の上面の法線ベクトルに平行な方向を向いているトランジスタを有する半導体装置で
ある。
なお、酸化物膜に含まれる複数の結晶部において、a軸およびb軸の配向は不規則であ
る。また、一対の導電膜は、単層構造であってもよい。または、一対の導電膜は、積層構
造であってもよい。なお、一対の導電膜が積層構造の場合、少なくとも酸化物膜に接する
膜において、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを有する。
また、上記トランジスタはボトムゲート型のトランジスタであり、ゲート電極及び一対
の導電膜の間に、ゲート絶縁膜、酸化物半導体膜、及び酸化物膜を順に有し、ゲート絶縁
膜は、酸化物半導体膜において酸化物膜と接する面と反対の面で接する酸化物絶縁膜と、
ゲート電極及び酸化物絶縁膜と接する窒化物絶縁膜とを有する。
また、上記トランジスタはトップゲート型のトランジスタであり、酸化物半導体膜及び
ゲート電極の間に、酸化物膜、一対の導電膜、及びゲート絶縁膜を順に有し、酸化物半導
体膜は、下地絶縁膜と接し、下地絶縁膜は、酸化物半導体膜において酸化物膜と接する面
と反対の面で接する酸化物絶縁膜と、該酸化物絶縁膜と接する窒化物絶縁膜とを有する。
また、一対の導電膜において、酸化物膜と接する面と反対の面に保護膜を有してもよい
保護膜は、窒化物絶縁膜であり、代表的には、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化
アルミニウム、または窒化酸化アルミニウムで形成されてもよい。
または、保護膜は、透光性を有する導電膜であり、代表的には、インジウム錫酸化物、
酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化
物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジ
ウム亜鉛酸化物、または酸化シリコンを含むインジウム錫酸化物で形成されてもよい。
または、保護膜は、In、Ga、若しくはZnを含む酸化物膜であり、代表的には、I
n-Ga酸化物、In-Zn酸化物、In-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、L
a、Ce、またはNd)で形成される。
本発明の一態様により、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等を用いて形成される
配線の加工工程の安定性を高めることができる。または、本発明の一態様により、酸化物
半導体膜を用いた半導体装置などにおいて、酸化物半導体膜の不純物を低減することがで
きる。または、本発明の一態様により、酸化物半導体膜を用いた半導体装置において、電
気特性を向上させることができる。または、本発明の一態様により、酸化物半導体膜を用
いた半導体装置において、信頼性を向上させることができる。また、本発明の一態様によ
り、半導体装置の高速動作を実現することができる。また、本発明の一態様により、半導
体装置の省電力化を実現することができる。また、本発明の一態様により、生産性に優れ
た半導体装置を実現することができる。
トランジスタの一形態を説明する上面図及び断面図である。 トランジスタの作製方法の一形態を説明する断面図である。 トランジスタのバンド構造を説明する図である。 IGZO(111)の計算モデルを説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの活性障壁を説明する図である。 ZnOの計算モデルを説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの拡散経路及び活性障壁を説明する図である。 Cuの活性障壁を説明する図である。 トランジスタの一形態を説明する断面図である。 トランジスタの一形態を説明する断面図である。 トランジスタの一形態を説明する上面図及び断面図である。 トランジスタの作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の一形態を説明するブロック図及び回路図である。 半導体装置の一形態を説明する上面図である。 半導体装置の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 半導体装置の作製方法の一形態を説明する断面図である。 酸化物半導体の極微電子線回折パターンを示す図である。 酸化物半導体の不純物分析結果及びXRD分析結果を示す図である。 酸化物半導体の不純物分析結果及びXRD分析結果を示す図である。 酸化物半導体の不純物分析結果及びXRD分析結果を示す図である。 酸化物半導体の不純物分析結果及びXRD分析結果を示す図である。 トランジスタの一形態を説明する断面図である。 トランジスタの一形態を説明する断面図である。
以下では、本発明の実施の形態について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明
は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及
び詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は
、以下に示す実施の形態及び実施例の記載内容に限定して解釈されるものではない。また
、以下に説明する実施の形態及び実施例において、同一部分または同様の機能を有する部
分には、同一の符号または同一のハッチパターンを異なる図面間で共通して用い、その繰
り返しの説明は省略する。
なお、本明細書で説明する各図において、各構成の大きさ、膜の厚さ、または領域は、
明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、必ずしもそのスケールに限定されな
い。
また、本明細書にて用いる第1、第2、第3などの用語は、構成要素の混同を避けるた
めに付したものであり、数的に限定するものではない。そのため、例えば、「第1の」を
「第2の」または「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。
また、「ソース」や「ドレイン」の機能は、回路動作において電流の方向が変化する場
合などには入れ替わることがある。このため、本明細書においては、「ソース」や「ドレ
イン」の用語は、入れ替えて用いることができるものとする。
また、電圧とは2点間における電位差のことをいい、電位とはある一点における静電場
の中にある単位電荷が持つ静電エネルギー(電気的な位置エネルギー)のことをいう。た
だし、一般的に、ある一点における電位と基準となる電位(例えば接地電位)との電位差
のことを、単に電位もしくは電圧と呼び、電位と電圧が同義語として用いられることが多
い。このため、本明細書では特に指定する場合を除き、電位を電圧と読み替えてもよいし
、電圧を電位と読み替えてもよいこととする。
本明細書において、フォトリソグラフィ工程を行った後にエッチング工程を行う場合は
、フォトリソグラフィ工程で形成したマスクは除去するものとする。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様である半導体装置及びその作製方法について図面を
参照して説明する。
酸化物半導体膜を用いたトランジスタにおいて、トランジスタの電気特性の不良に繋が
る欠陥の一例として酸素欠損がある。例えば、膜中に酸素欠損が含まれている酸化物半導
体膜を用いたトランジスタは、しきい値電圧がマイナス方向に変動しやすく、ノーマリー
オン特性となりやすい。これは、酸化物半導体膜に含まれる酸素欠損に起因して電荷が生
じ、低抵抗化するためである。トランジスタがノーマリーオン特性を有すると、動作時に
動作不良が発生しやすくなる、または非動作時の消費電力が高くなるなどの、様々な問題
が生じる。また、経時変化やストレス試験により、トランジスタの電気特性、代表的には
しきい値電圧の変動量が増大するという問題がある。
酸素欠損の発生原因の一つとして、トランジスタの作製工程に生じるダメージがある。
例えば、酸化物半導体膜上にプラズマCVD法またはスパッタリング法により絶縁膜、導
電膜などを形成する際、その形成条件によっては、当該酸化物半導体膜にダメージが入る
ことがある。
また、酸素欠損に限らず、絶縁膜の構成元素であるシリコンや炭素等の不純物も、トラ
ンジスタの電気特性の不良の原因となる。また、例えば、第8世代以上の大面積基板を用
いてトランジスタを作製する場合、配線遅延を抑制するため、銅、アルミニウム、金、銀
、モリブデン等の低抵抗材料を用いて配線を形成する。しかしながら、配線の構成元素で
ある、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等もトランジスタの電気特性の不良の原因
となる不純物の一つである。このため、該不純物が、酸化物半導体膜に混入することによ
り、当該酸化物半導体膜が低抵抗化してしまい、経時変化やストレス試験により、トラン
ジスタの電気特性、代表的にはしきい値電圧の変動量が増大するという問題がある。
そこで、本実施の形態では、酸化物半導体膜を有するトランジスタを備える半導体装置
において、チャネル領域である酸化物半導体膜への酸素欠損、及び酸化物半導体膜の不純
物濃度を低減することを課題の一とする。
一方で、市場で販売されている表示装置は、画面サイズが対角60インチ以上と大型化
する傾向にあり、さらには、対角120インチ以上の画面サイズも視野に入れた開発が行
われている。このため、表示装置に用いられるガラス基板においては、第8世代以上の大
面積化が進んでいる。しかしながら、大面積基板を用いる場合、高温処理、例えば450
℃以上の加熱処理をするため加熱装置が大型で高価となってしまい、生産コストが増大し
てしまう。また、高温処理を行うと、基板の反りやシュリンクが生じてしまい、歩留まり
が低減してしまう。
そこで、本実施の形態では、少ない加熱処理工程数、及び大面積基板を用いても可能な
温度の加熱処理を用いて、半導体装置を作製することを課題の一とする。
図1(A)乃至図1(C)に、半導体装置が有するトランジスタ60の上面図及び断面
図を示す。図1に示すトランジスタ60は、チャネルエッチ型のトランジスタである。図
1(A)はトランジスタ60の上面図であり、図1(B)は、図1(A)の一点鎖線A-
B間の断面図であり、図1(C)は、図1(A)の一点鎖線C-D間の断面図である。な
お、図1(A)では、明瞭化のため、基板11、トランジスタ60の構成要素の一部(例
えば、ゲート絶縁膜17)、酸化物絶縁膜23、酸化物絶縁膜24、窒化物絶縁膜25な
どを省略している。
図1(B)及び図1(C)に示すトランジスタ60は、基板11上に設けられるゲート
電極15と、基板11及びゲート電極15上に形成されるゲート絶縁膜17と、ゲート絶
縁膜17を介して、ゲート電極15と重なる多層膜20と、多層膜20に接し、電極とし
て機能する一対の導電膜(以下、一対の電極21、22と称して説明する。)とを有する
。また、ゲート絶縁膜17、多層膜20、及び一対の電極21、22上には、酸化物絶縁
膜23、酸化物絶縁膜24、及び窒化物絶縁膜25で構成される保護膜26が形成される
本実施の形態に示すトランジスタ60において、多層膜20は、酸化物半導体膜18及
び酸化物膜19を有する。また、酸化物半導体膜18の一部がチャネル領域として機能す
る。また、酸化物膜19に接するように、酸化物絶縁膜23が形成されており、酸化物絶
縁膜23に接するように酸化物絶縁膜24が形成されている。即ち、酸化物半導体膜18
と酸化物絶縁膜23との間に、酸化物膜19が設けられている。
本実施の形態において、酸化物膜19は、CAAC(C Axis Aligned
Crystalline)酸化物膜を用いて形成されることを特徴とする。CAAC酸化
物膜の詳細に関しては後述するが、CAAC酸化物膜は、結晶粒界が確認されず、c軸配
向性を有し、かつc軸が被形成面または上面の法線ベクトルに平行な方向を向いている。
このため、酸化物膜19が一対の電極21、22を構成する金属元素、例えば銅、アルミ
ニウム、金、銀、モリブデン等の移動を防ぐ膜として機能する。このため、一対の電極2
1、22を構成する金属元素が、酸化物半導体膜18へ移動しにくくなる。この結果、多
層膜20に含まれる酸化物半導体膜18の不純物を低減することができる。また、電気特
性を向上させたトランジスタを作製することができる。
以下に、トランジスタ60の他の構成の詳細について説明する。
基板11の材質などに大きな制限はないが、少なくとも、後の熱処理に耐えうる程度の
耐熱性を有している必要がある。例えば、ガラス基板、セラミック基板、石英基板、サフ
ァイア基板等を、基板11として用いてもよい。また、シリコンや炭化シリコンなどの単
結晶半導体基板、多結晶半導体基板、シリコンゲルマニウム等の化合物半導体基板、SO
I基板等を適用することも可能であり、これらの基板上に半導体素子が設けられたものを
、基板11として用いてもよい。なお、基板11として、ガラス基板を用いる場合、第6
世代(1500mm×1850mm)、第7世代(1870mm×2200mm)、第8
世代(2200mm×2400mm)、第9世代(2400mm×2800mm)、第1
0世代(2950mm×3400mm)等の大面積基板を用いることで、大型の表示装置
を作製することができる。
また、基板11として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、トランジスタ60を
形成してもよい。または、基板11とトランジスタ60の間に剥離層を設けてもよい。剥
離層は、その上に半導体装置を一部あるいは全部完成させた後、基板11より分離し、他
の基板に転載するのに用いることができる。その際、トランジスタ60は耐熱性の劣る基
板や可撓性の基板にも転載できる。
ゲート電極15は、クロム、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン、タンタル、チタ
ン、タングステンから選ばれた金属元素、または上述した金属元素を成分とする合金か、
上述した金属元素を組み合わせた合金等を用いて形成することができる。また、マンガン
、ジルコニウムのいずれか一または複数から選択された金属元素を用いてもよい。また、
ゲート電極15は、単層構造でも、二層以上の積層構造としてもよい。例えば、シリコン
を含むアルミニウム膜の単層構造、アルミニウム膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒
化チタン膜上にチタン膜を積層する二層構造、窒化チタン膜上にタングステン膜を積層す
る二層構造、窒化タンタル膜または窒化タングステン膜上にタングステン膜を積層する二
層構造、チタン膜と、そのチタン膜上にアルミニウム膜を積層し、さらにその上にチタン
膜を形成する三層構造等がある。また、アルミニウムに、チタン、タンタル、タングステ
ン、モリブデン、クロム、ネオジム、スカンジウムから選ばれた元素の一または複数を組
み合わせた合金膜、もしくは窒化膜を用いてもよい。
また、ゲート電極15は、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸
化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化
物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化シリコンを添加
したインジウム錫酸化物等の透光性を有する導電性材料を適用することもできる。また、
上記透光性を有する導電性材料と、上記金属元素の積層構造とすることもできる。
また、ゲート電極15とゲート絶縁膜17との間に、In-Ga-Zn系酸化窒化物膜
、In-Sn系酸化窒化物膜、In-Ga系酸化窒化物膜、In-Zn系酸化窒化物膜、
Sn系酸化窒化物膜、In系酸化窒化物膜、金属窒化膜(InN、ZnN等)等を設けて
もよい。これらの膜は5eV以上、または5.5eV以上の仕事関数を有し、酸化物半導
体の電子親和力よりも大きい値であるため、酸化物半導体を用いたトランジスタのしきい
値電圧をプラスにシフトすることができ、所謂ノーマリーオフ特性のスイッチング素子を
実現できる。例えば、In-Ga-Zn系酸化窒化物膜を用いる場合、少なくとも酸化物
半導体膜18より高い窒素濃度、具体的には7原子%以上のIn-Ga-Zn系酸化窒化
物膜を用いる。
ゲート絶縁膜17は、ゲート電極15側に設けられる窒化物絶縁膜17aと、酸化物半
導体膜18に接する酸化物絶縁膜17cを有する。窒化物絶縁膜17aは、一方の面にお
いてゲート電極15と接し、他方の面において酸化物絶縁膜17c及び一対の電極21、
22と接する。酸化物絶縁膜17cは、一方の面において窒化物絶縁膜17aと接し、他
方の面において酸化物半導体膜18と接する。即ち、酸化物半導体膜18の側面は、酸化
物絶縁膜17cの側面と略一致する。
窒化物絶縁膜17aは、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化アルミニウム、窒化酸
化アルミニウム等を用いて形成する。
窒化物絶縁膜17aは、単層構造または積層構造とすることができる。積層構造の一例
としては、欠陥の少ない第1の窒化物絶縁膜と、水素ブロッキング性の高い第2の窒化物
絶縁膜とが、ゲート電極15側から順に積層される積層構造とすることができる。欠陥の
少ない第1の窒化物絶縁膜を設けることで、ゲート絶縁膜17の絶縁耐圧を向上させるこ
とができる。また、水素ブロッキング性の高い第2の窒化物絶縁膜を設けることで、ゲー
ト電極15及び第1の窒化物絶縁膜からの水素が酸化物半導体膜18に移動することを防
ぐことができる。
または、窒化物絶縁膜17aは、不純物のブロッキング性が高い第1の窒化物絶縁膜と
、欠陥の少ない第2の窒化物絶縁膜と、水素ブロッキング性の高い第3の窒化物絶縁膜と
が、ゲート電極15側から順に積層される積層構造とすることができる。不純物のブロッ
キング性が高い第1の窒化物絶縁膜を設けることで、ゲート電極15からの不純物、代表
的には、水素、窒素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属等が酸化物半導体膜18に
移動することを防ぐことができる。
酸化物絶縁膜17cは、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウム、酸化ハ
フニウム、酸化ガリウムまたはGa-Zn系金属酸化物等を用いて形成する。
本実施の形態においては、ゲート絶縁膜17は、一対の電極21、22と接する窒化物
絶縁膜17aと、酸化物半導体膜18と接する酸化物絶縁膜17cを有する。酸化物半導
体膜18がゲート絶縁膜17と接するため、酸化物半導体膜18及びゲート絶縁膜17の
界面準位密度を低減することができる。また、一対の電極21、22が窒化物絶縁膜17
aと接する。窒化物絶縁膜17aは、一対の電極21、22の酸化を防ぐ機能を有すると
共に、一対の電極21、22を構成する金属元素の拡散を防ぐ機能を有する。このため、
一対の電極21、22が窒化物絶縁膜17aと接することで、一対の電極21、22の抵
抗値の上昇を防ぐと共に、一対の電極21、22の拡散によるトランジスタの電気特性の
低下を防ぐことができる。
ゲート絶縁膜17の厚さは、5nm以上400nm以下、または10nm以上300n
m以下、または50nm以上250nm以下とするとよい。
酸化物半導体膜18は、代表的には、In-Ga酸化物、In-Zn酸化物、In-M
-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)を用いて形成する。ま
た、酸化物半導体膜18は、InMO(ZnO)(Mは、Ga、Y、Zr、La、C
e、またはNd、mは自然数)で表されるホモロガス化合物を用いて形成する。
酸化物半導体膜18がIn-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、ま
たはNd)の場合、In-M-Zn酸化物を成膜するために用いるスパッタリングターゲ
ットの金属元素の原子数比は、In≧M、Zn≧Mを満たすことが好ましい。このような
