JPH06340797A - 液晶性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルお
よび／または液晶性ポリエステルアミドから選ばれた一
種以上の液晶性樹脂１００重量部に対して分岐ポリエス
テルオリゴマー０．０２〜８重量部を配合してなる液晶
性樹脂組成物。 【効果】本発明の液晶性樹脂組成物は耐熱性、流動性、
機械特性、寸法精度に優れ、とりわけ成形加工性が均衡
して優れるためエンジニアリングプラスチックとして有
用な材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は成形時の金型からの離型
性が改良され、熱的、化学的に安定で分解ガスなどの発
生がなく、耐熱性、機械的特性および成形性が均衡して
優れた液晶性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマが
優れた流動性、耐熱性、機械的性質を有する点で注目さ
れている。

【０００３】異方性溶融相を形成するポリマとしては、
例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶性ポリマ（特開昭４９−７２３
９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリマ（特開昭
５４−７７６９１号公報）、また、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル
酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマ（特公昭５
７−２４４０７号公報）、６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、ｐ−アミノフェノールとテレフタル酸から生成し
た液晶性ポリマ（特開昭５７−１７２９２１号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸およびポリ
エチレンテレフタレートから生成した液晶性ポリマ（特
開昭６４−３３１２３号公報）などが開示されている。

【０００４】これらの液晶性ポリマは機械的異方性およ
び寸法異方性がに大きいという欠点を有するが、例えば
液晶ポリマにガラス繊維を添加する方法（ラバーダイジ
ェスト２７巻、８号、７〜１４頁、（１９７５））、液
晶性ポリマにマイカ、タルク、グラファイトに代表され
る板状粉体を配合する方法（特開昭６３−１４６９５９
号公報）などにより、異方性を緩和すると同時に機械的
強度、耐熱性、成形性および寸法安定性などが更に向上
し、エンジニアリングプラスチックとして自動車、電気
・電子、精密機械、事務機など広範な用途に使用されて
いる。

【０００５】液晶性樹脂は一般に流動性が優れることか
ら成形加工が容易で、複雑な形状の成形品や薄肉成形品
として使用できるが、この様な形状の成形品の加工時に
は離型不良による、変形やこれらに起因する成形サイク
ルの延長など種々の問題が指摘されるようになってきて
いる。

【０００６】一般に、離型性を改良する方法として、各
種の離型剤、例えば、脂肪酸エステル類、脂肪酸金属塩
類、脂肪酸アミド類などを樹脂に添加する方法、また、
特開平２−２０８０３５号公報には液晶性ポリエステル
に脂肪酸エステルを配合する方法、さらに特開平４−１
２０１６２号公報には熱可塑性ポリエステル樹脂に多価
アルコール（グリセリンおよびペンタエリスリトール）
と炭素数１２以上の脂肪酸とからなる脂肪酸エステルを
添加する方法が開示されている。

【０００７】しかしながらこれらの方法を液晶性樹脂に
適用しても液晶性樹脂の加工温度が高いためこれらの離
型剤が熱分解して揮発性ガスを発生し、離型剤の効果が
損なわれるばかりかウエルド強度の低下や成形品の外観
に不良を生ずるなどの問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明は、上述
の問題を解消し、成形時の金型からの離型性が優れ、分
解ガスなどの発生がなく、耐熱性、機械的特性および成
形性が均衡して優れた液晶性樹脂組成物の取得を課題と
する。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明は（Ａ）異方性溶融相を
形成する液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステル
アミドから選ばれた１種以上の液晶性樹脂１００重量部
に対して、（Ｂ）構造式（１）

【化６】 （ここでＲは炭素数6 〜36の脂肪族、脂環族、芳香族の
炭化水素基を表わし，ｎは２〜１０の整数を表わす。）
で示される分岐ポリエステルオリゴマー０．０２〜８重
量部を配合してなる液晶性樹脂組成物、（Ａ）液晶性樹
脂が下記（Ｉ）、（II）および（IV）、または、
（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）の構造単位からな
る液晶性ポリエステルである上記液晶性樹脂組成物、

