JPH05230371A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９０〜１
０重量％、（Ｂ）サーモトロピック液晶ポリエステル１
０〜９０重量％および（Ｃ）ポリアルキレンエーテル化
合物を（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し１．０〜１５
重量部、繊維状および／または非繊維状充填材を０〜４
００重量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物。 【効果】本発明は、比較的低い金型温度においても優れ
た流動性と成形品表面外観の両者を合せ持つ成形加工性
の優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性が優れ、特
に比較的低い金型温度においても良好な流動性と成形品
表面外観を有するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下Ｐ
ＰＳ樹脂と略す）は優れた耐熱性、難燃性、剛性、耐薬
品性、寸法安定性などエンジニアリングプラスチックと
しては好適な性質を有しており、射出成形用を中心とし
て各種電気部品、機械部品および自動車部品などに使用
されている。

【０００３】ＰＰＳ樹脂は熱可塑性樹脂のなかでは成形
加工性が良好な部類に入る樹脂であるが、近年特に電気
・電子部品の小型化、形状複雑化、他材料とのインサ−
ト成形技術の導入などが進むにつれてますます成形加工
性の向上が要求されるようになり、特に他材料との複合
成形時の相手材料、部品の損傷防止、作業性の向上など
の観点から比較的低い金型温度においても良好な流動性
と成形品表面外観を有する材料が必要とされるようにな
ってきた。

【０００４】ＰＰＳ樹脂の流動性向上、低温金型におけ
る成形性改良については、各々Ｎ，Ｎ´−アルキレンビ
ス（アルカンアミド）、脂肪族カルボン酸グリセリド、
脂肪族カルボン酸エステルなどを添加する方法（たとえ
ば特開昭６４−５１４６３号公報）、メルカプト基を有
するけい素化合物を添加する方法（たとえば特開平２−
２２５５６５号公報）などが提案されている。さらに、
ＰＰＳ樹脂と特定のサーモトロピック液晶ポリエステル
をブレンドすることによって問題を解決せんとする試み
（たとえば特開平１−２９２０５８号公報）もなされて
いる。しかしこれらの従来技術では低温金型での優れた
流動性と表面外観の双方を同時に完全に満足するまでに
は至っていないのが実情である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、高い
機械的強度等の、ＰＰＳ樹脂が本来有する優れた特性を
損なうことなく、比較的低い金型温度においても優れた
流動性と成形品表面外観の両者を合せ持つ成形加工性の
優れたＰＰＳ樹脂組成物の取得を課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９０〜１０重量％
および（Ｂ）サーモトロピック液晶ポリエステル１０〜
９０重量％からなる混合物１００重量部および（Ｃ）ポ
リアルキレンエーテル化合物１．０〜１５重量部を配合
混練してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提
供するものである。

【０００７】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンス
ルフィド樹脂とは、構造式（５）で示される繰り返し単
位を

【化６】 ７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が７０モル％未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またＰＰＳ
樹脂はその繰り返し単位の３０モル％未満を、下記の構
造式を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。

【０００８】

【化７】 本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の溶融粘度は、溶融混練
が可能であれば特に制限はないが、通常５０〜２０，０
００ポアズ（３２０℃、剪断速度１０ｓｅｃ^-1）のもの
が使用される。

【０００９】かかるＰＰＳ樹脂は通常公知の方法即ち特
公昭４５−３３６８号公報に記載される比較的分子量の
小さな重合体を得る方法或は特公昭５２−１２２４０号
公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的
分子量の大きな重合体を得る方法などによって製造でき
る。本発明において上記の様に得られたＰＰＳ樹脂を空
気中加熱による架橋／高分子量化、有機溶媒、熱水、酸
水溶液などによる洗浄、酸無水物、エポキシ、イソシア
ネートなどの官能基含有化合物による活性化など種々の
処理を施した上で使用することももちろん可能である。