スパッタリングターゲットの金属元素の原子数比として、In:M:Zn=1:1:1、
In:M:Zn=3:1:2が好ましい。なお、成膜される酸化物半導体膜18の原子数
比はそれぞれ、誤差として上記のスパッタリングターゲットに含まれる金属元素の原子数
比のプラスマイナス40%の変動を含む。
なお、酸化物半導体膜18がIn-M-Zn酸化物であるとき、InおよびMの和を1
00atomic%としたとき、InとMの原子数比率は、Inが25atomic%以
上、Mが75atomic%未満、またはInが34atomic%以上、Mが66at
omic%未満とする。
酸化物半導体膜18は、エネルギーギャップが2eV以上、または2.5eV以上、ま
たは3eV以上である。このように、エネルギーギャップの広い酸化物半導体を用いるこ
とで、トランジスタ60のオフ電流を低減することができる。
酸化物半導体膜18の厚さは、3nm以上200nm以下、または3nm以上100n
m以下、または3nm以上50nm以下とする。
なお、酸化物半導体膜18として、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の小さい酸化物半
導体膜を用いることで、さらに優れた電気特性を有するトランジスタを作製することがで
き好ましい。ここでは、不純物濃度が低く、欠陥準位密度の小さい(酸素欠損の少ない)
ことを高純度真性または実質的に高純度真性とよぶ。
高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体は、キャリア発生源が少ない
ため、キャリア密度を低くすることができる場合がある。従って、当該酸化物半導体膜に
チャネル領域が形成されるトランジスタは、しきい値電圧がマイナスとなる電気特性(ノ
ーマリーオンともいう。)になることが少ない場合がある。
また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、欠陥準位密度が
小さいため、トラップ準位密度も低くなる場合がある。
また、高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜は、オフ電流が著し
く小さく、チャネル幅が1×10μmでチャネル長Lが10μmの素子であっても、ソ
ース電極とドレイン電極間の電圧(ドレイン電圧)が1Vから10Vの範囲において、オ
フ電流が、半導体パラメータアナライザの測定限界以下、すなわち1×10-13A以下
という特性を得ることができる。
従って、当該酸化物半導体膜にチャネル領域が形成されるトランジスタは、電気特性の
変動が小さく、信頼性の高いトランジスタとなる場合がある。なお、酸化物半導体膜のト
ラップ準位に捕獲された電荷は、消失するまでに要する時間が長く、あたかも固定電荷の
ように振る舞うことがある。そのため、トラップ準位密度の高い酸化物半導体膜にチャネ
ル領域が形成されるトランジスタは、電気特性が不安定となる場合がある。不純物として
は、水素、窒素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属等がある。
また、酸化物半導体膜18として、後述するCAAC酸化物膜と同様の構造の酸化物半
導体膜(以下、CAAC-OS(C Axis Aligned Crystallin
e Oxide Semiconductor)という。)を用いたトランジスタは、可
視光や紫外光の照射による電気特性の変動が小さい。
酸化物半導体膜に含まれる水素は金属原子と結合する酸素と反応して水になると共に、
酸素が脱離した格子(または酸素が脱離した部分)に酸素欠損が形成される。当該酸素欠
損に水素が入ることで、キャリアである電子が生成される場合がある。また、水素の一部
が金属原子と結合する酸素と結合することで、キャリアである電子を生成する場合がある
。従って、水素が含まれている酸化物半導体を用いたトランジスタはノーマリーオン特性
となりやすい。
このため、酸化物半導体膜18は水素ができる限り低減されていることが好ましい。具
体的には、酸化物半導体膜18において、二次イオン質量分析法(SIMS:Secon
dary Ion Mass Spectrometry)により得られる水素濃度を、
5×1019atoms/cm以下、または1×1019atoms/cm以下、ま
たは5×1018atoms/cm以下、または1×1018atoms/cm以下
、または5×1017atoms/cm以下、または1×1016atoms/cm
以下とする。
酸化物半導体膜18において、第14族元素の一つであるシリコンや炭素が含まれると
、酸化物半導体膜18において酸素欠損量が増加し、n型化してしまう。このため、酸化
物半導体膜18におけるシリコンや炭素の濃度、または酸化物膜19と、酸化物半導体膜
18との界面近傍のシリコンや炭素の濃度(二次イオン質量分析法により得られる濃度)
を、2×1018atoms/cm以下、または2×1017atoms/cm以下
とする。
また、酸化物半導体膜18において、二次イオン質量分析法により得られるアルカリ金
属またはアルカリ土類金属の濃度を、1×1018atoms/cm以下、または2×
1016atoms/cm以下にする。アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、酸化物
半導体と結合するとキャリアを生成する場合があり、トランジスタのオフ電流が増大して
しまうことがある。このため、酸化物半導体膜18のアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の濃度を低減することが好ましい。
また、酸化物半導体膜18に窒素が含まれていると、キャリアである電子が生じ、キャ
リア密度が増加し、n型化しやすい。この結果、窒素が含まれている酸化物半導体を用い
たトランジスタはノーマリーオン特性となりやすい。従って、当該酸化物半導体膜におい
て、窒素はできる限り低減されていることが好ましい、例えば、二次イオン質量分析法に
より得られる窒素濃度は、5×1018atoms/cm以下にすることが好ましい。
なお、酸化物半導体膜18は、例えば非単結晶構造でもよい。非単結晶構造は、例えば
、CAAC-OS、多結晶構造、後述する微結晶構造、または非晶質構造を含む。非単結
晶構造において、非晶質構造は最も欠陥準位密度が大きく、CAAC-OSは最も欠陥準
位密度が小さい。
なお、酸化物半導体膜18が、非晶質構造の領域、微結晶構造の領域、多結晶構造の領
域、CAAC-OSの領域、単結晶構造の領域の二種以上を有する混合膜であってもよい
。混合膜は、例えば、非晶質構造の領域、微結晶構造の領域、多結晶構造の領域、CAA
C-OSの領域、単結晶構造の領域のいずれか二種以上の領域を有する単層構造の場合が
ある。また、混合膜は、例えば、非晶質構造の領域、微結晶構造の領域、多結晶構造の領
域、CAAC-OSの領域、単結晶構造の領域のいずれか二種以上の領域を有する積層構
造を有する場合がある。
酸化物膜19は、代表的には、In-Ga酸化物、In-Zn酸化物、In-M-Zn
酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)であり、且つ酸化物半導体膜
18よりも伝導帯の下端のエネルギーが真空準位に近く、代表的には、酸化物膜19の伝
導帯の下端のエネルギーと、酸化物半導体膜18の伝導帯の下端のエネルギーとの差が、
0.05eV以上、0.07eV以上、0.1eV以上、または0.15eV以上、且つ
2eV以下、1eV以下、0.5eV以下、または0.4eV以下である。即ち、酸化物
膜19の電子親和力と、酸化物半導体膜18の電子親和力との差が、0.05eV以上、
0.07eV以上、0.1eV以上、または0.15eV以上、且つ2eV以下、1eV
以下、0.5eV以下、または0.4eV以下である。
酸化物膜19がIn-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはN
d)の場合、In-M-Zn酸化物を成膜するために用いるスパッタリングターゲットの
金属元素の原子数比は、M>In、Zn>0.5×M、更にはZn≧Mを満たすことが好
ましい。このようなスパッタリングターゲットの金属元素の原子数比として、In:Ga
:Zn=1:3:2、In:Ga:Zn=1:3:3、In:Ga:Zn=1:3:4、
In:Ga:Zn=1:3:5、In:Ga:Zn=1:3:6、In:Ga:Zn=1
:3:7、In:Ga:Zn=1:3:8、In:Ga:Zn=1:3:9、In:Ga
:Zn=1:3:10、In:Ga:Zn=1:4:3、In:Ga:Zn=1:4:4
、In:Ga:Zn=1:4:5、In:Ga:Zn=1:4:6、In:Ga:Zn=
1:4:7、In:Ga:Zn=1:4:8、In:Ga:Zn=1:4:9、In:G
a:Zn=1:4:10、In:Ga:Zn=1:5:3、In:Ga:Zn=1:5:
4、In:Ga:Zn=1:5:5、In:Ga:Zn=1:5:6、In:Ga:Zn
=1:5:7、In:Ga:Zn=1:5:8、In:Ga:Zn=1:5:9、In:
Ga:Zn=1:5:10、In:Ga:Zn=1:6:4、In:Ga:Zn=1:6
:5、In:Ga:Zn=1:6:6、In:Ga:Zn=1:6:7、In:Ga:Z
n=1:6:8、In:Ga:Zn=1:6:9、In:Ga:Zn=1:6:10が好
ましい。In-M-Zn酸化物を成膜するために用いるスパッタリングターゲットの金属
元素の原子数比をM>In、且つZn≧Mとすることで、CAAC酸化物膜を形成するこ
とができる。なお、上記スパッタリングターゲットを用いて成膜された酸化物膜19に含
まれる金属元素の原子数比はそれぞれ、誤差として上記スパッタリングターゲットに含ま
れる金属元素の原子数比のプラスマイナス40%の変動を含む。
また、酸化物膜19は、CAAC酸化物膜を用いて形成されることを特徴とする。
CAAC酸化物膜は、複数の結晶部を有する酸化物半導体膜の一つである。また、CA
AC酸化物膜に含まれる結晶部は、c軸配向性を有する。平面TEM(透過型電子顕微鏡
(Transmission Electron Microscope))像において
、CAAC酸化物膜に含まれる結晶部の面積が2500nm以上、または5μm以上
、または1000μm以上である。また、断面TEM像において、該結晶部を50%以
上、または80%以上、または95%以上有する場合、CAAC酸化物膜は単結晶に近い
物性の薄膜となる。
CAAC酸化物膜をTEMによって観察すると、結晶部同士の明確な境界、即ち結晶粒
界(グレインバウンダリーともいう。)を確認することができない。そのため、CAAC
酸化物膜は、結晶粒界に起因する電子移動度の低下が起こりにくいといえる。
CAAC酸化物膜を、試料面と概略平行な方向からTEMによって観察(断面TEM観
察)すると、結晶部において、金属原子が層状に配列していることを確認できる。金属原
子の各層は、CAAC酸化物膜の膜を形成する面(被形成面ともいう。)または上面の凹
凸を反映した形状であり、CAAC酸化物膜の被形成面または上面と平行に配列する。な
お、本明細書において、「平行」とは、二つの直線が-10°以上10°以下の角度で配
置されている状態をいう。従って、-5°以上5°以下の場合も含まれる。また、「垂直
」とは、二つの直線が80°以上100°以下の角度で配置されている状態をいう。従っ
て、85°以上95°以下の場合も含まれる。
一方、CAAC酸化物膜を、試料面と概略垂直な方向からTEMによって観察(平面T
EM観察)すると、結晶部において、金属原子が三角形状または六角形状に配列している
ことを確認できる。しかしながら、異なる結晶部間で、金属原子の配列に規則性は見られ
ない。
なお、CAAC酸化物膜に対し、電子線回折を行うと、配向性を示すスポット(輝点)
が観測される。
断面TEM観察および平面TEM観察より、CAAC酸化物膜の結晶部は配向性を有し
ていることがわかる。
CAAC酸化物膜に対し、X線回折(XRD:X-Ray Diffraction)
装置を用いて構造解析を行うと、CAAC酸化物膜のout-of-plane法による
解析では、回折角(2θ)が31°近傍にピークが現れる場合がある。このピークは、I
nGaZn酸化物の結晶の(00x)面(xは整数)に帰属されることから、CAAC酸
化物膜の結晶がc軸配向性を有し、c軸が被形成面または上面に概略垂直な方向を向いて
いることが確認できる。
一方、CAAC酸化物膜に対し、c軸に概略垂直な方向からX線を入射させるin-p
lane法による解析では、2θが56°近傍にピークが現れる場合がある。このピーク
は、InGaZn酸化物の結晶の(110)面に帰属される。InGaZn酸化物の単結
晶酸化物半導体膜であれば、2θを56°近傍に固定し、試料面の法線ベクトルを軸(φ
軸)として試料を回転させながら分析(φスキャン)を行うと、(110)面と等価な結
晶面に帰属されるピークが6本観察される。これに対し、CAAC酸化物膜の場合は、2
θを56°近傍に固定してφスキャンした場合でも、明瞭なピークが現れない。
以上のことから、CAAC酸化物膜では、異なる結晶部間ではa軸およびb軸の配向は
不規則であるが、c軸配向性を有し、かつc軸が被形成面または上面の法線ベクトルに平
行な方向を向いていることがわかる。従って、前述の断面TEM観察で確認された層状に
配列した金属原子の各層は、結晶のa-b面に平行な面である。
なお、結晶部は、CAAC酸化物膜を成膜した際、または加熱処理などの結晶化処理を
行った際に形成される。上述したように、結晶部のc軸は、CAAC酸化物膜の被形成面
または上面の法線ベクトルに平行な方向に配向する。従って、例えば、CAAC酸化物膜
の形状をエッチングなどによって変化させた場合、結晶部のc軸がCAAC酸化物膜の被
形成面または上面の法線ベクトルと平行にならないこともある。
また、CAAC酸化物膜中の結晶化度が均一でなくてもよい。例えば、CAAC酸化物
膜の結晶部が、CAAC酸化物膜の上面近傍からの結晶成長によって形成される場合、上
面近傍の領域は、被形成面近傍の領域よりも結晶化度が高くなることがある。また、CA
AC酸化物膜に不純物を添加する場合、不純物が添加された領域の結晶化度が変化し、部
分的に結晶化度の異なる領域が形成されることもある。
なお、CAAC酸化物膜のout-of-plane法による解析では、2θが31°
近傍のピークの他に、2θが36°近傍にもピークが現れる場合がある。2θが36°近
傍のピークは、CAAC酸化物膜中の一部に、c軸配向性を有さない結晶が含まれること
を示している。CAAC酸化物膜は、2θが31°近傍にピークを示し、2θが36°近
傍にピークを示さないことが好ましい。
酸化物膜19を、結晶粒界が確認されず、c軸配向性を有し、かつc軸が被形成面また
は上面の法線ベクトルに平行な方向を向いているCAAC酸化物膜を用いて形成すること
で、酸化物膜19が一対の電極21、22を構成する金属元素、例えば銅、アルミニウム
、金、銀、モリブデン等の移動を防ぐ膜として機能する。このため、一対の電極21、2
2を構成する金属元素が、酸化物半導体膜18へ移動しにくくなる。この結果、多層膜2
0に含まれる酸化物半導体膜18の不純物を低減することができる。また、電気特性を向
上させたトランジスタを作製することができる。
酸化物膜19として、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNdをInより高い原子数
比で有することで、以下の効果を有する場合がある。(1)酸化物膜19のエネルギーギ
ャップを大きくする。(2)酸化物膜19の電子親和力を小さくする。(3)外部からの
不純物の拡散を低減する。(4)酸化物半導体膜18と比較して、絶縁性が高くなる。ま
た、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNdは、酸素との結合力が強い金属元素である
ため、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNdをInより高い原子数比で有することで
、酸素欠損が生じにくくなる。
酸化物膜19がIn-M-Zn酸化物膜であるとき、InおよびMの和を100ato
mic%としたとき、InとMの原子数比率は、Inが50atomic%未満、Mが5
0atomic%以上、またはInが25atomic%未満、Mが75atomic%
以上とする。
また、酸化物半導体膜18、及び酸化物膜19がIn-M-Zn酸化物膜(Mは、Ga
、Y、Zr、La、Ce、またはNd)の場合、酸化物半導体膜18と比較して、酸化物
膜19に含まれるM(Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)の原子数比が大きく、
代表的には、酸化物半導体膜18に含まれる上記原子と比較して、1.5倍以上、または
2倍以上、または3倍以上高い原子数比である。
また、酸化物半導体膜18、及び酸化物膜19がIn-M-Zn酸化物膜(Mは、Ga
、Y、Zr、La、Ce、またはNd)の場合、酸化物膜19をIn:M:Zn=x
:z[原子数比]、酸化物半導体膜18をIn:M:Zn=x:y:z[原
子数比]とすると、y/xがy/xよりも大きく、または、y/xがy
よりも1.5倍以上である。または、y/xがy/xよりも2倍以上大きく
、または、y/xがy/xよりも3倍以上大きい。このとき、酸化物半導体膜に
おいて、yがx以上であると、当該酸化物半導体膜を用いたトランジスタに安定した
電気特性を付与できるため好ましい。
酸化物半導体膜18及び酸化物膜19としては、キャリア密度の低い酸化物半導体膜及
び酸化物膜を用いる。例えば、酸化物半導体膜18、及び酸化物膜19は、キャリア密度
が1×1017個/cm以下、または1×1015個/cm以下、または1×10
個/cm以下、または1×1011個/cm以下の酸化物半導体膜及び酸化物膜を
用いる。
なお、これらに限られず、必要とするトランジスタの半導体特性及び電気特性(電界効
果移動度、しきい値電圧等)に応じて適切な組成のものを用いればよい。また、必要とす
るトランジスタの半導体特性を得るために、酸化物半導体膜18のキャリア密度や不純物
濃度、欠陥密度、金属元素と酸素の原子数比、原子間距離、密度等を適切なものとするこ
とが好ましい。
酸化物膜19は、後に形成する酸化物絶縁膜24を形成する際の、酸化物半導体膜18
へのダメージ緩和膜としても機能する。
酸化物膜19の厚さは、3nm以上100nm以下、または3nm以上50nm以下と
する。
本実施の形態に示すトランジスタ60は、酸化物膜19がCAAC酸化物膜で形成され
る。このため、酸化物膜19は、外部からの不純物の拡散を低減することが可能であり、
一対の電極21、22から酸化物半導体膜18へ移動する不純物量を低減することが可能
である。このため、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを用いて一対の電極2
1、22を形成しても、さらには、一対の電極21、22において、酸化物膜19と接す
る膜が、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等の低抵抗材料を用いて形成されても、
一対の電極21、22の、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンが酸化物膜19
を介して酸化物半導体膜18に移動しにくい。この結果、トランジスタのしきい値電圧の
変動を低減することができる。
また、酸化物半導体膜18及び酸化物絶縁膜23の間に、酸化物膜19が設けられてい
る。このため、酸化物膜19と酸化物絶縁膜23の間において、不純物及び欠陥によりト
ラップ準位が形成されても、当該トラップ準位と酸化物半導体膜18との間には隔たりが
ある。この結果、酸化物半導体膜18を流れる電子がトラップ準位に捕獲されにくく、ト
ランジスタのオン電流を増大させることが可能であると共に、電界効果移動度を高めるこ
とができる。また、トラップ準位に電子が捕獲されると、該電子がマイナスの固定電荷と
なってしまう。この結果、トランジスタのしきい値電圧が変動してしまう。しかしながら
、酸化物半導体膜18とトラップ準位との間に隔たりがあるため、トラップ準位における
