JP2024502093A - 有機エレクトロルミネッセントデバイスのための材料 - Google Patents

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ストエッセル、フィリップ
エーレンライヒ、クリスティアン
クロエベル、ヨナス・バレンティン
アイクホフ、クリスティアン
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Abstract

本発明は、電子デバイスで使用するのに適した化合物、およびこれらの化合物を含有する電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスに関する。

Description

本発明は、トリフェニレン誘導体を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスに関する。
有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される発光材料は、しばしばリン光性の有機金属錯体である。一般的には、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して、ＯＬＥＤ、とりわけ三重項発光（リン光）を示すＯＬＥＤも改善の必要性が依然としてある。リン光性のＯＬＥＤの特性は、使用する三重項発光体だけで決定されない。より詳細には、使用する他の材料、たとえばマトリックス材料または電荷輸送材料も、ここで特に重要である。したがって、これらの材料の改善はまた、ＯＬＥＤ特性の改善をもたらす可能性がある。ＯＬＥＤに適するマトリックス材料は、たとえばＷＯ ２０１１／１３７１５７またはＷＯ ２０１２／０４８７８１に開示された、たとえばトリフェニレン誘導体である。
本発明によって対処される問題は、とりわけリン光発光体のマトリックス材料として、または電子輸送材料として、ＯＬＥＤに使用するのに適しており、特性の改善をもたらす化合物を提供するという問題である。本発明のさらなる目的は、有機エレクトロルミネッセントデバイスのためのさらなる有機半導体を提供することであり、したがって当業者がＯＬＥＤの生成のための材料の幅広い可能な選択肢を有することを可能にするためである。
驚くべきことに、この目的は、後述の、少なくとも２個の窒素原子を有する電子不足ヘテロアリール基によって置換されている、特定のトリフェニレン誘導体によって達成され、これらの誘導体は、ＯＬＥＤで使用するのに良好に適していることが見出されている。これらのＯＬＥＤは、とりわけ、相対的に長い寿命を有するだけでなく、改善された効率および相対的に低い作動電圧も有する。したがって、本発明は、これらの化合物およびこれらの化合物を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスを提供する。
本発明は、式（１）の化合物
（式中、Ｒラジカルは２回以上出現してもよく、使用されている記号は、下記の通りであり：
ＺはＯまたはＳであり；
Ｒ＊は、以下の式（２）の基であり、点線の結合は、式（１）中の基本骨格への結合を表し、
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲもしくはＮであり；または２つの隣接するＸ基は以下の式（３）、（４）もしくは（５）の基であり、ただし少なくとも２つかつ最大３つのＸ基はＮであり、
（式中、点線の結合は、式（２）中のこの基の連結を示す）；
Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ａは、ＮＲ、Ｏ、ＳまたはＣＲ２であり；
Ｌは、単結合、または５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１により置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子、好ましくは５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に脂肪族またはヘテロ脂肪族環系を形成してもよく；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、ここで、アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基中の１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよい）、または５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルは共に脂肪族環系を形成してもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮまたは１～２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、とりわけヒドロカルビルラジカルであり、ここで１つ以上の水素原子も、Ｆにより置きかえられていてもよい）
を提供する。
２つの隣接するＸ基が、式（３）、（４）または（５）の基である場合、式（２）中の残りのＸ基は同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし少なくとも２つのＸはＮである。
本発明の文脈において、アリール基は、環系中に、６～４０個の炭素原子を含有し、ヘテロ原子を含有しない。本発明の文脈において、ヘテロアリール基は、２～４０個の炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の総和は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または凝縮（縮合）アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどの何れかを意味するものと理解される。単結合によって互いに結合している芳香族系、たとえばビフェニルは、それに反して、アリールもしくはヘテロアリール基と呼ばれないが、芳香族環系と呼ばれる。
本発明の文脈において、芳香族環系は、環系に、６～６０個の炭素原子、好ましくは６～４０個の炭素原子を含有し、環系にヘテロ原子を含有しない。本発明に関するヘテロ芳香族環系は、環系に、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、および少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の総和は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。これらは同様に、２個以上のアリールもしくはヘテロアリール基、たとえばビフェニル、テルフェニル、ビピリジンまたはフェニルピリジンが互いに直接結合している系を意味すると当然に理解される。たとえば、系、たとえばフルオレンまたは９，９’－スピロビフルオレンも、本発明に関する芳香族環系と当然見なされる。
本発明の文脈において、「アルキル基」という用語は、直鎖状、分枝または環状アルキル基の総称として使用される。同様に、「アルケニル基」および「アルキニル基」という用語は、各々直鎖状、分枝および環状アルケニルならびにアルキニル基の総称として使用される。
本発明の文脈において、１～４０個の炭素原子を含有していてもよく、個々の水素原子またはＣＨ２基が上述の基により置換されていてもよい、脂肪族ヒドロカルビルラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、２－メチルブチル、ｎ－ペンチル、ｓ－ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ－オクチル、シクロオクチル、２－エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するアルコキシ基ＯＲ１は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、ｉ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、ｉ－ブトキシ、ｓ－ブトキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、ｓ－ペントキシ、２－メチルブトキシ、ｎ－ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ－ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシおよび２，２，２－トリフルオロエトキシを意味するものと理解される。１～４０個の炭素原子を有するチオアルキル基ＳＲ１は、特にメチルチオ、エチルチオ、ｎ－プロピルチオ、ｉ－プロピルチオ、ｎ－ブチルチオ、ｉ－ブチルチオ、ｓ－ブチルチオ、ｔ－ブチルチオ、ｎ－ペンチルチオ、ｓ－ペンチルチオ、ｎ－ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ－ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２－トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘクシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。一般に、本発明によるアルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基は、直鎖、分枝または環状であってもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、上述の基によって置きかえられていてもよく；加えて、１つ以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、より好ましくはＦまたはＣＮによって置きかえられることも可能である。