【００１０】本発明で用いられる（Ｂ）サーモトロピッ
ク液晶ポリエステルとは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から
生成したポリエステルの構造単位を必須成分として含有
する液晶ポリエステルであり、なかでも下記構造式
（１）、（２）、（３）および（４）からなるサーモト
ロピック液晶ポリエステルを用いると、良好な結果が得
られる。

【００１１】

【化８】 （ただし、式中のＲ₁ は

【化９】 から選ばれた１種以上の基を、Ｒ₂ は

【化１０】 から選ばれた１種以上の基を示す。）また式中のＸは水
素原子または塩素原子を示す。

【００１２】上記構造単位（１）は、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸から生成したポリエステルの構造単位を、上記構
造単位（２）は４，４´−ジヒドロキシビフェニルから
生成した構造単位を、上記構造単位（３）は３，３´，
５，５´−テトラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフ
ェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、
フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２´−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４´−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテルおよびエチレングリコー
ルから生成した構造単位を、構造単位（４）はテレフタ
ル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシ）エタン４，４´−ジカルボン酸、１，２
−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４´−ジ
カルボン酸および４，４´−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸から選ばれた１種以上の芳香族ジカルボン酸から
生成した構造単位を各々示す。

【００１３】構造単位（３）としてはエチレングリコー
ルまたは２，６−ジヒドロキシナフタレンから生成した
構造単位が好ましく、構造単位（４）としてはテレフタ
ル酸から生成した構造単位が好ましい。

【００１４】本発明におけるサーモトロピック液晶ポリ
エステル（Ｂ）は上記構造単位（１）、（２）、（３）
および（４）からなる共重合体である。

【００１５】上記構造単位（１）、（２）、（３）およ
び（４）の共重合量は任意である。しかし、流動性と耐
熱性の点から次の共重合量であることが好ましい。すな
わち、上記構造単位［（１）＋（２）］は［（１）＋
（２）＋（３）］の５０〜９５モル％であることが好ま
しく、８０〜９２モル％であることが特に好ましい。ま
た、構造単位（３）は［（１）＋（２）＋（３）］の５
０〜５モル％が好ましく、２０〜８モル％であることが
特に好ましい。また、構造単位（１）／（２）のモル比
は７５／２５〜９５／５が好ましく、構造単位（４）は
構造単位［（２）＋（３）］と実質的に等モルである。

【００１６】さらに、本発明に使用するサーモトロピッ
ク液晶ポリエステル（Ｂ）として特に好ましい例として
具体的に以下のものが挙げられる。

【００１７】すなわち、（ａ）上記構造単位（３）がエ
チレングリコールから生成した構造単位であり、構造単
位（４）がテレフタル酸から生成した構造単位である場
合（以下、本発明におけるこのようなサーモトロピック
液晶ポリエステル（Ｂ）を（Ｂ−１）と表記する）、

【化１１】 上記構造単位［（１）＋（２）］は［（１）＋（２）＋
（３）］の５０〜９５モル％であることが好ましく、８
０〜９３モル％であることが特に好ましい。また、構造
単位（３）は［（１）＋（２）＋（３）］の５０〜５モ
ル％が好ましく、２０〜７モル％であることが特に好ま
しい。また、構造単位（１）／（２）のモル比は７５／
２５〜９３／７が好ましく、８５／１５〜９２／８がよ
り好ましい。さらに構造単位（４）は構造単位［（２）
＋（３）］と実質的に等モルである。

【００１８】（ｂ）上記構造単位（３）が２，６−ジヒ
ドロキシナフタレンから生成した構造単位であり、構造
単位（４）がテレフタル酸から生成した構造単位である
場合（以下、本発明におけるこのようなサーモトロピッ
ク液晶ポリエステル（Ｂ）を（Ｂ−２）と表記する）、

