JP2017524707A - 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、特に、有機エレクトロルミッセンス素子での三重項マトリックス材料としての使用のためのジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン誘導体に関する。本発明は、さらに、本発明による化合物の製造方法とそれを含む電子素子に関する。

Description

本発明は、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子での三重項マトリックス材料としての使用のための、ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェン誘導体に関する。本発明は、さらに、本発明による化合物の製造方法とこれらの化合物を含む電子素子に関する。
有機半導体が機能性材料として用いられる有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、たとえば、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO98/27136に記載されている。用いられる発光材料は、蛍光発光ではなく燐光発光を示す有機金属錯体であることが多い。量子力学的理由により、４倍までのエネルギーとパワー効率の増加が、燐光発光エミッターとして有機金属化合物を使用して可能である。一般的に、ＯＬＥＤの場合において、特に、三重項発光（燐光発光）を示すＯＬＥＤの場合において、たとえば、効率、駆動電圧および寿命に関して、改善に対する必要性が未だ存在する。燐光発光ＯＬＥＤの特性は、用いられる三重項エミッターによってのみ決定されるのではない。特に、たとえば、マトリックス材料等の使用されるその他の材料は、また、ここで、特に重要である。そこで、これら材料における改善は、また、ＯＬＥＤ特性に顕著な改善をもたらし得る。
先行技術にしたがい、特に、カルバゾール誘導体（たとえば、WO 2014/015931にしたがうもの）、インドロカルバゾール誘導体（たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうもの）またはインデノカルバゾール誘導体（たとえば、WO 2010/136109もしくはWO2011/000455にしたがうもの）、特に、トリアジン等の電子不足複素環式芳香族化合物で置換されたものが、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。さらに、ビスジベンゾフラン誘導体（たとえば、EP 2301926にしたがうもの）が、たとえば、燐光エミッターのためのマトリックス材料として使用される。WO 2013/077352は、トリアジン基が、２価のアリーレン基を介してジベンゾフラン基に結合したトリアジン誘導体を開示している。これらの化合物は、正孔ブロック材料として記載されている。燐光エミッターのためのホスト材料としてのこれらの材料の使用は、開示されていない。
一般的に、特に、寿命に関してのみならず、素子の効率と駆動電圧に関して、マトリックス材料としての使用のための材料における改善に対する必要性が未だに存在する。
本発明の目的は、燐光もしくは蛍光ＯＬＥＤでの、特に、マトリックス材料としての使用のために適する化合物の提供である。特に、赤色、黄色および緑色燐光ＯＬＥＤおよび随意に青色燐光ＯＬＥＤのためにも適し、長い寿命、良好な効率と低駆動電圧をもたらすマトリックス材料を提供することが本発明の目的である。
驚くべきことに、以下の式（１）の化合物を含むエレクトロルミッセンス素子が、特に、燐光ドーパントのためのマトリックス材料として使用される場合に、先行技術を超える改善を有することが見出された。
したがって、本発明は、以下の式（１）の化合物に関し：
Figure 2017524707
式中、使用される記号には、以下が適用される；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、環毎の最大２個の基Ａは、Ｎであり；
Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
Ｌは、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
ＨｅｔＡｒは、式（２）、（３）もしくは（４）の基であり；
Figure 2017524707
式中、破線の結合は、この基の結合を示し；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ２またはＮであり、ただし、少なくとも一つの記号Ｘは、Ｎであり；
Ｎ１は、式（５）もしくは（６）の基であり；
Figure 2017524707
式中、破線の結合は、この基の結合を示し、および式（６）中のＡは、上記所与の意味を有し；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、最大２個の基Ｗは、Ｎであるか、または、丁度２個の隣接する基Ｗは、一緒になって式（７）もしくは（８）の基であり、かつ、残る基Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり；
Figure 2017524707
式中、破線の結合は、この基の結合を示し、およびＡは、上記所与の意味を有し；
Ｙ２、Ｙ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、ＮＲ４、Ｓ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２、ＢＲ４もしくはＣ＝Ｏであり、ここで、Ｎに結合する基Ｒ４は、Ｈではなく；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ２）２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ２）２、Ｐ（Ａｒ２）２、Ｂ（Ａｒ２）２、Ｓｉ（Ａｒ２）３、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ=ＣＲ５、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個の隣接する置換基Ｒ１もしくは２個の隣接する置換基Ｒ３は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい脂肪族環構造を随意に形成してよく、および、２個の隣接する置換基Ｒ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してよく；
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；同じＮ原子、Ｐ原子もしくはＢ原子に結合する２個の基Ａｒ２は、単結合またはＮ（Ｒ５）、Ｃ（Ｒ５）２、ＯもしくはＳから選ばれるブリッジにより互いにブリッジされてもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよく、夫々、１〜４個の炭素原子を有する一以上のアルキル基により置換されてよく、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、脂肪族環構造を互いに形成してよい。
本発明の意味での隣接する置換基は、互いに直接結合するか、または同じ炭素原子に結合する置換基である。
２個以上の基が、互いに環を形成してよいという表現は、本出願の目的では、特に、２個の基が、化学結合により互いに結合する意味で使用されることを意図している。これは、以下のスキームにより図解される：
Figure 2017524707
しかしながら、さらに、上記言及した表現は、２個の基の１つが水素である場合には、第２の基は、水素原子が結合した位置で結合して環を形成する意味で使用されることをも意図している。
縮合アリール基は、本発明の意味では、２個以上の芳香族基が縮合する、すなわち、たとえば、ナフタレン等の、共通の端部を介して互いに環縮合する基である。逆に、たとえば、フルオレンは、フルオレン中の２個の芳香族基が共通の端部を有さないことから、本発明の意味での縮合アリール基でない。
芳香族環構造は、本発明の意味では、環構造中に６〜４０個のＣ原子を含有する。芳香族環構造は、本発明の意味では、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基だけを含有するとは限らず、複数のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくは、１０％未満のＨ以外の原子）、たとえば、Ｃ、ＮもしくはＯ原子によって連結されてよい構造の意味で使用されることを意図している。したがって、たとえば、9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン等の構造は、２個以上のアリール基が、たとえば、短いアルキル基によって連結されている構造と同様に、本発明の意味では芳香族環構造の意味で使用されることを意図している。さらに、単結合により互いに結合した芳香族環、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル等のオリゴアリーレンもしくはオリゴヘテロアリーレンは、本願の意味での芳香族環構造として言及される。
本発明の目的のために、１〜４０個のＣ原子を含んでよく、さらに個々のＨ原子またはＣＨ２基が、前述の基により置換されていてもよい脂肪族炭化水素基またはアルキル基もしくはアルキニル基もしくはアルケニル基は、好ましくは、基メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、s-ブチル、t-ブチル、2-メチルブチル、n-ペンチル、s-ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、n-ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、n-ヘプチル、シクロヘプチル、n-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル基の意味で使用される。１〜４０個のＣ原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび2,2,2-トリフルオロエトキシの意味で使用される。１〜４０個のＣ原子を有するチオアルキル基は、特に、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味で使用される。一般に、本発明にしたがうアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖状、分枝または環状であってよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、上記基によって置きかえられていてもよく、さらに、１以上のＨ原子も、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、さらに好ましくは、ＦまたはＣＮ、特に好ましくは、ＣＮによって置きかえられていてもよい。
５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、cis-もしくはtrans-インデノフルオレン、cis-もしくはtrans-インデノカルバゾール、cis-もしくはtrans-インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールに由来する基の意味で使用される。
本発明の好ましい１態様では、環毎の最大１個の基ＡはＮであり、その他の基ＡはＣＲ１である。特に、好ましくは、ＣＲ１であり、そこで、式（１）の化合物は、以下の式（１ａ）の化合物であり：
Figure 2017524707
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有し、ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２もしくは３である。
本発明の好ましい１態様では、式（１ａ）中の添え字ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２、特に好ましくは、０または１、非常に特に好ましくは、０である。
式（１ａ）の好ましい態様は、以下の式（１ｂ）〜（１ｇ）の化合物であり：
Figure 2017524707
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有する。
特に好ましい態様は、以下の式（１ｇ）の化合物であり：
Figure 2017524707
式中、使用される記号は、上記所与の意味を有する。
式（２）、（３）および（４）の基の好ましい態様は、以下の式（２−１）〜（２−１０）、（３−１）および（４−１）の基であり；
Figure 2017524707
式中、破線の結合は、これらの基の連結であり、Ｒ２は、上記所与の意味を有する。
好ましいのは、式（２−１）〜（２−３）の基であり、特に好ましいのは、式（２−１）の基である。
上記言及した基の好ましい態様は、以下の式（２−１ａ）〜（４−１ａ）の基であり；
Figure 2017524707
式中、破線の結合は、これらの基の連結であり、Ｒ２は、水素以外の上記所与の定義にしたがう置換基である。
ＨｅｔＡｒ上の置換基Ｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。ここで、式（２−１ａ）〜（４−１ａ）の基中のＲ２は、水素ではない。芳香族環もしくは複素環式芳香族環構造は、好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子を有する。特に好ましくは、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造もしくは６〜１３個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であり、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。適切な基Ｒ２の例は、フェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、分岐テルフェニル、クアテルフェニル、特に、分岐クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニルおよび1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
適切な基Ｒ２の例は、以下に示される構造Ｒ２−１〜Ｒ２−１８であり：
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
式中、Ｙ２とＲ５は、上記所与の意味を有し、破線の結合は、ヘテロアリール基への結合である。
基Ｎ１の好ましい態様は、以下に示される。上記記載のとおり、基Ｎ１は、式（５）または（６）の基である。