５～６０個の芳香族環原子を有し、各場合において上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族もしくはヘテロ芳香族系と結合していてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、とりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インデノフルオレン、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インデノカルバゾール、ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５－ジアザアントラセン、２，７－ジアザピレン、２，３－ジアザピレン、１，６－ジアザピレン、１，８－ジアザピレン、４，５－ジアザピレン、４，５，９，１０－テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール、またはこれらの系の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。
２つ以上のラジカルが共に環を形成してもよいという表現は、本明細書に関して、とりわけ、２つのラジカルが化学結合により互いに結合し、２つの水素原子を形式的に除去されることを意味すると当然に理解される。これは、以下のスキームによって示される：
ただし、これに加えて、上述の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合している位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解される。これは、以下のスキームによって示される：
Ｒ＊基、即ち式（２）の基は、以下の式（６）の化合物になるようにＺ基が結合していない環に結合していてもよく、または以下の式（７）の化合物になるように、Ｚ基と同じ環に結合していてもよい：
（式中、Ｒラジカルは、２回以上出現してもよく、使用されている記号は、上記の定義を有する）。
以下の式（６ａ）、（６ｂ）、（７ａ）および（７ｂ）の化合物が好ましい：
（式中、Ｒラジカルは、２回以上出現してもよく、使用されている記号は、上記の定義を有している）。
式（６ａ）、（７ａ）および（７ｂ）の化合物、とりわけ式（６ａ）の化合物が特に好ましい。
上記および以下に示す化合物の好ましい態様において、ＺはＯである。
本発明のさらに好ましい態様において、式（１）の全ての好ましい態様の化合物は、ＨおよびＤ以外の基である２つ以下の置換基Ｒを含有し、より好ましくは１つ以下の置換基Ｒは、ＨおよびＤ以外の基である。ＨおよびＤ以外の置換基Ｒは、好ましくはＲ＊基と異なる環にここで結合している。以下の式（６ａ－１）～（７ｂ－４）の化合物が特に好ましい：
（ここで、使用されている記号は、上記の定義を有している）。
Ｒ＊、即ち式（２）の好ましい基の好ましい態様の説明が以下に続く。
本発明の好ましい態様において、Ｌ基は、単結合、または６～１８個の芳香族環原子を有する二価の芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ｌは、単結合、または６～１２個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン基である。最も好ましくは、Ｌは、単結合、メタ－もしくはパラ－結合フェニレン基、またはジベンゾフラン基である。ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンは、好ましくは、１，３、１，６、１，７、１，８、３，６、３，８または３，９位で結合している。Ｌがジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン基であってもよいという選択は、とりわけ、Ｌがトリアジン基である場合に適用可能である。
Ｌが芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合、これは、好ましくは以下の式（Ｌ－１）～（Ｌ－２６）の構造から選択される：
（ここで、使用されている記号は、上記の意味を有しており、点線の結合は、式（２）中のヘテロアリール基へのおよび式（１）の化合物の基本骨格への結合を表す）。
より好ましくは、Ｌは、単結合、または任意に置換されているフェニレンもしくはビフェニル基、即ち式（Ｌ－１）～（Ｌ－６）、とりわけ（Ｌ－１）、（Ｌ－２）または（Ｌ－６）の基である。
式（２）の好ましい態様において、全てのＸ基は同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ただし少なくとも２つのＸはＮである。これらは、好ましくは以下の式（８）の構造である：
（ここで、使用されている記号は、上記の定義を有しており、２つまたは３つのＸはＮであり、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）。
式（８）の好ましい態様は、以下の式（８ａ）、（８ｂ）および（８ｃ）の基であり、特に、式（８ａ）の基が好ましい
（ここで、使用されている記号は、上記の定義を有しており、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）。
式（２）のさらに好ましい態様において、２つの隣接するＸは、式（３）、（４）または（５）の基であり、ここで、Ｙは同じであるかまたは異なり、ＣＲであり、残りのＸのうち、正確に２つのＸがＮであり、第３のＸはＣＲであり、その結果、構造は、以下の式（９）～（１８）の１つによる構造である：
（式中、記号は、上記の定義を有しており、Ｒは繰り返して出現してもよく、正確に２つのＸがＮである）。
式（９）～（１８）の好ましい態様は、以下の式（９ａ）～（１８ａ）の構造である：
（ここで、使用されている記号は、上記の定義を有しており、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）。
本発明のさらに好ましい態様において、Ａは、ＯまたはＮＲである。
式（８）～（１８）または（８ａ）～（１８ａ）の好ましい態様において、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～２４個の芳香族環原子、とりわけ６～１３個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上の、好ましくは非芳香族である、Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい。式（９ａ）～（１８ａ）において、Ｒは、最も好ましくは、フェニル、ｄ５－フェニル、メタ－もしくはパラ－ビフェニル、ジベンゾフランまたはカルバゾールから選択され、ここで、これらの基はそれぞれ、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
本発明の化合物における好ましい置換基Ｒ、Ｒ１およびＲ２の説明が以下に続く。本発明の特に好ましい態様において、以下でＲ、Ｒ１およびＲ２について指定される選択は、同時に起こり、式（１）の構造および全ての好ましい態様に適用可能である。
本発明の好ましい態様において、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ１、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルもしくはアルケニル基は、それぞれ１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に脂肪族、芳香族、もしくはヘテロ芳香族環系を形成してもよい。より好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１～６個の炭素原子、とりわけ１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３～６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい。最も好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄまたは６～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい。
