JP2017171936A - 低塩素充填溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物、及び溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する方法。
【解決手段】溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤を含む混合物を溶融加工することを含む溶融加工方法にしたがって形成される、組成物。前記ジスルフィド化合物が下記式で表される構造を有する化合物であり、更に、前記出発ポリアリーレンスルフィドが、ポリフェニルンスルフィド及び／又は線状ポリアリーレンスルフィドである組成物。その上、シランカップリン剤、耐衝撃性改良剤を含む、組成物。好ましくは、充填剤が、ガラス繊維、ポリマー繊維、炭素繊維、金属繊維又はこれらの組み合せから選択される繊維状充填剤を含む組成物。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、優れた強度特性を有する低塩素含量の生成物を与えることができる。
【選択図】なし

Description

[0001]本出願は、２０１１年９月２０日の出願日を有する米国仮特許出願６１／５３６，７２１（参照として本明細書中に包含する）の出願日の利益を主張する。

[0002]ポリアリーレンスルフィドは、高い熱的、化学的、及び機械的応力に耐えることができ、広範囲の用途において有益に用いられている高性能ポリマーである。ポリアリーレンスルフィドは、一般に、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属水硫化物を用いてｐ−ジクロロベンゼンを重合して、末端基に塩素を含むポリマーを形成することによって形成される。環境的な懸念のために低ハロゲン含量のポリマー材料が益々望まれるようになるに伴って、低塩素含量のポリアリーレンスルフィド組成物を製造する試みが行われている。一般に、より高い分子量のポリアリーレンスルフィドはより少ない末端基を含み、したがってより低い塩素原料を有するので、これは組成物中においてより高い分子量のポリマーを用いることを伴っていた。

[0003]残念なことに、高分子量のポリアリーレンスルフィドは高い溶融粘度を有し、これにより加工性の問題が提起され、これは形成技術を複雑にする可能性がある。この問題はポリアリーレンスルフィド組成物中に充填剤を含ませる（これは、形成される複合体の所望の特性を向上させるが、同時に組成物の溶融粘度を更に増加させる可能性がある）ことによって悪化する可能性がある。

[0004]より低い分子量のポリアリーレンスルフィドを用いることによって組成物の加工性を向上させることができるが、高い塩素含量はなお問題であり、低分子量のポリアリーレンスルフィドを含ませた組成物が所望の物理特性を示すようにするためには添加剤に関する添加レベルは非常に高い可能性があるので、組成物の物理特性を向上させるために添加剤を含ませることは加工性の問題に戻る可能性がある。

[0005]当該技術において必要なものは、所望の物理特性及び低い塩素含量をなお与えながら良好な加工性のための比較的低い溶融粘度を有する溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物である。更に、必要なものは、複雑か又は大規模な加工工程を必要としない、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成するための手軽で簡単な方法である。

[0006]一態様においては、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する方法を開示する。この方法には、混合物を溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成することを含ませることができる。混合物には、出発ポリアリーレンスルフィド、充填剤、及びジスルフィド化合物を含ませることができる。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３にしたがって１２００秒^−１の剪断速度及び３１０℃の温度において測定して約２０００ポイズ未満の溶融粘度を有することができる。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の溶融粘度に対する出発ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度の比は、約１．２５より大きくすることができる。更に、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は約１０００ｐｐｍ未満の塩素含量を有することができる。

[0007]また、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物も開示する。例えば、溶融加工
ポリアリーレンスルフィド組成物には、ポリアリーレンスルフィド及び充填剤を含ませることができる。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３にしたがって１２００秒^−１の剪断速度及び３１０℃の温度において測定して約２０００ポイズ未満の溶融粘度を有することができる。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は約１０００ｐｐｍ未満の塩素含量を有することができ、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２にしたがって１．８ＭＰａの荷重で測定して約２００℃より高い荷重撓み温度を有することができる。

[0008]また、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を含む生成物も開示する。生成物としては、電気コネクター及びオーバーモールドを挙げることができるが、これらに限定されない。

[0009]本発明は以下の図面を参照してより良好に理解することができる。

[0010]図１は、本明細書に記載する溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を含ませることができる電気コネクターの拡大図を示す。 [0011]図２は、形成された状態の図１の電気コネクターである。 [0012]図３は、本発明の一態様による溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を含むオーバーモールドを含む電子機器の斜視図である。 [0013]図４は、閉止した形態で示す図３の電子機器の斜視図である。

[0014]本発明は、概して、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物、及び溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する方法に関する。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ジスルフィド化合物及び出発ポリアリーレンスルフィドを混合して混合物を形成することを含む方法にしたがって形成することができる。更に、例えば押出機内で充填剤を混合物中に含ませることができ、混合物を溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成することができる。充填溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、低い塩素含量を有することができ、優れた加工性及び機械特性を示すことができる。いかなる特定の理論にも縛られることは望まないが、混合物中におけるジスルフィド化合物と出発ポリアリーレンスルフィドとの間のポリマー切断反応によってより低い溶融粘度の生成物がもたらされると考えられる。更に、出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤を含む混合物を溶融加工することによって、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物中における充填剤の利益を向上させることができると考えられる。例えば、溶融加工中にジスルフィド化合物を加えることによって溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の全体的な溶融粘度が低下し、それによって減少した充填剤の摩滅及び充填剤の完全性による向上した機械特性がもたらされると考えられる。形成プロセスは、出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤を含む混合物を、溶融押出機内で溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成することによって行うことができる。而して、プロセスは比較的簡単な形成プロセスにすることができ、これによりコスト削減をもたらすことができる。

Ｉ．溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物：
[0015]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物には、ポリアリーレンスルフィド及び充填剤を含ませることができる。溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、溶融加工用に設計されたシステム内において、出発ポリアリーレンスルフィド、充填剤、及びジスルフィド化合物を含む混合物を溶融加工することによって形成することができる。例えば、混合物は押出機内で溶融加工することができる。

[0016]押出機内において、ジスルフィド化合物と出発ポリアリーレンスルフィドとの間の相互作用によって、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の溶融粘度を低下させることができ、特に溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物中のポリアリーレンスルフィドの溶融粘度を低下させることができる。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３にしたがって１２００秒^−１の剪断速度及び３１０℃の温度において測定して約２０００ポイズ未満、約１５００ポイズ未満、又は約１２００ポイズ未満の溶融粘度を有することができる。

[0017]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の溶融粘度とは異なり、混合物中に含ませる出発ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度は非常に高くてよい。形成プロセスは、出発ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度よりも低い溶融粘度を有する溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成することができ、而して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は出発ポリアリーレンスルフィドと比べて向上した加工性を示すことができる。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の溶融粘度に対する出発ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度の比は、約１．２５より高く、約２より高く、又は約３より高くすることができる。

[0018]更に、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、均一組成物にすることができ、優れた機械特性を示すことができる。混合物中の出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤の添加効果によって、優れた加工性及び生成物特性を有する溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を与えることができると考えられる。

[0019]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．５２７（ＡＳＴＭ−Ｄ６３８と技術的に同等である）にしたがって２３℃の温度及び５ｍｍ／分の試験速度において測定して約１２０ＭＰａより大きく、又は約１２５ＭＰａより大きい引張応力を有することができる。

[0020]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１７８（ＡＳＴＭ−Ｄ７９０と技術的に同等である）にしたがって２３℃の試験温度及び２ｍｍ／分の試験速度において測定して約１９０ＭＰａより大きく、又は約１９２ＭＰａより大きい曲げ応力を有することができる。

[0021]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２（ＡＳＴＭ−Ｄ６４８−０７と技術的に同等である）にしたがって１．８ＭＰａの荷重で測定して約２００℃より高く、約２３０℃より高く、又は約２６０℃より高い荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）を有することができる。

[0022]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．８０（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６と技術的に同等である）にしたがって測定して良好なノッチ付きアイゾッド衝撃強さ（ノッチ付きアイゾッド）を有することができる。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物のアイゾッド衝撃強さは、２３℃において測定して約４．０ｋＪ／ｍ^２より大きく、又は約４．２ｋＪ／ｍ^２より大きくすることができる。

[0023]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は他の有益な特性を更に示すことができる。例えば、この組成物は良好な耐熱及び難燃特性を示すことができる。例えば、この組成物は０．８ｍｍの厚さにおいてＶ−０燃焼性標準規格を満足することができる。難燃性は"Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances", 5版, 1996年10月29日のＵＬ９４垂直燃焼試験手順にしたがって測定することがで
きる。ＵＬ９４試験による等級を下表に示す。