電子の捕獲を低減することが可能であり、しきい値電圧の変動を低減することができる。
また、酸化物膜19は、酸素欠損を形成しにくい。
これらのため、酸化物半導体膜18における不純物濃度及び酸素欠損量を低減すること
が可能である。
また、本実施の形態に示すトランジスタ60において、多層膜20に接するように、一
対の電極21、22が形成されている。
一対の電極21、22は、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等の低抵抗材料から
なる単体金属、またはこれを主成分とする化合物または合金を、単層構造または積層構造
として用いる。例えば、シリコンを含むアルミニウム膜の単層構造、銅膜の単層構造、金
膜の単層構造、アルミニウム膜上にチタン膜を積層する二層構造、銅-マグネシウム-ア
ルミニウム合金膜上に、銅膜、銀膜、または金膜を積層する二層構造等がある。なお、一
対の電極21、22が積層構造の場合、酸化物膜19に接する膜が銅、アルミニウム、金
、銀、モリブデン等の低抵抗材料を用いて形成される。
一対の電極21、22を、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等の低抵抗材料を用
いて形成することで、大面積基板を用いて、配線遅延を抑制した半導体装置を作製するこ
とができる。また、消費電力を低減した半導体装置を作製することができる。
酸化物絶縁膜23は、酸素を透過する酸化物絶縁膜である。なお、酸化物絶縁膜23は
、後に形成する酸化物絶縁膜24を形成する際の、多層膜20へのダメージ緩和膜として
も機能する。
酸化物絶縁膜23としては、厚さが5nm以上150nm以下、または5nm以上50
nm以下の酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜等を用いることができる。なお、本明細
書中において、酸化窒化シリコン膜とは、その組成として、窒素よりも酸素の含有量が多
い膜を指し、窒化酸化シリコン膜とは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い
膜を指す。
また、酸化物絶縁膜23は、欠陥量が少ないことが好ましく、代表的には、ESR測定
により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.001に現れる信号のスピン
密度が3×1017spins/cm以下であることが好ましい。これは、酸化物絶縁
膜23に含まれる欠陥密度が多いと、当該欠陥に酸素が結合してしまい、酸化物絶縁膜2
3における酸素の透過量が減少してしまうためである。
また、酸化物絶縁膜23と多層膜20との界面における欠陥量が少ないことが好ましく
、代表的には、ESR測定により、多層膜20の欠陥に由来するg=1.93に現れる信
号のスピン密度が1×1017spins/cm以下、さらには検出下限以下であるこ
とが好ましい。
なお、酸化物絶縁膜23においては、外部から酸化物絶縁膜23に入った酸素が全て酸
化物絶縁膜23の外部に移動せず、酸化物絶縁膜23にとどまる酸素もある。また、酸化
物絶縁膜23に酸素が入ると共に、酸化物絶縁膜23に含まれる酸素が酸化物絶縁膜23
の外部へ移動することで、酸化物絶縁膜23において酸素の移動が生じる場合もある。
酸化物絶縁膜23として酸素を透過する酸化物絶縁膜を形成すると、酸化物絶縁膜23
上に設けられる、酸化物絶縁膜24から脱離する酸素を、酸化物絶縁膜23を介して酸化
物半導体膜18に移動させることができる。
酸化物絶縁膜23に接するように酸化物絶縁膜24が形成されている。酸化物絶縁膜2
4は、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を用いて形成す
る。化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜は、加熱により酸
素の一部が脱離する。化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜
は、TDS分析にて、酸素原子に換算しての酸素の脱離量が1.0×1018atoms
/cm以上、または3.0×1020atoms/cm以上である酸化物絶縁膜であ
る。
酸化物絶縁膜24としては、厚さが30nm以上500nm以下、または50nm以上
400nm以下の、酸化シリコン膜、酸化窒化シリコン膜等を用いることができる。
また、酸化物絶縁膜24は、欠陥量が少ないことが好ましく、代表的には、ESR測定
により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.001に現れる信号のスピン
密度が1.5×1018spins/cm未満、更には1×1018spins/cm
以下であることが好ましい。なお、酸化物絶縁膜24は、酸化物絶縁膜23と比較して
多層膜20から離れているため、酸化物絶縁膜23より、欠陥密度が多くともよい。
さらに、酸化物絶縁膜24上に、酸素、水素、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等
のブロッキング効果を有する窒化物絶縁膜25を設けることで、多層膜20からの酸素の
外部への拡散と、外部から多層膜20への水素、水等の侵入を防ぐことができる。窒化物
絶縁膜としては、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化アルミニウム、窒化酸化アルミ
ニウム等がある。なお、酸素、水素、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等のブロッキ
ング効果を有する窒化物絶縁膜の代わりに、酸素、水素、水等のブロッキング効果を有す
る酸化物絶縁膜を設けてもよい。酸素、水素、水等のブロッキング効果を有する酸化物絶
縁膜としては、酸化アルミニウム、酸化窒化アルミニウム、酸化ガリウム、酸化窒化ガリ
ウム、酸化イットリウム、酸化窒化イットリウム、酸化ハフニウム、酸化窒化ハフニウム
等がある。
次に、図1に示すトランジスタ60の作製方法について、図2を用いて説明する。
図2(A)に示すように、基板11上にゲート電極15を形成し、ゲート電極15上に
窒化物絶縁膜17a及び酸化物絶縁膜17bを形成する。
ここでは、基板11としてガラス基板を用いる。
ゲート電極15の形成方法を以下に示す。はじめに、スパッタリング法、CVD法、蒸
着法等により導電膜を形成し、導電膜上にフォトリソグラフィ工程によりマスクを形成す
る。次に、該マスクを用いて導電膜の一部をエッチングして、ゲート電極15を形成する
。この後、マスクを除去する。
なお、ゲート電極15は、上記形成方法の代わりに、電解メッキ法、印刷法、インクジ
ェット法等で形成してもよい。
ここでは、厚さ100nmのタングステン膜をスパッタリング法により形成する。次に
、フォトリソグラフィ工程によりマスクを形成し、当該マスクを用いてタングステン膜を
ドライエッチングして、ゲート電極15を形成する。
窒化物絶縁膜17a及び酸化物絶縁膜17bは、スパッタリング法、CVD法、蒸着法
等で形成する。
窒化物絶縁膜17aとして窒化シリコン膜または窒化酸化シリコン膜を形成する場合、
原料ガスとしては、シリコンを含む堆積性気体と、窒素または/及びアンモニアを用いる
ことが好ましい。シリコンを含む堆積性気体の代表例としては、シラン、ジシラン、トリ
シラン、フッ化シラン等がある。
酸化物絶縁膜17bとして酸化シリコン膜、または酸化窒化シリコン膜を形成する場合
、原料ガスとしては、シリコンを含む堆積性気体及び酸化性気体を用いることが好ましい
。酸化性気体としては、酸素、オゾン、一酸化二窒素、二酸化窒素等がある。
また、酸化物絶縁膜17bとして酸化ガリウム膜を形成する場合、MOCVD(Met
al Organic Chemical Vapor Deposition)法を用
いて形成することができる。
次に、図2(B)に示すように、酸化物絶縁膜17b上に酸化物半導体膜18及び酸化
物膜19を形成する。
酸化物半導体膜18、及び酸化物膜19の形成方法について、以下に説明する。ゲート
絶縁膜17上に、酸化物半導体膜18となる酸化物半導体膜、及び酸化物膜19となる酸
化物膜を連続的に形成する。次に、酸化物膜上にフォトリソグラフィ工程によりマスクを
形成した後、該マスクを用いて酸化物半導体膜、及び酸化物膜のそれぞれ一部をエッチン
グすることで、図2(B)に示すような、素子分離された酸化物半導体膜18、及び酸化
物膜19を有する多層膜20を形成する。この後、マスクを除去する。
酸化物半導体膜18となる酸化物半導体膜、及び酸化物膜19となる酸化物膜は、スパ
ッタリング法、塗布法、パルスレーザー蒸着法、レーザーアブレーション法等を用いて形
成することができる。
スパッタリング法で該酸化物半導体膜及び酸化物膜を形成する場合、プラズマを発生さ
せるための電源装置は、RF電源装置、AC電源装置、DC電源装置等を適宜用いること
ができる。
スパッタリングガスは、希ガス(代表的にはアルゴン)、酸素ガス、希ガス及び酸素の
混合ガスを適宜用いる。なお、希ガス及び酸素の混合ガスの場合、希ガスに対して酸素の
ガス比を高めることが好ましい。
また、ターゲットは、形成する酸化物半導体膜及び酸化物膜の組成にあわせて、適宜選
択すればよい。
なお、酸化物半導体膜18となる酸化物半導体膜、及び酸化物膜19となる酸化物膜を
それぞれCAAC-OS膜及びCAAC酸化物膜を用いて形成する場合、c軸配向した多
結晶金属酸化物を有するターゲットを用いることが好ましい。c軸配向した多結晶金属酸
化物を有するターゲットは、スパッタリング粒子によってスパッタ面と平行な面で劈開す
る劈開面を有する。ターゲットにスパッタリング粒子が衝突すると、当該劈開面及び原子
間の結合の弱い部分において結合が切断され、ターゲットの一部が平板状の粒子となって
剥離する。当該平板状の粒子が被形成面に堆積することにより、CAAC-OS膜及びC
AAC酸化物膜を成膜することができる。なお、平板状の粒子は、劈開面がa-b面と平
行な平面である六角柱、または劈開面がa-b面と平行な平面である三角柱であってもよ
い。
また、酸化物半導体膜18となる酸化物半導体膜、及び酸化物膜19となる酸化物膜が
In-M-Zn酸化物の場合、スパッタリングターゲットの金属元素の原子数比をZn≧
Mとすることが好ましい。200℃以上500℃以下の加熱により、六方晶であるZnO
は、a-b面においてZn原子とO原子が六角形状に結合し、且つc軸配向する。このた
め、該ZnOを種結晶とし、ZnOの方位に揃って上記平板状の粒子を堆積させることで
、平面TEM像において、面積が2500nm以上、または5μm以上、または10
00μm以上である結晶部を有するCAAC-OS膜及びCAAC酸化物膜を形成する
ことができる。
酸化物半導体膜及び酸化物膜は、各膜を単に積層するのではなく連続接合(ここでは特
に伝導帯の下端のエネルギーが各膜の間で連続的に変化する構造)が形成されるように作
製する。すなわち、各膜の界面にトラップ中心や再結合中心のような欠陥準位を形成する
ような不純物が存在しないような積層構造とする。仮に、積層された酸化物半導体膜及び
酸化物膜の間に不純物が混在していると、エネルギーバンドの連続性が失われ、界面でキ
ャリアがトラップされ、あるいは再結合して、消滅してしまう。
連続接合を形成するためには、ロードロック室を備えたマルチチャンバー方式の成膜装
置(スパッタリング装置)を用いて各膜を大気に触れさせることなく連続して積層するこ
とが必要となる。スパッタリング装置における各チャンバーは、酸化物半導体膜にとって
不純物となる水等を可能な限り除去すべくクライオポンプのような吸着式の真空排気ポン
プを用いて高真空排気(5×10-7Pa乃至1×10-4Pa程度まで)することが好
ましい。または、ターボ分子ポンプとコールドトラップを組み合わせて排気系からチャン
バー内に気体、特に炭素または水素を含む気体が逆流しないようにしておくことが好まし
い。
高純度真性または実質的に高純度真性である酸化物半導体膜を得るためには、チャンバ
ー内を高真空排気するのみならずスパッタガスの高純度化も必要である。スパッタガスと
して用いる酸素ガスやアルゴンガスは、露点が-40℃以下、または-80℃以下、また
は-100℃以下、または-120℃以下にまで高純度化したガスを用いることで酸化物
半導体膜に水分等が取り込まれることを可能な限り防ぐことができる。
ここでは、In-Ga-Zn酸化物ターゲット(In:Ga:Zn=1:1:1)を用
いたスパッタリング法により、酸化物半導体膜として厚さ35nmのIn-Ga-Zn酸
化物膜を形成した後、In-Ga-Zn酸化物ターゲット(In:Ga:Zn=1:3:
4)を用いたスパッタリング法により、酸化物膜として厚さ20nmのIn-Ga-Zn
酸化物膜を形成する。次に、酸化物膜上にマスクを形成し、酸化物半導体膜及び酸化物膜
のそれぞれ一部を選択的にエッチングすることで、酸化物半導体膜18及び酸化物膜19
を有する多層膜20を形成する。
こののち、第1の加熱処理を行う。第1の加熱処理によって、酸化物半導体膜18に含
まれる水素、水等を脱離させ、酸化物半導体膜18に含まれる水素及び水の量を低減する
ことができる。該加熱処理の温度は、代表的には、300℃以上400℃以下、または3
20℃以上370℃以下とする。
第1の加熱処理は、電気炉、RTA装置等を用いることができる。RTA装置を用いる
ことで、短時間に限り、基板の歪み点以上の温度で熱処理を行うことができる。そのため
加熱処理時間を短縮することができる。
第1の加熱処理は、窒素、酸素、超乾燥空気(水の含有量が20ppm以下、または1
ppm以下、または10ppb以下の空気)、または希ガス(アルゴン、ヘリウム等)の
雰囲気下で行えばよい。なお、上記窒素、酸素、超乾燥空気、または希ガスに水素、水等
が含まれないことが好ましい。また、窒素または希ガス雰囲気で加熱処理した後、酸素ま
たは超乾燥空気雰囲気で加熱してもよい。この結果、酸化物半導体膜中に含まれる水素、
水等を脱離させると共に、酸化物半導体膜中に酸素を供給することができる。この結果、
酸化物半導体膜中に含まれる酸素欠損量を低減することができる。
次に、図2(C)に示すように、酸化物絶縁膜17bの一部をエッチングして、酸化物
絶縁膜17cを形成する。以上の工程により、窒化物絶縁膜17a及び酸化物絶縁膜17
cを有するゲート絶縁膜17を形成することができる。なお、多層膜20をマスクとして
、酸化物絶縁膜17bをエッチングすることで、分離された酸化物絶縁膜17cを形成す
ることができる。または、フォトリソグラフィ工程によって得られたマスクを用いて多層
膜20を形成した後、加熱処理を行わずに、該マスクを用いて酸化物絶縁膜17bをエッ
チングすることで、分離された酸化物絶縁膜17cを形成し、さらに加熱処理を行っても
よい。これらの結果、フォトマスクの枚数を増やさずとも、分離された酸化物絶縁膜17
cを形成することができる。また、窒化物絶縁膜17aの一部を露出させることができる
次に、図2(D)に示すように、一対の電極21、22を形成する。
一対の電極21、22の形成方法を以下に示す。はじめに、スパッタリング法、CVD
法、蒸着法等で導電膜を形成する。次に、該導電膜上にフォトリソグラフィ工程によりマ
スクを形成する。次に、該マスクを用いて導電膜をエッチングして、一対の電極21、2
2を形成する。この後、マスクを除去する。
ここでは、厚さ400nmの銅膜をスパッタリング法により形成する。次に、銅膜上に
フォトリソグラフィ工程によりマスクを形成し、当該マスクを用いて銅膜をドライエッチ
ングして、一対の電極21、22を形成する。
本実施の形態では、一対の電極21、22がゲート絶縁膜17において、主に窒化物絶
縁膜17aと接しており、酸化物絶縁膜17cとの接触面積が極めて少ない。窒化物絶縁
膜17aは、一対の電極21、22を構成する金属元素の酸化及び拡散を防ぐ機能を有す
る。このため、一対の電極21、22が、ゲート絶縁膜17の窒化物絶縁膜17aと接す
ることで、一対の電極21、22を構成する金属元素の酸化及び拡散を防ぐことができる
次に、図2(E)に示すように、多層膜20及び一対の電極21、22上に、酸化物絶
縁膜23を形成する。次に、酸化物絶縁膜23上に酸化物絶縁膜24を形成する。
なお、酸化物絶縁膜23を形成した後、大気に曝すことなく、連続的に酸化物絶縁膜2
4を形成することが好ましい。酸化物絶縁膜23を形成した後、大気開放せず、原料ガス
の流量、圧力、高周波電力及び基板温度の一以上を調整して、酸化物絶縁膜24を連続的
に形成することで、酸化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24における界面の大気成分由来
の不純物濃度を低減することができると共に、酸化物絶縁膜24に含まれる酸素を酸化物
半導体膜18に移動させることが可能であり、酸化物半導体膜18の酸素欠損量を低減す
ることができる。
酸化物絶縁膜23としては、プラズマCVD装置の真空排気された処理室内に載置され
た基板を180℃以上400℃以下、または200℃以上370℃以下に保持し、処理室
に原料ガスを導入して処理室内における圧力を20Pa以上250Pa以下、または10
0Pa以上250Pa以下とし、処理室内に設けられる電極に高周波電力を供給する条件
により、酸化物絶縁膜23として酸化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を形成するこ
とができる。
酸化物絶縁膜23の原料ガスとしては、シリコンを含む堆積性気体及び酸化性気体を用
いることが好ましい。シリコンを含む堆積性気体の代表例としては、シラン、ジシラン、
トリシラン、フッ化シラン等がある。酸化性気体としては、酸素、オゾン、一酸化二窒素
、二酸化窒素等がある。
上記条件を用いることで、酸化物絶縁膜23として酸素を透過する酸化物絶縁膜を形成
することができる。また、酸化物膜19及び酸化物絶縁膜23を設けることで、後に形成
する酸化物絶縁膜24の形成工程において、酸化物半導体膜18へのダメージ低減が可能
である。
なお、酸化物絶縁膜23は、プラズマCVD装置の真空排気された処理室内に載置され
た基板を300℃以上400℃以下、または320℃以上370℃以下に保持し、処理室
に原料ガスを導入して処理室内における圧力を100Pa以上250Pa以下とし、処理
室内に設けられる電極に高周波電力を供給する条件により、酸化物絶縁膜23として、酸
化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を形成することができる。
当該成膜条件において、基板温度を300℃以上400℃以下、または320℃以上3
70℃以下とすることで、シリコン及び酸素の結合力が強くなる。この結果、酸化物絶縁
膜23として、酸素が透過し、緻密であり、且つ硬い酸化物絶縁膜、代表的には、25℃
において0.5重量%のフッ酸に対するエッチング速度が10nm/分以下、または8n
m/分以下である酸化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を形成することができる。
また、当該工程において、加熱をしながら酸化物絶縁膜23を形成するため、当該工程
において酸化物半導体膜18に含まれる水素、水等を脱離させることができる。酸化物半
導体膜18に含まれる水素は、プラズマ中で発生した酸素ラジカルと結合し、水となる。
酸化物絶縁膜23の成膜工程において基板が加熱されているため、酸素及び水素の結合に
より生成された水は酸化物半導体膜から脱離する。即ち、プラズマCVD法によって酸化
物絶縁膜23を形成することで、酸化物半導体膜に含まれる水、水素の含有量を低減する
ことができる。
さらには、処理室の圧力を100Pa以上250Pa以下とすることで、酸化物絶縁膜
23に含まれる水の含有量が少なくなるため、トランジスタ60の電気特性のばらつきを
低減すると共に、しきい値電圧の変動を抑制することができる。また、処理室の圧力を1
00Pa以上250Pa以下とすることで、酸化物絶縁膜23を成膜する際に、酸化物半
導体膜18を含む多層膜20へのダメージを低減することが可能であり、酸化物半導体膜
18に含まれる酸素欠損量を低減することができる。特に、酸化物絶縁膜23または後に