トリフェニレン基本骨格にここで結合している置換基Ｒは、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄおよび６～２４個の芳香族環原子、より好ましくは６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系からなる群から選択され、１つ以上の芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。より好ましくは、トリフェニレン基本骨格に結合している置換基Ｒは、ＨまたはＤ、とりわけＨである。
適する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系Ｒは、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－ビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－テルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト－、メタ－もしくはパラ－クアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、１もしくは２位を介して結合していてもよいナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいカルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キナゾリン、ベンズイミダゾール、フェナントレン、トリフェニレンまたは２もしくは３つのこれらの基の組合せから選択され、それぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい。Ｒがヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジン、キナゾリンまたはカルバゾールの場合、このヘテロアリール基上の芳香族もしくはヘテロ芳香族Ｒ１ラジカルも選択してもよい。
ここで、芳香族またはヘテロ芳香族環系である場合、式（１）の化合物の基本骨格上のＲ基、および式（８）～（１８ａ）中のＲ基は、好ましくは、以下の式Ｒ－１～Ｒ－８３の基から選択される：
（ここで、Ｒ１は、上記の定義を有しており、点線の結合は、基の結合の位置を表し、加えて：
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～１８個の芳香族環原子を有する二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ａ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、Ａ１基がこの位置で結合しておらず、代わりにＲ１ラジカルが対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ基が不在であることが結合していることを意味し；
上述のＲ－１～Ｒ－８３基が２つ以上のＡ１基を有している場合、これらの可能な選択肢には、Ａ１の定義から全ての組合せが含まれる。その場合における好ましい態様は、一方のＡ１基がＮＲ１であり、もう一方のＡ１基がＣ（Ｒ１）２であるか、または両方のＡ１基がＮＲ１であるか、または両方のＡ１基がＯであるものである。本発明の特に好ましい態様において、２つ以上のＡ１基を有するＲ基では、少なくとも１つのＡ１基は、Ｃ（Ｒ１）２であるか、またはＮＲ１である。
Ａ１がＮＲ１の場合、窒素原子と結合している置換基Ｒ１は、好ましくは５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、また１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい。特に好ましい態様において、このＲ１置換基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６～２４個の芳香族環原子、好ましくは６～１２個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、２つ以上の芳香族またはヘテロ芳香族６員環基が互いに直接縮合した縮合アリール基またはヘテロアリール基を含まず、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい。Ｒ－１～Ｒ－１１について上記に列挙されたような結合パターンを有するフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルが特に好ましく、ここで、これらの構造は、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
Ａ１がＣ（Ｒ１）２である場合、この炭素原子に結合している置換基Ｒ１は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１～１０個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基、または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい。最も好ましくは、Ｒ１が、メチル基またはフェニル基である。この場合、Ｒ１ラジカルは共に環系を形成してもよく、これはスピロ系をもたらす。
本発明の好ましい態様において、トリフェニレン基本骨格上のＲラジカルは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈであるか、または６～２４個の芳香族環原子、好ましくは６～１３個の芳香族環原子を有する芳香族ヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、それぞれの場合においてＲは同じであるかまたは異なり、Ｈまたはフェニル、とりわけＨである。
さらに好ましい態様では、本発明の化合物は、Ｒ＊基の他には、置換基Ｒ、Ｒ１またはＲ２として電子不足ヘテロアリール基を含まない。電子不足ヘテロアラルキルは、少なくとも１個の窒素原子を有する６員ヘテロアリール基、または少なくとも２個のヘテロ原子（その少なくとも１個は窒素原子である）を有する５員ヘテロアラルキルであり、他のアリールまたはヘテロアリール基が、これらの基に縮合していてもよい。
本発明のさらに好ましい態様において、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ２、１～１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基または３～１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルもしくはアルケニル基は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２個以上のＲ１ラジカルも共に脂肪族環系を形成してもよい。本発明の特に好ましい態様において、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１～６個の炭素原子、とりわけ１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３～６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６～２４個の芳香族環原子、好ましくは６～１３個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
本発明のさらに好ましい態様において、Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｆ、１～４個の炭素原子を有するアルキル基または６～１０個の炭素原子を有するアリール基であり、それは１～４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
同時に、真空蒸発によって処理される本発明の化合物のアルキル基は、好ましくは５個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、最も好ましくは１個以下の炭素原子を有する。溶液から処理する化合物では、適する化合物はまた、１０個以下の炭素原子を有するアルキル基、とりわけ分枝アルキル基により置換されているもの、あるいはオリゴアリーレン基、たとえばオルト－、メタ－もしくはパラ－テルフェニルまたは分枝テルフェニルまたはクアテルフェニル基により置換されているものである。
式（１）の化合物または好ましい態様が、リン光発光体のマトリックス材料として、またはリン光層に直接隣接する層で使用されるとき、化合物が２つ超の６員環が互いに直接縮合した縮合アリールもしくはヘテロアリール基を含有しない場合にさらに好ましい。これは、Ｒ、Ｒ１およびＲ２基が、２個以上の６員環が互いに直接縮合した縮合アリールまたはヘテロアリール基を含有しない場合にとりわけ好ましい。これの例外はフェナントレン、トリフェニレン、キナゾリンおよびキノキサリンによって形成され、それらの三重項エネルギーが高いために、縮合芳香族６員環の存在にもかかわらずより好ましいかもしれない。
