JPH10316873A - 液晶性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、薄肉流動性と耐熱性、色調に優れ、
特に液晶性樹脂特有の成形品表面の筋状模様のでにくい
液晶性樹脂組成物を得ることを課題とする。 【解決手段】（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に（Ｂ）特
定構造のベンゾオキサゾル化合物０．００１〜１０重量
部を配合してなる液晶性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気・電子部品、
ＯＡ・ＡＶ部品、自動車部品、機械部品、ハウジング部
品などとして有用な薄肉流動性と耐熱性、色調に優れ、
特に液晶性樹脂特有の成形品表面の筋状模様のでにくい
液晶性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマー
が数多く開発されているが、中でも分子鎖の平行な配列
を特徴とする溶融時に光学異方性を示す液晶性樹脂が優
れた流動性と機械物性を有する点で注目されている。し
かしながら、液晶性樹脂は、黄色味がつきやすく、成形
品表面に筋状模様（フローマーク）が現れやすいという
問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題を
解決し、薄肉流動性と耐熱性、色調に優れ、特に液晶性
樹脂特有の成形品表面の筋状模様のでにくい液晶性樹脂
組成物を得ることを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】即ち、本発明は （１）（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に（Ｂ）下記一般
式で表される構造を有するベンゾオキサゾル化合物０．
００１〜１０重量部を配合してなる液晶性樹脂組成物、

【化６】 （ただし式中のＲはそれぞれアルキル基を示す。ｌは０
〜４であり、ベンゼン環を置換するＲの官能基数を示
す。） （２）（Ｂ）ベンゾオキサゾル化合物が下記一般式で表
されるベンゾオキサゾル化合物である上記（１）記載の
液晶性樹脂組成物、

【化７】 （ただし式中のＲ’、Ｒ”はそれぞれアルキル基を示
す。Ｒ’とＲ”はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
い。ｍ、ｎは０〜４であり、ベンゼン環を置換する
Ｒ’、Ｒ”の官能基数を示す。Ｚは１，３−フェニレ
ン、１，４−フェニレン、２，５−フラン、２，５−チ
オフェン、２，５−ピロール、４，４´−ビフェニル、
４，４´−スチルベンから選ばれた１種以上の基を示
す。ｐは０または１である。） （３）液晶性樹脂（Ａ）が液晶性ポリエステルおよび／
または液晶性ポリエステルアミドからなる液晶性樹脂で
ある上記（１）または（２）記載の液晶性樹脂組成物、 （４）液晶性樹脂（Ａ）がエチレンジオキシ単位を含有
する液晶性ポリエステルおよび／または液晶性ポリエス
テルアミドからなる液晶性樹脂である上記（１）〜
（３）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、 （５）液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単位(I)、(II)、(II
I) および(IV)からなる液晶性ポリエステルである上記
（１）〜（４）のいずれか記載の液晶性樹脂組成物、

【化８】 （ただし式中のＲ₁は

【化９】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は

【化１０】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。また構造単位(IV)は構造単
位(II)と(III)の合計と実質的に等モルである。） （６）液晶性樹脂（Ａ）が構造単位(I)、(II)、(III)
および(IV)からなり、構造単位(I)と(II)の合計が構造
単位(I)と(II)と(III)の合計の６０〜９５モル％、構造
単位(III) が構造単位(I)と(II)と(III)の合計の４０〜
５モル％であり、構造単位(I)と構造単位(II)のモル比
［(I)／(II)］が７５／２５〜９５／５である液晶性ポ
リエステルである上記（５）記載の液晶性樹脂組成物、 （７）液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに
リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩から
選ばれた少なくとも一つの化合物を０．００１〜１０重
量部を含有せしめてなる上記（１）〜（６）のいずれか
１項記載の液晶性樹脂組成物、 （８）リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属
塩から選ばれた少なくとも一つの化合物を液晶性樹脂
（Ａ）を重合する段階で含有せしめてなる上記（７）記
載の液晶性樹脂組成物、 （９）液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに
充填材１〜３００重量部を含有せしめてなる上記（１）
〜（８）いずれか１項記載の液晶性樹脂組成物、 （１０）液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さら
に熱可塑性樹脂０．１〜２０００重量部を含有せしめて
なる上記（１）〜（９）のいずれか１項記載の液晶性樹
脂組成物、 （１１）液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さら
に難燃剤０．０１〜６０重量部を含有せしめてなる上記
（１）〜（１０）のいずれか１項記載の液晶性樹脂組成
物、 （１２）液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さら
に酸化チタン０．０１〜６０重量部を含有せしめてなる
上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の液晶性樹脂組
成物、 （１３）ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）が融点２５０℃
以上である上記（１）〜（１２）のいずれかに記載の液
晶性樹脂組成物、 （１４）ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）がビスベンゾオ
キサゾリルスチルベン誘導体である上記（１）〜（１
３）のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物、 （１５）ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）が４−（ベンゾ
オキサゾル−２−イル）−４´−（５−メチルベンゾオ
キサゾル−２−イル）スチルベンである上記（１）〜
（１４）のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる液晶性樹脂（Ａ）
とは、溶融時に異方性を形成し得る樹脂であり、液晶ポ
リエステル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリエステ
ルカーボネート、液晶ポリエステルエラストマーなどが
挙げられ、なかでも液晶ポリエステル、液晶ポリエステ
ルアミドなどが好ましく用いられる。