形成される酸化物絶縁膜24の成膜温度を高くする、代表的には220℃より高い温度と
することで、酸化物半導体膜18に含まれる酸素の一部が脱離し、酸素欠損が形成されや
すい。また、トランジスタの信頼性を高めるため、後に形成する酸化物絶縁膜24の欠陥
量を低減するための成膜条件を用いると、酸素脱離量が低減しやすい。これらの結果、酸
化物半導体膜18の酸素欠損量を低減することが困難な場合がある。しかしながら、処理
室の圧力を100Pa以上250Pa以下とし、酸化物絶縁膜23の成膜時における酸化
物半導体膜18へのダメージを低減することで、酸化物絶縁膜24からの少ない酸素脱離
量でも酸化物半導体膜18中の酸素欠損量を低減することが可能である。
なお、シリコンを含む堆積性気体に対する酸化性気体量を100倍以上とすることで、
酸化物絶縁膜23に含まれる水素含有量を低減することが可能である。この結果、酸化物
半導体膜18に混入する水素量を低減できるため、トランジスタのしきい値電圧のマイナ
スシフトを抑制することができる。
ここでは、酸化物絶縁膜23として、流量30sccmのシラン及び流量4000sc
cmの一酸化二窒素を原料ガスとし、処理室の圧力を200Pa、基板温度を220℃と
し、27.12MHzの高周波電源を用いて150Wの高周波電力を平行平板電極に供給
したプラズマCVD法により、厚さ50nmの酸化窒化シリコン膜を形成する。当該条件
により、酸素が透過する酸化窒化シリコン膜を形成することができる。なお、本実施の形
態においては、27.12MHzの高周波電源を用いて酸化物絶縁膜23を形成する方法
について例示したが、これに限定されず、例えば13.56MHzの高周波電源を用いて
酸化物絶縁膜23を形成してもよい。
酸化物絶縁膜24としては、プラズマCVD装置の真空排気された処理室内に載置され
た基板を180℃以上280℃以下、または200℃以上240℃以下に保持し、処理室
に原料ガスを導入して処理室内における圧力を100Pa以上250Pa以下、または1
00Pa以上200Pa以下とし、処理室内に設けられる電極に0.17W/cm以上
0.5W/cm以下、または0.25W/cm以上0.35W/cm以下の高周波
電力を供給する条件により、酸化シリコン膜または酸化窒化シリコン膜を形成する。
酸化物絶縁膜24の原料ガスとしては、シリコンを含む堆積性気体及び酸化性気体を用
いることが好ましい。シリコンを含む堆積性気体の代表例としては、シラン、ジシラン、
トリシラン、フッ化シラン等がある。酸化性気体としては、酸素、オゾン、一酸化二窒素
、二酸化窒素等がある。
酸化物絶縁膜24の成膜条件として、上記圧力の処理室において上記パワー密度の高周
波電力を供給することで、プラズマ中で原料ガスの分解効率が高まり、酸素ラジカルが増
加し、原料ガスの酸化が進むため、酸化物絶縁膜24中における酸素含有量が化学量論的
組成よりも多くなる。一方、基板温度が、上記温度で形成された膜では、シリコンと酸素
の結合力が弱いため、後の工程の加熱処理により膜中の酸素の一部が脱離する。この結果
、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含み、加熱により酸素の一部が脱離す
る酸化物絶縁膜を形成することができる。また、多層膜20上に酸化物絶縁膜23が設け
られている。このため、酸化物絶縁膜24の形成工程において、酸化物絶縁膜23が多層
膜20の保護膜となる。また、酸化物膜19が酸化物半導体膜18の保護膜となる。これ
らの結果、酸化物半導体膜18へのダメージを低減しつつ、パワー密度の高い高周波電力
を用いて酸化物絶縁膜24を形成することができる。
なお、酸化物絶縁膜24の成膜条件において、酸化性気体に対するシリコンを含む堆積
性気体の流量を増加することで、酸化物絶縁膜24の欠陥量を低減することが可能である
。代表的には、ESR測定により、シリコンのダングリングボンドに由来するg=2.0
01に現れる信号のスピン密度が6×1017spins/cm未満、または3×10
17spins/cm以下、または1.5×1017spins/cm以下である欠
陥量の少ない酸化物絶縁膜を形成することができる。この結果トランジスタの信頼性を高
めることができる。
ここでは、酸化物絶縁膜24として、流量200sccmのシラン及び流量4000s
ccmの一酸化二窒素を原料ガスとし、処理室の圧力を200Pa、基板温度を220℃
とし、27.12MHzの高周波電源を用いて1500Wの高周波電力を平行平板電極に
供給したプラズマCVD法により、厚さ400nmの酸化窒化シリコン膜を形成する。な
お、プラズマCVD装置は電極面積が6000cmである平行平板型のプラズマCVD
装置であり、供給した電力を単位面積あたりの電力(電力密度)に換算すると0.25W
/cmである。なお、本実施の形態においては、27.12MHzの高周波電源を用い
て酸化物絶縁膜24を形成する方法について例示したが、これに限定されず、例えば13
.56MHzの高周波電源を用いて酸化物絶縁膜24を形成してもよい。
次に、第2の加熱処理を行う。該加熱処理の温度は、代表的には、150℃以上300
℃以下、または200℃以上250℃以下とする。
該加熱処理は、電気炉、RTA装置等を用いることができる。RTA装置を用いること
で、短時間に限り、基板の歪み点以上の温度で熱処理を行うことができる。そのため加熱
処理時間を短縮することができる。
加熱処理は、窒素、酸素、超乾燥空気(水の含有量が20ppm以下、または1ppm
以下、または10ppb以下の空気)、または希ガス(アルゴン、ヘリウム等)の雰囲気
下で行えばよい。なお、上記窒素、酸素、超乾燥空気、または希ガスに水素、水等が含ま
れないことが好ましい。
当該加熱処理により、酸化物絶縁膜24に含まれる酸素の一部を酸化物半導体膜18に
移動させ、酸化物半導体膜18に含まれる酸素欠損量を低減することができる。
また、酸化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24に水、水素等が含まれる場合、水、水素
等をブロッキングする機能を有する窒化物絶縁膜25を後に形成し、加熱処理を行うと、
酸化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24に含まれる水、水素等が、酸化物半導体膜18に
移動し、酸化物半導体膜18に欠陥が生じてしまう。しかしながら、当該加熱により、酸
化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24に含まれる水、水素等を脱離させることが可能であ
り、トランジスタ60の電気特性のばらつきを低減すると共に、しきい値電圧の変動を抑
制することができる。
なお、加熱しながら酸化物絶縁膜24を、酸化物絶縁膜23上に形成することで、酸化
物半導体膜18に酸素を移動させ、酸化物半導体膜18に含まれる酸素欠損量を低減する
ことが可能であるため、当該加熱処理を行わなくともよい。
また、該加熱処理温度を150℃以上300℃以下、または200℃以上250℃以下
とすることで、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等の拡散、及び酸化物半導体膜へ
の混入を抑制することができる。
ここでは、窒素及び酸素雰囲気で、220℃、1時間の加熱処理を行う。
また、一対の電極21、22を形成する際、導電膜のエッチングによって、多層膜20
はダメージを受け、多層膜20のバックチャネル(多層膜20において、ゲート電極15
と対向する面と反対側の面)側に酸素欠損が生じる。しかし、酸化物絶縁膜24に化学量
論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を適用することで、加熱処理
によって当該バックチャネル側に生じた酸素欠損を修復することができる。これにより、
多層膜20に含まれる欠陥を低減することができるため、トランジスタ60の信頼性を向
上させることができる。
次に、スパッタリング法、CVD法等により、窒化物絶縁膜25を形成する。
なお、窒化物絶縁膜25をプラズマCVD法で形成する場合、プラズマCVD装置の真
空排気された処理室内に載置された基板を300℃以上400℃以下、または320℃以
上370℃以下にとすることで、緻密な窒化物絶縁膜を形成できるため好ましい。
窒化物絶縁膜25としてプラズマCVD法により窒化シリコン膜を形成する場合、シリ
コンを含む堆積性気体、窒素、及びアンモニアを原料ガスとして用いことが好ましい。原
料ガスとして、窒素と比較して少量のアンモニアを用いることで、プラズマ中でアンモニ
アが解離し、活性種が発生する。当該活性種が、シリコンを含む堆積性気体に含まれるシ
リコン及び水素の結合、及び窒素の三重結合を切断する。この結果、シリコン及び窒素の
結合が促進され、シリコン及び水素の結合が少なく、欠陥が少なく、緻密な窒化シリコン
膜を形成することができる。一方、原料ガスにおいて、窒素に対するアンモニアの量が多
いと、シリコンを含む堆積性気体及び窒素それぞれの分解が進まず、シリコン及び水素結
合が残存してしまい、欠陥が増大した、且つ粗な窒化シリコン膜が形成されてしまう。こ
れらのため、原料ガスにおいて、アンモニアに対する窒素の流量比を5以上50以下、ま
たは10以上50以下とすることが好ましい。
ここでは、プラズマCVD装置の処理室に、流量50sccmのシラン、流量5000
sccmの窒素、及び流量100sccmのアンモニアを原料ガスとし、処理室の圧力を
100Pa、基板温度を350℃とし、27.12MHzの高周波電源を用いて1000
Wの高周波電力を平行平板電極に供給したプラズマCVD法により、厚さ50nmの窒化
シリコン膜を形成する。なお、プラズマCVD装置は電極面積が6000cmである平
行平板型のプラズマCVD装置であり、供給した電力を単位面積あたりの電力(電力密度
)に換算すると1.7×10-1W/cmである。
以上の工程により、酸化物絶縁膜23、酸化物絶縁膜24、及び窒化物絶縁膜25で構
成される保護膜26を形成することができる。
次に、加熱処理を行ってもよい。該加熱処理の温度は、代表的には、150℃以上30
0℃以下、または200℃以上250℃以下とする。
以上の工程により、トランジスタ60を作製することができる。
本実施の形態では、酸化物半導体膜及び一対の電極の間に、CAAC酸化物膜で形成さ
れる酸化物膜を有する。該酸化物膜は、外部から酸化物半導体膜への不純物の拡散を低減
することが可能であり、一対の電極から酸化物半導体膜へ拡散する不純物量を低減するこ
とが可能である。このため、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを用いて一対
の電極を形成しても、トランジスタのしきい値電圧の変動を低減することができる。
また、本実施の形態では、トランジスタの作製工程において、第1の加熱処理及び第2
の加熱処理を行っているが、酸化物半導体膜を有する多層膜を形成することで、酸化物半
導体膜に含まれる不純物濃度を低減することが可能であり、且つ欠陥準位におけるキャリ
アのトラップを妨げることが可能である。この結果、それぞれの加熱処理の温度を400
℃以下としても、高温で加熱処理したトランジスタと、しきい値電圧の変動量が同等であ
るトランジスタを作製することができる。この結果、半導体装置のコスト削減が可能であ
る。
また、チャネル領域として機能する酸化物半導体膜に重畳して、化学量論的組成を満た
す酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を形成することで、当該酸化物絶縁膜の酸素
を酸化物半導体膜に移動させることができる。この結果、酸化物半導体膜に含まれる酸素
欠損の含有量を低減することができる。
特に、チャネル領域として機能する酸化物半導体膜と、化学量論的組成を満たす酸素よ
りも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜との間に酸素を透過する酸化物絶縁膜を形成すること
で、化学量論的組成を満たす酸素よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を形成する際に、
当該酸化物半導体膜にダメージが入ることを抑制できる。この結果、酸化物半導体膜に含
まれる酸素欠損量を低減することができる。
そして、酸化物半導体膜上に酸化物膜を形成することで、化学量論的組成を満たす酸素
よりも多くの酸素を含む酸化物絶縁膜を形成する際に、当該酸化物半導体膜にダメージが
入ることをさらに抑制できる。加えて、酸化物膜を形成することで、当該酸化物半導体膜
上に形成される絶縁膜、例えば酸化物絶縁膜の構成元素が、当該酸化物半導体膜に混入す
ることを抑制できる。
上記より、酸化物半導体膜を用いた半導体装置において、欠陥量が低減された半導体装
置を得ることができる。また、酸化物半導体膜を用いた半導体装置において電気特性が向
上した半導体装置を得ることができる。
<酸化物半導体膜における金属元素の拡散メカニズム>
ここで、酸化物半導体膜における金属元素の拡散メカニズムについて計算した結果を以
下に示す。
ここでは、酸化物半導体膜として、金属原子数比がIn:Ga:Zn=1:1:1のス
パッタリングターゲットを用いて成膜されたIn-Ga-Zn酸化物膜(以下、IGZO
(111)と示す。)の結晶中の格子間に、金属元素としてCuを配置し、Cuの拡散の
しやすさに関する計算を行った。
計算モデルを図4に示す。Cuの拡散ルートとして、図4中の矢印で示した4つの経路
について、各経路の活性障壁をNEB(Nudged Elastic Band)法を
用いて計算した。なお、図4において、各状態を数字で表した。また、NEB法とは初期
状態と最終状態からその2つの状態を結ぶ状態の中で必要なエネルギーが最も低くなる状
態を探す手法である。また、計算モデルに周期境界条件を課している。また、酸化物半導
体膜において、被形成面または上面の法線ベクトルに平行な方向がc軸であり、該方向を
縦方向と示す。また、c軸方向に垂直方向、即ちa-b面方向を横方向と示す。
経路1は、(Ga,Zn)O層-(Ga,Zn)O層間におけるCuの横拡散である。
図4においては、初期状態から状態1への移動である。
経路2は、(Ga,Zn)O層を通過するCuの縦拡散である。図4において、状態1
から状態2への移動である。
経路3は、(Ga,Zn)O層-InO層間におけるCuの横拡散である。図4にお
いては、状態2から状態3への移動である。
経路4は、InO層を通過するCuの縦拡散である。図4においては、状態3から状
態4への移動である。
次に、計算条件を表1に示す。
Figure 2022009338000002
経路1、即ち、(Ga,Zn)O層-(Ga,Zn)O層間における横拡散において、
障壁の低い経路を図5(A)に示し、活性障壁を図5(B)に示す。図5(B)より、C
uは格子間よりも拡散途中の方がエネルギー的に安定であることがわかる。安定状態から
格子間へ移動するのに必要な活性障壁は約0.30eVであり、室温でも、(Ga,Zn
)O層-(Ga,Zn)O層間における横拡散が生じると考えられる。
経路2、即ち、(Ga,Zn)O層を通過する縦拡散において、障壁の低い経路を図6
(A)に示し、活性障壁を図6(B)に示す。図6(B)より、Cuが(Ga,Zn)O
層内に存在するとき不安定であり、その活性障壁は約0.71eVであった。よって、室
温では、(Ga,Zn)O層を通過する縦拡散はほとんど生じないと考えられる。
経路3、即ち、(Ga,Zn)O層-InO層間における横拡散において、障壁の低
い経路を図7(A)に示し、活性障壁を図7(B)に示す。図7(B)より、Cuは格子
間よりも拡散途中の方がエネルギー的に安定であることがわかる。安定状態から格子間へ
移動するための活性障壁は約0.25eVであり、室温でも、(Ga,Zn)O層-In
層間における横拡散は生じると考えられる。
経路4、即ち、InO層を通過する縦拡散において、障壁の低い経路を図8(A)に
示し、活性障壁を図8(B)に示す。CuがInO層内に存在するとき不安定であり、
その活性障壁は約1.90eVであった。よって、高温でも、InO層を通過する縦拡
散はほとんど生じないと考えられる。
以上のことから、図4に示す矢印、即ち、初期状態、経路1、経路2、経路3、及び経
路4における活性障壁を図9に示す。図9において、横軸はCuの移動距離を表し、縦軸
は活性障壁を表す。
図9より、Cuは(Ga,Zn)O層とInO層間に存在するときエネルギー的に安
定であり、InO層を越える経路4の活性障壁が最も高い。以上のことから、CuがI
nO層を越える拡散経路において、拡散し難いことが分かる。
ここで、比較例として、六方晶構造のZnOについて、同様の計算を行った結果を以下
に示す。
計算モデルを図10に示す。ここでは、ZnO結晶の基本格子を全ての軸方向に対して
2倍ずつした72原子結晶モデルを用い、Cuの拡散ルートとして、図10中の矢印で示
した2つの経路について、各経路の活性障壁をNEB(Nudged Elastic
Band)法を用いて計算した。
経路1は、c軸方向におけるCuの縦拡散である。図10においては、初期状態から状
態1への移動である。
経路2は、b軸方向におけるCuの横拡散である。図10においては、状態1から状態
2への移動である。
次に、計算条件を表2に示す。
Figure 2022009338000003
経路1、即ち、c軸方向におけるCuの縦拡散において、Cuの拡散経路をc軸に対し
て垂直方向から見た図を図11(A)に示し、c軸方向から見た図を図11(B)に示し
、活性障壁を図11(C)に示す。Cuは、Znで囲まれた平面内に存在するとき不安定
であり、その活性障壁は約0.73eVであった。よって、室温では、c軸方向における
Cuの縦拡散は、ほとんど生じないと考えられる。
経路2、即ち、b軸方向におけるCuの横拡散において、Cuの拡散経路をc軸に対し
て垂直方向から見た図を図12(A)に示し、c軸方向からみた図を図12(B)に示し
、活性障壁を図12(C)に示す。Cuは、格子間よりも、拡散途中であってCuが2個
のOと結合する位置の方がエネルギー的に安定であることがわかる。安定状態から格子間
へ移動するのに必要な活性障壁は約0.32eVであり、室温でもb軸方向へのCuの横
拡散は生じると考えられる。
以上のことから、図10に示す矢印、即ち、初期状態、経路1、及び経路2における活
性障壁を図13に示す。
図13より、Cuは横拡散における拡散途中であってCuが2個のOと結合する位置に
おいてエネルギー的に安定であり、c軸方向への縦拡散において活性障壁が最も高い。
なお、図9に示す経路4、即ち、InO層を通過する時の活性障壁(約1.9eV)
と比較すると、図13の経路1、即ち、ZnOでの縦拡散の活性障壁(約0.7eV)は
低い。このことから、ZnOより、IGZO(111)の方が、Cu拡散の縦方向におけ
る抑制効果は高いと考えられる。
即ち、結晶粒界が確認されず、c軸配向性を有し、かつc軸が被形成面または上面の法
線ベクトルに平行な方向を向いているCAAC酸化物膜を酸化物半導体膜及び一対の電極
の間に設け、一対の電極をCuを用いて形成することで、チャネルエッチ型トランジスタ
において、酸化物半導体膜へのCuの拡散を低減することが可能であることが分かる。
<トランジスタのバンド構造>
次に、多層膜20のバンド構造について、図3を用いて説明する。
ここでは、例として、酸化物半導体膜18としてエネルギーギャップが3.15eVで
あるIn-Ga-Zn酸化物を用い、酸化物膜19としてエネルギーギャップが3.5e
VであるIn-Ga-Zn酸化物を用いる。エネルギーギャップは、分光エリプソメータ
(HORIBA JOBIN YVON社 UT-300)を用いて測定することができ
る。
酸化物半導体膜18及び酸化物膜19の真空準位と価電子帯上端のエネルギー差(イオ
ン化ポテンシャルともいう。)は、それぞれ8eV及び8.2eVである。なお、真空準
位と価電子帯上端のエネルギー差は、紫外線光電子分光分析(UPS:Ultravio
let Photoelectron Spectroscopy)装置(PHI社 V
ersaProbe)を用いて測定できる。
したがって、酸化物半導体膜18及び酸化物膜19の真空準位と伝導帯下端のエネルギ