【化１２】 上記構造単位［（１）＋（２）］は［（１）＋（２）＋
（３）］の８０〜９９モル％であることが好ましく、８
８〜９８モル％であることが特に好ましい。また、構造
単位（３）は［（１）＋（２）＋（３）］の２０〜１モ
ル％が好ましく、１２〜２モル％であることが特に好ま
しい。また、構造単位（１）／（２）のモル比は７５／
２５〜９５／５が好ましく、８０／２０〜９３／７がよ
り好ましい。さらに、構造単位（２）／（３）のモル比
は９０／１０〜４０／６０が好ましく、８５／１５〜４
５／５５がより好ましい。この場合も構造単位（４）は
構造単位［（２）＋（３）］と実質的に等モルである。

【００１９】（ａ）、（ｂ）いずれの場合も上記の好ま
しい組成範囲を外れると流動性や耐熱性が損なわれる傾
向がある。

【００２０】本発明に使用するサーモトロピック液晶ポ
リエステル（Ｂ）の製造方法については特に限定するも
のではなく、公知のポリエステルの重縮合方法に準じて
製造できるが特に好ましいサーモトロピック液晶ポリエ
ステル（Ｂ−１）は（イ）の方法で、（Ｂ−２）は
（ロ）の方法で製造するのが好ましい。

【００２１】（イ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´
−ジヒドロキシビフェニルと無水酢酸およびテレフタル
酸とポリエチレンテレフタレートポリマ、オリゴマまた
はβ−ヒドロキシエチレンテレフタレートを反応させ、
溶融状態で脱酢酸重合によって製造する方法。

【００２２】（ロ）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´
−ジヒドロキシビフェニルと無水酢酸、２，６−ジアセ
トキシナフタレンおよびテレフタル酸を反応させ、溶融
状態で脱酢酸重合によって製造する方法。

【００２３】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリ
ウムおよび酢酸カリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウム等の金属化合物を添加した方が好ましいときも
ある。

【００２４】かくして得られる、本発明に使用する特に
好ましいサーモトロピック液晶ポリエステル（Ｂ−１）
および（Ｂ−２）は融点を有し、特に（Ａ−１）におい
ては融点（Ｔｍ，℃）が下記（Ｉ）式を、（Ｂ−２）に
おいて融点（Ｔｍ，℃）が下記（II）式を満足するもの
が好ましい。

【００２５】 ｜Ｔｍ＋５．８９ｘ−３８５．５｜＜１０ ……（Ｉ） ｜Ｔｍ＋７．７０ｘ−３７４．４｜＜１０ ……（II） ここに（Ｉ）および（II）式中のｘは構造単位（３）の
［（１）＋（２）＋（３）］に対する割合（モル％）を
示す。

【００２６】本発明に使用する特に好ましいサーモトロ
ピック液晶ポリエステル（Ｂ−１）および（Ｂ−２）に
おいて構造単位（１）〜（４）の組成比が上記の条件を
満足し、上記（Ｉ）および（II）式の融点を満足する場
合にはポリマの組成分布、ランダム性が好ましい状態に
なり、流動性、成形品の耐熱性および機械特性のバラン
スが極めて優れたものとなり、高温時でもポリマの分解
がほとんど起こらず好ましいものとなる。ここで、融点
（Ｔｍ）とは示差走査熱量計により、昇温速度２０℃／
分で測定した際に観測される吸熱ピ−ク温度、後述のＴ
ｍ₂ を指す。

【００２７】また、前述の示差熱量測定においては、重
合を完了したポリマを室温から融点以上の温度まで２０
℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク
温度（以下Ｔｍ₁ と略す）と、Ｔｍ₁ の観測後、Ｔｍ₁
＋２０℃の温度で５分間保持した後、−２０℃／分の降
温速度で室温まで一旦冷却した後、再度２０℃／分の昇
温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（以下
Ｔｍ₂ と略す）の間に｜Ｔｍ₁ −Ｔｍ₂ ｜≦１０℃の関
係があるのが好ましく、｜Ｔｍ₁ −Ｔｍ₂ ｜≦６℃がよ
り好ましい。この温度差が１０℃よりも大きいときには
ポリマのランダム性が十分とは言えず好ましくない。