【０００７】上記液晶性ポリエステルとしては、芳香族
オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジ
カルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれ
た構造単位からなる異方性溶融相を形成するポリエステ
ルを挙げることができ、液晶性ポリエステルアミドとし
ては、上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳
香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから選
ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成するポリエ
ステルアミドを挙げることができる。

【０００８】芳香族オキシカルボニル単位としては、例
えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸から生成した構造単位、芳香族ジオキシ単位
としては、例えば、４，４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノンから生成した構造単位、芳香族ジカ
ルボニル単位としては、例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸から生成した
構造単位、芳香族イミノオキシ単位としては、例えば、
４−アミノフェノールから生成した構造単位が挙げられ
る。

【０００９】中でも本発明に好ましく使用できる液晶性
ポリエステルはエチレンジオキシ単位を必須成分とする
液晶性ポリエステルであり、さらに好ましくは下記構造
単位(I)、(III)、(IV)あるいは(I)、(II)、(III)、(IV)
の構造単位からなるポリエステルであり、最も好ましい
のは(I)、(II)、(III)、(IV)の構造単位からなるポリエ
ステルである。

【００１０】

【化１１】 （ただし式中のＲ₁は

【化１２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ₂は

【化１３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示す。） なお、構造単位(II)および(III)の合計は構造単位(IV)
と実質的に等モルであることが好ましい。

【００１１】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成した構造単位であり、構造単位(II)は４，４
´−ジヒドロキシビフェニル、３，３´，５，５´−テ
トラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよ
び４，４´−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ば
れた芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位
を、構造単位(III)はエチレングリコールから生成した
構造単位を、構造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル
酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４´−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロ
ルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸および
４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれ
た芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示
す。これらのうちＲ₁が

【化１４】 であり、Ｒ₂が

【化１５】 であるものが特に好ましい。

【００１２】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位(I)、(III)、(IV)または(I)、
(II)、(III)、(IV)からなる共重合体であり、上記構造
単位(I)、(II)、(III)および(IV)の共重合量は任意であ
る。しかし、流動性の点から次の共重合量であることが
好ましい。

【００１３】すなわち、上記構造単位(I)、(III)、(IV)
からなる共重合体の場合は、上記構造単位(I) は構造単
位(I)および(III)の合計に対して３０〜９５モル％が好
ましく、４０〜９５モル％がより好ましい。また、構造
単位(IV)は構造単位(III)と実質的に等モルであること
が好ましい。

【００１４】一方、上記構造単位(I)、(II)、(III)、(I
V)からなる共重合体の場合は、耐熱性、難燃性および機
械的特性の点から上記構造単位(I)および(II)の合計は
構造単位(I)、(II)および(III)の合計に対して６０〜９
５モル％が好ましく、８０〜９２モル％がより好まし
い。また、構造単位(III)は構造単位(I)、(II)および(I
II)の合計に対して４０〜５モル％が好ましく、２０〜
８モル％がより好ましい。また、構造単位(I)と(II)の
モル比［(I)／(II)］は耐熱性と流動性のバランスの点
から好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好ま
しくは７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(I
V)は構造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モル
である。

【００１５】また液晶性ポリエステルアミドとしては、
上記構造単位(I) 〜(IV)以外にｐ−アミノフェノ−ルか
ら生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有した異方性
溶融相を形成するポリエステルアミドが好ましい。