ー差(電子親和力ともいう。)は、それぞれ4.85eV及び4.7eVである。
図3(A)は、多層膜20のバンド構造の一部を模式的に示している。ここでは、多層
膜20に酸化シリコン膜を接して設けた場合について説明する。なお、図3(A)に表す
EcI1は酸化シリコン膜の伝導帯下端のエネルギーを示し、EcS1は酸化物半導体膜
18の伝導帯下端のエネルギーを示し、EcS2は酸化物膜19の伝導帯下端のエネルギ
ーを示し、EcI2は酸化シリコン膜の伝導帯下端のエネルギーを示す。また、EcI1
は、図1(B)において、ゲート絶縁膜17に相当し、EcI2は、図1(B)において
、酸化物絶縁膜23に相当する。
図3(A)に示すように、酸化物半導体膜18及び酸化物膜19において、伝導帯下端
のエネルギーは障壁が無くなだらかに変化する。換言すると、連続的に変化するともいう
ことができる。これは、多層膜20は、酸化物半導体膜18と共通の元素を含み、酸化物
半導体膜18及び酸化物膜19の間で、酸素が相互に移動することで混合層が形成される
ためであるということができる。
図3(A)より、多層膜20の酸化物半導体膜18がウェル(井戸)となり、多層膜2
0を用いたトランジスタにおいて、チャネル領域が酸化物半導体膜18に形成されること
がわかる。なお、多層膜20は、伝導帯下端のエネルギーが連続的に変化しているため、
酸化物半導体膜18と酸化物膜19とが連続接合している、ともいえる。
なお、図3(A)に示すように、酸化物膜19と、酸化物絶縁膜23との界面近傍には
、酸化物絶縁膜23の構成元素であるシリコンまたは炭素、一対の電極21、22の構成
元素である銅、アルミニウム、金、銀、モリブデン等の不純物や欠陥に起因したトラップ
準位が形成され得るものの、酸化物膜19が設けられることにより、酸化物半導体膜18
と該トラップ準位とを遠ざけることができる。ただし、EcS1とEcS2とのエネルギ
ー差が小さい場合、酸化物半導体膜18の電子が該エネルギー差を超えてトラップ準位に
達することがある。トラップ準位に電子が捕獲されることで、絶縁膜界面にマイナスの電
荷が生じ、トランジスタのしきい値電圧はプラス方向にシフトしてしまう。したがって、
EcS1とEcS2とのエネルギー差を、0.1eV以上、または0.15eV以上とす
ると、トランジスタのしきい値電圧の変動が低減され、安定した電気特性となるため好適
である。
また、図3(B)は、多層膜20のバンド構造の一部を模式的に示し、図3(A)に示
すバンド構造の変形例である。ここでは、多層膜20に酸化シリコン膜を接して設けた場
合について説明する。なお、図3(B)に表すEcI1は酸化シリコン膜の伝導帯下端の
エネルギーを示し、EcS1は酸化物半導体膜18の伝導帯下端のエネルギーを示し、E
cI2は酸化シリコン膜の伝導帯下端のエネルギーを示す。また、EcI1は、図1(B
)において、ゲート絶縁膜17に相当し、EcI2は、図1(B)において、酸化物絶縁
膜23に相当する。
図1(B)に示すトランジスタにおいて、一対の電極21、22の形成時に多層膜20
の上方、すなわち酸化物膜19がエッチングされる場合がある。一方、酸化物半導体膜1
8の上面は、酸化物膜19の成膜時に酸化物半導体膜18と酸化物膜19の混合層が形成
される場合がある。
例えば、酸化物半導体膜18が、In:Ga:Zn=1:1:1[原子数比]のIn-
Ga-Zn酸化物、またはIn:Ga:Zn=3:1:2[原子数比]のIn-Ga-Z
n酸化物をスパッタリングターゲットに用いて形成された酸化物半導体膜であり、酸化物
膜19が、In:Ga:Zn=1:3:2[原子数比]のIn-Ga-Zn酸化物、また
はIn:Ga:Zn=1:6:4[原子数比]のIn-Ga-Zn酸化物をスパッタリン
グターゲットに用いて形成された酸化物膜である場合、酸化物半導体膜18よりも酸化物
膜19のGaの含有量が多いため、酸化物半導体膜18の上面には、GaOx層または酸
化物半導体膜18よりもGaを多く含む混合層が形成されうる。
したがって、酸化物膜19がエッチングされた場合においても、EcS1のEcI2側
の伝導帯下端のエネルギーが高くなり、図3(B)に示すバンド構造のようになる場合が
ある。
図3(B)に示すバンド構造のようになる場合、チャネル領域の断面観察時において、
多層膜20は、酸化物半導体膜18のみと見かけ上観察される場合がある。しかしながら
、実質的には、酸化物半導体膜18上には、酸化物半導体膜18よりもGaを多く含む混
合層が形成されているため、該混合層を1.5層として、捉えることができる。なお、該
混合層は、例えば、EDX分析等によって、多層膜20に含有する元素を測定した場合、
酸化物半導体膜18の上方の組成を分析することで確認することができる。例えば、酸化
物半導体膜18の上方の組成が、酸化物半導体膜18中の組成よりもGaの含有量が多い
構成となることで確認することができる。
<変形例1>
本実施の形態に示すトランジスタ60において、多層膜20の変形例を図14を用いて
説明する。
図14(A)に示すトランジスタは、多層膜20が、ゲート絶縁膜17側から、第1の
酸化物半導体膜18a、第2の酸化物半導体膜18b、及び酸化物膜19の順に積層して
いる。
第1の酸化物半導体膜18a、第2の酸化物半導体膜18bは、前述した酸化物半導体
膜18と同様の材料を用いて形成する。第1の酸化物半導体膜18a、第2の酸化物半導
体膜18bをIn-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)
で形成する場合、Mに対するInの原子数比が、第2の酸化物半導体膜18bより第1の
酸化物半導体膜18aの方が大きい方が好ましい。In-M-Zn酸化物において、Mに
対するInの原子数比が大きい、即ちInの割合が大きいと、キャリア移動度(電子移動
度)が高くなる。このため、ゲート絶縁膜17と接する第1の酸化物半導体膜18aをよ
りInの割合が大きい膜とすることで、トランジスタのオン電流を増大することが可能で
あると共に、電界効果移動度を高めることができる。
また、第1の酸化物半導体膜18aをCAAC-OS膜を用いて形成することで、外部
からの不純物の拡散を低減することが可能であるため、外部から第1の酸化物半導体膜1
8a及び第2の酸化物半導体膜18bへ移動する不純物量を低減することが可能である。
図14(B)に示すトランジスタは、多層膜20が、ゲート絶縁膜17側から、第1の
酸化物膜19a、酸化物半導体膜18、及び第2の酸化物膜19bの順に積層している。
第1の酸化物膜19a、第2の酸化物膜19bは、実施の形態1に示す酸化物膜19と
同様の材料を用いて形成する。なお、第1の酸化物膜19a、第2の酸化物膜19bを構
成する金属元素の原子数比は、同じでもよく、または異なっていてもよい。
第1の酸化物膜19aは、酸化物半導体膜18より膜厚が小さいと好ましい。第1の酸
化物膜19aの厚さを1nm以上5nm以下、または1nm以上3nm以下とすることで
、トランジスタのしきい値電圧の変動量を低減することが可能である。
図14(B)に示すトランジスタは、ゲート絶縁膜17と酸化物半導体膜18との間に
、第1の酸化物膜19aが設けられている。このため、第1の酸化物膜19aと酸化物半
導体膜18の間において、不純物及び欠陥によりトラップ準位が形成されても、当該トラ
ップ準位と酸化物半導体膜18との間には隔たりがある。この結果、酸化物半導体膜18
を流れる電子がトラップ準位に捕獲されにくく、トランジスタのオン電流を増大させるこ
とが可能であると共に、電界効果移動度を高めることができる。また、トラップ準位に電
子が捕獲されると、該電子がマイナスの固定電荷となってしまう。この結果、トランジス
タのしきい値電圧が変動してしまう。しかしながら、酸化物半導体膜18とトラップ準位
との間に隔たりがあるため、トラップ準位における電子の捕獲を低減することが可能であ
り、しきい値電圧の変動を低減することができる。
また、第1の酸化物膜19aをCAAC酸化物膜を用いて形成することで、外部からの
不純物の拡散を低減することが可能であるため、外部から酸化物半導体膜18へ移動する
不純物量を低減することが可能である。このため、酸化物半導体膜18における不純物濃
度を低減することが可能である。
<変形例2>
本実施の形態に示すトランジスタ60に設けられる一対の電極21、22として、銅、
アルミニウム、またはモリブデン単体若しくは合金等の酸素と結合しやすい導電材料を用
いることが好ましい。この結果、多層膜20に含まれる酸素と一対の電極21、22に含
まれる導電材料とが結合し、多層膜20において、酸素欠損領域が形成される。また、多
層膜20に一対の電極21、22を形成する導電材料の構成元素の一部が混入する場合も
ある。これらの結果、多層膜20において、一対の電極21、22と接する領域近傍に、
低抵抗領域が形成される。低抵抗領域は、一対の電極21、22に接し、且つゲート絶縁
膜17と、一対の電極21、22の間に形成される。低抵抗領域は、導電性が高いため、
多層膜20と一対の電極21、22との接触抵抗を低減することが可能であり、トランジ
スタのオン電流を増大させることが可能である。
また、一対の電極21、22を、上記酸素と結合しやすい導電材料と、窒化チタン、窒
化タンタル、ルテニウム等の酸素と結合しにくい導電材料との積層構造としてもよい。例
えば、多層膜20に接するように酸素と結合しにくい導電材料で形成される導電膜を形成
し、該導電膜上に酸素と結合しやすい導電材料で形成される導電膜を形成してもよい。こ
のような積層構造とすることで、一対の電極21、22と酸化物絶縁膜23との界面にお
いて、一対の電極21、22の酸化を防ぐことが可能であり、一対の電極21、22の高
抵抗化を抑制することが可能である。
<変形例3>
本実施の形態に示すトランジスタ60において、図15に示すように、トランジスタ6
0上に、酸化物絶縁膜24及び窒化物絶縁膜25が積層される保護膜26aを設けること
ができる。図15に示すトランジスタは、酸化物半導体膜18上に酸化物膜19を有する
ため、当該酸化物膜19が、酸化物絶縁膜24を形成する際の保護膜として機能する。こ
の結果、酸化物絶縁膜24を形成する際、酸化物半導体膜18がプラズマに曝されず、比
較的高い電力を用いるプラズマCVD法で酸化物絶縁膜24を形成する際に生じるプラズ
マダメージを低減できる。
また、酸化物絶縁膜24に含まれる酸素を、多層膜20に直接移動させることが可能で
あるため、酸化物半導体膜18への酸素供給量を増加させることが可能である。この結果
、酸化物半導体膜18の酸素欠損量をさらに低減することが可能である。
なお、本実施の形態では、多層膜を酸化物半導体膜18及び酸化物膜19の積層膜とし
たが、ゲート絶縁膜17及び酸化物半導体膜18の間に酸化物膜をさらに設けることがで
きる。ゲート絶縁膜17及び酸化物半導体膜18の間に酸化物膜を設けることで、ゲート
絶縁膜17と多層膜との界面近傍におけるシリコンや炭素の濃度、酸化物半導体膜18に
おけるシリコンや炭素の濃度を低減することができる。
<変形例4>
なお、本実施の形態では、ゲート電極15が基板11と多層膜20の間に設けられるボ
トムゲート構造のトランジスタを用いて説明したが、図32(A)に示すように、トップ
ゲート構造のトランジスタとすることができる。即ち、多層膜20上に、一対の電極21
、22を有し、一対の電極21、22上にゲート絶縁膜27を有し、ゲート絶縁膜27上
にゲート電極15aを有するトランジスタ62とすることができる。なお、基板11と多
層膜20の間には、多層膜20に接する酸化物絶縁膜17cと、酸化物絶縁膜17c及び
一対の電極21、22に接する窒化物絶縁膜17aとが設けられる。さらには、図32(
B)に示すように、ゲート電極15と、ゲート電極15上のゲート絶縁膜17と、ゲート
絶縁膜17上の多層膜20と、多層膜20上の一対の電極21、22と、多層膜20及び
一対の電極21、22上の保護膜26と、保護膜26上のゲート電極15aとを有するデ
ュアルゲート構造のトランジスタ64とすることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、一対の電極21、22を構成する金属元素の拡散を防ぐことが可能
なトランジスタを有する半導体装置及びその作製方法について、図2、図16、及び図1
7を用いて説明する。
図16(A)乃至図16(C)に、半導体装置が有するトランジスタ70の上面図及び
断面図を示す。図16に示すトランジスタ70は、チャネルエッチ型のトランジスタであ
る。図16(A)はトランジスタ70の上面図であり、図16(B)は、図16(A)の
一点鎖線A-B間の断面図であり、図16(C)は、図16(A)の一点鎖線C-D間の
断面図である。なお、図16(A)では、明瞭化のため、基板11、トランジスタ70の
構成要素の一部(例えば、ゲート絶縁膜17)、酸化物絶縁膜23、酸化物絶縁膜24、
窒化物絶縁膜25などを省略している。
図16(B)及び図16(C)に示すトランジスタ70は、基板11上に設けられるゲ
ート電極15と、基板11及びゲート電極15上に形成されるゲート絶縁膜17と、ゲー
ト絶縁膜17を介して、ゲート電極15と重なる多層膜20と、多層膜20に接する一対
の電極21、22とを有する。また、一対の電極21、22上に保護膜43、44を有す
る。また、ゲート絶縁膜17、多層膜20、一対の電極21、22、及び保護膜43、4
4上には、酸化物絶縁膜23、酸化物絶縁膜24、及び窒化物絶縁膜25で構成される保
護膜26が形成される。
保護膜43、44は、一対の電極21、22を形成するための加工工程において、エッ
チング保護膜として機能する。また、保護膜43、44は、一対の電極21、22がプラ
ズマ、代表的には酸素プラズマに曝されるのを防ぐ機能を有する。また、保護膜43、4
4は、一対の電極21、22を構成する金属元素の拡散を防ぐ機能を有する。これらのた
め、保護膜43、44は、プラズマ耐性を有する材料で形成される。また、保護膜43、
44は、一対の電極21、22を構成する金属元素の拡散を防ぐ材料を用いて形成される
保護膜43、44は、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化アルミニウム、窒化酸化
アルミニウム等で形成される窒化物絶縁膜を適宜用いて形成することができる。なお、本
明細書中において、窒化酸化シリコン膜、窒化酸化アルミニウム膜とは、酸素よりも窒素
の含有量(原子数比)が多い膜を指し、酸化窒化シリコン膜、酸化窒化アルミニウム膜と
は、窒素よりも酸素の含有量(原子数比)が多い膜を指す。
または、保護膜43、44は、インジウム錫酸化物(以下、ITOとも示す。)、酸化
タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、
酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム
亜鉛酸化物、酸化シリコンを含むインジウム錫酸化物等で形成される透光性を有する導電
膜を用いて形成することができる。
または、保護膜43、44は、実施の形態1に示す酸化物半導体膜18または酸化物膜
19に用いることが可能なIn、Ga、若しくはZnを含む酸化物半導体を適宜用いて形
成することができる。
なお、保護膜43、44が透光性を有する導電膜を用いて形成される場合、保護膜43
、44は、それぞれ電極21、22と共に、電極として機能する。
一対の電極21、22を形成するために用いる、有機樹脂で形成されたマスク(代表的
には、レジストで形成されたマスク)は、アッシング処理という、酸素プラズマでマスク
を気相中で分解する方法で除去される。または、アッシング処理をすることで、剥離液を
用いたマスクの除去が容易となるため、アッシング処理をした後、剥離液を用いて有機樹
脂で形成されたマスクを除去することができる。
また、一対の電極21、22上に保護膜として酸化物絶縁膜をスパッタリング法、CV
D法等で形成する場合、電極21、22が酸素プラズマに曝される。
しかしながら、一対の電極21、22は、酸素プラズマに曝されると、一対の電極21
、22を構成する金属元素と酸素が反応してしまい、金属酸化物が生成される。当該金属
酸化物は反応性が高いため、多層膜20に拡散してしまうという問題がある。このため、
一対の電極21、22上に保護膜43、44が設けられると、保護膜43、44がマスク
となり、一対の電極21、22が酸素プラズマに曝されにくくなる。この結果、一対の電
極21、22を構成する金属元素と酸素が反応した金属酸化物が生成されにくくなると共
に、一対の電極21、22を構成する金属元素の多層膜20への移動を低減することがで
きる。
即ち、多層膜20の不純物濃度を低減することが可能である。また、多層膜20を有す
るトランジスタ70の電気特性の変動を低減することが可能である。
次に、図16に示すトランジスタ70の作製方法について、図2及び図17を用いて説
明する。
実施の形態1と同様に、図2(A)乃至図2(C)の工程を経て、図17(A)に示す
ように、基板11上にゲート電極15、ゲート絶縁膜17、多層膜20、導電膜41、及
び保護膜42を形成する。
導電膜41は、後に一対の電極21、22となる膜である。このため、導電膜41は、
一対の電極21、22に示す材料を適宜用いることができる。
導電膜41は、スパッタリング法、蒸着法、CVD法、印刷法等を適宜用いて形成する
ここでは、導電膜41として、厚さ200nmの銅膜をスパッタリング法により形成す
る。また、保護膜42として、プラズマCVD法により厚さ200nmの窒化シリコン膜
を形成する。
次に、保護膜42上にマスクを形成した後、マスクを用いて保護膜42の一部をエッチ
ングして、図17(B)に示すように、保護膜43、44を形成する。保護膜42のエッ
チングは、ドライエッチング、ウエットエッチング等を適宜用いることができる。なお、
保護膜43、44は、後の工程でハードマスクとして機能し、保護膜43、44の間の距
離がトランジスタのチャネル長となるため、異方性エッチングが可能なドライエッチング
を用いて保護膜42をエッチングすることが好ましい。
ここでは、フォトリソグラフィ工程によりマスクを形成した後、ドライエッチング法に
より保護膜42の一部をエッチングして、保護膜43、44を形成する。
こののち、マスクを除去することが好ましい。この結果、マスクを除去する工程におい
て、多層膜20が導電膜41に覆われており露出されていないため、導電膜41を構成す
る金属元素が多層膜20に移動しない。ここでは、アッシング処理をしてマスクを除去し
やすくした後、剥離液を用いてマスクを除去する。
次に、図17(C)に示すように、保護膜43、44をマスクとして用いて導電膜41
の一部をエッチングして、一対の電極21、22を形成する。保護膜43、44をエッチ
ングせず、導電膜41を選択的にエッチングする条件として、エッチャントに、硝酸、過
塩素酸、燐酸と酢酸と硝酸との混合液(混酸アルミ液)等を適宜用いることができる。
ここでは、エッチャントとして過酸化水素、酢酸アンモニウム、マロン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、及び5-アミノ-1H-テトラゾール一水和物の混合液を用いたウエット
エッチング法を用いて、導電膜41を選択的にエッチングする。
なお、一対の電極21、22を形成した後、多層膜20上に残存する金属元素を除去す
るためのエッチング工程を追加することが好ましい。例えば、一対の電極21、22、保
護膜43、44をエッチングせず、多層膜20の表面を数nm、例えば1nm以上5nm
以下エッチングする条件を用いることが好ましい。このようなエッチング条件としては、
フッ酸、フッ酸及びフッ化アンモニウムの混合液(バッファードフッ酸ともいう。)、ア
ンモニア及び過酸化水素水の混合液(過水アンモニウムともいう。)等を用いることがで
きる。
ここでは、0.5%のフッ酸を1/1000に希釈したエッチャントを用いて、多層膜
20の表面から一対の電極21、22を構成する金属元素を除去する。
なお、一対の電極21、22を形成する工程、及び多層膜20の表面から一対の電極2
1、22を構成する金属元素を除去する工程において、一対の電極21、22と接する膜
、ここでは、酸化物膜19をCAAC酸化物膜を用いて形成しているため、一対の電極2