【化７】 （ただし式中のＲ1 は、

【化８】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、

【化９】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(III)
］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に対して、さらに充填剤
３００重量部以下を含有せしめてなる上記液晶性樹脂組
成物、（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に対して、さらに
有機臭素化合物０．５〜６０重量部を配合してなる上記
液晶性樹脂組成物および有機臭素化合物が臭素化スチレ
ンモノマから製造した下記構造単位を主要構成成分とす
る重量平均分子量が１×１０³ 〜３０×１０⁴ のポリ臭
素化スチレンである上記液晶性樹脂組成物を提供するも
のである。

【００１１】

【化１０】 本発明で用いる（Ａ）液晶性樹脂における異方性溶融相
を形成する液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステ
ルアミドとは、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジ
オキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキ
シ単位などから選ばれた構造単位からなる異方性溶融相
を形成する液晶性ポリエステルであり、また、上記構造
単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳香族ジイミノ単
位、芳香族イミノオキシ単位などから選ばれた構造単位
からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルア
ミドである。

【００１２】異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステ
ルの例としては、好ましくは上記の（Ｉ）、（II）およ
び（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および（I
V）、または、（Ｉ）、(III) および（IV）の構造単位
からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルな
どが挙げられる。

【００１３】上記構造単位（Ｉ）はｐ−ヒドロキシ安息
香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造
単位（II）は４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキ
シビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシ
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた芳
香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造
単位（III ）はエチレングリコールから生成した構造単
位を、構造単位（IV）はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸および４，
４’ジフェニルエーテルジカルボン酸から選ばれた芳香
族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。

【００１４】また、液晶性ポリエステルアミドの例とし
ては、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ｐ−アミノフ
ェノールとテレフタル酸から生成した液晶性ポリエステ
ルアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４’−ジヒド
ロキシビフェニルとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息香酸
およびポリエチレンテレフタレートから生成した液晶性
ポリエステルアミド（特開昭６４−３３１２３号公報）
などが挙げられる。

【００１５】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位（Ｉ）、（II）および（IV）、
または、（Ｉ）、（II）、(III) および（IV）からなる
共重合体であり、上記構造単位（Ｉ）、（II）、(III)
および（IV）の共重合量は任意である。しかし、流動性
の点から次の共重合量であることが好ましい。

【００１６】すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記構造
単位［（Ｉ）＋（II）］は［（Ｉ）＋（II）＋(III) ］
の６０〜９５モル％が好ましく、７５〜９３モル％がよ
り好ましい。また、構造単位(III) は［（Ｉ）＋（II）
＋(III) ］の４０〜５モル％が好ましく、２５〜７モル
％がより好ましい。また、構造単位（Ｉ）／（II）のモ
ル比は耐熱性と流動性のバランスの点から好ましくは７
５／２５〜９５／５であり、より好ましくは７８／２２
〜９３／７である。また、構造単位（IV）は構造単位
［（II）＋(III)］と実質的に等モルである。

【００１７】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位（Ｉ）は［（Ｉ）＋（I
I）］の４０〜９０モル％であることが好ましく、６０
〜８８モル％であることが特に好ましく、構造単位（I
V）は構造単位（II）と実質的に等モルである。

【００１８】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位
（Ｉ）〜（IV）を構成する成分以外に３，３’−ジフェ
ニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカル
ボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−
ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族、
脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸およびｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸
などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲で
さらに共重合せしめることができる。

【００１９】本発明における（Ａ）液晶性樹脂の製造方
法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法
に準じて製造できる。

【００２０】例えば、上記の好ましく用いられる液晶性
ポリエステルの製造において、上記構造単位(III) を含
まない場合は（１）および（２）、構造単位(III) を含
む場合は（３）の製造方法が好ましく挙げられる。