上述の好ましい態様は、請求項１に定義された制限内で要望通りに互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい態様において、上述の選択は、同時に起こる。
上記の詳細な態様による適する化合物の例は、以下の表に詳述されている化合物である：
本発明の化合物の基本構造は、文献において知られている。これらは、以下のスキーム１および２に概説された経路によって調製および官能化することができる。
したがって、本発明はさらに、本発明の化合物を調製するための方法であって、
（ａ）置換基Ｒ＊の代わりに、反応性脱離基、とりわけＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、トリフレートまたはボロン酸誘導体を有する基本骨格を合成する工程；および
（ｂ）カップリング反応によって置換基Ｒ＊を導入する工程
を特徴とする、方法を提供する。
式（１）または好ましい態様の化合物を、たとえばスピンコーティングまたは印刷法によって、液相から処理するために、本発明の化合物の調合物が必要とされる。したがって、本発明はさらに、式（１）または好ましい態様の少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つの溶媒を含有する調合物を提供する。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液または乳濁液であってもよい。このために、２つ以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適する好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル－ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３－フェノキシトルエン、（－）－フェンコン、１，２，３，５－テトラメチルベンゼン、１，２，４，５－テトラメチルベンゼン、１－メチルナフタレン、２－メチルベンゾチアゾール、２－フェノキシシエタノール、２－ピロリジノン、３－メチルアニソール、４－メチルアニソール、３，４－ジメチルアニソール、３，５－ジメチルアニソール、アセトフェノン、α－テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ－シメン、フェネトール、１，４－ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２－イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、２－メチルビフェニル、３－メチルビフェニル、１－メチルナフタレン、１－エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メチル、ヘキサン酸シクロヘキシルまたはこれらの溶媒の混合物である。
式（１）または上記の詳細な好ましい態様の化合物は、本発明による電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用される。したがって、本発明はさらに、電子デバイスにおける、とりわけＯＬＥＤにおける、式（１）または好ましい態様の化合物の使用を提供する。
本発明はまたさらに、本発明の少なくとも１つの化合物を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスを提供する。本発明に関する電子デバイスは、少なくとも１つの有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスである。この成分はまた、無機材料あるいは完全に無機材料から形成された層を含んでいてもよい。
電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ－ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ－ＳＣ）、色素増感有機ソーラーセル（ＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ－ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）、より好ましくはリン光性のＯＬＥＤである。
有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる層、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層も含んでいてよい。同様に、励起子阻止機能を有する中間層を、たとえば、２つの発光層の間に導入することも可能である。しかしながら、これらの層の全てが必ずしも存在している必要がないことを指摘しておくべきである。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスが発光層を含有すること、またはそれが複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、全体として３８０ｎｍ～７５０ｎｍにいくつかの発光極大を有しているので、全体的な結果は白色発光であり；言い換えれば、蛍光またはリン光を発し得る種々の発光化合物が発光層で使用される。特に好ましいのは、３つの発光層を有する系であり、ここで、３つの層は、青色、緑色および橙色または赤色発光を示す。本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスはまた、とりわけ白色発光ＯＬＥＤの場合は、タンデム式ＯＬＥＤであってもよい。
上記の詳細な態様による化合物は、正確な構造に基づいて異なる層で使用してもよい。式（１）または上記に列挙した好ましい態様の化合物を、リン光もしくは蛍光発光体、またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体のマトリックス材料として、とりわけリン光発光体のマトリックス材料として、発光層に含む有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、発光層を含有していてもよく、またはそれは複数の発光層を含有していてもよく、ここで、少なくとも１つの発光層は、マトリックス材料として少なくとも１つの本発明の化合物を含有する。加えて、本発明の化合物はまた、電子輸送層および／または正孔阻止層で使用することができる。
化合物が発光層のリン光性化合物のマトリックス材料として使用される場合、好ましくは１つ以上のリン光性の材料（三重項発光体）と組み合わせて使用される。本発明に関するリン光は、スピン多重度がより高い励起状態、即ちスピン状態＞１、とりわけ励起三重項状態からのルミネセンスを意味するものと理解される。本出願に関して、遷移金属またはランタニドを含む全てのルミネセント錯体、とりわけ全てのイリジウム、白金および銅錯体は、リン光性化合物と見なされるだろう。
式（１）のまたは好ましい態様の化合物と発光化合物の混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に基づいて、式（１）のまたは好ましい態様の化合物を９９％～１体積％、好ましくは９８％～１０体積％、より好ましくは９７％～６０体積％、とりわけ９５％～８０体積％含有している。これに対して、混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に基づいて、発光体を１％～９９体積％、好ましくは２％～９０体積％、より好ましくは３％～４０体積％、とりわけ５％～２０体積％含有する。
本発明のさらに好ましい態様は、さらなるマトリックス材料と組み合わせた、リン光発光体のためのマトリックス材料としての式（１）のまたは好ましい態様の化合物の使用である。本発明の化合物と組み合わせて使用できる適するマトリックス材料は、たとえばＷＯ ２００４／０１３０８０、ＷＯ ２００４／０９３２０７、ＷＯ ２００６／００５６２７もしくはＷＯ ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ－ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ ２００５／０３９２４６、ＵＳ ２００５／００６９７２９、ＪＰ ２００４／２８８３８１、ＥＰ １２０５５２７、ＷＯ ２００８／０８６８５１もしくはＷＯ ２０１３／０４１１７６に開示されたカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２０１０／１３６１０９、ＷＯ ２０１１／０００４５５、ＷＯ ２０１３／０４１１７６もしくはＷＯ ２０１３／０５６７７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ １６１７７１０、ＥＰ １６１７７１１、ＥＰ １７３１５８４、ＪＰ ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２００７／１３７７２５によるバイポーラーマトリックス材料、たとえばＷＯ ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ ２００７／０６３７５４、ＷＯ ２００８／０５６７４６、ＷＯ ２０１０／０１５３０６、ＷＯ ２０１１／０５７７０６、ＷＯ ２０１１／０６０８５９もしくはＷＯ ２０１１／０６０８７７によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ ６５２２７３もしくはＷＯ ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロル誘導体、たとえばＷＯ ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＷＯ ２０１１／０４２１０７、ＷＯ ２０１１／０６０８６７、ＷＯ ２０１１／０８８８７７およびＷＯ ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ ２０１５／１６９４１２、ＷＯ ２０１６／０１５８１０、ＷＯ ２０１６／０２３６０８、ＷＯ ２０１７／１４８５６４もしくはＷＯ ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体である。