【００２８】また、本発明に使用するサーモトロピック
液晶ポリエステル（Ｂ）の対数粘度は０．１ｇ／ｄｌ濃
度、６０℃のペンタフルオロフェノール中で測定した値
が、０．８〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。対数粘度の
値が０．８ｄｌ／ｇ未満では機械的特性が不十分であ
り、１０．０ｄｌ／ｇを越える場合は流動性が損なわれ
るためいずれの場合も好ましくない。また、特に好まし
いサーモトロピック液晶ポリエステル（Ｂ−１）の場
合、１．０〜３．０ｄｌ／ｇが好ましく、１．３〜２．
５ｄｌ／ｇが特に好ましく、サーモトロピック液晶ポリ
エステル（Ｂ−２）の場合、３．０〜１０．０ｄｌ／ｇ
が好ましく、３．５〜７．５ｄｌ／ｇが特に好ましい。

【００２９】本発明で使用するサーモトロピック液晶ポ
リエステル（Ｂ）溶融粘度は５０〜５，０００ポイズが
好ましく、特に１００〜３，０００ポイズがより好まし
い。なお、この溶融粘度は（融点（Ｔｍ₂ ）＋１０）℃
でずり速度１，０００（１／秒）の条件下で高化式フロ
ーテスターによって測定した値である。

【００３０】なお、本発明で使用する共重合ポリエステ
ルを重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）〜（IV）を構
成する成分以外に３，３´−ジフェニルジカルボン酸、
２，２´−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカル
ボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデ
カンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、４，４´−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒドロキシジフ
ェニルプロパン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルス
ルフィド、４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン等の
芳香族ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール等の脂肪族、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキ
シ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香
族ヒドロキシカルボン酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−
アミノ安息香酸および芳香族イミド化合物などを本発明
の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合
せしめることができる。

【００３１】本発明において（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）
サーモトロピック液晶ポリエステルとの配合割合は９０
／１０〜１０／９０重量％の範囲内であり、８０・２０
〜２０／８０重量％の範囲内であることが好ましい。上
記の適正な範囲を外れると、流動性向上効果が損なわれ
たり、難燃性の低下や過度の異方性などの懸念があり、
好ましくない。

【００３２】本発明で用いられる（Ｃ）ポリアルキレン
エーテル化合物とは、下記一般式（６）〜（８）で示さ
れる化合物である。

【００３３】

【化１３】

【化１４】

【化１５】 （ここでＲ₁ は炭素数２〜１０の直鎖状および／または
側鎖を有するアルキレン基を表わし、Ｒ₂ 〜Ｒ₅ は水素
原子または炭素数１〜８の脂肪族、脂環族、芳香族の炭
化水素基またはアシル基を表わし、Ｒ₂ 〜Ｒ₅ は互いに
同じでも異なっていてもよい。また、ｍは２以上の整数
を表わし、ｎ、ｆ、ｇ、ｈは各々０または１以上の整数
を表わす。但し、一般式（７）においてはｎ、ｇ、ｈす
べてが同時に０になることはなく、また一般式（８）に
おいてはｎ、ｆ、ｇ、ｈすべてが同時に０になることは
ない。）Ｒ1 で示す炭素数２〜１０の直鎖状および／ま
たは側鎖を有するアルキレン基としては、例えばエチレ
ン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン
基、１，１−ジメチルエチレン基、ペンタメチレン基、
２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、
２，２−ジメチルテトラメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン
基などが挙げられる。

【００３４】Ｒ₂ 〜Ｒ₅ に言う炭素数１〜８の脂肪族、
脂環族、芳香族の炭化水素基またはアシル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、フェニル基およびそのメチル基、エチル
基、ハロゲンなどの置換体、フォルミル基、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バ
レリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、シクロヘ
キシルカルボニル基、ベンゾイル基などが挙げられ、こ
れらは１分子中に２種以上が混在してもよい。