【００２１】（１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，
４’−ジアセトキシビフェニル、４，４´−ジアセトキ
シベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル
化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢
酸重縮合反応によって製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。 （３）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス（β
−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）または
（２）の方法により製造する方法。

【００２２】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。

【００２３】本発明における（Ａ）液晶性樹脂は、ペン
タフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可
能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌの濃度で６
０℃で測定した値で０．５ｄｌ／ｇ以上が好ましく、特
に上記構造単位(III) を含む場合は１．０〜３．０ｄｌ
／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含まない場合は
２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００２４】また、本発明における（Ａ）液晶性樹脂の
溶融粘度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に
２０〜１０，０００ポイズがより好ましい。

【００２５】なお、上記の溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１
０℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下
で高化式フローテスターによって測定した値である。

【００２６】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
よりポリマを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した
際に観測される吸熱ピーク温度Ｔｍ1 の観測後、Ｔｍ1
＋２０℃の温度でまで昇温し、同温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、
再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸
熱ピーク温度を指す。

【００２７】本発明で用いる分岐ポリエステルオリゴマ
ーは下記構造式（１）

【化１１】 で表わされる。ここでＲは炭素数6 〜36、好ましくは炭
素数8 〜30、更に好ましくは炭素数11〜25の脂肪族、脂
環族、芳香族の炭化水素基を表わす。具体的にはステア
リル基、シクロヘキシル基、フェニル基などが挙げられ
る。ｎは２〜１０、好ましくは２〜８、特に好ましくは
２〜６の整数である。ｎが２未満では耐熱性が不足し、
混練や成形時のガス発生のため成形品の外観不良が生じ
たりウェルド強度が落ちるなどの問題が生じ、好ましく
ない。本発明の分岐ポリエステルオリゴマーの具体例と
してはポリペンタエリスリトールステアレート（ｎ＝
３）が特に好ましく挙げられる。本発明において分岐ポ
リエステルオリゴマーの配合量は（Ａ）液晶性樹脂１０
０重量部に対して０．０２〜８重量部であり、０．１〜
３重量部の範囲が特に好ましい。この分岐ポリエステル
オリゴマーが８重量部を越えて配合されると機械的性質
に悪影響を与えるので好ましくない。一方配合量が０．
０２重量部未満では離型性改良効果が全く発現しないの
で好ましくない。

【００２８】本発明において用いることができる充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステ
ンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロンウ
ィスカー繊維、アスベスト繊維、マイカ、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、
ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、
ワラステナイト、酸化チタン、ポリリン酸カルシウム、
グラファイトなどの繊維状、粉状、粒状あるいは板状の
フィラーが挙げられる。上記充填剤中、ガラス繊維が好
ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の
強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維
タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルド
ファイバーなどから選択して用いることができる。

【００２９】上記の充填剤の添加量は液晶性樹脂１００
重量部に対し３００重量部以下であり、好ましくは５０
〜２２０重量部、より好ましくは７０〜１５０重量部で
ある。

【００３０】なお、本発明に使用する上記の充填剤はそ
の表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤など）、その
他の表面処理剤で処理して用いることもできる。

【００３１】また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル
共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬
化性樹脂で被覆あるいは集束されていてもよい。

【００３２】本発明において使用される有機臭素化合物
は、通常難燃剤として使用されている公知の有機臭素化
合物を含み、特に臭素含有量２０重量％以上のものが好
ましい。具体的にはヘキサブロモベンゼン、ペンタブロ
モトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモビフ
ェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジフェ
ニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、ヘキ
サブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェ
ノキシ）エタン、エチレン−ビス（テトラブロモフタル
イミド）、テトラブロモビスフェノールＡなどの低分子
量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば臭
素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカー
ボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノールＡとの
共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビス
フェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって製
造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノール類とエピ
クロルヒドリンとの反応によって得られるものエポキシ
化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）、臭素
化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノールＡ、
塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合物、臭素化
ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架橋臭素化ポ
リα−メチルスチレンなどのハロゲン化されたポリマー
やオリゴマーあるいは、これらの混合物が挙げられ、な
かでもエチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、臭
素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭素化ポリス
チレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレ
ンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが好ましく、
臭素化ポリスチレンが最も好ましく使用できる。