【００１６】上記好ましく用いることができる液晶性ポ
リエステル、液晶性ポリエステルアミドは、上記構造単
位(I) 〜(IV)を構成する成分以外に３，３´−ジフェニ
ルジカルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン
酸、クロルハイドロキノン、３，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，４´−ジ
ヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジ
オールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ
−６−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸お
よびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを
本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに
共重合せしめることができる。

【００１７】本発明における液晶性樹脂の製造方法は特
に制限はなく、例えば液晶性ポリエステルおよび／また
は液晶性ポリエステルアミドの製造方法は、公知のポリ
エステルあるいはポリエステルアミドの重縮合法に準じ
て製造できる。

【００１８】例えば、上記好ましく用いられる液晶性ポ
リエステルの製造において、次の製造方法が好ましく挙
げられる。

【００１９】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、４，４´
−ジアセトキシビフェニル、ジアセトキシベンゼンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチレンテレ
フタレ―トなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまた
はビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳
香族ジカルボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エス
テルから脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。

【００２０】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキ
ノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ―トなど
のポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン
酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルとを無水酢
酸をヒドロキシ基のアシル化剤として存在させ、脱酢酸
重縮合反応によって製造する方法。

【００２１】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸第１スズ、テ
トラブチルチタネート、三酸化アンチモンなどの液晶性
樹脂の重縮合触媒として公知のものを使用することがで
きる。

【００２２】本発明において用いられる液晶性樹脂は、
ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定すること
が可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度
で６０℃で測定した値で０．３以上が好ましく、構造単
位(III) を含む場合は０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、構造単
位(III) を含まない場合は１．０〜１５．０ｄｌ／ｇが
特に好ましい。

【００２３】また、本発明における液晶性樹脂の溶融粘
度は１〜２，０００Ｐａ・ｓが好ましく、特に２〜１，
０００Ｐａ・ｓがより好ましい。

【００２４】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。

【００２５】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
おいて、重合を完了したポリマを室温から２０℃／分の
昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔ
ｍ1）の観測後、Ｔｍ1 ＋２０℃の温度で５分間保持し
た後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した
後、再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測され
る吸熱ピーク温度（Ｔｍ2 ）を指す。

【００２６】本発明において用いられる液晶性樹脂は、
重量平均分子量が２０００〜２０００００が好ましく、
さらに好ましくは１００００〜８００００であり、特に
構造単位(III) を含む場合は１００００〜３００００、
構造単位(III) を含まない場合は２００００〜６０００
０が好ましい。分子量は、液晶性樹脂が可溶な溶媒を使
用してＧＰＣ−ＬＳ（ゲル浸透クロマトグラフ−光散
乱）法により測定することが可能である。

【００２７】本発明で用いられるベンゾオキサゾル化合
物（Ｂ）は、下記一般式で表される構造を有する。

【００２８】

【化１６】 （ただし式中のＲはアルキル基を示す。ｌは０〜４であ
り、ベンゼン環を置換するＲの官能基数を示す。） なかでも下記一般式で表されるベンゾオキサゾル化合物
が好ましい。

【００２９】

【化１７】 （ただし式中のＲ’、Ｒ”はそれぞれアルキル基を示
す。Ｒ’とＲ”はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
い。ｍ、ｎは０〜４であり、ベンゼン環を置換する
Ｒ’、Ｒ”の官能基数を示す。Ｚは１，３−フェニレ
ン、１，４−フェニレン、２，５−フラン、２，５−チ
オフェン、２，５−ピロール、４，４´−ビフェニル、
４，４´−スチルベンから選ばれた１種以上の基を示
す。ｐは０または１である。） 上記式中Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の具体例としては、水素、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ターシ
ャリブチルなどが挙げられ、これらは１種以上で用いら
れる。なかでもメチル、ターシャリブチルが好ましく、
メチルが特に好ましい。

【００３０】Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ同じ、または異なっ
ていてもよく、また、同一のベンゼン環に複数個置換さ
れていてもよい。

【００３１】Ｚの具体例としては、１，３−フェニレ
ン、１，４−フェニレン、２，５−フラン、２，５−チ
オフェン、２，５−ピロール、４，４´−ビフェニル、
４，４´−スチルベンなどが挙げられるが、２，５−チ
オフェン、４，４´−スチルベンが好ましく、中でも
４，４´−スチルベンが特に好ましい。