たとえば、ＷＯ ２０１０／１０８５７９に記載されているように、実際の発光体よりも短い波長発光を有するさらなるリン光発光体が、混合物中に共ホスト、またはもしあってもかなりの程度まで電荷輸送に関与しない化合物として存在することが同様に可能である。
本発明の好ましい態様において、材料は、さらなるマトリックス材料と組み合わせて使用される。式（１）または好ましい態様の化合物は、電子不足化合物である。したがって、好ましい共マトリックス材料は、好ましくはアリールアミンまたはカルバゾール誘導体の群から選択される正孔輸送性化合物である。
本発明の化合物との共マトリックス材料として適した化合物の例を以下に示す。
好ましいビスカルバゾールは、以下の式（１９）～（２５）の構造である：
（式中、Ａ１は上記の定義を有しており、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なる場合、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族ヘテロ芳香族環系から選択され、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）。本発明の好ましい態様において、Ａ１はＣＲ２である。Ａｒ１の好ましい態様は、芳香族またはヘテロ芳香族Ｒラジカルについて上に列挙した好ましい構造、とりわけ（Ｒ－１）～（Ｒ－８３）基である。
式（１９）～（２５）の化合物の好ましい態様は、以下の式（１９ａ）～（２５ａ）の化合物である：
（ここで、使用されている記号は、上記の定義を有する）。
式（１９）～（２５）の適する化合物の例は、以下に示す化合物である。
好ましい架橋カルバゾールは、以下の式（２６）の構造である：
（式中、Ａ１およびＲは上記の定義を有しており、Ａ１は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮＲ１（式中、Ｒ１は、５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族ヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）およびＣ（Ｒ１）２からなる群から選択される）。
好ましいジベンゾフラン誘導体は、以下の式（２７）の化合物である：
（式中、酸素は、ジベンゾチオフェンを形成するように、硫黄により置きかえられていてもよく、Ｌ、ＲおよびＡｒ１は、上記の定義を有する）。ここで、同じ窒素原子に結合した２つのＡｒ１基、または同じ窒素原子に結合した１つのＡｒ１基と１つのＬ基とが、互いに結合して、たとえばカルバゾールを与えることもできる。
適するジベンゾフラン誘導体の例は、以下に示す化合物である。
好ましいカルバゾールアミンは、以下の式（２８）、（２９）および（３０）の構造である：
（式中、Ｌ、ＲおよびＡｒ１は、上記の定義を有する）。
適するカルバゾールアミン誘導体の例は、以下に示す化合物である。
適するリン光性化合物（＝三重項発光体）は、とりわけ、適切な励起の際に、好ましくは可視領域で発光する化合物であり、また、２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する原子、とりわけこの原子番号を有する金属を少なくとも１つ含有する。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。
上記の発光体の例は、出願ＷＯ ００／７０６５５、ＷＯ ２００１／４１５１２、ＷＯ ２００２／０２７１４、ＷＯ ２００２／１５６４５、ＥＰ １１９１６１３、ＥＰ
１１９１６１２、ＥＰ １１９１６１４、ＷＯ ０５／０３３２４４、ＷＯ ０５／０１９３７３、ＵＳ ２００５／０２５８７４２、ＷＯ ２００９／１４６７７０、ＷＯ ２０１０／０１５３０７、ＷＯ ２０１０／０３１４８５、ＷＯ ２０１０／０５４７３１、ＷＯ ２０１０／０５４７２８、ＷＯ ２０１０／０８６０８９、ＷＯ ２０１０／０９９８５２、ＷＯ ２０１０／１０２７０９、ＷＯ ２０１１／０３２６２６、ＷＯ ２０１１／０６６８９８、ＷＯ ２０１１／１５７３３９、ＷＯ ２０１２／００７０８６、ＷＯ ２０１４／００８９８２、ＷＯ ２０１４／０２３３７７、ＷＯ ２０１４／０９４９６１、ＷＯ ２０１４／０９４９６０、ＷＯ ２０１５／０３６０７４、ＷＯ ２０１５／１０４０４５、ＷＯ ２０１５／１１７７１８、ＷＯ ２０１６／０１５８１５、ＷＯ ２０１６／１２４３０４、ＷＯ ２０１７／０３２４３９、ＷＯ ２０１８／０１１１８６およびＷＯ ２０１８／０４１７６９、ＷＯ ２０１９／０２０５３８、ＷＯ ２０１８／１７８００１、ＷＯ ２０１９／１１５４２３およびＷＯ ２０１９／１５８４５３に見つけることができる。一般に、先行技術に従ってリン光性ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているような全てのリン光性錯体が適切であり、当業者は本発明の技術を使うことなくさらなるリン光性錯体を使用することができるであろう。
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる層において、先行技術に従って通常使用される任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、本発明の技術を使うことなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスで知られている任意の材料を、式（１）の化合物または上記に列挙した好ましい態様と組み合わせて使用することができるであろう。
さらに好ましいのは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において１０－５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０－６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。しかしながら、初期圧力をさらに低く、たとえば１０－７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリヤーガス昇華の助力によりコーティングされることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスが同様に好ましい。この場合、材料は、１０－５ｍｂａｒ～１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、したがって構造化される。
１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷により生成されることを特徴とする、有機エレクトロルミネッセントデバイスがさらに好ましい。このために、たとえば、適する置換によって得られる可溶性化合物が必要である。
加えて、たとえば、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上のさらなる層を蒸着により付与するハイブリッド法が可能である。
これらの方法は、一般的に当業者に知られており、式（１）の化合物を含む有機エレクトロルミネセントデバイスに本発明の技術を使うことなく当業者によって付与することができる。
本発明の材料および本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の先行技術に対する以下の驚くべき利点について注目すべきである：
１．リン光発光体のためのマトリックス材料としての式（１）の化合物を含有するＯＬＥＤは、長寿命をもたらす。これはとりわけ、化合物が、リン光発光体のためのマトリックス材料として使用される場合に当てはまる。より詳細には、ＯＬＥＤは、同じ架橋トリフェニレン基本構造を有するが、異なる置換パターンを有し、置換基Ｒ＊を有さないマトリックス材料を有するＯＬＥＤと比較して寿命の改善を示す。