【００３３】上記の好ましい有機臭素化物についてさら
に詳しく述べると、臭素化エポキシポリマーとしては下
記一般式（ｉ）で表わされるものが好ましい。

【００３４】

【化１２】

【００３５】上記一般式（ｉ）中の重合度ｎは好ましく
は１５以上、さらに好ましくは５０〜８０である。

【００３６】本発明に用いる臭素化ポリスチレンとして
はラジカル重合またはアニオン重合によって得られたポ
リスチレンを臭素化することによって製造された臭素化
ポリスチレンおよび架橋臭素化ポリスチレン、あるいは
臭素化スチレンモノマをラジカル重合またはアニオン重
合、好ましくはラジカル重合によって製造された(ii)お
よび／又は(iii）式で表わされる臭素化スチレン単位を
有するポリ臭素化スチレンなどが挙げられるが、とりわ
け臭素化スチレンモノマから製造した下記(ii)および／
又は(iii）式で示される構造単位を主要構成成分とする
重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴ のポリ臭
素化スチレンが好ましい。

【００３７】

【化１３】

【００３８】ここでいう臭素化スチレンモノマとはスチ
レンモノマ１個あたり、その芳香環に２〜３個の臭素原
子が置換反応により導入されたものが好ましく、二臭素
化スチレンおよび／又は三臭素化スチレンの他に一臭素
化スチレンなどを含んでいてもよい。

【００３９】上記ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレ
ンおよび／又は三臭素化スチレン単位を６０重量％以上
含有しているものが好ましく、７０重量％以上含有して
いるものがより好ましい。二臭素化スチレンおよび／又
三臭素化スチレン以外に一臭素化スチレンを４０重量％
以下、好ましくは３０重量％以下共重合したポリ臭素化
スチレンであってもよい。このポリ臭素化スチレンの重
量平均分子量は１×１０⁴ 〜１５×１０⁴ がより好まし
い。なお、この重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラ
フを用いて測定した値であり、ポリスチレン分子量基準
の相対値である。

【００４０】架橋臭素化ポリスチレンとしては、ジビニ
ルベンゼンで架橋された多孔質ポリスチレンを臭素化し
たポリスチレンが好ましい。

【００４１】臭素化ポリカーボネートとしては、下記一
般式（iv）で表わされるものが好ましい。

【００４２】

【化１４】 （Ｒ1 、Ｒ2 は置換あるいは無置換のアリール基を示
し、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基が最も好ましい。）

【００４３】上記一般式（iv）中の重合度ｎとしては４
以上のものが好ましく、８以上のもの、とりわけ８〜２
５がより好ましく使用できる。

【００４４】これらの有機臭素化物の配合量は、液晶性
樹脂１００重量部当り、０．５〜６０重量部、特に１〜
３０重量部が好適である。

【００４５】また、本発明の液晶性樹脂組成物において
有機臭素化物は組成物中に平均径２．５μｍ以下で分散
していることが好ましく、２．０μｍ以下で分散してい
ることがより好ましい。

【００４６】本発明の液晶性樹脂組成物には、本発明の
目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安
定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、
ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸
収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾ
トリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型
剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハー
フエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよ
びポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニグロ
シンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、フタ
ロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可
塑剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の
熱可塑性樹脂（フッ素樹脂など）を添加して、所定の特
性を付与することができる。

【００４７】本発明の液晶性樹脂組成物は溶融混練によ
り製造することが好ましく、溶融混練には公知の方法を
用いることができる。例えば、バンバリーミキサー、ゴ
ムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを
用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練して組成物と
することができる。