1、22を構成する金属元素が、酸化物半導体膜18に拡散しない。このため、酸化物半
導体膜18の不純物濃度を低減することができる。
次に、実施の形態1と同様に、図17(D)に示す様に、多層膜20、一対の電極21
、22、及び一対の保護膜43、44上に保護膜26を形成する。
以上の工程により、トランジスタ70を作製することができる。
本実施の形態では、トランジスタにおいて、一対の電極上に保護膜43、44を有する
。一対の電極において、プラズマ、一例としては酸素プラズマに曝される面積が低減され
る。この結果、プラズマ照射による導電膜を構成する金属元素の化合物の生成が低減され
るため、導電膜を構成する金属元素が多層膜に移動しにくくなる。
また、酸化物半導体膜及び一対の電極の間に、CAAC酸化物膜で形成される酸化物膜
を有する。該酸化物膜は、外部からの不純物の拡散を低減することが可能であり、一対の
電極から酸化物半導体膜へ移動する不純物量を低減することが可能である。このため、銅
、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを用いて一対の電極を形成しても、トランジ
スタのしきい値電圧の変動を低減することができる。
これらの結果、配線及び電極の構成元素である、銅、アルミニウム、金、銀、モリブデ
ン等の不純物が、多層膜に含まれる酸化物半導体膜への拡散を抑制することができる。ま
た、酸化物半導体膜における不純物の濃度を低減することができる。
上記より、電気特性が向上した半導体装置を得ることができる。また、信頼性の高い半
導体装置を得ることができる。
<変形例1>
本実施の形態では、ゲート電極15が基板11と多層膜20の間に設けられるボトムゲ
ート構造のトランジスタを用いて説明したが、図33(A)に示すように、トップゲート
構造のトランジスタとすることができる。即ち、多層膜20上に、一対の電極21、22
を有し、一対の電極21、22上に保護膜43、44を有し、一対の電極21、22及び
保護膜43、44上にゲート絶縁膜27を有し、ゲート絶縁膜27上にゲート電極15a
を有するトランジスタ72とすることができる。なお、基板11と多層膜20の間には、
多層膜20に接する酸化物絶縁膜17cと、酸化物絶縁膜17c及び一対の電極21、2
2に接する窒化物絶縁膜17aとが設けられる。さらには、図33(B)に示すように、
ゲート電極15と、ゲート電極15上のゲート絶縁膜17と、ゲート絶縁膜17上の多層
膜20と、多層膜20上の一対の電極21、22と、一対の電極21、22上の保護膜4
3、44と、多層膜20、一対の電極21、22、及び保護膜43、44上の保護膜26
と、保護膜26上のゲート電極15aとを有するデュアルゲート構造のトランジスタ74
とすることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の一態様である半導体装置について、図面を用いて説明する
。なお、本実施の形態では、表示装置を例にして本発明の一態様である半導体装置を説明
する。
図18(A)に、半導体装置の一例を示す。図18(A)に示す半導体装置は、画素部
101と、走査線駆動回路104と、信号線駆動回路106と、各々が平行または略平行
に配設され、且つ走査線駆動回路104によって電位が制御されるm本の走査線107と
、各々が平行または略平行に配設され、且つ信号線駆動回路106によって電位が制御さ
れるn本の信号線109と、を有する。さらに、画素部101はマトリクス状に配設され
た複数の画素301を有する。また、信号線109に沿って、各々が平行または略平行に
配設された容量線115を有する。なお、容量線115は、走査線107に沿って、各々
が平行または略平行に配設されていてもよい。また、走査線駆動回路104及び信号線駆
動回路106をまとめて駆動回路部という場合がある。
各走査線107は、画素部101においてm行n列に配設された画素301のうち、い
ずれかの行に配設されたn個の画素301と電気的に接続される。また、各信号線109
は、m行n列に配設された画素301のうち、いずれかの列に配設されたm個の画素30
1に電気的と接続される。m、nは、ともに1以上の整数である。また、各容量線115
は、m行n列に配設された画素301のうち、いずれかの列に配設されたm個の画素30
1と電気的に接続される。なお、容量線115が、走査線107に沿って、各々が平行ま
たは略平行に配設されている場合は、m行n列に配設された画素301のうち、いずれか
の行に配設されたn個の画素301と電気的に接続される。
図18(B)及び図18(C)は、図18(A)に示す表示装置の画素301に用いる
ことができる回路構成を示している。
図18(B)に示す画素301は、液晶素子132と、トランジスタ131_1と、容
量素子133_1と、を有する。
液晶素子132の一対の電極の一方の電位は、画素301の仕様に応じて適宜設定され
る。液晶素子132は、書き込まれるデータにより配向状態が設定される。なお、複数の
画素301のそれぞれが有する液晶素子132の一対の電極の一方に共通の電位(コモン
電位)を与えてもよい。また、各行の画素301毎の液晶素子132の一対の電極の一方
に異なる電位を与えてもよい。
例えば、液晶素子132を備える表示装置の駆動方法としては、TNモード、STNモ
ード、VAモード、ASM(Axially Symmetric Aligned M
icro-cell)モード、OCB(Optically Compensated
Birefringence)モード、FLC(Ferroelectric Liqu
id Crystal)モード、AFLC(AntiFerroelectric Li
quid Crystal)モード、MVAモード、PVA(Patterned Ve
rtical Alignment)モード、IPSモード、FFSモード、またはTB
A(Transverse Bend Alignment)モードなどを用いてもよい
。また、表示装置の駆動方法としては、上述した駆動方法の他、ECB(Electri
cally Controlled Birefringence)モード、PDLC(
Polymer Dispersed Liquid Crystal)モード、PNL
C(Polymer Network Liquid Crystal)モード、ゲスト
ホストモードなどがある。ただし、これに限定されず、液晶素子及びその駆動方式として
様々なものを用いることができる。
また、ブルー相(Blue Phase)を示す液晶とカイラル剤とを含む液晶組成物
により液晶素子を構成してもよい。ブルー相を示す液晶は、応答速度が1msec以下と
短く、光学的等方性であるため、配向処理が不要であり、視野角依存性が小さい。
m行n列目の画素301において、トランジスタ131_1のソース電極及びドレイン
電極の一方は、信号線DL_nに電気的に接続され、他方は液晶素子132の一対の電極
の他方に電気的に接続される。また、トランジスタ131_1のゲート電極は、走査線G
L_mに電気的に接続される。トランジスタ131_1は、オン状態またはオフ状態にな
ることにより、データ信号のデータの書き込みを制御する機能を有する。
容量素子133_1の一対の電極の一方は、電位が供給される配線(以下、容量線CL
)に電気的に接続され、他方は、液晶素子132の一対の電極の他方に電気的に接続され
る。なお、容量線CLの電位の値は、画素301の仕様に応じて適宜設定される。容量素
子133_1は、書き込まれたデータを保持する保持容量としての機能を有する。
例えば、図18(B)の画素301を有する表示装置では、走査線駆動回路104によ
り各行の画素301を順次選択し、トランジスタ131_1をオン状態にしてデータ信号
のデータを書き込む。
データが書き込まれた画素301は、トランジスタ131_1がオフ状態になることで
保持状態になる。これを行毎に順次行うことにより、画像を表示できる。
また、図18(C)に示す画素301は、トランジスタ131_2と、容量素子133
_2と、トランジスタ134と、発光素子135と、を有する。
トランジスタ131_2のソース電極及びドレイン電極の一方は、データ信号が与えら
れる配線(以下、信号線DL_nという)に電気的に接続される。さらに、トランジスタ
131_2のゲート電極は、ゲート信号が与えられる配線(以下、走査線GL_mという
)に電気的に接続される。
トランジスタ131_2は、オン状態またはオフ状態になることにより、データ信号の
データの書き込みを制御する機能を有する。
容量素子133_2の一対の電極の一方は、電位が与えられる配線(以下、電位供給線
VL_aという)に電気的に接続され、他方は、トランジスタ131_2のソース電極及
びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
容量素子133_2は、書き込まれたデータを保持する保持容量としての機能を有する
トランジスタ134のソース電極及びドレイン電極の一方は、電位供給線VL_aに電
気的に接続される。さらに、トランジスタ134のゲート電極は、トランジスタ131_
2のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
発光素子135のアノード及びカソードの一方は、電位供給線VL_bに電気的に接続
され、他方は、トランジスタ134のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続
される。
発光素子135としては、例えば有機エレクトロルミネセンス素子(有機EL素子とも
いう)などを用いることができる。ただし、発光素子135としては、これに限定されず
、無機材料からなる無機EL素子を用いても良い。
なお、電位供給線VL_a及び電位供給線VL_bの一方には、高電源電位VDDが与
えられ、他方には、低電源電位VSSが与えられる。
図18(C)の画素301を有する表示装置では、走査線駆動回路104により各行の
画素301を順次選択し、トランジスタ131_2をオン状態にしてデータ信号のデータ
を書き込む。
データが書き込まれた画素301は、トランジスタ131_2がオフ状態になることで
保持状態になる。さらに、書き込まれたデータ信号の電位に応じてトランジスタ134の
ソース電極とドレイン電極の間に流れる電流量が制御され、発光素子135は、流れる電
流量に応じた輝度で発光する。これを行毎に順次行うことにより、画像を表示できる。
次いで、画素301に液晶素子を用いた液晶表示装置の具体的な例について説明する。
ここでは、図18(B)に示す画素301の上面図を図19に示す。なお、図19におい
ては、対向電極及び液晶素子を省略する。
図19において、走査線として機能する導電膜304cは、信号線に略直交する方向(
図中左右方向)に延伸して設けられている。信号線として機能する導電膜310dは、走
査線に略直交する方向(図中上下方向)に延伸して設けられている。容量線として機能す
る導電膜310fは、信号線と平行方向に延伸して設けられている。なお、走査線として
機能する導電膜304cは、走査線駆動回路104(図18(A)を参照。)と電気的に
接続されており、信号線として機能する導電膜310d及び容量線として機能する導電膜
310fは、信号線駆動回路106(図18(A)を参照。)に電気的に接続されている
トランジスタ103は、走査線及び信号線が交差する領域に設けられている。トランジ
スタ103は、ゲート電極として機能する導電膜304c、ゲート絶縁膜(図19に図示
せず。)、ゲート絶縁膜上に形成されたチャネル領域が形成される多層膜308b、ソー
ス電極及びドレイン電極として機能する導電膜310d、310eにより構成される。な
お、導電膜304cは、走査線としても機能し、多層膜308bと重畳する領域がトラン
ジスタ103のゲート電極として機能する。また、導電膜310dは、信号線としても機
能し、多層膜308bと重畳する領域がトランジスタ103のソース電極またはドレイン
電極として機能する。また、図19において、走査線は、上面形状において端部が多層膜
308bの端部より外側に位置する。このため、走査線はバックライトなどの光源からの
光を遮る遮光膜として機能する。この結果、トランジスタに含まれる多層膜308bに光
が照射されず、トランジスタの電気特性の変動を抑制することができる。
また、導電膜310eは、開口部362cにおいて、画素電極として機能する透光性を
有する導電膜316bと電気的に接続されている。
容量素子105は、開口部362において容量線として機能する導電膜310fと接続
されている。また、容量素子105は、ゲート絶縁膜上に形成される導電性を有する膜3
08cと、トランジスタ103上に設けられる窒化物絶縁膜で形成される誘電体膜と、画
素電極として機能する透光性を有する導電膜316bとで構成されている。導電性を有す
る膜308cは透光性を有するため、容量素子105は透光性を有する。
このように容量素子105は透光性を有するため、画素301内に容量素子105を大
きく(大面積に)形成することができる。従って、開口率を高めつつ、代表的には50%
以上、または55%以上、または60%以上とすることが可能であると共に、電荷容量を
増大させた半導体装置を得ることができる。例えば、解像度の高い半導体装置、例えば液
晶表示装置においては、画素の面積が小さくなり、容量素子の面積も小さくなる。このた
め、解像度の高い半導体装置において、容量素子に蓄積される電荷容量が小さくなる。し
かしながら、本実施の形態に示す容量素子105は透光性を有するため、当該容量素子を
画素に設けることで、各画素において十分な電荷容量を得つつ、開口率を高めることがで
きる。代表的には、画素密度が200ppi以上、さらには300ppi以上である高解
像度の半導体装置に好適に用いることができる。
また、図19に示す画素301は、信号線として機能する導電膜310dと平行な辺と
比較して走査線として機能する導電膜304cと平行な辺の方が長い形状であり、且つ容
量線として機能する導電膜310fが、信号線として機能する導電膜310dと平行な方
向に延伸して設けられている。この結果、画素301に占める導電膜310fの面積を低
減することが可能であるため、開口率を高めることができる。また、容量線として機能す
る導電膜310fが接続電極を用いず、直接導電性を有する膜308cと接する。導電性
を有する膜308cは透光性を有するため、さらに開口率を高めることができる。
また、本発明の一態様は、高解像度の表示装置においても、開口率を高めることができ
るため、バックライトなどの光源の光を効率よく利用することができ、表示装置の消費電
力を低減することができる。
次いで、図19の一点鎖線C-D間における断面図を図20に示す。なお、図20にお
いて、走査線駆動回路104及び信号線駆動回路106を含む駆動回路部(上面図を省略
する。)の断面図をA-Bに示す。本実施の形態においては、縦電界方式の液晶表示装置
について説明する。
本実施の形態に示す液晶表示装置は、一対の基板(基板302と基板342)間に液晶
素子322が挟持されている。
液晶素子322は、基板302の上方の透光性を有する導電膜316bと、配向性を制
御する膜(以下、配向膜318、352という)と、液晶層320と、導電膜350と、
を有する。なお、透光性を有する導電膜316bは、液晶素子322の一方の電極として
機能し、導電膜350は、液晶素子322の他方の電極として機能する。
このように、液晶表示装置とは、液晶素子を有する装置のことをいう。なお、液晶表示
装置は、複数の画素を駆動させる駆動回路等を含む。また、液晶表示装置は、別の基板上
に配置された制御回路、電源回路、信号生成回路及びバックライトモジュール等を含み、
液晶モジュールとよぶこともある。
駆動回路部において、ゲート電極として機能する導電膜304a、ゲート絶縁膜として
機能する絶縁膜305及び絶縁膜306a、チャネル領域が形成される多層膜308a、
ソース電極及びドレイン電極として機能する導電膜310a、310bによりトランジス
タ102を構成する。多層膜308aは、ゲート絶縁膜上に設けられる。導電膜310a
、310b上には保護膜332a、332bが設けられる。保護膜332a、332b上
には、絶縁膜312、絶縁膜314が保護膜として設けられている。なお、保護膜332
a、332bが透光性を有する導電膜で形成される場合、保護膜332a、332bはソ
ース電極及びドレイン電極として機能し、且つトランジスタ102を構成する。
画素部において、ゲート電極として機能する導電膜304c、ゲート絶縁膜として機能
する絶縁膜305及び絶縁膜306b、ゲート絶縁膜上に形成されたチャネル領域が形成
される多層膜308b、ソース電極及びドレイン電極として機能する導電膜310d、3
10eによりトランジスタ103を構成する。また、導電膜310d、310e上には保
護膜332d、332eが設けられる。保護膜332d、332e上には、絶縁膜312
、絶縁膜314が保護膜として設けられている。なお、保護膜332d、332eが透光
性を有する導電膜で形成される場合、保護膜332d、332eはソース電極及びドレイ
ン電極として機能し、且つトランジスタ103を構成する。
また、画素電極として機能する透光性を有する導電膜316bが、保護膜332e、絶
縁膜312、及び絶縁膜314に設けられた開口部において、導電膜310eと接続する
また、一方の電極として機能する導電性を有する膜308c、誘電体膜として機能する
絶縁膜314、他方の電極として機能する透光性を有する導電膜316bにより容量素子
105を構成する。導電性を有する膜308cは、絶縁膜306c上に設けられる。
また、駆動回路部において、導電膜304a、304cと同時に形成された導電膜30
4bと、導電膜310a、310b、310d、310eと同時に形成された導電膜31
0cとは、透光性を有する導電膜316bと同時に形成された透光性を有する導電膜31
6aで接続される。
導電膜304b及び透光性を有する導電膜316aは、絶縁膜305、絶縁膜312及
び絶縁膜314に設けられた開口部において接続する。また、導電膜310cと透光性を
有する導電膜316aは、保護膜332c、絶縁膜312、及び絶縁膜314に設けられ
た開口部において接続する。
ここで、図20に示す表示装置の構成要素について、以下に説明する。
基板302上には、導電膜304a、304b、304cが形成されている。導電膜3
04aは、駆動回路部のトランジスタのゲート電極としての機能を有する。また、導電膜
304cは、画素部101に形成され、画素部のトランジスタのゲート電極として機能す
る。また、導電膜304bは、走査線駆動回路104に形成され、導電膜310cと接続
する。
基板302は、実施の形態1に示す基板11の材料を適宜用いることができる。
導電膜304a、304b、304cとしては、実施の形態1に示すゲート電極15の
材料及び作製方法を適宜用いることができる。
基板302、及び導電膜304a、304c、304b上には、絶縁膜305が形成さ
れ、絶縁膜305上には、絶縁膜306a、306b,306cが形成されている。絶縁
膜305、絶縁膜306a、306bは、駆動回路部のトランジスタのゲート絶縁膜、及
び画素部101のトランジスタのゲート絶縁膜としての機能を有する。
絶縁膜305としては、実施の形態1に示すゲート絶縁膜17で説明した窒化物絶縁膜
17aを用いて形成する。絶縁膜306a、306b、306cとしては、実施の形態1
に示すゲート絶縁膜17で説明した酸化物絶縁膜17cを用いて形成する。
絶縁膜306a、306b、306c上には、多層膜308a、308b、導電性を有
する膜308cが形成されている。多層膜308aは、導電膜304aと重畳する位置に
形成され、駆動回路部のトランジスタのチャネル領域として機能する。また、多層膜30
8bは、導電膜304cと重畳する位置に形成され、画素部のトランジスタのチャネル領
域として機能する。導電性を有する膜308cは、容量素子105の一方の電極として機
能する。
多層膜308a、308b、及び導電性を有する膜308cは、実施の形態1に示す多
層膜20の材料及び作製方法を適宜用いることができる。
導電性を有する膜308cは、多層膜308a、308bと同様の多層膜であり、且つ