[0024]「残炎時間」は、総残炎時間（試験した全ての試料の総計値）を試料の数で割ることによって求められる平均値である。総残炎時間は、ＵＬ−９４ＶＴＭ試験において記載されているように炎の２回の別々の適用後に全ての試料が発火状態を維持する時間（秒）の合計である。より短い時間は、より良好な難燃性、即ち炎がより速く消失したことを示す。Ｖ−０の等級に関しては、５つの試料（それぞれに炎の２回の適用を与える）に関する総残炎時間は５０秒間を超えてはならない。本発明の難燃剤を用いると、物品は０．８ｍｍの厚さを有する試験片に関して少なくともＶ−１の等級、通常はＶ−０の等級を達成することができる。

[0025]出発ポリアリーレンスルフィドは、低い塩素含量を有することができる高分子量で高溶融粘度のポリアリーレンスルフィドであってよい。したがって溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物もまた低い塩素含量を有することができる。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、約１０００ｐｐｍ未満、約９００ｐｐｍ未満、約６００ｐｐｍ未満、又は約４００ｐｐｍ未満の塩素含量を有することができる。

ＩＩ．成分：
[0026]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、複数の成分の混合物を溶融加工することを含むプロセスにしたがって形成することができる。混合物には、出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤、並びに１種類以上の随意的な成分を成分として含ませることができる。

Ａ．出発ポリアリーレンスルフィド：
[0027]一般に、出発ポリアリーレンスルフィドは、式（Ｉ）：

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、及びＡｒ^４は、同一か又は異なり、６〜１８個の炭素原子のアリーレン単位であり；Ｗ、Ｘ、Ｙ、及びＺは、同一か又は異なり、−ＳＯ_２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、又は１〜６個の炭素原子のアルキレン若しくはアルキリデン基から選択される二価の連結基であり、連結基の少なくとも１つは−Ｓ−であり；ｎ、ｍ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｏ、及びｐは、独立して、０、又は１、２、３、若しくは４であり、但しこれらの合計は２以上である）
の繰り返し単位を含むポリアリーレンチオエーテルであってよい。アリーレン単位のＡｒ
^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、及びＡｒ^４は、選択的に置換又は非置換であってよい。有利なアリーレン系は、フェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントラセン、及びフェナントレンである。出発ポリアリーレンスルフィドは、通常は約３０モル％より多く、約５０モル％より多く、又は約７０モル％より多いアリーレンスルフィド（−Ｓ−）単位を含む。一態様においては、出発ポリアリーレンスルフィドは、少なくとも約８５モル％の、２つの芳香環に直接結合しているスルフィド連結基を含む。

[0028]一態様においては、出発ポリアリーレンスルフィドは、本発明においてその成分としてフェニレンスルフィド構造：−（Ｃ_６Ｈ_４−Ｓ）_ｎ−（式中、ｎは１以上の整数である）を含むものとして定義されるポリフェニレンスルフィドである。

[0029]出発ポリアリーレンスルフィドは溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成するプロセス中に合成することができるが、これは必須要件ではなく、出発ポリアリーレンスルフィドは公知の供給業者から購入することもできる。例えば、Florence, Kentucky,米国のTiconaから入手できるFortron（登録商標）ポリフェニレンスルフィドを購入して出発ポリアリーレンスルフィドとして用いることができる。

[0030]出発ポリアリーレンスルフィドの製造において用いることができる合成技術は当該技術において一般的に知られている。一例として、出発ポリアリーレンスルフィドを製造する方法には、ヒドロスルフィドイオンを与える材料、例えばアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中でジハロ芳香族化合物と反応させることを含ませることができる。

[0031]アルカリ金属硫化物は、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム、又はこれらの混合物であってよい。アルカリ金属硫化物が水和物又は水性混合物である場合には、アルカリ金属硫化物を、重合反応の前に脱水操作によって処理することができる。アルカリ金属硫化物はまた、その場で生成させることもできる。更に、少量のアルカリ金属水酸化物を反応中に含ませて、アルカリ金属硫化物と共に非常に少量で存在する可能性があるアルカリ金属ポリスルフィド又はアルカリ金属チオスルフェートのような不純物を除去するか又は（例えばかかる不純物を無害の材料に変化させるために）反応させることができる。

[0032]ジハロ芳香族化合物は、限定なしに、ｏ−ジハロベンゼン、ｍ−ジハロベンゼン、ｐ−ジハロベンゼン、ジハロトルエン、ジハロナフタレン、メトキシ−ジハロベンゼン、ジハロビフェニル、ジハロ安息香酸、ジハロジフェニルエーテル、ジハロジフェニルスルホン、ジハロジフェニルスルホキシド、又はジハロジフェニルケトンであってよい。ジハロ芳香族化合物は、単独か又はその任意の組合せのいずれかで用いることができる。具体的な代表的ジハロ芳香族化合物としては、限定なしに、ｐ−ジクロロベンゼン；ｍ−ジクロロベンゼン；ｏ−ジクロロベンゼン；２，５−ジクロロトルエン；１，４−ジブロモベンゼン；１，４−ジクロロナフタレン；１−メトキシ−２，５−ジクロロベンゼン；４，４’−ジクロロビフェニル；３，５−ジクロロ安息香酸；４，４’−ジクロロジフェニルエーテル；４，４’−ジクロロジフェニルスルホン；４，４’−ジクロロジフェニルスルホキシド；及び４，４’−ジクロロジフェニルケトン；を挙げることができる。

[0033]ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であってよく、同じジハロ芳香族化合物中の２つのハロゲン原子は、同一か又は互いと異なっていてよい。一態様においては、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、又はこれらの２以上の化合物の混合物をジハロ芳香族化合物として用いる。

[0034]当該技術において公知なように、出発ポリアリーレンスルフィドの末端基を形成するか、或いは重合反応及び／又は出発ポリアリーレンスルフィドの分子量を調節するた
めに、モノハロ化合物（必ずしも芳香族化合物ではない）をジハロ芳香族化合物と組み合わせて用いることもできる。

[0035]出発ポリアリーレンスルフィドはホモポリマーであってよく、或いはコポリマーであってよい。ジハロ芳香族化合物の好適な選択的組み合わせによって、２以上の異なる単位を含む出発ポリアリーレンスルフィドコポリマーを形成することができる。例えば、ｐ−ジクロロベンゼンをｍ−ジクロロベンゼン又は４，４’−ジクロロジフェニルスルホンと組み合わせて用いる場合には、式（ＩＩ）：

の構造を有するセグメント、及び式（ＩＩＩ）：

の構造を有するセグメント、又は式（ＩＶ）：

の構造を有するセグメントを含む出発ポリアリーレンスルフィドコポリマーを形成することができる。

[0036]一般に、充填したアルカリ金属硫化物の有効量１モルあたりの１種類又は複数のジハロ芳香族化合物の量は、一般に１．０〜２．０モル、１．０５〜２．０モル、又は１．１〜１．７モルであってよい。これにより、出発ポリアリーレンスルフィドにハロゲン化アルキル（一般に塩化アルキル）末端基を含ませることができる。

[0037]他の態様においては、出発ポリアリーレンスルフィドコポリマーには、式（Ｖ）：

（式中、基Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、又は臭素原子、或いは１〜６個の炭素原子を有する分岐若しくは非分岐のアルキル又はアルコキシ基である）の構造から誘導される第１の単位；及び／又は式（ＶＩ）：

の構造から誘導される第２の単位を含む、１０００〜２０，０００ｇ／モルの数平均モル質量Ｍｎを有する第１のセグメントを含ませることができる。第１の単位はｐ−ヒドロキシ安息香酸又はその誘導体の１つであってよく、第２の単位は２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸から構成することができる。

[0038]出発ポリアリーレンスルフィドコポリマーには、式（ＶＩＩ）：

（式中、Ａｒは芳香族基、或いは１つより多い縮合芳香族基であり、ｑは２〜１００、特に５〜２０の数である）
のポリアリーレンスルフィド構造から誘導される第２のセグメントを含ませることができる。式（ＶＩＩ）における基Ａｒはフェニレン又はナフチレン基であってよい。一態様においては、第２のセグメントは、ポリ（ｍ−チオフェニレン）、ポリ（ｏ−チオフェニレン）、又はポリ（ｐ−チオフェニレン）から誘導することができる。