本発明の好ましい１態様では、式（５）の基中の基Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有する、好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、特に好ましくは、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造または６〜１３個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であり、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。適切な基Ａｒ１の例は、フェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、分岐テルフェニル、クアテルフェニル、特に、分岐クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニルおよび1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
特に好ましい基Ａｒ１は、以下の式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−２０）の基であり：
Figure 2017524707
Figure 2017524707
式中、Ｙ２とＲ３は、上記所与の意味を有し、破線の結合は、式（５）において、窒素原子への結合である。
本発明の好ましい１態様では、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、１〜４個のＣ原子を有するアルキル基または５〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。Ｒ３は、特に好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜４個のＣ原子を有するアルキル基である。
式（６）の基において、最大１個のＡがＮであり、その他の基ＡがＣＲ１である場合が好ましい。特に好ましくは、式（６）の基において、全ての基ＡがＣＲ１である。したがって、式（６）の特に好ましい基は、式（６−１）と（６−２）の基であり：
Figure 2017524707
式中、Ｒ１は、上記所与の意味を有し、さらに、
２個の隣接する基Ｗは、一緒になって以下の式（７ａ）もしくは（８ａ）の基であり、その他の２個の基Ｗは、ＣＲ１であり、好ましくは、ＣＨであり；
Figure 2017524707
式中、Ｙ２、Ｙ３とＲ１は、上記所与の意味を有し、
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４である。
本発明の好ましい１態様では、添え字ｍは、０、１、２または３、特に好ましくは、０、１または２，非常に特に好ましくは、０または１である。
式（６−１）の基の好ましい態様は、以下の式（６−１ａ）〜（６−１ｆ）の基であり：
Figure 2017524707
式中、Ｙ２は、上記所与の意味を有し、好ましくは、ＮＲ４、ＯまたはＳである。
式（６−２）の基の好ましい態様は、以下の式（６−２ａ）〜（６−２ｆ）の基であり：
Figure 2017524707
式中、使用される記号と添え字は、上記所与の意味を有する。
本発明のさらに好ましい１態様では、Ｙ２とＹ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２もしくはＮＲ４であり、ここで、窒素に結合する基Ｒ４は、Ｈでなく、特に好ましくは、Ｃ（Ｒ４）２もしくはＮＲ４であり、ここで、窒素に結合する基Ｒ４は、Ｈでなく、非常に特に好ましくは、Ｃ（Ｒ４）２である。
Ｙ２またはＹ３が、ＮＲ４である場合には、この基Ｒ４は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、特に好ましくは、１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。適切な置換基Ｒ４の例は、フェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、分岐テルフェニル、クアテルフェニル、特に、分岐クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1,3,5-トリアジニル、4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニル、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、ここで、カルバゾリル基は、窒素原子上で、ＨもしくはＤ以外の基Ｒ５により置換される。これらの基は、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。適切な構造Ｒ４は、Ｒ２−１〜Ｒ２−１８に対して上記に示されるのと同じ構造である。
Ｙ２が、Ｃ（Ｒ４）２である場合には、これらの基Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＯで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の置換基Ｒ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいモノあるいはポリ環状の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよい。２個の置換基Ｒ４の環形成は、基Ｒ４がフェニル基である場合には、スピロ構造、たとえば、スピロビフルオレンもしくはスピロビフルオレン誘導体を形成する。
本発明のさらに好ましい１態様では、Ｌは、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。Ｌは、特に好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されない６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造または６〜１３個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造である。Ｌは、非常に特に好ましくは、単結合である。適切な芳香族もしくは複素環式芳香族環構造Ｌの例は、フェニレン、ビフェニル、フルオレン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールより成る基から選ばれ、１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
本発明による化合物が置換基Ｒ１を含む場合には、そこで、これらは、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ２）２、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２５個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、隣接する炭素原子に結合する２個の置換基Ｒ１は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族環構造を随意に形成してよい。
置換基Ｒ１は、特に好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ２）２、１〜８個のＣ原子、好ましくは、１、２、３もしくは４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子、好ましくは、３もしくは４個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよいが、好ましくは、置換されない。）または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてもよいが、好ましくは、置換されない６〜２４個の芳香族環原子を有する、好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子を有する、特に好ましくは、６〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；ここで、隣接する炭素原子に結合する２個の置換基Ｒ１は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されないモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族環構造を随意に形成してよい。
置換基Ｒ１は、非常に特に好ましくは、Ｈまたは各場合に１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてもよいが、好ましくは、置換されない６〜１８個の芳香族環原子を有する、好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である。適切な置換基Ｒ１の例は、フェニル、ビフェニル、特に、オルト-、メタ-もしくはパラ-ビフェニル、テルフェニル、特に、分岐テルフェニル、クアテルフェニル、特に、分岐クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニル、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基であり、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。ここで、適切な構造Ｒ１は、Ｒ２−１〜Ｒ２−１８に対して上記に示されるのと同じ構造である。
本発明のさらに好ましい１態様では、Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個のＣ原子を有する、好ましくは、１、２、３もしくは４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個の芳香族環原子を有する、好ましくは、５〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、１〜４個の炭素原子を有する１以上のアルキル基により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。
本発明による化合物が、芳香族もしくは複素環式芳香族基により置換される場合には、これらは、好ましくは、互いに直接縮合した２個を超える芳香族６員環を有するアリールもしくはヘテロアリール基を含まない。置換基は、特に好ましくは、互いに直接縮合した６員環を有するアリールもしくはヘテロアリール基を絶対に含まない。この選好は、このような構造の低い三重項エネルギーに基づいている。しかしながら、本発明にしたがって、適切でもある互いに直接縮合した２個を超える芳香族６員環を有する縮合アリール基は、フェナントレンとトリフェニレンである。というのは、これらは、また、高い三重項準位を有するからである。
上記言及された選好は、個々にまたは一緒に出現してよい。上記示された選好は、好ましくは、一緒に出現する。
したがって、好ましいのは上記言及した式（１ａ）の化合物であり：
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環構造であり；
ＨｅｔＡｒは、上記言及した式（２−１）〜（２−１０）、（３−１）もしくは（４−１）の１つの基であり；
Ｎ１は、式（５）、（６−１）もしくは（６−２の基であり；
Figure 2017524707
２個の隣接する基Ｗは、一緒になって以下の式（７ａ）もしくは（８ａ）の基であり、その他の２個の基Ｗは、ＣＲ１であり、好ましくは、ＣＨであり；
Figure 2017524707
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｙ２、Ｙ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、ＮＲ４もしくはＣ（Ｒ４）２であり、ここで、Ｎに結合する基Ｒ４は、Ｈではなく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ２）２、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２５個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、隣接する炭素原子に結合する２個の置換基Ｒ１は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいモノ環式あるいはポリ環式の脂肪族環構造を随意に形成してよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてもよい６〜２４個の芳香族環原子を有する、特に、６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは１〜４個のＣ原子を有するアルキル基または５〜１４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ４は、Ｙ２もしくはＹ３＝ＮＲ４に対しては、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてもよい５〜２４個の芳香族環原子を有する、特に、６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
およびＹ２もしくはＹ３＝Ｃ（Ｒ４）２に対しては、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜１０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、２〜１０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の置換基Ｒ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、夫々、１〜４個の炭素原子を有する一以上のアルキル基により置換されてよく；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり０、１、２または３、好ましくは、０、１または２であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４、好ましくは、０、１、２または３であり；
その他の記号は上記所与の意味を有する。
したがって、好ましいのは上記言及した式（１ｂ）〜（１ｇ）の化合物であり：
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されない６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環構造または６〜１３個の芳香族環原子を有する複素環式芳香族環構造であり；
ＨｅｔＡｒは、上記言及した式（２−１ａ）〜（２−１０ａ）、（３−１ａ）もしくは（４−１ａ）の１つの基であり；
Ｎ１は、式（５）、（６−１）もしくは（６−２ａ）〜（６−２ｆ）の基であり；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒにより置換されてよいが、好ましくは、置換されないフェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニル、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、特に、式（Ａｒ１−１）〜（Ａｒ１−２０）の上記式から選ばれ；