２．式（１）の化合物を含有するＯＬＥＤは、高効率をもたらす。これはとりわけ、化合物がリン光発光体のためのマトリックス材料として使用される場合に当てはまる。
３．式（１）の化合物を含有するＯＬＥＤは、低作動電圧をもたらす。これはとりわけ、化合物がリン光発光体のためのマトリックス材料として使用される場合に当てはまる。
４．本発明の化合物はまた、蛍光発光層との組合せを含む電子輸送層に、または正孔阻止層に非常に良好な特性で使用され得る。とりわけ、化合物が、青色蛍光発光層と組み合わせて電子輸送層に使用される場合、同時に低作動電圧と組み合わせて、改善された効率が得られる。
本発明は、それにより本発明を限定するといういかなる意図もなしに、以下の例によって詳細に例示されている。当業者は、開示された全範囲にわたって本発明を使うために与えられた情報を使用することができ、本発明の技術を使うことなく本発明のさらなる電子デバイスを生成することができる。
［例］
次の合成は、特に指定のない限り、乾燥溶媒中の保護ガス雰囲気下で実施される。溶媒および試薬は、たとえば、Ｓｉｇｍａ－ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる。文献から知られている化合物について、対応するＣＡＳ番号は、それぞれの場合においても報告されている。
不活性雰囲気化で、ＤＭＳＯ（５０ｍｌ）、Ｋ３ＰＯ４（５３．０８ｇ、２５０ｍｍｏｌ）、ピリジン－２－カルボン酸（１．５３ｇ、１２．４４ｍｍｏｌ）およびＣｕＩ（１．１９ｇ、６．２２ｍｍｏｌ）によって初期投入を形成する。続いて、３－クロロフェノール（１９．２０ｇ、１５０ｍｍｏｌ）［１０８－４３－０］および３－ブロモ－１－クロロベンゼン（２３．９３ｇ、１２５ｍｍｏｌ）［１０８－３７－２］を徐々に連続的に添加し、反応混合物を８５℃で１６時間加熱する。冷却後、反応混合物を、アンモニア水溶液およびメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルを用いた抽出によって処理する。有機相を水で５回および飽和ＮａＣｌ溶液で２回洗浄し、組み合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を回転蒸発装置で取り除く。粗製生成物を減圧蒸留によってさらに精製する。収量：２６．８８ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、８５％；純度；１Ｈ ＮＭＲにより９６％
以下の化合物を同様に調製することが可能である。精製は、蒸留によってだけでなく、カラムクロマトグラフィーを使用して行うこともでき、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
不活性雰囲気下で、ＴＨＦ（１５０ｍｌ）中のＳ１ａ（２３．９０ｇ、１００ｍｍｏｌ）の初期投入は、－７５℃まで冷却させる。続いて、ｎ－ブチルリチウム（ヘキサン中２．５ｍｏｌ／ｌ、８０ｍｌ、２００ｍｍｏｌ）を、内部温度が－６５℃を超えないように１滴ずつ添加する。混合物を－７５℃でさらに４時間撹拌するように放置し、次いで臭素（５．６ｍｌ、１０９．３ｍｍｏｌ）を、内部温度が－６５℃を超えないように添加する。添加が終了した後、混合物を－７５℃で１時間撹拌し、次いで、徐々に１０℃まで１時間以内に暖めておき、１０℃で１時間撹拌する。続いて、０℃まで冷却し、混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液（５０ｍｌ）により慎重に反応停止させる。混合物をトルエンおよび水を用いた抽出によって処理し、組み合わせた有機相を水で３回および飽和ＮａＣｌ溶液で１回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を、回転蒸発装置で除去する。粗製生成物を、還流させながら２－プロパノールで撹拌することによって２回抽出する。収量：２４．２１ｇ（８６ｍｍｏｌ、８６％）；純度：１Ｈ ＮＭＲにより９７％。
以下の化合物を同様に調製することが可能である。精製は、抽出撹拌によってだけでなく、蒸留によって行うことができ、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｓ１ｃ：
ＴＨＦ（７０ｍｌ）および水（１７０ｍｌ）中のＳ１ｂ（３９．１９ｇ、１４０．０ｍｍｏｌ）、４－メトキシフェニルボロン酸（２２．７９ｇ、１５０．０ｍｍｏｌ）［５７２０－０７－０］およびＫ２ＣＯ３（３８．７０ｇ、２８０．０ｍｍｏｌ）の初期投入は、３０分間不活性化させる。続いて、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［１４２２１－０１－３］（１．７８ｍｇ、１．５４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を２０時間還流させながら撹拌する。混合物を、トルエンおよび水を用いた抽出によって処理し、組み合わせた有機相を水および飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を回転蒸発装置で取り除く。粗製生成物をエタノールから再結晶させる。収量：３３．７ｇ（１０９ｍｍｏｌ、７８％）、１Ｈ ＮＭＲにより約９６％。
以下の化合物を同様に調製できる。精製は、カラムクロマトグラフィーによって行うことができ、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｓ１ｄ：
不活性雰囲気下で、Ｓ１ｃ（３０．８８ｇ、１００ｍｍｏｌ）およびＫ２ＣＯ３（４１．４６ｇ、３００ｍｍｏｌ）の初期投入に、ＤＭＡｃ（４５０ｍｌ）を添加し、混合物を３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（４４７ｍｇ、１．９９ｍｍｏｌ）および１、３－ビス（２、６－ジイソプロピルフェニル）－３Ｈ－イミダゾール－１－イウムクロリド（１．６９ｇ、３．９８ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１５０℃で１６時間撹拌する。冷却後、混合物をエタノール／水（１：１、６００ｍｌ）に注入し、さらに３０分間撹拌する。沈殿した固体を吸引ろ過し、水で５回、エタノールで３回洗浄する。粗製生成物を２－プロパノールで還流させながら撹拌することにより抽出し、固体を吸引ろ過し、水で５回およびエタノールで３回洗浄する。粗製生成物を２－プロパノールで還流させながら撹拌することによって抽出し、冷却後、固体を吸引ろ過する。収量：２２．９ｇ（８４ｍｍｏｌ、８４％）、１Ｈ ＮＭＲにより９８％。
以下の化合物を同様に調製できる。ここで、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－３Ｈ－イミダゾール－１－イウムクロリドだけでなく、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィンまたはトリシクロヘキシルホスフィンも使用することが可能であり、またはＰｄ源として、Ｐｄ（ＯＡｃ）２だけでなくＰｄ２（ｄｂａ）３も使用することが可能である。精製は、カラムクロマトグラフィーによって行うことができ、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｓ１ｅ：
ジクロロメタン（６２０ｍｌ）中のＳ１ｄ（２７．２３ｇ、１００ｍｍｏｌ）の初期投入は、氷浴中で０℃まで冷却する。続いて、ＢＢｒ３（６．０ｍｌ、６３．２ｍｍｏｌ）を慎重に１滴ずつ添加する。添加が終了した後、混合物を室温まで暖めておく。転化完了時、混合物を再び０℃まで冷却し、ＭｅＯＨ（１５０ｍｌ）で慎重に反応停止させる。溶媒を回転蒸発装置で取り除く。続いて、混合物へのＭｅＯＨ３００ｍｌの各３回の添加後に、回転蒸発装置で除去する。さらにＭｅＯＨ２００ｍｌを添加し、固体を吸引ろ過する。粗製生成物を乾燥させ、さらなる精製なしに次の段階で使用する。収量：１７．０５ｇ（６６ｍｍｏｌ、６６％）。
以下の化合物を同様に調製できる。精製は、カラムクロマトグラフィーによって行うことができ、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｓ１ｆ：
ジクロロメタン（７００ｍｌ）中のＳ１ｅ（１２．９１ｇ、５０．０ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２０．８ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）の初期投入は、氷浴中で０℃まで冷却する。続いて、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１０．９ｍｌ、６５．０ｍｍｏｌ）を徐々に１滴ずつ添加する。添加が終了した後、混合物を室温まで暖めておく。転化完了時、混合物をジクロロメタンおよび水で抽出処理し、組み合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を回転蒸発装置で除去する。残留物を、シクロヘキサン３００ｍｌに取り込み、混合物を室温で３０分間撹拌する。固体を吸引ろ過し、真空乾燥キャビネットで乾燥させる。収量：１３．７４ｇ（３５．２ｍｍｏｌ、７０％）。