【００３２】Ｒ’、Ｒ”の具体例としては、水素、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、ターシ
ャリブチルなどが挙げられ、これらは１種以上で用いら
れる。なかでもメチル、ターシャリブチルが好ましく、
メチルが特に好ましい。

【００３３】Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ同じ、または異なっ
ていてもよく、また、同一のベンゼン環に複数個置換さ
れていてもよい。

【００３４】本発明で用いられるベンゾオキサゾル化合
物（Ｂ）の具体例としては、１，３−フェニレンビス−
２−ベンゾオキサゾリン、１，４−フェニレンビス−２
−ベンゾオキサゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾ
ル−２−イル）チオフェン、２，５−ビス（５−ターシ
ャリブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン、
４，４´−ビス（ベンゾオキサゾル−２−イル）スチル
ベン、４−（ベンゾオキサゾル−２−イル）−４´−
（５−メチルベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン
などが挙げられるが、２，５−ビス（５−ターシャリブ
チルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン、４−
（ベンゾオキサゾル−２−イル）−４´−（５−メチル
ベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベンが好ましく、
中でも４−（ベンゾオキサゾル−２−イル）−４´−
（５−メチルベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベン
が特に好ましい。

【００３５】本発明に用いられるベンゾオキサゾル化合
物（Ｂ）の融点は、色調改良効果の点から２５０℃以上
であることが好ましい。さらに好ましくは３００℃以上
である。

【００３６】本発明に用いられるベンゾオキサゾル化合
物（Ｂ）の配合量は、液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に
対して、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは
０．０１〜３重量部、より好ましくは０．０２〜１重量
部である。

【００３７】本発明の液晶性樹脂組成物として用いるリ
ン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩として
は、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸のアルカリ金属塩、
アルカリ土類金属塩、遷移金属塩があり、具体的にはリ
ン酸リチウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リ
ン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸バリウ
ム、リン酸アルミニウム、リン酸マンガン、亜リン酸リ
チウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リ
ン酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸バリ
ウム、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸マンガン、次亜
リン酸リチウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナト
リウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウ
ム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アルミニウム、次
亜リン酸マンガンなどが挙げられる。中でも、リン酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、亜リン
酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸カルシウ
ム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜
リン酸カルシウムが好ましく、中でも次亜リン酸ナトリ
ウムが特に好ましい。

【００３８】本発明に用いられるリン酸金属塩、亜リン
酸金属塩、次亜リン酸金属塩の配合量は、液晶性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部
であり、好ましくは０．０１〜３重量部、より好ましく
は０．０２〜１重量部である。

【００３９】本発明に用いられるリン酸金属塩、亜リン
酸金属塩、次亜リン酸金属塩から選ばれた少なくとも一
つの化合物は液晶性樹脂（Ａ）を重合する段階で含有せ
しめてなることが色調改良、耐熱性向上をさせる上で有
効である。

【００４０】例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロ
キノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸、ポリエチレンテレフタレ―ト
などのポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス（β
−ヒドロキシエチル）テレフタレートなど芳香族ジカル
ボン酸のビス（β−ヒドロキシエチル）エステルとを無
水酢酸をヒドロキシ基のアシル化剤として存在させ、さ
らにリン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩
から選ばれた少なくとも一つの化合物を添加して脱酢酸
重縮合反応によって液晶性樹脂（Ａ）を製造する方法が
挙げられる。

【００４１】本発明の液晶性樹脂組成物として用いる充
填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊
維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊
維、セラミック繊維、ボロン繊維、アスベスト繊維、ア
ルミナ繊維、シリカアルミナ繊維、グラファイト、マイ
カ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、
ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワ
ラステナイト、酸化チタン、二硫化モリブデン等の繊維
状（ウイスカーも含む）、粉状、粒状あるいは板状の有
機、無機充填材が挙げられる。中でも、ガラス繊維、炭
素繊維、チタン酸カリウム繊維、ホウ酸アルミニウム繊
維、マイカ、タルクが好ましい。これらの充填剤につい
てはシラン系、チタネート系などのカップリング剤、そ
の他の表面処理剤で処理されたものを用いてもよい。

【００４２】本発明に用いられる充填材の配合量は、液
晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、１〜３００重量
部であり、好ましくは５〜２００重量部、より好ましく
は１０〜１００重量部である。