Ｙ２、Ｙ３は、出現毎に同一であるか異なり、ＮＲ４もしくはＣ（Ｒ４）２であり、ここで、Ｎに結合する基Ｒ４は、Ｈではなく、特に、Ｃ（Ｒ４）２であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ２）２、１〜８個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、好ましくは、１、２、３もしくは４個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する、好ましくは、３もしくは４個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、２〜８個のＣ原子を有する、好ましくは、２、３もしくは４個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない。）または、各場合に１以上の非芳香族基Ｒ１により置換されてよいが、好ましくは、置換されない６〜２４個の芳香族環原子を有する、好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子を有する、特に好ましくは、６〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；ここで、隣接する炭素原子に結合する２個の置換基Ｒ１は、１以上の基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されないモノあるいはポリ環状の脂肪族環構造を随意に形成してもよい。Ｒ１は、特に好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、Ｈまたは各場合に、１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよいが、好ましくは、置換されない６〜１８個の芳香族環原子を有する、好ましくは、６〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、特に、分岐クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニル、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、特に、上記言及した構造Ｒ２−１〜Ｒ２−１８の基から選ばれ；
Ｒ３は、Ｈまたは１〜４個のＣ原子を有するアルキル基であり；
Ｒ４は、Ｙ２もしくはＹ３＝ＮＲ４に対してはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、1-,2-,3-もしくは4-フルオレニル、1-,2-,3-もしくは4-スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、1,3,5-トリアジニル、4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾフラニル、1-,2-,3-もしくは4-ジベンゾチエニル、1-,2-,3-もしくは4-カルバゾリルより成る基から選ばれ、ここで、カルバゾリルは、窒素原子上で、ＨもしくはＤ以外の基Ｒ５により置換されてよく、ここで、これらの基は夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、特に好ましくは、上記示された構造Ｒ２−１〜Ｒ２−１８であり；
およびＹ２もしくはＹ３＝Ｃ（Ｒ４）２に対しては、出現毎に同一であるか異なり、１〜５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３〜８個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基、２〜８個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏで置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の置換基Ｒ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい単環式あるいは多環式の脂肪族、芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を随意に形成してもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１、２、３もしくは４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、夫々、１〜４個の炭素原子を有する一以上のアルキル基により置換されてよいが、好ましくは、置換されず；
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０または１であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１または２、好ましくは、０または１であり；
その他の記号は上記所与の意味を有する。
本発明による適切な化合物の例は、以下に示される構造である。
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
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本発明による化合物は、たとえば、臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウイッグ-ブフバルトカップリング等の当業者に知られた合成工程により製造することができる。適切な合成プロセスは、以下のスキーム１において、一般的用語で示される。
Figure 2017524707
合成は、1-ハロジベンゾフランもしくは1-ハロジベンゾチオフェンから出発し、対応するボロン酸もしくはボロン酸誘導体へと変換される。次工程では、基ＨｅｔＡｒが、スズキカップリングにより導入され得る。ハロゲン化は、たとえば、ＮＢＳを使用して、ジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンの8-位で選択的に生じる。最終工程では、基Ｎ１を、たとえば、ハートウイッグ-ブフバルトカップリングにより、この位置に導入することができる。
本発明による化合物の合成のために示された一般的プロセスは、例示である。当業者は、その一般的専門知識の範囲内で代替的合成方法を開発することができるであろう。
本発明は、さらに、1-ハロジベンゾフランもしくは1-ハロジベンゾチオフェンから出発する（ここで、ハロゲンは、好ましくは、臭素である。）本発明による化合物の製造方法であり、以下の工程により特徴づけられる：
（１）ハロゲン基のボロン酸もしくはボロン酸誘導体への随意の変換：
（２）カップリング反応による、特に、スズキカップリングによる基ＨｅｔＡｒの導入：
（３）ジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンの8-位でハロゲン化、特に、臭素化：
（４）カップリング反応による、特に、ハートウイッグ-ブフバルトカップリングによる基Ｎ１の導入。
たとえば、スピンコーティングまたは印刷プロセスによる液相からの本発明による化合物の加工は、本発明による化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはエマルジョンであり得る。二以上の溶媒の混合物を使用することが、この目的のために好ましい可能性がある。適切で好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、3-フェノキシトルエン、(-)-フェンコン、1,2,3,5-テトラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1-メチルナフタレン、2-メチルベンゾチアゾール、2-フェノキシエタノール、2-ピロリジノン、3-メチルアニソール、4-メチルアニソール、3,4-ジメチルアニソール、3,5-ジメチルアニソール、アセトフェノン、α-テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、p-シメン、フェネトール、1,4-ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ−テル、トリプロピレングリコールジメチルエ−テル、テトラエチレングリコールジメチルエ−テル、2-イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、1,1-ビス(3,4-ジメチルフェニル)エタンもしくはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、本発明による化合物と少なくとも一つのさらなる化合物とを含む調合物に関する。さらなる化合物は、たとえば、溶媒、特に、上記溶媒の一つ、またはこれら溶媒の混合物であってよい。しかしながら、さらなる化合物は、電子素子で同様に用いられる少なくとも一つのさらなる有機もしくは無機化合物、たとえば、発光化合物、特に、燐光ドーパントおよび/またはさらなるマトリックス材料であってもよい。適切な発光化合物とさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミッセンス素子に関連して、以下に示される。このさらなる化合物は、ポリマー状であってもよい。
本発明による化合物と混合物は、電子素子での使用のために適している。ここで、電子素子は、少なくとも一つの有機化合物を含む少なくとも一つの層を含む素子の意味で使用される。しかしながら、ここで、素子はまた、無機材料または完全に無機材料から構成される層を含んでもよい。
したがって、本発明は、さらに、本発明による化合物もしくは混合物の、電子素子での、特別に、有機エレクトロルミッセンス素子での使用に関する。
本発明は、なおさらに、少なくとも一つの上記言及した本発明による化合物もしくは混合物を含む電子素子に関する。化合物に対する上記述べた選好は、電子素子にもあてはまる。
電子素子は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ-ＳＣ）、有機染料増感性ソーラーセル、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光素子」（D. M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4）より成る群から選ばれるが、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、特に、燐光ＯＬＥＤである。
有機エレクトロルミッセンス素子は、カソード、アノードと少なくとも一つの発光層を含む。これらの層に加えて、さらなる層、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層および/または電荷生成層を含んでもよい。たとえば、励起子ブロック機能を有する中間層を、２個の発光層の間に導入することも同様に可能である。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はないことが指摘されねばならない。ここで、有機エレクトロルミネセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合には、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、その結果全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し得る種々の発光化合物が、発光層で使用される。特に好ましいものは、３個の発光層を有する構造であり、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。これらは、蛍光もしくは燐光発光層または蛍光および燐光発光層が互いに組み合わされたハイブリッド系であり得る。
上記態様にしたがう本発明による化合物は、その正確な構造に応じて、種々の層に用いることができる。好ましいものは、式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物を、その正確な置換に応じて、蛍光もしくは燐光エミッターのための、特に、燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または電子輸送層および/または電子ブロック層または励起子ブロック層中に、および/または正孔輸送層中に含む有機エレクトロルミネッセンス素子である。上記示された好ましい態様は、有機電子素子での材料の使用にもあてはまる。
本発明の好ましい１態様では、式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物は、発光層中で、蛍光もしくは燐光化合物のための、特に、燐光化合物のためのマトリックス材料として用いられる。ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、一つの発光層または複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも一つの発光層は、少なくとも一つの本発明による化合物をマトリックス材料として含む。
式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物が、発光層中で、発光化合物のためのマトリックス材料として用いられるならば、好ましくは、一以上の燐光材料（三重項エミッター）と組み合わせて用いられる。本発明の意味での燐光発光は、スピン多重度＞１、特に、励起三重項状態からのルミネッセンスという意味で使用される。本出願の目的のために、全てのルミネッセンス遷移金属錯体およびルミネッセンスランタノイド錯体、特に、すべてのイリジウム、白金および銅錯体が、燐光化合物とみなされるべきである。
式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物と発光化合物の混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、式（１）の化合物または好ましい態様によるものを、９９体積％〜１体積％、好ましくは、９８体積％〜１０体積％、特に好ましくは、９７体積％〜６０体積％、特には、９５体積％〜８０体積％含む。対応して、混合物は、エミッターとマトリックス材料を含む全混合物を基礎として、エミッターを、１体積％〜９９体積％、好ましくは、２体積％〜９０体積％、特に好ましくは、３体積％〜４０体積％、特別には、５体積％〜２０体積％含む。