以下の化合物を同様に調製できる。精製は、カラムクロマトグラフィーによって行うことができ、または再結晶は、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｓ１ｇ：
ＴＨＦ３００ｍｌ中のＳ９ｃ（２４．２３ｇ、１００ｍｍｏｌ）の初期投入は、－７５℃まで冷却する。続いて、ヘキサリチウム（４４．０ｍｌ、ｃ＝２．５ｍｏｌ／ｌ、１１０ｍｍｏｌ）を、温度が－６５℃を超えないように添加する。添加が終了した後、混合物を－７５℃で１時間撹拌する。続いて、反応混合物を、徐々に室温まで暖めておき、室温で１時間撹拌する。続いて、反応混合物を、－７５℃まで冷却し、ボロン酸トリメチル（１５．５９ｇ、１５０．０ｍｍｏｌ）を、温度が－６５℃を超えないように１滴ずつ添加する。混合物を、終夜室温になるようにしておき、翌日、ＨＣｌ（ｃ＝５ｍｏｌ／ｌ、５０ｍｌ）で慎重に反応停止させる。混合物を、水を用いた抽出によって処理し、有機相を水で３回洗浄する。ＴＨＦを、回転蒸発によって５０ｍｌまで除去し、次いでｎ－ヘプタン１５０ｍｌを添加し、沈殿した固体を吸引ろ過し、ｎ－ヘプタンで洗浄する。収量：２４．０３ｇ（８４．２ｍｍｏｌ、８４％）、１Ｈ ＮＭＲにより９６％。
Ｓ１ｈ：
１，４ジオキサン（２００ｍｌ）中のＳ１ｆ（１１．７１ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（９．４０ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）およびＫＯＡｃ（８．９０ｇ、９０．６８ｍｍｏｌ）の初期投入は、アルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（７４０ｍｇ、０．９１ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を２０時間還流させながら撹拌する。冷却後、溶媒を回転蒸発で除去し、残留物を、ジクロロメタンおよび水を用いた抽出によって処理する。組み合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、エタノール（１５０ｍｌ）を添加し、ジクロロメタンを回転蒸発装置で取り除く。沈殿した固体を吸引ろ過し、真空乾燥キャビネットで乾燥させる。粗製生成物を、さらなる精製なしに次の段階で使用する。収量：９．０６ｇ（２４．６ｍｍｏｌ、８２％）、１Ｈ ＮＭＲにより９５％。
以下の化合物を同様に調製できる。代替法として、使用する触媒系はまた、Ｐｄ（ＰＣｙ３）２Ｃｌ２またはＰｄ２（ｄｂａ）３とＳ－Ｐｈｏｓ（１：３）であってもよい。精製は、カラムクロマトグラフィーによってだけでなく、熱抽出によっても行うことができ、または、他の標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサンを使用した再結晶もしくは熱抽出によっても行うことができ、または高沸点物質、たとえばジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用した再結晶によっても行うことができる。
本発明の化合物の調製
Ｐ１ａ：
トルエン（２００ｍｌ）中のＳ１ｆ（１３．００ｇ、３３．３０ｍｍｏｌ）、２，４－ジフェニル－６－［３’－（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）［１，１’－ビフェニル］－３－イル］－１，３，５－トリアジン（１７．８８ｇ、３４．９７ｍｍｏｌ）［１８０２２３２－９６－７］およびＫ３ＰＯ４（１４．１４ｇ、６６．６１ｍｍｏｌ）、ジオキサン（２００ｍｌ）ならびに水（１００ｍｌ）の初期投入は、アルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（３０５ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（１７５ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）を連続的に添加し、反応混合物を加熱して１８時間還流させる。冷却後、沈殿した固体を吸引ろ過し、水およびエタノールで洗浄する。粗製生成物を、トルエンを用いて１回、ｏ－キシレンを用いて３回、熱抽出にかけ、最終的に高真空下で昇華させる。収量：１２．９２ｇ（２０．７ｍｍｏｌ；６２％）。
以下の化合物を同様に調製できる。使用する触媒系は、Ｐｄ２（ｄｂａ）３とトリフェニルホスフィンだけでなく、Ｓ－ＰｈｏｓまたはＸ－ＰｈｏｓとＰｄ（ＯＡｃ）２またはＰｄ２（ｄｂａ）３であってもよい。精製は、カラムクロマトグラフィー、熱抽出または再結晶を使用して行うことができる。再結晶または熱抽出は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサンを使用して行うことができ、または再結晶は高沸点物質、たとえばジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
Ｐ１ｂ：
ＴＨＦ（１２００ｍｌ）および水（３００ｍｌ）中のＳ１ｇ（２８．６１ｇ、１００ｍｍｏｌ）、２－［１，１’－ビフェニル］－４－イル－４－クロロ－６－（３－ジベンゾフラニル）トリアジン（４３．４９ｇ、１００ｍｍｏｌ）［２１７０８８７－８３－７］およびＫ３ＰＯ４（６３．７９ｇ、３００ｍｍｏｌ）の初期投入は、アルゴンで３０分間不活性化させる。続いて、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（２２４ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）およびＸ－Ｐｈｏｓ（１．００ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を連続的に添加し、混合物を９時間還流させながら撹拌する。冷却後、沈殿した固体を吸引ろ過し、水およびエタノールで洗浄する。粗製生成物を、トルエンを用いて２回、酢酸ｎ－ブチルを用いて２回、酸化アルミニウム上での塩基性熱抽出にかけ、最終的に高真空下で昇華させる。収量：３２．７ｇ（５１．２ｍｍｏｌ、５１％）、純度：ＨＰＬＣにより＞９９％。
以下の化合物を同様に調製できる。使用する触媒系は、Ｘ－Ｐｈｏｓだけでなく、Ｓ－Ｐｈｏｓと、Ｐｄ（ＯＡｃ）２だけでなく、Ｐｄ２（ｄｂａ）３またはＰｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２またはＰｄ（ＰＰｈ３）４であってもよい。精製は、カラムクロマトグラフィー、熱抽出または再結晶を使用して行うことができる。再結晶または熱抽出は、標準的な溶媒、たとえばエタノール、ブタノール、アセトン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、メタノール、テトラヒドロフラン、酢酸ｎ－ブチル、１，４－ジオキサンを使用して行うことができ、または再結晶は高沸点物質、たとえばジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどを使用して行うことができる。
ＯＬＥＤの製造
次の例（表１～７参照）は、先行技術からの材料と比較したＯＬＥＤにおける本発明の化合物の使用を表す。
例Ｖ１～Ｖ７およびＥ１ａ～Ｅ７ｂｃの前処理：
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）をコーティングしたガラスプレートを、コーティングより前に、最初に酸素プラズマ、続いてアルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理ガラスプレートは、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意選択の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意選択の電子注入層（ＥＩＬ）および最終的にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１、３および５に見出すことができる。以前に既に記載されていない場合、ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料を表７に示す。ＯＬＥＤのデバイスデータを表２、４および６に列挙する。例Ｖ１～Ｖ７は、比較例である。例Ｅ１ａ～ｇ、Ｅ２ａ～ｇ、Ｅ３ａ～ｆ、Ｅ４ａ～ｆ、Ｅ５ａ～ｅ、Ｅ６ａ～ｃ、Ｅ７ａ、Ｅ７ｂは、本発明のＯＬＥＤのデータを示す。
全ての材料は、真空チャンバーにおいて熱蒸着により付与される。この場合、発光層は常に、少なくとも２種のマトリックス材料と、共蒸着により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ここで、Ｐ１ａ：Ｈ１：ＴＥ２（３２％：６０％：８％）のような形態で与えられる詳細は、材料Ｐ１ａが３２％の体積割合で、Ｈ１が６０％の体積割合で、ＴＥ２が８％の体積割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