[0039]出発ポリアリーレンスルフィドコポリマーの第１のセグメントには、第１及び第２の単位の両方を含ませることができる。第１及び第２の単位は、第１のセグメント内にランダムの分布か又は交互配列で配置することができる。第１のセグメントにおける第１の単位と第２の単位とのモル比は１：９〜９：１であってよい。

[0040]上述したように、出発ポリアリーレンスルフィドを製造する方法には、有機アミド溶媒中で重合反応を行うことを含ませることができる。重合反応において用いる代表的な有機アミド溶媒としては、限定なしに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン；Ｎ−エチル−２−ピロリドン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ−メチルカプロラクタム；テトラメチル尿素；ジメチルイミダゾリジノン；ヘキサメチルリン
酸トリアミド、及びこれらの混合物を挙げることができる。反応において用いる有機アミド溶媒の量は、例えばアルカリ金属硫化物の有効量１モルあたり０．２〜５ｋｇ（ｋｇ／モル）であってよい。

[0041]重合は段階的重合プロセスによって行うことができる。第１重合段階には、ジハロ芳香族化合物を反応器に導入し、そしてジハロ芳香族化合物を、水の存在下、約１８０℃〜約２３５℃、又は約２００℃〜約２３０℃の温度において重合反応にかけ、ジハロ芳香族化合物の転化率が理論的に必要な量の約５０モル％以上に達するまで重合を継続することを含ませることができる。

[0042]第１重合段階を行う際には、通常は水を含むアルカリ金属硫化物を有機アミド溶媒中に充填することができ、混合物を加熱して過剰の水を反応系から留去することができる。この時点において、アルカリ金属硫化物の一部が分解してアルカリ及び硫化水素（Ｈ_２Ｓ）が形成される。Ｈ_２Ｓの生成量から、充填したアルカリ金属硫化物の有効量を算出する。その後、充填したアルカリ金属硫化物の有効量から算出される量のジハロ芳香族化合物を反応系中に充填することができ、混合物を、不活性雰囲気中において約１８０℃〜約２３５℃の温度に加熱して重合反応を起こすことができる。

[0043]第１の重合の終了点は、反応系中のジハロ芳香族化合物の転化率が、理論転化率の約５０モル％以上、約７０モル％以上、又は約９０モル％以上の値に達した時点である。ジハロ芳香族化合物の理論転化率は次の式の１つから算出することができる。

（ａ）アルカリ金属硫化物よりも（モル比で）多いジハロ芳香族化合物（以下、ＤＨＡと呼ぶ）を加えた場合：

（ｂ）（ａ）以外の場合：

ここで、Ｘは充填したジハロ芳香族化合物の量であり；Ｙはジハロ芳香族化合物の残留量であり；Ｚはジハロ芳香族化合物の過剰量であり；これらはモル数である。

[0044]第２の重合段階においては、水を反応スラリーに加えて、重合系中の水の全量が充填したアルカリ金属硫化物の有効量１モルあたり約７モル、又は約５モルまで増加するようにする。次に、重合系の反応混合物を、約２５０℃〜約２９０℃、約２５５℃〜約２８０℃、又は約２６０℃〜約２７０℃の温度に加熱することができ、かくして形成されるポリマーの溶融粘度が出発ポリアリーレンスルフィドの所望の最終レベルに上昇するまで重合を継続することができる。第２の重合段階の継続時間は、例えば約０．５〜約２０時間、又は約１〜約１０時間であってよい。

[0045]出発ポリアリーレンスルフィドは、線状、半線状、分岐、又は架橋型であってよい。線状出発ポリアリーレンスルフィドは、−（Ａｒ−Ｓ）−の繰り返し単位を主構成単
位として含む。一般に、線状出発ポリアリーレンスルフィドは約８０モル％以上のこの繰り返し単位を含んでいてよい。線状出発ポリアリーレンスルフィドは少量の分岐単位又は架橋単位を含んでいてよいが、分岐又は架橋単位の量は出発ポリアリーレンスルフィドの全モノマー単位の約１モル％未満であってよい。線状出発ポリアリーレンスルフィドポリマーは、上記に記載の繰り返し単位を含むランダムコポリマー又はブロックコポリマーであってよい。

[0046]３つ以上の反応性官能基を有する少量の１種類以上のモノマーをポリマー中に導入することによって与えられる架橋構造又は分岐構造を有していてよい半線状出発ポリアリーレンスルフィドを用いることができる。例えば、３つ以上の反応性官能基を有するモノマーから、ポリマーの約１モル％〜約１０モル％の間を形成することができる。半線状出発ポリアリーレンスルフィドの製造において用いることができる方法は、当該技術において一般的に知られている。一例として、半線状出発ポリアリーレンスルフィドを形成する際に用いるモノマー成分に、分岐ポリマーの製造において用いることができる分子あたり２以上のハロゲン置換基を有する一定量のポリハロ芳香族化合物を含ませることができる。かかるモノマーは、式：Ｒ’Ｘ_ｎ（式中、それぞれのＸは、塩素、臭素、及びヨウ素から選択され、ｎは３〜６の整数であり、Ｒ’は、約４個以下のメチル置換基を有していてよい価数ｎの多価芳香族基であり、Ｒ’中の炭素原子の総数は６〜約１６の範囲内である）によって表すことができる。半線状出発ポリアリーレンスルフィドを形成する際に用いることができる分子あたり２個より多いハロゲンで置換されている幾つかのポリハロ芳香族化合物の例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼン、１，２，４−トリヨードベンゼン、１，２，３，５−テトラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロ−２，４，６−トリメチルベンゼン、２，２’，４，４’−テトラクロロビフェニル、２，２’，５，５’−テトラヨードビフェニル、２，２’，６，６’−テトラブロモ−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、１，２，３，４−テトラクロロナフタレン、１，２，４−トリブロモ−６−メチルナフタレンなど、及びこれらの混合物が挙げられる。

[0047]重合の後、出発ポリアリーレンスルフィドを液体媒体で洗浄することができる。例えば、出発ポリアリーレンスルフィドを、混合物を形成する間に、他の成分と混合する前に、水、アセトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、塩溶液、及び／又は酢酸若しくは塩酸のような酸性媒体で洗浄することができる。出発ポリアリーレンスルフィドは、当業者に一般に知られている逐次的方法で洗浄することができる。酸性溶液又は塩溶液による洗浄によって、ナトリウム、リチウム、又はカルシウム金属イオン末端基濃度を約２０００ｐｐｍから約１００ｐｐｍに減少させることができる。

[0048]出発ポリアリーレンスルフィドは、熱水洗浄プロセスにかけることができる。熱水洗浄の温度は、約１００℃以上、例えば約１２０℃より高く、約１５０℃より高く、又は約１７０℃より高くてよい。一般に、熱水洗浄のために蒸留水又は脱イオン水を用いることができる。一態様においては、熱水洗浄は、所定量の出発ポリアリーレンスルフィドを所定量の水に加え、混合物を圧力容器内において撹拌下で加熱することによって行うことができる。一例として、水１Ｌあたり約２００ｇ以下の出発ポリアリーレンスルフィドの浴比を用いることができる。熱水洗浄に続いて、出発ポリアリーレンスルフィドを、約１０℃〜約１００℃の温度に維持した温水を用いて数回洗浄することができる。洗浄は、ポリマーの分解を回避するために不活性雰囲気中で行うことができる。

[0049]出発ポリアリーレンスルフィドを分解しない有機溶媒を、出発ポリアリーレンスルフィドを洗浄するために用いることができる。有機溶媒としては、限定なしに、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルアミド、及びピペラジノンのような窒素含有極性溶媒；ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、及びスルホランのようなスルホキシド及びスルホン溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、及びアセトフェノンのようなケトン溶媒；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジオキサン、及びテトラヒドロフランのようなエーテル溶媒；クロロホルム、塩化メチレン、二塩化エチレン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、モノクロロエタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、ペルクロロエタン、及びクロロベンゼンのようなハロゲン含有炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノール、クレゾール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールのようなアルコール及びフェノール溶媒；並びに、ベンゼン、トルエン、及びキシレンのような芳香族炭化水素溶媒；を挙げることができる。更に、溶媒は、単独か又はその２以上の混合物として用いることができる。