【００４３】本発明に用いる熱可塑性樹脂としては、ナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、芳香族ナイロ
ンなどのナイロン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレートなどの非液晶性ポリエステル樹
脂、ポリアセタール、、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リフェニレンオキシド、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、シンジオ
タクチックポリスチレンなどのオレフィン系樹脂、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエー
テルイミド、ポリアリレートなどが挙げられる。

【００４４】本発明に用いられる熱可塑性樹脂の配合量
は、液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
２０００重量部であり、好ましくは１〜１０００重量
部、より好ましくは１０〜３００重量部である。

【００４５】本発明に用いる難燃剤としては、有機臭素
化物、有機燐化合物、赤燐等が挙げられる。

【００４６】有機臭素化物としては通常難燃剤として使
用される有機臭素化合物、特に臭素含量２０重量％以上
のものが好ましい。具体例としてはヘキサブロモベンゼ
ン、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、
デカブロモビフェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デ
カブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニル
エーテル、ヘキサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペ
ンタブロモフェノキシ）エタン、エチレン−ビス（テト
ラブロモフタルイミド）、テトラブロモビスフェノール
Ａなどの低分子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネ
ート（例えば臭素化ビスフェノールＡを原料として製造
されたポリカーボネートオリゴマーあるいはそのビスフ
ェノールＡとの共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例
えば臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの
反応によって製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェ
ノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって得られ
るものエポキシ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリ
レート）、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビス
フェノールＡ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの
縮合物、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレ
ン、架橋臭素化ポリα−メチルスチレンなどのハロゲン
化されたポリマーやオリゴマーあるいは、これらの混合
物が挙げられ、なかでもエチレンビス（テトラブロモフ
タルイミド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマ
ー、臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭
素化ポリフェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネ
ートが好ましく、臭素化ポリスチレンが最も好ましく使
用できる。なかでもジまたはトリ臭素化スチレンモノマ
を重合して製造されたポリ臭素化スチレンが好ましい。

【００４７】有機燐化合物としては、ホスフィン、ホス
フィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホス
フィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜
リン酸エステルが挙げられる。中でも芳香族リン酸エス
テル化合物が好ましい。

【００４８】赤燐としては、そのまま使用してもよい
が、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物の皮膜で被
覆したもの、パラフィンやワックス、フェノール系、エ
ポキシ系、不飽和ポリエステル系熱硬化性樹脂で被覆し
たもの、あるいは、酸化チタンと混合したものを好適に
使用することができる。

【００４９】本発明に用いられる難燃剤の配合量は、液
晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜６０
重量部であり、好ましくは０．０３〜２０重量部、より
好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【００５０】本発明に用いられる酸化チタンの配合量
は、液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１
〜６０重量部であり、好ましくは０．０３〜２０重量
部、より好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【００５１】本発明の液晶性樹脂組成物は物性向上のた
めにさらにエポキシ化合物を配合することができる。そ
の構造は必ずしも限定されるものではない。これらエポ
キシ化合物の分子中におけるエポキシ基の数は２つ以上
であることが好ましく、２つであることが最も好まし
い。このエポキシ化合物とは、グリシジルエーテル類、
グリシジルエステル・エーテル類、グリシジルエステル
類、エポキシ化イミド化合物、エポキシ基含有共重合
体、エポキシシラン類などであり、これらのエポキシ化
合物は、一種だけでなく二種以上を併用してもよい。

【００５２】更に、本発明の液晶性樹脂組成物には、本
発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤およ
び熱安定剤（例えば、ヒンダードフェノール、ヒドロキ
ノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫
外線吸収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、
ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤およ
び離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そ
のハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミ
ド、ポリエチレンおよびポリエチレンワックスなど）、
染料（たとえばニトロシンなど）および顔料（たとえば
硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックな
ど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤、結晶核剤、難
燃剤などの通常の添加剤を添加して、所定の特性を付与
することができる。

【００５３】液晶性樹脂（Ａ）とベンゾオキサゾル化合
物（Ｂ）、および、必要に応じて併用する充填材などを
配合する方法は溶融混練することが好ましく、溶融混練
には公知の方法を用いることができる。たとえば、バン
バリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしく
は二軸押出機などを用い、溶融混練して組成物とするこ
とができる。