エレクトロルミネッセンススペクトルを１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定し、それらを使用してＣＩＥ １９３１ｘおよびｙ色座標を計算する。表２および６中のパラメーターＵ１０は、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度に必要とされる電圧を指す。ＥＱＥ１０は、１０ｍＡ／ｃｍ２で得られる外部粒子効率を示す。寿命ＬＤは、定電流密度ｊ０での動作中に、順方向でｃｄ／ｍ２で測定された輝度が、開始輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表２中のＬ１＝８０％の数字は、ＬＤカラムで報告されていた寿命が、ｃｄ／ｍ２での輝度がその開始値の８０％に落ちた後の時間に対応することを意味する。
表４中のパラメーターＵ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度に必要とされる電圧を指す。ＥＱＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２で得られる外部量子効率を示す。寿命ＬＴは、定電流密度ｊ０での動作中に、輝度が、開始輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表４中のＬ１＝９５％の数字は、ＬＴカラムで報告されていた寿命が、輝度がその開始値の９５％に落ちるまでの時間に対応することを意味する。
ＯＬＥＤにおける本発明の化合物の使用
本発明の材料は、リン光性の緑色または赤色ＯＬＥＤの発光層のマトリックス材料として例Ｅ１ａ～ｇ、Ｅ２ａ～ｇ、Ｅ３ａ～ｆ、Ｅ４ａ～ｆ、Ｅ５ａ～ｅで、リン光性の青色ＯＬＥＤの正孔阻止層の正孔阻止材料として例Ｅ６ａ～ｃで、ならびにリン光性の青色ＯＬＥＤの電子輸送層の電子輸送材料として例Ｅ７ａおよびＥ７ｂで使用される。先行技術と比較して、材料ＳｄＴ１、ＳｄＴ２、ＳｄＴ３およびＳｄＴ４は、比較例Ｖ１～Ｖ５においてホスト材料Ｈ１、Ｈ２およびＨ３と組み合わせて使用される。対応する比較例との本発明の例の比較において、他の点では同等のＯＬＥＤの性能データを用いて、本発明の例はそれぞれ、ＯＬＥＤの寿命における明確な利点を示し、リン光性の青色ＯＬＥＤについては例６ａ～ｃ、７ａおよびｂにおいて、Ｖ６およびＶ７との比較により、動作電圧および効率における利点を示すことが、明白に見受けられる。

Claims (14)

  1. 式（１）の化合物
    （式中、Ｒラジカルは２回以上出現してもよく、使用されている記号は、下記の通りであり：
    ＺはＯまたはＳであり；
    Ｒ＊は、式（２）の基であり、点線の結合は、前記式（１）中の基本骨格への結合を表し、
    Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲもしくはＮであり；または２つの隣接するＸ基は以下の式（３）、（４）もしくは（５）の基であり、ただし少なくとも２つかつ最大３つのＸ基はＮであり、
    （式中、点線の結合は、前記式（２）中のこの基の連結を示す）；
    Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
    Ａは、ＮＲ、Ｏ、ＳまたはＣＲ２であり；
    Ｌは、単結合、または５～２４個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよく；
    Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１により置きかえられていてもよい）、または５～６０個の芳香族環原子、好ましくは５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つのＲラジカルも共に脂肪族またはヘテロ脂肪族環系を形成してもよく；
    Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１～２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または２～２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基または３～２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基は、それぞれ１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、ここで、前記アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基中の１つ以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよい）、または５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルは共に脂肪族環系を形成してもよく；
    Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮまたは１～２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカルであり、ここで１つ以上の水素原子も、Ｆにより置きかえられていてもよい）。
  2. 式（６ａ）、（６ｂ）、（７ａ）および（７ｂ）の化合物
    （式中、Ｒラジカルは、２回以上出現してもよく、記号は、請求項１に記載の定義を有する）
    から選択される、請求項１に記載の化合物。
  3. ＺがＯであることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
  4. ２つ以下の置換基Ｒが、ＨまたはＤ以外の基であることを特徴とする、請求項１～３の何れか１項に記載の化合物。
  5. 式（６ａ－１）～（７ｂ－４）の化合物
    （式中、記号は、請求項１に記載の定義を有する）
    から選択される、請求項１～４の何れか１項に記載の化合物。
  6. Ｌが、単結合、または６～１２個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい二価芳香族環系、または１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェン基であることを特徴とする、請求項１～５の何れか１項に記載の化合物。
  7. Ｌが芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合、Ｌが、式（Ｌ－１）～（Ｌ－２６）の構造
    （ここで、記号は、請求項１に記載の意味を有しており、点線の結合は、前記式（２）の基中のヘテロアリール基へのおよび前記式（１）の化合物の基本骨格への結合を表す）
    から選択されることを特徴とする、請求項１～６の何れか１項に記載の化合物。
  8. 前記式（２）の基が、式（８）～（１８）の構造：
    （ここで、使用されている記号は、請求項１に記載の定義を有しており、式（８）において、２つまたは３つのＸはＮであり、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族ヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、前記式（９）～（１８）において、正確に２つのＸがＮであり、Ｒは繰り返して出現してもよい）
    から選択されることを特徴とする、請求項１～７の何れか１項に記載の化合物。
  9. 前記式（２）の基が、式（８ａ）～（１８ａ）の基：
    （式中、記号は、請求項１に記載の定義を有しており、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５～４０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい）
    から選択されることを特徴とする、請求項１～８の何れか１項に記載の化合物。
  10. 請求項１～９の何れか１項に記載の化合物を調製するための方法であって、
    ａ）前記Ｒ＊基の代わりに反応性脱離基を有する前記基本骨格を合成する工程；および
    （ｂ）カップリング反応によって置換基Ｒ＊を導入する工程
    を特徴とする、方法。
  11. 請求項１～９の何れか１項に記載の少なくとも１つの化合物、ならびに少なくとも１つのさらなる化合物および／または溶媒を含む調合物。
  12. 電子デバイスにおける、請求項１～９の何れか１項に記載の化合物の使用。
  13. 請求項１～９の何れか１項に記載の少なくとも１つの化合物を含む電子デバイス。
  14. 有機エレクトロルミネッセントデバイスであり、請求項１から９の何れか１項に記載の化合物が、リン光もしくは蛍光発光体の、またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体のマトリックス材料として、発光層で、および／または電子輸送層で、および／または正孔阻止層で使用されることを特徴とする、請求項１３に記載の電子デバイス。
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