本発明のさらに好ましい１態様は、式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物の、さらなるマトリックス材料と組み合わせての燐光エミッターのためのマトリックス材料としての使用である。式（１）の化合物またはその好ましい態様にしたがう化合物と組み合わせて用いることのできる、特に適切なマトリックス材料は、たとえば、WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627もしくはWO 2010/006680にしたがう芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえば、ＣＢＰ（N,N-ビスカルバゾリルビフェニル）または、WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527もしくはWO 2008/086851に記載されたカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、WO2010/136109およびWO2011/000455にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO 2005/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザカルバゾールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO 2010/15306、WO 2007/063754もしくはWO 2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP 652273もしくはWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、たとえば、WO 2010/054729にしたがうジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO 2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体、たとえば、US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877もしくは未公開出願EP 11003232.3にしたがう架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO 2012/048781にしたがうトリフェニレン誘導体、たとえば、WO 2011/116865もしくはWO 2011/137951にしたがうラクタムである。通常のエミッターよりも、より短い波長で発光するさらなる燐光エミッターが、同様に、コホストとして混合物中に存在してもよい。
好ましいコホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、特に、モノアミン、ラクタム、カルバゾール誘導体とインデノカルバゾール誘導体である。
適切な燐光化合物（＝三重項エミッター）は、特に、好ましくは、可視域で適切な励起により発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８〜８４の原子番号、より好ましくは、５６〜８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子、特に、この原子数を有する金属を含む。使用される燐光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウムもしくは白金を含む化合物である。本発明の目的のために、上記言及した金属を含むすべてのルミネッセント化合物が、燐光化合物であるとみなされる。
上記記載されたエミッターの例は、出願WO00/70655、WO2001/41512、WO2002/02714、WO2002/15645、EP1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373、US2005/0258742、WO 2009/146770、WO 2010/015307、WO 2010/031485、WO 2010/054731、WO 2010/054728、WO 2010/086089、WO2010/099852、WO 2010/102709、WO 2011/032626、WO 2011/066898、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2014/008982、 WO2014/023377、WO 2014/094962、WO 2014/094961またはWO2014/094960により明らかにされる。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがい使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切であり、当業者は発明性を行使することなく、さらなる燐光錯体を使用することができるであろう。
本発明のさらなる１態様では、本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は、別々の正孔注入層および/または正孔輸送層および/または正孔ブロック層および/または電子輸送層を含まず、換言すれば、たとえば、WO 2005/053501に記載されるとおり、発光層は、正孔注入層もしくはアノードに直接隣接し、および/または発光層は、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接する。さらに、たとえば、WO 2009/030981に記載されるとおり、発光層中の金属錯体と同一または類似する金属錯体を、発光層に直接隣接して、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することも可能である。
本発明による化合物を、正孔ブロック層中でまたは電子輸送層中で用いることがさらに好ましい。これは、特に、カルバゾール構造を含まない本発明による化合物に、特に、あてはまる。これらは、好ましくは、一以上のさらなる電子輸送基、たとえば、ベンズイミダゾール基により置換されてもよい。
本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層では、先行技術にしたがって通常用いられるとおりの全ての材料を使用することができる。したがって、当業者は、発明性を行使することなく、本発明による式（１）の化合物または好ましい態様によるものと組み合わせて、有機エレクトロルミネッセンス素子のために知られた全ての材料を使用することができる。
更に好ましいのは、１以上の層が、昇華プロセスにより適用されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子であり、材料は、１０−５mbar未満、好ましくは、１０−６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で気相堆積により適用される。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０−７mbar未満でも可能である。
同様に好ましいのは、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により被覆されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子であり、この場合に、材料は、１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そのように構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
さらに、好ましいのは、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえば、インクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。たとえば、適切な置換により得られた可溶性の化合物が、この目的のために必要である。
また、たとえば、一以上の層が溶液から適用され、一以上のさらなる層が気相堆積により適用されるハイブリッドプロセスが可能である。したがって、たとえば、溶液から発光層を適用し、気相堆積により電子輸送層を適用することも可能である。
これらのプロセスは、当業者に一般的に知られており、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を、発明性を行使することなく適用することができる。
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用すると、非常に良好な特性を一般的に有する。特に、本発明による化合物を有機エレクトロルミッセンス素子に使用すると、先行技術にしたがう同様の化合物と比べて、寿命は顕著により良好である。有機エレクトロルミッセンス素子のその他の特性、特に、効率と電圧は、同様により良好であるか、少なくとも同等である。さらに、化合物は、高いガラス転移温度と高い熱安定性を有する。
本発明は、次の例により、より詳細に説明されるが、それにより限定することを望むものではない。
例：
以下の合成を、別段の指定がない限り、無水溶媒中で保護ガス雰囲気下で実施する。溶媒及び試薬を、Sigma-ALDRICHまたはABCRから購入することができる。また、それぞれの場合、文献から知られている化合物から、対応するCAS番号が示されている。
ａ）6-ブロモ-2-フルオロ-2’-メトキシビフェニルの合成
Figure 2017524707
２００ｇ（６６４ミリモル）の1-ブロモ-3-フルオロ-2-ヨードベンゼンと、１０１ｇ（６６４ミリモル）の2-メトキシフェニルボロン酸と、１３７．５ｇ（９９７ミリモル）の四ホウ酸ナトリウムとを、１０００ｍｌのＴＨＦと６００ｍｌの水とに溶解させ、脱気させる。９．３ｇ（１３．３ミリモル）のビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリドと、１ｇ（２０ミリモル）の水酸化ヒドラジウムとを添加する。その後、反応混合物を、７０℃で保護ガス雰囲気下で４８時間、撹拌する。冷却した溶液をトルエンで補充し、複数回水で洗浄し、乾燥させ、蒸発させる。生成物をトルエン／ヘプタン（１：２）とともに、シリカゲルにおいてカラムクロマトグラフィにより精製する。収率：１５５ｇ（５５３ミリモル）、理論値の８３％。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
ｂ）6’-ブロモ-2’-フルオロビフェニル-2-オルの合成
Figure 2017524707
１１２ｇ（４１８ミリモル）の6-ブロモ-2-フルオロ-2’-メトキシビフェニルを２ｌのジクロロメタンに溶解させ、５℃に冷却する。４１．０ｍｌ（４３１ミリモル）の三臭化ホウ素を９０分間にわたってこの溶液に滴下し、撹拌を終夜続ける。水を混合物にゆっくりと添加し、有機相を水で三度洗浄し、Ｎa２ＳＯ4で脱水させ、ロータリーエバポレーターで蒸発させ、クロマトグラフィにより精製する。収率：１０４ｇ（３９７ミリモル）、理論値の９８％。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
ｃ）1-ブロモジベンゾフランの合成
Figure 2017524707
１１１ｇ（４１６ミリモル）の6’-ブロモ-2’-フルオロビフェニル-2-オルを、２ｌのSeccoSolv（登録商標）ＤＭＦ（最大０．００３％のＨ２Ｏ）に溶解させ、５℃に冷却する。２０ｇ（４４９ミリモル）の水素化ナトリウム（パラフィンオイル中、６０％の懸濁液）を小分けしてこの溶液に添加し、添加の完了後、混合物をさらに２０分間撹拌し、次いで、１００℃で４５分間加熱する。冷ました後、５００ｍｌのエタノールをゆっくりとこの混合物へ添加し、次いでこれを、ロータリーエバポレーターで蒸発乾固させ、クロマトグラフィにより精製する。収率：９０ｇ（３６７ミリモル）、理論値の８８．５％。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
ｄ）ジベンゾフラン-1-ボロン酸の合成
Figure 2017524707
１８０ｇ（７２８ミリモル）の1-ブロモジベンゾフランを１５００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却する。３０５ｍｌ（７６４ミリモル／ヘキサン中２．５Ｍ）のｎ−ブチルリチウムをこの温度で、約５分間にわたって添加し、その後、撹拌を−７８℃で２．５時間続ける。１５１ｇ（１４５６ミリモル）のホウ酸トリメチルをこの温度で可能な限り迅速に添加し、反応混合物をゆっくりと室温にさせておく（約１８時間）。反応溶液を水で洗浄し、沈殿した固形物と有機相とをトルエンで共沸的に乾燥させる。粗生成物を約４０℃で、トルエン／塩化メチレンとの撹拌により洗浄し、吸引濾過する。収率：１４６ｇ（６９０ミリモル）、理論値の９５％。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
ｅ）2-クロロ-4-ジベンゾフラン-1-イル-6-フェニル-1,3,5-トリアジンの合成
Figure 2017524707
２３ｇ（１１０．０ミリモル）のジベンゾフラン-1-ボロン酸と、２９．５ｇ（１１０．０ミリモル）の2-クロロ-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンと、２１ｇ（２１０．０ミリモル）の炭酸ナトリウムとを、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと５００ｍｌの水とに懸濁させる。９１３ｍｇ（３．０ミリモル）のトリ-o-トリルホスフィンと、次いで１１２ｍｇ（０．５ミリモル）の酢酸パラジウム(II)とをこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で１６時間加熱する。冷ました後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、その度毎に２００ｍＬの水で三度洗浄し、その後蒸発乾固させる。残留物をトルエンから、およびジクロロメタン／ヘプタンから再結晶化させる。収率は３７ｇ（９４ミリモル）であり、理論値の８７％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
ｆ）2-(8-ブロモジベンゾフラン-1-イル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンの合成
Figure 2017524707
７０ｇ（１９０．０ミリモル）の2-ジベンゾフラン-1-イル-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンを、２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５−９８％）に懸濁させる。３４ｇ（１９０ミリモル）のＮＢＳを小分けして、この懸濁液に添加し、混合物を暗所で２時間撹拌する。水／氷を次いで添加し、固形物を分離させ、エタノールで濯ぐ。残留物をトルエンから再結晶化させる。収率は８０ｇ（１６７ミリモル）であり、理論値の８７％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
チオフェン誘導体の場合、硫酸の代わりにニトロベンゼンを使用し、ＮＢＳの代わりに元素状臭素を使用する：
Figure 2017524707
ｇ）9-[9-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)ジベンゾフラン-2-イル]-3-フェニル-9H-カルバゾールの合成