【００５４】好ましい方法としては、二軸押出機を使用
し、液晶性樹脂（Ａ）、ベンゾオキサゾル化合物
（Ｂ）、熱可塑性樹脂、難燃剤、顔料等を元込めにして
溶融させたところに、充填材をサイドフィーダーにより
供給し、混練する方法が挙げられる。

【００５５】かくしてなる本発明の液晶性樹脂組成物
は、優れた成形性を有し、通常の成形方法（射出成形、
押出成形、ブロー成形、プレス成形、インジェクション
プレス成形など）により、三次元成形品、シート、容器
パイプなどに加工することができ、特に射出成形により
得られた精密成形品に有効である。

【００５６】本発明の液晶性樹脂組成物は各種ギヤー、
各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソ
ケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビ
ン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、
発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線
板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッド
フォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジ
ュール、ハウジング、半導体、液晶ディスプレー部品、
ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、ＨＤＤ部品、モー
ターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピュ
ーター関連部品などに代表される電気・電子部品；ＶＴ
Ｒ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊
飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レ
ーザーディスク・コンパクトディスクなどの音声機器部
品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライ
ター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家
庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部
品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関
連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸受、水中
軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライター、タイ
プライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双
眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機器、精密機
械関連部品；オルタネーターターミナル、オルタネータ
ーコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用
ポテンショメーターベース、排気ガスバルブなどの各種
バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアー
インテークノズルスノーケル、インテークマニホール
ド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレ
ターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガ
スセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキ
パットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサ
ー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフロ
ーメーター、ブレーキバット磨耗センサー、エアコン用
サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバ
ルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウ
ォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパー
モーター関係部品、デュストリビュター、スタータース
ィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイ
ヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコン
パネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒュ
ーズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点
火装置ケースなどの自動車・車両関連部品、その他各種
用途に有用である。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述する
が、本発明の骨子は以下の実施例にのみ限定されるもの
ではない。

【００５８】参考例１（Ａ−１） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１３４重量部、テレフタル酸１２０
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２０８重量部及び無水酢酸９７０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合を行っ
た。液晶開始温度２９５℃、ＧＰＣ−ＬＳ法により測定
した重量平均分子量約２６，０００の液晶性樹脂が得ら
れた。

【００５９】参考例1'（Ａ−1'） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１３４重量部、テレフタル酸１２０
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２０８重量部、無水酢酸９４４重量部及び
次亜リン酸ナトリウム３重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、重合を行った。液晶開始温度２９
５℃、重量平均分子量約２６，０００の液晶性樹脂が得
られた。

【００６０】参考例２（Ａ−２） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸４２３重量部及び無水酢酸１０１１重
量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合
を行った。液晶開始温度２６０℃、重量平均分子量約４
５，０００の液晶性樹脂を得た。

【００６１】参考例３（Ａ−３） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸８５重量部、４，４´−ジヒドロキシ
ビフェニル３３５重量部、テレフタル酸２９９重量部及
び無水酢酸１２１３重量部を攪拌翼、留出管を備えた反
応容器に仕込み、重合を行った。液晶開始温度３０５
℃、重量平均分子量約３４，０００の液晶性樹脂を得
た。

【００６２】参考例４（Ａ−４） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル４１９重量部、テレフタル酸２６２
重量部、イソフタル酸１１２重量部及び無水酢酸１２６
３重量部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、
重合を行った。液晶開始温度３１０℃、重量平均分子量
約３２，０００の液晶性樹脂を得た。

【００６３】参考例５（Ａ−５） ｐ−ヒドロキシ安息香酸９３２重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル２０９重量部ハイドロキノン１２４
重量部、テレフタル酸２６２重量部、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸１４６重量部及び無水酢酸１２６３重量
部を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重合を
行った。液晶開始温度３００℃、重量平均分子量約４
１，０００の液晶性樹脂を得た。

【００６４】参考例６（Ａ−６） ｐ−ヒドロキシ安息香酸７４６重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル４１９重量部、テレフタル酸１５０
重量部、２，６−ナフタレンジカルボン酸２９２重量部
及び無水酢酸１１１２重量部を攪拌翼、留出管を備えた
反応容器に仕込み、重合を行った。液晶開始温度２７５
℃、重量平均分子量約４０，０００の液晶性樹脂を得
た。