【００３５】これらポリアルキレンエーテル化合物の具
体的な例としては、ポリエチレングリコール、１、２−
ポリプロピレングリコール、１，３−ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリペンタ
メチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、
ポリヘプタメチレングリコール、ポリオクタメチレング
リコール、グリセロールのモノ、ジ、トリ（ポリオキシ
エチレン）エーテル、グリセロールのモノ、ジ、トリ
（ポリオキシプロピレン）エーテル、グリセロールのモ
ノ、ジ、トリ（ポリオキシテトラメチレン）エーテル、
ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ（ポリ
オキシエチレン）エーテル、ペンタエリスリトールのモ
ノ、ジ、トリ、テトラ（ポリオキシプロピレン）エーテ
ル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ
（ポリオキシテトラメチレン）エーテルおよびこれらポ
リオールから誘導されるモノエーテル、ジエーテル、ト
リエーテル、テトラエーテル、モノエステル、ジエステ
ル、トリエステル、テトラエステル化合物などが挙げら
れる。これらの内でもポリエチレングリコール、１，２
ーポリプロピレングリコール、１，３−ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびこれ
らの誘導体が特に好ましく用いられる。

【００３６】本発明で用いられる（Ｃ）ポリアルキレン
エーテル化合物の数平均分子量は特に制限はないが、よ
り優れた流動性向上効果、優れた成形品表面外観などを
得るためには、数平均分子量が２００以上であることが
好ましい。

【００３７】本発明で用いられる（Ｃ）ポリアルキレン
エーテル化合物の、（Ａ）ＰＰＳ樹脂＋（Ｂ）サーモト
ロピック液晶ポリエステル１００重量部に対する配合量
は１．０〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部
が選択される。配合量が１．０重量部未満では十分な流
動性、成形品表面外観改良効果が得られず、配合量が１
５重量部を越えると機械的強度が著しく損なわれるため
好ましくない。

【００３８】本発明においては繊維状および／または非
繊維状充填材は必須成分ではないが、必要に応じて
（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対し４００重量部まで
の範囲で配合することが可能であり、より高い機械的性
質、寸法安定性等を得る意味においては、（Ａ）ＰＰＳ
樹脂１００重量部に対し維状および／または非繊維状充
填材を４０〜３５０重量部配合することが好ましい。

【００３９】本発明において必要に応じて配合される繊
維状および／または非繊維状充填材としては、ガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウィスカ、酸化亜鉛ウィス
カ、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、ア
スベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填
剤、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、
クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナ
シリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マ
グネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄な
どの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビ−ズ、
窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカな
どの非繊維状充填剤が挙げられ、これらは中空であって
もよく、さらにはこれら充填剤を２種類以上併用するこ
とも可能である。また、これら繊維状および／または非
繊維状充填材をシラン系あるいはチタネート系などのカ
ップリング剤で予備処理して使用することは、機械的強
度などの面からより好ましい。

【００４０】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲において、酸化防止剤、熱安定剤、
滑剤、可塑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃
剤などの通常の添加剤を添加することができる。また、
本発明のＰＰＳ樹脂組成物は本発明の効果を損なわない
範囲で、ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリス
ルホン、四フッ化ポリエチレン、ポリエーテルイミド、
ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテ
ルエーテルケトン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポ
リエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹
脂、ポリエステル、ポリアミドエラストマ、ポリエステ
ルエラストマ等の樹脂を含んでも良い。

【００４１】本発明のＰＰＳ樹脂組成物には本発明の効
果を損なわない範囲で、機械的強度およびバリ等の成形
性などの改良を目的として、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシシランおよび
γ−（２−ウレイドエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、γ
−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
イソシアナトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イ
ソシアナトプロピルエチルジメトキシシラン、γ−イソ
シアナトプロピルエチルジエトキシシラン、γ−イソシ
アナトプロピルトリクロロシランなどの有機シラン化合
物を添加することができる。