Figure 2017524707
６００ｍｌのトルエン中、７０ｇ（１４７ミリモル）の2-(8-ブロモジベンゾフラン-1-イル)-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジンと、３５．７ｇ（１４７ミリモル）の3-フェニル-9H-カルバゾールとの脱気溶液を、Ｎ２で１時間飽和させる。この溶液に、最初に２．０９ｍｌ（８．６ミリモル）のＰ(ｔＢｕ)３と、次いで１．３８ｇ（６．１ミリモル）の酢酸パラジウム(II)とを、添加し、その後、固体状態の１７．７ｇ（１８５ミリモル）のＮａＯｔＢｕを添加する。反応混合物を還流下で１時間加熱する。室温まで冷却後、混合物を３×５００ｍｌのトルエンで洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、溶媒を真空で除去する。粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（２０：１）とともに、シリカゲルを使用して、クロマトグラフィによって精製する。残留物をトルエンから再結晶化させ、最後に高真空（p=5×10-6mbar）で昇華させる。収率は７４．８ｇ（１１６ミリモル）であり、理論値の８０％に対応する。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
ｈ）ビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)アミン
Figure 2017524707
２４．０ｇ（１４２ミリモル、１．２当量）の4-アミノビフェニル（CAS 92-67-1）を最初に、３２．０ｇ（１１７ミリモル、１．０当量）の2-ブロモ-9,9’-ジメチルフルオレン（CAS 28320-31-2）とともに、９５０ｍｌのトルエンに導入し、アルゴンで３０分間飽和させる。１．０ｇ（１．８ミリモル、０．０２当量）の1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン（CAS 12150-46-8）と、３５０ｍｇ（１．６ミリモル、０．０１当量）の酢酸パラジウム(II)（CAS 3375-31-3）と、２９ｇ（３００ミリモル、２．６当量）のナトリウムtert-ブトキシド（CAS 865-48-5）とをその後、添加し、混合物を還流下で終夜、加熱する。反応が完了したとき、バッチを３００ｍｌのトルエンで希釈し、水で抽出する。有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去する。５０ｍｌの酢酸エチルを茶色のオイルに添加し、混合物をヘプタン／酢酸エチル２０：１の混合物に添加する。形成された固形物を吸引濾過し、ヘプタンで洗浄する。乾燥により、ＨＰＬＣ純度９９．１％を有する、２９ｇ（８０ミリモル、６９％）の所望の生成物ｈが得られる。
同じような方法で、以下の化合物を調製する：
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
以下の化合物を、ｇ）について前述した手順と同じような方法で調製する：
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
ＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤについてのデータを、以下の例Ｖ１〜Ｅ２０で提示する（表１および２を参照）。
例Ｖ１−Ｅ２０の前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆されたガラス板が、改善された加工のために、２０ｎｍのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（3,4-エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレン・スルホン酸）で水溶液からのスピンコーティング、Heraeus Precious Metals GmbH独国からCLEVIOS（登録商標）P VP AI 4083として購入）で被覆される。これらの被覆されたガラス板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔輸送層（ＨＴＬ）／随意に、中間層（ＩＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／随意に、正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に、電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウムカソードにより形成される。ＯＬＥＤの正確な構造が、表１に示されている。ＯＬＥＤの製造のために必要な材料を、表３に示す。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここでは、発光層は、常に、少なくとも一種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合で一種または複数種のマトリックス材料と予備混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここでは、ＩＣ１：ＩＣ３：ＴＥＧ１（５５％：３５％：１０％）等の表現は、材料ＩＣ１が５５体積％の割合で層中に存在し、ＩＣ３が３５体積％の割合で層中に存在し、ＴＥＧ１が１０体積％の割合で層中に存在することを意味する。同じように、電子輸送層も、二種の材料の混合物から成ってもよい。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）および寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表２での言い回しＵ１０００は、輝度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。ＣＥ１０００とＰＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２で達成される電流およびパワー効率をそれぞれ示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、駆動輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。寿命ＬＴは、一定の電流で動作する輝度が、初期輝度から、ある比率Ｌ１に低下するまでの時間として定義される。表２中のＬ０；ｊ０＝４０００ｃｄ／ｍ２とＬ１＝７０％という表現は、列ＬＴに示される寿命が、初期輝度が４０００ｃｄ／ｍ２から２８００ｃｄ／ｍ２に低下した後の時間に対応することを意味する。同じように、Ｌ０；ｊ０＝２０ｍＡ／ｃｍ２とＬ１＝８０％は、２０ｍＡ／ｃｍ２で動作する輝度が、時間ＬＴ後に、その初期輝度の８０％に低下することを意味する。
種々のＯＬＥＤについてのデータを、表２に要約する。例Ｖ１〜Ｖ５は先行技術によるＯＬＥＤの比較例であり、例Ｅ１〜Ｅ２０は、本発明によるＯＬＥＤのデータを示している。
いくつかの例を、本発明のＯＬＥＤの優位性を証明するために、以下により詳細に説明する。
燐光ＯＬＥＤの発光層における本発明による混合物の使用
燐光ＯＬＥＤでマトリックス材料として使用するとき、本発明による材料は、先行技術と比べて、素子の寿命に関して、著しい改善を与える。緑色発光ドーパントＴＥＧ１と組み合わせて本発明の化合物ＥＧ１〜ＥＧ４を使用することにより、先行技術と比べて、２００％を超える寿命の増加が可能になる（例Ｖ１とＥ１、Ｅ６、Ｖ２とＥ２、Ｖ３とＥ３、Ｖ４、Ｖ５とＥ４の比較）。
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707
Figure 2017524707

Claims (14)

  1. 式（１）の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、使用される記号には、以下が適用される；
    Ａは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、環毎の最大２個の基Ａは、Ｎであり；
    Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
    Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、単結合または１以上の基Ｒ１により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
    ＨｅｔＡｒは、式（２）、（３）もしくは（４）の基であり；、
    Figure 2017524707
     式中、破線の結合は、この基の結合を示し；
    Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ２またはＮであり、ただし、少なくとも一つの記号Ｘは、Ｎであり；
    Ｎ１は、式（５）もしくは（６）の基であり；
    Figure 2017524707
     式中、破線の結合は、この基の結合を示し；
    Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ３により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
    Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、最大２個の基Ｗは、Ｎであるか、または、丁度２個の隣接する基Ｗは、一緒になって式（７）もしくは（８）の基であり、かつ、残る基Ｗは、出現毎に同一であるか異なり、ＣＲ１またはＮであり；
    Figure 2017524707
     式中、破線の結合は、この基の結合を示し；
    Ｙ２、Ｙ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、ＮＲ４、Ｓ、Ｃ（Ｒ４）２、Ｓｉ（Ｒ４）２、ＢＲ４もしくはＣ＝Ｏであり、ここで、Ｎに結合する基Ｒ４は、Ｈではなく；
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ２）２、Ｎ（Ｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ２）２、Ｐ（Ａｒ２）２、Ｂ（Ａｒ２）２、Ｓｉ（Ａｒ２）３、Ｓｉ（Ｒ５）３、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３〜２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２〜２０個のＣ原子を有するアルケニル基（夫々、１以上の基Ｒ５により置換されてよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｒ５Ｃ=ＣＲ５、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ５、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ５で置き代えられてよく、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリーオキシ基、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５〜４０個の芳香族環原子を有するアラルキルもしくはヘテロアラルキル基より成る基から選ばれ；ここで、２個の隣接する置換基Ｒ１もしくは２個の隣接する置換基Ｒ３は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい脂肪族環構造を随意に形成してよく、および、２個の隣接する置換基Ｒ４は、１以上の基Ｒ５により置換されてよい脂肪族もしくは芳香族環構造を形成してよく；
    Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１以上の非芳香族基Ｒ５により置換されてよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；同じＮ原子、Ｐ原子もしくはＢ原子に結合する２個の基Ａｒ２は、単結合またはＮ（Ｒ５）、Ｃ（Ｒ５）２、ＯもしくはＳから選ばれるブリッジにより互いにブリッジされてもよく；
    Ｒ５は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基または５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る基から選ばれ、ここで、１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで置き代えられてよく、夫々、１〜４個の炭素原子を有する一以上のアルキル基により置換されてよく、ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、脂肪族環構造を互いに形成してよい。
  2. 式（１ａ）の、請求項１記載の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、使用される記号は、請求項１で与えられる意味を有し、ｎは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２もしくは３である。
  3. 式（１ｂ）〜（１ｇ）の、請求項１または２記載の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、使用される記号は、請求項１で与えられる意味を有する。
  4. 式（２）、（３）および（４）の基は、式（２−１）〜（２−１０）、（３−１）および（４−１）の基から選ばれる、請求項１〜３何れか１項記載の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、破線の結合は、これらの基の連結であり、Ｒ２は、請求項１で与えられる意味を有する。
  5. Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ３により置換されてよい６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造である、請求項１〜４何れか１項記載の化合物。
  6. Ａｒ１は、同一であるか異なり、夫々、１以上の基Ｒ３により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニルおよびカルバゾリルより成る基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項記載の化合物。
  7. 式（６）の基は、式（６−１）と（６−２）の基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項記載の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、Ｒ１は、請求項１で与えられる意味を有し、さらに、
    ２個の隣接する基Ｗは、一緒になって式（７ａ）もしくは（８ａ）の基であり、その他の２個の基Ｗは、ＣＲ１であり、