【００６５】参考例７（Ａ−７） ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸１２７０重量部、ｐ−
アミノフェノール２４６重量部、テレフタル酸３７４重
量部及び無水酢酸１２６３重量部を攪拌翼、留出管を備
えた反応容器に仕込み、重合を行った。液晶開始温度２
４０℃、重量平均分子量約４４，０００の液晶性樹脂を
得た。

【００６６】実施例１〜２３、比較例１〜１９ 参考例で得た液晶性樹脂（Ａ）１００重量部と表１〜３
に示すベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）、充填材、熱可塑
性樹脂、難燃剤、酸化チタンをＬ／Ｄ＝４５の３０ｍｍ
φ２軸押出機を用いて２９０〜３４０℃で種々の条件で
溶融混練してペレットとした。熱風乾燥後、このペレッ
トを住友ネスタ−ル射出成形機プロマット４０／２５
（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度２
９０〜３５０℃、金型温度９０℃に設定し、以下に示す
測定用テストピースを射出成形して得た。測定方法を以
下に示す。

【００６７】（１）引張特性 上記の成形機を用いて、３．２ｍｍ厚のＡＳＴＭ１号ダ
ンベルを成形し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定し
た。

【００６８】（２）色調 上記ＡＳＴＭ１号ダンベルのＹＩ値（黄色度）をスガ試
験機製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−３により測定し
た。

【００６９】（３）成形品表面の観察 上記ＡＳＴＭ１号ダンベルのゲート付近の筋状模様（フ
ローマーク）を観察した。筋がはっきりとあらわれてい
るもの：×、筋がほとんどあらわれていないもの：○。

【００７０】（４）薄肉流動性 上記の成形機を用いて、シリンダー温度液晶開始温度＋
５０℃、金型温度１２０℃、射出速度９９％、射出圧力
５００ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で０．５ｍｍ厚×１２．７
ｍｍ巾の１．０ｍｍφピンゲートの試験片の棒流動長を
測定した。

【００７１】（５）耐熱性 上記ＡＳＴＭ１号ダンベルを２３５℃の熱風オーブン中
に４０日間静置した。試験前後の引張特性、色調を測定
し、強度保持率とＹＩ値の変化（ΔＹＩ）を求めた。な
お、実施例１８、１９と比較例１４、１５については熱
風オーブンの温度を２００℃とした。

【００７２】なお、表１〜３のベンゾオキサゾル化合物
（Ｂ）、充填材、熱可塑性樹脂、難燃剤は下記の通り。

【００７３】Ｂ−１：４−（ベンゾオキサゾル−２−イ
ル）−４´−（５−メチルベンゾオキサゾル−２−イ
ル）スチルベン（ヘキスト製“ホスタルクス”ＫＳ）融
点＞３００℃ Ｂ−２：２，５−ビス（５−ターシャリブチルベンゾオ
キサゾル−２−イル）チオフェン（チバガイギー製“ユ
ービテクス”ＯＢ）融点２００℃ Ｂ−３：１，４−ビス（オキサゾル−２−イル）フェニ
レン（竹本油脂製ＢＯＸ−２２０）融点２３７℃ Ｃ−１：ガラス繊維（直径９μｍ、繊維長３ｍｍ）アミ
ノシラン処理チョップドストランド Ｃ−２：マイカ（粒径９μｍ） Ｃ−３：ホウ酸アルミニウムウイスカー（四国化成製
“アルボレックス”） Ｄ−１：ポリエチレン（三井石油化学製“ハイゼック
ス”８２００Ｐ） Ｄ−２：ポリブチレンテレフタレート（東レＰＢＴ樹脂
１１０１） Ｄ−３：ポリカーボネート（三菱エンプラ製“ユーピロ
ン”Ｓ−３０００） Ｅ−１：ポリ（ジブロモスチレン）（ＧＬＣ社製ＰＤＢ
Ｓ−８０） Ｅ−２：赤燐（燐化学製“ノーバエクセル”１４０） 酸化チタン：ルチル型（チタン工業製ＫＲ−４８０）

【表１】

【表２】

【表３】 結果を表１〜３に示す。表１〜３の結果から液晶性樹脂
（Ａ）にベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）を配合した特定
の液晶性樹脂組成物は、配合していないものと比較して
薄肉流動性、耐熱性、色調に優れ、成形品表面の筋状模
様がでにくいことがわかる。