[0050]有機溶媒による洗浄は、出発ポリアリーレンスルフィドを有機溶媒中に浸漬し、必要に応じて加熱又は撹拌することによって行うことができる。有機溶媒洗浄に関する洗浄温度は特に重要でなく、温度は一般に約２０℃〜約３００℃であってよい。洗浄温度を上昇させることによって洗浄効率を増加させることができるが、一般に、満足できる効果は約２０℃〜約１５０℃の洗浄温度において得られる。

[0051]一態様においては、洗浄は、圧力容器内において、有機溶媒の沸点よりも高い温度において加圧下で行うことができる。洗浄時間は重要ではなく、バッチ式洗浄に関しては洗浄は一般に約５分間以上行うことができる。しかしながらバッチ式洗浄は必須要件ではなく、洗浄は連続法で行うことができる。

[0052]一態様においては、有機溶媒洗浄を熱水洗浄及び／又は温水洗浄と組み合わせることができる。Ｎ−メチルピロリドンのような高沸点の有機溶媒を用いる場合には、有機溶媒洗浄の後に水又は温水で洗浄することによって残留有機溶媒を除去することができ、この洗浄のためには蒸留水又は脱イオン水を用いることができる。

[0053]重合反応装置は特に限定されないが、高粘度流体の形成において通常的に用いられている装置を用いることが通常は望ましい。かかる反応装置の例としては、アンカータイプ、多段式タイプ、螺旋リボンタイプ、スクリューシャフトタイプなど、或いはこれらの変形形状のような種々の形状の撹拌ブレードを有する撹拌装置を有する撹拌タンクタイプの重合反応装置を挙げることができる。かかる反応装置の更なる例としては、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー等のような混練において通常的に用いられている混合装置が挙げられる。重合の後、溶融した出発ポリアリーレンスルフィドを、通常は所望の構造のダイを取り付けた押出オリフィスを通して反応器から排出し、冷却し、回収することができる。通常は、有孔ダイを通して出発ポリアリーレンスルフィドを排出してストランドを形成し、これを水浴中で巻き取り、ペレット化し、乾燥することができる。出発ポリアリーレンスルフィドはまた、ストランド、顆粒、又は粉末の形態であってもよい。

[0054]溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する混合物には、混合物の重量基準で約４０重量％〜約９０重量％、例えば混合物の重量基準で約４５重量％〜約８０重量％の量の出発ポリアリーレンスルフィド（又は複数の出発ポリアリーレンスルフィドのブレンド）を含ませることができる。

[0055]混合物中に含ませる出発ポリアリーレンスルフィドポリマー又はコポリマー（１種類以上の出発ポリアリーレンスルフィドポリマー及び／又はコポリマーのブレンドを包含することもできる）は、比較的高い分子量を有していてよい。例えば、出発ポリアリーレンスルフィドは、約２５，０００ｇ／モルより大きく、又は約３０，０００ｇ／モルよ
り大きい数平均分子量、及び約６０，０００ｇ／モルより大きく、又は約６５，０００ｇ／モルより大きい重量平均分子量を有していてよい。高分子量の出発ポリアリーレンスルフィドは、例えば約１０００ｐｐｍ未満、約９００ｐｐｍ未満、約６００ｐｐｍ未満、又は約４００ｐｐｍ未満の低い塩素含量を有することができる。

[0056]一態様においては、出発ポリアリーレンスルフィドは高い分子量及び高い溶融粘度を有していてよい。例えば、出発ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３にしたがって１２００秒^−１の剪断速度及び３１０℃の温度において測定して約２，５００ポイズより高く、約３，０００ポイズより高く、又は約３，５００ポイズより高くてよい。

Ｂ．ジスルフィド化合物：
[0057]溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する混合物には、ジスルフィド化合物を含ませることができる。一般に、ジスルフィド化合物は式（ＶＩＩＩ）：
Ｒ^３−Ｓ−Ｓ−Ｒ^４ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒ^３及びＲ^４は、同一か又は異なっていてよく、独立して１〜約２０個の炭素原子を含む炭化水素基である）
の構造を有していてよい。例えば、Ｒ^３及びＲ^４は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又は複素環式基であってよい。

[0058]Ｒ^３及びＲ^４は、ジスルフィド化合物の１つ又は複数の末端における反応性官能基を含んでいてよい。例えば、Ｒ^３及びＲ^４の少なくとも１つは、末端カルボキシル基、ヒドロキシル基、置換又は非置換アミノ基、ニトロ基などを含んでいてよい。溶融加工のための混合物の形成において出発ポリアリーレンスルフィドと混合することができるような反応性末端基を含むジスルフィド化合物の例としては、限定なしに、２，２’−ジアミノジフェニルジスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルジスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジチオサリチル酸、ジチオグリコール酸、α，α’−ジチオジ乳酸、β，β’−ジチオジ乳酸、３，３’−ジチオジピリジン、４，４’−ジチオモルホリン、２，２’−ジチオビス（ベンゾチアゾール）、２，２’−ジチオビス（ベンズイミダゾール）、２，２’−ジチオビス（ベンゾオキサゾール）、及び２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールを挙げることができる。

[0059]一態様においては、ジスルフィド化合物は１つ又は複数の末端に非反応性官能基を含んでいてよい。例えば、Ｒ^３及びＲ^４基は、同一か又は異なっていてよく、１〜約２０個の炭素原子のアルキル、シクロアルキル、アリール、及び複素環式基からなる群から独立して選択される非反応性基であってよい。溶融加工のための混合物の形成において出発ポリアリーレンスルフィドと混合することができるような非反応性末端基を含むジスルフィド化合物の例としては、限定なしに、ジフェニルジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、及びジプロピルジスルフィドを挙げることができる。

[0060]溶融加工して溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を形成する混合物には、混合物の重量基準で約０．１重量％〜約３重量％、例えば混合物の重量基準で約０．１重量％〜約１重量％の量のジスルフィド化合物を含ませることができる。

[0061]混合物の形成において用いる出発ポリアリーレンスルフィドの量とジスルフィド化合物の量との比は、約１０００：１〜約１０：１、約５００：１〜約２０：１、又は約４００：１〜約３０：１であってよい。一般に、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の所望の溶融粘度を発現させるのに十分なジスルフィド化合物を混合物に加えなければ
ならない。しかしながら過度に多いジスルフィド化合物を混合物に加えると、溶融加工中にジスルフィド化合物と混合物の他の成分との間に望ましくない相互作用が引き起こされる可能性がある。

Ｃ．充填剤：
[0062]出発ポリアリーレンスルフィド及びジスルフィド成分に加えて、充填剤を溶融加工する混合物の一成分とすることができる。充填剤は、一般に混合物の重量基準で約５重量％〜約７０重量％、又は約２０重量％〜約６５重量％の量で混合物中に含ませることができる。

[0063]有益には、充填剤は、従来公知のポリアリーレンスルフィド組成物形成技術においてしばしば見られるような溶融加工後の工程中ではなく、混合物の他の成分と混合することができる。更に、ジスルフィド化合物と出発ポリアリーレンスルフィドとの間の相互作用によって得られる溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物のより低い溶融粘度によって、溶融加工中の充填剤の分解を抑止し、充填剤の寸法を維持して、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物に優れた強度特性を与えることができると考えられる。

[0064]一態様においては、充填剤は繊維充填剤であってよい。繊維は、通常は約０．５ｍｍ〜約５．０ｍｍの長さのものである。繊維充填剤としては、限定なしにポリマー繊維、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維など、又は複数の繊維タイプの組み合わせなどの１以上の繊維タイプを挙げることができる。一態様においては、繊維はガラス短繊維又はガラス繊維粗紡糸（トウ）であってよい。

[0065]繊維の直径は、用いる特定の繊維によって変化してよく、短繊維形態又は連続形態のいずれかで入手できる。繊維は、例えば、約１００μｍ未満、例えば約５０μｍ未満の直径を有していてよい。例えば、繊維は短繊維又は連続繊維であってよく、約５μｍ〜約５０μｍ、例えば約５μｍ〜約１５μｍの繊維径を有していてよい。

[0066]繊維長さは変化してよい。一態様においては、繊維は約３ｍｍ〜約５ｍｍの初期長さを有していてよい。混合物中のジスルフィド化合物と出発ポリアリーレンスルフィドとの組み合わせによる溶融加工条件によって、加える繊維の過度の分解を抑止することができ、その結果、繊維は混合物の溶融加工中においてより少ない摩滅を示すことができる。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物における最終繊維長さは、約２００μｍ〜約１５００μｍ、又は約２５０μｍ〜約１０００μｍの範囲にすることができる。