    Figure 2017524707
     式中、Ｙ２、Ｙ３とＲ１は、請求項１で与えられる意味を有し、
    ｍは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３または４である。
  8. 式（６）の基は、式（６−１ａ）〜（６−１ｆ）または（６−２ａ）〜（６−２ｆ）の基から選ばれることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項記載の化合物：
    Figure 2017524707
     式中、使用される記号と添え字は、請求項１で与えられる意味を有する。
  9. Ｙ２およびＹ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、Ｃ（Ｒ４）２もしくはＮＲ４であり、ここで、窒素に結合する基Ｒ４は、Ｈではないことを特徴とする、請求項１〜８何れか１項記載の化合物。
  10. 1-ハロジベンゾフランもしくは1-ハロジベンゾチオフェンから出発する、以下の工程により特徴づけられる、請求項１〜８何れか１項記載の化合物の製造方法：
    （１）ハロゲン基のボロン酸もしくはボロン酸誘導体への随意の変換：
    （２）カップリング反応による基ＨｅｔＡｒの導入：
    （３）ジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンの8-位でのハロゲン化、特に、臭素化：
    （４）カップリング反応による基Ｎ１の導入。
  11. 請求項１〜８何れか１項記載の少なくとも一つの化合物と少なくとも一つの溶媒を含む調合物。
  12. 請求項１〜８何れか１項記載の化合物の、電子素子での使用。
  13. 請求項１〜８何れか１項記載の少なくとも一つの化合物を含む電子素子。
  14. 有機エレクトロルミッセンス素子であり、請求項１〜１１何れか１項記載の化合物が、蛍光もしくは燐光エミッターのためのマトリックス材料として、および/または電子輸送層中でおよび/または電子ブロック層中でまたは励起子ブロック層中でおよび/または正孔子輸送層中で用いられることを特徴とする、請求項１３記載の電子素子。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019506729A (ja) * 2016-11-16 2019-03-07 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
JP2020515073A (ja) * 2017-03-24 2020-05-21 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッドＬＴ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物
WO2020208475A1 (ja) * 2019-04-12 2020-10-15 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
JP2022519980A (ja) * 2018-12-11 2022-03-28 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物
JP2022520284A (ja) * 2019-02-18 2022-03-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイス用の組成物
JP2023506151A (ja) * 2019-12-13 2023-02-15 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物及びこれを含む有機発光素子
JP7479697B2 (ja) 2018-06-22 2024-05-09 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法
US12103934B2 (en) 2018-10-02 2024-10-01 Lt Materials Co., Ltd. Heterocyclic compound, organic light emitting diode comprising same, composition for organic layer of organic light emitting diode, and method for manufacturing organic light emitting diode

Families Citing this family (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10741772B2 (en) * 2014-08-29 2020-08-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic light-emitting device
JP5831654B1 (ja) 2015-02-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 芳香族複素環誘導体、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US20180370938A1 (en) * 2015-12-16 2018-12-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR102627527B1 (ko) * 2016-03-03 2024-01-22 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치용 재료
KR20170106935A (ko) * 2016-03-14 2017-09-22 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20190165282A1 (en) * 2016-04-11 2019-05-30 Merck Patent Gmbh Heterocyclic compounds comprising dibenzofuran and/or dibenzothiophene structures
KR101693744B1 (ko) * 2016-05-11 2017-02-06 희성소재 (주) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102054276B1 (ko) 2016-06-29 2019-12-10 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102027961B1 (ko) 2016-06-29 2019-10-02 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102050000B1 (ko) 2016-07-12 2019-11-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101849747B1 (ko) * 2016-07-20 2018-05-31 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2018016742A1 (ko) * 2016-07-20 2018-01-25 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102032610B1 (ko) * 2016-07-26 2019-10-15 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102054277B1 (ko) 2016-07-29 2019-12-10 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102468446B1 (ko) 2016-09-14 2022-11-18 메르크 파텐트 게엠베하 스피로바이플루오렌-구조를 갖는 화합물
CN109689655A (zh) 2016-09-14 2019-04-26 默克专利有限公司 具有咔唑结构的化合物
TWI766884B (zh) * 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
KR101885899B1 (ko) * 2016-11-07 2018-08-06 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
EP3538521A1 (de) 2016-11-09 2019-09-18 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101967382B1 (ko) * 2016-11-16 2019-04-10 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN109996788B (zh) 2016-11-30 2023-11-17 默克专利有限公司 具有戊内酰胺结构的化合物
KR20190086028A (ko) 2016-12-05 2019-07-19 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW201831468A (zh) 2016-12-05 2018-09-01 德商麥克專利有限公司 含氮的雜環化合物
EP3548486B1 (de) 2016-12-05 2021-10-27 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101857703B1 (ko) * 2016-12-26 2018-05-14 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
JP2020061390A (ja) * 2016-12-26 2020-04-16 出光興産株式会社 組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、組成物膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP2020061389A (ja) * 2016-12-26 2020-04-16 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US11495751B2 (en) 2017-01-04 2022-11-08 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN110168048B (zh) 2017-01-05 2022-10-21 三星Sdi株式会社 有机光电装置、用于其的化合物及组成物以及显示装置
WO2018138039A1 (de) 2017-01-25 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Carbazolderivate
WO2018138306A1 (de) 2017-01-30 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
TW201835075A (zh) 2017-02-14 2018-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR102557516B1 (ko) * 2017-03-02 2023-07-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 재료
TW201843143A (zh) 2017-03-13 2018-12-16 德商麥克專利有限公司 含有芳基胺結構之化合物
CN110431136B (zh) * 2017-03-15 2023-05-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2018174678A1 (ko) * 2017-03-24 2018-09-27 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2018174679A1 (ko) * 2017-03-24 2018-09-27 희성소재(주) 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102098222B1 (ko) * 2017-03-30 2020-04-07 주식회사 엘지화학 유기발광 소자
TW201902891A (zh) * 2017-04-13 2019-01-16 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
WO2018215318A1 (de) 2017-05-22 2018-11-29 Merck Patent Gmbh Hexazyklische heteroaromatische verbindungen für elektronische vorrichtungen
KR102717279B1 (ko) * 2017-07-05 2024-10-15 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
KR101982791B1 (ko) * 2017-07-20 2019-05-27 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2019017730A1 (ko) * 2017-07-20 2019-01-24 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101856728B1 (ko) 2017-08-10 2018-05-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN111225919A (zh) 2017-10-24 2020-06-02 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR102072923B1 (ko) 2017-11-03 2020-02-10 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2019088751A1 (ko) * 2017-11-03 2019-05-09 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102181841B1 (ko) 2017-11-28 2020-11-23 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102123745B1 (ko) 2017-11-28 2020-06-16 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102160860B1 (ko) 2017-11-28 2020-10-06 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102258046B1 (ko) 2017-12-27 2021-05-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