不純物が含まれていることを特徴とする。不純物としては、水素がある。なお、水素の代
わりに不純物として、ホウ素、リン、スズ、アンチモン、希ガス元素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属等が含まれていてもよい。
多層膜308a、308b、及び導電性を有する膜308cはそれぞれ、絶縁膜306
a、306b、306c上に形成されるが、不純物濃度が異なる。具体的には、多層膜3
08a、308bと比較して、導電性を有する膜308cの不純物濃度が高い。例えば、
多層膜308a、308bに含まれる水素濃度は、5×1019atoms/cm以下
、または5×1018atoms/cm以下、または1×1018atoms/cm
以下、または5×1017atoms/cm以下、または1×1016atoms/c
以下であり、導電性を有する膜308cに含まれる水素濃度は、8×1019ato
ms/cm以上、または1×1020atoms/cm以上、または5×1020
toms/cm以上である。また、多層膜308a、308bと比較して、導電性を有
する膜308cに含まれる水素濃度は2倍、または10倍以上である。
また、導電性を有する膜308cは、多層膜308a、308bより抵抗率が低い。導
電性を有する膜308cの抵抗率が、多層膜308a、308bの抵抗率の1×10-8
倍以上1×10-1倍以下であることが好ましく、代表的には1×10-3Ωcm以上1
×10Ωcm未満、または抵抗率が1×10-3Ωcm以上1×10-1Ωcm未満で
あるとよい。
多層膜308a、308bは、絶縁膜306a、306b及び絶縁膜312等の、多層
膜との界面特性を向上させることが可能な材料で形成される膜と接しているため、多層膜
308a、308bは、半導体として機能し、多層膜308a、308bを有するトラン
ジスタは、優れた電気特性を有する。
一方、導電性を有する膜308cは、開口部362(図23(C)参照。)において絶
縁膜314と接する。絶縁膜314は、外部からの不純物、例えば、水、アルカリ金属、
アルカリ土類金属等が、多層膜へ拡散するのを防ぐ材料で形成される膜であり、更には水
素を含む。このため、絶縁膜314の水素が多層膜308a、308bと同時に形成され
た多層膜に拡散すると、該多層膜に含まれる酸化物半導体膜において水素は酸素と結合し
、キャリアである電子が生成される。また、絶縁膜314をプラズマCVD法またはスパ
ッタリング法で成膜すると、多層膜308a、308bがプラズマに曝され、酸素欠損が
生成される。当該酸素欠損に絶縁膜314に含まれる水素が入ることで、キャリアである
電子が生成される。これらの結果多層膜に含まれる酸化物半導体膜は、導電性が高くなり
導体として機能する。即ち、導電性の高い酸化物半導体膜ともいえる。ここでは、多層膜
308a、308bと同様の材料を主成分とし、且つ水素濃度が多層膜308a、308
bより高いことにより、導電性が高められた金属酸化物を、導電性を有する膜308cと
よぶ。
ただし、本発明の実施形態の一態様は、これに限定されず、導電性を有する膜308c
は、場合によっては、絶縁膜314と接していないことも可能である。
また、本発明の実施形態の一態様は、これに限定されず、導電性を有する膜308cは
、場合によっては、多層膜308a、または、308bと別々の工程で形成されてもよい
。その場合には、導電性を有する膜308cは、多層膜308a、308bと、異なる材
質を有していても良い。例えば、導電性を有する膜308cは、インジウム錫酸化物(以
下、ITOと示す。)、または、インジウム亜鉛酸化物等を用いて形成してもよい。
本実施の形態に示す半導体装置は、トランジスタの多層膜と同時に、容量素子の一方と
なる電極を形成する。また、画素電極として機能する透光性を有する導電膜を容量素子の
他方の電極として用いる。これらのため、容量素子を形成するために、新たに導電膜を形
成する工程が不要であり、半導体装置の作製工程を削減できる。また、容量素子は、一対
の電極が透光性を有する導電膜で形成されているため、透光性を有する。この結果、容量
素子の占有面積を大きくしつつ、画素の開口率を高めることができる。
保護膜332a、332b、332c、332d、332eは、実施の形態2に示す保
護膜43、44の材料及び作製方法を適宜用いることができる。
導電膜310a、310b、310c、310d、310eは、実施の形態1に示す一
対の電極21、22の材料及び作製方法を適宜用いることができる。
絶縁膜306a、306b、306c、多層膜308a、308b、導電性を有する膜
308c、保護膜332a、332b、332c、332d、332e、及び導電膜31
0a、310b、310c、310d、310e上には、絶縁膜312、絶縁膜314が
形成されている。絶縁膜312は、絶縁膜306と同様に、多層膜との界面特性を向上さ
せることが可能な材料を用いることが好ましく、実施の形態1に示す酸化物絶縁膜24と
同様の材料及び作製方法を適宜用いることができる。また、実施の形態1に示すように、
酸化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24を積層して形成してもよい。
絶縁膜314は、外部からの不純物、例えば、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等
が、多層膜へ拡散するのを防ぐ材料を用いることが好ましく、実施の形態1に示す窒化物
絶縁膜25の材料及び作製方法を適宜用いることができる。
また、絶縁膜314上には透光性を有する導電膜316a、316bが形成されている
。透光性を有する導電膜316aは、開口部364a(図24(B)参照。)において導
電膜304bと電気的に接続され、開口部364b(図24(B)参照。)において導電
膜310cと電気的に接続される。即ち、導電膜304b及び導電膜310cを接続する
接続電極として機能する。透光性を有する導電膜316bは、開口部364c(図24(
B)参照。)において導電膜310eと電気的に接続され、画素の画素電極としての機能
を有する。また、透光性を有する導電膜316bは、容量素子の一対の電極の他方として
機能することができる。
導電膜304b及び導電膜310cが直接接するような接続構造とするには、導電膜3
10cを形成する前に、絶縁膜305に開口部を形成するためにパターニングを行い、マ
スクを形成する必要がある。しかしながら、図20のように、透光性を有する導電膜31
6aにより、導電膜304b及び導電膜310cを接続することで、導電膜304b及び
導電膜310cが直接接する接続部を作製する必要が無くなり、フォトマスクを1枚少な
くすることができる。即ち、半導体装置の作製工程を削減することが可能である。
透光性を有する導電膜316a、316bとしては、酸化タングステンを含むインジウ
ム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム
酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、ITO、インジウム亜鉛酸化物、酸化ケ
イ素を添加したインジウム錫酸化物などの透光性を有する導電性材料を用いることができ
る。
また、基板342上には、有色性を有する膜(以下、有色膜346という。)が形成さ
れている。有色膜346は、カラーフィルタとしての機能を有する。また、有色膜346
に隣接する遮光膜344が基板342上に形成される。遮光膜344は、ブラックマトリ
クスとして機能する。また、有色膜346は、必ずしも設ける必要はなく、例えば、表示
装置が白黒の場合等によって、有色膜346を設けない構成としてもよい。
有色膜346としては、特定の波長帯域の光を透過する有色膜であればよく、例えば、
赤色の波長帯域の光を透過する赤色(R)のカラーフィルタ、緑色の波長帯域の光を透過
する緑色(G)のカラーフィルタ、青色の波長帯域の光を透過する青色(B)のカラーフ
ィルタなどを用いることができる。
遮光膜344としては、特定の波長帯域の光を遮光する機能を有していればよく、金属
膜または黒色顔料等を含んだ有機絶縁膜などを用いることができる。
また、有色膜346上には、絶縁膜348が形成されている。絶縁膜348は、平坦化
層としての機能、または有色膜346が含有しうる不純物を液晶素子側へ拡散するのを抑
制する機能を有する。
また、絶縁膜348上には、導電膜350が形成されている。導電膜350は、画素部
の液晶素子が有する一対の電極の他方としての機能を有する。なお、透光性を有する導電
膜316a、316b、及び導電膜350上には、配向膜としての機能を有する絶縁膜を
別途形成してもよい。
また、透光性を有する導電膜316a、316bと導電膜350との間には、液晶層3
20が形成されている。また液晶層320は、シール材(図示しない)を用いて、基板3
02と基板342の間に封止されている。なお、シール材は、外部からの水分等の入り込
みを抑制するために、無機材料と接触する構成が好ましい。
また、透光性を有する導電膜316a、316bと導電膜350との間に液晶層320
の厚さ(セルギャップともいう)を維持するスペーサを設けてもよい。
図20に示す半導体装置に示す基板302上に設けられた素子部の作製方法について、
図21乃至図25を用いて説明する。
まず、基板302を準備する。ここでは、基板302としてガラス基板を用いる。
次に、基板302上に導電膜を形成し、該導電膜を所望の領域に加工することで、導電
膜304a、304b、304cを形成する。なお、導電膜304a、304b、304
cは、所望の領域に第1のパターニングによるマスクの形成を行い、該マスクに覆われて
いない領域をエッチングすることで形成することができる(図21(A)参照)。
また、導電膜304a、304b、304cとしては、代表的には、蒸着法、CVD法
、スパッタリング法、スピンコート法等を用いて形成することができる。
次に、基板302、及び導電膜304a、304b、304c上に、絶縁膜305を形
成し、絶縁膜305上に絶縁膜306を形成する(図21(A)参照)。
絶縁膜305及び絶縁膜306は、スパッタリング法、CVD法等により形成すること
ができる。なお、絶縁膜305及び絶縁膜306は、真空中で連続して形成すると不純物
の混入が抑制され好ましい。
次に、絶縁膜306上に多層膜307を形成する(図21(B)参照)。
多層膜307は、スパッタリング法、塗布法、パルスレーザー蒸着法、レーザーアブレ
ーション法などを用いて形成することができる。
次に、多層膜307を所望の領域に加工することで、島状の多層膜308a、308b
、308dを形成する。なお、多層膜308a、308b、308dは、所望の領域に第
2のパターニングによるマスクの形成を行い、該マスクに覆われていない領域をエッチン
グすることで形成することができる。エッチングとしては、ドライエッチング、ウエット
エッチング、または双方を組み合わせたエッチングを用いることができる(図21(C)
参照)。
次に、絶縁膜306を所望の領域に加工することで、島状の絶縁膜306a、306b
、306cを形成する。なお、絶縁膜306a、306b、306cは、多層膜308a
、308b、308dに覆われていない絶縁膜306の領域をエッチングすることで形成
することができる。エッチングとしては、ドライエッチング、ウエットエッチング、また
は双方を組み合わせたエッチングを用いることができる(図22(A)参照)。
次に、第1の加熱処理を行う。第1の加熱処理は、実施の形態1に示す第1の加熱処理
と同様の条件を用いる。第1の加熱処理によって、多層膜308a、308b、308d
に用いる酸化物半導体の結晶性を高め、さらに絶縁膜305、絶縁膜306a、306b
、306c、及び多層膜308a、308b、308dから水素や水などの不純物を除去
することができる。なお、酸化物半導体をエッチングする前に第1の加熱工程を行っても
よい。
次に、絶縁膜306a、306b、306c、及び多層膜308a、308b、308
d上に導電膜309及び保護膜330を形成する(図22(B)参照)。
導電膜309としては、例えば、スパッタリング法、蒸着法、CVD法、印刷法等を用
いて形成することができる。
保護膜330としては、例えば、スパッタリング法、CVD法等を用いて形成すること
ができる。
次に、保護膜330を所望の領域に加工することで、保護膜332a、332b、33
2c、332d、332eを形成する。なお、保護膜332a、332b、332c、3
32d、332eは、所望の領域に第3のパターニングによるマスクの形成を行い、該マ
スクに覆われていない領域をエッチングすることで、形成することができる。この後、マ
スクを除去する(図22(C)参照)。
次に、導電膜309を所望の領域に加工することで、導電膜310a、310b、31
0c、310d、310eを形成する。なお、導電膜310a、310b、310c、3
10d、310eは、保護膜332a、332b、332c、332d、332eをマス
クとして機能させ、該マスクに覆われていない領域をエッチングすることで、形成するこ
とができる(図23(A)参照)。
次に、絶縁膜306a、306b、306c、多層膜308a、308b、308d、
導電膜310a、310b、310c、310d、310e、及び保護膜332a、33
2b、332c、332d、332e、上を覆うように、絶縁膜311を形成する(図2
3(B)参照)。
絶縁膜311としては、実施の形態1に示す酸化物絶縁膜23及び酸化物絶縁膜24と
同様の条件を用いて積層して形成することができる。
次に、絶縁膜311を所望の領域に加工することで、絶縁膜312、及び開口部362
を形成する。なお、絶縁膜312、及び開口部362は、所望の領域に第4のパターニン
グによるマスクの形成を行い、該マスクに覆われていない領域をエッチングすることで、
形成することができる(図23(C)参照)。
なお、開口部362は、多層膜308dの表面が露出するように形成する。開口部36
2の形成方法としては、例えば、ドライエッチング法を用いることができる。ただし、開
口部362の形成方法としては、これに限定されず、ウエットエッチング法、またはドラ
イエッチング法とウエットエッチング法を組み合わせた形成方法としてもよい。
こののち、第2の加熱処理を行って、絶縁膜312に含まれる酸素の一部を多層膜30
8a、308bに含まれる酸化物半導体膜に酸素を移動させ、多層膜308a、308b
に含まれる酸化物半導体膜中の酸素欠損量を低減することができる。
次に、絶縁膜312及び多層膜308d上に絶縁膜313を形成する(図24(A)参
照)。
絶縁膜313としては、外部からの不純物、例えば、酸素、水素、水、アルカリ金属、
アルカリ土類金属等が、多層膜へ拡散するのを防ぐ材料を用いることが好ましく、更には
水素を含むことが好ましく、代表的には窒素を含む無機絶縁材料、例えば窒化物絶縁膜を
用いることができる。絶縁膜313としては、例えば、CVD法を用いて形成することが
できる。
絶縁膜313は、外部からの不純物、例えば、水、アルカリ金属、アルカリ土類金属等
が、多層膜へ拡散するのを防ぐ材料で形成される膜であり、更には水素を含む。このため
、絶縁膜313の水素が多層膜308dに拡散すると、該多層膜308dに含まれる酸化
物半導体膜において水素は酸素と結合し、キャリアである電子が生成される。この結果、
多層膜308dに含まれる酸化物半導体膜は、導電性が高くなり、導電性を有する膜30
8cとなる。
また、絶縁膜313は、ブロック性を高めるために、高温で成膜されることが好ましく
、例えば基板温度100℃以上基板の歪み点以下、または300℃以上400℃以下の温
度で加熱して成膜することが好ましい。また高温で成膜する場合は、多層膜308a、3
08bとして用いる酸化物半導体から酸素が脱離し、キャリア濃度が上昇する現象が発生
することがあるため、このような現象が発生しない温度とする。
次に、絶縁膜305、312、313、保護膜332c、332eを所望の領域に加工
することで、絶縁膜314、及び開口部364a、364b、364cを形成する。なお
、絶縁膜314、及び開口部364a、364b、364cは、所望の領域に第5のパタ
ーニングによるマスクの形成を行い、該マスクに覆われていない領域をエッチングするこ
とで形成することができる(図24(B)参照)。また、保護膜332c、332eが透
光性を有する導電膜で形成される場合、当該工程において保護膜332c、332eをエ
ッチングしなくともよい。
また、開口部364aは、導電膜304bの表面が露出するように形成する。また、開
口部364bは、導電膜310cが露出するように形成する。また、開口部364cは、
導電膜310eが露出するように形成する。
なお、開口部364a、364b、364cの形成方法としては、例えば、ドライエッ
チング法を用いることができる。ただし、開口部364a、364b、364cの形成方
法としては、これに限定されず、ウエットエッチング法、またはドライエッチング法とウ
エットエッチング法を組み合わせた形成方法としてもよい。
次に、開口部364a、364b、364cを覆うように絶縁膜314上に導電膜31
5を形成する(図25(A)参照)。
導電膜315としては、例えば、スパッタリング法を用いて形成することができる。
次に、導電膜315を所望の領域に加工することで、透光性を有する導電膜316a、
316bを形成する。なお、透光性を有する導電膜316a、316bは、所望の領域に
第6のパターニングによるマスクの形成を行い、該マスクに覆われていない領域をエッチ
ングすることで形成することができる(図25(B)参照)。
以上の工程で基板302上に、トランジスタを有する画素部及び駆動回路部を形成する
ことができる。なお、本実施の形態に示す作製工程においては、第1乃至第6のパターニ
ング、すなわち6枚のマスクでトランジスタ、及び容量素子を同時に形成することができ
る。
なお、本実施の形態では、絶縁膜313に含まれる水素を多層膜308dに拡散させて
、多層膜308dに含まれる酸化物半導体膜の導電性を高めたが、多層膜308a、30
8bをマスクで覆い、多層膜308dに不純物、代表的には、水素、ホウ素、リン、スズ
、アンチモン、希ガス元素、アルカリ金属、アルカリ土類金属等を添加して、多層膜30
8dに含まれる酸化物半導体膜の導電性を高めてもよい。多層膜308dに水素、ホウ素
、リン、スズ、アンチモン、希ガス元素等を添加する方法としては、イオンドーピング法
、イオン注入法等がある。一方、多層膜308dにアルカリ金属、アルカリ土類金属等を
添加する方法としては、該不純物を含む溶液を多層膜308dに曝す方法がある。
次に、基板302に対向して設けられる基板342上に形成される構造について、以下
説明を行う。
まず、基板342を準備する。基板342としては、基板302に示す材料を援用する
ことができる。次に、基板342上に遮光膜344、有色膜346を形成する(図26(
A)参照)。
遮光膜344及び有色膜346は、様々な材料を用いて、印刷法、インクジェット法、
フォトリソグラフィ技術を用いたエッチング方法などでそれぞれ所望の位置に形成する。
次に、遮光膜344、及び有色膜346上に絶縁膜348を形成する(図26(B)参
照)。
絶縁膜348としては、例えばアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等の有機絶縁
膜を用いることができる。絶縁膜348を形成することによって、例えば、有色膜346
中に含まれる不純物等を液晶層320側に拡散することを抑制することができる。ただし
、絶縁膜348は、必ずしも設ける必要はなく、絶縁膜348を形成しない構造としても
よい。
次に、絶縁膜348上に導電膜350を形成する(図26(C)参照)。導電膜350
としては、導電膜315に示す材料を援用することができる。
以上の工程で基板342上に形成される構造を形成することができる。
次に、基板302と基板342上、より詳しくは基板302上に形成された絶縁膜31
4、透光性を有する導電膜316a、316bと、基板342上に形成された導電膜35
0上に、それぞれ配向膜318と配向膜352を形成する。配向膜318、配向膜352
は、ラビング法、光配向法等を用いて形成することができる。その後、基板302と、基