【００４２】本発明の組成物の調製方法は特に制限はな
いが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押出機、バン
バリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなど通常
公知の溶融混合機に供給して２８０〜３８０℃の温度で
混練する方法などを例として挙げることができる。ま
た、原料の混合順序にも特に制限はなく、ＰＰＳ樹脂、
サーモトロピック液晶ポリエステル、ポリアルキレンエ
ーテル化合物および必要に応じて繊維状および／または
非繊維状充填材を一括してドライブレンドした後、上述
の方法などで溶融混練する方法、あるいはＰＰＳ樹脂、
サーモトロピック液晶ポリエステル、ポリアルキレンエ
ーテル化合物、繊維状および／または非繊維状充填材の
うちの２者または３者をドライブレンドして溶融混練し
た後、これと残る１者または２者を溶融混練する方法が
代表的である。

【００４３】本発明により得られるＰＰＳ樹脂組成物
は、ＰＰＳ樹脂が本来有する優れた特性を大きく損なう
ことなく、比較的低い金型温度においても優れた流動性
と成形品表面外観の両者を合せ持つ成形加工性の優れた
ＰＰＳ樹脂組成物であり、センサー、ＬＥＤランプ、コ
ネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッ
チ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光
ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、
プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォ
ン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、
パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、
ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボ
ラアンテナ、コンピューター関連部品等に代表される電
気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘ
アードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部
品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクトディス
ク等の音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン
部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品等
に代表される家庭、事務電気製品部品；オフィスコンピ
ューター関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連
部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ラ
イター、タイプライターなどに代表される機械関連部
品：顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計等に代表される光学
機器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、
オルタネーターコネクター，ＩＣレギュレーター、ライ
トディヤー用ポテンシオメーターベース、排気ガスバル
ブ等の各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、ブレーキパッド摩耗センサ
ー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フロー
コントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシ
ュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンベ
イン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュータ
ー、スタータースイッチ、スターターリレー、トランス
ミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャー
ノズル、エアコンパネルスイッチ基板、燃料関係電磁気
弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケース等の自動車・車両関連部
品、その他各種用途に有用である。

【００４４】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。

【００４５】

【実施例】実施例および比較例の中で述べられる流動
性、成形品表面外観、曲げ強度、アイゾット衝撃強度は
各々次の方法に従って測定した。

【００４６】流動性：１２．７×２５０×０．５ｍｍの
片端にゲ−トを有する短冊状の成形品をシリンダ−温度
３１０℃、金型温度１００℃、射出圧力１００ＭＰａの
条件で成形した際の流動長を測定して、流動性の目安と
した。

【００４７】成形品表面外観：４０×１５×１ｍｍのリ
ブ付き角板を金型温度を変えて射出成形し、得られた角
板の表面外観を目視判定した。

【００４８】曲げ強度：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ アイゾット衝撃強度：２５６ 難燃性：ＵＬ−９４ 参考例１（ポリフェニレンスルフィドの合成法） ＰＰＳ−１：オートクレーブに硫化ナトリウム３．２６
Ｋｇ（２５モル、結晶水４０％を含む）、水酸化ナトリ
ウム４ｇ、酢酸ナトリウム三水和物１．１９Ｋｇ（約
８．８モル）およびＮＭＰ７．９Ｋｇを仕込み、撹拌し
ながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１．３６Ｋｇを含
む留出水約１．５リットルを除去した。残留混合物に
１，４−ジクロロベンゼン３．７５Ｋｇ（２５．５モ
ル）およびＮＭＰ２Ｋｇを加え、２６５℃で３時間加熱
した。反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、８０℃
で２４時間減圧乾燥して、溶融粘度約６００ポアズ（３
１０℃、剪断速度１０００秒^-1）の粉末状ポリフェニレ
ンスルフィド（ＰＰＳ−１）約２Ｋｇを得た。