【００４８】かくして得られる本発明の液晶性樹脂組成
物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の成形
方法により優れた耐熱性、成形性、機械的特性、表面外
観を有し、とりわけ異方性の小さい機械的特性を有する
三次元成形品、シート、容器、パイプなどに加工するこ
とが可能であり、例えば、各種ギヤー、各種ケース、セ
ンサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、抵抗
器、リレーケーススイッチ、コイルボビン、コンデンサ
ー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端
子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、
スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モー
ター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジン
グ、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャー
シ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、
コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部
品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライ
ヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーデ
ィオ・レーザーディスク・コンパクトディスクなどの音
声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タ
イプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表
される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピュータ
ー関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、
複写機関連部品、洗浄用治具、オイルレス軸受、船尾軸
受、水中軸受、などの各種軸受、モーター部品、ライタ
ー、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕
微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代表される光学機
器、精密機械関連部品；オルタネーターターミナル、オ
ルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライト
ディヤー用ポテンショメーターベース、排気ガスバルブ
などの各種バルブ、燃料関係・排気系・吸気系各種パイ
プ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマ
ニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、
キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサ
ー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサ
ー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジ
ションセンサー、クランクシャフトポジションセンサ
ー、エアーフローメーター、ブレーキバット磨耗センサ
ー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フロー
コントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシ
ュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべ
イン、ワイパーモーター関係部品、デュストリビュタ
ー、スタータースィッチ、スターターリレー、トランス
ミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウオッシャー
ノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気
弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナ
ル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ラン
プソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、
ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイル
フィルター、点火装置ケースなどの自動車・車両関連部
品、その他各種用途に有用である。

【００４９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。

【００５０】参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレート２１６重量部及び無水酢酸９６０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行
い、重縮合を完結させ樹脂（Ａ）を得た。この樹脂の融
点（Ｔｍ）は３１４℃であり、３２４℃、ずり速度１０
００／秒での溶融粘度は４００ポイズであった。

【００５１】参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、重縮合を行い、重縮合を完結させ
樹脂（Ｂ）を得た。この樹脂の融点（Ｔｍ）は３３６℃
であり、３４６℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度
は５２０ポイズであった。

【００５２】参考例３ 特開昭４９−７２３９３号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２９６重量部と固有粘度が約０．６ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレート３４６重量部を撹拌
翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行い、
樹脂（Ｃ）を得た。この樹脂の融点（Ｔｍ）は２８３℃
であり、２９３℃ずり速度１０００／秒での溶融粘度は
１，２００ポイズであった。

【００５３】参考例４ 特開昭５４−７７６９１号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸９２１重量部と６−アセトキシーナフトエ酸
４３５重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、重縮合を行い、樹脂（Ｄ）を得た。この樹脂の融点
（Ｔｍ）は２８３℃であり、２９３℃、ずり速度１００
０／秒での溶融粘度２，０００ポイズであった。

【００５４】参考例５ 本発明に用いた臭素化ポリスチレンの構造を表１に示
す。

【００５５】

【表１】

【００５６】実施例１〜４，比較例１〜４ 参考例１〜４で得た液晶性樹脂にポリペンタエリスリト
ールステアレート（ｎ＝３）を表２に示した割合でドラ
イブレンドした後、シリンダ温度を各々の液晶性樹脂の
融点に設定した３０ｍｍφの２軸押出機を用いて溶融混
練してペレットとした。このペレットを東芝ＩＳ５５Ｅ
ＰＮ射出成形機（東芝機械プラスチックエンジニアリン
グ（株）製）に供し、シリンダー温度を融点＋１０℃、
金型温度９０℃の条件で、サイズが幅８ｍｍ×高さ１０
ｍｍ×長さ１００ｍｍで厚さが１．０ｍｍの箱型であっ
て、厚さ０．８ｍｍの隔壁を等間隔に４か所設けた成形
品を成形し、成形品を金型から突き出すときの突き出し
力を測定し、離型性の評価を行った。突き出し力が小さ
いほど離型性が優れている。これらの結果を表２に示し
た。