[0067]繊維は、混合物の溶融加工中において出発ポリアリーレンスルフィドとの混合を促進させることもできるサイジング剤で予め処理することができる。

[0068]一態様においては、繊維は高いイールド又は小さいＫ値を有していてよい。トウはイールド又はＫ値によって示される。例えば、ガラス繊維トウは、５０イールド以上、例えば約１１５イールド〜約１２００イールドを有することができる。

[0069]他の充填剤を代わりに用いるか、或いは繊維充填剤と組み合わせて用いることができる。例えば、ポリアリーレンスルフィド組成物中に粒子状充填剤を含ませることができる。一般に、粒子状充填剤は、約７５０μｍ未満、例えば約５００μｍ未満、又は約１００μｍ未満の中央粒径を有する任意の粒子状材料を包含することができる。一態様においては、粒子状充填剤は約３μｍ〜約２０μｍの範囲の中央粒径を有していてよい。更に、粒子状充填剤は公知なように中実又は中空であってよい。粒子状充填剤にはまた、当該技術において公知なように表面処理を含ませることもできる。

[0070]複数の充填剤、例えば粒子状充填剤及び繊維充填剤を含ませる場合には、充填剤は溶融加工ユニットに一緒か又は別々に加えることができる。例えば、粒子状充填剤を、繊維充填剤を加える前に、ポリアリーレンスルフィドと共にか又はその下流で主供給材料に加えることができ、繊維充填剤は粒子状充填剤の添加位置の更に下流で加えることができる。一般に、繊維充填剤は粒子状充填剤のような任意の他の充填剤の下流で加えることができるが、これは必須要件ではない。

[0071]用いる場合には、かかる無機充填剤は、通常は、繊維の約５重量％〜約６０重量％、幾つかの態様においては約１０重量％〜約５０重量％、幾つかの態様においては約１５重量％〜約４５重量％を構成する。クレイ鉱物は本発明において用いるのに特に好適な可能性がある。かかるクレイ鉱物の例としては、例えば、タルク（Ｍｇ_３Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、ハロイサイト（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）、カオリナイト（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）、イライト（（Ｋ，Ｈ_３Ｏ）（Ａｌ，Ｍｇ，Ｆｅ）_２（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０［（ＯＨ）_２，（Ｈ_２Ｏ）］）、モンモリロナイト（Ｎａ，Ｃａ）_０．３３（Ａｌ，Ｍｇ）_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ）、バーミキュライト（（ＭｇＦｅ，Ａｌ）_３（Ａｌ，Ｓｉ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２・４Ｈ_２Ｏ）、パリゴルスカイト（（Ｍｇ，Ａｌ）_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）・４（Ｈ_２Ｏ））、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。クレイ鉱物の代わりか又はそれに加えて、更に他の無機充填剤を用いることもできる。例えば、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、珪藻土、珪灰石などのような他の好適なシリケート充填剤を用いることもできる。例えば、マイカは本発明において用いるのに特に好適な鉱物である可能性がある。地質学的存在状態における相当な相違を有する幾つかの化学的に異なるマイカ種が存在するが、全て実質的に同じ結晶構造を有する。本明細書において用いる「マイカ」という用語は、モスコバイト（ＫＡｌ_２（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、バイオタイト（Ｋ（Ｍｇ，Ｆｅ）_３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、フロゴパイト（ＫＭｇ_３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、レピドライト（Ｋ（Ｌｉ，Ａｌ）_２〜３（ＡｌＳｉ_３）Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、グローコナイト（Ｋ，Ｎａ）（Ａｌ，Ｍｇ，Ｆｅ）_２（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等、並びにこれらの組み合わせのような任意のこれらの種を総称的に包含すると意図される。

Ｄ．他の添加剤：
[0072]出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤に加えて、当該技術において一般的に知られているような他の添加剤を混合物中に含ませることができる。

[0073]一態様においては、混合物に有機シランカップリング剤を含ませることができる。いかなる特定の理論にも縛られることは望まないが、ジスルフィド化合物と有機シランカップリング剤との間の相互作用によって、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物中における充填剤の利益を向上させることができると考えられる。

[0074]有機シランカップリング剤は、当該技術において公知のアルコキシシランカップリング剤であってよい。アルコキシシラン化合物は、ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるシラン化合物であってよい。用いることができるビニルアルコキシシランの例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランが挙げられる。用いることができるエポキシアルコキシシランの例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。用いることができるメルカプトアルコキシシランの例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びγ−
メルカプトプロピルトリエトキシシランが挙げられる。

[0075]混合物中に含ませることができるアミノシラン化合物は、通常は、式：Ｒ^５−Ｓｉ−（Ｒ^６）_３（式中、Ｒ^５は、ＮＨ_２のようなアミノ基；約１〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアミノアルキル、例えばアミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチルなど；約２〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど；及び約２〜約１０個の炭素原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルキン、例えばエチン、プロピン、ブチンなどからなる群から選択され；Ｒ^６は、約１〜約１０原子、又は約２〜約５個の炭素原子のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシなどである）
のものである。

[0076]一態様においては、Ｒ^５は、アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピル、エチレン、エチン、プロピレン、及びプロピンからなる群から選択され、Ｒ^６は、メトキシ基、エトキシ基、及びプロポキシ基からなる群から選択される。他の態様においては、Ｒ^５は、約２〜約１０個の炭素原子のアルケン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど、並びに約２〜約１０個の炭素原子のアルキン、例えばエチン、プロピン、ブチンなどからなる群から選択され、Ｒ^６は、約１〜約１０原子のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などである。また、種々のアミノシランの組み合わせを混合物中に含ませることもできる。

[0077]混合物中に含ませることができるアミノシランカップリング剤の幾つかの代表例としては、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルトリメトキシシラン、エチレントリメトキシシラン、エチレントリエトキシシラン、エチントリメトキシシラン、エチントリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン又は３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（３−アミノプロピル）テトラメトキシシラン、ビス（３−アミノプロピル）テトラエトキシジシロキサン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。アミノシランはまた、アミノアルコキシシラン、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、及びγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシランであってもよい。１つの好適なアミノシランは、Degussa、Sigma Chemical Company、及びAldrich Chemical Companyから入手できる３−アミノプロピルトリエトキシシランである。

[0078]含ませる場合には、混合物に、混合物の重量基準で約０．１重量％〜約５重量％、混合物の重量基準で約０．３重量％〜約２重量％、又は混合物の重量基準で約０．２重量％〜約１重量％の量の有機シランカップリング剤を含ませることができる。

[0079]溶融加工する混合物中に耐衝撃性改良剤を含ませることができる。一態様においては、耐衝撃性改良剤にはポリエチレン及びグリシジルメタクリレートのランダムコポリマーを含ませることができる。ランダムコポリマー中に含ませるグリシジルメタクリレートの量は変化させることができる。１つの特定の態様においては、ランダムコポリマーは、コポリマーの約６重量％〜約１０重量％の量のグリシジルメタクリレートを含む。

[0080]用いることができる他の耐衝撃性改良剤としては、ポリウレタン、ポリブタジエンとスチレン−アクリロニトリルの２相混合物（ＡＢＳ）、変性ポリシロキサン又はシリコーンラバー、或いはポリジエンベースのエラストマー性単一相コア及び硬質グラフトシェルのグラフトコポリマー（コア−シェル構造）が挙げられる。

[0081]グラフトコポリマー耐衝撃性改良剤を考えると、耐衝撃性改良剤は、その大部分、例えばその７０％超がコア及び１以上のシェルから構成される構造を有する粒子から構成される。コアは、２以上の層から構成することができる硬質シェルをその上にグラフトしたエラストマー性ポリマー相から形成することができる。コアは、一般にエラストマー性軟質相の単一相であり、存在する場合であってもシェルの硬質ポリマー成分は少量しか含まない。グラフトコポリマーは、４０〜９５重量％、６０〜９０重量％、又は７０〜８０重量％のエラストマー性コアから構成することができる。シェルの割合は、５〜６０重量％、１０〜４０重量％、又は２０〜３０重量％であってよい。