【００４９】ＰＰＳ−２：オートクレーブに硫化ナトリ
ウム３．２６Ｋｇ（２５モル、結晶水４０％を含む）、
水酸化ナトリウム４ｇ、酢酸ナトリウム三水和物１．２
２Ｋｇ（約９モル）およびＮＭＰ７．９Ｋｇを仕込み、
撹拌しながら徐々に２０５℃まで昇温し、水１．３６Ｋ
ｇを含む留出水約１．５リットルを除去した。残留混合
物に１，４−ジクロロベンゼン３．７５Ｋｇ（２５．５
モル）およびＮＭＰ２Ｋｇを加え、２６５℃で３．７時
間加熱した。反応生成物を７０℃の温水で５回洗浄し、
８０℃で２４時間減圧乾燥して、溶融粘度約９００ポア
ズ（３１０℃、剪断速度１０００秒^-1）の粉末状ポリフ
ェニレンスルフィド（ＰＰＳ−２）約２Ｋｇを得た。

【００５０】また、ＰＰＳ−３としては東レ−フィリッ
プス・ペトロリウム社製、Ｍ２１００を使用した。

【００５１】参考例２ 留出管、撹拌翼を備えた反応容器にｐ−ヒドロキシ安息
香酸９９４．５重量部、４，４´−ジヒドロキシビフェ
ニル１２５．７重量部、テレフタル酸１１２．１重量
部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフ
タレート２１６．２重量部および無水酢酸９６０．２重
量部を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行なった。

【００５２】まず窒素雰囲気下１００〜１５０℃で４時
間、その後２．５時間かけて２５０℃まで昇温し、さら
に２５０℃で１．５時間反応を続けた。さらに、２時間
かけて系内を３２０℃まで昇温させた後、１時間で系内
を０．５mmHgまで減圧し、さらに３０分間反応を続け重
縮合を完結させた。この結果、ほぼ理論量の酢酸が留出
し、下記の理論構造式を有するサーモトロピック液晶ポ
リエステル（Ｂ−１）が得られた。

【００５３】

【化１６】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８２／７．５／１２．５／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は
２９４℃であり、良好な光学異方性を示した。

【００５４】このポリマの融点をパーキンエルマ社製Ｄ
ＳＣ−７型を用いて、昇温速度２０℃／分の条件で測定
したところ、Ｔｍ₁ のピーク温度は３１６℃、Ｔｍ₂ の
ピーク温度は３１４℃であった。

【００５５】なお、このポリマの対数粘度は１．８２ｄ
ｌ／ｇであり、溶融粘度は３２４℃、ずり速度１０００
（１／秒）で５２０ポイズであった。

【００５６】参考例３ 留出管、撹拌翼を備えた反応容器にｐ−ヒドロキシ安息
香酸９９４重量部、４，４´−ジヒドロキシビフェニル
２２３重量部、テレフタル酸２９９重量部、２，６−ジ
アセトキシナフタレン１４７重量部および無水酢酸１０
７７重量部を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行なっ
た。

【００５７】まず窒素雰囲気下１００〜２５０℃で６時
間、２５０〜３３０℃で２時間反応させた後、３３０
℃、１．５時間で系内を１．０mmHgまで減圧し、さらに
４５分間反応を続け重縮合を完結させたところ、ほぼ理
論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有するサーモ
トロピック液晶ポリエステル（Ｂ−２）が得られた。

【００５８】

【化１７】 ｋ／ｌ／ｍ／ｎ＝８０／１３．３／６．７／２０また、
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
て光学異方性の確認を行なったところ、液晶開始温度は
３０２℃であり、良好な光学異方性を示した。またこの
ポリマの融点をパーキンエルマ社製ＤＳＣ−７型を用い
て、昇温速度２０℃／分の条件で測定したところ、Ｔｍ
₁ のピーク温度は３２６℃、Ｔｍ₂ のピーク温度は３２
３℃であった。

【００５９】なお、このポリマの対数粘度は４．８５ｄ
ｌ／ｇであり、溶融粘度は３３３℃、ずり速度１０００
（１／秒）で４８０ポイズであった。

【００６０】実施例１ 参考例１で得られたＰＰＳ（ＰＰＳ−１）７０重量％お
よび参考例２で得られたサーモトロピック液晶ポリエス
テル（Ｂ−１）３０重量％の混合物１００重量部、ガラ
ス繊維６５重量部および分子量２００００のポリエチレ
ングリコール１．５重量部をドライブレンドした後、３
２０℃のシリンダー温度に設定したスクリュー式単軸押
出機により溶融混練後ペレタイズした。得られたペレッ
トを乾燥後射出成形することにより、流動性を測定する
と共に、所期の特性評価用試験片を得た。得られた試験
片について行った測定結果を表１にまとめて示す。