板342との間に液晶層320を形成する。液晶層320の形成方法としては、ディスペ
ンサ法(滴下法)や、基板302と基板342とを貼り合わせてから毛細管現象を用いて
液晶を注入する注入法を用いることができる。
以上の工程で、図20に示す表示装置を作製することができる。
なお、本実施の形態は、本明細書で示す他の実施の形態と適宜組み合わせることができ
る。
(実施の形態4)
本実施の形態では、上記実施の形態で説明した半導体装置に含まれているトランジスタ
において、酸化物半導体膜に適用可能な一態様について説明する。
酸化物半導体膜は、単結晶構造の酸化物半導体(以下、単結晶酸化物半導体という。)
、多結晶構造の酸化物半導体(以下、多結晶酸化物半導体という。)、微結晶構造の酸化
物半導体(以下、微結晶酸化物半導体という。)、及び非晶質構造の酸化物半導体(以下
、非晶質酸化物半導体という。)の一以上で構成されてもよい。また、酸化物半導体膜は
、CAAC-OS膜で構成されていてもよい。また、酸化物半導体膜は、非晶質酸化物半
導体及び結晶粒を有する酸化物半導体で構成されていてもよい。以下に、単結晶酸化物半
導体、多結晶酸化物半導体、及び微結晶酸化物半導体について説明する。
<単結晶酸化物半導体>
単結晶酸化物半導体膜は、不純物濃度が低く、欠陥準位密度が小さい(酸素欠損量が少
ない)酸化物半導体膜である。そのため、キャリア密度を低くすることができる。従って
、単結晶酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、ノーマリーオンの電気特性になること
が少ない。また、単結晶酸化物半導体膜は、不純物濃度が低く、欠陥準位密度が小さいた
め、キャリアトラップが少なくなる場合がある。従って、単結晶酸化物半導体膜を用いた
トランジスタは、電気特性の変動が小さく、信頼性の高いトランジスタとなる。
なお、酸化物半導体膜は、欠陥が少ないと密度が高くなる。また、酸化物半導体膜は、
結晶性が高いと密度が高くなる。また、酸化物半導体膜は、水素などの不純物濃度が低い
と密度が高くなる。単結晶酸化物半導体膜は、CAAC-OS膜よりも密度が高い。また
、CAAC-OS膜は、微結晶酸化物半導体膜よりも密度が高い。また、多結晶酸化物半
導体膜は、微結晶酸化物半導体膜よりも密度が高い。また、微結晶酸化物半導体膜は、非
晶質酸化物半導体膜よりも密度が高い。
<多結晶酸化物半導体>
多結晶酸化物半導体膜は、TEMによる観察像で、結晶粒を確認することができる。多
結晶酸化物半導体膜に含まれる結晶粒は、例えば、TEMによる観察像で、2nm以上3
00nm以下、3nm以上100nm以下または5nm以上50nm以下の粒径であるこ
とが多い。また、多結晶酸化物半導体膜は、TEMによる観察像で、粒界を確認できる場
合がある。
多結晶酸化物半導体膜は、複数の結晶粒を有し、当該複数の結晶粒間において結晶の方
位が異なっている場合がある。また、多結晶酸化物半導体膜は、例えば、XRD装置を用
い、out-of-plane法による分析を行うと、単一または複数のピークが現れる
場合がある。例えば多結晶のIGZO膜では、配向を示す2θが31°近傍のピーク、ま
たは複数種の配向を示す複数のピークが現れる場合がある。
多結晶酸化物半導体膜は、高い結晶性を有するため、高い電子移動度を有する場合があ
る。従って、多結晶酸化物半導体膜を用いたトランジスタは、高い電界効果移動度を有す
る。ただし、多結晶酸化物半導体膜は、粒界に不純物が偏析する場合がある。また、多結
晶酸化物半導体膜の粒界は欠陥準位となる。多結晶酸化物半導体膜は、粒界がキャリア発
生源、トラップ準位となる場合があるため、多結晶酸化物半導体膜を用いたトランジスタ
は、CAAC-OS膜を用いたトランジスタと比べて、電気特性の変動が大きく、信頼性
の低いトランジスタとなる場合がある。
<微結晶酸化物半導体>
微結晶酸化物半導体膜は、TEMによる観察像では、明確に結晶部を確認することがで
きない場合がある。微結晶酸化物半導体膜に含まれる結晶部は、1nm以上100nm以
下、または1nm以上10nm以下の大きさであることが多い。特に、1nm以上10n
m以下、または1nm以上3nm以下の微結晶であるナノ結晶(nc:nanocrys
tal)を有する酸化物半導体膜を、nc-OS(nanocrystalline O
xide Semiconductor)膜と呼ぶ。また、nc-OS膜は、例えば、T
EMによる観察像では、結晶粒界を明確に確認できない場合がある。
nc-OS膜は、微小な領域(例えば、1nm以上10nm以下の領域、特に1nm以
上3nm以下の領域)において原子配列に周期性を有する。また、nc-OS膜は、異な
る結晶部間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、膜全体で配向性が見られない。
従って、nc-OS膜は、分析方法によっては、非晶質酸化物半導体膜と区別が付かない
場合がある。例えば、nc-OS膜に対し、結晶部よりも大きい径のX線を用いるXRD
装置を用いて構造解析を行うと、out-of-plane法による解析では、結晶面を
示すピークが検出されない。また、nc-OS膜に対し、結晶部よりも大きい径(例えば
50nm以上)の電子線を用いる電子線回折(制限視野電子線回折ともいう。)を行うと
、ハローパターンのような回折パターンが観測される。一方、nc-OS膜に対し、結晶
部の大きさと近いか結晶部より小さい径(例えば1nm以上30nm以下)の電子線を用
いる電子線回折(ナノビーム電子線回折ともいう。)を行うと、スポットが観測される。
また、nc-OS膜に対しナノビーム電子線回折を行うと、円を描くように(リング状に
)輝度の高い領域が観測される場合がある。また、nc-OS膜に対しナノビーム電子線
回折を行うと、リング状の領域内に複数のスポットが観測される場合がある。
図27は、nc-OS膜を有する試料に対し、測定箇所を変えてナノビーム電子線回折
を行った例である。ここでは、試料を、nc-OS膜の被形成面に垂直な方向に切断し、
厚さが10nm以下となるように薄片化する。また、ここでは、径が1nmの電子線を、
試料の切断面に垂直な方向から入射させる。図27より、nc-OS膜を有する試料に対
しナノビーム電子線回折を行うと、結晶面を示す回折パターンが得られるが、特定方向の
結晶面への配向性は見られないことがわかった。
nc-OS膜は、非晶質酸化物半導体膜よりも規則性の高い酸化物半導体膜である。そ
のため、nc-OS膜は、非晶質酸化物半導体膜よりも欠陥準位密度が小さくなる。ただ
し、nc-OS膜は、異なる結晶部間で結晶方位に規則性が見られない。そのため、nc
-OS膜は、CAAC-OS膜と比べて欠陥準位密度が大きくなる。
従って、nc-OS膜は、CAAC-OS膜と比べて、キャリア密度が高くなる場合が
ある。キャリア密度が高い酸化物半導体膜は、電子移動度が高くなる場合がある。従って
、nc-OS膜を用いたトランジスタは、高い電界効果移動度を有する場合がある。また
、nc-OS膜は、CAAC-OS膜と比べて、欠陥準位密度が大きいため、キャリアト
ラップが多くなる場合がある。従って、nc-OS膜を用いたトランジスタは、CAAC
-OS膜を用いたトランジスタと比べて、電気特性の変動が大きく、信頼性の低いトラン
ジスタとなる。ただし、nc-OS膜は、比較的不純物が多く含まれていても形成するこ
とができるため、CAAC-OS膜よりも形成が容易となり、用途によっては好適に用い
ることができる場合がある。そのため、nc-OS膜を用いたトランジスタを有する半導
体装置は、生産性高く作製することができる場合がある。
(実施の形態5)
上記実施の形態で開示された酸化物半導体膜はスパッタリングにより形成することがで
きるが、他の方法、例えば、熱CVD法により形成してもよい。熱CVD法の例としてM
OCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposi
tion)法やALD(Atomic Layer Deposition)法を使って
も良い。
熱CVD法は、プラズマを使わない成膜方法のため、プラズマダメージにより欠陥が生
成されることが無いという利点を有する。
熱CVD法は、原料ガスと酸化剤を同時にチャンバー内に送り、チャンバー内を大気圧
または減圧下とし、基板近傍または基板上で反応させて基板上に堆積させることで成膜を
行ってもよい。
また、ALD法は、チャンバー内を大気圧または減圧下とし、反応のための原料ガスが
順次にチャンバーに導入され、そのガス導入の順序を繰り返すことで成膜を行ってもよい
。例えば、それぞれのスイッチングバルブ(高速バルブとも呼ぶ)を切り替えて2種類以
上の原料ガスを順番にチャンバーに供給し、複数種の原料ガスが混ざらないように第1の
原料ガスと同時またはその後に不活性ガス(アルゴン、或いは窒素など)などを導入し、
第2の原料ガスを導入する。なお、同時に不活性ガスを導入する場合には、不活性ガスは
キャリアガスとなり、また、第2の原料ガスの導入時にも同時に不活性ガスを導入しても
よい。また、不活性ガスを導入する代わりに真空排気によって第1の原料ガスを排出した
後、第2の原料ガスを導入してもよい。第1の原料ガスが基板の表面に吸着して第1の層
を成膜し、後から導入される第2の原料ガスと反応して、第2の層が第1の層上に積層さ
れて薄膜が形成される。このガス導入順序を制御しつつ所望の厚さになるまで複数回繰り
返すことで、段差被覆性に優れた薄膜を形成することができる。薄膜の厚さは、ガス導入
順序を繰り返す回数によって調節することができるため、精密な膜厚調節が可能であり、
微細なFETを作製する場合に適している。
MOCVD法やALD法などの熱CVD法は、これまでに記載した実施形態に開示され
た金属膜、酸化物半導体膜、無機絶縁膜など様々な膜を形成することができ、例えば、I
nGaZnO膜を成膜する場合には、トリメチルインジウム、トリメチルガリウム、及び
ジメチル亜鉛を用いる。なお、トリメチルインジウムの化学式は、In(CHであ
る。また、トリメチルガリウムの化学式は、Ga(CHである。また、ジメチル亜
鉛の化学式は、Zn(CHである。また、これらの組み合わせに限定されず、トリ
メチルガリウムに代えてトリエチルガリウム(化学式Ga(C)を用いること
もでき、ジメチル亜鉛に代えてジエチル亜鉛(化学式Zn(C)を用いること
もできる。
例えば、ALDを利用する成膜装置により酸化物半導体膜、例えばIn-Ga-Zn-
O膜を成膜する場合には、In(CHガスとOガスを順次繰り返し導入してIn
-O層を形成し、その後、Ga(CHガスとOガスを同時に導入してGaO層を
形成し、更にその後Zn(CHとOガスを同時に導入してZnO層を形成する。
なお、これらの層の順番はこの例に限らない。また、これらのガスを混ぜてIn-Ga-
O層やIn-Zn-O層、Ga-Zn-O層などの混合化合物層を形成しても良い。なお
、Oガスに変えてAr等の不活性ガスでバブリングして得られたHOガスを用いても
良いが、Hを含まないOガスを用いる方が好ましい。また、In(CHガスにか
えて、In(Cガスを用いても良い。また、Ga(CHガスにかえて、
Ga(Cガスを用いても良い。また、In(CHガスにかえて、In(
ガスを用いても良い。また、Zn(CHガスを用いても良い。
本実施例は、酸化物半導体膜の不純物分析及びXRD分析について、図28乃至図31
を用いて説明する。
本実施例においては、不純物分析用のサンプルとして、4種類のサンプル(以下、試料
A1乃至試料A4)を作製した。
まず、はじめに試料A1の作製方法を以下に示す。
試料A1は、ガラス基板上に厚さ100nmのIn-Ga-Zn酸化物膜(以下、IG
ZO膜という。)を成膜し、IGZO膜上に厚さ60nmの銅膜を成膜し、銅膜上に厚さ
50nmの窒化シリコン膜を成膜した。その後、窒素雰囲気下で350℃、1時間の加熱
処理を行った。
なお、IGZO膜の成膜条件としては、スパッタリング法にて、金属酸化物ターゲット
(In:Ga:Zn=1:1:1)を用い、スパッタリングガスの流量比がAr/O
1/1、圧力が0.6Pa、交流電力が5000W、基板温度が170℃の条件を用いた
次に、試料A2の作製方法を以下に示す。
試料A1において、IGZO膜の成膜条件の代わりに、金属酸化物ターゲット(In:
Ga:Zn=1:3:4)を用い、スパッタリングガスの流量比がAr/O=2/1、
圧力が0.4Pa、直流電力が200W、基板温度が200℃の条件を用いて、厚さ10
0nmのIGZO膜を成膜した。当該試料を試料A2とする。
次に、試料A3の作製方法を以下に示す。
試料A1において、IGZO膜の成膜条件の代わりに、金属酸化物ターゲット(In:
Ga:Zn=1:3:6)を用い、スパッタリングガスの流量比がAr/O=2/1、
圧力が0.4Pa、直流電力が200W、基板温度が200℃の条件を用いて、厚さ10
0nmのIGZO膜を成膜した。当該試料を試料A3とする。
次に、試料A4の作製方法を以下に示す。
試料A1において、IGZO膜の成膜条件の代わりに、金属酸化物ターゲット(In:
Ga:Zn=1:6:8)を用い、スパッタリングガスの流量比がAr/O=2/1、
圧力が0.4Pa、直流電力が200W、基板温度が200℃の条件を用いて、厚さ10
0nmのIGZO膜を成膜した。当該試料を試料A4とする。
試料A1乃至試料A4の不純物分析結果及びXRD分析結果をそれぞれ、図28乃至図
31に示す。
なお、各図において(A)は不純物分析結果であり、(B)はXRD分析結果である。
不純物分析としては、二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion
Mass Spectrometry)を用い、図28乃至図31に示す白抜き矢印の方
向に沿って分析を行った。すなわち、ガラス基板側からの測定である。
また、図28(A)において、IGZO(1:1:1)は、Inと、Gaと、Znの原
子数比が1:1:1のスパッタリングターゲットを用いて成膜したIGZO膜を表す。図
29(A)において、IGZO(1:3:4)は、Inと、Gaと、Znの原子数比が1
:3:4のスパッタリングターゲットを用いて成膜したIGZO膜を表す。図30(A)
において、IGZO(1:3:6)は、Inと、Gaと、Znの原子数比が1:3:6の
スパッタリングターゲットを用いて成膜したIGZO膜を表す。図31(A)において、
IGZO(1:6:8)は、Inと、Gaと、Znの原子数比が1:6:8のスパッタリ
ングターゲットを用いて成膜したIGZO膜を表す。また、図28(A)乃至図31(A
)において、破線は銅膜とIGZO膜の界面を示す。
トランジスタのチャネル領域において、電気特性に影響を与える銅(Cu)の濃度は1
×1018atoms/cm以上である。
図28(A)に示すように、試料A1において、銅(Cu)の濃度が1×1018at
oms/cmの領域は、銅膜及びIGZO膜の界面から30nm基板側の領域である。
一方、図29(A)に示すように、試料A2において、銅(Cu)の濃度が1×10
atoms/cmの領域は、銅膜及びIGZO膜の界面から10nm基板側の領域で
ある。
また、図30(A)に示すように、試料A3において、銅(Cu)の濃度が1×10
atoms/cmの領域は、銅膜及びIGZO膜の界面から10nm基板側の領域で
ある。
また、図31(A)に示すように、試料A4において、銅(Cu)の濃度が1×10
atoms/cmの領域は、銅膜及びIGZO膜の界面から10nm基板側の領域で
ある。
以上のことから、IGZO膜(1:1:1)上に、IGZO膜(1:3:4)、IGZ
O膜(1:3:6)、またはIGZO膜(1:6:8)を成膜し、その上に銅膜を成膜す
ることで、銅膜から銅元素(Cu)がIGZO膜(1:1:1)に拡散するのを防ぐこと
ができる。
また、図28(B)乃至図31(B)に示すように、各試料に含まれるIGZO膜にお
いて、2θが31°近傍にピークが観察される。このピークは(009)面を示すピーク
である。このことから、各試料に含まれるIGZO膜は、c軸配向した膜であることが分
かる。即ち、試料A1乃至試料A4に含まれるIGZO膜は、CAAC-OS膜及びCA
AC酸化物であることが分かる。

Claims (13)

  1. 酸化物半導体膜と、前記酸化物半導体膜に接する酸化物膜と、
    前記酸化物膜に接する、銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを有する一対の導電膜と、
    前記酸化物半導体膜または前記酸化物膜に接するゲート絶縁膜と、
    前記ゲート絶縁膜を介して、前記酸化物半導体膜及び前記酸化物膜と重なるゲート電極と、を有し、
    前記酸化物膜は、複数の結晶部を有し、前記複数の結晶部において、c軸配向性を有し、かつc軸が前記酸化物半導体膜または前記酸化物膜の上面の法線ベクトルに平行な方向を向いていることを特徴とする半導体装置。
  2. 請求項1において、
    前記酸化物膜は、前記複数の結晶部において、a軸およびb軸の配向は不規則であることを特徴とする半導体装置。
  3. 請求項1または請求項2において、
    前記一対の導電膜は、単層構造であることを特徴とする半導体装置。
  4. 請求項1または請求項2において、
    前記一対の導電膜は、積層構造であり、少なくとも前記酸化物膜に接する膜において、前記銅、アルミニウム、金、銀、またはモリブデンを有することを特徴とする半導体装置。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記ゲート電極及び前記一対の導電膜の間に、前記ゲート絶縁膜、前記酸化物半導体膜、及び前記酸化物膜を順に有し、
    前記ゲート絶縁膜は、前記酸化物半導体膜において前記酸化物膜と接する面と反対の面で接する酸化物絶縁膜と、前記一対の導電膜及び前記酸化物絶縁膜と接する窒化物絶縁膜とを有することを特徴とする半導体装置。
  6. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記酸化物半導体膜及び前記ゲート電極の間に、前記酸化物膜、前記一対の導電膜、及び前記ゲート絶縁膜を順に有し、
    前記酸化物半導体膜は、下地絶縁膜と接し、
    前記下地絶縁膜は、前記酸化物半導体膜において前記酸化物膜と接する面と反対の面で接する酸化物絶縁膜と、前記一対の導電膜及び前記酸化物絶縁膜と接する窒化物絶縁膜とを有することを特徴とする半導体装置。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれか一項において、
    前記一対の導電膜において、前記酸化物膜と接する面と反対の面に保護膜を有することを特徴とする半導体装置。
  8. 請求項7において、
    前記保護膜は、窒化物絶縁膜であることを特徴とする半導体装置。
  9. 請求項8において、
    前記窒化物絶縁膜は、窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化アルミニウム、または窒化酸化アルミニウムを用いて形成されることを特徴とする半導体装置。
  10. 請求項7において、
    前記保護膜は、透光性を有する導電膜で形成されることを特徴とする半導体装置。
  11. 請求項10において、
    前記透光性を有する導電膜は、インジウム錫酸化物、酸化タングステンを含むインジウム酸化物、酸化タングステンを含むインジウム亜鉛酸化物、酸化チタンを含むインジウム酸化物、酸化チタンを含むインジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、または酸化シリコンを含むインジウム錫酸化物で形成されることを特徴とする半導体装置。
  12. 請求項7において、
    前記保護膜は、In、Ga、若しくはZnを含む酸化物膜であることを特徴とする半導体装置。
  13. 請求項12において、
    前記In、Ga、若しくはZnを含む半導体膜は、In-Ga酸化物、In-Zn酸化物、In-M-Zn酸化物(Mは、Ga、Y、Zr、La、Ce、またはNd)で形成されることを特徴とする半導体装置。
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