[0082]本発明に包含される他の耐衝撃性改良剤としては、ポリウレタン、例えば熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。ポリウレタン耐衝撃性改良剤は、公知の方法で、ポリイソシアネート、特にジイソシアネート、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステルアミド、ポリアセタール、又は他の好適なヒドロキシ若しくはアミノ化合物、例えばヒドロキシル化ポリブタジエン、或いは上述の化合物の混合物の重付加によって製造される。適当な場合には、低分子量ポリオール、特にジオール、ポリアミン、特にジアミン、又は水のような連鎖延長剤も使用される。

[0083]混合物中に含ませることができる更に他の添加剤は、限定なしに、抗菌剤、顔料、潤滑剤、酸化防止剤、安定剤、界面活性剤、ワックス、流動促進剤、固体溶媒、並びに特性及び加工性を向上させるために加える他の材料を包含することができる。かかる随意的な材料は混合物中において通常の量で用いることができる。

ＩＩＩ．技術：
[0084]出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤を含む混合物は、混合物を溶融加工装置又はシステムに加える前に形成することができる。或いは、個々の成分を溶融加工装置又はシステムに加えて、それによって溶融加工と同時に混合物を形成することができる。

[0085]混合物は、当該技術において公知の技術にしたがって溶融加工することができる。例えば、混合物は、一軸又は多軸押出機内において、約２５０℃〜約３２０℃の温度で溶融混練することができる。一態様においては、混合物は、複数の温度区域を含む押出機内で溶融加工することができる。例えば、約２５０℃〜約３２０℃の間の温度に維持した温度区域を含む押出機内で混合物を溶融加工することができる。

[0086]一例として、Leistritz１８ｍｍ同時回転完全噛み合い二軸押出機のような二軸
押出機を用いて、出発ポリアリーレンスルフィド、ジスルフィド化合物、及び充填剤を含む混合物を溶融混合することができる。押出機は、複数の温度制御区域、例えば約６個の温度制御区域（押出ダイにおけるものを含む）、及び３０の全Ｌ／Ｄを有していてよい。一般目的のスクリューデザインを用いて混合物を溶融加工することができる。一態様においては、定量供給機を用いて全ての成分を含む混合物を第１のバレル内の供給口に供給することができる。他の態様においては、公知なように、異なる成分を押出機内の異なる添加位置において加えることができる。混合物を溶融及び混合し、次にダイを通して押出すことができる。押出された溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、次に水浴中で急冷して固化させ、ペレット化機内で粒状にし、次に乾燥、例えば約１２０℃において乾燥することができる。

ＩＶ．生成物：
[0087]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物から物品を形成するための通常の成形プロセスとしては、限定なしに、押出、射出成形、ブロー成形、熱成形、発泡、圧縮成形、熱間鍛造、繊維紡糸などが挙げられる。形成することができる成形物品としては、例えば電気器具、電気材料、電子製品、繊維ウエブ、及び自動車工学熱可塑性材料アセンブリのための構造及び非構造成形部品を挙げることができる。代表的な自動車成形プラスチック部品は、ボンネット内部用途、例えば幾つか例を挙げると、ファンカバー、支持部材、配線及びケーブル外被材、カバー、ハウジング、バッテリー皿、バッテリーケース、ダクト、電気ハウジング、ヒューズバスハウジング、ブロー成形容器、不織又は織成ジオテキスタイル、バグハウスフィルター、膜、及びポンドライナーのために好適である。成形品、押出品、及び繊維に加えて、他の有用な物品としては、壁パネル、頭上収納ロッカー、配膳用トレイ、シートバック、客室パーティション、窓カバー、及び集積回路トレイのような電子実装ハンドリングシステムが挙げられる。

[0088]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、低い塩素含量が望ましい種々の電気及び電子用途において用いることができる。例えば、コネクター及びオーバーモールド（インサートモールド）部品の形成における溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の使用が包含される。低溶融粘度で低塩素含量の溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は種々のコネクター用途において有益である。

[0089]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物はまた、それを高温用途のために優れた材料にする良好な熱特性も示す。例えば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の高いＤＴＵＬのために、それらは無鉛ハンダ加工のための優れた候補物質であり、またインサートモールド部品、例えば高温塗装プロセスにかけられる可能性があるもののためにも有益である。

[0090]一態様によれば、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、電気コネクターの形成において用いることができる。図１〜２を参照すると、例えば印刷回路基板（図示せず）に実装するためか又はコンピューターに外部部品を接続するために用いることができる電気コネクター２００を形成することができる。電気コネクター２００は、絶縁性のハウジング２１０、絶縁性のハウジング２１０中に挿入されている複数の接点モジュール２３０、及び絶縁性のハウジング２１０を被包するシールド２２０を含む。電気コネクター２００は直列状で、実装面２０１、及び実装面２０１の反対側の嵌合面２０２を画定する。しかしながら、本明細書に記載する溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を含む電気コネクターの具体的な形状は、いかなるようにも図１の態様に限定されないことを理解すべきである。

[0091]絶縁性のハウジング２１０及びシールド２２０は、それぞれ溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物で一体成形されている１ピース構造体であってよく、これは同一であっても互いと異なっていてもよい。シールド２２０は第１のシェル２２１及び第２のシェル２２２を含む２ピース構造体であってよく、それぞれのシェルは本明細書に記載する同じか又は異なる溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物で形成することができる。絶縁性のハウジング２１０は、基部２１１、及び基部２１１から上向きに伸長しており、相補プラグ（図示せず）と上下方向に嵌合させるための長方形の嵌合ポート２１２を有する。基部２１１は、その中に複数の接点モジュール２３０を受容するための下向きの縦方向の空洞部を画定する。絶縁性のハウジング２１０の嵌合ポート２１２は、前壁３２１、前壁３２１に平行な後壁３２２、及び前壁３２１と後壁３２２を接続する一対の側壁３２３を有する。嵌合ポート２１２は、前壁３２１及び後壁３２２に平行でその間を伸長している舌状プレート２２４を含む。通路２２５によって、接点モジュール２３０とそれに電気
コネクターを接続することができるデバイスとの間の接触が可能になる。

[0092]溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物は、金属体の上に溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の被覆を含むオーバーモールドを形成するために有用である。金属体は、種々の金属基部、或いは無機材料及び／又は有機材料を用いて前もって形成された下塗り層を有する金属基部のいずれかであってよい。

[0093]金属基部材料としては、限定なしに、アルミニウム、鉄、チタン、クロム、ニッケル、及びこれらの金属の少なくとも１つを含む合金、例えばジュラルミン、炭素鋼、及びステンレススチールを挙げることができ、これらは耐熱性、耐腐食性、接着特性、機械特性、経済性などを与えることができる。

[0094]オーバーモールドは、金属基部上に溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の少なくとも１つの被覆層を与えることによって形成することができる。一例として、被覆プロセスには金属基部の予備処理を含ませることができ、これは被覆層を形成する前に行う。予備処理によって、金属基部と被覆層との間の接着を向上させることができる。予備処理としては、一般に、洗浄、表面粗化、又は表面変性、或いはこれらの組み合わせが挙げられる。

[0095]洗浄は、洗浄剤、溶媒、酸又はアルカリ、或いは脱錆剤を用いるか、物理的方法（サンドブラスト、ホーニングなど）によるか、又は高温加熱処理による錆又はバリの除去処理によって行うことができる。表面粗化は、例えば、酸化剤、電解酸化による化学的粗化処理、或いはサンドブラストのような物理的方法であってよい。表面変性によって、被覆層に対する金属基部の接着を向上させることができる。これとしては、（例えば酸化剤を用いるか、又は電解酸化若しくは高温酸化による）表面酸化処理、表面窒化処理、或いは（水蒸気処理による）表面ヒドロキシル化処理を挙げることができる。

[0096]場合によっては、例えば金属基部と被覆層との間の線膨張率の差を減少させ、金属基部と被覆層との間の接着を向上させ、及びその被覆処理による金属基部の腐食を抑止するために、下塗りを施すことができる。含ませる場合には、下塗りとしては、セラミック層、ガラス層、及びサーメット層のような無機材料の層、並びに被覆層と同じ種類又は被覆層と異なる種類の層を挙げることができる。被覆方法としては、限定なしに、スラリー被覆、粉末被覆、流動床被覆、及び静電被覆を挙げることができる。

[0097]予備処理及び任意の１つ又は複数の下塗り層の形成の後、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を金属基部の上に被覆して被覆層を形成することができる。被覆層は、限定なしにスラリー被覆、粉末被覆、流動床被覆、及び静電被覆などの当該技術において一般的に知られている任意の標準的な被覆方法にしたがって形成することができる。