【００６１】比較例１ ポリエチレングリコールを添加しないこと以外は実施例
１と全く同様にしてＰＰＳ樹脂、サーモトロピック液晶
ポリエステルおよびガラス繊維の混合物をスクリュ−式
単軸押出機により溶融押出し後ペレタイズした。得られ
たペレットを用いて実施例１と同様の測定を行った結果
を表１に示す。

【００６２】ここでは流動性と成形品外観が不十分であ
った。

【００６３】比較例２ ポリエチレングリコールの添加量を２０重量部とした以
外は実施例１と全く同様にスクリュー式単軸押出機によ
り溶融混練後ペレタイズした。得られたペレットを用い
て実施例１と同様の測定を行った結果を表１に示す。

【００６４】ここで得られたものは難燃性が不十分であ
った。

【００６５】

【表１】 実施例２〜９ ＰＰＳ樹脂、サーモトロピック液晶ポリエステル、ポリ
アルキレンエーテル化合物および種々の無機充填材を表
２に示す割合で配合し、シリンダー温度を３２０〜３３
０℃に設定した単軸押出し機で溶融混練後ペレタイズし
た。得られたペレットを用いて実施例１と同様に射出成
形、測定を実施した結果をまとめて表２に示す。これら
はいずれも流動性、低い金型温度における成形品外観、
難燃性のすぐれたものであった。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は高い機械的強度等の、ＰＰＳ樹脂が本来有する
優れた特性を損なうことなく、比較的低い金型温度にお
いても優れた流動性と成形品表面外観の両者を合せ持つ
成形加工性の優れたＰＰＳ樹脂組成物であり、特に射出
成形用途に適している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂９
   ０〜１０重量％および（Ｂ）サーモトロピック液晶ポリ
   エステル１０〜９０重量％からなる混合物１００重量部
   および（Ｃ）ポリアルキレンエーテル化合物１．０〜１
   ５重量部を配合混練してなるポリフェニレンスルフィド
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 サーモトロピック液晶ポリエステル
   （Ｂ）が下記構造単位（１）、（２）、（３）および
   （４）からなる請求項１記載のポリフェニレンスルフィ
   ド樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中のＲ₁ は 【化２】 から選ばれた１種以上の基を、Ｒ₂ は 【化３】 から選ばれた１種以上の基を示す。）また式中のＸは水
   素原子または塩素原子を示す。
3. 【請求項３】 サーモトロピック液晶ポリエステル
   （Ｂ）の上記構造単位（３）、（４）中のＲ₁ 、Ｒ
   ₂ が、 【化４】 であり、構造単位［（１）＋（２）］が［（１）＋
   （２）＋（３）］の４０〜９５モル％、構造単位（３）
   が［（１）＋（２）＋（３）］の５０〜５モル％、構造
   単位（１）／（２）のモル比が７５／２５〜９５／５で
   あり、対数粘度が１．０〜３．０ｄｌ／ｇである請求項
   ２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
4. 【請求項４】 サーモトロピック液晶ポリエステル
   （Ｂ）の上記構造単位（３）、（４）中のＲ₁ 、Ｒ
   ₂ が、 【化５】 であり、構造単位［（１）＋（２）］が［（１）＋
   （２）＋（３）］の８０〜９９モル％、構造単位（３）
   が［（１）＋（２）＋（３）］の２０〜１モル％、構造
   単位（１）／（２）のモル比が７５／２５〜９５／５、
   （２）／（３）のモル比が９０／１０〜４０／６０であ
   り、対数粘度が３．０〜１０．０ｄｌ／ｇである請求項
   ２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。