【００５７】

【表２】

【００５８】実施例５〜１２、比較例５〜１２ 参考例１〜４で得た液晶性樹脂に表３に示した充填剤お
よびポリペンタエリスリトールステアレート（ｎ＝
３）、またはその他の離型剤を表３に示した割合でドラ
イブレンドした後、シリンダ温度を各々の液晶性樹脂の
融点に設定した３０ｍｍφの２軸押出機を用いて溶融混
練してペレットとした。このペレットを東芝ＩＳ５５Ｅ
ＰＮ射出成形機（東芝機械プラスチックエンジニアリン
グ（株）製）に供し、シリンダー温度を融点＋１０℃、
金型温度９０℃の条件で、サイズが幅８ｍｍ×高さ１０
ｍｍ×長さ１００ｍｍで厚さが１．０ｍｍの箱型であっ
て、厚さ０．８ｍｍの隔壁を等間隔に４か所設けた成形
品を成形し、成形品を金型から突き出すときの突き出し
力を測定し、離型性の評価を行った。また成形品の外観
を観察しガス焼けの有無についても評価した。またペレ
ットを住友ネスタールプロマット４０／２５射出成形機
（住友重機械工業（株）製）に供し、シリンダー温度を
融点＋１０℃、金型温度９０℃の条件で両端にゲートを
有し、試験片中央部にウエルドラインを形成する引張試
験片を成形し、ウエルド強度を測定した。これらの結果
を表３に示した。

【００５９】

【表３】

【００６０】実施例１３〜１６ 実施例５において更に参考例５に示した有機臭素化物を
液晶性樹脂１００重量部に対し表４に示した割合に配合
した以外は実施例５と同様にして組成物のペレットを製
造した。このペレットを住友ネスタール射出成形機プロ
マット４０／２５（住友重機械工業（株）製）に供し、
シリンダー温度を融点＋１０℃、金型温度を９０℃の条
件にて０．５ｍｍ（厚み）×１２．７ｍｍ×１２７ｍｍ
の燃焼試験片を成形し、該燃焼試験片を用いてＵＬ９４
規格に従い垂直型燃焼テストを実施し、難燃性を評価し
た以外は実施例５と同様に行った。

【００６１】これらの結果を表４に示した。

【００６２】

【表４】

【００６３】

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は液晶性樹脂
の有する優れた耐熱性、流動性、機械特性を損なうこと
なく、加工性が改良されるので電気・電子関連機器、精
密機械関連機器、事務用機器、自動車・車両関連部品な
ど、その他各種用途に好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポリ
   エステルおよび液晶性ポリエステルアミドから選ばれた
   １種以上の液晶性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）構
   造式（１） 【化１】 （ここでＲは炭素数6 〜36の脂肪族、脂環族、芳香族の
   炭化水素基を表わし，ｎは２〜１０の整数を表わす。）
   で示される分岐ポリエステルオリゴマー０．０２〜８重
   量部を配合してなる液晶性樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）液晶性樹脂が下記（Ｉ）、（II）お
   よび（IV）、または、（Ｉ）、（II）、(III) および
   （IV）の構造単位からなる液晶ポリエステルである請求
   項１記載の液晶性樹脂組成物。 【化２】 （ただし式中のＲ1 は、 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は、 【化４】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
   原子または塩素原子を示し、構造単位［（II）＋(III)
   ］と構造単位（IV）は実質的に等モルである。）
3. 【請求項３】（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に対して、
   さらに充填剤３００重量部以下を含有せしめてなる請求
   項１または２に記載の液晶性樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ）液晶性樹脂１００重量部に対して、
   さらに有機臭素化物０．５〜６０重量部を配合してなる
   請求項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。
5. 【請求項５】有機臭素化物が臭素化スチレンモノマから
   製造した下記構造単位の１種以上を主要構成成分とする
   重量平均分子量が１×１０³ 〜１２０×１０⁴のポリ臭
   素化スチレンである請求項４記載の液晶性樹脂組成物。 【化５】