[0098]オーバーモールドの適用目的に応じて、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物の層及び下塗りと異なる種類の被覆層を、中間被覆層又は上塗りとして更に施すことができる。例えば、フルオロプラスチック又はフッ素化ポリマー組成物の上塗りを溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物被覆層の上に形成することができる。

[0099]オーバーモールドは、自動車、トラック、民間航空機、航空宇宙、鉄道、家庭用電気機器、コンピューターハードウエア、携帯機器、娯楽及びスポーツ用の部品、機械用の構造部品、建築物用の構造部品等のような広範囲の用途において用いることができる。

[00100]無線電子機器は、本明細書において開示する溶融加工ポリアリーレンスルフィ
ド組成物を含ませるのに特に好適である。例えば、オーバーモールドは、無線電子機器用
のハウジングとして機能させることができる。かかる態様においては、オーバーモールド成形の前にアンテナを金属部品の上及び／又はその中に配置することができる。金属部品それ自体をアンテナの一部として用いることもできる。例えば、金属部品の一部を一緒に短絡させて、その中にグランドプレーンを形成するか、或いは印刷回路基板構造（例えばアンテナ構造を形成するのに用いられる印刷回路基板構造）のような平面状の回路構造から形成されるグランドプレーン構造を拡大することができる。或いは、成形プロセス中に溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物内にアンテナを埋封することもできる。金属スタンピング、ブッシング、電気機械パーツ、濾波材料、金属強化材、並びに注意深く配置されたパーツの周りに熱可塑性材料を射出することによって単一の一体部品に結合させた他の別個のパーツのような他の別個の部品を、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物内に埋封することもできる。

[00101]好適な無線電子機器の例としては、デスクトップコンピューター又は他のコン
ピューター機器、ポータブル電子機器、例えばラップトップコンピューター、又は時には「超軽量型」と呼ばれるタイプの小型のポータブルコンピューターを挙げることができる。１つの好適な配置においては、ポータブル電子機器は携帯型の電子機器であってよい。ポータブル及び携帯型の電子機器の例としては、携帯電話、無線通信機能を有するメディアプレイヤー、ハンドヘルドコンピューター（時には携帯情報端末とも呼ばれる）、リモートコントロール、全地球測位システム（ＧＰＳ）機器、及び携帯型ゲーム機器を挙げることができる。この機器はまた、複数の従来の機器の機能を合わせた複合型機器であってもよい。複合型機器の例としては、メディアプレイヤーの機能を含む携帯電話、無線通信機能を含むゲーム機器、ゲーム及びｅメール機能を含む携帯電話、並びに、ｅメールを受信し、携帯電話の呼び出しをサポートし、音楽プレイヤーの機能を有し、ウエブ閲覧をサポートする携帯機器が挙げられる。

[00102]図３〜４を参照すると、無線電子機器１００の１つの特定の態様をラップトッ
プコンピューターとして示す。電子機器１００は、基部部材１０６に回転可能に接続されているディスプレイ部材１０３を含む。ディスプレイ部材１０３は、液晶ダイオード（ＬＣＤ）ディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ、プラズマディスプレイ、又は任意の他の好適なディスプレイであってよい。ディスプレイ部材１０３及び基部部材１０６は、それぞれ電子機器１００の１以上の部品を保護及び／又は支持するためのハウジング（それぞれ８６及び８８）を含む。ハウジング８６は例えばディスプレイスクリーン１２０を支持することができ、基部部材１０６には、種々のユーザーインターフェース部品のための空洞部及びインターフェース（例えばキーボード、マウス、及び他の周辺機器への接続手段）を含ませることができる。

[00103]オーバーモールドは、一般に電子機器１００の任意の部分を形成するために用
いることができる。しかしながら殆どの態様においては、オーバーモールドはハウジング８６及び／又は８８の全部又は一部を形成するために用いる。例えば、図３に示すハウジング８６はオーバーモールドから形成され、金属部品１６２の内表面（図示せず）に付着されている溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物１６０を含む。この特定の態様においては、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物１６０はストリップの形態であり、これは場合によってはハウジング８６内に配されているアンテナ（図示せず）を覆うことができる。勿論、アンテナ及び／又は溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物１６０は、角部に隣接するか、端部に沿うか、又は任意の他の好適な位置のようなハウジング８６の他の位置に配することができる。しかしながら、溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物１６０及び金属部品１６２によって形成される得られるオーバーモールドは、ハウジング８６の外表面１６３を画定する。外表面１６３は一般に平滑であり、上記に示す通りであり、同様の色及び外観を有する。

[00104]明白に示してはいないが、機器１００にはまた、記憶装置、処理回路、及び入
力−出力コンポーネントのような当該技術において公知の回路を含ませることもできる。回路内の無線送受信機回路を用いて、高周波（ＲＦ）信号を送信及び受信することができる。同軸通信路及びマイクロストリップ通信路のような通信路を用いて、送受信機回路とアンテナ構造体との間で高周波信号を伝達することができる。通信路を用いて、アンテナ構造体と回路との間で信号を伝達することができる。通信路は、例えばＲＦ送受信機（時にはラジオと呼ばれる）と多周波帯アンテナとの間を接続する同軸ケーブルであってよい。

[00105]本発明の幾つかの態様を以下の実施例によって示すが、これらは単に幾つかの
態様の例示の目的のものであり、本発明の範囲又は本発明を実施することができる方法を限定するものとはみなされない。他に具体的に示さない限りにおいて、部及びパーセントは重量基準で与える。

試験方法：
[00106]溶融粘度：溶融粘度は走査剪断速度粘度として報告する。ここで報告する走査
剪断速度粘度は、ＩＳＯ試験Ｎｏ．１１４４３（ＡＳＴＭ−Ｄ３８３５と技術的に同等である）にしたがって、１２００秒^−１の剪断速度及び３１０℃の温度において、Dynisco 7001毛細管流量計を用いて測定した。流量計オリフィス（ダイ）は、１ｍｍの直径、２０ｍｍの長さ、２０．１のＬ／Ｄ比、及び１８０°の入口角を有していた。バレルの直径は９．５５ｍｍ±０．００５ｍｍであり、ロッドの長さは２３３．４ｍｍであった。

[00107]引張弾性率、引張応力、及び引張伸び：ＩＳＯ試験Ｎｏ．５２７（ＡＳＴＭ−
Ｄ６３８と技術的に同等である）にしたがって引張特性を試験した。８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの厚さ、及び４ｍｍの幅を有する同じ試験片試料について、弾性率及び強度の測定を行った。試験温度は２３℃であり、試験速度は５ｍｍ／分であった。

[00108]曲げ弾性率、曲げ応力、及び曲げ歪み：ＩＳＯ試験Ｎｏ．１７８（ＡＳＴＭ−
Ｄ７９０と技術的に同等である）にしたがって曲げ特性を試験した。この試験は６４ｍｍの支持スパンに関して行った。試験は、未切断のＩＳＯ−３１６７多目的棒材の中央部分について行った。試験温度は２３℃であり、試験速度は２ｍｍ／分であった。

[00109]ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ：ＩＳＯ試験Ｎｏ．８０（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６
と技術的に同等である）にしたがってノッチ付きアイゾッド特性を試験した。この試験は、タイプＡのノッチを用いて行った。試験片は、一枚歯フライス盤を用いて多目的棒材の中央部分から切り出した。試験温度は２３℃であった。

[00110]荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）：ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２（ＡＳＴＭ−Ｄ６４８
−０７と技術的に同等である）にしたがって荷重撓み温度を測定した。８０ｍｍの長さ、１０ｍｍの厚さ、及び４ｍｍの幅を有する試験片試料を、規定荷重（最大外繊維応力）が１．８ＭＰａである沿層方向３点曲げ試験にかけた。試験片をシリコーン油浴中に降下させ、０．２５ｍｍ（ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２に関しては０．３２ｍｍ）歪むまで温度を２℃／分で上昇させた。

[00111]塩素含量：塩素含量は、Parr Bomb燃焼を用いる元素分析、次にイオンクロマトグラフィーにしたがって測定した。

[00112]繊維長さ：出発繊維長さは繊維の供給源から報告された通りであった。最終繊
維長さは平均繊維長さとして報告し、走査電子顕微鏡を用いて測定した。

実施例１：
[00113]以下のような押出プロセスで試料を形成した。

[00114]２５ｍｍの直径を有するWerner Pfleiderer ZSK-25同時回転噛み合い二軸押出
機内で下記に記載する成分を混合した。Mannesmann Demag D100 NCIII射出成形機上で試
料を成形した。