TWI811290B (zh) 2018-01-25 2023-08-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
CN111683940B (zh) * 2018-05-29 2023-09-12 株式会社Lg化学 杂环化合物及包含其的有机发光器件
KR20210016423A (ko) * 2018-05-30 2021-02-15 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
US20220336754A1 (en) 2018-06-07 2022-10-20 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescence devices
US11581497B2 (en) 2018-07-09 2023-02-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR102233654B1 (ko) 2018-07-23 2021-03-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102235479B1 (ko) * 2018-07-24 2021-04-02 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
KR20210065972A (ko) 2018-09-27 2021-06-04 메르크 파텐트 게엠베하 입체 장애 함질소 헤테로방향족 화합물의 제조 방법
CN112739795A (zh) 2018-09-27 2021-04-30 默克专利有限公司 可用作有机电子器件中的活性化合物的化合物
JP2022506382A (ja) 2018-11-05 2022-01-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイスに使用できる化合物
KR20210089205A (ko) 2018-11-06 2021-07-15 메르크 파텐트 게엠베하 Oled 용 유기 전계 발광 재료로서 5,6-디페닐-5,6-디히드로디벤즈[c,e][1,2]아자포스포린 및 6-페닐-6h-디벤조[c,e][1,2]티아진-5,5-디옥사이드 유도체 및 유사한 화합물
KR20210091769A (ko) 2018-11-14 2021-07-22 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스의 제조에 사용될 수 있는 화합물
KR20210091762A (ko) 2018-11-15 2021-07-22 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW202039493A (zh) 2018-12-19 2020-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR102261984B1 (ko) * 2018-12-28 2021-06-09 엘티소재주식회사 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기물층용 조성물
WO2020182779A1 (de) 2019-03-12 2020-09-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20210141593A (ko) 2019-03-20 2021-11-23 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
EP3947372A1 (de) 2019-03-25 2022-02-09 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN109928945B (zh) * 2019-04-11 2022-11-04 西安欧得光电材料有限公司 一种1-溴二苯并呋喃及其合成方法
WO2021015603A1 (ko) * 2019-07-24 2021-01-28 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
JP2022546334A (ja) 2019-08-26 2022-11-04 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセントデバイスのための材料
US12108665B2 (en) 2019-09-02 2024-10-01 Merck Kgaa Materials for organic electroluminescent devices
TW202122558A (zh) 2019-09-03 2021-06-16 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US20220384735A1 (en) 2019-09-20 2022-12-01 Merck Patent Gmbh Peri-condensed heterocyclic compounds as materials for electronic devices
US20220416172A1 (en) 2019-10-22 2022-12-29 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4048675A1 (de) 2019-10-25 2022-08-31 Merck Patent GmbH In einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
CN110922391B (zh) * 2019-10-31 2020-11-20 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件及电子装置
TW202136471A (zh) 2019-12-17 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
EP4077335A1 (de) 2019-12-18 2022-10-26 Merck Patent GmbH Aromatische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US20230104248A1 (en) 2019-12-19 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Polycyclic compounds for organic electroluminescent devices
KR20220133937A (ko) 2020-01-29 2022-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 벤즈이미다졸 유도체
WO2021170522A1 (de) 2020-02-25 2021-09-02 Merck Patent Gmbh Verwendung von heterocyclischen verbindungen in einer organischen elektronischen vorrichtung
CN115244728A (zh) 2020-03-02 2022-10-25 默克专利有限公司 砜化合物在有机电子器件中的用途
TW202146625A (zh) 2020-03-11 2021-12-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4122028B1 (de) 2020-03-17 2024-10-16 Merck Patent GmbH Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4121432A1 (de) 2020-03-17 2023-01-25 Merck Patent GmbH Heteroaromatische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20220158017A (ko) 2020-03-24 2022-11-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2021191183A1 (de) 2020-03-26 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN115335382A (zh) 2020-04-02 2022-11-11 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20230183269A1 (en) 2020-04-06 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Polycyclic compounds for organic electroluminescent devices
CN115916794A (zh) 2020-06-29 2023-04-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂环化合物
US20230312612A1 (en) 2020-06-29 2023-10-05 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds for organic electroluminescent devices
EP4192832A1 (de) 2020-08-06 2023-06-14 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20230053629A (ko) 2020-08-18 2023-04-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
US20230295104A1 (en) 2020-08-19 2023-09-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN114276360B (zh) * 2020-09-28 2024-09-06 江苏绿人半导体有限公司 一种有机化合物及有机电致发光器件
CN114315845B (zh) * 2020-09-28 2024-09-10 江苏绿人半导体有限公司 一种有机化合物及在有机电致发光器件中的应用
TW202222748A (zh) 2020-09-30 2022-06-16 德商麥克專利有限公司 用於結構化有機電致發光裝置的功能層之化合物
TW202229215A (zh) 2020-09-30 2022-08-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置功能層之結構化的化合物
WO2022079068A1 (de) 2020-10-16 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4229145A1 (de) 2020-10-16 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen mit heteroatomen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2022101171A1 (de) 2020-11-10 2022-05-19 Merck Patent Gmbh Schwefelhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN116547286A (zh) 2020-12-02 2023-08-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂环化合物
KR20230118615A (ko) 2020-12-10 2023-08-11 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
WO2022129116A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Indolo[3.2.1-jk]carbazole-6-carbonitril-derivate als blau fluoreszierende emitter zur verwendung in oleds
WO2022129114A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4263746A1 (de) 2020-12-18 2023-10-25 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2024502093A (ja) 2021-01-05 2024-01-17 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセントデバイスのための材料
KR20230137375A (ko) 2021-01-25 2023-10-04 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 질소 화합물
KR20230154439A (ko) 2021-03-02 2023-11-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 화합물
CN117043302A (zh) 2021-03-18 2023-11-10 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的杂芳族化合物
CN117279902A (zh) 2021-04-29 2023-12-22 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN117203191A (zh) 2021-04-29 2023-12-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20240246983A1 (en) 2021-04-30 2024-07-25 Merck Patent Gmbh Nitrogenous heterocyclic compounds for organic electroluminescent devices
CN117355364A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 默克专利有限公司 用于连续纯化至少一种功能材料的方法和用于连续纯化至少一种功能材料的装置
WO2022200638A1 (de) 2021-07-06 2022-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