【００７４】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は、薄肉流動
性と耐熱性、色調に優れ、特に液晶性樹脂特有の成形品
表面の筋状模様がでにくいことから、これらの特徴を有
する電気・電子関連機器、精密機械関連機器、ＯＡ・Ａ
Ｖ機器、自動車部品などその他各種用途に好適な材料で
ある。特に、表面外観に優れていることからハウジング
部品など、良外観を必要とする部品にも最適である。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に（Ｂ）下
   記一般式で表される構造を有するベンゾオキサゾル化合
   物０．００１〜１０重量部を配合してなる液晶性樹脂組
   成物。 【化１】 （ただし式中のＲはそれぞれアルキル基を示す。ｌは０
   〜４であり、ベンゼン環を置換するＲの官能基数を示
   す。）
2. 【請求項２】（Ｂ）ベンゾオキサゾル化合物が下記一般
   式で表されるベンゾオキサゾル化合物である請求項１記
   載の液晶性樹脂組成物。 【化２】 （ただし式中のＲ’、Ｒ”はそれぞれアルキル基を示
   す。Ｒ’とＲ”はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
   い。ｍ、ｎは０〜４であり、ベンゼン環を置換する
   Ｒ’、Ｒ”の官能基数を示す。Ｚは１，３−フェニレ
   ン、１，４−フェニレン、２，５−フラン、２，５−チ
   オフェン、２，５−ピロール、４，４´−ビフェニル、
   ４，４´−スチルベンから選ばれた１種以上の基を示
   す。ｐは０または１である。）
3. 【請求項３】液晶性樹脂（Ａ）が液晶性ポリエステルお
   よび／または液晶性ポリエステルアミドからなる液晶性
   樹脂である請求項１または２記載の液晶性樹脂組成物。
4. 【請求項４】液晶性樹脂（Ａ）がエチレンジオキシ単位
   を含有する液晶性ポリエステルおよび／または液晶性ポ
   リエステルアミドからなる液晶性樹脂である請求項１〜
   ３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
5. 【請求項５】液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単位(I)、(I
   I)、(III) および(IV)からなる液晶性ポリエステルであ
   る請求項１〜４のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。 【化３】 （ただし式中のＲ₁は 【化４】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ₂は 【化５】 から選ばれた１種以上の基を示す。ただし式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示す。また構造単位(IV)は構造単
   位(II)と(III)の合計と実質的に等モルである。）
6. 【請求項６】液晶性樹脂（Ａ）が構造単位(I)、(II)、
   (III) および(IV)からなり、構造単位(I)と(II)の合計
   が構造単位(I)と(II)と(III)の合計の６０〜９５モル
   ％、構造単位(III) が構造単位(I)と(II)と(III)の合計
   の４０〜５モル％であり、構造単位(I)と構造単位(II)
   のモル比［(I)／(II)］が７５／２５〜９５／５である
   液晶性ポリエステルである請求項５記載の液晶性樹脂組
   成物。
7. 【請求項７】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
   さらにリン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属
   塩から選ばれた少なくとも一つの化合物を０．００１〜
   １０重量部を含有せしめてなる請求項１〜６のいずれか
   １項記載の液晶性樹脂組成物。
8. 【請求項８】リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン
   酸金属塩から選ばれた少なくとも一つの化合物を液晶性
   樹脂（Ａ）を重合する段階で含有せしめてなる請求項７
   記載の液晶性樹脂組成物。
9. 【請求項９】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
   さらに充填材１〜３００重量部を含有せしめてなる請求
   項１〜８いずれか１項記載の液晶性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
    て、さらに熱可塑性樹脂０．１〜２０００重量部を含有
    せしめてなる請求項１〜９のいずれか１項記載の液晶性
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
    て、さらに難燃剤０．０１〜６０重量部を含有せしめて
    なる請求項１〜１０のいずれか１項記載の液晶性樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
    て、さらに酸化チタン０．０１〜６０重量部を含有せし
    めてなる請求項１〜１１のいずれかに記載の液晶性樹脂
    組成物。
13. 【請求項１３】ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）が融点２
    ５０℃以上である請求項１〜１２のいずれかに記載の液
    晶性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）がビスベ
    ンゾオキサゾリルスチルベン誘導体である請求項１〜１
    ３のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物。
15. 【請求項１５】ベンゾオキサゾル化合物（Ｂ）が４−
    （ベンゾオキサゾル−２−イル）−４´−（５−メチル
    ベンゾオキサゾル−２−イル）スチルベンである請求項
    １〜１４のいずれかに記載の液晶性樹脂組成物。