[00115]用いた材料は以下のものを含んでいた。

潤滑剤：Allendale, New JerseyのLonza, Inc.から入手できるGlycolube（登録商標）P（ペンタエリトリトールテトラステアレート）；
非官能性ジスルフィド：ジフェニルジスルフィド；
官能性ジスルフィド：２，２’−ジチオ安息香酸；
アミノシランカップリング剤：Shin-etsu Siliconeから入手できる３−アミノプロピルトリメトキシシラン（KBM-903）；
メルカプトシランカップリング剤：３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン：Evonik-Silanesから入手できるDynasylan（登録商標）MTMO；
無機充填剤：Imerys Performance Mineralsから入手できるSuzorite（登録商標）200-HK；
ガラス繊維：Owens Corning, Inc.から入手できるFiber glass 910A-10C 4mm；
ポリアリーレンスルフィド：Ticona Engineering Polymersから入手できるFortron（登録商標）0214ポリフェニレンスルフィド。

[00116]それぞれの試験した材料の具体的な配合量を下表１に与える。

[00117]押出したペレットを灰分含量及び粘度に関して試験し、結果を下表２に記載す
る。

[00118]ペレットを射出成形し、下表３に記載するような幾つかの物理特性に関して試
験した。

[00119]全ての配合物において高分子量の出発ポリフェニレンスルフィド（Ｍｎ＝２９
９８９、Ｍｗ＝６５２４５、多分散度（ＰＤＩ）＝２．１８）を用いて低塩素化合物を得た。ジスルフィド添加剤又はシラン添加剤のいずれも含ませなかった試料（試料００１）においては、引張弾性率及び曲げ弾性率などの機械特性、並びに熱特性（荷重撓み温度）は劣っていた。

[00120]ジスルフィド添加剤を用いないでシラン添加剤を含ませた場合（試料００２）
は、機械特性が多少向上した。しかしながら、試料の溶融粘度が高く、これによってガラス繊維の摩滅が引き起こされた（より短いガラス繊維長さ）ために、荷重撓み温度はなお劣っていた。かかる高い溶融粘度は幾つかの用途に関して加工の問題を引き起こす可能性がある。

[00121]シラン添加剤を用いないでジスルフィド化合物のみを加えた場合（試料００３
）は、荷重撓み温度は向上したが、機械特性はなお劣っていた。

[00122]ジスルフィド及びシラン添加剤の両方を含ませた試料（試料００４）の特性は
、加工のために良好な溶融粘度をなお維持しながら、向上した機械特性及び荷重撓み温度によって測定される熱特性の両方を有することが分かる。

[00123]メルカプトシランカップリング剤を用いると（試料００５）、加工のために良
好な溶融粘度をなお維持しながら、より高いノッチ付きアイゾッド強さ及び荷重撓み温度を有する試料を与えた。

[00124]官能性ジスルフィド化合物を含ませた試料（試料００６）は、有機シランとジ
スルフィド化合物の官能基との間のカップリング反応のために僅かにより高い溶融粘度を有しているが、この溶融粘度は未だ加工可能なものであり、良好な強度及び熱特性を有していた。

実施例２：
[00125]実施例１に記載した押出プロセスで試料を形成した。

[00126]それぞれの試験した材料に関する具体的な配合を下表４に与える。高分子量出
発ポリアリーレンスルフィドは、実施例１に記載したTicona Engineering Polymersから
入手できるFortron（登録商標）0214ポリフェニレンスルフィドであった。低分子量出発
ポリアリーレンスルフィドは、Ticona Engineering Polymersから入手できるFortron（登録商標）0205ポリフェニレンスルフィド（Ｍｎ＝２３９４４、Ｍｗ＝５０９４５、ＰＤＩ＝２．１３）であった。他の成分は実施例１に記載の通りであった。

[00127]押出したペレットを灰分含量及び溶融粘度に関して試験し、結果を表５にまと
める。

[00128]試料を射出成形し、表６にまとめるような幾つかの特性に関して試験した。

[00129]表６を参照して分かるように、ジスルフィドを含ませると、良好な機械特性、
及び低分子量出発ポリアリーレンスルフィドから形成された試料よりも低い塩素含量を有する試料が与えられた。

実施例３：
[00130]実施例１に記載した押出プロセスで試料を形成した。

[00131]それぞれの試験した材料に関する具体的な配合を下表７に与える。高分子量出
発ポリアリーレンスルフィドは、実施例１に記載したTicona Engineering Polymersから
入手できるFortron（登録商標）0214ポリフェニレンスルフィドであった。低分子量出発
ポリアリーレンスルフィドは、Ticona Engineering Polymersから入手できるFortron（登録商標）0202ポリフェニレンスルフィド（Ｍｎ＝１６０９０、Ｍｗ＝３５８７０、ＰＤＩ＝２．２３）であった。耐衝撃性改良剤は、Arkema, Inc.から入手できるLotador（登録
商標）AX-8840EGMAコポリマーであった。ジスルフィド化合物は２，２’−ジチオ安息香
酸であった。他の成分は実施例１に記載の通りであった。

[00132]押出したペレットを灰分含量及び溶融粘度に関して試験し、結果を表８にまと
める。

[00133]試料を射出成形して幾つかの特性に関して試験し、結果を表９にまとめる。

[00134]官能性ジスルフィド添加剤をガラス充填配合物中に加えると、衝撃強さ及び引
張伸びの両方において向上が示された。官能性ジスルフィドとＥＧＭＡ−タイプの耐衝撃性改良剤との間の架橋反応が溶融粘度の上昇の一因となったが、溶融粘度はなお溶融加工のために好適であった。

[00135]本発明を例示する目的のために幾つかの代表的な態様及び詳細を示したが、本
発明の範囲から逸脱することなく種々の変更及び修正を本発明において行うことができることは当業者に明らかであろう。

Claims (13)

1. 溶融加工に使用するためのポリアリーレンスルフィド組成物であって、出発ポリアリーレンスルフィド、充填剤、及びジスルフィド化合物を含み、該ジスルフィド化合物が、次の構造：
   Ｒ^３−Ｓ−Ｓ−Ｒ^４
   （式中、Ｒ^３及びＲ^４は、同一か又は異なっていてよく、独立して２０個までの炭素原子を含み、末端カルボキシル基を含むシクロアルキル、アリール、又は複素環式基炭化水素基である）
   を有する組成物。
2. 請求項１に記載の組成物であって、有機シランカップリング剤を更に含む組成物。
3. 請求項１又は２に記載の組成物であって、耐衝撃性改良剤を更に含む組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物であって、該充填剤が、ガラス繊維、ポリマー繊維、炭素繊維、金属繊維、又はこれらの組み合わせから選択される繊維充填剤を含む組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物であって、該充填剤が粒子状充填剤を含む組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物であって、該出発ポリアリーレンスルフィドが、ポリフェニレンスルフィド及び／又は線状ポリアリーレンスルフィドである組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物であって、該組成物が、該組成物の重量基準で４０重量％〜９０重量％の出発ポリアリーレンスルフィド、０．１重量％〜３重量％のジスルフィド化合物、及び５重量％〜７０重量％の充填剤を含む組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物であって、該出発ポリアリーレンスルフィドの量と該ジスルフィド化合物の量との比が１０００：１〜１０：１である組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物であって、該溶融加工を押出機内で行い、該押出機が約２５０℃〜約３２０℃の温度に維持されている温度区域を含む組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物から形成される溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物であって、該溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物が、ＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２にしたがって１．８ＭＰａの荷重で測定して約２００℃より高い荷重撓み温度を有する組成物。
11. 請求項１０に記載の溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物であって、該溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物が、ＩＳＯ試験Ｎｏ．５２７にしたがって２３℃の温度及び５ｍｍ／分の試験速度で測定して約１２０ＭＰａより大きい引張応力、及びＩＳＯ試験Ｎｏ．７５−２にしたがって１．８ＭＰａの荷重で測定して約２３０℃より高い荷重撓み温度を有する組成物。
12. 請求項１０に記載の溶融加工ポリアリーレンスルフィド組成物を含む電気コネクター又はオーバーモールド。
13. 請求項１２に記載のオーバーモールドであって、該オーバーモールドが電子機器の部品であるオーバーモールド。

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