EP4402221A1 (de) 2021-09-14 2024-07-24 Merck Patent GmbH Borhaltige, heterocyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4410071A1 (de) 2021-09-28 2024-08-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4410074A1 (de) 2021-09-28 2024-08-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4410072A1 (de) 2021-09-30 2024-08-07 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszierende vorrichtung
KR20240091021A (ko) 2021-10-27 2024-06-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 붕소 및 질소 복소환 화합물
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240122858A (ko) 2021-12-13 2024-08-13 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR20240128020A (ko) 2021-12-21 2024-08-23 메르크 파텐트 게엠베하 중수소화 유기 화합물의 제조 방법
CN118660882A (zh) 2022-02-09 2024-09-17 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN118647604A (zh) 2022-02-14 2024-09-13 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN118647622A (zh) 2022-02-23 2024-09-13 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的芳族杂环
CN118696106A (zh) 2022-02-23 2024-09-24 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的含氮杂环化合物
WO2023213837A1 (de) 2022-05-06 2023-11-09 Merck Patent Gmbh Cyclische verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023247338A1 (de) 2022-06-20 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Organische heterocyclen für photoelektrische vorrichtungen
WO2023247345A1 (de) 2022-06-20 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Heterocyclen für photoelektrische vorrichtungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024061942A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende verbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024061948A1 (de) 2022-09-22 2024-03-28 Merck Patent Gmbh Stickstoffenthaltende heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024094592A2 (de) 2022-11-01 2024-05-10 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024121133A1 (de) 2022-12-08 2024-06-13 Merck Patent Gmbh Organische elektronische vorrichtung und spezielle materialien für organische elektronische vorrichtungen
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024149694A1 (de) 2023-01-10 2024-07-18 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024153568A1 (de) 2023-01-17 2024-07-25 Merck Patent Gmbh Heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024184050A1 (de) 2023-03-07 2024-09-12 Merck Patent Gmbh Cyclische stickstoffverbindungen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024194264A1 (de) 2023-03-20 2024-09-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN117624146B (zh) * 2024-01-24 2024-04-30 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种磷光主体材料及其制备方法和有机电致发光器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014013936A1 (ja) * 2012-07-19 2014-01-23 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2014042420A1 (en) * 2012-09-14 2014-03-20 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A novel organic electroluminescence compound and an organic electroluminescence device containing the same
JP2017514878A (ja) * 2014-05-05 2017-06-08 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4496949B2 (ja) * 2004-12-13 2010-07-07 株式会社豊田自動織機 有機ｅｌ素子
JP5194596B2 (ja) * 2007-07-11 2013-05-08 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP5604848B2 (ja) 2009-10-19 2014-10-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
CN102201541B (zh) * 2010-03-23 2015-11-25 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备及照明装置
US9257651B2 (en) 2010-06-18 2016-02-09 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element and method for manufacturing organic electroluminescence element
JP6007467B2 (ja) 2010-07-27 2016-10-12 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、
KR20120109744A (ko) 2011-03-25 2012-10-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP5831068B2 (ja) * 2011-09-13 2015-12-09 コニカミノルタ株式会社 縮合複素環化合物の製造方法
EP2758372B1 (de) 2011-09-21 2017-05-17 Merck Patent GmbH Carbazolderivate für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2013081315A1 (ko) * 2011-11-28 2013-06-06 덕산하이메탈(주) 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101497124B1 (ko) 2011-11-28 2015-03-06 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2013102992A1 (ja) 2012-01-05 2013-07-11 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料とそれを用いた素子
US9209411B2 (en) * 2012-12-07 2015-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI652014B (zh) * 2013-09-13 2019-03-01 美商艾佛艾姆希公司 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
PL3097197T3 (pl) * 2014-01-21 2021-06-28 Vrije Universiteit Brussel Mięśniowo-specyficzne elementy regulatorowe kwasów nukleinowych oraz sposoby i ich zastosowanie

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014013936A1 (ja) * 2012-07-19 2014-01-23 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2014042420A1 (en) * 2012-09-14 2014-03-20 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A novel organic electroluminescence compound and an organic electroluminescence device containing the same
JP2017514878A (ja) * 2014-05-05 2017-06-08 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11800730B2 (en) 2016-11-16 2023-10-24 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
JP2019506729A (ja) * 2016-11-16 2019-03-07 エルジー・ケム・リミテッド 有機発光素子
JP2020515073A (ja) * 2017-03-24 2020-05-21 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッドＬＴ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物
JP7062305B2 (ja) 2017-03-24 2022-05-06 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物
US12018022B2 (en) 2018-06-22 2024-06-25 Lt Materials Co., Ltd. Heterocyclic compound, organic light emitting diode comprising same, composition for organic layer of organic light emitting diode, and method for manufacturing organic light emitting diode
JP7479697B2 (ja) 2018-06-22 2024-05-09 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、有機発光素子の有機物層用組成物および有機発光素子の製造方法
US12103934B2 (en) 2018-10-02 2024-10-01 Lt Materials Co., Ltd. Heterocyclic compound, organic light emitting diode comprising same, composition for organic layer of organic light emitting diode, and method for manufacturing organic light emitting diode
JP2022519980A (ja) * 2018-12-11 2022-03-28 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物、これを含む有機発光素子、その製造方法および有機物層用組成物
JP2022520284A (ja) * 2019-02-18 2022-03-29 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイス用の組成物
JP7531481B2 (ja) 2019-04-12 2024-08-09 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
WO2020208475A1 (ja) * 2019-04-12 2020-10-15 株式会社半導体エネルギー研究所 有機化合物、発光デバイス、発光装置、電子機器、および照明装置
JP7422430B2 (ja) 2019-12-13 2024-01-26 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物及びこれを含む有機発光素子
JP2023506151A (ja) * 2019-12-13 2023-02-15 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッド ヘテロ環化合物及びこれを含む有機発光素子

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